JP2002265917A - 湿気硬化型接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着剤が架橋ポリエチレンパイプに付着した
場合でも、架橋ポリエチレンパイプの耐熱性を低下させ
たり、劣化を促進することがなく、優れた接着強度を長
期間にわたり安定的に発現すると共に、塗工性などの作
業性にも優れ、且つ、環境衛生面に好ましくない影響を
及ぼすこともない１液型の湿気硬化型接着剤組成物を提
供する。 【解決手段】 ポリオールとポリイソシアネート化合物
とから合成される分子両末端にイソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーに対して、下記式（１）で表さ
れるヒンダードフェノール系酸化防止剤が添加されてな
る湿気硬化型接着剤組成物、さらに非塩素系希釈剤が添
加されてなる上記湿気硬化型接着剤組成物、及び、ウレ
タンプレポリマー１００重量部に対して、上記ヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤０．０１〜５重量部が添加さ
れてなる上記湿気硬化型接着剤組成物、並びに、ウレタ
ンプレポリマー１００重量部に対して、非塩素系希釈剤
０．０１〜５０重量部が添加されてなる上記湿気硬化型
接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、１液型の湿気硬化
型接着剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリオール中の水酸基とポリイソシアネ
ート化合物中のイソシアネート基とを反応させて得られ
る分子両末端にイソシアネート基を有するウレタンプレ
ポリマーを主成分とする１液型の湿気硬化型接着剤組成
物は既に公知であり、多種多様な分野や用途で広く用い
られている。

【０００３】上記ウレタンプレポリマーを主成分とする
１液型の湿気硬化型接着剤組成物は、ウレタンプレポリ
マー中のイソシアネート基と空気中や被着体中の水分が
反応して最終的には架橋構造を形成し、優れた強度や弾
性を発現する硬化皮膜を形成する。

【０００４】上記１液型の湿気硬化型接着剤組成物は、
作業性が簡便であり、硬化後はバランスの良い性能を発
現するので、近年、従来から一般的に使用されていたゴ
ム系溶剤型接着剤やエポキシ樹脂系２液混合型接着剤に
代替して、建築や土木等の分野で、床材、壁パネル材、
天井材等の現場施工用接着剤として、その需要を拡大し
つつある。

【０００５】特に近年、床暖房用として、例えば、特開
２０００−２３０７２２号公報に開示されているような
施工方法で、従来の床材の下に架橋ポリエチレンパイプ
のような熱媒用パイプを通して、その中にお湯を循環さ
せることにより床暖房を図るシステムが急速に広まって
いる。

【０００６】ところが、例えば、特開平１１−２２８９
３４号公報に開示されているような従来の湿気硬化型ウ
レタン系接着剤では、接着剤を塗布する際に架橋ポリエ
チレンパイプに接着剤が付着すると、架橋ポリエチレン
パイプの耐熱性に悪影響を及ぼしたり、架橋ポリエチレ
ンパイプの劣化を促進させて、接着強度が著しく低下す
るのみならず、架橋ポリエチレンパイプが折れたり、架
橋ポリエチレンパイプに穴が開くという問題点がある。

【０００７】このような問題点は、接着剤中に例えば塩
素化パラフィンや塩素化溶剤のような塩素系希釈剤を含
有させた場合に顕著になる。塩素系希釈剤は、相溶性、
希釈効果、難燃性、経済性等が良好なことから、一般的
に現場施工用接着剤の希釈剤として用いられることが多
いが、反面、架橋ポリエチレンパイプに対する上記問題
点を惹起し易いという問題点や、燃焼時にダイオキシン
や塩素ガスのような有害ガスを発生するので、環境衛生
面でも好ましくないという問題点がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来の問題点に鑑み、接着剤が架橋ポリエチレンパイプ
に付着した場合でも、架橋ポリエチレンパイプの耐熱性
を低下させたり、劣化を促進することが少なく、優れた
接着強度を長期間にわたり安定的に発現すると共に、塗
工性などの作業性にも優れ、且つ、環境衛生面に好まし
くない影響を及ぼすこともない１液型の湿気硬化型接着
剤組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】請求項１に記載の発明に
よる湿気硬化型接着剤組成物は、ポリオールとポリイソ
シアネート化合物とから合成される分子両末端にイソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマーに対して、下
記式（１）で表されるヒンダードフェノール系酸化防止
剤が添加されてなり、且つ、希釈剤が添加されていない
ことを特徴とする。

【化３】

【００１０】請求項２に記載の発明による湿気硬化型接
着剤組成物は、ポリオールとポリイソシアネート化合物
とから合成される分子両末端にイソシアネート基を有す
るウレタンプレポリマーに対して、上記式（１）で表さ
れるヒンダードフェノール系酸化防止剤および非塩素系
希釈剤が添加されてなることを特徴とする。

【００１１】請求項３に記載の発明による湿気硬化型接
着剤組成物は、上記請求項２に記載の湿気硬化型接着剤
組成物において、非塩素系希釈剤がパラフィン系希釈剤
および／またはポリエーテル系希釈剤であることを特徴
とする。

【００１２】請求項４に記載の発明による湿気硬化型接
着剤組成物は、上記請求項１〜請求項３のいずれかに記
載の湿気硬化型接着剤組成物において、ウレタンプレポ
リマー１００重量部に対して、上記式（１）で表される
ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０１〜５重量部
が添加されてなることを特徴とする。

【００１３】請求項５に記載の発明による湿気硬化型接
着剤組成物は、上記請求項２〜請求項４のいずれかに記
載の湿気硬化型接着剤組成物において、ウレタンプレポ
リマー１００重量部に対して、非塩素系希釈剤０．０１
〜５０重量部が添加されてなることを特徴とする。

【００１４】また、請求項６に記載の発明による湿気硬
化型接着剤組成物は、上記請求項１〜請求項５のいずれ
かに記載の湿気硬化型接着剤組成物において、ウレタン
プレポリマー１００重量部に対して、湿気硬化反応促進
剤０．００１〜１重量部が添加されてなることを特徴と
する。

【００１５】本発明で用いられる分子両末端にイソシア
ネート基を有するウレタンプレポリマー（以下、単に
「ウレタンプレポリマー」と略記する）は、ポリオール
とポリイソシアネート化合物とから合成される。即ち、
分子末端に水酸基を有するポリオールと分子末端にイソ
シアネート基を有するポリイソシアネート化合物との付
加反応により得られる。

【００１６】使用するポリオールの種類により、ウレタ
ンプレポリマーは常温で液状となったり、常温で半固形
状もしくは固形状となるので、得られる湿気硬化型接着
剤組成物も常温で液状となったり、常温で半固形状もし
くは固形状となる。常温で液状の湿気硬化型接着剤組成
物は、そのままの状態で常温で使用すれば良く、また、
常温で半固形状もしくは固形状の湿気硬化型接着剤組成
物は、ホットメルト型接着剤として加熱溶融して使用す
るか、あるいは、例えばトルエン、アセトン、シクロヘ
キサン等の有機溶剤に溶解した溶剤型接着剤として常温
で使用すれば良い。

【００１７】ウレタンプレポリマーの合成に用いられる
ポリオールとしては、特に限定されるものではないが、
例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオ
ール、ポリアルキレンポリオール、ポリカーボネートポ
リオール、ポリマーポリオール等が挙げられるが、なか
でも、結晶化し難く、湿気（水分）を透過し易いことか
ら、ポリエーテルポリオールが好適に用いられる。これ
らのポリオールは、単独で用いられても良いし、２種類
以上が併用されても良い。

【００１８】ポリエーテルポリオールとしては、特に限
定されるものではないが、例えば、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、テトラメチレングリコール
などの単独重合体やこれらの共重合体；活性水素を２個
以上有する低分子量活性水素含有化合物の１種もしくは
２種以上の存在下で、エチレンオキサイドおよびプロピ
レンオキサイドを開環重合させて得られるポリオキシエ
チレン−プロピレンポリオールのランダム共重合体およ
び／またはブロック共重合体；テトラヒドロフランの開
環重合によって得られるポリオキシテトラメチレングリ
コール等が挙げられる。これらのポリエーテルポリオー
ルは、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用さ
れても良い。

【００１９】上記活性水素を２個以上有する低分子量活
性水素含有化合物としては、特に限定されるものではな
いが、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール
などのジオール；グリセリン、トリメチロールプロパ
ン、１，２，６−ヘキサントリオールなどのトリオー
ル；アンモニア、メチルアミン、エチルアミン、プロピ
ルアミン、ブチルアミンなどのアミン等が挙げられる。
これらの活性水素を２個以上有する低分子量活性水素含
有化合物は、単独で用いられても良いし、２種類以上が
併用されても良い。

【００２０】ポリエステルポリオールとしては、特に限
定されるものではないが、例えば、テレフタル酸、イソ
フタル酸、１，５−ナフタル酸、２，６−ナフタル酸、
琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカメチレンジカル
ボン酸、ドデカメチレンジカルボン酸などの多価カルボ
ン酸と、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオ
ール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、シクロヘキサンジオールなどのポリオールとの反
応により得られるポリエステルポリオール；ε−カプロ
ラクタムを開環重合して得られるポリ−ε−カプロラク
トンポリオール等が挙げられる。これらのポリエステル
ポリオールは、単独で用いられても良いし、２種類以上
が併用されても良い。

【００２１】ポリアルキレンポリオールとしては、特に
限定されるものではないが、例えば、ポリブタジエンポ
リオール、水素化ポリブタジエンポリオール、水素化ポ
リイソプレンポリオール等が挙げられる。これらのポリ
アルキレンポリオールは、単独で用いられても良いし、
２種類以上が併用されても良い。

【００２２】ポリカーボネートポリオールとしては、特
に限定されるものではないが、例えば、ポリヘキサメチ
レンカーボネートポリオール、ポリシクロヘキサンジメ
チレンカーボネートポリオール等が挙げられる。これら
のポリカーボネートポリオールは、単独で用いられても
良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２３】ポリマーポリオールとしては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、上記ポリエーテルポリオ
ールやポリエステルポリオールに、アクリロニトリル、
スチレン、メチル（メタ）アクリレートなどのエチレン
性不飽和基を有するモノマーをグラフト重合させて得ら
れるグラフト重合体等が挙げられる。これらのポリマー
ポリオールは、単独で用いられても良いし、２種類以上
が併用されても良い。

【００２４】また、ウレタンプレポリマーの合成に用い
られるポリイソシアネート化合物としては、特に限定さ
れるものではないが、例えば、トリレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネートの液状変性物、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロ
ヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフタレン−
１，５−ジイソシアネート等が挙げられるが、なかで
も、安全性、取り扱い易さ、反応性等の点で優れること
から、ジフェニルメタンジイソシアネートやジフェニル
メタンジイソシアネートの液状変性物が好適に用いられ
る。これらのポリイソシアネート化合物は、単独で用い
られても良いし、２種類以上が併用されても良い。

【００２５】ウレタンプレポリマーの合成方法として
は、特に限定されるものではないが、例えば、前記ポリ
オールと上記ポリイソシアネート化合物とをポリオール
中の水酸基（ＯＨ）に対するポリイソシアネート化合物
中のイソシアネート基（ＮＣＯ）の比率（ＮＣＯ／Ｏ
Ｈ）がモル比で好ましくは１．２〜１５．０、より好ま
しくは２．０〜５．０となるような割合で混合し、窒素
気流中で、８０〜１００℃程度の温度で３〜５時間程度
反応させる方法等が挙げられ、このような方法を採るこ
とにより、所望のウレタンプレポリマーを得ることがで
きる。

【００２６】上記ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が１．２未満
であると、ウレタンプレポリマーの粘度が著しく高くな
って、得られる湿気硬化型接着剤組成物の作業性が悪く
なることがあり、逆に上記ＮＣＯ／ＯＨ（モル比）が１
５．０を超えると、得られる湿気硬化型接着剤組成物が
硬化時に激しく発泡して、接着強度が乏しくなることが
ある。

【００２７】本発明で用いられるウレタンプレポリマー
は、単一のウレタンプレポリマーであっても良いし、予
め合成された複数のウレタンプレポリマーが所定の割合
で混合されてなる混合ウレタンプレポリマーであっても
良い。

【００２８】請求項１の湿気硬化型接着剤組成物は、上
述したウレタンプレポリマーに対して、前記式（１）で
表されるヒンダードフェノール系酸化防止剤が添加され
てなり、且つ、希釈剤が添加されていないことが必要で
ある。

【００２９】また、請求項２の湿気硬化型接着剤組成物
は、上述したウレタンプレポリマーに対して、前記式
（１）で表されるヒンダードフェノール系酸化防止剤お
よび非塩素系希釈剤が添加されてなることが必要であ
る。

【００３０】請求項１および請求項２の湿気硬化型接着
剤組成物に添加される前記式（１）で表されるヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤とは、具体的には、オクタデ
シル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオネートのことであり、このヒンダー
ドフェノール系酸化防止剤は、ウレタンプレポリマーに
対して著しく優れた酸化防止（老化防止）効果を発現す
る。

【００３１】上記オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの
添加量は、ウレタンプレポリマー１００重量部に対し
て、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．０１〜５重
量部であることが好ましい。

【００３２】ウレタンプレポリマー１００重量部に対す
るオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネートの添加量が０．０
１重量部未満であると、十分な酸化防止効果を得られな
いことがあり、逆にウレタンプレポリマー１００重量部
に対するオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートの添加量が
５重量部を超えると、もはや酸化防止効果はそれ以上向
上しないにもかかわらず、コスト高となることがある。

【００３３】本発明の湿気硬化型接着剤組成物において
は、上記オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートと共に、本
発明の課題達成を阻害しない範囲で必要に応じて、他の
ヒンダードフェノール系酸化防止剤が併用されても良
い。

【００３４】上記他のヒンダードフェノール系酸化防止
剤としては、特に限定されるものではないが、例えば、
ペンタエリスリチルテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、
２，２−チオジエチレンビス−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ト
リエチレングリコール−３−（３−ｔ−ブチル−５−メ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，
６−ヘキサンジオールビス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，
４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）１，３，５−トリ
アジン、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナマイド）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）イソシアヌレイト、オクチル化ジフェニルア
ミン、２，４−ビス（オクチルチオメチル）−Ｏ−クレ
ソール等が挙げられる。これらの他のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤は、単独で用いられても良いし、２種
類以上が併用されても良い。

【００３５】請求項２の湿気硬化型接着剤組成物で用い
られる非塩素系希釈剤としては、塩素原子を実質的に含
有しないものであれば如何なる希釈剤であっても良く、
特に限定されるものではないが、例えば、流動パラフィ
ンのようなパラフィン系希釈剤やテルペン系希釈剤など
の炭化水素系希釈剤；分子末端がメチル基などでキャッ
プされたポリエーテル系希釈剤；フタル酸エステル、リ
ン酸エステル、脂肪族二塩基性エステルなどの可塑剤等
が挙げられるが、なかでもパラフィン系希釈剤やポリエ
ーテル系希釈剤が好適に用いられる。これらの非塩素系
希釈剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併
用されても良い。

【００３６】非塩素系希釈剤を添加することにより、湿
気硬化型接着剤組成物の粘度が効率的に低減されて、塗
工性などの作業性が著しく向上する。

【００３７】上記非塩素系希釈剤の添加量は、ウレタン
プレポリマー１００重量部に対して、非塩素系希釈剤
０．０１〜５０重量部であることが好ましい。

【００３８】ウレタンプレポリマー１００重量部に対す
る非塩素系希釈剤の添加量が０．０１重量部未満である
と、湿気硬化型接着剤組成物の粘度低減効果を十分に得
られないことがあり、逆にウレタンプレポリマー１００
重量部に対する非塩素系希釈剤の添加量が５０重量部を
超えると、湿気硬化型接着剤組成物の硬化物の接着強度
や物性が低下することがある。

【００３９】本発明の湿気硬化型接着剤組成物は、ウレ
タンプレポリマー１００重量部に対して、湿気硬化反応
促進剤０．００１〜１重量部が添加されてなることが好
ましい。

【００４０】上記湿気硬化反応促進剤としては、特に限
定されるものではないが、例えば、アミン系触媒や有機
金属化合物系触媒等が挙げられる。これらの湿気硬化反
応促進剤は、単独で用いられても良いし、２種類以上が
併用されても良い。

【００４１】ウレタンプレポリマー１００重量部に対す
る湿気硬化反応促進剤の添加量が０．００１重量部未満
であると、湿気硬化型接着剤組成物の湿気硬化反応速度
が遅くなることがあり、逆にウレタンプレポリマー１０
０重量部に対する湿気硬化反応促進剤の添加量が１重量
部を超えると、もはや湿気硬化反応促進効果はそれ以上
向上しないにもかかわらず、コスト高となることがあ
る。

【００４２】本発明の湿気硬化型接着剤組成物には、上
記各成分以外に、本発明の課題達成を阻害しない範囲で
必要に応じて、例えば、被着体に対する密着性や初期凝
集力を向上させたり、粘度を調整するために、粘着性付
与樹脂、熱可塑性樹脂や熱可塑性ゴム、ワックス類等が
添加されていても良い。

【００４３】粘着性付与樹脂としては、特に限定される
ものではないが、例えば、ロジン系樹脂、テルペン系樹
脂、脂肪族石油系樹脂、脂環族石油系樹脂、芳香族石油
系樹脂が挙げられる。これらの粘着性付与樹脂は、単独
で用いられても良いし、２種類以上が併用されても良
い。

【００４４】上記粘着性付与樹脂は、特に限定されるも
のではないが、環球式軟化点が９０〜１５０℃であるも
のが好ましい。また、上記粘着性付与樹脂の添加量は、
特に限定されるものではないが、ウレタンプレポリマー
１００重量部に対して、粘着性付与樹脂２００重量部以
下であることが好ましい。ウレタンプレポリマー１００
重量部に対する粘着性付与樹脂の添加量が２００重量部
を超えると、湿気硬化型接着剤組成物の硬化物が高温下
では耐熱性が低下したり、低温下では脆弱になることが
ある。

【００４５】熱可塑性樹脂としては、特に限定されるも
のではないが、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸ｎ−ブチルエステル共重合体
のようなエチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチ
レン−メタクリル酸共重合体などのエチレンとビニル系
モノマーとの共重合体；ポリエチレン樹脂、ポリプロピ
レン樹脂、エチレンやプロピレンとそれ以外のα−オレ
フィンとの共重合体などのポリオレフィン系樹脂等が挙
げられる。また、熱可塑性ゴムとしては、特に限定され
るものではないが、例えば、スチレン−ブタジエン−ス
チレンブロックゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
ブロックゴム、スチレン−エチレン−ブチレン−スチレ
ンブロックゴム、スチレン−エチレン−プロピレン−ス
チレンブロックゴムなどのスチレンと共役ジエンとの共
重合体やその水素添加物等が挙げられる。これらの熱可
塑性樹脂や熱可塑性ゴムは、単独で用いられても良い
し、２種類以上が併用されても良い。

【００４６】上記熱可塑性樹脂や熱可塑性ゴムは、特に
限定されるものではないが、メルトインデックスが１０
０以上であるものが好ましい。また、上記熱可塑性樹脂
や熱可塑性ゴムの添加量は、特に限定されるものではな
いが、ウレタンプレポリマー１００重量部に対して、熱
可塑性樹脂や熱可塑性ゴム１００重量部以下であること
が好ましい。ウレタンプレポリマー１００重量部に対す
る熱可塑性樹脂や熱可塑性ゴムの添加量が１００重量部
を超えると、湿気硬化型接着剤組成物の粘度が著しく高
くなって、塗工性などの作業性が低下することがある。

【００４７】ワックス類としては、特に限定されるもの
ではないが、例えば、パラフィンワックスやマイクロク
リスタリンワックス等が挙げられる。これらのワックス
類は、単独で用いられても良いし、２種類以上が併用さ
れても良い。

【００４８】また、本発明の湿気硬化型接着剤組成物に
は、上記各成分以外に、本発明の課題達成を阻害しない
範囲で必要に応じて、例えば、無機充填剤、有機充填
剤、揺変性付与剤、脱水剤、シランカップリング剤のよ
うな接着性付与剤、前記オクタデシル−３−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート以外の酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸
収剤、着色剤、消泡剤、難燃剤、帯電防止剤、有機溶剤
等の各種添加剤の１種類もしくは２種類以上が添加され
ていても良い。

【００４９】本発明の湿気硬化型接着剤組成物の製造方
法は、特別なものではなく、例えば、ウレタンプレポリ
マー、前記式（１）で表されるオクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート、非塩素系希釈剤、湿気硬化反応促進剤
の各所定量と、必要に応じて添加される各種添加剤の１
種類もしくは２種類以上の各所定量とを、例えばニーダ
ー、ミキサー、ロール、押出機等の通常の混練機を用い
て、常温下もしくは加熱下で、必要なら窒素ガスのよう
な不活性ガス雰囲気下や減圧脱水雰囲気下において、均
一に混練することにより、所望の湿気硬化型接着剤組成
物を得ることができる。

【００５０】上記製造において、ウレタンプレポリマ
ー、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、非塩素系希釈
剤、湿気硬化反応促進剤および必要に応じて添加される
各種添加剤の１種類もしくは２種類以上との混練方法
は、特に限定されるものではなく、例えば、先ずウレタ
ンプレポリマーを合成し、このウレタンプレポリマーに
対して、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、非塩素系
希釈剤、湿気硬化反応促進剤および各種添加剤の１種類
もしくは２種類以上を添加し混練する方法を採っても良
いし、また、ウレタンプレポリマー合成用の一方の原料
であるポリオールに対して、オクタデシル−３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート、非塩素系希釈剤、湿気硬化反応促進剤および
各種添加剤の１種類もしくは２種類以上の一部もしくは
全部を先ず添加し混練した後、ウレタンプレポリマー合
成用の他方の原料であるポリイソシアネート化合物を添
加してウレタンプレポリマーを合成し、次いで、オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、非塩素系希釈剤、湿気硬
化反応促進剤および各種添加剤の１種類もしくは２種類
以上の残部がある場合には、その残部を添加し混練する
方法を採っても良い。

【００５１】本発明の湿気硬化型接着剤組成物の使用方
法は、特別なものではなく、例えば、ロールコーター、
スプレー塗工機、ハンドガン等の通常の塗工装置を用い
て、常温下もしくは加熱下で、湿気硬化型接着剤組成物
を対象とする被着体の一方の面に全面塗工するか、また
は、ビード状、スパイラル状、ドット状等に部分塗工し
た後、対象とする被着体の他方の面を積層して圧着する
ことにより、所望の接合体を得ることができる。

【００５２】

【作用】請求項１および請求項２の湿気硬化型接着剤組
成物は、主成分であるウレタンプレポリマーに対して、
ヒンダードフェノール系酸化防止剤として前記式（１）
で表されるオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートが添加さ
れてなるので、架橋ポリエチレンパイプに付着した場合
でも、架橋ポリエチレンパイプの耐熱性を低下させた
り、劣化を促進することが少なく、優れた接着強度を長
期間にわたり安定的に発現する。

【００５３】また、請求項２の湿気硬化型接着剤組成物
は、上記ヒンダードフェノール系酸化防止剤に加うる
に、さらに非塩素系希釈剤が添加されてなるので、粘度
が効率的に低減されて、塗工性などの作業性も優れたも
のとなる。

【００５４】

【発明の実施の形態】本発明をさらに詳しく説明するた
め以下に実施例を挙げるが、本発明はこれら実施例のみ
に限定されるものではない。尚、実施例中の「部」は
「重量部」を意味する。

【００５５】（実施例１）ポリオールとしてポリプロピ
レングリコール（重量平均分子量：３０００、水酸基
価：３４．１）１００部、無機充填剤として軽質炭酸カ
ルシウム４０部およびヒンダードフェノール系酸化防止
剤としてオクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート（商品名
「イルガノックス１０７６」、チバスペシャルティケミ
カルズ社製）５部をセパラブルフラスコ中に投入し、１
３０℃で加熱溶融混練した後、９３．３３ｋＰａ（７０
０ｍｍＨｇ）に減圧して、１時間脱水した。次いで、こ
の溶融混練物を８０℃まで温度調節した後、ポリイソシ
アネート化合物としてジフェニルメタンジイソシアネー
ト（商品名「ＩｓｏｎａｔｅＪ−２４３」、イソシアネ
ート基含有量：３２．４重量％、住友バイエルウレタン
社製）３０部および湿気硬化反応促進剤としてアミン系
触媒（商品名「Ｕ−ＣＡＴ２０４１」、サンアプロ社
製）１部を投入し、８０℃で３時間反応させて、常温で
液状の湿気硬化型接着剤組成物を製造した。尚、上記反
応において、ポリオール中の水酸基（ＯＨ）に対するポ
リイソシアネート化合物中のイソシアネート基（ＮＣ
Ｏ）の比率（ＮＣＯ／ＯＨ）はモル比で３．６であっ
た。

【００５６】（実施例２）実施例１で得られた湿気硬化
型接着剤組成物に対して、さらに非塩素系希釈剤として
イソパラフィン系希釈剤（商品名「アイソパーＧ」、エ
クソン化学社製）３０部を添加し、均一に混練して、常
温で液状の湿気硬化型接着剤組成物を製造した。

【００５７】（実施例３）実施例１で得られた湿気硬化
型接着剤組成物に対して、さらに非塩素系希釈剤として
ポリエーテル系希釈剤（商品名「ＰＦ−７１６」、旭硝
子社製）３０部を添加し、均一に混練して、常温で液状
の湿気硬化型接着剤組成物を製造した。

【００５８】（比較例１）ヒンダードフェノール系酸化
防止剤として、オクタデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート５部
の代わりに、商品名「イルガノックス１２２２」（チバ
スペシャルティケミカルズ社製）５部を用いたこと以外
は実施例１の場合と同様にして、常温で液状の湿気硬化
型接着剤組成物を製造した。

【００５９】（比較例２）実施例１で得られた湿気硬化
型接着剤組成物に対して、さらに塩素系希釈剤として塩
素化パラフィン系希釈剤（商品名「エンパラＫ−４
５」、味の素社製）３０部を添加し、均一に混練して、
常温で液状の湿気硬化型接着剤組成物を製造した。

【００６０】実施例１〜実施例３、ならびに、比較例１
および比較例２で得られた湿気硬化型接着剤組成物を用
いて、架橋ポリエチレンパイプの熱老化性試験を以下の
方法で行った。その結果は表１に示すとおりであった。

【００６１】〔架橋ポリエチレンパイプ熱老化性試験〕
ＪＩＳ Ｋ−７２１２「熱可塑性プラスチックの熱老化
性試験方法（オーブン法）通則」に準拠して、湿気硬化
型接着剤組成物を架橋ポリエチレンパイプ（商品名「エ
クセルパイプ」、三菱化学産資社製）に塗布し、１４０
℃で１５００時間放置した後、架橋ポリエチレンパイプ
の伸び率を測定し、次式により架橋ポリエチレンパイプ
の伸び保持率（％）を算出した。

【００６２】

【表１】

【００６３】表１から明らかなように、本発明による実
施例１〜実施例３の湿気硬化型接着剤組成物が塗工され
た架橋ポリエチレンパイプは、全て１４０℃で１５００
時間放置された後でも良好な伸び保持率を発現した。こ
れは、本発明の湿気硬化型接着剤組成物は、架橋ポリエ
チレンパイプの耐熱性を低下させたり、劣化を促進する
ことが少なかったことを示している。

【００６４】これに対し、前記式（１）で表されるオク
タデシル−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオネート以外のヒンダードフェノ
ール系酸化防止剤を添加した比較例１の湿気硬化型接着
剤組成物、および、実施例１で得られた湿気硬化型接着
剤組成物に対して、さらに塩素系希釈剤を添加した比較
例２の湿気硬化型接着剤組成物が塗工された架橋ポリエ
チレンパイプは、いずれも１４０℃で１５００時間放置
された後の伸び保持率が悪かった。これは、比較例１お
よび比較例２の湿気硬化型接着剤組成物は、架橋ポリエ
チレンパイプの耐熱性を低下させたり、劣化を促進する
ことが甚だしかったことを示している。

【００６５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明の湿気硬化型
接着剤組成物は、接着剤が架橋ポリエチレンパイプに付
着した場合でも、架橋ポリエチレンパイプの耐熱性を低
下させたり、劣化を促進することが少なく、優れた接着
強度を長期間にわたり安定的に発現すると共に、塗工性
などの作業性にも優れ、且つ、実質的に塩素原子を含有
しないので、環境衛生面に好ましくない影響を及ぼすこ
ともない、いわゆる環境に優しい接着剤でもあり、特に
架橋ポリエチレンパイプを熱媒用パイプとして使用する
床暖房システム用の現場施工用接着剤として好適に用い
られる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオールとポリイソシアネート化合物
   とから合成される分子両末端にイソシアネート基を有す
   るウレタンプレポリマーに対して、下記式（１）で表さ
   れるヒンダードフェノール系酸化防止剤が添加されてな
   り、且つ、希釈剤が添加されていないことを特徴とする
   湿気硬化型接着剤組成物。 【化１】
2. 【請求項２】 ポリオールとポリイソシアネート化合物
   とから合成される分子両末端にイソシアネート基を有す
   るウレタンプレポリマーに対して、下記式（１）で表さ
   れるヒンダードフェノール系酸化防止剤および非塩素系
   希釈剤が添加されてなることを特徴とする湿気硬化型接
   着剤組成物。 【化２】
3. 【請求項３】 非塩素系希釈剤がパラフィン系希釈剤お
   よび／またはポリエーテル系希釈剤であることを特徴と
   する請求項２に記載の湿気硬化型接着剤組成物。
4. 【請求項４】 ウレタンプレポリマー１００重量部に対
   して、上記式（１）で表されるヒンダードフェノール系
   酸化防止剤０．０１〜５重量部が添加されてなることを
   特徴とする請求項１〜請求項３のいずれかに記載の湿気
   硬化型接着剤組成物。
5. 【請求項５】 ウレタンプレポリマー１００重量部に対
   して、非塩素系希釈剤０．０１〜５０重量部が添加され
   てなることを特徴とする請求項２〜請求項４のいずれか
   に記載の湿気硬化型接着剤組成物。
6. 【請求項６】 ウレタンプレポリマー１００重量部に対
   して、湿気硬化反応促進剤０．００１〜１重量部が添加
   されてなることを特徴とする請求項１〜請求項５のいず
   れかに記載の湿気硬化型接着剤組成物。