JP2002256232A - Flame-resistant adhesive sheet - Google Patents
Flame-resistant adhesive sheetInfo
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- JP2002256232A JP2002256232A JP2001054419A JP2001054419A JP2002256232A JP 2002256232 A JP2002256232 A JP 2002256232A JP 2001054419 A JP2001054419 A JP 2001054419A JP 2001054419 A JP2001054419 A JP 2001054419A JP 2002256232 A JP2002256232 A JP 2002256232A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、耐溶剤性と高度な
難燃性を有し、焼却時にハロゲン元素に起因する有毒ガ
スを発生せず、燃焼後灰分を残さない難燃性粘着シート
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet having solvent resistance and high flame retardancy, generating no toxic gas due to halogen elements during incineration, and leaving no ash after burning. .
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ハロゲン系難燃剤と三酸化アンチ
モンを併用することにより、ポリオレフィン系樹脂、ア
クリル系樹脂製品に高度の難燃性を付与できることが知
られている。また、難燃剤として水酸化アルミニウム等
の水和金属化合物を多量に添加することで、焼却時の有
害ガス発生を抑制することも知られており、これらの難
燃剤を配合した難燃性粘着シートが、一般に広く使用さ
れている。2. Description of the Related Art It has been known that a combination of a halogen-based flame retardant and antimony trioxide can impart a high degree of flame retardancy to a polyolefin resin or acrylic resin product. It is also known that the addition of a large amount of a hydrated metal compound such as aluminum hydroxide as a flame retardant suppresses the generation of harmful gases during incineration. Is generally widely used.
【０００３】有害物質や汚物を取り扱う場所、あるいは
それらを取り扱う設備の工事を行う場合、床、壁、天
井、間仕切り、什器等を有害物質や火花から保護する目
的で合成樹脂フィルム製の養生シートが使用される。養
生シートは、一定期間経過ごとに新しいシートと交換
し、使用済みのシートは焼却処理されることが多い。一
般に合成樹脂フィルムは易燃性であるため、これら養生
シートには、火災等による重大災害を防止するため、高
い難燃性が付与されていることが要求される。特に養生
シートが使用される場所が、原子力発電所や放射性物質
研究所等、放射性物質を取り扱う場所では、通常養生シ
ートの焼却処分は施設内で行われる。この場合、放射性
物質に汚染された養生シートが放射化されやすい無機元
素を含有していると、焼却後に比較的半減期の長い放射
性灰分を残すこととなる。したがって、上記目的で使用
される養生シートには、焼却時に有毒ガスや、焼却炉を
損傷する腐食性ガスを発生しないことに加えて、灰分が
少ないことも要求される。When constructing a place for handling harmful substances and filth or facilities for handling harmful substances and filth, a curing sheet made of a synthetic resin film is used to protect floors, walls, ceilings, partitions, furniture and the like from harmful substances and sparks. used. The curing sheet is replaced with a new sheet after a certain period of time, and the used sheet is often incinerated. Since synthetic resin films are generally flammable, these curing sheets are required to be provided with high flame retardancy in order to prevent serious disasters such as fires. In particular, where the curing sheet is used, such as a nuclear power plant or a radioactive material research laboratory, where radioactive materials are handled, incineration of the curing sheet is usually performed in the facility. In this case, if the curing sheet contaminated with radioactive material contains an inorganic element that is easily activated, radioactive ash with a relatively long half-life will remain after incineration. Therefore, the curing sheet used for the above purpose is required not to generate toxic gas or corrosive gas that damages the incinerator at the time of incineration, and also to have low ash content.
【０００４】養生シートを床、壁面、天井、あるいは什
器に固定する場合、または養生シート同士を接合する場
合、粘着シートが使用される。これら粘着シートにもま
た、養生シートと同様、高度の難燃性と焼却時に有毒ガ
ス、腐食性ガスを発生しないこと、ならびに焼却後灰分
を残さないことが要求される。When the curing sheet is fixed to a floor, a wall, a ceiling, or a fixture, or when the curing sheets are joined to each other, an adhesive sheet is used. These pressure-sensitive adhesive sheets are also required to have a high degree of flame retardancy, not generating toxic gas and corrosive gas during incineration, and not leaving ash after incineration, like the cured sheet.
【０００５】特開平０５−２０２３４０号公報には、軟
質プラスチックフィルムと、二軸延伸プラスチックフィ
ルムとが難燃剤を含有する接着剤を介して積層された積
層体に粘着剤層を設けた難燃性テープが開示されてい
る。しかし、この難燃性テープはフィルムの積層という
複雑な製造工程を必要とし、コスト高になるという欠点
がある。また、柔軟性にも欠けることから粘着性養生シ
ートとしては使用しづらいという欠点を有している。さ
らに、使用する難燃剤がハロゲン系難燃剤の場合は焼却
時にダイオキシン等の有毒ガスを発生し、金属水和物等
の場合は灰分が多く残るなど、放射性物質を取り扱う場
所での使用には適していない。[0005] Japanese Patent Application Laid-Open No. 05-202340 discloses a flame-retardant material having a pressure-sensitive adhesive layer provided on a laminate in which a soft plastic film and a biaxially stretched plastic film are laminated via an adhesive containing a flame retardant. A tape is disclosed. However, this flame-retardant tape has a disadvantage that it requires a complicated manufacturing process of laminating a film, which increases the cost. Further, it has a drawback that it is difficult to use as an adhesive curing sheet due to lack of flexibility. Furthermore, if the flame retardant used is a halogen-based flame retardant, it emits toxic gas such as dioxin when incinerated, and if it is a metal hydrate etc., a large amount of ash remains, so it is suitable for use in places where radioactive substances are handled. Not.
【０００６】ポリアミドエラストマーからなる基材フィ
ルムを使用した難燃性粘着シートは、適度な柔軟性を有
しており上記用途に適しているが、ポリアミドエラスト
マーが有機溶剤に溶解しやすいことから、溶剤系粘着剤
を直接基材フィルムに塗工した場合、ポリアミドエラス
トマーが溶剤に侵されて基材フィルムが伸縮するという
欠点がある。A flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet using a base film made of a polyamide elastomer has appropriate flexibility and is suitable for the above-mentioned applications. However, since the polyamide elastomer is easily dissolved in an organic solvent, a solvent-resistant adhesive sheet is used. When the base pressure-sensitive adhesive is directly applied to the base film, there is a disadvantage that the polyamide elastomer is eroded by the solvent and the base film expands and contracts.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、耐溶
剤性と高度な難燃性を有し、焼却時にハロゲン元素に起
因する有毒ガスを発生せず、灰分が残らない柔軟性に富
んだ難燃性粘着シートを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to have a solvent resistance and a high degree of flame retardancy, not to generate a toxic gas due to a halogen element at the time of incineration, and to have high flexibility without leaving ash. To provide a flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、基材フィ
ルムの少なくとも片面に粘着剤層を有し、ハロゲン元素
の含有率が１質量％以下であり、かつ灰分が１質量％以
下である難燃性粘着シートであって、基材フィルムがポ
リアミドエラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体
ケン化物、ポリアミド、重合脂肪酸系ポリアミドの群か
ら選ばれる少なくとも２種の樹脂と、難燃剤としてチッ
ソ含有化合物および／またはリン含有化合物を含有する
難燃性粘着シートを提供することにより、上記課題を解
決した。Means for Solving the Problems The present inventors have provided a pressure-sensitive adhesive layer on at least one side of a substrate film, a halogen element content of 1% by mass or less, and an ash content of 1% by mass or less. A flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet, wherein the base film contains at least two resins selected from the group consisting of polyamide elastomer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide, and polymerized fatty acid-based polyamide, and contains nitrogen as a flame retardant. The problem has been solved by providing a flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet containing a compound and / or a phosphorus-containing compound.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】以下に本発明をさらに詳細に説明
するが、特に断らない限り例示する素材はすべて、化学
構造中にハロゲン元素を含有しないものであり、触媒、
添加剤あるいは不純物に由来して含有する場合も、その
含有率は１質量％以下のものである。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail. Unless otherwise specified, all of the exemplified materials do not contain a halogen element in a chemical structure, and a catalyst,
Even when it is derived from additives or impurities, its content is 1% by mass or less.
【００１０】１．基材フィルム 本発明の難燃性粘着シートの基材フィルムは、ポリアミ
ドエラストマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化
物、ポリアミド、重合脂肪酸系ポリアミドの群から選ば
れる少なくとも２種の樹脂、チッソおよび／またはリン
含有化合物、および必要に応じて添加する添加剤によっ
て構成される。[0010] 1. Base Film The base film of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention comprises at least two resins selected from the group consisting of polyamide elastomer, saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, polyamide, and polymerized fatty acid polyamide, nitrogen and / or Alternatively, it is constituted by a phosphorus-containing compound and an additive to be added as required.
【００１１】ポリアミドエラストマーとしては、たとえ
ば、特開平５−３２０３３６号公報、特開平６−１２２
８１７号公報、特開平４−３３７３２５号公報、あるい
は特公平６−４７６２２号公報等に開示されたものを使
用することができる。代表的な例としては、炭素数が２
０〜４８の重合脂肪酸、アゼライン酸および／またはセ
バシン酸、および炭素数が２〜２０のジアミンの３成分
からなる数平均分子量が５００〜５０００のポリアミド
オリゴマーと、数平均分子量が２００〜３０００のポリ
オキシアルキレングリコール、またはポリオキシアルキ
レングリコールと数平均分子量が２００〜３０００の
α，ω−ジヒドロキシ炭化水素との混合物と、炭素数６
〜２０のジカルボン酸とを重縮合させた、溶融粘度が５
Ｐａ・ｓ以上のポリアミドエラストマーが挙げられる。
本発明の基材フィルムは、ポリアミドエラストマーを必
須成分とはしておらず、これを含有していなくても適度
な柔軟性を有するが、用途によっては、ポリアミドエラ
ストマーを添加することにより、なお一層の柔軟性が得
られる。この場合、ポリアミドエラストマーの添加率
は、全樹脂に対して１０〜５０質量％の範囲にあるのが
好ましい。１０質量％未満では、ポリアミドエラストマ
ーを添加することによる効果の発現が不十分となり、５
０質量％を超えると、難燃性粘着シートの耐溶剤性が低
下する傾向にある。As the polyamide elastomer, for example, JP-A-5-320336 and JP-A-6-122
817, JP-A-4-337325, JP-B-6-47622 and the like can be used. A typical example is that the carbon number is 2
A polyamide oligomer having a number-average molecular weight of 500 to 5,000 and a polyamine having a number-average molecular weight of 200 to 3,000, comprising a polymerized fatty acid of 0 to 48, azelaic acid and / or sebacic acid, and a diamine having 2 to 20 carbon atoms; A mixture of oxyalkylene glycol or polyoxyalkylene glycol and an α, ω-dihydroxy hydrocarbon having a number average molecular weight of 200 to 3000;
Having a melt viscosity of 5 obtained by polycondensation of
A polyamide elastomer of Pa · s or more is exemplified.
The base film of the present invention does not include a polyamide elastomer as an essential component, and has an appropriate flexibility even without containing the polyamide elastomer. Flexibility is obtained. In this case, the addition rate of the polyamide elastomer is preferably in the range of 10 to 50% by mass based on the whole resin. If the amount is less than 10% by mass, the effect of the addition of the polyamide elastomer is insufficiently exhibited, and
If it exceeds 0% by mass, the solvent resistance of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet tends to decrease.
【００１２】エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体を公知の方法によっ
てケン化したものである。ケン化前の酢酸ビニル成分含
有率は１０〜４５質量％が好ましい。共重合体中のエチ
レン成分が多くなるほど燃焼しやすくなるため、ケン化
前の酢酸ビニル成分含有率が１０質量％未満では難燃性
が得にくくなる。４５質量％を超えるとフィルムが粘着
性を帯びるため、難燃性粘着シートの加工作業性が低下
する。ケン化度は９０％以上であることが特に好まし
い。９０％未満では難燃粘着シートの耐溶剤性が低下す
る。エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物の含有率
は、全樹脂に対して５０質量％を超えない範囲で使用す
るのが好ましい。５０質量％を超えると、難燃性粘着シ
ートの難燃性が得られにくい。The saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is obtained by saponifying an ethylene-vinyl acetate copolymer by a known method. The content of the vinyl acetate component before saponification is preferably from 10 to 45% by mass. The more the ethylene component in the copolymer, the easier it is to burn, so if the vinyl acetate component content before saponification is less than 10% by mass, it is difficult to obtain flame retardancy. If the content exceeds 45% by mass, the film becomes tacky, and the workability of processing the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet decreases. The saponification degree is particularly preferably 90% or more. If it is less than 90%, the solvent resistance of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet decreases. The content of the saponified ethylene-vinyl acetate copolymer is preferably used within a range not exceeding 50% by mass based on the whole resin. If it exceeds 50% by mass, it is difficult to obtain the flame retardancy of the flame retardant pressure-sensitive adhesive sheet.
【００１３】ポリアミドとしては１２ナイロン、１１ナ
イロン、６ナイロン、６／１２ナイロン、６６ナイロ
ン、６Ｔナイロン等を使用することができるが、柔軟性
があり、吸湿性が低い１２ナイロンが最も好ましい。ポ
リアミドを使用する場合は、その含有率を全樹脂に対し
て２０〜９０質量％とするのが好ましい。２０質量％未
満では耐溶剤性が低下する傾向にあり、９０質量％を超
えると十分な柔軟性が得られにくい。As the polyamide, 12 nylon, 11 nylon, 6 nylon, 6/12 nylon, 66 nylon, 6T nylon and the like can be used, but 12 nylon having flexibility and low hygroscopicity is most preferable. When a polyamide is used, its content is preferably 20 to 90% by mass with respect to the total resin. If it is less than 20% by mass, the solvent resistance tends to decrease, and if it exceeds 90% by mass, it is difficult to obtain sufficient flexibility.
【００１４】重合脂肪酸系ポリアミドとしては、たとえ
ば、特開平５−３２０３３５号公報に開示されているポ
リアミドを使用することができる。代表的な例として
は、炭素数が２０〜４８の重合脂肪酸、アゼライン酸お
よび／またはセバシン酸、および炭素数が２〜２０のジ
アミンとを重縮合して得られる、２５０℃での溶融粘度
が５Ｐａ・ｓ以上のポリアミドが挙げられる。重合脂肪
酸系ポリアミドの含有率は、全樹脂に対して４０質量％
を超えない範囲で使用するのが好ましい。４０質量％を
超えると、フィルムが粘着性を帯びるため、難燃性粘着
シートの加工作業性が低下する。As the polymerized fatty acid polyamide, for example, the polyamide disclosed in JP-A-5-320335 can be used. As a typical example, the melt viscosity at 250 ° C. obtained by polycondensing a polymerized fatty acid having 20 to 48 carbon atoms, azelaic acid and / or sebacic acid, and a diamine having 2 to 20 carbon atoms is obtained. A polyamide of 5 Pa · s or more is exemplified. The content of the polymerized fatty acid polyamide is 40% by mass based on the total resin.
Is preferably used within a range not exceeding. If it exceeds 40% by mass, the film becomes tacky, and the workability of processing the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet is reduced.
【００１５】本発明の難燃性粘着シートの基材フィルム
として、上記樹脂を単独で使用した場合は、柔軟性、引
張強度等の機械的性質、および耐溶剤性をすべて満足さ
せることは困難である。難燃性粘着シートの用途と使用
条件に応じて、上記樹脂の群から２種以上を適宜組み合
わせて使用することにより、本発明の効果が発揮され
る。When the above resin is used alone as the base film of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, it is difficult to satisfy all of the mechanical properties such as flexibility, tensile strength and solvent resistance. is there. The effect of the present invention is exerted by appropriately combining and using two or more of the above-mentioned resins according to the application and use conditions of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet.
【００１６】本発明の難燃性粘着シートの基材フィルム
には、難燃剤としてチッソ含有化合物および／またはリ
ン含有化合物を配合する。難燃剤としては、チッソおよ
び／またはリンを含有する化合物であること以外に特に
限定はないが、なかでもチッソおよび／またはリンの含
有率の高い化合物ほど難燃効果が高い。このようなチッ
ソ含有化合物としてはメラミンシアヌレート、メラミ
ン、メラム、メレム、尿素、グアニジン等が挙げられる
が、本発明においては、難燃性、耐熱性、耐水性等に優
れたメラミンシアヌレートを使用するのが最も好まし
い。The base film of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention contains a nitrogen-containing compound and / or a phosphorus-containing compound as a flame retardant. The flame retardant is not particularly limited except that it is a compound containing nitrogen and / or phosphorus. Among them, a compound having a higher content of nitrogen and / or phosphorus has a higher flame retardant effect. Examples of such a nitrogen-containing compound include melamine cyanurate, melamine, melam, melem, urea, and guanidine.In the present invention, melamine cyanurate having excellent flame retardancy, heat resistance, and water resistance is used. Most preferably.
【００１７】また、リン含有化合物としては、赤リン、
リン酸エステル、縮合リン酸エステル等が挙げられる
が、本発明においては、難燃性に優れ、ブリードしにく
く、かつ無色である縮合リン酸エステルを使用するのが
最も好ましい。Further, as the phosphorus-containing compound, red phosphorus,
Phosphoric acid esters, condensed phosphoric acid esters and the like can be mentioned, but in the present invention, it is most preferable to use condensed phosphoric acid esters which are excellent in flame retardancy, hardly bleed and are colorless.
【００１８】チッソおよびリンを含有する化合物として
は、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラム、ポリリン
酸メレム、ポリリン酸アンモニウム、リン酸エステルア
ミド等が挙げられる。本発明においては、耐水性および
難燃性に優れたリン酸エステルアミドを使用するのが最
も好ましい。Examples of the compound containing nitrogen and phosphorus include melamine polyphosphate, melam polyphosphate, melem polyphosphate, ammonium polyphosphate, phosphate amide and the like. In the present invention, it is most preferable to use a phosphoric acid ester amide excellent in water resistance and flame retardancy.
【００１９】チッソ含有化合物、およびリン含有化合物
は、これらを単独で使用するばかりではなく、混合して
使用することもできる。上記のチッソ含有化合物および
／またはリン含有化合物の含有率は、基材フィルムを構
成する全樹脂と該チッソ含有化合物および／またはリン
含有化合物との合計質量の１０〜５０％であるのが好ま
しい。１０質量％未満では、難燃性粘着シートの難燃性
が不十分となり、５０質量％を超えると、基材フィルム
の引張強度が低下する。上記範囲内でチッソ含有化合物
および／またはリン含有化合物の含有率を高くするほ
ど、基材フィルムの厚さが薄くても高い難燃性を有する
難燃性粘着シートが得られる。基材フィルムには、必要
に応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤、耐候安定剤、顔
料、分散剤等、公知慣用の各種添加剤を添加することが
できる。The nitrogen-containing compound and the phosphorus-containing compound can be used not only alone but also in a mixture. The content of the above-mentioned nitrogen-containing compound and / or phosphorus-containing compound is preferably 10 to 50% of the total mass of all the resins constituting the base film and the nitrogen-containing compound and / or the phosphorus-containing compound. If it is less than 10% by mass, the flame retardancy of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet will be insufficient, and if it exceeds 50% by mass, the tensile strength of the base film will decrease. As the content of the nitrogen-containing compound and / or the phosphorus-containing compound is increased within the above range, a flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet having high flame retardancy even when the thickness of the base film is small is obtained. Various known and commonly used additives such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a weather stabilizer, a pigment and a dispersant can be added to the base film as needed.
【００２０】本発明の基材フィルムは、Ｔダイ、インフ
レーション、あるいはカレンダー等の加工方法により作
製することができる。フィルムの厚さは、１０〜１００
０μｍであるのが好ましい。難燃性粘着シートに高い難
燃性を付与するためには、１００〜１０００μｍが最も
好ましい。粘着剤との密着性を改善するために、基材フ
ィルム表面にコロナ処理や、公知慣用のプライマー処理
を施してもよい。The substrate film of the present invention can be produced by a processing method such as T-die, inflation or calendering. The thickness of the film is 10-100
It is preferably 0 μm. In order to impart high flame retardancy to the flame retardant pressure-sensitive adhesive sheet, the thickness is most preferably 100 to 1000 μm. In order to improve the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive, the surface of the base film may be subjected to a corona treatment or a known and commonly used primer treatment.
【００２１】２．剥離剤層 一般に粘着シートは、剥離剤層を有するセパレータと貼
り合わせて保管され、あるいは取り扱われて、被着体へ
貼着する直前に剥離される。しかし、基材フィルムの片
面に粘着剤層を有する粘着シートの場合には、基材フィ
ルムの粘着剤層とは反対側の面に剥離剤層を設けること
により、セパレータを使用せず、ロール状に巻き取って
保管、あるいは取り扱うことができる。この場合はセパ
レータが不要となるので、廃棄物を削減でき、廃棄物処
理コストを低減することができる。本発明の難燃性粘着
シートにおいても、上記と同様に基材フィルムの片面に
剥離剤層を設けた場合は、ロール状に巻き取ることがで
きる。剥離剤としては公知のものを使用することができ
る。具体的には、シリコーン系剥離剤、アルキルペンダ
ント系剥離剤、縮合ワックス系剥離剤等が挙げられる。
なかでも、灰分が少ないことから、アルキルペンダント
系剥離剤および縮合ワックス系剥離剤を使用するのが好
ましい。剥離剤の塗布量は、０．１〜４ｇ／ｍ ２である
のが好ましい。2. Release agent layer Generally, an adhesive sheet is attached to a separator having a release agent layer.
Stored or handled together to adherend
Peeled off immediately before sticking. However, a piece of base film
In the case of an adhesive sheet having an adhesive layer on its surface,
Provide a release agent layer on the surface of the lum opposite to the adhesive layer
By using a roll without using a separator
Can be stored or handled. In this case, Sepa
The need for a radiator eliminates the need for waste,
Processing cost can be reduced. Flame retardant adhesive of the present invention
Also in the sheet, the same as above, one side of the base film
If a release agent layer is provided, it can be wound up in a roll.
Wear. Known release agents can be used.
You. Specifically, silicone release agents, alkyl pendants
Paint release agents, condensation wax release agents, and the like.
Above all, because of low ash content, alkyl pendants
It is preferable to use a base release agent and a condensation wax base release agent.
Good. The coating amount of the release agent is 0.1 to 4 g / m. 2Is
Is preferred.
【００２２】３．粘着剤および粘着剤層 本発明の粘着剤としては公知のものを使用することがで
きる。具体的には、たとえば、アクリル系粘着剤、ゴム
系粘着剤等が挙げられる。3. Pressure-sensitive adhesive and pressure-sensitive adhesive layer Known pressure-sensitive adhesives can be used as the pressure-sensitive adhesive of the present invention. Specifically, for example, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a rubber-based pressure-sensitive adhesive, or the like can be used.
【００２３】本発明の難燃性粘着シートは、基材フィル
ムに難燃剤としてチッソ含有化合物やリン含有化合物を
含有させるだけで十分な難燃効果を発揮するが、粘着剤
層にもこれらの化合物を添加することにより、なお一層
難燃性を高めることができる。本発明の粘着剤層に添加
するチッソ含有化合物やリン含有化合物には、基材フィ
ルムに添加するものと同じものを使用することが好まし
い。なかでも、粘着剤溶液中での分散性や耐水性に優れ
たメラミンシアヌレートが最も好ましい。チッソ含有化
合物やリン含有化合物難燃剤の添加量は、該化合物を含
有する粘着剤全体の１０〜８０質量％が好ましく、さら
に好ましくは、３０〜６０質量％がよい。１０質量％未
満である場合は、粘着剤層に難燃剤を添加したことによ
る難燃性向上の十分な効果が得られず、８０質量％を超
えると粘着性が低下する。難燃剤の粒径は、１〜８０μ
ｍが好ましく、更に好ましくは、１〜４０μｍである。
粒径が８０μｍを超えると粘着剤の塗工性、接着力が低
下する。The flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention exhibits a sufficient flame-retardant effect only by containing a nitrogen-containing compound or a phosphorus-containing compound as a flame retardant in a base film. , The flame retardancy can be further enhanced. As the nitrogen-containing compound and the phosphorus-containing compound to be added to the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention, it is preferable to use the same compounds as those added to the base film. Among them, melamine cyanurate which is excellent in dispersibility in an adhesive solution and water resistance is most preferable. The addition amount of the nitrogen-containing compound or the phosphorus-containing compound flame retardant is preferably from 10 to 80% by mass, more preferably from 30 to 60% by mass, based on the whole pressure-sensitive adhesive containing the compound. When the amount is less than 10% by mass, a sufficient effect of improving the flame retardancy due to the addition of the flame retardant to the pressure-sensitive adhesive layer cannot be obtained, and when the amount exceeds 80% by mass, the adhesiveness decreases. The particle size of the flame retardant is 1-80μ
m is preferred, and more preferably 1 to 40 μm.
If the particle size exceeds 80 μm, the coating properties and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive will decrease.
【００２４】粘着剤層には、必要に応じて粘着付与樹
脂、酸化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、顔料、増粘剤
等、公知慣用の各種添加剤を、接着力を損なわない範囲
で添加することができる。The pressure-sensitive adhesive layer may contain, if necessary, various conventional additives such as a tackifier resin, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a filler, a pigment, a thickener and the like within a range that does not impair the adhesive strength. Can be added.
【００２５】基材フィルム上の粘着剤層は、公知慣用の
方法で形成することができる。本発明においては、粘着
剤層用組成物を基材フィルムに直接塗布し、乾燥しても
よいし、いったんセパレータ上に粘着剤層を形成した
後、基材フィルムと貼り合わせても良い。基材フィルム
の両面に粘着剤層を設けて、難燃性両面粘着シートとし
てもよい。The pressure-sensitive adhesive layer on the substrate film can be formed by a known and commonly used method. In the present invention, the composition for a pressure-sensitive adhesive layer may be directly applied to a substrate film and dried, or the pressure-sensitive adhesive layer may be once formed on a separator and then bonded to the substrate film. A pressure-sensitive adhesive layer may be provided on both sides of the base film to form a flame-retardant double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
【００２６】粘着剤層の厚さは特に限定されるものでは
ないが、一般の粘着シートと同程度の１０〜４００μm
が好ましく、さらに好ましくは、３０〜１００μｍであ
る。Although the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited, it is 10 to 400 μm, which is almost the same as that of a general pressure-sensitive adhesive sheet.
Is more preferable, and more preferably, 30 to 100 μm.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例および比較例を用いて本発明を
さらに具体的に説明する。特に断らない限り、部および
％は、それぞれ質量部および質量％を表す。The present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. Unless otherwise specified, parts and% represent parts by mass and% by mass, respectively.
【００２８】 ＜粘着剤層用組成物の調製＞ ２−エチルヘキシルアクリレート ５０部 ｎ−ブチルアクリレート ４６部 アクリル酸 ３．５部 ２−ヒドロキシエチルアクリレート ０．５部 ２，２'−アゾビスイソブチロニトリル ０．２部 酢酸エチル １００部 上記混合物を、チッソ気流中、８０℃で８時間撹拌し、
固形分５０％、質量平均分子量４０万のアクリル酸エス
テル共重合体溶液を得た。<Preparation of composition for pressure-sensitive adhesive layer> 2-ethylhexyl acrylate 50 parts n-butyl acrylate 46 parts acrylic acid 3.5 parts 2-hydroxyethyl acrylate 0.5 part 2,2'-azobisisobutyro Nitrile 0.2 part Ethyl acetate 100 parts The above mixture was stirred at 80 ° C. for 8 hours in a nitrogen stream,
An acrylate copolymer solution having a solid content of 50% and a weight average molecular weight of 400,000 was obtained.
【００２９】上記アクリル酸エステル共重合体固形分１
００部に対し、表１に示す割合で、粘着付与樹脂、難燃
剤、および架橋剤を配合し、トルエンに溶解して固形分
濃度５０％の粘着剤層用組成物Ａ〜Ｄを調製した。ただ
し、表１中のエポキシ系架橋剤の配合量は、０．５％ト
ルエン溶液の質量部で表した。The above-mentioned acrylate copolymer solid content 1
To 100 parts, a tackifying resin, a flame retardant, and a crosslinking agent were blended in the proportions shown in Table 1 and dissolved in toluene to prepare pressure-sensitive adhesive layer compositions A to D having a solid content concentration of 50%. However, the amount of the epoxy crosslinking agent in Table 1 was expressed in parts by mass of a 0.5% toluene solution.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】表１に記載の〜は以下の通りである。 ：重合ロジンペンタエリスリトールエステル（理化ハ
ーキュレス（株）製「ペンタリンＣ−Ｊ」） ：テルペンフェノール共重合体（ヤスハラケミカル
（株）製「ＹＰ−９０ＬＬ」） ：縮合リン酸エステル（旭電化工業（株）製「アデカ
スタブＦＰ−６００」） ：メラミンシアヌレート（日産化学工業（株）製「Ｍ
Ｃ−６１０」） ：エポキシ系架橋剤（綜研化学（株）製「Ｅ−０５
Ｘ」（０．５％トルエン溶液））The symbols in Table 1 are as follows. : Polymerized rosin pentaerythritol ester ("Pentalin CJ" manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.): Terpene phenol copolymer ("YP-90LL" manufactured by Yashara Chemical Co., Ltd.): Condensed phosphate ester (Asahi Denka Kogyo Co., Ltd.) "ADK STAB FP-600"): Melamine cyanurate (Nissan Chemical Industries, Ltd. "M"
C-610 "): Epoxy crosslinking agent (" E-05 "manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.)
X "(0.5% toluene solution)
【００３２】＜基材フィルムの作成＞表２に記載した配
合組成で、３０ｍｍφの二軸ベント式押出機を使用し、
２００℃で溶融混練後、樹脂をペレット化した。樹脂ペ
レットを２００℃でＴダイ成形し、厚さ２００μｍのフ
ィルムを作成し、基材フィルムとした。<Preparation of Base Film> Using a 30 mmφ biaxial vent type extruder with the composition shown in Table 2,
After melt-kneading at 200 ° C., the resin was pelletized. The resin pellets were T-die molded at 200 ° C. to form a 200 μm thick film, which was used as a base film.
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】表２に記載した配合組成の各成分は下記の
通り。 ＰＡＥ：ポリアミドエラストマー（富士化成工業（株）
製「ＴＰＡＥ−８」） ＰＡ：１２ナイロン（ダイセル・ヒュルス（株）製「ダ
イアミドＬ−２１４０」） ＥＶＡＯＨ：エチレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物
（田岡化学工業（株）製「テクノリンクＫ−１３１」
（ケン化度９０％）） ＭＣ：メラミンシアヌレート（日産化学工業（株）製
「ＭＣ−６１０」） Ｐ：縮合リン酸エステル（旭電化工業（株）製「アデカ
スタブＦＰ−６００」）Each component of the composition shown in Table 2 is as follows. PAE: polyamide elastomer (Fuji Kasei Kogyo Co., Ltd.)
PA: 12 nylon ("Daiamide L-2140" manufactured by Daicel Huls Co., Ltd.) EVAOH: saponified ethylene-vinyl acetate copolymer ("Technolink K-" manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) 131 "
(Saponification degree: 90%)) MC: Melamine cyanurate (“MC-610” manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.) P: Condensed phosphate ester (“ADK STAB FP-600” manufactured by Asahi Denka Kogyo KK)
【００３５】＜試験用粘着シートの作製＞上記基材フィ
ルム１〜３の片面に、表１記載の粘着剤層用組成物を、
乾燥後の厚さが５０μｍになるよう塗布して、表３に記
載した実施例１〜３、および比較例の試験用粘着シート
を作製した。<Preparation of Test Pressure-Sensitive Sheet> On one surface of each of the base films 1 to 3, the composition for a pressure-sensitive adhesive layer described in Table 1 was applied.
The test pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Example described in Table 3 were prepared by applying the solution so that the thickness after drying became 50 μm.
【００３６】＜粘着シートの試験および結果の評価＞試
験用粘着シートについて、接着力、耐溶剤性、灰分量、
および難燃性を、下記の方法で試験し、評価した。結果
を表３に記載した。<Testing of pressure-sensitive adhesive sheet and evaluation of results> For the pressure-sensitive adhesive sheet for test, adhesive strength, solvent resistance, ash content,
And the flame retardancy was tested and evaluated by the following method. The results are shown in Table 3.
【００３７】〔接着力〕ＪＩＳ Ｚ ０２３７に準じ、２
５ｍｍ幅×１００ｍｍ長さの粘着シートを２３℃でＳＵ
Ｓ板に貼付し、２ｋｇローラーで１往復加圧した。３０
分間放置後、２３℃で１８０°方向に剥離速度３００ｍ
ｍ／ｍｉｎで剥離し、接着力を測定した。５Ｎ／２５ｍ
ｍ以上あれば、実用接着力があると評価した。[Adhesive strength] According to JIS Z 0237, 2
A 5mm wide x 100mm long adhesive sheet was SU at 23 ° C.
It was affixed to an S plate and pressed one reciprocally with a 2 kg roller. 30
After leaving for 30 minutes, peeling speed 300m in 180 ° direction at 23 ° C
Peeling was performed at m / min, and the adhesive strength was measured. 5N / 25m
When it was not less than m, it was evaluated that there was practical adhesive strength.
【００３８】〔耐溶剤性〕基材フィルムの片面に粘着剤
層用組成物を塗布し、８０℃で２分間乾燥した後、下記
式に従って算出した収縮率で耐溶剤性を評価した。収縮
率が１％未満であれば、耐溶剤性があるとして○、１％
以上の場合は×で表した。式 収縮率＝［（粘着剤層形
成前の基材フィルムの幅−粘着シートの幅）／粘着剤層
形成前の基材フィルムの幅］×１００[Solvent Resistance] The composition for a pressure-sensitive adhesive layer was applied to one surface of a substrate film, dried at 80 ° C. for 2 minutes, and the solvent resistance was evaluated by the shrinkage calculated according to the following equation. If the shrinkage rate is less than 1%, it is regarded as having solvent resistance.
The above cases were represented by x. Formula Shrinkage = [(width of base film before forming pressure-sensitive adhesive layer−width of pressure-sensitive adhesive sheet) / width of base film before forming pressure-sensitive adhesive layer] × 100
【００３９】〔灰 分〕粘着シート試料を、空気中に５
５０℃で１時間保持し、残留した灰分の量を、試料に対
する質量％で表した。[Ash] A sample of the adhesive sheet was placed in air for 5 minutes.
The sample was kept at 50 ° C. for 1 hour, and the amount of residual ash was expressed in mass% based on the sample.
【００４０】〔難燃性〕ＵＬ９４「薄物燃焼試験」に準
じて試験した。ＶＴＭ−０相当に適合するか否かを判定
した。[Flame Retardancy] A test was conducted in accordance with UL94 "Thin Burn Test". It was determined whether or not it conformed to VTM-0 equivalent.
【００４１】[0041]
【表３】 [Table 3]
【００４２】実施例および比較例の難燃性粘着テープ
は、いずれも柔軟性を有していた。しかし、表３の結果
から明らかなように、実施例の難燃性粘着シートはいず
れも灰分が少なく、難燃性に優れており、かつ耐溶剤性
を有しているのに対して、比較例の難燃性粘着シート
は、灰分が少なく、難燃性には優れるものの、耐溶剤性
に劣っている。Each of the flame-retardant pressure-sensitive adhesive tapes of Examples and Comparative Examples had flexibility. However, as is evident from the results in Table 3, the flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheets of Examples all had a low ash content, were excellent in flame retardancy, and had solvent resistance. The example flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet has low ash content and excellent flame retardancy, but is inferior in solvent resistance.
【００４３】[0043]
【発明の効果】本発明の難燃性粘着シートは、良好な連
続生産性を有し、柔軟性に富み、かつ高度な難燃性およ
び接着性を併せ持ち、しかも焼却処理時にハロゲン元素
に由来する有害ガスを発生せず、燃焼後も灰分が残らな
いという顕著な効果を発現する。そのため、種々の難燃
性を要求される工業用粘着シートとして有用であり、な
かでも、原子力発電所等の放射性物質取り扱い場所な
ど、有害物質や汚物を扱う場所における床、壁、天井、
什器等の粘着性養生シートとして、あるいは粘着性をも
たない養生シートの固定用粘着シートとして、特に有用
である。The flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has good continuous productivity, is highly flexible, has both high flame retardancy and high adhesiveness, and is derived from a halogen element during incineration. It produces a remarkable effect that no harmful gas is generated and no ash remains after combustion. Therefore, it is useful as an industrial pressure-sensitive adhesive sheet that requires various flame retardancy, especially floors, walls, ceilings, etc. in places where harmful substances and filth are handled, such as places handling radioactive materials such as nuclear power plants.
It is particularly useful as an adhesive curing sheet for furniture and the like, or as an adhesive sheet for fixing a curing sheet having no adhesiveness.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山田 昭洋 埼玉県浦和市上木崎４−２−３−502 Ｆターム(参考） 4F006 AA13 AA38 AB24 BA13 CA07 DA04 4J002 BB221 BE031 CL001 CL011 CL041 CL071 DA057 ER026 ET016 EU186 EU196 EW047 FD136 FD137 GJ00 4J004 AA05 AA10 CA03 CA06 CC02 DA01 FA10 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Akihiro Yamada 4-2-3-502 Kamikizaki, Urawa-shi, Saitama F-term (reference) 4F006 AA13 AA38 AB24 BA13 CA07 DA04 4J002 BB221 BE031 CL001 CL011 CL041 CL071 DA057 ER026 ET016 EU186 EU196 EW047 FD136 FD137 GJ00 4J004 AA05 AA10 CA03 CA06 CC02 DA01 FA10
Claims (8)
層を有し、ハロゲン元素の含有率が１質量％以下であ
り、かつ灰分が１質量％以下である難燃性粘着シートで
あって、基材フィルムがポリアミドエラストマー、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体ケン化物、ポリアミド、重合
脂肪酸系ポリアミドの群から選ばれる少なくとも２種の
樹脂と、難燃剤としてチッソ含有化合物および／または
リン含有化合物を含有することを特徴とする難燃性粘着
シート。1. A flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet having a pressure-sensitive adhesive layer on at least one surface of a substrate film, a halogen element content of 1% by mass or less, and an ash content of 1% by mass or less, The base film contains at least two resins selected from the group consisting of a polyamide elastomer, a saponified ethylene-vinyl acetate copolymer, a polyamide, and a polymerized fatty acid-based polyamide, and a nitrogen-containing compound and / or a phosphorus-containing compound as a flame retardant. A flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet, characterized in that:
ル成分含有率が１０〜４５質量％であり、かつケン化度
が９０％以上であるエチレン−酢酸ビニル共重合体ケン
化物を含有することを特徴とする請求項１に記載の難燃
性粘着シート。2. A saponified ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate component content before saponification of 10 to 45% by mass and a saponification degree of 90% or more in a base film. The flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein
ことを特徴とする請求項１または２に記載の難燃性粘着
シート。3. The flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the base film contains 12 nylon.
ン含有化合物の含有率が前記樹脂と該チッソ含有化合物
および／またはリン含有化合物との合計質量の１０〜５
０％であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに
記載の難燃性粘着シート。4. The content of the nitrogen-containing compound and / or phosphorus-containing compound is 10 to 5 times the total mass of the resin and the nitrogen-containing compound and / or phosphorus-containing compound.
The flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, which is 0%.
トである請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性粘着シ
ート。5. The flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the nitrogen-containing compound is melamine cyanurate.
ある請求項１〜４のいずれかに記載の難燃性粘着シー
ト。6. The flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the phosphorus-containing compound is a condensed phosphoric acid ester.
粘着剤層とは反対側の面に、アルキルペンダント系剥離
剤または縮合ワックス系剥離剤を含有する剥離剤層を有
することを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の
難燃性粘着シート。7. A base film having a pressure-sensitive adhesive layer on one side and a release agent layer containing an alkyl pendant-based release agent or a condensed wax-based release agent on a surface opposite to the pressure-sensitive adhesive layer. The flame-retardant pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1.
合物および／またはリン含有化合物を、６０質量％を超
えない範囲で含有することを特徴とする請求項１〜７の
いずれかに記載の難燃性粘着シート。8. The pressure-sensitive adhesive layer according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer contains a nitrogen-containing compound and / or a phosphorus-containing compound as a flame retardant in a range not exceeding 60% by mass. Flame retardant adhesive sheet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001054419A JP2002256232A (en) | 2001-02-28 | 2001-02-28 | Flame-resistant adhesive sheet |
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|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JP2002256232A (en) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
2001
- 2001-02-28 JP JP2001054419A patent/JP2002256232A/en active Pending
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