JP2002265517A - Alpha-olefin polymerization catalyst and method of polymerizing alpha olefin by using the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an α-olefin polymerization catalyst which gives an α-olefin polymer reduced in the content of an amorphous component and therefore having improved stereoregularity and to provide a method of polymerizing an α-olefin by using the same. SOLUTION: This catalyst is one prepared by combining (A) a solid catalyst component essentially consisting of magnesium, titanium, and a halogen with (B) an organoaluminum compound component, (C) a silicon compound component, and (D) an oxygen-containing organic compound component, wherein the heat of coordination of the oxygen-containing organic compound with a titanium tetrachloride molecule is 52.0-79.0 kcal/mol.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、α−オレフィン重
合用触媒及びそれを用いるα−オレフィンの重合方法に
関するものである。更に詳しくは、本発明は、固体触媒
成分、有機アルミニウム化合物成分及び特定の酸素原子
含有有機化合物を組み合わせてなるα−オレフィン重合
用触媒であり、また、それを用いてα−オレフィンの重
合を行うことにより、非晶性成分の極めて少ない高結晶
性α−オレフィン重合体を高い収率で得ることができ
る、α−オレフィンの重合方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an .alpha.-olefin polymerization catalyst and an .alpha.-olefin polymerization method using the same. More specifically, the present invention is an α-olefin polymerization catalyst comprising a combination of a solid catalyst component, an organoaluminum compound component, and a specific oxygen atom-containing organic compound, and performs polymerization of an α-olefin using the same. Accordingly, the present invention relates to a method for polymerizing an α-olefin, which can obtain a highly crystalline α-olefin polymer having an extremely small amount of an amorphous component in a high yield.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、チタン、マグネシウム、及びハロ
ゲンを必須成分として含有する固体触媒成分を使用して
α−オレフィンの高立体規則性重合体を高収率で製造す
るという提案が数多くなされている（例えば、特開昭５
７−６３３１０号、同５７−６３３１１号、同５７−６
３３１２号、同５８−１３８７０５号、同５８−１３８
７０６号、同５８−１３８７１１号各公報参照。）。2. Description of the Related Art In recent years, many proposals have been made to produce a high stereoregular polymer of an α-olefin in a high yield by using a solid catalyst component containing titanium, magnesium and halogen as essential components. (For example, see
Nos. 7-63310, 57-63311 and 57-6
No. 3312, No. 58-138705, No. 58-138
706 and 58-138711. ).

【０００３】これらの中で、前記固体触媒成分、有機ア
ルミニウム化合物成分及び電子供与体成分を併用した重
合用触媒は実用性の高いものである。[0003] Among these, polymerization catalysts using the above-mentioned solid catalyst component, organoaluminum compound component and electron donor component together are highly practical.

【０００４】しかしながら、本発明者らが知るところで
は、この触媒系においても生成するα−オレフィン重合
体の立体規則性は十分とはいえなく、特に最近の高結晶
性α−オレフィン重合体が要請される分野においては、
非晶性成分の更なる改善が望まれている。However, to the present inventors, the stereoregularity of the α-olefin polymer produced in this catalyst system is not sufficient, and a recent high crystalline α-olefin polymer is required. In areas where
Further improvements in amorphous components are desired.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、なお一層の
非晶性成分を低減することによって立体規則性を向上さ
せたα−オレフィン重合体を製造する触媒及びその重合
方法を提供するものである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention provides a catalyst for producing an .alpha.-olefin polymer having improved stereoregularity by further reducing an amorphous component, and a method for polymerizing the same. is there.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記問題
点を解決するために、各種触媒成分について鋭意検討を
行った結果、固体触媒成分に有機アルミニウム化合物成
分、ケイ素化合物成分及び特定の酸素原子含有有機化合
物成分を組み合わせることにより、非晶性成分の極めて
少ない高結晶性α−オレフィン重合体を高収率で提供で
きることを見出し、本発明に到達した。Means for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the present inventors have conducted intensive studies on various catalyst components. As a result, the solid aluminum catalyst component contained an organoaluminum compound component, a silicon compound component and a specific catalyst component. The present inventors have found that a highly crystalline α-olefin polymer having an extremely small amount of an amorphous component can be provided in a high yield by combining an oxygen atom-containing organic compound component, and the present invention has been achieved.

【０００７】すなわち、本発明は、（Ａ）マグネシウ
ム、チタン及びハロゲンを必須とする固体触媒成分、
（Ｂ）有機アルミニウム化合物成分、（Ｃ）ケイ素化合
物成分、ならびに（Ｄ）酸素原子含有有機化合物成分を
組み合わせてなるα−オレフィン重合用触媒であって、
四塩化チタン分子に対する酸素原子含有有機化合物の配
位熱が５２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上７９．０ｋｃａｌ
／ｍｏｌ以下であることを特徴とするα−オレフィン重
合用触媒、及び、四塩化チタン分子に対する酸素原子含
有有機化合物の配位熱が、５７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以
上７２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下である上記のα−オレ
フィン重合用触媒を提供するものである。That is, the present invention provides (A) a solid catalyst component containing magnesium, titanium and halogen as essential components;
An α-olefin polymerization catalyst obtained by combining (B) an organoaluminum compound component, (C) a silicon compound component, and (D) an oxygen atom-containing organic compound component,
The heat of coordination of the oxygen-containing organic compound with respect to the titanium tetrachloride molecule is 52.0 kcal / mol or more and 79.0 kcal.
/ Mol or less, and the heat of coordination of the oxygen-containing organic compound with respect to titanium tetrachloride molecules is 57.0 kcal / mol or more and 72.0 kcal / mol or less. Which provides a catalyst for the polymerization of α-olefins.

【０００８】また、本発明は、下記の成分（Ａ）、成分
（Ｂ）、成分（Ｃ）及び成分（Ｄ）を組み合わせてなる
上記のα−オレフィン重合用触媒を提供するものであ
る。Further, the present invention provides the above-mentioned α-olefin polymerization catalyst comprising a combination of the following components (A), (B), (C) and (D).

【０００９】成分（Ａ）：チタン、マグネシウム及びハ
ロゲンを必須成分として含有するα−オレフィン重合用
固体触媒成分 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分 成分（Ｃ）：下記の一般式のいずれかで表されるケイ素
化合物成分 Ｒ¹Ｒ² _3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（１） （Ｒ⁴Ｏ）（Ｒ⁵Ｏ）_3-m Ｓｉ（ＯＲ³）_m 一般式（２） （Ｒ⁶Ｒ⁷Ｎ）（Ｒ⁸Ｒ⁹Ｎ）_3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（３） （ここで、Ｒ¹はケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
わちα位炭素原子が２級又は３級の脂肪族炭化水素基で
あり、Ｒ²はＲ¹と同一もしくは異なる脂肪族炭化水素基
又はヘテロ原子含有炭化水素基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は炭化水素基であり、Ｒ⁶とＲ
⁷、Ｒ⁸とＲ⁹は環状を形成していてもよく、ｍは１≦ｍ
≦３である。） 成分（Ｄ）：酸素原子含有有機化合物成分 さらにまた、成分（Ｄ）酸素原子含有有機化合物成分
が、炭酸エステル化合物、アセタール化合物、及び、エ
ーテル化合物から選ばれた上記のα−オレフィン重合用
触媒、及び、成分（Ｄ）酸素原子含有有機化合物成分
が、下記の酸素原子含有有機化合物である上記のα−オ
レフィン重合用触媒を提供するものである。Component (A): a solid catalyst component for α-olefin polymerization containing titanium, magnesium and halogen as essential components Component (B): organoaluminum compound component Component (C): Table represented by any of the following formulas R ¹ R ² _3-m Si (OR ³ ) _m general formula (1) (R ⁴ O) (R ⁵ O) _3-m Si (OR ³ ) _m general formula (2) (R ⁶ R ⁷ N) (R ⁸ R ⁹ N) _3-m Si (OR ³ ) _m general formula (3) (where R ¹ is a carbon atom adjacent to a silicon atom, that is, a carbon atom at the α-position is secondary or tertiary. R ² is an aliphatic hydrocarbon group or a hetero atom-containing hydrocarbon group which is the same as or different from R ^1, and R ³ , R ⁴ ,
^{R 5, R 6, R 7} , R 8, R 9 is a hydrocarbon group, R ⁶ and R
⁷ , R ⁸ and R ⁹ may form a ring, and m is 1 ≦ m
≦ 3. ) Component (D): Oxygen-atom-containing organic compound component Further, the component (D) oxygen-atom-containing organic compound component is the above-mentioned α-olefin polymerization catalyst selected from a carbonate compound, an acetal compound, and an ether compound. And the component (D) wherein the oxygen atom-containing organic compound component is the following oxygen atom-containing organic compound.

【００１０】ａ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、
５７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ〜６６．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ
の炭酸エステル化合物 ｂ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、６６．０ｋｃ
ａｌ／ｍｏｌ〜７２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌのアセタール
化合物 ｃ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、７２．０ｋｃ
ａｌ／ｍｏｌ〜７７．５ｋｃａｌ／ｍｏｌエーテル化合
物 また、上記のα−オレフィン重合用触媒を用いて、α−
オレフィンを重合又は共重合することを特徴とするα−
オレフィンの重合方法を提供するものである。A. The coordination heat for the titanium tetrachloride molecule is
57.0 kcal / mol to 66.0 kcal / mol
A carbonate compound of b. The coordination heat for the titanium tetrachloride molecule is 66.0 kc
acetal compound of al / mol to 72.0 kcal / mol c. Coordination heat for titanium tetrachloride molecule is 72.0 kc
al / mol to 77.5 kcal / mol ether compound Further, using the above-mentioned α-olefin polymerization catalyst,
Α- characterized by polymerizing or copolymerizing an olefin
An object of the present invention is to provide a method for polymerizing an olefin.

【００１１】[0011]

【発明の実施の形態】〈α−オレフィン重合用触媒〉本
発明に用いられる触媒は、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成
分（Ｃ）及び特定の成分（Ｄ）を組み合わせてなるもの
である。ここで「組み合わせてなる」ということは、成
分が挙示のもの（すなわち、成分（Ａ）、成分（Ｂ）、
成分（Ｃ）及び成分（Ｄ））のみであるということを意
味するものではなく、本発明の効果を損なわない範囲で
他の成分が共存することを排除しない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION <Catalyst for α-Olefin Polymerization> The catalyst used in the present invention is a combination of component (A), component (B), component (C) and specific component (D). is there. Here, “combined” means that the components are indicated (ie, component (A), component (B),
It does not mean that only the components (C) and (D)) are present, and does not exclude the coexistence of other components within a range that does not impair the effects of the present invention.

【００１２】（１）固体触媒成分（成分（Ａ）） 本発明で用いられる固体触媒成分は、チタン、及び、マ
グネシウムを必須成分として含有してなるα−オレフィ
ンの立体規則性重合用固体成分である。ここで「必須成
分として含有し」ということは、挙示の四成分以外に合
目的的な他元素を含んでいてもよいこと、これらの元素
はそれぞれが合目的的な任意の化合物として存在しても
よいこと、ならびにこれら元素は相互に結合したものと
して存在してもよいことを示すものである。(1) Solid catalyst component (component (A)) The solid catalyst component used in the present invention is a solid component for stereoregular polymerization of α-olefin containing titanium and magnesium as essential components. is there. Here, "contained as an essential component" means that besides the four components listed, it may contain other purposeful elements, and each of these elements exists as a purposeful arbitrary compound. And that these elements may be present as mutually bonded.

【００１３】チタン、マグネシウム、及び、ハロゲンを
含む固体触媒成分そのものは公知のものである。例え
ば、特開昭５３−４５６８８号、同５４−３８９４号、
同５４−３１０９２号、同５４−３９４８３号、同５４
−９４５９１号、同５４−１１８４８４号、同５４−１
３１５８９号、同５５−７５４１１号、同５５−９０５
１０号、同５５−９０５１１号、同５５−１２７４０５
号、同５５−１４７５０７号、同５５−１５５００３
号、同５６−１８６０９号、同５６−７０００５号、同
５６−７２００１号、同５６−８６９０５号、同５６−
９０８０７号、同５６−１５５２０６号、同５７−３８
０３号、同５７−３４１０３号、同５７−９２００７
号、同５７−１２１００３号、同５８−５３０９号、同
５８−５３１０号、同５８−５３１１号、同５８−８７
０６号、同５８−２７７３２号、同５８−３２６０４
号、同５８−３２６０５号、同５８−６７７０３号、同
５８−１１７２０６号、同５８−１２７７０８号、同５
８−１８３７０８号、同５８−１８３７０９号、同５９
−１４９９０５号、同５９−１４９９０６号、同６３−
１０８００８号、同６３−２６４６０７号、同６３−２
６４６０８号、特開平１−７９２０３号、同１−９８６
０３号、同７−２５８３２８号、同８−２６９１２５
号、同１１−２１３０９号各公報等に記載のものが使用
される。The solid catalyst components containing titanium, magnesium and halogen are known per se. For example, JP-A-53-45688 and JP-A-54-3894,
Nos. 54-31092, 54-39483, 54
-94591, 54-118484, 54-1
No. 31589, No. 55-75411, No. 55-905
No. 10, 55-90511, 55-127405
Nos. 55-147507 and 55-155003
Nos. 56-18609, 56-70005, 56-72001, 56-86905, 56-
Nos. 90807, 56-155206, 57-38
No. 03, No. 57-34103, No. 57-92007
Nos. 57-121003, 58-5309, 58-5310, 58-5311, 58-87
No. 06, No. 58-27732, No. 58-32604
Nos. 58-32605, 58-67703, 58-117206, 58-127708, and 5
Nos. 8-183708, 58-183709, 59
149905, 59-149906, 63-
No. 108008, No. 63-264607, No. 63-2
64608, JP-A-1-79203 and 1-986
No. 03, No. 7-258328, No. 8-269125
And those described in JP-A-11-21309 and the like.

【００１４】本発明において使用されるマグネシウム源
となるマグネシウム化合物としては、マグネシウムジハ
ライド、ジアルコキシマグネシウム、アルコキシマグネ
シウムハライド、マグネシウムオキシハライド、ジアル
キルマグネシウム、アルキルマグネシウムハライド、金
属マグネシウム、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウ
ム、マグネシウムのカルボン酸塩等が挙げられる。これ
らの中でもマグネシウムジハライド、ジアルコキシマグ
ネシウム等のＭｇ（ＯＲ¹⁰）_2-nＸ_n（ここで、Ｒ¹⁰は炭
化水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであ
り、Ｘはハロゲンを示し、ｎは０≦ｎ≦２である。）で
表されるマグネシウム化合物が好ましい。The magnesium compound serving as a magnesium source used in the present invention includes magnesium dihalide, dialkoxymagnesium, alkoxymagnesium halide, magnesium oxyhalide, dialkylmagnesium, alkylmagnesium halide, metallic magnesium, magnesium oxide, magnesium hydroxide. And magnesium carboxylate. Magnesium dihalides Among these, in dialkoxy Mg (OR ^10), such as magnesium _2-n X _n (wherein, R ¹⁰ is a hydrocarbon group, preferably of the order of 1 to 10 carbon atoms, X is a halogen And n is 0 ≦ n ≦ 2) is preferable.

【００１５】またチタン源となるチタン化合物として
は、一般式Ｔｉ（ＯＲ¹¹）_4-pＸ_p（ここで、Ｒ¹¹は炭化
水素基、好ましくは炭素数１〜１０程度のものであり、
Ｘはハロゲンを示し、ｐは０≦ｐ≦４である。）で表さ
れる化合物が挙げられる。The titanium compound serving as a titanium source is represented by the general formula Ti (OR ¹¹ ) _4-p X _p (where R ¹¹ is a hydrocarbon group, preferably having about 1 to 10 carbon atoms;
X represents a halogen, and p is 0 ≦ p ≦ 4. )).

【００１６】具体例としては、ＴｉＣｌ₄、ＴｉＢｒ₄、
Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂Ｃｌ₂、Ｔ
ｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ₃Ｈ₇）Ｃｌ₃、
Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ
₄Ｈ₉）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｂｒ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ
₅）（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₂Ｃｌ、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）
₃Ｃｌ、Ｔｉ（ＯＣ₆Ｈ₅）Ｃｌ₃、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−Ｃ
₄Ｈ₉）₂Ｃｌ₂、Ｔｉ（ＯＣ₅Ｈ ₁₁）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₆
Ｈ₁₃）Ｃｌ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₃
Ｈ₇）₄ 、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｉ−
Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）₄、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ₈Ｈ₁₇）₄、Ｔｉ（ＯＣＨ₂ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）Ｃ₄Ｈ ₉）₄
等が挙げられる。As a specific example, TiCl_Four, TiBr_Four,
Ti (OC_TwoH_Five) Cl_Three, Ti (OC_TwoH_Five)_TwoCl_Two, T
i (OC_TwoH_Five)_ThreeCl, Ti (OiC_ThreeH₇) Cl_Three,
Ti (On-C_FourH₉) Cl_Three, Ti (On-C
_FourH₉)_TwoCl_Two, Ti (OC_TwoH_Five) Br_Three, Ti (OC_TwoH
_Five) (On-C)_FourH₉)_TwoCl, Ti (On-C_FourH₉)
_ThreeCl, Ti (OC₆H_Five) Cl_Three, Ti (OiC
_FourH₉)_TwoCl_Two, Ti (OC_FiveH ₁₁) Cl_Three, Ti (OC₆
H₁₃) Cl_Three, Ti (OC_TwoH_Five)_Four, Ti (On-C_Three
H₇)_Four , Ti (On-C_FourH₉)_Four, Ti (O-i-
C_FourH₉)_Four, Ti (On-C₆H₁₃)_Four, Ti (On
-C₈H₁₇)_Four, Ti (OCH_TwoCH (C_TwoH_Five) C_FourH ₉)_Four
And the like.

【００１７】また、ＴｉＸ’₄（ここで、Ｘ’はハロゲ
ンである。）に後述する電子供与体を反応させた分子化
合物をチタン源として用いることもできる。そのような
分子化合物の具体例としては、ＴｉＣｌ₄・ＣＨ₃ＣＯＣ
₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・ＣＨ₃ＣＯ ₂ Ｃ₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・Ｃ
₆Ｈ₅ＮＯ₂、ＴｉＣｌ₄・ＣＨ₃ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ₄・Ｃ
₆Ｈ₅ＣＯＣｌ、ＴｉＣｌ₄・Ｃ₆Ｈ₅ＣＯ₂Ｃ₂Ｈ₅、ＴｉＣ
ｌ₄・ＣｌＣＯＣ₂Ｈ₅、ＴｉＣｌ₄・Ｃ₄Ｈ₄Ｏ等が挙げら
れる。Also, TiX '_Four(Where X 'is a halogen
It is. ) By reacting with an electron donor described below
The compound can also be used as a titanium source. like that
Specific examples of the molecular compound include TiCl_Four・ CH_ThreeCOC
_TwoH_Five, TiCl_Four・ CH_ThreeCO _Two C_TwoH_Five, TiCl_Four・ C
₆H_FiveNO_Two, TiCl_Four・ CH_ThreeCOCl, TiCl_Four・ C
₆H_FiveCOCl, TiCl_Four・ C₆H_FiveCO_TwoC_TwoH_Five, TiC
l_Four・ ClCOC_TwoH_Five, TiCl_Four・ C_FourH_FourO etc.
It is.

【００１８】また、ＴｉＣｌ₃（ＴｉＣｌ₄を水素で還元
したもの、アルミニウム金属で還元したもの、あるいは
有機金属化合物で還元したもの等を含む）、ＴｉＢ
ｒ₃、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₂、ＴｉＣｌ₂、ジシクロペ
ンタジエニルチタニウムジクロライド、シクロペンタジ
エニルチタニウムトリクロライド等のチタン化合物の使
用も可能である。これらのチタン化合物の中でもＴｉＣ
ｌ₄、Ｔｉ（ＯＣ₄Ｈ₉）₄、Ｔｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）Ｃｌ₃等が
好ましい。Also, TiCl ₃ (including TiCl ₄ reduced with hydrogen, reduced with aluminum metal, reduced with an organometallic compound, etc.), TiB
It is also possible to use titanium compounds such as r ₃ , Ti (OC ₂ H ₅ ) Cl ₂ , TiCl ₂ , dicyclopentadienyltitanium dichloride, and cyclopentadienyltitanium trichloride. Among these titanium compounds, TiC
_{l 4, Ti (OC 4 H} 9) 4, Ti (OC 2 H 5) Cl 3 are preferred.

【００１９】ハロゲンは、上述のマグネシウム及び（又
は）チタンのハロゲン化合物から供給されるのが普通で
あるが、他のハロゲン源、例えばＡｌＣｌ₃、ＡｌＢ
ｒ₃、ＡｌＩ₃、ＥｔＡｌＣｌ₂、Ｅｔ₂ＡｌＣｌ等のアル
ミニウムのハロゲン化物やＢＣｌ₃、ＢＢｒ₃、ＢＩ₃等
のホウ素のハロゲン化物、ＳｉＣｌ₄、ＭｅＳｉＣｌ₃等
のケイ素のハロゲン化物、ＰＣｌ₃、ＰＣｌ₅等のリンの
ハロゲン化物、ＷＣｌ₆等のタングステンのハロゲン化
物、ＭｏＣｌ₅等のモリブデンのハロゲン化物といった
公知のハロゲン化剤から供給することもできる。触媒成
分中に含まれるハロゲンは、フッ素、塩素、臭素、ヨウ
素又はこれらの混合物であってもよく、特に塩素が好ま
しい。The halogen is usually supplied from the above-mentioned halides of magnesium and / or titanium, but other halogen sources such as AlCl ₃ , AlB
r ₃ , AlI ₃ , EtAlCl ₂ , Et ₂ AlCl, etc., aluminum halides, BCl ₃ , BBr ₃ , BI _3, etc. boron halides, SiCl ₄ , MeSiCl _3, etc. silicon halides, PCl ₃ , PCl It can also be supplied from a known halogenating agent such as a halide of phosphorus such as ₅ or the like, a halide of tungsten such as WCl ₆ or a halide of molybdenum such as MoCl ₅ . The halogen contained in the catalyst component may be fluorine, chlorine, bromine, iodine or a mixture thereof, with chlorine being particularly preferred.

【００２０】さらに、この固体触媒成分を製造する場合
に、任意成分として、電子供与体を内部ドナーとして使
用して製造することもできる。この固体触媒成分の製造
に利用できる電子供与体（内部ドナー）としては、アル
コール類、フェノール類、ケトン類、アルデヒド類、カ
ルボン酸類、有機酸又は無機酸類のエステル類、エーテ
ル類、酸アミド類、酸無水物類のような含酸素電子供与
体、アンモニア、アミン、ニトリル、イソシアネートの
ような含窒素電子供与体、スルホン酸エステルのような
含硫黄電子供与体などを例示することができる。Further, when the solid catalyst component is produced, it can be produced by using an electron donor as an internal donor as an optional component. Examples of electron donors (internal donors) that can be used in the production of the solid catalyst component include alcohols, phenols, ketones, aldehydes, carboxylic acids, esters of organic or inorganic acids, ethers, acid amides, Examples include oxygen-containing electron donors such as acid anhydrides, nitrogen-containing electron donors such as ammonia, amines, nitriles, and isocyanates, and sulfur-containing electron donors such as sulfonic acid esters.

【００２１】より具体的には、 （イ）メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノ
ール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタノール、ド
デカノール、オクタデシルアルコール、ベンジルアルコ
ール、フェニルエチルアルコール、イソプロピルベンジ
ルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−プロパンジオールなどの炭素数１ないし
１８のアルコール類。 （ロ）フェノール、クレゾール、キシレノール、エチル
フェノール、プロピルフェノール、イソプロピルフェノ
ール、ノニルフェノール、ナフトール、１，１’−ビ−
２−ナフトールなどのアルキル基を有してよい炭素数６
ないし２５のフェノール類。 （ハ）アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン、アセチル
アセトンなどの炭素数３ないし１５のケトン類。 （ニ）アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オク
チルアルデヒド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒド、
ナフトアルデヒドなどの炭素数２ないし１５のアルデヒ
ド類。 （ホ）ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル、酢酸オクチル、酢酸シクロヘキシ
ル、酢酸セロソルブ、プロピオン酸エチル、酪酸メチ
ル、吉草酸エチル、ステアリン酸エチル、クロル酢酸メ
チル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロ
トン酸エチル、シクロへキサンカルボン酸エチル、安息
香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息
香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシ
ル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、安息香酸セ
ロソルブ、トルイル酸メチル、トルイル酸エチル、トル
イル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチ
ル、アニス酸エチル、エトキシ安息香酸エチル、γ−ブ
チロラクトン、α−バレロラクトン、クマリン、フタリ
ドなどの有機酸モノエステル、又は、フタル酸ジエチ
ル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジイソブチル、フタル
酸ジヘプチル、コハク酸ジエチル、マレイン酸ジブチ
ル、１，２−シクロヘキサンカルボン酸ジエチル、炭酸
エチレン、ノルボルナンジエニル−１，２−ジメチルカ
ルボキシラート、シクロプロパン−１，２−ジカルボン
酸−ｎ−ヘキシル、１，１−シクロブタンジカルボン酸
ジエチルなどの有機酸多価エステルの炭素数２ないし２
０の有機酸エステル類。 （ヘ）ケイ酸エチル、ケイ酸ブチルなどのケイ酸エステ
ルのような無機酸エステル類。 （ト）アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイ
ル酸クロリド、アニス酸クロリド、塩化フタロイル、イ
ソ塩化フタロイルなどの炭素数２ないし１５の酸ハライ
ド類。 （チ）メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピル
エーテル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒ
ドロフラン、アニソール、ジフェニルエーテル、２，
２’−ジメトキシ−１，１’−ビナフタレン、１，３−
ジメトキシプロパン、２，２−ジメチル−１，３−ジメ
トキシプロパン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２，２−ジイソブチル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２−イソプロピル−２−イソブチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−２
−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−ｔ−
ブチル−２−メチル−１，３−ジメトキシプロパン、２
−ｔ−ブチル−２−イソプロピル−１，３−ジメトキシ
プロパン、２，２−ジシクロペンチル−１，３−ジメト
キシプロパン、２，２−ジシクロヘキシル−１，３−ジ
メトキシプロパン、２，２−ジフェニル−１，３−ジメ
トキシプロパン、１，３−ジエトキシプロパン、２，２
−ジメチル−１，３−ジエトキシプロパン、１，３−ジ
プロポキシプロパン、１，３−ジブトキシプロパン、
２，２−ジイソプロピル−１，３−ジエトキシプロパ
ン、１，２，３−トリメトキシプロパン、１，１，１−
トリメトキシメチル−エタンなどの炭素数２ないし２０
のエーテル類。 （リ）酢酸アミド、安息香酸アミド、トルイル酸アミド
などの酸アミド類、 （ヌ）メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、
トリブチルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、
アニリン、ピリジン、ピコリン、テトラメチルエチレン
ジアミンなどのアミン類、 （ル）アセトニトリル、ベンゾニトリル、トルニトリル
などのニトリル類。 （ヲ）２−（エトキシメチル）−安息香酸エチル、２−
（ｔ−ブトキシメチル）−安息香酸エチル、３−エトキ
シ−２−フェニルプロピオン酸エチル、３−エトキシプ
ロピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｓ−ブチルプロ
ピオン酸エチル、３−エトキシ−２−ｔ−ブチルプロピ
オン酸エチルなどのアルコキシエステル化合物類。 （ワ）２−ベンゾイル安息香酸エチル、２−（４’−メ
チルベンゾイル）安息香酸エチル、２−ベンゾイル−
４，５−ジメチル安息香酸エチルなどのケトエステル化
合物類。 （カ）ベンゼンスルホン酸メチル、ベンゼンスルホン酸
エチル、ｐ−トルエンスルホン酸エチル、ｐ−トルエン
スルホン酸イソプロピル、ｐ−トルエンスルホン酸−ｎ
−ブチル、ｐ−トルエンスルホン酸−ｓ−ブチルなどの
スルホン酸エステル類等を挙げることができる。これら
の電子供与体は、二種類以上用いることもできる。これ
らの中で好ましいのは有機酸エステル化合物、酸ハライ
ド化合物及びエーテル化合物であり、特に好ましいのは
フタル酸ジエステル化合物、酢酸セロソルブエステル化
合物、フタル酸ジハライド化合物及びジエーテル化合物
である。More specifically, (a) methanol, ethanol, propanol, butanol, pentanol, hexanol, octanol, dodecanol, octadecyl alcohol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, isopropylbenzyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, Alcohols having 1 to 18 carbon atoms such as 1,3-propanediol. (B) Phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, propylphenol, isopropylphenol, nonylphenol, naphthol, 1,1'-bi-
6 carbon atoms which may have an alkyl group such as 2-naphthol
To 25 phenols. (C) Ketones having 3 to 15 carbon atoms such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, benzophenone and acetylacetone. (D) acetaldehyde, propionaldehyde, octylaldehyde, benzaldehyde, tolualdehyde,
C2 to C15 aldehydes such as naphthaldehyde. (E) Methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, vinyl acetate, propyl acetate, octyl acetate, cyclohexyl acetate, cellosolve acetate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl valerate, ethyl stearate, methyl chloroacetate, ethyl dichloroacetate, Methyl methacrylate, ethyl crotonate, ethyl cyclohexanecarboxylate, methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, octyl benzoate, cyclohexyl benzoate, phenyl benzoate, benzyl benzoate, cellosolve benzoate Organic acid monoesters such as methyl toluate, ethyl toluate, amyl toluate, ethyl ethyl benzoate, methyl anisate, ethyl anisate, ethyl ethoxy benzoate, γ-butyrolactone, α-valerolactone, coumarin, phthalide Or diethyl phthalate, dibutyl phthalate, diisobutyl phthalate, diheptyl phthalate, diethyl succinate, dibutyl maleate, diethyl 1,2-cyclohexanecarboxylate, ethylene carbonate, norbornanedienyl-1,2-dimethylcarboxylate , Cyclopropane-1,2-dicarboxylic acid-n-hexyl, diethyl 1,1-cyclobutanedicarboxylate and the like.
0 organic acid esters. (F) Inorganic acid esters such as silicate esters such as ethyl silicate and butyl silicate. (G) Acid halides having 2 to 15 carbon atoms such as acetyl chloride, benzoyl chloride, toluic acid chloride, anisic acid chloride, phthaloyl chloride and phthaloyl isochloride. (H) methyl ether, ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, amyl ether, tetrahydrofuran, anisole, diphenyl ether, 2,
2'-dimethoxy-1,1'-binaphthalene, 1,3-
Dimethoxypropane, 2,2-dimethyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diisopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diisobutyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-isobutyl- 1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2
-S-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-t-
Butyl-2-methyl-1,3-dimethoxypropane, 2
-T-butyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dicyclopentyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-dicyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diphenyl-1 , 3-Dimethoxypropane, 1,3-diethoxypropane, 2,2
-Dimethyl-1,3-diethoxypropane, 1,3-dipropoxypropane, 1,3-dibutoxypropane,
2,2-diisopropyl-1,3-diethoxypropane, 1,2,3-trimethoxypropane, 1,1,1-
2 to 20 carbon atoms such as trimethoxymethyl-ethane
Ethers. (Ii) acid amides such as acetic acid amide, benzoic acid amide, and toluic acid amide; (nu) methylamine, ethylamine, diethylamine,
Tributylamine, piperidine, tribenzylamine,
Amines such as aniline, pyridine, picoline and tetramethylethylenediamine; and (l) nitriles such as acetonitrile, benzonitrile and tolunitrile. (ヲ) 2- (ethoxymethyl) -ethyl benzoate, 2-
(T-butoxymethyl) -ethyl benzoate, ethyl 3-ethoxy-2-phenylpropionate, ethyl 3-ethoxypropionate, ethyl 3-ethoxy-2-s-butylpropionate, 3-ethoxy-2-t- Alkoxy ester compounds such as ethyl butyl propionate. (W) ethyl 2-benzoylbenzoate, ethyl 2- (4′-methylbenzoyl) benzoate, 2-benzoyl-
Ketoester compounds such as ethyl 4,5-dimethylbenzoate. (F) Methyl benzenesulfonate, ethyl benzenesulfonate, ethyl p-toluenesulfonate, isopropyl p-toluenesulfonate, p-toluenesulfonate-n
And sulfonic acid esters such as -butyl and p-toluenesulfonic acid-s-butyl. Two or more of these electron donors can be used. Of these, preferred are organic acid ester compounds, acid halide compounds and ether compounds, and particularly preferred are phthalic acid diester compounds, acetic acid cellosolve ester compounds, phthalic acid dihalide compounds and diether compounds.

【００２２】さらに、本発明の成分（Ａ）の製造におい
ては、任意成分を含んでもよいことは前記の通りである
が、そのような任意成分として適当なものとしては以下
の化合物を挙げることができる。Further, as mentioned above, in the production of the component (A) of the present invention, an optional component may be contained, but the following compounds are suitable as such an optional component. it can.

【００２３】（ａ）ビニルシラン化合物 ビニルシラン化合物としては、モノシラン（ＳｉＨ₄）
中の少なくとも一つの水素原子がビニル基（ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ−）に置き換えられ、そして残りの水素原子のうちの
いくつかが、ハロゲン（好ましくはＣｌ）、アルキル基
（好ましくは炭素数１〜１２の炭化水素基）、アリール
基（好ましくはフェニル基）、アルコキシ基（好ましく
は炭素数１〜１２のアルコキシ基）、その他で置き換え
られた構造を示すものである。(A) Vinyl silane compound As the vinyl silane compound, monosilane (SiH ₄ )
At least one hydrogen atom is a vinyl group (CH ₂ ＣC
H-), and some of the remaining hydrogen atoms are halogen (preferably Cl), alkyl groups (preferably hydrocarbon groups having 1 to 12 carbon atoms), aryl groups (preferably phenyl groups). , An alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms), and the like.

【００２４】より具体的には、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＨ₃、
ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＨ₂（ＣＨ₃）、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＨ
（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、ＣＨ₂＝Ｃ
Ｈ−ＳｉＣｌ₃、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＣｌ₂（ＣＨ₃）、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−ＳｉＣｌ（ＣＨ₃）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＨ
（Ｃｌ）（ＣＨ₃）、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（Ｃ₂Ｈ₅）₃、
ＣＨ₂＝ＣＨ−ＳｉＣｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓ
ｉＣｌ₂（Ｃ₂Ｈ₅）、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ
₂Ｈ₅）、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）（Ｃ₂Ｈ₅）₂、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ
（Ｃ₆Ｈ₅）₃、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）（Ｃ
₆Ｈ₅）₂、ＣＨ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₆Ｈ₅）、Ｃ
Ｈ₂＝ＣＨ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（Ｃ₆Ｈ₄ＣＨ₃）、（ＣＨ₂
＝ＣＨ）（ＣＨ ₃）₂Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₂（ＣＨ＝
ＣＨ₂）、（ＣＨ₂＝ＣＨ）₂ＳｉＨ₂、（ＣＨ₂＝ＣＨ）₂
ＳｉＣｌ₂、（ＣＨ₂＝ＣＨ）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）₂、（ＣＨ₂
＝ＣＨ） ₂Ｓｉ（Ｃ₆Ｈ₅）₂等を例示することができる。More specifically, CH_Two= CH-SiH_Three,
CH_Two= CH-SiH_Two(CH_Three), CH_Two= CH-SiH
(CH_Three)_Two, CH_Two= CH-Si (CH_Three)_Three, CH_Two= C
H-SiCl_Three, CH_Two= CH-SiCl_Two(CH_Three), C
H_Two= CH-SiCl (CH_Three)_Two, CH_Two= CH-SiH
(Cl) (CH_Three), CH_Two= CH-Si (C_TwoH_Five)_Three,
CH_Two= CH-SiCl (C_TwoH_Five)_Two, CH_Two= CH-S
iCl_Two(C_TwoH_Five), CH_Two= CH-Si (CH_Three)_Two(C
_TwoH_Five), CH_Two= CH-Si (CH_Three) (C_TwoH_Five)_Two, C
H_Two= CH-Si (n-C_FourH₉)_Three, CH_Two= CH-Si
(C₆H_Five)_Three, CH_Two= CH-Si (CH_Three) (C
₆H_Five)_Two, CH_Two= CH-Si (CH_Three)_Two(C₆H_Five), C
H_Two= CH-Si (CH_Three)_Two(C₆H_FourCH_Three), (CH_Two
= CH) (CH _Three)_TwoSi-O-Si (CH_Three)_Two(CH =
CH_Two), (CH_Two= CH)_TwoSiH_Two, (CH_Two= CH)_Two
SiCl_Two, (CH_Two= CH)_TwoSi (CH_Three)_Two, (CH_Two
= CH) _TwoSi (C₆H_Five)_TwoAnd the like.

【００２５】（ｂ）周期律表第Ｉ〜ＩＩＩ族金属の有機
金属化合物 周期律表第Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物を使
用することも可能である。本発明で使用する周期律表第
Ｉ族〜第ＩＩＩ族金属の有機金属化合物は、少なくとも
一つの有機基−金属結合を持つ。その場合の有機基とし
ては、炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度のヒ
ドロカルビル基が代表的である。原子価の少なくとも一
つが有機基で充足されている有機金属化合物の金属の残
りの原子価（もしそれがあれば）は、水素原子、ハロゲ
ン原子、ヒドロカルビルオキシ基（ヒドロカルビル基
は、炭素数１〜２０程度、好ましくは１〜６程度）、あ
るいは酸素原子を介した当該金属（具体的には、メチル
アルモキサンの場合の−Ｏ−Ａｌ（ＣＨ₃）−）その他
で充足される。(B) Organometallic compounds of metals of Groups I to III of the periodic table It is also possible to use organometallic compounds of metals of Groups I to III of the periodic table. The organometallic compounds of Group I to Group III metals used in the present invention have at least one organic group-metal bond. As the organic group in that case, a hydrocarbyl group having about 1 to 20 carbon atoms, preferably about 1 to 6 carbon atoms is representative. The remaining valence (if any) of the metal of the organometallic compound in which at least one of the valences is filled with an organic group is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbyloxy group (the hydrocarbyl group has 1 to 1 carbon atoms). about 20, preferably (specifically, -O-Al (CH ₃ in the case of methyl alumoxane) the metal through the 1-6 degree), or oxygen atom -) is satisfied otherwise.

【００２６】このような有機金属化合物の具体例を挙げ
れば、（イ）メチルリチウム、ｎ−ブチルリチウム、第
三ブチルリチウム等の有機リチウム化合物、（ロ）ブチ
ルエチルマグネシウム、ジブチルマグネシウム、ヘキシ
ルエチルマグネシウム、ブチルマグネシウムクロライ
ド、第三ブチルマグネシウムブロマイド等の有機マグネ
シウム化合物、（ハ）ジエチル亜鉛、ジブチル亜鉛等の
有機亜鉛化合物、（ニ）トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、ト
リ−ｎ−ヘキシルアルミニウム、トリ−ｎ−オクチルア
ルミニウム、ジエチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムハイドライド、ジエチルアルミニウムエ
トキシド、エチルアルミニウムセスキクロライド、エチ
ルアルミニウムジクロライド、メチルアルモキサン等の
有機アルミニウム化合物がある。このうちでは、特に有
機アルミニウム化合物が好ましい。Specific examples of such organometallic compounds include (a) organolithium compounds such as methyllithium, n-butyllithium and tert-butyllithium, (b) butylethylmagnesium, dibutylmagnesium and hexylethylmagnesium. , Organomagnesium compounds such as butylmagnesium chloride and tert-butylmagnesium bromide, (c) organozinc compounds such as diethylzinc and dibutylzinc, (d) trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, Tri-n-octyl aluminum, diethyl aluminum chloride, diethyl aluminum hydride, diethyl aluminum ethoxide, ethyl aluminum sesquichloride, ethyl aluminum dichloride Ride, and organic aluminum compounds such as methyl alumoxane. Of these, organoaluminum compounds are particularly preferred.

【００２７】上記任意成分（ａ）及び（ｂ）は、一種又
は二種以上を組み合わせて使用することができる。これ
らの任意成分を使用すると、本発明の効果はより大きく
なる。The above optional components (a) and (b) can be used alone or in combination of two or more. When these optional components are used, the effect of the present invention is further increased.

【００２８】成分（Ａ）の製造 成分（Ａ）は、成分（Ａ）を構成する各成分を、又は必
要により前記任意成分を段階的にあるいは一時的に相互
に接触させて、その中間及び／又は最後に有機溶媒、例
えば炭化水素溶媒又はハロゲン化炭化水素溶媒で洗浄す
ることによって製造することができる。Production of Component (A) Component (A) is obtained by bringing the components constituting component (A) or, if necessary, the above-mentioned optional components into contact with each other in a stepwise or temporary manner to form an intermediate and / or intermediate component. Alternatively, it can be produced by finally washing with an organic solvent such as a hydrocarbon solvent or a halogenated hydrocarbon solvent.

【００２９】前記の成分（Ａ）を構成する各成分の接触
条件は、酸素の不存在下で実施する必要があるものの、
本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありうる
が、一般的には、次の条件が好ましい。接触温度は、−
５０〜２００℃程度、好ましくは０〜１００℃である。
接触方法としては、回転ボールミル、振動ミル、ジェッ
トミル、媒体撹拌粉砕機などによる機械的な方法、不活
性希釈剤の存在下に撹拌により接触させる方法などがあ
る。このとき使用する不活性希釈剤としては、脂肪族又
は芳香族の炭化水素及びハロ炭化水素、ポリシロキサン
等が挙げられる。The contact conditions of the components constituting the component (A) need to be carried out in the absence of oxygen.
Any one can be used as long as the effects of the present invention are recognized, but the following conditions are generally preferred. The contact temperature is-
The temperature is about 50 to 200 ° C, preferably 0 to 100 ° C.
Examples of the contact method include a mechanical method using a rotary ball mill, a vibration mill, a jet mill, a medium stirring / pulverizing machine, and a method of bringing into contact by stirring in the presence of an inert diluent. Inert diluents used at this time include aliphatic or aromatic hydrocarbons and halohydrocarbons, polysiloxanes and the like.

【００３０】成分（Ａ）を構成する各成分使用量の量比
は本発明の効果が認められるかぎり任意のものでありう
るが、一般的には、次の範囲内が好ましい。チタン化合
物の使用量は、使用するマグネシウム化合物の使用量に
対してモル比で０．０００１〜１０００の範囲内がよ
く、好ましくは０．０１〜１０の範囲内である。ハロゲ
ン源としてそのための化合物を使用する場合は、その使
用量はチタン化合物及び（又は）マグネシウム化合物が
ハロゲンを含む、含まないにかかわらず、使用するマグ
ネシウムの使用量に対してモル比で０．０１〜１０００
の範囲内がよく、好ましくは０．１〜１００の範囲内で
ある。電子供与体の使用量は、前記のマグネシウム化合
物の使用量に対してモル比で０．００１〜１０の範囲内
がよく、好ましくは０．０１〜５の範囲内である。The amount ratio of each component constituting the component (A) can be arbitrary as long as the effects of the present invention are recognized, but generally, the following ranges are preferable. The amount of the titanium compound to be used is preferably in the range of 0.0001 to 1000, and more preferably in the range of 0.01 to 10 in molar ratio with respect to the amount of the magnesium compound to be used. When a compound for that purpose is used as a halogen source, the amount of the compound used is 0.01 mol in terms of the amount of magnesium used regardless of whether or not the titanium compound and / or the magnesium compound contains halogen. ~ 1000
And preferably in the range of 0.1 to 100. The amount of the electron donor to be used is preferably in the range of 0.001 to 10, more preferably 0.01 to 5, in molar ratio with respect to the amount of the magnesium compound.

【００３１】任意成分としてのビニルシラン化合物を使
用するときのその使用量は、成分（Ａ）を構成するチタ
ン成分に対するモル比で、０．００１〜１０００の範囲
内がよく、好ましくは０．０１〜１００の範囲内であ
る。任意成分としての有機金属化合物を使用するときの
その使用量は、前記のマグネシウム化合物の使用量に対
してモル比で０．００１〜１００の範囲内がよく、好ま
しくは０．０１〜１０の範囲内である。When the vinylsilane compound as an optional component is used, the amount of the vinylsilane compound to be used is preferably in the range of 0.001 to 1000, more preferably 0.01 to 1000, in a molar ratio to the titanium component constituting the component (A). It is within the range of 100. When the organometallic compound is used as an optional component, the amount thereof is preferably in the range of 0.001 to 100, more preferably 0.01 to 10, in terms of molar ratio with respect to the amount of the magnesium compound. Is within.

【００３２】成分（Ａ）は、例えば以下のような製造方
法により製造される。The component (A) is produced, for example, by the following production method.

【００３３】（イ）ハロゲン化マグネシウムと必要に応
じて電子供与体、チタン含有化合物を接触させる方法。(A) A method in which a magnesium halide is brought into contact with an electron donor and a titanium-containing compound as required.

【００３４】（ロ）アルミナ又はマグネシアをハロゲン
化リン化合物で処理し、それにハロゲン化マグネシウ
ム、電子供与体、チタンハロゲン含有化合物を接触させ
る方法。(B) A method in which alumina or magnesia is treated with a phosphorus halide compound, and a magnesium halide, an electron donor, and a titanium-halogen-containing compound are brought into contact therewith.

【００３５】（ハ）ハロゲン化マグネシウムとチタンテ
トラアルコキシド及び特定のポリマーケイ素化合物を接
触させて得られる固体成分に、チタンハロゲン化合物及
び／又はケイ素のハロゲン化合物を接触させた反応生成
物を不活性有機溶媒で洗浄する方法。このポリマーケイ
素化合物としては、下式で示されるものが適当である。(C) A reaction product obtained by contacting a titanium halide compound and / or a silicon halide compound with a solid component obtained by contacting a magnesium halide with a titanium tetraalkoxide and a specific polymer silicon compound is converted into an inert organic compound. A method of washing with a solvent. As the polymer silicon compound, a compound represented by the following formula is suitable.

【００３６】 （ここで、Ｒ¹²は炭素数１〜１０程度の炭化水素基であ
り、ｑはこのポリマーケイ素化合物の粘度が１〜１００
センチストークス程度となるような重合度を示す。）具
体的には、メチルハイドロジェンポリシロキサン、エチ
ルハイドロジェンポリシロキサン、フェニルハイドロジ
ェンポリシロキサン、シクロヘキシルハイドロジェンポ
リシロキサン、１，３，５，７−テトラメチルシクロテ
トラシロキサン、１，３，５，７，９−ペンタメチルシ
クロペンタシロキサン等が好ましい。[0036] (Here, R ¹² is a hydrocarbon group having about 1 to 10 carbon atoms, and q represents a viscosity of the polymer silicon compound of 1 to 100.
It shows a degree of polymerization that is about centistokes. Specifically, methyl hydrogen polysiloxane, ethyl hydrogen polysiloxane, phenyl hydrogen polysiloxane, cyclohexyl hydrogen polysiloxane, 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5 7,9-pentamethylcyclopentasiloxane is preferred.

【００３７】（ニ）マグネシウム化合物をチタンテトラ
アルコキシド及び／又は電子供与体で溶解させて、ハロ
ゲン化剤又はチタンハロゲン化合物で析出させた固体成
分に、チタン化合物を接触させるか又は、各々別に接触
させる方法。(D) A magnesium compound is dissolved with a titanium tetraalkoxide and / or an electron donor, and the titanium compound is contacted with a solid component precipitated with a halogenating agent or a titanium halide compound, or separately contacted. Method.

【００３８】（ホ）グリニャール試薬等の有機マグネシ
ウム化合物をハロゲン化剤、還元剤等と作用させた後、
これに必要に応じて電子供与体を接触させ、次いでチタ
ン化合物を接触させるか又は、各々別に接触させる方
法。(E) After reacting an organomagnesium compound such as a Grignard reagent with a halogenating agent, a reducing agent and the like,
A method in which an electron donor is brought into contact with this, if necessary, and then a titanium compound is brought into contact, or they are brought into contact separately.

【００３９】（ヘ）アルコキシマグネシウム化合物にハ
ロゲン化剤及び／又はチタン化合物を電子供与体の存在
下もしくは不存在下に接触させるか又は、各々別に接触
させる方法。(F) A method in which a halogenating agent and / or a titanium compound is contacted with an alkoxymagnesium compound in the presence or absence of an electron donor, or separately.

【００４０】これらの製造方法の中でも（イ）、
（ハ）、（ニ）及び（ヘ）が好ましい。成分（Ａ）は、
その製造の中間及び／又は最後に不活性有機溶媒、例え
ば脂肪族又は芳香族炭化水素溶媒（例えば、ヘキサン、
ヘプタン、トルエン、シクロヘキサン等）、あるいはハ
ロゲン化炭化水素溶媒（例えば、塩化−ｎ−ブチル、
１，２−ジクロロエチレン、四塩化炭素、クロルベンゼ
ン等）で洗浄することができる。Among these production methods, (A)
(C), (d) and (f) are preferred. Component (A)
During and / or at the end of its preparation, an inert organic solvent, such as an aliphatic or aromatic hydrocarbon solvent (eg, hexane,
Heptane, toluene, cyclohexane, etc.) or a halogenated hydrocarbon solvent (eg, n-butyl chloride,
(1,2-dichloroethylene, carbon tetrachloride, chlorobenzene, etc.).

【００４１】本発明で使用する成分（Ａ）としては、ビ
ニル基含有化合物、例えばオレフィン類、ジエン化合
物、スチレン類等を接触させて重合させることからなる
予備重合工程を経たものとして使用することもできる。
予備重合を行う際に用いられるオレフィン類の具体例と
しては、例えば炭素数２〜２０程度のもの、具体的には
エチレン、プロピレン、１−ブテン、３−メチルブテン
−１、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチルペンテ
ン−１、１−オクテン、１−デセン、１−ウンデセン、
１−エイコセン等があり、ジエン化合物の具体例として
は、１，３−ブタジエン、イソプレン、１，４−ヘキサ
ジエン、１，５−ヘキサジエン、１，３−ペンタジエ
ン、１，４−ペンタジエン、２，４−ペンタジエン、
２，６−オクタジエン、ｃｉｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−
ヘキサジエン、ｔｒａｎｓ−２，ｔｒａｎｓ−４−ヘキ
サジエン、１，３−ヘプタジエン、１，４−ヘプタジエ
ン、１，５−ヘプタジエン、１，６−ヘプタジエン、
２，４−ヘプタジエン、ジシクロペンタジエン、１，３
−シクロヘキサジエン、１，４−シクロヘキサジエン、
シクロペンタジエン、１，３−シクロヘプタジエン、４
−メチル−１，４−ヘキサジエン、５−メチル−１，４
−ヘキサジエン、１，９−デカジエン、１，１３−テト
ラデカジエン、ｐ−ジビニルベンゼン、ｍ−ジビニルベ
ンゼン、ｏ−ジビニルベンゼン、ジシクロペンタジエン
等がある。また、スチレン類の具体例としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、アリルベンゼン、クロルスチ
レン等がある。The component (A) used in the present invention may be used after passing through a prepolymerization step comprising contacting and polymerizing a vinyl group-containing compound such as an olefin, a diene compound, or styrene. it can.
Specific examples of the olefins used in the prepolymerization include, for example, those having about 2 to 20 carbon atoms, specifically, ethylene, propylene, 1-butene, 3-methylbutene-1, 1-pentene, 1- Hexene, 4-methylpentene-1, 1-octene, 1-decene, 1-undecene,
Examples of the diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene, and 2,4-diene. -Pentadiene,
2,6-octadiene, cis-2, trans-4-
Hexadiene, trans-2, trans-4-hexadiene, 1,3-heptadiene, 1,4-heptadiene, 1,5-heptadiene, 1,6-heptadiene,
2,4-heptadiene, dicyclopentadiene, 1,3
-Cyclohexadiene, 1,4-cyclohexadiene,
Cyclopentadiene, 1,3-cycloheptadiene, 4
-Methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4
-Hexadiene, 1,9-decadiene, 1,13-tetradecadiene, p-divinylbenzene, m-divinylbenzene, o-divinylbenzene, dicyclopentadiene and the like. Specific examples of styrenes include styrene, α-methylstyrene, allylbenzene, chlorostyrene, and the like.

【００４２】成分（Ａ）中のチタン成分と上記のビニル
基含有化合物の反応条件は、本発明の効果が認められる
かぎり任意のものでありうるが、一般的には次の範囲内
が好ましい。ビニル基含有化合物の予備重合量は、チタ
ン固体成分１グラムあたり０．００１〜１００グラム、
好ましくは０．１〜５０グラム、さらに好ましくは０．
５〜１０グラムの範囲内である。予備重合時の反応温度
は−１５０〜１５０℃、好ましくは０〜１００℃であ
る。そして、「本重合」、すなわちα−オレフィンの重
合のときの重合温度よりも低い重合温度が好ましい。反
応は、一般的に撹拌下に行うことが好ましく、そのとき
ヘキサン、ヘプタン等の不活性溶媒を存在させることも
できる。また、予め、成分（Ａ）、成分（Ｂ）と成分
（Ｃ）の接触し、予備重合を行うこともできる。The reaction conditions between the titanium component in the component (A) and the above-mentioned vinyl group-containing compound may be any conditions as long as the effects of the present invention are recognized, but generally the following ranges are preferred. The prepolymerization amount of the vinyl group-containing compound is 0.001 to 100 g per gram of the titanium solid component,
Preferably 0.1 to 50 grams, more preferably 0.1 to 50 grams.
It is in the range of 5 to 10 grams. The reaction temperature at the time of the prepolymerization is -150 to 150C, preferably 0 to 100C. Further, a polymerization temperature lower than the polymerization temperature at the time of “main polymerization”, that is, the polymerization of α-olefin is preferable. In general, the reaction is preferably performed with stirring, and at that time, an inert solvent such as hexane or heptane may be used. Further, the components (A), (B) and (C) may be brought into contact with each other in advance to carry out preliminary polymerization.

【００４３】（２）有機アルミニウム化合物成分（成分
（Ｂ）） 本発明で用いられる有機アルミニウム化合物成分（成分
（Ｂ））の具体例としては、Ｒ¹³ _3-rＡｌＸ_r又はＲ¹⁴
_3-sＡｌ（ＯＲ¹⁵）_s（ここで、Ｒ¹³及びＲ¹⁴は炭素数１
〜２０の炭化水素基又は水素原子であり、Ｒ¹⁵は炭化水
素基であり、Ｘはハロゲンであり、ｒ及びｓはそれぞれ
０≦ｒ＜３、０＜ｓ＜３である。）で表されるものがあ
る。[0043] (2) Specific examples of the organoaluminum compound component (Component (B)) an organoaluminum compound component used in the present invention (component _{^{(B)), R 13 3}} -r AlX r or R ¹⁴
_3-s Al (OR ¹⁵ ) _s (where R ¹³ and R ^{14 each} have 1 carbon atom)
And R ¹⁵ is a hydrocarbon group, X is a halogen, r and s are respectively 0 ≦ r <3 and 0 <s <3. ).

【００４４】具体的には、 （イ）トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、トリ−ｎ−ヘキシル
アルミニウム、トリ−ｎ−オクチルアルミニウム、トリ
−ｎ−デシルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニ
ウム。 （ロ）ジエチルアルミニウムモノクロライド、ジイソブ
チルアルミニウムモノクロライド、エチルアルミニウム
セスキクロライド、エチルアルミニウムジクロライドな
どのアルキルアルミニウムハライド。 （ハ）ジエチルアルミニウムハイドライド、ジイソブチ
ルアルミニウムハイドライドなどのアルキルアルミニウ
ムハイドライド。 （ニ）ジエチルアルミニウムエトキシド、ジエチルアル
ミニウムフェノキシドなどのアルキルアルミニウムアル
コキシド等が挙げられる。Specifically, (a) trialkylaluminums such as trimethylaluminum, triethylaluminum, triisobutylaluminum, tri-n-hexylaluminum, tri-n-octylaluminum and tri-n-decylaluminum. (Ii) Alkyl aluminum halides such as diethylaluminum monochloride, diisobutylaluminum monochloride, ethylaluminum sesquichloride and ethylaluminum dichloride. (C) Alkyl aluminum hydrides such as diethyl aluminum hydride and diisobutyl aluminum hydride. (D) Alkyl aluminum alkoxides such as diethyl aluminum ethoxide and diethyl aluminum phenoxide.

【００４５】これら（イ）〜（ニ）の有機アルミニウム
化合物に他の有機金属化合物、例えばＲ¹⁶ _3-t Ａｌ
（ＯＲ¹⁷）_t（ここで、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は同一又は異なっ
てもよい炭素数１〜２０の炭化水素基であり、ｔは０＜
ｔ≦３である。）で表されるアルミニウムアルコキシド
を併用することもできる。例えば、トリエチルアルミニ
ウムとジエチルアルミニウムエトキシドの併用、ジエチ
ルアルミニウムモノクロライドとジエチルアルミニウム
エトキシドとの併用、エチルアルミニウムジクロライド
とエチルアルミニウムジエトキシドとの併用、トリエチ
ルアルミニウムとジエチルアルミニウムエトキシドとジ
エチルアルミニウムモノクロライドとの併用等が挙げら
れる。These organoaluminum compounds (a) to (d) are combined with other organometallic compounds, for example, R ¹⁶ _3-t Al
(OR ¹⁷ ) _t (where R ¹⁶ and R ¹⁷ are the same or different and are a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, and t is 0 <
t ≦ 3. ) May be used in combination. For example, a combination of triethylaluminum and diethylaluminum ethoxide, a combination of diethylaluminum monochloride and diethylaluminum ethoxide, a combination of ethylaluminum dichloride and ethylaluminum diethoxide, triethylaluminum and diethylaluminum ethoxide and diethylaluminum monochloride And the like.

【００４６】成分（Ｂ）の有機アルミニウム化合物成分
と成分（Ａ）の固体触媒成分中のチタン成分との割合
は、Ａｌ／Ｔｉ＝１〜１０００モル／モルが一般的であ
り、好ましくは、Ａｌ／Ｔｉ＝１０〜５００モル／モル
の割合で使用される。The ratio between the organoaluminum compound component (B) and the titanium component in the solid catalyst component (A) is generally Al / Ti = 1 to 1000 mol / mol. / Ti = 10 to 500 mol / mol is used.

【００４７】（３）ケイ素化合物成分（成分（Ｃ）） 本発明で用いられるケイ素化合物（成分（Ｃ））は、下
記の一般式のいずれかで表されるケイ素化合物成分であ
る。(3) Silicon Compound Component (Component (C)) The silicon compound (component (C)) used in the present invention is a silicon compound component represented by any of the following general formulas.

【００４８】 Ｒ¹Ｒ² _3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（１） （Ｒ⁴Ｏ）（Ｒ⁵Ｏ）_3-m Ｓｉ（ＯＲ³）_m 一般式（２） （Ｒ⁶Ｒ⁷Ｎ）（Ｒ⁸Ｒ⁹Ｎ）_3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（３） （ここで、Ｒ¹はケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
わちα位炭素原子が２級又は３級の脂肪族炭化水素基で
あり、Ｒ²はＲ¹と同一もしくは異なる脂肪族炭化水素基
又はヘテロ原子含有炭化水素基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は炭化水素基であり、Ｒ⁶とＲ
⁷、Ｒ⁸とＲ⁹は環状を形成していてもよく、ｍは１≦ｍ
≦３である。）で表されるものである。R ¹ R ² _3-m Si (OR ³ ) _m general formula (1) (R ⁴ O) (R ⁵ O) _3-m Si (OR ³ ) _m general formula (2) (R ⁶ R ⁷ N) (R ⁸ R ⁹ N) _3-m Si (OR ³ ) _m general formula (3) (where R ¹ is a carbon atom adjacent to a silicon atom, that is, a carbon atom at the α-position is secondary or tertiary. An aliphatic hydrocarbon group, R ² is an aliphatic hydrocarbon group or a hetero atom-containing hydrocarbon group which is the same as or different from R ^1, and R ³ , R ⁴ ,
^{R 5, R 6, R 7} , R 8, R 9 is a hydrocarbon group, R ⁶ and R
⁷ , R ⁸ and R ⁹ may form a ring, and m is 1 ≦ m
≦ 3. ).

【００４９】ここで、Ｒ¹は、ケイ素原子に隣接する炭
素原子、すなわちα位炭素原子が２級又は３級の脂肪族
炭化水素基であり、Ｒ¹が分岐脂肪族炭化水素基である
場合の炭素数は通常３〜２０、好ましくは３〜１０であ
る。また、Ｒ¹が環状脂肪族炭化水素基である場合の炭
素数は通常４〜２０、好ましくは５〜１０である。Ｒ ²
はＲ¹と同一もしくは異なる脂肪族炭化水素基又はヘテ
ロ原子含有炭化水素基であり、炭素数は通常１〜２０、
好ましくは１〜１０であり、含有可能なヘテロ原子とし
ては窒素、酸素、ケイ素、リン、硫黄である。Ｒ³は炭
化水素基であり、炭素数は通常１〜２０、好ましくは１
〜１０である。Ｒ⁴、Ｒ⁵は炭化水素基であり、炭素数は
通常１〜２０、好ましくは分岐脂肪族炭化水素基又は環
状脂肪族炭化水素基で炭素数は３〜２０である。Ｒ⁶、
Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は炭化水素基であり、炭素数は通常１〜
２０、好ましくは、Ｒ⁶とＲ⁷、Ｒ⁸とＲ⁹が環状を形成し
ていて、炭素数が４〜２０である。Where R¹Is the charcoal adjacent to the silicon atom
Elementary atom, that is, a secondary or tertiary aliphatic α-carbon atom
A hydrocarbon group;¹Is a branched aliphatic hydrocarbon group
In this case, the number of carbon atoms is usually 3 to 20, preferably 3 to 10.
You. Also, R¹Is a cycloaliphatic hydrocarbon group.
The prime number is usually 4 to 20, preferably 5 to 10. R ^Two
Is R¹Same or different aliphatic hydrocarbon group or
B is a hydrocarbon group containing an atom, usually has 1 to 20 carbon atoms,
It is preferably 1 to 10, and is a heteroatom which can be contained.
Nitrogen, oxygen, silicon, phosphorus and sulfur. R^ThreeIs charcoal
It is a hydride group and usually has 1 to 20, preferably 1 carbon atoms.
10 to 10. R^Four, R^FiveIs a hydrocarbon group, and the number of carbon atoms is
Usually 1 to 20, preferably a branched aliphatic hydrocarbon group or ring
The aliphatic aliphatic hydrocarbon group has 3 to 20 carbon atoms. R⁶,
R⁷, R⁸, R⁹Is a hydrocarbon group and usually has 1 to 1 carbon atoms.
20, preferably R⁶And R⁷, R⁸And R⁹Form a ring
And has 4 to 20 carbon atoms.

【００５０】本発明で使用できるケイ素化合物の具体例
は、下記の通りである。（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ（ＣＨ₃）₂）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
₂Ｈ₅）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｃ₂Ｈ₅）（ＯＣＨ₃）₂、
（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）（ＯＣＨ₃ ）₂、（Ｃ
Ｈ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ
₂Ｈ₅）₃ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）（Ｃ₂
Ｈ₅）ＣＨＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（（ＣＨ₃）₂Ｃ
ＨＣＨ ₂）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₃、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃、（ＣＨ₃）
（Ｃ₂Ｈ₅）ＣＨＳｉ（ＯＣＨ₃）₃、（ＣＨ₃）₂ＣＨ（Ｃ
Ｈ₃）₂ＣＳｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（（ＣＨ₃）
₃Ｃ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃ ）₂、（Ｃ₂Ｈ₅）（ＣＨ₃）₂ＣＳ
ｉ（ＯＣＨ₃）₃、（Ｃ₂Ｈ ₅）（ＣＨ₃）₂ＣＳｉ（ＯＣ₂
Ｈ₅）₃、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ（ＣＨ₃）₃）（ＯＣＨ
₃）₂、（（ＣＨ₃）₂ＣＨ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（（Ｃ
Ｈ₃）₂ＣＨ）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₅
Ｈ₉）（ＣＨ₃）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₅Ｈ₉）（（ＣＨ
₃）₂ＣＨＣＨ₂）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）Ｓｉ
（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）
₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）（（ＣＨ₃）₂ＣＨＣＨ₂）Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（（ＣＨ ₃）₂ＣＨＣＨ₂）（（Ｃ₂Ｈ₅）（Ｃ
Ｈ₃）ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（（ＣＨ₃）₂ＣＨＣ
Ｈ₂）（（ＣＨ₃）₂ＣＨ）Ｓｉ（ＯＣ₅Ｈ₁₁）₂、ＨＣ
（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、
ＨＣ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣ
₂Ｈ₅）₂、ＨＣ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）
₃、ＨＣ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｓｉ（ＯＣ₂Ｈ₅）₃。Specific examples of the silicon compound usable in the present invention
Is as follows. (CH_Three)_ThreeCSi (CH_Three)
(OCH_Three)_Two, (CH_Three)_ThreeCSi (CH (CH_Three)_Two)
(OCH_Three)_Two, (CH_Three)_ThreeCSi (CH_Three) (OC
_TwoH_Five)_Two, (CH_Three)_ThreeCSi (C_TwoH_Five) (OCH_Three)_Two,
(CH_Three)_ThreeCSi (n-C_ThreeH₇) (OCH_Three )_Two, (C
H_Three)_ThreeCSi (n-C₆H₁₃) (OCH_Three)_Two, (C
_TwoH_Five)_ThreeCSi (CH_Three) (OCH_Three)_Two, (CH_Three) (C_Two
H_Five) CHSi (CH_Three) (OCH_Three)_Two, ((CH_Three)_TwoC
HCH _Two)_TwoSi (OCH_Three)_Two, (C_TwoH_Five) (CH_Three)_TwoC
Si (CH_Three) (OCH_Three)_Two, (C_TwoH_Five) (CH_Three)_TwoC
Si (CH_Three) (OC_TwoH_Five)_Two, (CH_Three)_ThreeCSi (OC
H_Three)_Three, (CH_Three)_ThreeCSi (OC_TwoH_Five)_Three, (CH_Three)
(C_TwoH_Five) CHSi (OCH_Three)_Three, (CH_Three)_TwoCH (C
H_Three)_TwoCSi (CH_Three) (OCH_Three)_Two, ((CH_Three)
_ThreeC)_TwoSi (OCH_Three )_Two, (C_TwoH_Five) (CH_Three)_TwoCS
i (OCH_Three)_Three, (C_TwoH _Five) (CH_Three)_TwoCSi (OC_Two
H_Five)_Three, (CH_Three)_ThreeCSi (OC (CH_Three)_Three) (OCH
_Three)_Two, ((CH_Three)_TwoCH)_TwoSi (OCH_Three)_Two, ((C
H_Three)_TwoCH)_TwoSi (OC_TwoH_Five)_Two, (C_FiveH₉)_TwoSi
(OCH_Three)_Two, (C_FiveH₉)_TwoSi (OC_TwoH_Five)_Two, (C_Five
H₉) (CH_Three) Si (OCH_Three)_Two, (C_FiveH₉) ((CH
_Three)_TwoCHCH_Two) Si (OCH_Three)_Two, (C₆H₁₁) Si
(CH_Three) (OCH_Three)_Two, (C₆H₁₁)_TwoSi (OCH_Three)
_Two, (C₆H₁₁) ((CH_Three)_TwoCHCH_Two) Si (OC
H_Three)_Two, ((CH _Three)_TwoCHCH_Two) ((C_TwoH_Five) (C
H_Three) CH) Si (OCH_Three)_Two, ((CH_Three)_TwoCHC
H_Two) ((CH_Three)_TwoCH) Si (OC_FiveH₁₁)_Two, HC
(CH_Three)_TwoC (CH_Three)_TwoSi (CH_Three) (OCH_Three)_Two,
HC (CH_Three)_TwoC (CH_Three)_TwoSi (CH_Three) (OC
_TwoH_Five)_Two, HC (CH_Three)_TwoC (CH_Three)_TwoSi (OCH_Three)
_Three, HC (CH_Three)_TwoC (CH_Three)_TwoSi (OC_TwoH_Five)_Three.

【００５１】[0051]

【化１】 Embedded image

【００５２】（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＯＣ（ＣＨ₃）₃）
（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｎ（Ｃ₂Ｈ₅）₂）
（ＯＣＨ₃） ₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＮＣ₄ Ｈ₉）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＮＣ₅Ｈ ₁₁）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＮＣ₉Ｈ₁₇）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（（ＣＨ₃）₂ＨＣＯ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、
（（ＣＨ₃ ）₃ＣＯ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₆Ｈ
₁₁Ｏ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（４−ＣＨ₃−Ｃ₆Ｈ₁₁Ｏ）₂
Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（４−Ｃ₂Ｈ₅−Ｃ₆Ｈ₁₁Ｏ）₂Ｓｉ
（ＯＣＨ₃）₂、（４−Ｃ₄Ｈ₉−Ｃ₆Ｈ₁₁Ｏ）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（Ｃ₁₀Ｈ₁₇Ｏ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（（Ｃ₂Ｈ
₅）₂Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₄Ｈ₉Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（Ｃ₅Ｈ₁₁Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₉Ｈ₁₇
Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂等を挙げることができる。(CH_Three)_ThreeCSi (OCH (CH_Three)_Two)
(OCH_Three)_Two, (CH_Three)_ThreeCSi (OC (CH_Three)_Three)
(OCH_Three)_Two, (CH_Three)_ThreeCSi (N (C_TwoH_Five)_Two)
(OCH_Three) _Two, (CH_Three)_ThreeCSi (NC_Four H₉) (OC
H_Three)_Two, (CH_Three)_ThreeCSi (NC_FiveH ₁₁) (OC
H_Three)_Two, (CH_Three)_ThreeCSi (NC₉H₁₇) (OC
H_Three)_Two, ((CH_Three)_TwoHCO)_TwoSi (OCH_Three)_Two,
((CH_Three )_ThreeCO)_TwoSi (OCH_Three)_Two, (C₆H
₁₁O)_TwoSi (OCH_Three)_Two, (4-CH_Three-C₆H₁₁O)_Two
Si (OCH_Three)_Two, (4-C_TwoH_Five-C₆H₁₁O)_TwoSi
(OCH_Three)_Two, (4-C_FourH₉-C₆H₁₁O)_TwoSi (OC
H_Three)_Two, (C_TenH₁₇O)_TwoSi (OCH_Three)_Two, ((C_TwoH
_Five)_TwoN)_TwoSi (OCH_Three)_Two, (C_FourH₉N)_TwoSi (OC
H_Three)_Two, (C_FiveH₁₁N)_TwoSi (OCH_Three)_Two, (C₉H₁₇
N)_TwoSi (OCH_Three)_TwoAnd the like.

【００５３】これらの中で好ましいのは、（ＣＨ₃）₃Ｃ
Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ＣＨ
（ＣＨ₃）₂）（ＯＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｃ
Ｈ₃）（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（Ｃ₂Ｈ₅）（Ｏ
ＣＨ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₃Ｈ₇）（ＯＣ
Ｈ₃）₂、（ＣＨ₃）₃ＣＳｉ（ｎ−Ｃ₆Ｈ₁₃）（ＯＣＨ₃）
₂、（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂、（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ
（ＯＣ₂Ｈ₅）₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）
₂、（Ｃ₆Ｈ₁₁）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂等が挙げられる。Of these, (CH ₃ ) ₃ C
Si (CH ₃ ) (OCH ₃ ) ₂ , (CH ₃ ) ₃ CSi (CH
(CH ₃ ) ₂ ) (OCH ₃ ) ₂ , (CH ₃ ) ₃ CSi (C
H ₃ ) (OC ₂ H ₅ ) ₂ , (CH ₃ ) ₃ CSi (C ₂ H ₅ ) (O
CH ₃ ) ₂ , (CH ₃ ) ₃ CSi (n-C ₃ H ₇ ) (OC
_{H 3) 2, (CH 3} ) 3 CSi (n-C 6 H 13) (OCH 3)
_{2, (C 5 H 9)} 2 Si (OCH 3) 2, (C 5 H 9) 2 Si
(OC ₂ H ₅ ) ₂ , (C ₆ H ₁₁ ) Si (CH ₃ ) (OCH ₃ )
₂ , (C ₆ H ₁₁ ) ₂ Si (OCH ₃ ) _{2 and the} like.

【００５４】成分（Ｃ）のケイ素化合物成分と成分
（Ｂ）の有機アルミニウム化合物成分との割合は、有機
アルミニウム化合物成分の使用量に対してモル比で０．
０１〜１０の範囲内がよく、好ましくは０．０５〜１の
範囲内である。The ratio of the silicon compound component of the component (C) to the organoaluminum compound component of the component (B) is 0.1 mol in a molar ratio with respect to the amount of the organoaluminum compound component used.
The range is preferably from 01 to 10, and more preferably from 0.05 to 1.

【００５５】（４）酸素原子含有有機化合物成分（成分
（Ｄ）） 本発明で用いる酸素原子含有有機化合物（成分（Ｄ））
は、分子科学計算により求めた四塩化チタン分子に対す
る当該化合物の配位熱が、５２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以
上、７９．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下、好ましくは５５．
０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上、７７．５ｋｃａｌ／ｍｏｌ以
下、特に好ましくは５７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上、７
２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌのものである。(4) Oxygen atom-containing organic compound component (component (D)) The oxygen atom-containing organic compound (component (D)) used in the present invention.
Means that the heat of coordination of the compound with respect to the titanium tetrachloride molecule determined by molecular science calculation is 52.0 kcal / mol or more and 79.0 kcal / mol or less, preferably 55.kcal / mol or less.
0 kcal / mol or more and 77.5 kcal / mol or less, particularly preferably 57.0 kcal / mol or more and 7 or more.
It is 2.0 kcal / mol.

【００５６】四塩化チタン分子は非晶性成分を生成する
触媒活性点を簡易的に表現したものである。配位熱が５
２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌより小さい場合は、固体触媒成
分中のチタンと酸素原子含有有機化合物成分の相互作用
が弱く、非晶性成分を生成する触媒活性点を十分に封鎖
できないため、好ましくない。また配位熱が７９．０ｋ
ｃａｌ／ｍｏｌより大きい場合はケイ素化合物の作用を
阻害するため、十分な非晶性成分低減の効果が得らず、
極端な場合では非晶性成分が増加する。The titanium tetrachloride molecule simply represents a catalytically active site for producing an amorphous component. Coordination heat is 5
If it is less than 2.0 kcal / mol, the interaction between titanium and the oxygen-containing organic compound component in the solid catalyst component is weak, and it is not preferable because the catalytically active sites for generating the amorphous component cannot be sufficiently blocked. Coordination heat is 79.0k
When the ratio is larger than cal / mol, the action of the silicon compound is inhibited, so that a sufficient effect of reducing the amorphous component cannot be obtained.
In extreme cases, the amorphous component increases.

【００５７】配位熱ΔＥは量子化学計算を用いて（式
１）より算出される。The coordination heat ΔE is calculated from (Equation 1) using quantum chemical calculation.

【００５８】ΔＥ＝Ｅ₁＋Ｅ₂−Ｅ₃ （式１） Ｅ₁は四塩化チタン分子の全エネルギー Ｅ₂は酸素原子含有有機化合物分子の全エネルギー Ｅ₃は四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１
分子が配位した構造の全エネルギー 分子の構造は熱運動によって変化している。分子のエネ
ルギーはその構造によって決まるため、やはり熱運動に
より変化する。その中でも最も存在しやすい構造の目安
として、エネルギーが最低である構造（最安定構造）が
よく用いられる。本発明では分子動力学計算を活用する
ことにより、四塩化チタン分子、酸素原子含有有機化合
物分子、そして四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機
化合物１分子が配位した構造の最安定構造を求める。得
られた最安定構造をもとに、量子化学計算でＥ₁、Ｅ₂、
Ｅ₃を求め、（式１）より配位熱ΔＥを計算する。ΔE = E ₁ + E ₂ −E ₃ (Equation 1) E ₁ is the total energy of the titanium tetrachloride molecule E ₂ is the total energy of the oxygen atom-containing organic compound molecule E ₃ is the titanium atom tetrachloride molecule containing an oxygen atom Organic compound 1
Total energy of the coordinated structure of the molecule The structure of the molecule is changed by thermal motion. Since the energy of a molecule is determined by its structure, it also changes due to thermal motion. Among them, a structure having the lowest energy (most stable structure) is often used as a measure of the structure that is most likely to exist. In the present invention, the most stable structure of a titanium tetrachloride molecule, an oxygen atom-containing organic compound molecule, and a structure in which one oxygen atom-containing organic compound is coordinated with one titanium tetrachloride molecule is determined by utilizing molecular dynamics calculation. . Based on the obtained most stable structure, E ₁ , E ₂ ,
E ₃ is obtained, and the coordination heat ΔE is calculated from (Equation 1).

【００５９】本発明に使用される酸素原子含有有機化合
物成分としては、炭酸エステル化合物、アセタール化合
物、エーテル化合物などを例示することができる。Examples of the oxygen-containing organic compound component used in the present invention include a carbonate compound, an acetal compound and an ether compound.

【００６０】四塩化チタン分子に対する酸素原子含有有
機化合物の配位熱が、下記の範囲でのものが特に好まし
い。It is particularly preferred that the heat of coordination of the oxygen-containing organic compound with respect to the titanium tetrachloride molecule is within the following range.

【００６１】ａ．炭酸エステル化合物については、５
７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ〜６６．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ、
好ましくは５７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ〜６４．０ｋｃａ
ｌ／ｍｏｌ ｂ．アセタール化合物ついては、６６．０ｋｃａｌ／ｍ
ｏｌ〜７２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ、好ましくは６６．１
ｋｃａｌ／ｍｏｌ〜７０．１ｋｃａｌ／ｍｏｌ ｃ．エーテル化合物ついては、７２．０ｋｃａｌ／ｍｏ
ｌ〜７７．５ｋｃａｌ／ｍｏｌ なお、アセタール化合物においては、酸素間を結合する
骨格炭素が脂環式化合物の一員であるか、又は、脂環式
基もしくはアリール基と結合したものであることが好ま
しい。A. For the carbonate compound, 5
7.0 kcal / mol to 66.0 kcal / mol,
Preferably 57.0 kcal / mol to 64.0 kca
1 / mol b. For the acetal compound, 66.0 kcal / m
ol to 72.0 kcal / mol, preferably 66.1
kcal / mol to 70.1 kcal / mol c. For ether compounds, 72.0 kcal / mo
1 to 77.5 kcal / mol In the acetal compound, it is preferable that the skeleton carbon that bonds between oxygen is a member of an alicyclic compound or is bonded to an alicyclic group or an aryl group. .

【００６２】より具体的には、 （イ）炭酸メチル、炭酸エチル、炭酸プロピル、炭酸イ
ソプロピル、炭酸ブチル、炭酸ヘキシル、炭酸ヘプチル
などの炭酸エステル化合物。 （ロ）ジメチルアセタール、ジエチルアセタール、ジプ
ロピルアセタール、ジブチルアセタール、アセトンジメ
チルアセタール、アセトンジエチルアセタール、アセト
ンジプロピルアセアタール、アセトンジブチルアセター
ル、ジフェニルジメトキシメタン、ｔ−ブチルメチルジ
メトキシメタン、ジ−ｔ−ブチルジメトキシメタン、
１，１−ジメトキシシクロペンタン、１，１−ジメトキ
シシクロヘキサンなどのアセタール化合物。 （ハ）１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジメチル
−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソプロピ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジイソブチ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イソプロピル−
２−イソブチル−１，３−ジメトキシプロパン、２−イ
ソプロピル−２−ｓ−ブチル−１，３−ジメトキシプロ
パン、２−ｔ−ブチル−２−メチル−１，３−ジメトキ
シプロパン、２−ｔ−ブチル−２−イソプロピル−１，
３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロペンチル−
１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジシクロヘキシ
ル−１，３−ジメトキシプロパン、２，２−ジフェニル
−１，３−ジメトキシプロパン、１，３−ジエトキシプ
ロパン、２，２−ジメチル−１，３−ジエトキシプロパ
ン、２，２−ジイソプロピル−１，３−ジエトキシプロ
パン、１，３−ジプロポキシプロパン、１，３−ジブト
キシプロパン、１，２，３−トリメトキシプロパン、
１，１，１−トリメトキシメチル−エタンなどのエーテ
ル化合物等を挙げることができる。これらの酸素原子含
有有機化合物は、二種類以上用いることもできる。More specifically, (a) carbonate compounds such as methyl carbonate, ethyl carbonate, propyl carbonate, isopropyl carbonate, butyl carbonate, hexyl carbonate and heptyl carbonate. (B) Dimethyl acetal, diethyl acetal, dipropyl acetal, dibutyl acetal, acetone dimethyl acetal, acetone diethyl acetal, acetone dipropyl acetal, acetone dibutyl acetal, diphenyldimethoxymethane, t-butylmethyldimethoxymethane, di-t-butyl Dimethoxymethane,
Acetal compounds such as 1,1-dimethoxycyclopentane and 1,1-dimethoxycyclohexane. (C) 1,3-dimethoxypropane, 2,2-dimethyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diisopropyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diisobutyl-1,3-dimethoxypropane, -Isopropyl-
2-isobutyl-1,3-dimethoxypropane, 2-isopropyl-2-s-butyl-1,3-dimethoxypropane, 2-t-butyl-2-methyl-1,3-dimethoxypropane, 2-t-butyl -2-isopropyl-1,
3-dimethoxypropane, 2,2-dicyclopentyl-
1,3-dimethoxypropane, 2,2-dicyclohexyl-1,3-dimethoxypropane, 2,2-diphenyl-1,3-dimethoxypropane, 1,3-diethoxypropane, 2,2-dimethyl-1,3 -Diethoxypropane, 2,2-diisopropyl-1,3-diethoxypropane, 1,3-dipropoxypropane, 1,3-dibutoxypropane, 1,2,3-trimethoxypropane,
Examples thereof include ether compounds such as 1,1,1-trimethoxymethyl-ethane. Two or more of these oxygen atom-containing organic compounds can be used.

【００６３】成分（Ｄ）の酸素原子含有有機化合物成分
と成分（Ｂ）の有機アルミニウム化合物成分との割合
は、有機アルミニウム化合物成分の使用量に対してモル
比で０．００１〜１の範囲内がよく、好ましくは０．０
０５〜０．５の範囲内である。The ratio between the oxygen atom-containing organic compound component (D) and the organoaluminum compound component (B) is within the range of 0.001 to 1 in terms of molar ratio with respect to the amount of the organoaluminum compound component. But preferably 0.0
It is in the range of 0.5 to 0.5.

【００６４】〈α−オレフィン重合〉本発明のα−オレ
フィン重合は、炭化水素溶媒を用いるスラリー重合、実
質的に溶媒を用いない液相無溶媒重合又は気相重合に適
用される。スラリー重合の場合の重合溶媒としては、ペ
ンタン、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の炭化
水素溶媒が用いられる。採用される重合方法は、連続式
重合、回分式重合又は多段式重合等いかなる方法でもよ
い。重合温度は、通常３０〜２００℃程度、好ましくは
５０〜１５０℃であり、そのとき分子量調節剤として水
素を用いることができる。<Α-Olefin Polymerization> The α-olefin polymerization of the present invention is applied to slurry polymerization using a hydrocarbon solvent, liquid phase solventless polymerization substantially using no solvent, or gas phase polymerization. As a polymerization solvent in the case of slurry polymerization, a hydrocarbon solvent such as pentane, hexane, heptane, and cyclohexane is used. The polymerization method employed may be any method such as continuous polymerization, batch polymerization or multi-stage polymerization. The polymerization temperature is usually about 30 to 200 ° C., preferably 50 to 150 ° C. At that time, hydrogen can be used as a molecular weight regulator.

【００６５】本発明の触媒系で重合するα−オレフィン
は、一般式Ｒ¹²−ＣＨ＝ＣＨ₂ （ここで、Ｒ¹²は炭素
数１〜２０の炭化水素基であり、分枝基を有してもよ
い。）で表されるものである。具体的には、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１，４−メ
チルペンテン−１などのα−オレフィン類がある。これ
らのα−オレフィンの単独重合のほかに、α−オレフィ
ンと共重合可能なモノマー（例えば、エチレン、α−オ
レフィン、ジエン類、スチレン類等）との共重合も行う
ことができる。これらの共重合性モノマーはランダム共
重合においては１５重量％まで、ブロック共重合におい
ては５０重量％まで使用することができる。The α-olefin to be polymerized by the catalyst system of the present invention has a general formula R ¹² —CH ＝ CH ₂ (where R ¹² is a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms and has a branched group. ). Specifically, there are α-olefins such as propylene, butene-1, pentene-1 and hexene-1,4-methylpentene-1. In addition to homopolymerization of these α-olefins, copolymerization with monomers (eg, ethylene, α-olefins, dienes, styrenes, etc.) copolymerizable with α-olefins can also be performed. These copolymerizable monomers can be used up to 15% by weight in random copolymerization and up to 50% by weight in block copolymerization.

【００６６】[0066]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。本発明における計算値及び各物性値の測定方法
及び装置を以下に示す。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The method and apparatus for measuring the calculated values and the various physical property values in the present invention are described below.

【００６７】［配位熱］以下本発明で用いた分子科学計
算方法につき説明する。[Coordination Heat] The molecular science calculation method used in the present invention will be described below.

【００６８】１．分子動力学計算 四塩化チタン分子、酸素原子含有有機化合物分子、そし
て四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１分子
が配位した構造、それぞれの最安定構造を求めるため、
分子動力学計算を実施する。1. Molecular dynamics calculation To obtain the most stable structure of titanium tetrachloride molecule, oxygen atom-containing organic compound molecule, and the structure in which one oxygen atom-containing organic compound molecule is coordinated with one titanium tetrachloride molecule,
Perform molecular dynamics calculations.

【００６９】（１）使用ソフトウエア 米国ＭＳＩ社製の画像インターフェースＩｎｓｉｇｈｔ
ＩＩ（４．０．０Ｐ＋）を介して、同社の分子動力学計
算モジュールＤｉｓｃｏｖｅｒ３（Ｄｉｓｃｏｖｅｒ
ｖｅｒｓｉｏｎ ９９．１）を使用した。また計算結果
の表示に関して、同社の分子動力学計算結果表示モジュ
ールＡｎａｌｙｓｉｓを用いた。(1) Software to be used Image interface “Insight” manufactured by MSI, USA
II (4.0.0P +) via its molecular dynamics calculation module Discover3 (Discover)
version 99.1) was used. For the display of the calculation results, the company's molecular dynamics calculation result display module Analysis was used.

【００７０】（２）分子力場の設定 ソフトウエア内蔵の分子力場ＥＳＦＦを使用する。四塩
化チタン分子に関しては、チタン原子には４価４配位の
力場を指定し、塩素原子には塩素イオンの力場を指定す
る。四塩化チタンへ酸素原子含有有機化合物が配位した
構造については、配位する酸素原子とチタン原子の間に
結合を設定し、これに対応する配位数の４価の力場をチ
タン原子に指定する。尚、原子間の非結合相互作用のカ
ットオフ距離は２５Åとし、スプライン幅、バッファー
幅は共に５Åに設定した。その他の条件は当該ソフトウ
エアのデフォルト値を用いた。(2) Setting of Molecular Force Field A molecular force field ESFF built in software is used. For the titanium tetrachloride molecule, a tetravalent tetra-coordinate force field is specified for the titanium atom, and a chlorine ion force field is specified for the chlorine atom. For a structure in which an organic compound containing an oxygen atom coordinates to titanium tetrachloride, a bond is set between the coordinating oxygen atom and the titanium atom, and a tetravalent force field having a corresponding coordination number is applied to the titanium atom. specify. In addition, the cutoff distance of the non-bonding interaction between atoms was set to 25 °, and the spline width and the buffer width were both set to 5 °. Other conditions used the default values of the software.

【００７１】（３）分子動力学計算 四塩化チタン分子、酸素原子含有有機化合物分子、そし
て四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１分子
が配位した構造、それぞれにつき温度１０００ケルビ
ン、時間ステップ１フェムト秒の動力学計算を実施す
る。１０００フェムト秒毎に分子構造を５０回抽出す
る。得られた５０構造は全て分子力場法にて最適化し、
その内でエネルギーがもっとも低い構造を最安定構造と
して選ぶ。構造最適化の収束判定条件は当該ソフトウエ
アのデフォルト値を用いた。(3) Molecular dynamics calculation: Titanium tetrachloride molecule, oxygen atom-containing organic compound molecule, and a structure in which one oxygen atom-containing organic compound is coordinated with one titanium tetrachloride molecule. Perform one femtosecond kinetic calculation. The molecular structure is extracted 50 times every 1000 femtoseconds. All 50 obtained structures were optimized by the molecular force field method.
The structure with the lowest energy is selected as the most stable structure. The default value of the software was used as the convergence judgment condition of the structure optimization.

【００７２】２．量子化学計算 分子動力学計算で得られた最安定構造を元に、配位熱を
計算する。2. Quantum chemical calculation Calculate the heat of coordination based on the most stable structure obtained by molecular dynamics calculation.

【００７３】（４）使用ソフトウエア 米国Ｗａｖｅｆｕｎｃｔｉｏｎ社の量子化学計算ソフト
ウエアＳｐａｒｔａｎｖｅｒｓｉｏｎ ５．０を用い
た。(4) Software used Spartanversion 5.0, a quantum chemistry calculation software from Wavefunction, USA.

【００７４】（５）計算手法 制限ハートリー・フォック法（ＲＨＦ法）により算出し
た。基底関数はソフトウエア内蔵のＳＴＯ−３Ｇを用い
た。構造最適化計算時の反復回数上限は１５０回とし、
その他の条件は当該ソフトウエアのデフォルト値を用い
た。(5) Calculation method Calculated by the limited Hartree-Fock method (RHF method). As the basis function, STO-3G with built-in software was used. The upper limit of the number of iterations at the time of the structural optimization calculation is 150,
Other conditions used the default values of the software.

【００７５】（６）配位熱の計算 四塩化チタン分子、酸素原子含有有機化合物分子、そし
て四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１分子
が配位した構造、それぞれにつき分子動力学計算で得ら
れた最安定構造を初期構造として構造最適化を実施す
る。得られた最適化構造の分子の全エネルギーを用い
て、（式１）により配位熱ΔＥを算出する。(6) Calculation of Coordination Heat Titanium tetrachloride molecules, oxygen-containing organic compound molecules, and a structure in which one oxygen-atom-containing organic compound is coordinated with one titanium tetrachloride molecule. Structural optimization is performed using the obtained most stable structure as an initial structure. Using the total energy of the obtained molecule of the optimized structure, the coordination heat ΔE is calculated by (Equation 1).

【００７６】ΔＥ＝Ｅ₁＋Ｅ₂−Ｅ₃ （式１） Ｅ₁は四塩化チタン分子の全エネルギー Ｅ₂は酸素原子含有有機化合物分子の全エネルギー Ｅ₃は四塩化チタン１分子に酸素原子含有有機化合物１
分子が配位した構造の全エネルギー なお、酸素原子含有有機化合物中に複数の酸素原子があ
る場合、四塩化チタンへの配位の仕方は配位する酸素原
子数などにより複数考えられる事になる。この場合、全
ての可能性について配位熱を求め、その中で最大の配位
熱を採用する。ΔE = E ₁ + E ₂ −E ₃ (Equation 1) E ₁ is the total energy of the titanium tetrachloride molecule E ₂ is the total energy of the oxygen atom-containing organic compound molecule E ₃ is the titanium atom tetrachloride molecule containing an oxygen atom Organic compound 1
Total energy of the structure in which the molecule is coordinated If there are multiple oxygen atoms in the oxygen-containing organic compound, there are several ways to coordinate to titanium tetrachloride depending on the number of coordinated oxygen atoms, etc. . In this case, the coordination heat is determined for all possibilities, and the largest coordination heat is employed.

【００７７】上述した分子科学計算方法を用いて、表１
に示す酸素原子含有有機化合物につき、四塩化チタン分
子への配位熱を計算した。その結果を表１に示す。Using the molecular science calculation method described above, Table 1
The heat of coordination to the titanium tetrachloride molecule was calculated for the oxygen-containing organic compound shown in. Table 1 shows the results.

【００７８】［ＭＦＲ］ 装置：タカラ社製 メルトインデクサー 測定方法：ＪＩＳ−Ｋ６７５８に準拠した。[MFR] Apparatus: Melt indexer manufactured by Takara Co., Ltd. Measurement method: JIS-K6758.

【００７９】［ＣＸＳ］ 測定方法：試料（約５ｇ）を１４０℃のキシレン（３０
ｍｌ）中に一度完全に溶解させてから、２３℃に冷却
し、１２時間放置した後に濾過し、その濾液を除去して
溶けていた固形物を回収して、回収した固形物の重量割
合を求めた。[CXS] Measurement method: A sample (about 5 g) was treated with xylene (30
ml), and then cooled to 23 ° C., allowed to stand for 12 hours, and filtered. The filtrate was removed to recover the dissolved solid, and the weight ratio of the recovered solid was determined. I asked.

【００８０】実施例−１ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２００ミリリットルを
導入し、次いでＭｇＣｌ₂を０．４モル、Ｔｉ（Ｏ−ｎ
−Ｃ₄Ｈ₉）₄を０．８モル導入し、９５℃で２時間反応
させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメチ
ルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのも
の）を４８ミリリットル導入し、３時間反応させた。生
成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。Example 1 [Production of Component (A)] In a flask sufficiently purged with nitrogen,
200 ml of dehydrated and deoxygenated n-heptane are introduced, then 0.4 mol of MgCl ₂ , Ti (On
0.8 mol of —C ₄ H ₉ ) ₄ was introduced and reacted at 95 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the temperature was lowered to 40 ° C., and then 48 ml of methylhydropolysiloxane (of 20 centistokes) was introduced and reacted for 3 hours. The resulting solid component was washed with n-heptane.

【００８１】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．
２４モル導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ミリリット
ルにＳｉＣｌ₄ ０．４モルを混合して３０℃、３０分
間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反
応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタ
ン２５ミリリットルにフタル酸クロライド０．０２４モ
ルを混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導入し、
９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタン
で洗浄した。次いで、ＴｉＣｌ₄ ２．５モルを導入し
て９０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタ
ンで充分に洗浄して、更に、ＴｉＣｌ₄ ２．５モルを
導入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−
ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とす
る成分（Ａ）を得た。このもののチタン含量は、２．６
重量％であった。Next, into a flask sufficiently purged with nitrogen,
50 ml of n-heptane purified in the same manner as above was introduced, and the solid component synthesized as above was added in an amount of 0.1 g in terms of Mg atom.
24 moles were introduced. Next, 0.4 mol of SiCl ₄ was mixed with 25 ml of n-heptane, introduced into the flask at 30 ° C. for 30 minutes, and reacted at 70 ° C. for 3 hours. After the completion of the reaction, the resultant was washed with n-heptane. Then, 0.024 mol of phthalic acid chloride was mixed with 25 ml of n-heptane, and the mixture was introduced into a flask at 70 ° C. for 30 minutes.
The reaction was performed at 90 ° C. for 1 hour. After the completion of the reaction, the resultant was washed with n-heptane. Next, 2.5 mol of TiCl ₄ was introduced and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After the completion of the reaction, the resultant was sufficiently washed with n-heptane, and 2.5 mol of TiCl _{4 was} further introduced and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After completion of the reaction, n-
After sufficiently washing with heptane, a component (A) mainly composed of magnesium chloride was obtained. The titanium content of this is 2.6
% By weight.

【００８２】［プロピレンの重合］撹拌及び温度制御装
置を有する内容積３．０リットルのステンレス鋼製オー
トクレーブを真空下で加熱乾燥し、室温まで冷却してプ
ロピレン置換した後、成分（Ｂ）としてＡｌ（Ｃ₂Ｈ₅）
₃を５５０ミリグラム、成分（Ｃ）とし（ｔ−Ｃ₄Ｈ ₉）
Ｓｉ（ＣＨ₃）（ＯＣＨ₃）₂を８０ミリグラム、成分
（Ｄ）として炭酸メチルを４３ミリグラム及び水素を８
０００ミリリットル導入し、次いで液体プロピレンを１
０００グラム導入して、内部温度を７５℃に合わせた後
に、上記で製造した成分（Ａ）を７ミリグラム圧入し
て、プロピレンを重合させた。１時間後にエタノールを
１０ミリリットル圧入して重合を終了し、得られたポリ
マーを回収し乾燥させた。その結果、８６．９（ｇ）の
ポリマーが得られた。得られたポリマーは、ＭＦＲ＝７
０（ｇ／１０分）、ポリマー嵩密度＝０．４７（ｇ／ｃ
ｃ）、ＣＸＳ＝０．８（ｗｔ％）であった。[Polymerization of propylene] Stirring and temperature control equipment
3.0 liter stainless steel o
The toclave is heated and dried under vacuum, cooled to room temperature and
After substitution with propylene, Al (C_TwoH_Five)
_Three550 milligrams as component (C) (t-C_FourH ₉)
Si (CH_Three) (OCH_Three)_TwoThe 80 mg, ingredients
(D) 43 mg of methyl carbonate and 8 of hydrogen
2,000 ml, then add 1 part of liquid propylene
After introducing 000 grams and adjusting the internal temperature to 75 ° C
7 mg of the component (A) produced above was pressed into
To polymerize propylene. After one hour ethanol
The polymerization was terminated by injecting 10 ml and the obtained poly
The mer was collected and dried. As a result, 86.9 (g)
A polymer was obtained. The resulting polymer has an MFR = 7
0 (g / 10 min), polymer bulk density = 0.47 (g / c
c), CXS = 0.8 (wt%).

【００８３】実施例−２ 実施例−１の成分（Ｄ）の炭酸メチルに代わりに１，１
−ジメトキシシクロヘキサンを７０ミリグラム使用した
以外は実施例−１と全く同様に行った。その結果、１０
３．１（ｇ）のポリマーが得られた。得られたポリマー
は、ＭＦＲ＝３７（ｇ／１０分）、ポリマー嵩密度＝
０．４５（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ＝１．０（ｗｔ％）であ
った。Example 2 Instead of methyl carbonate of the component (D) of Example 1, 1,1
-The procedure was the same as in Example 1, except that 70 mg of dimethoxycyclohexane was used. As a result, 10
3.1 (g) of polymer was obtained. The obtained polymer had MFR = 37 (g / 10 min) and polymer bulk density =
0.45 (g / cc) and CXS = 1.0 (wt%).

【００８４】実施例−３ 実施例−１の成分（Ｄ）の炭酸メチルに代わりに２，２
−ジイソプロピル−１，３−ジメトキシプロパンを９１
ミリグラム、水素を５０００ミリリットル使用した以外
は実施例−１と全く同様に行った。その結果、１７３．
１（ｇ）のポリマーが得られた。得られたポリマーは、
ＭＦＲ＝３８（ｇ／１０分）、ポリマー嵩密度＝０．４
６（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ＝０．８（ｗｔ％）であった。Example 3 Instead of methyl carbonate of component (D) of Example 1, 2,2
Diisopropyl-1,3-dimethoxypropane to 91
The operation was performed in exactly the same manner as in Example 1 except that milligrams and 5000 ml of hydrogen were used. As a result, 173.
1 (g) of the polymer was obtained. The resulting polymer is
MFR = 38 (g / 10 minutes), polymer bulk density = 0.4
6 (g / cc) and CXS = 0.8 (wt%).

【００８５】比較例−１ 実施例−１の成分（Ｄ）の炭酸メチルを使用せず、水素
を５０００ミリリットル使用した以外は実施例−１と全
く同様に行った。その結果、２０４．２（ｇ）のポリマ
ーが得られた。得られたポリマーは、ＭＦＲ＝２５（ｇ
／１０分）、ポリマー嵩密度＝０．４７（ｇ／ｃｃ）、
ＣＸＳ＝１．５（ｗｔ％）であった。Comparative Example 1 The procedure of Example 1 was repeated, except that the methyl carbonate of the component (D) of Example 1 was not used and 5000 ml of hydrogen was used. As a result, 204.2 (g) of a polymer was obtained. The resulting polymer had an MFR = 25 (g
/ 10 min), polymer bulk density = 0.47 (g / cc),
CXS = 1.5 (wt%).

【００８６】比較例−２ 実施例−１の成分（Ｄ）の炭酸メチルに代わりに酢酸メ
チルを３６ミリグラム、水素を５０００ミリリットル使
用した以外は実施例−１と全く同様に行った。その結
果、２０８．８（ｇ）のポリマーが得られた。得られた
ポリマーは、ＭＦＲ＝４０（ｇ／１０分）、ポリマー嵩
密度＝０．４６（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ＝１．５（ｗｔ
％）であった。Comparative Example 2 The procedure of Example 1 was repeated, except that 36 mg of methyl acetate and 5000 ml of hydrogen were used instead of the methyl carbonate of the component (D) of Example 1. As a result, 208.8 (g) of a polymer was obtained. The obtained polymer had MFR = 40 (g / 10 min), polymer bulk density = 0.46 (g / cc), and CXS = 1.5 (wt)
%)Met.

【００８７】比較例−３ 実施例−１の成分（Ｄ）の炭酸メチルに代わりに１，２
−ジメトキシエタンを４３ミリグラム、水素を５０００
ミリリットル使用した以外は実施例−１と全く同様に行
った。その結果、９５．２（ｇ）のポリマーが得られ
た。得られたポリマーは、ＭＦＲ＝３５（ｇ／１０
分）、ポリマー嵩密度＝０．４４（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ
＝６．１（ｗｔ％）であった。Comparative Example 3 Instead of the methyl carbonate of component (D) of Example 1, 1,2 was used.
43 mg of dimethoxyethane and 5000 mg of hydrogen
The procedure was exactly the same as in Example 1, except that milliliters were used. As a result, 95.2 (g) of a polymer was obtained. The obtained polymer had an MFR = 35 (g / 10
Min), polymer bulk density = 0.44 (g / cc), CXS
= 6.1 (wt%).

【００８８】実施例−４ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水及び脱酸素したｎ−ヘプタン２００ミリリットルを
導入し、次いでＭｇＣｌ₂ を０．４モル、Ｔｉ（Ｏ−
ｎ−Ｃ₄Ｈ₉）₄を０．８モル導入し、９５℃で２時間反
応させた。反応終了後、４０℃に温度を下げ、次いでメ
チルヒドロポリシロキサン（２０センチストークスのも
の）を４８ミリリットル導入し、３時間反応させた。生
成した固体成分をｎ−ヘプタンで洗浄した。Example 4 [Production of Component (A)] In a flask sufficiently purged with nitrogen,
200 ml of dehydrated and deoxygenated n-heptane are introduced, then 0.4 mol of MgCl ₂ , Ti (O-
n-C ₄ H _{9) 4} was 0.8 mol introduced and reacted for 2 hours at 95 ° C.. After the completion of the reaction, the temperature was lowered to 40 ° C., and then 48 ml of methylhydropolysiloxane (of 20 centistokes) was introduced and reacted for 3 hours. The resulting solid component was washed with n-heptane.

【００８９】次いで、充分に窒素置換したフラスコに、
上記と同様に精製したｎ−ヘプタンを５０ミリリットル
導入し、上記で合成した固体成分をＭｇ原子換算で０．
２４モル導入した。次いでｎ−ヘプタン２５ミリリット
ルにＳｉＣｌ₄ ０．４モルを混合して３０℃、３０分
間でフラスコへ導入し、７０℃で３時間反応させた。反
応終了後、ｎ−ヘプタンで洗浄した。次いでｎ−ヘプタ
ン２５ミリリットルに酢酸ブチルセロソルブ０．０２４
モルを混合して、７０℃、３０分間でフラスコへ導入
し、９０℃で１時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプ
タンで洗浄した。次いで、ＴｉＣｌ₄ ２．５モルを導
入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘ
プタンで充分に洗浄して、更に、ＴｉＣｌ₄ ２．５モ
ルを導入して９０℃で３時間反応させた。反応終了後、
ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体
とする成分（Ａ）を得た。このもののチタン含量は、
２．６重量％であった。Next, into a flask sufficiently purged with nitrogen,
50 ml of n-heptane purified in the same manner as above was introduced, and the solid component synthesized as above was added in an amount of 0.1 g in terms of Mg atom.
24 moles were introduced. Next, 0.4 mol of SiCl ₄ was mixed with 25 ml of n-heptane, introduced into the flask at 30 ° C. for 30 minutes, and reacted at 70 ° C. for 3 hours. After the completion of the reaction, the resultant was washed with n-heptane. Then, butyl cellosolve 0.024 was added to 25 ml of n-heptane.
The moles were mixed, introduced into the flask at 70 ° C. for 30 minutes, and reacted at 90 ° C. for 1 hour. After the completion of the reaction, the resultant was washed with n-heptane. Next, 2.5 mol of TiCl ₄ was introduced and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After the completion of the reaction, the resultant was sufficiently washed with n-heptane, and 2.5 mol of TiCl _{4 was} further introduced and reacted at 90 ° C. for 3 hours. After the reaction,
After sufficiently washing with n-heptane, a component (A) mainly composed of magnesium chloride was obtained. The titanium content of this is
2.6% by weight.

【００９０】［プロピレンの重合］成分（Ａ）として上
記の成分を用い、成分（Ｃ）の（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｓｉ（Ｃ
Ｈ ₃）（ＯＣＨ₃）₂の代わりに（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｓｉ（ｎ
−Ｃ₃ Ｈ₇）（ＯＣＨ₃）₂を９０ミリグラム、成分
（Ｄ）の炭酸メチルの代わりに炭酸エチルを５７ミリグ
ラム使用した以外は実施例−１と全く同様に行った。そ
の結果、１５５．６（ｇ）のポリマーが得られた。得ら
れたポリマーは、ＭＦＲ＝６２（ｇ／１０分）、ポリマ
ー嵩密度＝０．４７（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ＝０．８（ｗ
ｔ％）であった。[Polymerization of Propylene] Component (A)
Using the above components, the component (C) (t-C_FourH₉) Si (C
H _Three) (OCH_Three)_TwoInstead of (t−C_FourH₉) Si (n
-C_Three H₇) (OCH_Three)_TwoThe 90 mg, ingredients
(D) 57 mg of ethyl carbonate in place of methyl carbonate
The procedure was exactly the same as in Example 1 except that ram was used. So
As a result, 155.6 (g) of a polymer was obtained. Get
The polymer obtained had MFR = 62 (g / 10 min),
-Bulk density = 0.47 (g / cc), CXS = 0.8 (w
t%).

【００９１】実施例−５ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水及び脱酸素したトルエン１００ミリリットルを導入
し、次いでＭｇ（ＯＥｔ）₂ １０グラムを導入し懸
濁状態とした。次いで、ＴｉＣｌ₄ ２０ミリリットル
を導入し、９０℃に昇温してフタル酸ジ−ｎ−ブチル
２．５ミリリットルを導入し、さらに１１０℃に昇温し
て３時間反応させた。反応終了後、トルエンで洗浄し
た。次いでＴｉＣｌ₄ ２０ミリリットル及びトルエン
１００ミリリットルを導入し、１１０℃で２時間反応さ
せた。反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄して、更
に、ＴｉＣｌ₄ ２０ミリリットル及びトルエン１００
ミリリットルを導入し、１１０℃で２時間反応させた。
反応終了後、ｎ−ヘプタンで充分に洗浄し、塩化マグネ
シウムを主体とする成分（Ａ）を得た。このもののチタ
ン含量は、２．７重量％であった。Example-5 [Production of Component (A)] In a flask sufficiently purged with nitrogen,
100 ml of dehydrated and deoxygenated toluene was introduced, and then 10 g of Mg (OEt) ₂ was introduced to form a suspended state. Next, 20 ml of TiCl ₄ was introduced, the temperature was raised to 90 ° C., 2.5 ml of di-n-butyl phthalate was introduced, and the temperature was further raised to 110 ° C. to react for 3 hours. After the completion of the reaction, the resultant was washed with toluene. Next, 20 ml of TiCl ₄ and 100 ml of toluene were introduced and reacted at 110 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, the resultant was sufficiently washed with n-heptane, and further, 20 ml of TiCl ₄ and 100 ml of toluene were added.
Milliliter was introduced and reacted at 110 ° C. for 2 hours.
After the completion of the reaction, the resultant was sufficiently washed with n-heptane to obtain a component (A) mainly composed of magnesium chloride. This had a titanium content of 2.7% by weight.

【００９２】［プロピレンの重合］成分（Ａ）として上
記の成分を用い、成分（Ｃ）の（ｔ−Ｃ₄ Ｈ₉ ）Ｓｉ
（ＣＨ₃ ）（ＯＣＨ₃ ）₂の代わりに（Ｃ₅Ｈ₉）₂Ｓｉ
（ＯＣＨ₃ ）₂ １１０ミリグラム、成分（Ｄ）の炭酸
メチルに代わりに１，１−ジメトキシシクロペンタンを
６３ミリグラム使用した以外は実施例−１と全く同様に
行った。その結果、９７．９（ｇ）のポリマーが得られ
た。得られたポリマーは、ＭＦＲ＝４０（ｇ／１０
分）、ポリマー嵩密度＝０．４５（ｇ／ｃｃ）、ＣＸＳ
＝１．１（ｗｔ％）であった。[Polymerization of propylene] The above component was used as component (A), and (t-C ₄ H ₉ ) Si of component (C) was used.
(C ₅ H ₉ ) ₂ Si instead of (CH ₃ ) (OCH ₃ ) ₂
(OCH _{3) 2} 110 mg, except for using 63 milligrams of 1,1-dimethoxy-cyclopentane instead the methyl carbonate of component (D) was carried out in the same manner as in Example -1. As a result, 97.9 (g) of a polymer was obtained. The obtained polymer had MFR = 40 (g / 10
Min), polymer bulk density = 0.45 (g / cc), CXS
= 1.1 (wt%).

【００９３】実施例−６ ［成分（Ａ）の製造］充分に窒素置換したフラスコに、
脱水及び脱酸素したトルエン１００ミリリットルを導入
し、次いでＭｇ（ＯＥｔ）₂ １０グラムを導入し懸濁
状態とした。次いで、ＴｉＣｌ₄ ２０ミリリットルを
導入し、９０℃に昇温して２，２−ジイソプロピル−
１，３−ジメトキシプロパン２．５ミリリットルを導入
し、さらに１１０℃に昇温して３時間反応させた。反応
終了後、トルエンで洗浄した。次いでＴｉＣｌ₄ ２０
ミリリットル及びトルエン １００ミリリットルを導入
し、１１０℃で２時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘ
プタンで充分に洗浄して、更に、ＴｉＣｌ₄ ２０ミリ
リットル及びトルエン１００ミリリットルを導入し、１
１０℃で２時間反応させた。反応終了後、ｎ−ヘプタン
で充分に洗浄し、塩化マグネシウムを主体とする成分
（Ａ）を得た。このもののチタン含量は、２．７重量％
であった。 ［プロピレンの重合］成分（Ａ）として上記の成分を用
い、成分（Ｃ）の（ｔ−Ｃ₄Ｈ₉）Ｓｉ（ＣＨ ₃）（ＯＣ
Ｈ₃）₂の代わり（Ｃ₉Ｈ₁₇Ｎ）₂Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₂を１８
０ミリグラム、成分（Ｄ）の炭酸メチルに代わりに１，
１，１−トリメトキシメチル−エタンを７８ミリグラ
ム、水素を５０００ミリリットル使用した以外は実施例
−１と全く同様に行った。その結果、１４６．７（ｇ）
のポリマーが得られた。得られたポリマーは、ＭＦＲ＝
３６（ｇ／１０分）、ポリマー嵩密度＝０．４７（ｇ／
ｃｃ）、ＣＸＳ＝１．０（ｗｔ％）であった。Example -6 [Production of component (A)] In a flask sufficiently purged with nitrogen,
Introduce 100 ml of dehydrated and deoxygenated toluene
And then Mg (OEt)_Two Introduce 10 grams and suspend
State. Then, TiCl_Four 20 milliliters
And heated to 90 ° C. to give 2,2-diisopropyl-
2.5 ml of 1,3-dimethoxypropane introduced
Then, the temperature was further raised to 110 ° C. and reacted for 3 hours. reaction
After completion, it was washed with toluene. Then TiCl_Four 20
Introduce 100 ml of toluene and 100 ml of toluene
Then, the mixture was reacted at 110 ° C. for 2 hours. After the reaction is completed,
After washing thoroughly with butane,_Four 20 mm
Liter and 100 milliliters of toluene
The reaction was performed at 10 ° C. for 2 hours. After completion of the reaction, n-heptane
Washed thoroughly with magnesium chloride
(A) was obtained. Its titanium content is 2.7% by weight
Met. [Polymerization of propylene] The above components are used as component (A).
(T-C of component (C))_FourH₉) Si (CH _Three) (OC
H_Three)_TwoInstead of (C₉H₁₇N)_TwoSi (OCH_Three)_Two18
0 mg, 1 instead of methyl carbonate of component (D)
78 mg of 1,1-trimethoxymethyl-ethane
Example except that 5000 ml of hydrogen and hydrogen were used
Performed exactly as in -1. As a result, 146.7 (g)
Was obtained. The resulting polymer has an MFR =
36 (g / 10 minutes), polymer bulk density = 0.47 (g /
cc) and CXS = 1.0 (wt%).

【００９４】[0094]

【表１】 [Table 1]

【００９５】[0095]

【表２】 [Table 2]

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の理解を助けるためのフローチャートFIG. 1 is a flowchart for helping to understand the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB01A AC02A AC03A AC04A AC05A AC06A AC07A AC09A AC10A AC13A AC14A BA00A BA01A BA01B BA02B BB00A BB01B BC05A BC06A BC14B BC15B BC16B BC17B BC24B BC27B BC34B BC39B CA08A CA15A CA22A CA25A CB27C CB29C CB30C CB35A CB36A CB56A CB59C CB92B EA01 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 FA07 GA26 4J128 AA01 AB01 AC02 AC03 AC04 AC05 AC06 AC07 AC09 AC10 AC13 AC14 AD00 BA00A BA01A BA01B BA02B BB00A BB01B BC05A BC06A BC14B BC15B BC16B BC17B BC24B BC27B BC34B BC42B CA08A CA15A CA22A CA25A CB27C CB29C CB30C CB35A CB36A CB56A CB59C CB92B EA01 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 FA07 GA26  ──────────────────────────────────────────────────の Continued on the front page F-term (reference) 4J028 AA01A AB01A AC02A AC03A AC04A AC05A AC06A AC07A AC09A AC10A AC13A AC14A BA00A BA01A BA01B BA02B BB00A BB01B BC05A BC06A BC14B BC15B BC16BCA27 BC27CAB CB13B27 BCCA CB56A CB59C CB92B EA01 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 FA07 GA26 4J128 AA01 AB01 AC02 AC03 AC04 AC05 AC06 AC07 AC09 AC10 AC13 AC14 AD00 BA00A BA01A BA01B BA02BBCBBC BCBC BCBC BCBC BCBC BCBC CA22A CA25A CB27C CB29C CB30C CB35A CB36A CB56A CB59C CB92B EA01 EB03 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EC01 EC02 FA01 FA02 FA04 FA07 GA26

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）マグネシウム、チタン及びハロゲン
を必須とする固体触媒成分、（Ｂ）有機アルミニウム化
合物成分、（Ｃ）ケイ素化合物成分、ならびに（Ｄ）酸
素原子含有有機化合物成分を組み合わせてなるα−オレ
フィン重合用触媒であって、四塩化チタン分子に対する
酸素原子含有有機化合物の配位熱が５２．０ｋｃａｌ／
ｍｏｌ以上７９．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下であることを
特徴とするα−オレフィン重合用触媒。1. A combination of (A) a solid catalyst component essentially containing magnesium, titanium and halogen, (B) an organoaluminum compound component, (C) a silicon compound component, and (D) an oxygen atom-containing organic compound component. An α-olefin polymerization catalyst, wherein the coordination heat of an oxygen atom-containing organic compound with respect to titanium tetrachloride molecules is 52.0 kcal /
mol to 79.0 kcal / mol or less, an α-olefin polymerization catalyst characterized by the above-mentioned. 【請求項２】四塩化チタン分子に対する酸素原子含有有
機化合物の配位熱が、５７．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以上７
２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌ以下である請求項１記載のα−
オレフィン重合用触媒。2. The coordination heat of the oxygen-containing organic compound with respect to the titanium tetrachloride molecule is at least 57.0 kcal / mol
The α- according to claim 1, which is 2.0 kcal / mol or less.
Olefin polymerization catalyst. 【請求項３】下記の成分（Ａ）、成分（Ｂ）、成分
（Ｃ）及び成分（Ｄ）を組み合わせてなる請求項１又は
２に記載のα−オレフィン重合用触媒。 成分（Ａ）：チタン、マグネシウム及びハロゲンを必須
成分として含有するα−オレフィン重合用固体触媒成分 成分（Ｂ）：有機アルミニウム化合物成分 成分（Ｃ）：下記の一般式のいずれかで表されるケイ素
化合物成分 Ｒ¹Ｒ² _3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（１） （Ｒ⁴Ｏ）（Ｒ⁵Ｏ）_3-m Ｓｉ（ＯＲ³）_m 一般式（２） （Ｒ⁶Ｒ⁷Ｎ）（Ｒ⁸Ｒ⁹Ｎ）_3-mＳｉ（ＯＲ³）_m 一般式（３） （ここで、Ｒ¹はケイ素原子に隣接する炭素原子、すな
わちα位炭素原子が２級又は３級の脂肪族炭化水素基で
あり、Ｒ²はＲ¹と同一もしくは異なる脂肪族炭化水素基
又はヘテロ原子含有炭化水素基であり、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は炭化水素基であり、Ｒ⁶とＲ
⁷、Ｒ⁸とＲ⁹は環状を形成していてもよく、ｍは１≦ｍ
≦３である。） 成分（Ｄ）：酸素原子含有有機化合物成分3. The α-olefin polymerization catalyst according to claim 1, wherein the following components (A), (B), (C) and (D) are combined. Component (A): Solid catalyst component for α-olefin polymerization containing titanium, magnesium and halogen as essential components Component (B): Organoaluminum compound component Component (C): Silicon represented by any of the following general formulas Compound component R ¹ R ² _3-m Si (OR ³ ) _m general formula (1) (R ⁴ O) (R ⁵ O) _3-m Si (OR ³ ) _m general formula (2) (R ⁶ R ⁷ N ) (R ⁸ R ⁹ N) _3-m Si (OR ³ ) _m general formula (3) (where R ¹ is a carbon atom adjacent to a silicon atom, ie, a fatty acid having a secondary or tertiary α-carbon atom) R ² is an aliphatic hydrocarbon group or a hetero atom-containing hydrocarbon group which is the same as or different from R ^1, and R ³ , R ⁴ ,
^{R 5, R 6, R 7} , R 8, R 9 is a hydrocarbon group, R ⁶ and R
⁷ , R ⁸ and R ⁹ may form a ring, and m is 1 ≦ m
≦ 3. ) Component (D): Oxygen atom-containing organic compound component 【請求項４】成分（Ｄ）酸素原子含有有機化合物成分
が、炭酸エステル化合物、アセタール化合物、及び、エ
ーテル化合物から選ばれた請求項１〜３いずれかに記載
のα−オレフィン重合用触媒。4. The α-olefin polymerization catalyst according to claim 1, wherein the component (D) the oxygen-containing organic compound component is selected from a carbonate compound, an acetal compound and an ether compound. 【請求項５】成分（Ｄ）酸素原子含有有機化合物成分
が、下記の酸素原子含有有機化合物である請求項４に記
載のα−オレフィン重合用触媒。 ａ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、５７．０ｋｃ
ａｌ／ｍｏｌ〜６６．０ｋｃａｌ／ｍｏｌの炭酸エステ
ル化合物 ｂ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、６６．０ｋｃ
ａｌ／ｍｏｌ〜７２．０ｋｃａｌ／ｍｏｌのアセタール
化合物 ｃ．四塩化チタン分子に対する配位熱が、７２．０ｋｃ
ａｌ／ｍｏｌ〜７７．５ｋｃａｌ／ｍｏｌのエーテル化
合物5. The α-olefin polymerization catalyst according to claim 4, wherein the component (D) the organic compound containing an oxygen atom is the following organic compound containing an oxygen atom. a. Coordination heat for titanium tetrachloride molecule is 57.0 kc
al / mol to 66.0 kcal / mol carbonate compound b. The coordination heat for the titanium tetrachloride molecule is 66.0 kc
acetal compound of al / mol to 72.0 kcal / mol c. Coordination heat for titanium tetrachloride molecule is 72.0 kc
al / mol to 77.5 kcal / mol ether compound 【請求項６】請求項１〜５いずれかに記載のα−オレフ
ィン重合用触媒を用いて、α−オレフィンを単独重合又
は共重合することを特徴とするα−オレフィンの重合方
法。6. A method for polymerizing an α-olefin, comprising homopolymerizing or copolymerizing an α-olefin using the α-olefin polymerization catalyst according to any one of claims 1 to 5.