JP2002275282A - ポリプロピレン二軸延伸フィルム - Google Patents
ポリプロピレン二軸延伸フィルムInfo
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- JP2002275282A JP2002275282A JP2001074625A JP2001074625A JP2002275282A JP 2002275282 A JP2002275282 A JP 2002275282A JP 2001074625 A JP2001074625 A JP 2001074625A JP 2001074625 A JP2001074625 A JP 2001074625A JP 2002275282 A JP2002275282 A JP 2002275282A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】本発明のポリプロピレン二軸延伸フィルム
は、ＭＦＲ(230℃）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲に
あり、ＤＳＣにより測定される吸熱曲線の最大ピーク位
置の温度（Ｔｍ）が１４０〜１７０℃の範囲にあり、13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン構
成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入あるいは1,3-
挿入に基づく位置不規則単位の割合がいずれも０．２％
以下であり、ＧＰＣにより求めたＭｗ／Ｍｎが２〜４で
あり、室温ｎ−デカン可溶成分が２．０重量％以下であ
るポリプロピレン樹脂からなる。 【効果】 本発明によれば、引張強度、剛性などの機械
的特性に優れるとともにアルミニウム蒸着性にも優れる
ポリプロピレン二軸延伸フィルムを提供することができ
る。このフィルムは、上記のような効果を有するので、
たとえば包装材料の用途などに好適に用いられる。
は、ＭＦＲ(230℃）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲に
あり、ＤＳＣにより測定される吸熱曲線の最大ピーク位
置の温度（Ｔｍ）が１４０〜１７０℃の範囲にあり、13
Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン構
成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入あるいは1,3-
挿入に基づく位置不規則単位の割合がいずれも０．２％
以下であり、ＧＰＣにより求めたＭｗ／Ｍｎが２〜４で
あり、室温ｎ−デカン可溶成分が２．０重量％以下であ
るポリプロピレン樹脂からなる。 【効果】 本発明によれば、引張強度、剛性などの機械
的特性に優れるとともにアルミニウム蒸着性にも優れる
ポリプロピレン二軸延伸フィルムを提供することができ
る。このフィルムは、上記のような効果を有するので、
たとえば包装材料の用途などに好適に用いられる。
Description
【０００１】
【発明の技術分野】本発明は、ポリプロピレン二軸延伸
フィルムに関する。
フィルムに関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】結晶性ポリプロピレンなどのポリ
オレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の化合物
と、周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合物とか
らなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いて、オ
レフィンを重合することによって得られることはよく知
られている。
オレフィンは、周期律表第IV〜VI族の遷移金属の化合物
と、周期律表第Ｉ〜III族の金属の有機金属化合物とか
らなる、いわゆるチーグラー・ナッタ触媒を用いて、オ
レフィンを重合することによって得られることはよく知
られている。
【０００３】そして、このような触媒で製造したポリプ
ロピレンを用いて、二軸延伸フィルムを製造すること
は、たとえば特開昭５９−１７１６２５号公報、特開昭
５９−２２１３１０号公報、特開昭６０−１２４６１１
号公報などに記載されている。このようないわゆるチー
グラー・ナッタ触媒を用いて製造されたポリプロピレン
は、得られるフィルムのアルミニウム蒸着性が十分でな
いという欠点があった。
ロピレンを用いて、二軸延伸フィルムを製造すること
は、たとえば特開昭５９−１７１６２５号公報、特開昭
５９−２２１３１０号公報、特開昭６０−１２４６１１
号公報などに記載されている。このようないわゆるチー
グラー・ナッタ触媒を用いて製造されたポリプロピレン
は、得られるフィルムのアルミニウム蒸着性が十分でな
いという欠点があった。
【０００４】一方、メタロセン触媒で製造された結晶性
ポリプロピレンを用いた二軸延伸フィルムも知られてお
り、たとえば、特開平８−２３８７２９号公報などに記
載されている。しかしながら、メタロセン触媒を用いて
製造された結晶性ポリプロピレンは、上記のいわゆるチ
ーグラー・ナッタ触媒を用いたポリプロピレンに比べて
剛性、機械的強度が劣るため、実用化が困難とされてい
た。
ポリプロピレンを用いた二軸延伸フィルムも知られてお
り、たとえば、特開平８−２３８７２９号公報などに記
載されている。しかしながら、メタロセン触媒を用いて
製造された結晶性ポリプロピレンは、上記のいわゆるチ
ーグラー・ナッタ触媒を用いたポリプロピレンに比べて
剛性、機械的強度が劣るため、実用化が困難とされてい
た。
【０００５】本願発明者らは、上記の状況に鑑みて鋭意
研究した結果、特定のメタロセン触媒を用いて製造され
た、特定のポリプロピレン樹脂から二軸延伸フィルムを
成形すると、上記のような問題が解決されることを見出
し、本発明を完成するに至った。
研究した結果、特定のメタロセン触媒を用いて製造され
た、特定のポリプロピレン樹脂から二軸延伸フィルムを
成形すると、上記のような問題が解決されることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に伴う
問題を解決しようとするものであって、引張強度、剛性
などの機械的特性に優れるとともにアルミニウム蒸着性
にも優れるポリプロピレン二軸延伸フィルムを提供する
ことを目的としている。
問題を解決しようとするものであって、引張強度、剛性
などの機械的特性に優れるとともにアルミニウム蒸着性
にも優れるポリプロピレン二軸延伸フィルムを提供する
ことを目的としている。
【０００７】
【発明の概要】本発明に係るポリプロピレン二軸延伸フ
ィルムは、（ｉ）メルトフローレート（ASTM D 1238，2
30℃、2.16kg荷重）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲に
あり、（ii）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲
線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）が１４０〜１７０℃
の範囲にあり、（iii)13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求め
られる、全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマー
の2,1-挿入あるいは1,3-挿入に基づく位置不規則単位の
割合がいずれも０．２％以下であり、（iv）ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４であり、（ｖ）室温
ｎ−デカン可溶成分が２．０重量％以下であるポリプロ
ピレン樹脂からなることを特徴としている。
ィルムは、（ｉ）メルトフローレート（ASTM D 1238，2
30℃、2.16kg荷重）が０．１〜２０ｇ／１０分の範囲に
あり、（ii）示差走査型熱量計により測定される吸熱曲
線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）が１４０〜１７０℃
の範囲にあり、（iii)13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求め
られる、全プロピレン構成単位中のプロピレンモノマー
の2,1-挿入あるいは1,3-挿入に基づく位置不規則単位の
割合がいずれも０．２％以下であり、（iv）ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求めた
分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４であり、（ｖ）室温
ｎ−デカン可溶成分が２．０重量％以下であるポリプロ
ピレン樹脂からなることを特徴としている。
【０００８】前記ポリプロピレン樹脂は、メタロセン触
媒を用いて製造されたポリプロピレン樹脂であることが
好ましい。前記メタロセン触媒を形成するメタロセン化
合物触媒成分としては、下記一般式（１）または（２）
で表わされるメタロセン化合物が好ましい。
媒を用いて製造されたポリプロピレン樹脂であることが
好ましい。前記メタロセン触媒を形成するメタロセン化
合物触媒成分としては、下記一般式（１）または（２）
で表わされるメタロセン化合物が好ましい。
【０００９】
【化２】
【００１０】（式中、Ｒ3は、炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、Ｒ1ないしＲ12で示される基のうち、隣接した基は
互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１）の場
合はＲ1、Ｒ4、Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3ま
たはＲ14が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは、
不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい
炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹ
と共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでい
てもよく、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍ
は、周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは、１〜
４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、ア
ニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子
から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異
なっていてもよい。）
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、Ｒ1ないしＲ12で示される基のうち、隣接した基は
互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１）の場
合はＲ1、Ｒ4、Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3ま
たはＲ14が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは、
不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい
炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹ
と共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでい
てもよく、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍ
は、周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは、１〜
４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、ア
ニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子
から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異
なっていてもよい。）
【００１１】
【発明の具体的説明】以下、本発明に係るポリプロピレ
ン二軸延伸フィルムについて具体的に説明する。本発明
に係るポリプロピレン二軸延伸フィルムの原料となるポ
リプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体、またはプ
ロピレンと炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンとの
共重合体である。
ン二軸延伸フィルムについて具体的に説明する。本発明
に係るポリプロピレン二軸延伸フィルムの原料となるポ
リプロピレン樹脂は、プロピレン単独重合体、またはプ
ロピレンと炭素原子数が４〜２０のα-オレフィンとの
共重合体である。
【００１２】ここで、炭素原子数が４〜２０のα- オレ
フィンとしては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これ
らの中でも、炭素原子数が４〜１０のα- オレフィンが
好ましい。
フィンとしては、具体的には、1-ブテン、1-ペンテン、
1-ヘキセン、4-メチル-1- ペンテン、1-オクテン、1-デ
セン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、
1-オクタデセン、1-エイコセンなどが挙げられる。これ
らの中でも、炭素原子数が４〜１０のα- オレフィンが
好ましい。
【００１３】これらのα- オレフィンは、プロピレンと
ランダム共重合体を形成してもよく、また、ブロック共
重合体を形成してもよい。これらのα- オレフィンから
導かれる構成単位は、ポリプロピレン樹脂中に５重量％
以下、好ましくは２重量％以下の割合で含んでいてもよ
い。本発明で用いられるポリプロピレン樹脂は、下記の
特性を有している。 （ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠して、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重下において測定されるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は、０．１〜２０ｇ／１０分、好ましく
は０．５〜１０ｇ／１０分、特に好ましくは１〜４ｇ／
１０分であり、（ii）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によ
り測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）
は、１４０〜１７０℃、好ましくは１５０〜１６５℃、
より好ましくは１５５〜１６０℃の範囲にあり、（iii)
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン
構成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入あるいは1,
3-挿入に基づく位置不規則単位の割合がいずれも０．２
％以下、好ましくは０．１％以下、特に好ましくは０．
０５％以下であり、（iv）ＧＰＣにより求めた分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均
分子量）が２〜４、好ましくは２．５〜３．５の範囲に
あり、（ｖ）室温ｎ−デカン可溶成分が２．０重量％以
下、好ましくは１．５重量％以下、特に好ましくは１．
０重量％以下の範囲にある。
ランダム共重合体を形成してもよく、また、ブロック共
重合体を形成してもよい。これらのα- オレフィンから
導かれる構成単位は、ポリプロピレン樹脂中に５重量％
以下、好ましくは２重量％以下の割合で含んでいてもよ
い。本発明で用いられるポリプロピレン樹脂は、下記の
特性を有している。 （ｉ）ＡＳＴＭ Ｄ-１２３８に準拠して、２３０℃、
２．１６ｋｇ荷重下において測定されるメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）は、０．１〜２０ｇ／１０分、好ましく
は０．５〜１０ｇ／１０分、特に好ましくは１〜４ｇ／
１０分であり、（ii）示差走査型熱量計（ＤＳＣ）によ
り測定される吸熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）
は、１４０〜１７０℃、好ましくは１５０〜１６５℃、
より好ましくは１５５〜１６０℃の範囲にあり、（iii)
13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから求められる、全プロピレン
構成単位中のプロピレンモノマーの2,1-挿入あるいは1,
3-挿入に基づく位置不規則単位の割合がいずれも０．２
％以下、好ましくは０．１％以下、特に好ましくは０．
０５％以下であり、（iv）ＧＰＣにより求めた分子量分
布（Ｍｗ／Ｍｎ、Ｍｗは重量平均分子量、Ｍｎは数平均
分子量）が２〜４、好ましくは２．５〜３．５の範囲に
あり、（ｖ）室温ｎ−デカン可溶成分が２．０重量％以
下、好ましくは１．５重量％以下、特に好ましくは１．
０重量％以下の範囲にある。
【００１４】ポリプロピレンの分子量分布（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下の
ように測定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴ
であり、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍ
であり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジク
ロロベンゼン［和光純薬工業（株）製］、および酸化防
止剤としてＢＨＴ［武田薬品工業（株）製］０．０２５
重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は
０．１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリット
ルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリス
チレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１
０6 については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４
×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用い
た。
ｎ）は、ミリポア社製ＧＰＣ−１５０Ｃを用い、以下の
ように測定した。分離カラムは、ＴＳＫ ＧＮＨ ＨＴ
であり、カラムサイズは直径７２ｍｍ、長さ６００ｍｍ
であり、カラム温度は１４０℃とし、移動相にはo-ジク
ロロベンゼン［和光純薬工業（株）製］、および酸化防
止剤としてＢＨＴ［武田薬品工業（株）製］０．０２５
重量％を用い、１．０ｍｌ／分で移動させ、試料濃度は
０．１重量％とし、試料注入量は５００マイクロリット
ルとし、検出器として示差屈折計を用いた。標準ポリス
チレンは、分子量がＭｗ＜１０００およびＭｗ＞４×１
０6 については東ソー社製を用い、１０００≦Ｍｗ≦４
×１０6についてはプレッシャーケミカル社製を用い
た。
【００１５】本発明で用いられるポリプロピレン樹脂の
13Ｃ−ＮＭＲにより測定されるペンタッドアイソタクテ
ィシティー（ｍｍｍｍ分率）は、通常８０〜１００の範
囲にあり、８５〜９９．５の範囲にあることがより好ま
しい。室温ｎ−デカン不溶部および室温ｎ−デカン可溶
部は、以下のようにして求められる。すなわち、ガラス
製二重管式恒温槽中のｎ−デカン約５００ｍｌ中に、試
料約２ｇを精秤して入れ、１４０℃で約１時間攪拌する
ことにより完全に溶解させる。その後、溶液の温度を攪
拌下で緩やかに室温まで降温する。溶液の温度が一定に
なった後、一昼夜攪拌を続け、パウダー状のｎ−デカン
不溶部をグラスフィルタで濾別する。一方、濾液を過剰
のアセトン中に入れ、沈澱してきたｎ−デカン可溶部を
グラスフィルタで濾別する。パウダ状のｎ−デカン不溶
部は約５００ｍｌのｎ−デカンに約１４０℃で完全に溶
解した後、過剰のアセトン中で再沈澱させて濾別する。
このようにして分別されたｎ−デカン不溶部とｎ−デカ
ン可溶部とを、それぞれ約８０℃の真空乾燥機において
減圧下一昼夜乾燥後、精秤する。
13Ｃ−ＮＭＲにより測定されるペンタッドアイソタクテ
ィシティー（ｍｍｍｍ分率）は、通常８０〜１００の範
囲にあり、８５〜９９．５の範囲にあることがより好ま
しい。室温ｎ−デカン不溶部および室温ｎ−デカン可溶
部は、以下のようにして求められる。すなわち、ガラス
製二重管式恒温槽中のｎ−デカン約５００ｍｌ中に、試
料約２ｇを精秤して入れ、１４０℃で約１時間攪拌する
ことにより完全に溶解させる。その後、溶液の温度を攪
拌下で緩やかに室温まで降温する。溶液の温度が一定に
なった後、一昼夜攪拌を続け、パウダー状のｎ−デカン
不溶部をグラスフィルタで濾別する。一方、濾液を過剰
のアセトン中に入れ、沈澱してきたｎ−デカン可溶部を
グラスフィルタで濾別する。パウダ状のｎ−デカン不溶
部は約５００ｍｌのｎ−デカンに約１４０℃で完全に溶
解した後、過剰のアセトン中で再沈澱させて濾別する。
このようにして分別されたｎ−デカン不溶部とｎ−デカ
ン可溶部とを、それぞれ約８０℃の真空乾燥機において
減圧下一昼夜乾燥後、精秤する。
【００１６】本発明で用いられる上記特定のポリプロピ
レン樹脂は、たとえば特定のメタロセン触媒を用いて調
製される。このようなメタロセン触媒を形成するメタロ
セン化合物触媒成分は、下記一般式（１）または（２）
で表わされる。
レン樹脂は、たとえば特定のメタロセン触媒を用いて調
製される。このようなメタロセン触媒を形成するメタロ
セン化合物触媒成分は、下記一般式（１）または（２）
で表わされる。
【００１７】
【化３】
【００１８】（式中、Ｒ3は、炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、Ｒ1ないしＲ12で示される基のうち、隣接した基は
互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１）の場
合はＲ1、Ｒ4、Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3ま
たはＲ14が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは、
不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい
炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹ
と共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでい
てもよく、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍ
は、周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは、１〜
４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、ア
ニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子
から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異
なっていてもよい。） また、本発明で用いられる他のメタロセン化合物触媒成
分としては、下記一般式（１ａ）または（２ａ）で表わ
されるメタロセン化合物が挙げられる。
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、Ｒ1ないしＲ12で示される基のうち、隣接した基は
互いに結合して環を形成してもよく、一般式（１）の場
合はＲ1、Ｒ4、Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3ま
たはＲ14が互いに結合して環を形成してもよく、Ａは、
不飽和結合および／または芳香族環を含んでいてもよい
炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、ＡはＹ
と共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含んでい
てもよく、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍ
は、周期表第４族から選ばれた金属を示し、ｊは、１〜
４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、ア
ニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中性配位子
から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異
なっていてもよい。） また、本発明で用いられる他のメタロセン化合物触媒成
分としては、下記一般式（１ａ）または（２ａ）で表わ
されるメタロセン化合物が挙げられる。
【００１９】
【化４】
【００２０】（式中、Ｒ3は、炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、一般式（１ａ）で示される化合物であって、Ｒ3がt
ert-ブチル基またはトリメチルシリル基であり、Ｒ13お
よびＲ14が同時にメチル基またはフェニル基である場合
は、Ｒ6およびＲ11は同時に水素原子でなく、Ｒ1ないし
Ｒ12で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環
を形成してもよく、一般式（１ａ）の場合はＲ1、Ｒ4、
Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ13またはＲ14が互い
に結合して環を形成してもよく、Ａは、不飽和結合およ
び／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜
２０の２価の炭化水素基を示し、Ａは、Ｙと共に形成す
る環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙ
は、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは、周期表第
４族から選ばれた金属であり、ｊは、１〜４の整数であ
り、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子
および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、
ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていても
よい。） また、上記以外のメタロセン化合物触媒成分として、下
記一般式（１ｂ）または（２ｂ）で表わされるメタロセ
ン化合物が挙げられる。
含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、および
Ｒ14は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
子、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素基から選ば
れ、一般式（１ａ）で示される化合物であって、Ｒ3がt
ert-ブチル基またはトリメチルシリル基であり、Ｒ13お
よびＲ14が同時にメチル基またはフェニル基である場合
は、Ｒ6およびＲ11は同時に水素原子でなく、Ｒ1ないし
Ｒ12で示される基のうち隣接した基は互いに結合して環
を形成してもよく、一般式（１ａ）の場合はＲ1、Ｒ4、
Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ13またはＲ14が互い
に結合して環を形成してもよく、Ａは、不飽和結合およ
び／または芳香族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜
２０の２価の炭化水素基を示し、Ａは、Ｙと共に形成す
る環を含めて２つ以上の環構造を含んでいてもよく、Ｙ
は、炭素原子またはケイ素原子であり、Ｍは、周期表第
４族から選ばれた金属であり、ｊは、１〜４の整数であ
り、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子
および孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、
ｊが２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていても
よい。） また、上記以外のメタロセン化合物触媒成分として、下
記一般式（１ｂ）または（２ｂ）で表わされるメタロセ
ン化合物が挙げられる。
【００２１】
【化５】
【００２２】（式中、Ｒ21およびＲ22は、互いに同一で
も異なっていてもよく、炭化水素基およびケイ素含有炭
化水素基から選ばれ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基およびケイ
素含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ5ないしＲ12のうち隣
接した基は、互いに結合して環を形成してもよく、Ａ
は、不飽和結合および／または芳香族環を含んでいても
よい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ａ
は、Ｙと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含
んでいてもよく、Ｍは、周期表第４族から選ばれた金属
を示し、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、ｊ
は、１〜４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水
素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中
性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同
一でも異なっていてもよい。） 上記炭化水素基の好ましい例としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアリールアル
キル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数
７〜２０のアルキルアリール基などが挙げられる。
も異なっていてもよく、炭化水素基およびケイ素含有炭
化水素基から選ばれ、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基およびケイ
素含有炭化水素基から選ばれ、Ｒ5ないしＲ12のうち隣
接した基は、互いに結合して環を形成してもよく、Ａ
は、不飽和結合および／または芳香族環を含んでいても
よい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、Ａ
は、Ｙと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含
んでいてもよく、Ｍは、周期表第４族から選ばれた金属
を示し、Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、ｊ
は、１〜４の整数であり、Ｑは、ハロゲン原子、炭化水
素基、アニオン配位子および孤立電子対で配位可能な中
性配位子から選ばれ、ｊが２以上のときはＱは互いに同
一でも異なっていてもよい。） 上記炭化水素基の好ましい例としては、炭素原子数１〜
２０のアルキル基、炭素原子数７〜２０のアリールアル
キル基、炭素原子数６〜２０のアリール基、炭素原子数
７〜２０のアルキルアリール基などが挙げられる。
【００２３】また、Ｒ3は、イオウ、酸素などの異原子
を含む環状の炭化水素基、たとえばチエニル基、フリル
基などであってもよい。具体的には、メチル、エチル、
n-プロピル、イソプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジ
メチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジエチル
プロピル、1-エチル-1- メチルプロピル、1,1,2,2-テト
ラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,1-ジ
メチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、ネオペンチ
ル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1-メチル
-1- シクロヘキシル、1-アダマンチル、2-アダマンチ
ル、2-メチル-2- アダマンチル、メンチル、ノルボルニ
ル、ベンジル、2-フェニルエチル、1-テトラヒドロナフ
チル、1-メチル-1- テトラヒドロナフチル、フェニル、
ナフチル、トリルなどの炭化水素基が挙げられる。
を含む環状の炭化水素基、たとえばチエニル基、フリル
基などであってもよい。具体的には、メチル、エチル、
n-プロピル、イソプロピル、2-メチルプロピル、1,1-ジ
メチルプロピル、2,2-ジメチルプロピル、1,1-ジエチル
プロピル、1-エチル-1- メチルプロピル、1,1,2,2-テト
ラメチルプロピル、sec-ブチル、tert-ブチル、1,1-ジ
メチルブチル、1,1,3-トリメチルブチル、ネオペンチ
ル、シクロヘキシルメチル、シクロヘキシル、1-メチル
-1- シクロヘキシル、1-アダマンチル、2-アダマンチ
ル、2-メチル-2- アダマンチル、メンチル、ノルボルニ
ル、ベンジル、2-フェニルエチル、1-テトラヒドロナフ
チル、1-メチル-1- テトラヒドロナフチル、フェニル、
ナフチル、トリルなどの炭化水素基が挙げられる。
【００２４】上記ケイ素含有炭化水素基の好ましい例と
しては、ケイ素原子数１〜４、かつ炭素原子数３〜２０
のアルキルシリル基またはアリールシリル基が挙げられ
る。具体的には、トリメチルシリル、tert-ブチルジメ
チルシリル、トリフェニルシリルなどの基が挙げられ
る。なお、Ｒ3は、立体的に嵩高い置換基であることが
好ましく、炭素原子数４以上の置換基であることがより
好ましい。
しては、ケイ素原子数１〜４、かつ炭素原子数３〜２０
のアルキルシリル基またはアリールシリル基が挙げられ
る。具体的には、トリメチルシリル、tert-ブチルジメ
チルシリル、トリフェニルシリルなどの基が挙げられ
る。なお、Ｒ3は、立体的に嵩高い置換基であることが
好ましく、炭素原子数４以上の置換基であることがより
好ましい。
【００２５】上記の一般式（１）または（２）におい
て、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭化水素基、ケイ素含有炭化
水素基から選ばれる。好ましい炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様の基が挙
げられる。
て、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13およびＲ14は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭化水素基、ケイ素含有炭化
水素基から選ばれる。好ましい炭化水素基およびケイ素
含有炭化水素基の具体例としては、上記と同様の基が挙
げられる。
【００２６】シクロペンタジエニル環に置換するＲ1な
いしＲ4の隣接した置換基は、互いに結合して環を形成
してもよい。そのような置換シクロペンタジエニル基と
しては、インデニル、2-メチルインデニル、テトラヒド
ロインデニル、2-メチルテトラヒドロインデニル、2,4,
4-トリメチルテトラヒドロインデニルなどが挙げられ
る。
いしＲ4の隣接した置換基は、互いに結合して環を形成
してもよい。そのような置換シクロペンタジエニル基と
しては、インデニル、2-メチルインデニル、テトラヒド
ロインデニル、2-メチルテトラヒドロインデニル、2,4,
4-トリメチルテトラヒドロインデニルなどが挙げられ
る。
【００２７】また、フルオレン環に置換するＲ5ないし
Ｒ12の隣接した置換基は、互いに結合して環を形成して
もよい。そのような置換フルオレニル基としては、ベン
ゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、オクタヒドロ
ジベンゾフルオレニル、オクタメチルオクタヒドロジベ
ンゾフルオレニルなどが挙げられる。さらに、フルオレ
ン環に置換するＲ5ないしＲ12の置換基は、合成上の容
易さから左右対称、すなわちＲ5とＲ12、Ｒ6とＲ11、Ｒ
7とＲ10、Ｒ8とＲ9が同一の基であることが好ましく、
無置換フルオレン、3,6-二置換フルオレン、2,7-二置換
フルオレンまたは2,3,6,7-四置換フルオレンであること
がより好ましい。ここでフルオレン環の３位、６位、２
位、７位はそれぞれＲ7、Ｒ10、Ｒ6、Ｒ11に対応する。
Ｒ12の隣接した置換基は、互いに結合して環を形成して
もよい。そのような置換フルオレニル基としては、ベン
ゾフルオレニル、ジベンゾフルオレニル、オクタヒドロ
ジベンゾフルオレニル、オクタメチルオクタヒドロジベ
ンゾフルオレニルなどが挙げられる。さらに、フルオレ
ン環に置換するＲ5ないしＲ12の置換基は、合成上の容
易さから左右対称、すなわちＲ5とＲ12、Ｒ6とＲ11、Ｒ
7とＲ10、Ｒ8とＲ9が同一の基であることが好ましく、
無置換フルオレン、3,6-二置換フルオレン、2,7-二置換
フルオレンまたは2,3,6,7-四置換フルオレンであること
がより好ましい。ここでフルオレン環の３位、６位、２
位、７位はそれぞれＲ7、Ｒ10、Ｒ6、Ｒ11に対応する。
【００２８】上記一般式（１）または（２）において、
Ｙは、炭素原子またはケイ素原子である。上記一般式
（１）で表わされるメタロセン化合物は、Ｒ13とＲ14は
Ｙと結合し、架橋部として置換メチレン基または置換シ
リレン基を構成する。好ましい具体例としは、たとえ
ば、メチレン、ジメチルメチレン、ジエチルメチレン、
ジイソプロピルメチレン、メチルtert-ブチルメチレ
ン、ジtert-ブチルメチレン、ジシクロヘキシルメチレ
ン、メチルシクロヘキシルメチレン、メチルフェニルメ
チレン、ジフェニルメチレン、メチルナフチルメチレ
ン、ジナフチルメチレンまたはジメチルシリレン、ジイ
ソプロピルシリレン、メチルtert-ブチルシリレン、ジ
シクロヘキシルシリレン、メチルシクロヘキシルシリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、メ
チルナフチルシリレン、ジナフチルシリレンなどが挙げ
られる。
Ｙは、炭素原子またはケイ素原子である。上記一般式
（１）で表わされるメタロセン化合物は、Ｒ13とＲ14は
Ｙと結合し、架橋部として置換メチレン基または置換シ
リレン基を構成する。好ましい具体例としは、たとえ
ば、メチレン、ジメチルメチレン、ジエチルメチレン、
ジイソプロピルメチレン、メチルtert-ブチルメチレ
ン、ジtert-ブチルメチレン、ジシクロヘキシルメチレ
ン、メチルシクロヘキシルメチレン、メチルフェニルメ
チレン、ジフェニルメチレン、メチルナフチルメチレ
ン、ジナフチルメチレンまたはジメチルシリレン、ジイ
ソプロピルシリレン、メチルtert-ブチルシリレン、ジ
シクロヘキシルシリレン、メチルシクロヘキシルシリレ
ン、メチルフェニルシリレン、ジフェニルシリレン、メ
チルナフチルシリレン、ジナフチルシリレンなどが挙げ
られる。
【００２９】また、上記一般式（１）で表わされるメタ
ロセン化合物は、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5またはＲ12から選ばれ
る置換基と、架橋部のＲ13またはＲ14が互いに結合して
環を形成してもよい。そのような構造の一例として、Ｒ
1とＲ14が互いに結合して環を形成した場合を下記に例
示する。下記一般式（１ｃ）で表わされるメタロセン化
合物では、架橋部とシクロペンタジエニル基が一体とな
り、テトラヒドロペンタレン骨格を形成し、下記一般式
（１ｄ）で表わされるメタロセン化合物では、架橋部と
シクロペンタジエニル基が一体となり、テトラヒドロイ
ンデニル骨格を形成している。また同様に、架橋部とフ
ルオレニル基が互いに結合して環を形成してもよい。
ロセン化合物は、Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5またはＲ12から選ばれ
る置換基と、架橋部のＲ13またはＲ14が互いに結合して
環を形成してもよい。そのような構造の一例として、Ｒ
1とＲ14が互いに結合して環を形成した場合を下記に例
示する。下記一般式（１ｃ）で表わされるメタロセン化
合物では、架橋部とシクロペンタジエニル基が一体とな
り、テトラヒドロペンタレン骨格を形成し、下記一般式
（１ｄ）で表わされるメタロセン化合物では、架橋部と
シクロペンタジエニル基が一体となり、テトラヒドロイ
ンデニル骨格を形成している。また同様に、架橋部とフ
ルオレニル基が互いに結合して環を形成してもよい。
【００３０】
【化６】
【００３１】上記一般式（２）で表わされるメタロセン
化合物において、Ａは、不飽和結合および／または芳香
族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭
化水素基であり、Ｙは、このＡと結合し、シクロアルキ
リデン基、シクロメチレンシリレン基などを構成する。
また、Ａは、Ｙと共に形成する環を含めて２つ以上の環
構造を含んでいてもよい。
化合物において、Ａは、不飽和結合および／または芳香
族環を含んでいてもよい炭素原子数２〜２０の２価の炭
化水素基であり、Ｙは、このＡと結合し、シクロアルキ
リデン基、シクロメチレンシリレン基などを構成する。
また、Ａは、Ｙと共に形成する環を含めて２つ以上の環
構造を含んでいてもよい。
【００３２】好ましい具体例としては、たとえばシクロ
プロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデ
ン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、ビシク
ロ［3.3.1］ノニリデン、ノルボルニリデン、アダマン
チリデン、テトラヒドロナフチリデン、ジヒドロインダ
ニリデン、シクロジメチレンシリレン、シクロトリメチ
レンシリレン、シクロテトラメチレンシリレン、シクロ
ペンタメチレンシリレン、シクロヘキサメチレンシリレ
ン、シクロヘプタメチレンシリレンなどが挙げられる。
プロピリデン、シクロブチリデン、シクロペンチリデ
ン、シクロヘキシリデン、シクロヘプチリデン、ビシク
ロ［3.3.1］ノニリデン、ノルボルニリデン、アダマン
チリデン、テトラヒドロナフチリデン、ジヒドロインダ
ニリデン、シクロジメチレンシリレン、シクロトリメチ
レンシリレン、シクロテトラメチレンシリレン、シクロ
ペンタメチレンシリレン、シクロヘキサメチレンシリレ
ン、シクロヘプタメチレンシリレンなどが挙げられる。
【００３３】上記一般式（１）または（２）において、
Ｍは、周期表第４族から選ばれる金属であり、具体的に
は、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムが挙げられ
る。上記一般式（１）または（２）において、ｊは１〜
４の整数である。上記一般式（１）または（２）におい
て、Ｑはハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、アニオン配位子、または孤立電子対で配位可能な中
性配位子から選ばれる。ｊが２以上のときはＱは、互い
に同一でも異なっていてもよい。
Ｍは、周期表第４族から選ばれる金属であり、具体的に
は、チタニウム、ジルコニウム、ハフニウムが挙げられ
る。上記一般式（１）または（２）において、ｊは１〜
４の整数である。上記一般式（１）または（２）におい
て、Ｑはハロゲン原子、炭素原子数１〜２０の炭化水素
基、アニオン配位子、または孤立電子対で配位可能な中
性配位子から選ばれる。ｊが２以上のときはＱは、互い
に同一でも異なっていてもよい。
【００３４】ハロゲンの具体例としては、フッ素、塩
素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭化水素基の具体例とし
ては、上記と同様のものが挙げられる。アニオン配位子
の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノ
キシ等のアルコキシ基；アセテート、ベンゾエート等の
カルボキシレート基；メシレート、トシレート等のスル
ホネート基などが挙げられる。
素、臭素、ヨウ素が挙げられ、炭化水素基の具体例とし
ては、上記と同様のものが挙げられる。アニオン配位子
の具体例としては、メトキシ、tert-ブトキシ、フェノ
キシ等のアルコキシ基；アセテート、ベンゾエート等の
カルボキシレート基；メシレート、トシレート等のスル
ホネート基などが挙げられる。
【００３５】孤立電子対で配位可能な中性配位子の具体
例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホス
フィンなどの有機リン化合物；テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、ジオキサン、1,2-ジメトキシエタンな
どのエーテル類が挙げられる。Ｑは、少なくとも一つは
ハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
例としては、トリメチルホスフィン、トリエチルホスフ
ィン、トリフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホス
フィンなどの有機リン化合物；テトラヒドロフラン、ジ
エチルエーテル、ジオキサン、1,2-ジメトキシエタンな
どのエーテル類が挙げられる。Ｑは、少なくとも一つは
ハロゲンまたはアルキル基であることが好ましい。
【００３６】以下に、上記一般式（１）または（２）で
表わされるメタロセン化合物の具体例を示す。なお、本
発明においてＭＱjがＺｒＣｌ2の場合は、下記のメタロ
セン化合物を例示したことになる。
表わされるメタロセン化合物の具体例を示す。なお、本
発明においてＭＱjがＺｒＣｌ2の場合は、下記のメタロ
セン化合物を例示したことになる。
【００３７】
【化７】
【００３８】ＭＱjの具体的な例示としては、ＺｒＣ
ｌ2、ＺｒＢｒ2、ＺｒＭｅ2、Ｚｒ(ＯＴｓ)2、Ｚｒ(Ｏ
Ｍｓ)2、Ｚｒ(ＯＴｆ)2、ＴｉＣｌ2、ＴｉＢｒ2、Ｔｉ
Ｍｅ2、Ｔｉ(ＯＴｓ)2、Ｔｉ(ＯＭｓ)2、Ｔｉ(ＯＴ
ｆ)2、ＨｆＣｌ2、ＨｆＢｒ2、ＨｆＭｅ2、Ｈｆ(ＯＴ
ｓ)2、Ｈｆ(ＯＭｓ)2、Ｈｆ(ＯＴｆ)2 などが挙げられ
る。ここでＴｓはp-トルエンスルホニル基、Ｍｓはメタ
ンスルホニル基、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル
基を示す。
ｌ2、ＺｒＢｒ2、ＺｒＭｅ2、Ｚｒ(ＯＴｓ)2、Ｚｒ(Ｏ
Ｍｓ)2、Ｚｒ(ＯＴｆ)2、ＴｉＣｌ2、ＴｉＢｒ2、Ｔｉ
Ｍｅ2、Ｔｉ(ＯＴｓ)2、Ｔｉ(ＯＭｓ)2、Ｔｉ(ＯＴ
ｆ)2、ＨｆＣｌ2、ＨｆＢｒ2、ＨｆＭｅ2、Ｈｆ(ＯＴ
ｓ)2、Ｈｆ(ＯＭｓ)2、Ｈｆ(ＯＴｆ)2 などが挙げられ
る。ここでＴｓはp-トルエンスルホニル基、Ｍｓはメタ
ンスルホニル基、Ｔｆはトリフルオロメタンスルホニル
基を示す。
【００３９】さらに、Ｃｐ環の置換基と、架橋部の置換
基が互いに結合して環を形成したメタロセン化合物とし
て、例えば下記のような化合物が挙げられる。
基が互いに結合して環を形成したメタロセン化合物とし
て、例えば下記のような化合物が挙げられる。
【００４０】
【化８】
【００４１】上記一般式（１）または（２）で表わされ
る、本発明に係るメタロセン化合物としては、以下のよ
うな化合物などが好ましく例示される。一般式（１）
で、Ｒ1、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ3がtert-ブチル、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12が水素、Ｒ
6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、
Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
る、本発明に係るメタロセン化合物としては、以下のよ
うな化合物などが好ましく例示される。一般式（１）
で、Ｒ1、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ3がtert-ブチル、
Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12が水素、Ｒ
6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、
Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００４２】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3が1-メチル-1-シクロヘキシル、Ｒ 1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がメチル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を
形成した-(Ｃ(ＣＨ 3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10と
Ｒ11が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2
ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑ
が塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
3が1-メチル-1-シクロヘキシル、Ｒ 1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がメチル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を
形成した-(Ｃ(ＣＨ 3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10と
Ｒ11が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2
ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑ
が塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００４３】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3がトリメチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を形成
した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11
が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩
素、ｊが２であるメタロセン化合物。
3がトリメチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を形成
した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11
が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩
素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００４４】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3が1,1-ジメチルプロピル、Ｒ1、Ｒ 2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチ
ル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２で
あるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14が
メチル、Ｒ3が1-エチル-1-メチルプロピル、Ｒ 1、Ｒ2、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ
10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
3が1,1-ジメチルプロピル、Ｒ1、Ｒ 2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチ
ル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２で
あるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14が
メチル、Ｒ3が1-エチル-1-メチルプロピル、Ｒ 1、Ｒ2、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ
10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００４５】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3が1,1,3-トリメチルブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がメチル、Ｒ3が1,1-ジメチルブチル、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ
10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
3が1,1,3-トリメチルブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がメチル、Ｒ3が1,1-ジメチルブチル、Ｒ1、Ｒ2、
Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ
10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００４６】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ
3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12が水素、Ｒ6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍ
がジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメ
タロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ3、Ｒ13、Ｒ14が
フェニル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ 9、Ｒ12が水
素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2ＣＨ2ＣＨ 2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11が互いに結
合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊ
が２であるメタロセン化合物。
3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12が水素、Ｒ6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍ
がジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメ
タロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ3、Ｒ13、Ｒ14が
フェニル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ 9、Ｒ12が水
素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2ＣＨ2ＣＨ 2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11が互いに結
合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(Ｃ
Ｈ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊ
が２であるメタロセン化合物。
【００４７】一般式（１）で、Ｒ3がトリメチルシリ
ル、Ｒ13、Ｒ14がフェニル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を
形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10と
Ｒ11が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2
ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑ
が塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
ル、Ｒ13、Ｒ14がフェニル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7が互いに結合して環を
形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10と
Ｒ11が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2
ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑ
が塩素、ｊが２であるメタロセン化合物。
【００４８】一般式（１）で、Ｒ13がメチル、Ｒ14がフ
ェニル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がエチル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。
ェニル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ
14がエチル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、
Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-
ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが
２であるメタロセン化合物。
【００４９】一般式（２）で、Ｒ1がメチル、Ｒ3がtert
-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメタロセン化合
物。一般式（２）で、Ｒ1がメチル、Ｒ3がtert-ブチ
ル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水
素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが
炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメタロ
セン化合物。
-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが
塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメタロセン化合
物。一般式（２）で、Ｒ1がメチル、Ｒ3がtert-ブチ
ル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水
素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが
炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメタロ
セン化合物。
【００５０】一般式（２）で、Ｒ3がトリメチルシリ
ル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12
が水素、Ｒ6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、
Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメ
タロセン化合物。一般式（２）で、Ｒ3がトリメチルシ
リル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ
12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であ
るメタロセン化合物。
ル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ12
が水素、Ｒ6、Ｒ11がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、
Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であるメ
タロセン化合物。一般式（２）で、Ｒ3がトリメチルシ
リル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ
12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であ
るメタロセン化合物。
【００５１】一般式（２）で、Ｒ3がtert-ブチル、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水
素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが
炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)4-であるメタロ
セン化合物。一般式（２）で、Ｒ3が1,1-ジメチルプロ
ピル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ
12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であ
るメタロセン化合物。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水
素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウム、Ｙが
炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)4-であるメタロ
セン化合物。一般式（２）で、Ｒ3が1,1-ジメチルプロ
ピル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ 8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ
12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)5-であ
るメタロセン化合物。
【００５２】一般式（２）で、Ｒ3がtert-ブチル、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7
が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11が互いに結合して環を形成し
た-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニ
ウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)4-で
あるメタロセン化合物。
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ12が水素、Ｒ6とＲ7
が互いに結合して環を形成した-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｒ10とＲ11が互いに結合して環を形成し
た-(Ｃ(ＣＨ3)2ＣＨ2ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)2)-、Ｍがジルコニ
ウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２、Ａが-(ＣＨ2)4-で
あるメタロセン化合物。
【００５３】一般式（１）で、Ｒ1、Ｒ13、Ｒ14がメチ
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍ
がジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメ
タロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチ
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチ
ル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２で
あるメタロセン化合物。
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、
Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍ
がジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメ
タロセン化合物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチ
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチ
ル、Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２で
あるメタロセン化合物。
【００５４】一般式（１）で、Ｒ1、Ｒ13、Ｒ14がメチ
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセン化合
物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ3がトリ
メチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジル
コニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセ
ン化合物。
ル、Ｒ3がtert-ブチル、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、
Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｍがジルコニウ
ム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセン化合
物。一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がメチル、Ｒ3がトリ
メチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ8、Ｒ9、
Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、Ｍがジル
コニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２であるメタロセ
ン化合物。
【００５５】一般式（１）で、Ｒ13、Ｒ14がフェニル、
Ｒ3がトリメチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、
Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２である
メタロセン化合物。上記のようなメタロセン化合物は、
１種単独で、または２種以上組合わせて用いることがで
きる。また上記のようなメタロセン化合物は、粒子状担
体に担持させて用いることもできる。
Ｒ3がトリメチルシリル、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ
8、Ｒ9、Ｒ11、Ｒ12が水素、Ｒ7、Ｒ10がtert-ブチル、
Ｍがジルコニウム、Ｙが炭素、Ｑが塩素、ｊが２である
メタロセン化合物。上記のようなメタロセン化合物は、
１種単独で、または２種以上組合わせて用いることがで
きる。また上記のようなメタロセン化合物は、粒子状担
体に担持させて用いることもできる。
【００５６】このような粒子状担体としては、ＳｉＯ
2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｂ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ＣａＯ、
ＴｉＯ2 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無
機担体、ポリエチレン、プロピレン系ブロック共重合
体、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレ
ン-ジビニルベンゼン共重合体などの有機担体を用いる
ことができる。これらの粒子状担体は、１種単独で、ま
たは２種以上組合わせて用いることができる。
2 、Ａｌ2Ｏ3 、Ｂ2Ｏ3 、ＭｇＯ、ＺｒＯ2 、ＣａＯ、
ＴｉＯ2 、ＺｎＯ、ＳｎＯ2 、ＢａＯ、ＴｈＯなどの無
機担体、ポリエチレン、プロピレン系ブロック共重合
体、ポリ-1-ブテン、ポリ4-メチル-1-ペンテン、スチレ
ン-ジビニルベンゼン共重合体などの有機担体を用いる
ことができる。これらの粒子状担体は、１種単独で、ま
たは２種以上組合わせて用いることができる。
【００５７】本発明では上記メタロセン触媒の助触媒の
一つとして、アルミノキサンを用いることができる。従
来公知のようにアルミノキサンは、たとえば下記のよう
な方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
一つとして、アルミノキサンを用いることができる。従
来公知のようにアルミノキサンは、たとえば下記のよう
な方法によって製造することができる。 （１）吸着水を含有する化合物あるいは結晶水を含有す
る塩類、たとえば塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水や氷や水蒸気を
作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。
【００５８】アルミノキサンを調製する際に用いられる
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロ
アルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニ
ウムが特に好ましい。
有機アルミニウム化合物としては、具体的には、トリメ
チルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリプロ
ピルアルミニウム、トリイソプロピルアルミニウム、ト
リn-ブチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウ
ム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリtert- ブチルア
ルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシル
アルミニウム、トリオクチルアルミニウム、トリデシル
アルミニウム等のトリアルキルアルミニウム、トリシク
ロヘキシルアルミニウム、トリシクロオクチルアルミニ
ウム等のトリシクロアルキルアルミニウム、ジメチルア
ルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、
ジエチルアルミニウムブロミド、ジイソブチルアルミニ
ウムクロリド等のジアルキルアルミニウムハライド、ジ
エチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミ
ニウムハイドライド等のジアルキルアルミニウムハイド
ライド、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルア
ルミニウムエトキシド等のジアルキルアルミニウムアル
コキシド、ジエチルアルミニウムフェノキシド等のジア
ルキルアルミニウムアリーロキシドなどが挙げられる。
これらのうち、トリアルキルアルミニウム、トリシクロ
アルキルアルミニウムが好ましく、トリメチルアルミニ
ウムが特に好ましい。
【００５９】また、アルミノキサンを調製する際に用い
られる有機アルミニウム化合物として、下記一般式で表
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。アルミノキサンの溶液または懸濁液に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。
られる有機アルミニウム化合物として、下記一般式で表
されるイソプレニルアルミニウムを用いることもでき
る。アルミノキサンの溶液または懸濁液に用いられる溶
媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン、
シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサン、ヘ
プタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、
オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロペンタ
ンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油などの
石油留分あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化水
素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。
【００６０】その他、エチルエーテル、テトラヒドロフ
ランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの
溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が
好ましい。なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少量
のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有して
いてもよい。イオン化イオン性化合物としては、ルイス
酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化
合物を例示することができる。
ランなどのエーテル類を用いることもできる。これらの
溶媒のうち特に芳香族炭化水素または脂肪族炭化水素が
好ましい。なお有機アルミニウムオキシ化合物は、少量
のアルミニウム以外の金属の有機化合物成分を含有して
いてもよい。イオン化イオン性化合物としては、ルイス
酸、イオン性化合物、ボラン化合物およびカルボラン化
合物を例示することができる。
【００６１】ルイス酸としては、ＢＲ3 （式中、Ｒはフ
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトルフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
ッ素原子、メチル基、トリフルオロメチル基などの置換
基を有していてもよいフェニル基またはフッ素原子であ
る。）で示される化合物が挙げられ、たとえばトルフル
オロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-フルオロ
フェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフェニル）
ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）ボロン、
トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、トリス（p-
トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、トリス
（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられる。
【００６２】イオン性化合物としては、トリアルキル置
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。
換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、ジ
アルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウム
塩などを挙げることができる。具体的に、トリアルキル
置換アンモニウム塩としては、たとえばトリエチルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアン
モニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられ
る。ジアルキルアンモニウム塩としては、たとえばジ
（1-プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフ
ェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
（フェニル）ホウ素などが挙げられる。さらにイオン性
化合物として、トリフェニルカルベニウムテトラキス
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、N,N-ジメチルア
ニリニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ート、フェロセニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ボレートなどを挙げることもできる。
【００６３】ボラン化合物としては、デカボラン（１
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III)
などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。カル
ボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（１４）、
1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属
カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
４）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ノナボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕デカボレ
ート、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ド
デカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸塩（III)
などの金属ボランアニオンの塩などが挙げられる。カル
ボラン化合物としては、4-カルバノナボラン（１４）、
1,3-ジカルバノナボラン（１３）、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カ
ルバウンデカボレート）ニッケル酸塩（IV）などの金属
カルボランアニオンの塩などが挙げられる。
【００６４】上記のようなイオン化イオン性化合物は、
１種単独で、または２種以上組合わせて用いることがで
きる。前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン
化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて
用いることもできる。また、触媒を形成するに際して
は、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物とともに以下のような有機アルミニウム化合
物を用いてもよい。
１種単独で、または２種以上組合わせて用いることがで
きる。前記有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン
化イオン性化合物は、上述した粒子状担体に担持させて
用いることもできる。また、触媒を形成するに際して
は、有機アルミニウムオキシ化合物またはイオン化イオ
ン性化合物とともに以下のような有機アルミニウム化合
物を用いてもよい。
【００６５】有機アルミニウム化合物としては、分子内
に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利
用できる。このような化合物としては、たとえば下記一
般式で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
（Ｒ1）m Ａｌ(Ｏ（Ｒ2））nＨpＸq（式中、Ｒ1および
Ｒ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
数が通常１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０
≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数
であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。） 本発明で用いられるポリプロピレン樹脂は、上記のよう
なメタロセン触媒の存在下に常法に従い、プロピレンを
単独重合させるか、またはプロピレンと少量のエチレン
および／または炭素原子数４〜２０のα- オレフィンと
を共重合させることにより調製することができる。
に少なくとも１個のＡｌ−炭素結合を有する化合物が利
用できる。このような化合物としては、たとえば下記一
般式で表される有機アルミニウム化合物が挙げられる。
（Ｒ1）m Ａｌ(Ｏ（Ｒ2））nＨpＸq（式中、Ｒ1および
Ｒ2は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
数が通常１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜ｍ≦３、ｎは０
≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ＜３を満たす数
であって、しかも、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。） 本発明で用いられるポリプロピレン樹脂は、上記のよう
なメタロセン触媒の存在下に常法に従い、プロピレンを
単独重合させるか、またはプロピレンと少量のエチレン
および／または炭素原子数４〜２０のα- オレフィンと
を共重合させることにより調製することができる。
【００６６】ポリプロピレン樹脂の重合は、通常、約−
５０〜２００℃、好ましくは約５０〜１００℃温度で、
また通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは約２
〜５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で行なわれる。プロピレン
の重合は、回分式、半連続式、連続式の何れの方法にお
いても行なうことができる。本発明に係るポリプロピレ
ン二軸延伸フィルムは、上記のようなポリプロピレン樹
脂からなるシートまたはフィルムを用いて、従来公知の
延伸装置により、製造することができる。
５０〜２００℃、好ましくは約５０〜１００℃温度で、
また通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ2、好ましくは約２
〜５０ｋｇ／ｃｍ2の圧力下で行なわれる。プロピレン
の重合は、回分式、半連続式、連続式の何れの方法にお
いても行なうことができる。本発明に係るポリプロピレ
ン二軸延伸フィルムは、上記のようなポリプロピレン樹
脂からなるシートまたはフィルムを用いて、従来公知の
延伸装置により、製造することができる。
【００６７】たとえばテンター法（縦横延伸、横縦延
伸）、同時二軸延伸法などが挙げられる。二軸延伸フィ
ルムの延伸倍率は、通常２０〜７０倍であることが望ま
しい。また、二軸延伸フィルムの厚さは、通常５〜２０
０μｍであることが望ましい。このような二軸延伸フィ
ルムは、機械的強度に優れるとともに、透明性に優れて
いる。
伸）、同時二軸延伸法などが挙げられる。二軸延伸フィ
ルムの延伸倍率は、通常２０〜７０倍であることが望ま
しい。また、二軸延伸フィルムの厚さは、通常５〜２０
０μｍであることが望ましい。このような二軸延伸フィ
ルムは、機械的強度に優れるとともに、透明性に優れて
いる。
【００６８】本発明に係るポリプロピレン二軸延伸フィ
ルムの調製の際に用いられるポリプロピレン樹脂には、
必要に応じて、従来公知の耐候性安定剤、耐熱安定剤、
帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、
防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止
剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を、本発明の
目的を損なわない範囲で配合されていてもよい。
ルムの調製の際に用いられるポリプロピレン樹脂には、
必要に応じて、従来公知の耐候性安定剤、耐熱安定剤、
帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキング剤、
防曇剤、滑剤、顔料、染料、核剤、可塑剤、老化防止
剤、塩酸吸収剤、酸化防止剤などの添加剤を、本発明の
目的を損なわない範囲で配合されていてもよい。
【００６９】
【発明の効果】本発明によれば、引張強度、剛性などの
機械的特性に優れるとともにアルミニウム蒸着性にも優
れるポリプロピレン二軸延伸フィルムを提供することが
できる。このフィルムは、上記のような効果を有するの
で、たとえば包装材料の用途などに好適に用いられる。
機械的特性に優れるとともにアルミニウム蒸着性にも優
れるポリプロピレン二軸延伸フィルムを提供することが
できる。このフィルムは、上記のような効果を有するの
で、たとえば包装材料の用途などに好適に用いられる。
【００７０】
【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
なお、実施例等におけるフィルムの物性は、以下のよう
にして測定ないし評価した。 （１）延伸成形性 延伸成形性は、シートによる１５０℃の引張試験におけ
る降伏点応力により、評価した。 （２）引張弾性率 引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ６７８１に従って引張試験を
行なって測定した。
発明は、これら実施例に何ら限定されるものではない。
なお、実施例等におけるフィルムの物性は、以下のよう
にして測定ないし評価した。 （１）延伸成形性 延伸成形性は、シートによる１５０℃の引張試験におけ
る降伏点応力により、評価した。 （２）引張弾性率 引張弾性率は、ＪＩＳ Ｋ６７８１に従って引張試験を
行なって測定した。
【００７１】＜測定条件＞ 引張速度：５０ｍｍ／分 チャック間距離：８０ｍｍ （３）アルミニウム蒸着性 アルミニウム蒸着性は、二軸延伸フィルムにアルミニウ
ムを蒸着させ、その剥離強度により、評価した。
ムを蒸着させ、その剥離強度により、評価した。
【００７２】＜評価基準＞ ◎：非常に良好なもの ○：良好なもの
【００７３】
【実施例１】［メタロセン化合物の合成］ ＜ジメチルメチレン（3-tert-ブチル−5-メチルシクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロライドの合成＞ （１）4,4’-ジ-t-ブチルジフェニルメタンの合成 ３００ｍｌ容量の二口フラスコを十分に窒素置換し、Ａ
ｌＣｌ3３８．４ｇ（２８９ｍｍｏｌ）を入れ、ＣＨ3Ｎ
Ｏ2８０ｍｌを加えて溶解し、これを溶液（１）とし
た。滴下ロートと磁気撹拌子を備えた５００ｍｌ容量の
三口フラスコを十分に窒素置換し、これにジフェニルメ
タン２５．６ｇ（１５２ｍｍｏｌ）と2,6-ジ-t-ブチル-
4-メチルフェノール４３．８ｇ（１９９ｍｍｏｌ）を入
れ、ＣＨ3ＮＯ2８０ｍｌを加えて溶解した。撹拌しなが
ら氷浴で冷却した。（１）の溶液を３５分かけて滴下し
た後、反応液を１２℃で１時間撹拌した。反応液を氷水
５００ｍｌ中に注ぎ、ヘキサン８００ｍｌで反応生成物
を抽出した。その反応生成物を含む有機層を５％水酸化
ナトリウム水溶液６００ｍｌで洗浄し、続いてＭｇＳＯ
4で乾燥した。ＭｇＳＯ4をろ別した後、溶媒をエバポレ
ートして得られたオイルを−７８℃に冷却して固体を析
出させ、それをろ過で回収し、エタノール３００ｍｌで
洗浄した。減圧下で乾燥して、4,4'-ジ-t-ブチルジフェ
ニルメタンを得た。その収量は１８．９ｇであった。 （２）2,2'-ジヨード-4,4'-ジ-t-ブチルジフェニルメタ
ンの合成 磁気撹拌子を備えた２００ｍｌ容量のフラスコに、4,4'
-ジ-t-ブチルジフェニルメタン１．９５（６．９６ｍｍ
ｏｌ）とＨＩＯ4０．７８ｇ（３．４８ｍｍｏｌ）、Ｉ2
１．５５ｇ（６．１２ｍｍｏｌ）、concＨ2ＳＯ4０．４
８ｍｌを入れた。これに酢酸１７．５ｍｌ、水３．７５
ｍｌを加え、撹拌しながら９０℃に加熱し５時間反応さ
せた。反応液を氷水５０ｍｌ中に注ぎ、（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ
で反応生成物を抽出した。その反応生成物を含む有機層
を飽和ＮａＨＳＯ4水溶液１００ｍｌで洗浄し、続いて
Ｎａ2ＣＯ3を添加し、撹拌後Ｎａ2ＣＯ3をろ別した。さ
らに有機層を水８００ｍｌで洗浄後、Ｍｇ2ＳＯ4を加え
て乾燥した。Ｍｇ2ＳＯ4をろ別した後、溶媒を留去して
黄色オイルを得た。この黄色オイルをカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、2,2'-ジヨード-4,4'-ジ-t-ブチ
ルジフェニルメタンを得た。その収量は３．２１ｇであ
った。 （３）3,6-ジ-t-ブチルフルオレンの合成 ５０ｍｌ容量の二口フラスコに、2,2'-ジヨード-4,4'-
ジ-t-ブチルジフェニルメタン３．２１ｇ（６．０３ｍ
ｍｏｌ）、銅粉２．８９ｇ（４７．０ｍｍｏｌ）を入
れ、２３０℃に加熱し、撹拌しながら５時間反応させ
た。反応生成物をアセトンで抽出し、溶媒を留去し、赤
褐色オイルを得た。この赤褐色オイルからカラムクロマ
トグラフィーにより薄黄色のオイルを得た。未反応原料
を含むフラクションは再度カラムにかけて目的物のみ回
収した。メタノールで再結晶して白色固体の3,6-ジ-t-
ブチルフルオレンを得た。その収量は１．０８ｇであっ
た。 （４）1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタジエンの合
成 窒素雰囲気下で、濃度２．０ｍｏｌ／ｌのtert-ブチル
マグネシウムクロライド／ジエチルエーテル溶液（４５
０ｍｌ、０．９０ｍｏｌ）に脱水ジエチルエーテル（３
５０ｍｌ）を加えた溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら
3-メチルシクロペンテノン（４３．７ｇ、０．４５ｍｍ
ｏｌ）の脱水ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）溶液を滴
下し、さらに室温で１５時間撹拌した。反応溶液に塩化
アンモニウム（８０．０ｇ、１．５０ｍｏｌ）の水（３
５０ｍｌ）溶液を、氷冷下で０℃を保ちながら滴下し
た。この溶液に水（２５００ｍｌ）を加え撹拌した後、
反応生成物を含む有機層を分離して水で洗浄した。この
有機層に、氷冷下で０℃を保ちながら１０％塩酸水溶液
（８２ｍｌ）を加えた後、室温で６時間撹拌した。この
反応液の有機層を分離し、水、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウム（乾燥剤）で乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液か
ら溶媒を留去して液体を得た。この液体を減圧蒸留（４
５〜４７℃／１０ｍｍＨｇ）することにより１４．６ｇ
の淡黄色の液体（1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタ
ジエン）を得た。その分析値を以下に示す。
ペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロライドの合成＞ （１）4,4’-ジ-t-ブチルジフェニルメタンの合成 ３００ｍｌ容量の二口フラスコを十分に窒素置換し、Ａ
ｌＣｌ3３８．４ｇ（２８９ｍｍｏｌ）を入れ、ＣＨ3Ｎ
Ｏ2８０ｍｌを加えて溶解し、これを溶液（１）とし
た。滴下ロートと磁気撹拌子を備えた５００ｍｌ容量の
三口フラスコを十分に窒素置換し、これにジフェニルメ
タン２５．６ｇ（１５２ｍｍｏｌ）と2,6-ジ-t-ブチル-
4-メチルフェノール４３．８ｇ（１９９ｍｍｏｌ）を入
れ、ＣＨ3ＮＯ2８０ｍｌを加えて溶解した。撹拌しなが
ら氷浴で冷却した。（１）の溶液を３５分かけて滴下し
た後、反応液を１２℃で１時間撹拌した。反応液を氷水
５００ｍｌ中に注ぎ、ヘキサン８００ｍｌで反応生成物
を抽出した。その反応生成物を含む有機層を５％水酸化
ナトリウム水溶液６００ｍｌで洗浄し、続いてＭｇＳＯ
4で乾燥した。ＭｇＳＯ4をろ別した後、溶媒をエバポレ
ートして得られたオイルを−７８℃に冷却して固体を析
出させ、それをろ過で回収し、エタノール３００ｍｌで
洗浄した。減圧下で乾燥して、4,4'-ジ-t-ブチルジフェ
ニルメタンを得た。その収量は１８．９ｇであった。 （２）2,2'-ジヨード-4,4'-ジ-t-ブチルジフェニルメタ
ンの合成 磁気撹拌子を備えた２００ｍｌ容量のフラスコに、4,4'
-ジ-t-ブチルジフェニルメタン１．９５（６．９６ｍｍ
ｏｌ）とＨＩＯ4０．７８ｇ（３．４８ｍｍｏｌ）、Ｉ2
１．５５ｇ（６．１２ｍｍｏｌ）、concＨ2ＳＯ4０．４
８ｍｌを入れた。これに酢酸１７．５ｍｌ、水３．７５
ｍｌを加え、撹拌しながら９０℃に加熱し５時間反応さ
せた。反応液を氷水５０ｍｌ中に注ぎ、（Ｃ2Ｈ5）2Ｏ
で反応生成物を抽出した。その反応生成物を含む有機層
を飽和ＮａＨＳＯ4水溶液１００ｍｌで洗浄し、続いて
Ｎａ2ＣＯ3を添加し、撹拌後Ｎａ2ＣＯ3をろ別した。さ
らに有機層を水８００ｍｌで洗浄後、Ｍｇ2ＳＯ4を加え
て乾燥した。Ｍｇ2ＳＯ4をろ別した後、溶媒を留去して
黄色オイルを得た。この黄色オイルをカラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、2,2'-ジヨード-4,4'-ジ-t-ブチ
ルジフェニルメタンを得た。その収量は３．２１ｇであ
った。 （３）3,6-ジ-t-ブチルフルオレンの合成 ５０ｍｌ容量の二口フラスコに、2,2'-ジヨード-4,4'-
ジ-t-ブチルジフェニルメタン３．２１ｇ（６．０３ｍ
ｍｏｌ）、銅粉２．８９ｇ（４７．０ｍｍｏｌ）を入
れ、２３０℃に加熱し、撹拌しながら５時間反応させ
た。反応生成物をアセトンで抽出し、溶媒を留去し、赤
褐色オイルを得た。この赤褐色オイルからカラムクロマ
トグラフィーにより薄黄色のオイルを得た。未反応原料
を含むフラクションは再度カラムにかけて目的物のみ回
収した。メタノールで再結晶して白色固体の3,6-ジ-t-
ブチルフルオレンを得た。その収量は１．０８ｇであっ
た。 （４）1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタジエンの合
成 窒素雰囲気下で、濃度２．０ｍｏｌ／ｌのtert-ブチル
マグネシウムクロライド／ジエチルエーテル溶液（４５
０ｍｌ、０．９０ｍｏｌ）に脱水ジエチルエーテル（３
５０ｍｌ）を加えた溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら
3-メチルシクロペンテノン（４３．７ｇ、０．４５ｍｍ
ｏｌ）の脱水ジエチルエーテル（１５０ｍｌ）溶液を滴
下し、さらに室温で１５時間撹拌した。反応溶液に塩化
アンモニウム（８０．０ｇ、１．５０ｍｏｌ）の水（３
５０ｍｌ）溶液を、氷冷下で０℃を保ちながら滴下し
た。この溶液に水（２５００ｍｌ）を加え撹拌した後、
反応生成物を含む有機層を分離して水で洗浄した。この
有機層に、氷冷下で０℃を保ちながら１０％塩酸水溶液
（８２ｍｌ）を加えた後、室温で６時間撹拌した。この
反応液の有機層を分離し、水、飽和炭酸水素ナトリウム
水溶液、水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネ
シウム（乾燥剤）で乾燥した。乾燥剤を濾過し、濾液か
ら溶媒を留去して液体を得た。この液体を減圧蒸留（４
５〜４７℃／１０ｍｍＨｇ）することにより１４．６ｇ
の淡黄色の液体（1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタ
ジエン）を得た。その分析値を以下に示す。
【００７４】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3中、ＴＭＳ基準）δ６.３１＋６.１３＋５.９４＋５.
８７（ｓ＋ｓ＋ｔ＋ｄ、２Ｈ）、３.０４＋２.９５（ｓ
＋ｓ、２Ｈ）、２.１７＋２.０９（ｓ＋ｓ、３Ｈ）、
１.２７（ｄ、９Ｈ） （５）3-tert-ブチル-5,6,6-トリメチルフルベンの合成 窒素雰囲気下で1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタジ
エン（１３．０ｇ、９５．６ｍｍｏｌ）の脱水メタノー
ル（１３０ｍｌ）溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら脱
水アセトン（５５．２ｇ、９５０．４ｍｍｏｌ）を滴下
し、さらにピロリジン（６８．０ｇ、９５６．１ｍｍｏ
ｌ）を滴下した後、室温で４日間撹拌した。反応液をジ
エチルエーテル（４００ｍｌ）で希釈した後、水４００
ｍｌを加えた。反応生成物を含む有機層を分離し、０．
５Ｎの塩酸水溶液（１５０ｍｌ×４）、水（２００ｍｌ
×３）、飽和食塩水（１５０ｍｌ）で洗浄した後、無水
硫酸マグネシウム（乾燥剤）で乾燥した。乾燥剤を濾過
し、濾液から溶媒を留去して液体を得た。この液体を減
圧蒸留（７０〜８０℃／０．１ｍｍＨｇ）することによ
り１０．５ｇの黄色の液体（3-tert-ブチル-5,6,6-トリ
メチルフルベン）を得た。その分析値を以下に示す。
3中、ＴＭＳ基準）δ６.３１＋６.１３＋５.９４＋５.
８７（ｓ＋ｓ＋ｔ＋ｄ、２Ｈ）、３.０４＋２.９５（ｓ
＋ｓ、２Ｈ）、２.１７＋２.０９（ｓ＋ｓ、３Ｈ）、
１.２７（ｄ、９Ｈ） （５）3-tert-ブチル-5,6,6-トリメチルフルベンの合成 窒素雰囲気下で1-tert-ブチル-3-メチルシクロペンタジ
エン（１３．０ｇ、９５．６ｍｍｏｌ）の脱水メタノー
ル（１３０ｍｌ）溶液に、氷冷下で０℃を保ちながら脱
水アセトン（５５．２ｇ、９５０．４ｍｍｏｌ）を滴下
し、さらにピロリジン（６８．０ｇ、９５６．１ｍｍｏ
ｌ）を滴下した後、室温で４日間撹拌した。反応液をジ
エチルエーテル（４００ｍｌ）で希釈した後、水４００
ｍｌを加えた。反応生成物を含む有機層を分離し、０．
５Ｎの塩酸水溶液（１５０ｍｌ×４）、水（２００ｍｌ
×３）、飽和食塩水（１５０ｍｌ）で洗浄した後、無水
硫酸マグネシウム（乾燥剤）で乾燥した。乾燥剤を濾過
し、濾液から溶媒を留去して液体を得た。この液体を減
圧蒸留（７０〜８０℃／０．１ｍｍＨｇ）することによ
り１０．５ｇの黄色の液体（3-tert-ブチル-5,6,6-トリ
メチルフルベン）を得た。その分析値を以下に示す。
【００７５】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3中、ＴＭＳ基準）δ６.２３（ｓ、１Ｈ）、６.０５
（ｄ、１Ｈ）、２.２３（ｓ、３Ｈ）、２.１７（ｄ、６
Ｈ）、１.１７（ｓ、９Ｈ） （６）2-（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニ
ル）-2-（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロパン
の合成 3,6-ジ-tert-ブチルフルオレン（０．９ｇ、３．４ｍｍ
ｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍｌ）溶液に、氷冷下でｎ−ブチ
ルリチウムのヘキサン溶液（２．１ｍｌ、３．４ｍｍｏ
ｌ）を窒素雰囲気下で滴下し、さらに室温で６時間撹拌
した。さらに、氷冷下で、この赤色溶液に3-tert-ブチ
ル-5,6,6-トリメチルフルベン（０．６ｇ、３．５ｍｍ
ｏｌ）のＴＨＦ（１５ｍｌ）溶液を窒素雰囲気下で滴下
し、室温で１２時間撹拌した後に水３０ｍｌを加えた。
ジエチルエーテルで抽出、分離した反応生成物を含む有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、濾液か
ら溶媒を減圧下で除去して固体を得た。この固体を熱メ
タノールから再結晶して１．２ｇの淡黄色の固体（2-
（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル）-2-
（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロパン）を得
た。その分析値を以下に示す。
3中、ＴＭＳ基準）δ６.２３（ｓ、１Ｈ）、６.０５
（ｄ、１Ｈ）、２.２３（ｓ、３Ｈ）、２.１７（ｄ、６
Ｈ）、１.１７（ｓ、９Ｈ） （６）2-（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニ
ル）-2-（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロパン
の合成 3,6-ジ-tert-ブチルフルオレン（０．９ｇ、３．４ｍｍ
ｏｌ）のＴＨＦ（３０ｍｌ）溶液に、氷冷下でｎ−ブチ
ルリチウムのヘキサン溶液（２．１ｍｌ、３．４ｍｍｏ
ｌ）を窒素雰囲気下で滴下し、さらに室温で６時間撹拌
した。さらに、氷冷下で、この赤色溶液に3-tert-ブチ
ル-5,6,6-トリメチルフルベン（０．６ｇ、３．５ｍｍ
ｏｌ）のＴＨＦ（１５ｍｌ）溶液を窒素雰囲気下で滴下
し、室温で１２時間撹拌した後に水３０ｍｌを加えた。
ジエチルエーテルで抽出、分離した反応生成物を含む有
機層を硫酸マグネシウムで乾燥した後、濾過し、濾液か
ら溶媒を減圧下で除去して固体を得た。この固体を熱メ
タノールから再結晶して１．２ｇの淡黄色の固体（2-
（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジエニル）-2-
（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロパン）を得
た。その分析値を以下に示す。
【００７６】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3中、ＴＭＳ基準）δ７.７２（ｄ、２Ｈ）、７.１８−
７.０５（ｍ、４Ｈ）、６.１８−５.９９（ｓ＋ｓ、１
Ｈ）、４.３２−４.１８（ｓ＋ｓ、１Ｈ）、３.００−
２.９０（ｓ＋ｓ、２Ｈ）、２.１３−１.９８（ｔ＋
ｓ、３Ｈ）、１.３８（ｓ、１８Ｈ）、１.１９（ｓ、９
Ｈ）、１.１０（ｄ、６Ｈ） （７）ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチルシク
ロペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライドの合成 氷冷下で、2-（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジ
エニル）-2-（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロ
パン（１．３ｇ、２．８ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル
（４０ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（３．６ｍｌ、５．８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下
し、さらに室温で１６時間撹拌した。反応混合物から溶
媒を減圧下で除去して赤橙色の固体を得た。この固体に
−７８℃でジクロロメタン１５０ｍｌを加えて撹拌溶解
し、次いで、この溶液を−７８℃に冷却したジルコニウ
ムテトラクロライド（ＴＨＦ）２錯体（１．０ｇ、２．
７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍｌ）懸濁液に加
え、−７８℃で６時間撹拌し、室温で一昼夜撹拌した。
この反応溶液から溶媒を減圧下で除去し、オレンジ色の
固体を得た。さらに、この固体をトルエンで抽出、セラ
イト濾過し、濾液から溶媒を減圧下で除去した後、ジエ
チルエーテルから再結晶し０．１８ｇのオレンジ色の固
体（ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチルシクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロライド）を得た。その分析値を以下
に示す。
3中、ＴＭＳ基準）δ７.７２（ｄ、２Ｈ）、７.１８−
７.０５（ｍ、４Ｈ）、６.１８−５.９９（ｓ＋ｓ、１
Ｈ）、４.３２−４.１８（ｓ＋ｓ、１Ｈ）、３.００−
２.９０（ｓ＋ｓ、２Ｈ）、２.１３−１.９８（ｔ＋
ｓ、３Ｈ）、１.３８（ｓ、１８Ｈ）、１.１９（ｓ、９
Ｈ）、１.１０（ｄ、６Ｈ） （７）ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチルシク
ロペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライドの合成 氷冷下で、2-（3-tert-ブチル-5-メチルシクロペンタジ
エニル）-2-（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）プロ
パン（１．３ｇ、２．８ｍｍｏｌ）のジエチルエーテル
（４０ｍｌ）溶液にｎ−ブチルリチウムのヘキサン溶液
（３．６ｍｌ、５．８ｍｍｏｌ）を窒素雰囲気下で滴下
し、さらに室温で１６時間撹拌した。反応混合物から溶
媒を減圧下で除去して赤橙色の固体を得た。この固体に
−７８℃でジクロロメタン１５０ｍｌを加えて撹拌溶解
し、次いで、この溶液を−７８℃に冷却したジルコニウ
ムテトラクロライド（ＴＨＦ）２錯体（１．０ｇ、２．
７ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１０ｍｌ）懸濁液に加
え、−７８℃で６時間撹拌し、室温で一昼夜撹拌した。
この反応溶液から溶媒を減圧下で除去し、オレンジ色の
固体を得た。さらに、この固体をトルエンで抽出、セラ
イト濾過し、濾液から溶媒を減圧下で除去した後、ジエ
チルエーテルから再結晶し０．１８ｇのオレンジ色の固
体（ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メチルシクロ
ペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフルオレニル）
ジルコニウムジクロライド）を得た。その分析値を以下
に示す。
【００７７】1Ｈ−ＮＭＲ（２７０ＭＨｚ、ＣＤＣｌ
3中、ＴＭＳ基準）δ７.９８（ｄｄ、２Ｈ）、７.９０
（ｄ、１Ｈ）、７.６９（ｄ、１Ｈ）、７.３２−７.２
５（ｍ、２Ｈ）、６.０１（ｄ、１Ｈ）、５.６６（ｄ、
１Ｈ）、２.５４（ｓ、３Ｈ）、２.３６（ｓ、３Ｈ）、
２.２８（ｓ、１Ｈ）、１.４３（ｄ、１８Ｈ）、１.０
８（ｓ、９Ｈ） ＜ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドの合成＞Organometall
ics，13,954（1994）に記載の方法に従って、ジメチル
シリレンビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジル
コニウムジクロライドを合成した。 ［シリカ担持メチルアルミノキサンの調製］充分に窒素
置換した５００ｍｌ容量の反応器に、シリカ２０ｇ（旭
硝子（株）製、商品名 Ｈ−１２１、窒素下１５０℃で
４時間乾燥したもの）、およびトルエン２００ｍｌを仕
込み、撹拌しながらメチルアルミノキサン６０ｍｌ（ア
ルベマール社製、１０重量％トルエン溶液）を窒素雰囲
気下で滴下した。次いで、この混合物を１１０℃で４時
間反応させた後、反応系を放冷して固体成分を沈澱さ
せ、上澄み溶液をデカンテーションによって取り除い
た。続いて、固体成分をトルエンで３回、ヘキサンで３
回洗浄し、シリカ担持メチルアルミノキサンを得た。 ［プロピレン単独重合体（Ａ）の製造］充分に窒素置換
した１０００ｍｌ容量の二つ口フラスコ中に、シリカ担
持メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で２０ｍｍ
ｏｌ入れ、ヘプタン５００ｍｌに懸濁させた。次いで、
その懸濁液に、ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メ
チルシクロペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロライド５４ｍｇ（０．０
８８ｍｍｏｌ）をトルエン溶液として加えた後、次い
で、トリイソブチルアルミニウム（８０ｍｍｏｌ）を加
え、３０分攪拌して触媒懸濁液とした。
3中、ＴＭＳ基準）δ７.９８（ｄｄ、２Ｈ）、７.９０
（ｄ、１Ｈ）、７.６９（ｄ、１Ｈ）、７.３２−７.２
５（ｍ、２Ｈ）、６.０１（ｄ、１Ｈ）、５.６６（ｄ、
１Ｈ）、２.５４（ｓ、３Ｈ）、２.３６（ｓ、３Ｈ）、
２.２８（ｓ、１Ｈ）、１.４３（ｄ、１８Ｈ）、１.０
８（ｓ、９Ｈ） ＜ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドの合成＞Organometall
ics，13,954（1994）に記載の方法に従って、ジメチル
シリレンビス（2-メチル-4-フェニルインデニル）ジル
コニウムジクロライドを合成した。 ［シリカ担持メチルアルミノキサンの調製］充分に窒素
置換した５００ｍｌ容量の反応器に、シリカ２０ｇ（旭
硝子（株）製、商品名 Ｈ−１２１、窒素下１５０℃で
４時間乾燥したもの）、およびトルエン２００ｍｌを仕
込み、撹拌しながらメチルアルミノキサン６０ｍｌ（ア
ルベマール社製、１０重量％トルエン溶液）を窒素雰囲
気下で滴下した。次いで、この混合物を１１０℃で４時
間反応させた後、反応系を放冷して固体成分を沈澱さ
せ、上澄み溶液をデカンテーションによって取り除い
た。続いて、固体成分をトルエンで３回、ヘキサンで３
回洗浄し、シリカ担持メチルアルミノキサンを得た。 ［プロピレン単独重合体（Ａ）の製造］充分に窒素置換
した１０００ｍｌ容量の二つ口フラスコ中に、シリカ担
持メチルアルミノキサンをアルミニウム換算で２０ｍｍ
ｏｌ入れ、ヘプタン５００ｍｌに懸濁させた。次いで、
その懸濁液に、ジメチルメチレン（3-tert-ブチル-5-メ
チルシクロペンタジエニル）（3,6-ジ-tert-ブチルフル
オレニル）ジルコニウムジクロライド５４ｍｇ（０．０
８８ｍｍｏｌ）をトルエン溶液として加えた後、次い
で、トリイソブチルアルミニウム（８０ｍｍｏｌ）を加
え、３０分攪拌して触媒懸濁液とした。
【００７８】次に、充分に窒素置換した２００リットル
容量のオートクレーブに５０ｋｇのプロピレンを仕込
み、上記の触媒懸濁液を添加し、３．０〜３．５ＭＰａ
の圧力下、７０℃で４０分重合を行なった。重合後、メ
タノールを加えて重合を停止し、未反応のプロピレンを
パージしてプロピレン単独重合体（Ａ）を得た。そし
て、このプロピレン単独重合体（Ａ）を真空下、８０℃
で６時間乾燥した。
容量のオートクレーブに５０ｋｇのプロピレンを仕込
み、上記の触媒懸濁液を添加し、３．０〜３．５ＭＰａ
の圧力下、７０℃で４０分重合を行なった。重合後、メ
タノールを加えて重合を停止し、未反応のプロピレンを
パージしてプロピレン単独重合体（Ａ）を得た。そし
て、このプロピレン単独重合体（Ａ）を真空下、８０℃
で６時間乾燥した。
【００７９】上記のようにして得られたプロピレン単独
重合体（Ａ）は、Ｔｍが１６０℃であり、ＭＦＲが２．
０ｇ／１０分であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であり、2,1
−挿入と1,3−挿入の割合がともに０％、室温ｎ−デカ
ン可溶成分量が０．１重量％であった。 ［ポリプロピレン組成物（１）の製造］ヘンシェルミキ
サー中に、上記プロピレン単独重合体（Ａ）を供給し、
さらにリン系酸化防止剤［トリス（2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル）フォスファイト］０．１重量部、造核剤として
ヒドロキシアルミニウム-ビス［2,2-メチレン-ビス（4,
6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］０．２重量
部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部およびエルカ
酸アミド０．１重量部を添加し、攪拌混合した。
重合体（Ａ）は、Ｔｍが１６０℃であり、ＭＦＲが２．
０ｇ／１０分であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．３であり、2,1
−挿入と1,3−挿入の割合がともに０％、室温ｎ−デカ
ン可溶成分量が０．１重量％であった。 ［ポリプロピレン組成物（１）の製造］ヘンシェルミキ
サー中に、上記プロピレン単独重合体（Ａ）を供給し、
さらにリン系酸化防止剤［トリス（2,4-ジ-t-ブチルフ
ェニル）フォスファイト］０．１重量部、造核剤として
ヒドロキシアルミニウム-ビス［2,2-メチレン-ビス（4,
6-ジ-t-ブチルフェニル）フォスフェート］０．２重量
部、ステアリン酸カルシウム０．１重量部およびエルカ
酸アミド０．１重量部を添加し、攪拌混合した。
【００８０】次いで、得られた混合物を二軸押出機（４
０ｍｍφ）を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練し、
その混練物を押し出してポリプロピレン樹脂組成物
（１）のペレットを得た。 ［ポリプロピレン二軸延伸フィルムの製造］上記ポリプ
ロピレン樹脂組成物（１）のペレットを、さらに押出機
で溶融した後、樹脂温度２７０℃でＴ−ダイより押出
し、シート状に冷却固化し、次いで、１３０℃と１４０
℃の加熱ロール（速度４ｍ／分、２０ｍ／分）を通すこ
とにより、延伸倍率５倍になるように縦方向（ＭＤ）に
延伸した。
０ｍｍφ）を用いて、樹脂温度２００℃で溶融混練し、
その混練物を押し出してポリプロピレン樹脂組成物
（１）のペレットを得た。 ［ポリプロピレン二軸延伸フィルムの製造］上記ポリプ
ロピレン樹脂組成物（１）のペレットを、さらに押出機
で溶融した後、樹脂温度２７０℃でＴ−ダイより押出
し、シート状に冷却固化し、次いで、１３０℃と１４０
℃の加熱ロール（速度４ｍ／分、２０ｍ／分）を通すこ
とにより、延伸倍率５倍になるように縦方向（ＭＤ）に
延伸した。
【００８１】次いで、この延伸したシートを、入口付近
の温度が１９０℃、出口付近の温度が１６５℃になって
いるテンター内で横方向（ＴＤ）に延伸倍率１０倍にな
るように延伸することにより、厚みが約２５μｍのポリ
プロピレン二軸延伸フィルムを得た。このフィルムにつ
いて各種物性を上記方法に従って測定ないし評価した。
の温度が１９０℃、出口付近の温度が１６５℃になって
いるテンター内で横方向（ＴＤ）に延伸倍率１０倍にな
るように延伸することにより、厚みが約２５μｍのポリ
プロピレン二軸延伸フィルムを得た。このフィルムにつ
いて各種物性を上記方法に従って測定ないし評価した。
【００８２】結果を第１表に示す。
【００８３】
【比較例１】チーグラー・ナッタ触媒として塩化マグネ
シウム担持チタン触媒を用いて製造したプロピレン単独
重合体（Ｂ）は、Ｔｍが１６４℃であり、ＭＦＲが２．
２ｇ／１０分であり、Ｍｗ／Ｍｎが４．５であり、室温
ｎ−デカン可溶成分量が１．０重量％であった。2,1−
挿入と1,3−挿入は共に検出されなかった。
シウム担持チタン触媒を用いて製造したプロピレン単独
重合体（Ｂ）は、Ｔｍが１６４℃であり、ＭＦＲが２．
２ｇ／１０分であり、Ｍｗ／Ｍｎが４．５であり、室温
ｎ−デカン可溶成分量が１．０重量％であった。2,1−
挿入と1,3−挿入は共に検出されなかった。
【００８４】このプロピレン単独重合体（Ｂ）を用い
て、実施例１と同様にして、ポリプロピレン二軸延伸フ
ィルムを製造し、その物性を上記方法に従って測定ない
し評価した。結果を第１表に示す。
て、実施例１と同様にして、ポリプロピレン二軸延伸フ
ィルムを製造し、その物性を上記方法に従って測定ない
し評価した。結果を第１表に示す。
【００８５】
【比較例２】［プロピレン単独重合体（Ｃ）の製造］ 〔ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フェニルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドによるプロピレン単独
重合体（Ｃ）の製造〕実施例１において、メタロセン化
合物として、ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロライドを７０ｍｇ
用いた以外は、実施例１と同様にして、プロピレン単独
重合体（Ｃ）を製造した。
ニル）ジルコニウムジクロライドによるプロピレン単独
重合体（Ｃ）の製造〕実施例１において、メタロセン化
合物として、ジメチルシリレンビス（2-メチル-4-フェ
ニルインデニル）ジルコニウムジクロライドを７０ｍｇ
用いた以外は、実施例１と同様にして、プロピレン単独
重合体（Ｃ）を製造した。
【００８６】得られたプロピレン単独重合体（Ｃ）の収
量は１６．３ｋｇであった。このプロピレン単独重合体
（Ｃ）は、Ｔｍが１５３℃であり、ＭＦＲが１ｇ／１０
分であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．５であり、室温ｎ−デカン
可溶成分量は０．６重量％であった。また、プロピレン
単独重合体（Ｃ）の2,1-挿入の割合は０．８０％であ
り、1,3-挿入は０．０５％であった。
量は１６．３ｋｇであった。このプロピレン単独重合体
（Ｃ）は、Ｔｍが１５３℃であり、ＭＦＲが１ｇ／１０
分であり、Ｍｗ／Ｍｎが２．５であり、室温ｎ−デカン
可溶成分量は０．６重量％であった。また、プロピレン
単独重合体（Ｃ）の2,1-挿入の割合は０．８０％であ
り、1,3-挿入は０．０５％であった。
【００８７】このプロピレン単独重合体（Ｃ）を用い
て、実施例１と同様にして、ポリプロピレン二軸延伸フ
ィルムを製造し、その物性を上記方法に従って測定ない
し評価した。結果を第１表に示す。
て、実施例１と同様にして、ポリプロピレン二軸延伸フ
ィルムを製造し、その物性を上記方法に従って測定ない
し評価した。結果を第１表に示す。
【００８８】
【表１】
【００８９】第１表に示す物性測定ないし評価結果か
ら、本発明に係るポリプロピレン二軸延伸フィルムは、
良好な剛性（引張弾性率）を維持しており、しかもアル
ミニウム蒸着性に優れていることが判る。すなわち、本
発明によれば、機械的特性およびアルミニウム蒸着性に
優れたポリプロピレン二軸延伸フィルムを提供すること
が可能であることが判る。
ら、本発明に係るポリプロピレン二軸延伸フィルムは、
良好な剛性（引張弾性率）を維持しており、しかもアル
ミニウム蒸着性に優れていることが判る。すなわち、本
発明によれば、機械的特性およびアルミニウム蒸着性に
優れたポリプロピレン二軸延伸フィルムを提供すること
が可能であることが判る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA20 BA01 BB06 BB08 BC01 4J028 AA01A AB00A AC27A AC28A BA00A BA01B BB00A BB01B BC25B DA02 EB04 EC01 4J100 AA03P CA01 CA03 DA04 DA09 DA23 DA41 DA42 DA43 FA10 4J128 AA01 AB00 AC27 AC28 AD00 BA00A BA01B BB00A BB01B BC25B DA02 EB04 EC01
Claims (3)
- 【請求項１】（ｉ）メルトフローレート（ASTM D 123
8，230℃、2.16kg荷重）が０．１〜２０ｇ／１０分の範
囲にあり、（ii）示差走査型熱量計により測定される吸
熱曲線の最大ピーク位置の温度（Ｔｍ）が１４０〜１７
０℃の範囲にあり、（iii)13Ｃ−ＮＭＲスペクトルから
求められる、全プロピレン構成単位中のプロピレンモノ
マーの2,1-挿入あるいは1,3-挿入に基づく位置不規則単
位の割合がいずれも０．２％以下であり、（iv）ゲルパ
ーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により求
めた分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２〜４であり、（ｖ）
室温ｎ−デカン可溶成分が２．０重量％以下であるポリ
プロピレン樹脂からなることを特徴とするポリプロピレ
ン二軸延伸フィルム。 - 【請求項２】前記ポリプロピレン樹脂が、メタロセン触
媒を用いて製造されたポリプロピレン樹脂であることを
特徴とする請求項１に記載のポリプロピレン二軸延伸フ
ィルム。 - 【請求項３】前記メタロセン触媒を形成するメタロセン
化合物触媒成分が、下記一般式（１）または（２）で表
わされることを特徴とする請求項２に記載のポリプロピ
レン二軸延伸フィルム； 【化１】 （式中、Ｒ3は、炭化水素基およびケイ素含有炭化水素
基から選ばれ、 Ｒ1、Ｒ2、Ｒ4、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9、Ｒ10、
Ｒ11、Ｒ12、Ｒ13、およびＲ14は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、炭化水素基およびケイ素含
有炭化水素基から選ばれ、 Ｒ1ないしＲ12で示される基のうち、隣接した基は互い
に結合して環を形成してもよく、一般式（１）の場合は
Ｒ1、Ｒ4、Ｒ5およびＲ12から選ばれる基とＲ1 3または
Ｒ14が互いに結合して環を形成してもよく、 Ａは、不飽和結合および／または芳香族環を含んでいて
もよい炭素原子数２〜２０の２価の炭化水素基を示し、
ＡはＹと共に形成する環を含めて２つ以上の環構造を含
んでいてもよく、 Ｙは、炭素原子またはケイ素原子であり、 Ｍは、周期表第４族から選ばれた金属を示し、 ｊは、１〜４の整数であり、 Ｑは、ハロゲン原子、炭化水素基、アニオン配位子およ
び孤立電子対で配位可能な中性配位子から選ばれ、ｊが
２以上のときはＱは互いに同一でも異なっていてもよ
い。）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001074625A JP2002275282A (ja) | 2001-03-15 | 2001-03-15 | ポリプロピレン二軸延伸フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001074625A JP2002275282A (ja) | 2001-03-15 | 2001-03-15 | ポリプロピレン二軸延伸フィルム |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002275282A true JP2002275282A (ja) | 2002-09-25 |
Family
ID=18931857
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001074625A Pending JP2002275282A (ja) | 2001-03-15 | 2001-03-15 | ポリプロピレン二軸延伸フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002275282A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006328300A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン樹脂、並びに該樹脂の高透明シートへの応用 |
| JP2007268958A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Mitsui Chemicals Inc | 表面保護フィルム |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH039913A (ja) * | 1989-05-20 | 1991-01-17 | Hoechst Ag | シンジオ−イソブロックポリマー、その製造方法、それに用いる触媒および該触媒の構成成分であるメタロセン |
| JPH0867713A (ja) * | 1994-08-05 | 1996-03-12 | Solvay & Cie | ポリオレフィンの製造方法及びシンジオタクチックポリプロピレン |
| JPH10101689A (ja) * | 1996-10-02 | 1998-04-21 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | 新規メタロセン化合物とそれを用いたオレフィンまたはジエンの重合方法 |
| JPH10182899A (ja) * | 1996-12-27 | 1998-07-07 | Mitsui Chem Inc | ポリプロピレン製二軸延伸フィルム |
| JP2000053724A (ja) * | 1998-06-19 | 2000-02-22 | Fina Res Sa | ポリオレフィンの製造 |
| JP3662502B2 (ja) * | 2001-03-15 | 2005-06-22 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン容器 |
| JP3672500B2 (ja) * | 2001-03-15 | 2005-07-20 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物およびその用途 |
-
2001
- 2001-03-15 JP JP2001074625A patent/JP2002275282A/ja active Pending
Patent Citations (7)
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| JPH039913A (ja) * | 1989-05-20 | 1991-01-17 | Hoechst Ag | シンジオ−イソブロックポリマー、その製造方法、それに用いる触媒および該触媒の構成成分であるメタロセン |
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| JP3662502B2 (ja) * | 2001-03-15 | 2005-06-22 | 三井化学株式会社 | ポリプロピレン容器 |
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| JP2006328300A (ja) * | 2005-05-30 | 2006-12-07 | Mitsui Chemicals Inc | ポリプロピレン樹脂、並びに該樹脂の高透明シートへの応用 |
| JP2007268958A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Mitsui Chemicals Inc | 表面保護フィルム |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20100518 |