JP2002226688A - 生分解性ポリエステル樹脂組成物及びフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 Ｔダイ押出成形やインフレーション成形など
の成形加工性及びフィルム引裂強度に優れた生分解性フ
ィルム 【解決手段】 重縮合ポリエステル、溶融粘度が１０，
０００〜５０，０００ｐｏｉｓｅの高分子量ポリカプロ
ラクトン、及び溶融粘度が１，０００〜３，０００ｐｏ
ｉｓｅの低分子量ポリカプロラクトンからなる生分解性
ポリエステル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、重縮合ポリエステ
ル、高分子量ポリカプロラクトン、及び低分子量ポリカ
プロラクトンからなる生分解性ポリエステル樹脂組成
物、及びそれをインフレーション成形又はＴダイ押出成
形してなる成形加工性及び引裂強度の向上した生分解性
フィルム（本発明ではシートも含む。）に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境問題が更に注目されるように
なってきており、それに伴って省エネルギー化、資源の
リサイクル化、及び環境に優しい商品、特に生分解性を
有する商品の開発が高まっている。生分解性を有する商
品には、例えば、生分解性樹脂が使用されるので、その
研究が活発に行われている。生分解性樹脂とは、生分解
性プラスチック研究会の定義によれば「使用中は汎用の
プラスチックと同等の物性を有するが、ひとたび廃棄さ
れると自然環境中の微生物の働きで分解、資化され最終
的には水と二酸化炭素にまで分解されるプラスチック」
のことを指すとされている。

【０００３】現在、一般的な生分解性プラスチックとし
て、モンサント（株）製のバイオポール（３−ヒドロ
キシ酪酸、３−ヒドロキシ吉草酸等のポリマー）等の微
生物産生のポリマー、ダイセル化学工業（株）製のセ
ルグリーン（酢酸セルロース（ＰＣＡ）系）等の天然物
由来のポリマー、昭和高分子（株）製のビオノーレ
（ポリブチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネー
ト・アジペートなど）、ダイセル化学工業（株）製のセ
ルグリーン（ポリカプロラクトン系）、三井化学（株）
製のレイシア（ポリ乳酸系）等のような化学合成ポリマ
ーが知られている。この中で最も開発が盛んであるのは
化学合成系のポリマーであるが、これらは開発中の段階
であり、生分解性を保ったまま、実用的な物性値を十分
満足できるものは、未だ殆ど無い。また、生分解性プラ
スチックが現在試験されている用途としては、農業用フ
ィルム、コンポスト袋、生ゴミ袋などの主にフィルム用
途が先行している。しかし、フィルムの生分解性および
汎用樹脂に対する物性の両者を兼ね備える面では未だ不
十分であり、例えば、生分解性が優れているが物性が劣
っていたり、それなりの物性を有しているが生分解性が
不十分であったりする場合が多い。特に、生分解性に比
べて物性が劣っている場合が多い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】フィルム用途で考える
と、Ｔダイ押出成形やインフレーション成形などの成形
加工が汎用樹脂並みに可能かどうかが第１の課題であ
り、さらに、フィルムの物性、特に引裂強度が充分なも
のが得られるかが第２の課題である。本発明の目的は、
成形加工性及びフィルム引裂強度の両者に優れた生分解
性フィルム及びそれに使用する樹脂組成物を提供するこ
とである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、重縮合ポリエステル（Ａ）と溶融粘度が１０，
０００〜５０，０００ｐｏｉｓｅ（レオメーター測定
値）の高溶融粘度ポリカプロラクトン（Ｂ(H)）の混合
物に、溶融粘度が１，０００〜３，０００ｐｏｉｓｅ
（レオメーター測定値）の低溶融粘度ポリカプロラクト
ン（Ｂ(L)）を添加することにより、かかる問題点を解
決しうることを見い出し、本発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち本発明の第１は、重縮合ポリエス
テル（Ａ）、溶融粘度が１０，０００〜５０，０００ｐ
ｏｉｓｅ（レオメーター測定値）の高分子量ポリカプロ
ラクトン（Ｂ(H)）、及び溶融粘度が１，０００〜３，
０００ｐｏｉｓｅ（レオメーター測定値）の低分子量ポ
リカプロラクトン（Ｂ(L)）からなる生分解性ポリエス
テル樹脂組成物を提供する。本発明の第２は、Ｂ(H)／
Ｂ(L)の重量比が９０／１０〜１０／９０である本発明
の第１に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物を提供
する。本発明の第３は、（Ｂ(H)＋Ｂ(L)）／Ａの重量比
が１０／９０〜７０／３０である本発明の第１又は２に
記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物を提供する。本
発明の第４は、高分子量ポリカプロラクトン（Ｂ(H)）
及び低分子量ポリカプロラクトン（Ｂ(L)）がε−カプ
ロラクトンの開環重合により合成されるポリカプロラク
トンである本発明の第１〜３のいずれかに記載の生分解
性ポリエステル樹脂組成物を提供する。本発明の第５
は、重縮合ポリエステル（Ａ）が、１，４−ブタンジオ
ールとコハク酸との重縮合、又は１，４−ブタンジオー
ルとコハク酸およびアジピン酸との重縮合で得られる構
造を有する共重合体である本発明の第１〜４のいずれか
に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物を提供する。
本発明の第６は、さらに、無機添加剤（Ｄ）を添加して
なる本発明の第１〜５のいずれかに記載の生分解性ポリ
エステル樹脂組成物を提供する。本発明の第７は、無機
添加剤（Ｄ）がタルク及び／又は炭酸カルシウムである
本発明の第６に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物
を提供する。本発明の第８は、さらに、共重合ポリエス
テル（Ｃ）を添加してなる本発明の第１〜７のいずれか
に記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物を提供する。
本発明の第９は、共重合ポリエステル（Ｃ）が、ジオー
ル成分としてエチレングリコール及び／又は１，４−ブ
タンジオール、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、
コハク酸及び／又はアジピン酸、並びにラクトン成分と
してε−カプロラクトンを使用して、ジオール成分とジ
カルボン酸成分とラクトン成分のランダム重縮合で得ら
れる構造を有する共重合体である本発明の第８に記載の
生分解性ポリエステル樹脂組成物を提供する。本発明の
第１０は、本発明の第１〜９のいずれかに記載の生分解
性ポリエステル樹脂組成物からなるフィルムを提供す
る。本発明の第１１は、Ｔダイ成形またはインフレーシ
ョン成形して得られる本発明の第１０に記載のフィルム
を提供する。

【０００７】

【発明の実施の形態】重縮合ポリエステル（Ａ） 本発明で使用する重縮合ポリエステル（Ａ）としては、
特に限定されるものではないが、融点が１００℃以上
で、熱可塑性を有する脂肪族ポリエステルが好ましい。
重縮合ポリエステル（Ａ）を構成するモノマーとして
は、炭素数４〜１０の脂肪族ジカルボン酸と炭素数２〜
１０の脂肪族ジオールである。上記脂肪族ジカルボン酸
としては、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸等が挙げら
れる。上記脂肪族ジオールとしては、エチレングリコー
ル（ＥＧ）、１，４−ブタンジオール（１，４−Ｂ
Ｇ）、ネオペンチルグリコール（ＮＰＧ）等が挙げられ
る。重縮合ポリエステル（Ａ）としては、コハク酸と
１，４−ブタンジオールから得られるポリエステル樹
脂、コハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポ
リエステル樹脂、コハク酸とアジピン酸と１，４−ブタ
ンジオールから得られるポリエステル樹脂、シュウ酸と
ネオペンチルグリコールから得られるポリエステル樹
脂、シュウ酸と１，４−ブタンジオールから得られるポ
リエステル樹脂、シュウ酸とエチレングリコールから得
られるポリエステル樹脂等が例示できるが、特に好まし
くはコハク酸と１，４−ブタンジオールから得られるポ
リエステル樹脂である。これらは、ジオール成分とジカ
ルボン酸成分の重縮合で得られる構造を有するポリエス
テルであればよく、ジオール成分とジカルボン酸成分の
脱水直接重縮合、ジオール成分とジカルボン酸塩化物の
脱塩酸直接重縮合、ジオール成分とジカルボン酸アルコ
ールエステルとのエステル交換反応などにより得られた
ものでもよい。重縮合ポリエステル樹脂（Ａ）の数平均
分子量としては、２０，０００以上、好ましくは４０，
０００以上の範囲であり、上限は特にないが、実用上５
００，０００程度のものも使用できる。

【０００８】また、本発明で使用する重縮合ポリエステ
ル樹脂（Ａ）としては、ウレタン結合を含むものを使用
することができる。ウレタン結合を含む重縮合ポリエス
テル樹脂は、前記重縮合ポリエステル樹脂を、好ましく
は脂肪族ジイソシアネート化合物により高分子量化した
ものである。上記脂肪族ジイソシアネート化合物として
は、ヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシ
アネートメチルエステル｛ＯＣＮ−（ＣＨ₂）₄−ＣＨ
（−ＮＣＯ）（−ＣＯＯＣＨ₃）｝、トリメチルヘキサ
メチレンジイソシアネート等が例示されるが、中でもヘ
キサメチレンジイソシアネートが好ましい。またウレタ
ン結合を含む重縮合ポリエステル樹脂の好ましい数平均
分子量としては、２０，０００以上、更に好ましくは４
０，０００以上の範囲である。

【０００９】ポリカプロラクトン 本発明で使用する高分子量ポリカプロラクトン（Ｂ
(H)）及び低分子量ポリカプロラクトンとしては、例え
ばアルコール類などの活性水素含有化合物を開始剤とし
て、カプロラクトンを常法の開環重合を行うことにより
得られるものが使用できる。前記開始剤の官能数は、特
に制限はなく、２官能や３官能のものが好ましく使用で
きる。また、使用するポリカプロラクトンとしては、ε
−カプロラクトンの単独開環重合体以外に、バレロラク
トンや、グリコリド、ラクチドなどのコモノマー構成単
位を、例えば２０モル％以下含まれる共重合体も使用可
能である。

【００１０】本発明で使用する高分子量ポリカプロラク
トン（Ｂ(H)）の数平均分子量は、６０，０００〜１５
０，０００、好ましくは６０，０００〜７０，０００で
ある。さらに、高分子量ポリカプロラクトンのレオメー
ター測定による溶融粘度が１０，０００〜５０，０００
ｐｏｉｓｅ、好ましくは２０，０００〜４０，０００ｐ
ｏｉｓｅである。上記高分子量ポリカプロラクトンを使
用すると、機械物性、生分解性をいずれも高くバランス
させることが可能である。

【００１１】本発明で使用する低分子量ポリカプロラク
トン（Ｂ(L)）の数平均分子量は、１０，０００〜５
０，０００、好ましくは３０，０００〜５０，０００で
ある。さらに、低分子量ポリカプロラクトンのレオメー
ター測定による溶融粘度が５００〜３，０００ｐｏｉｓ
ｅ、好ましくは１，０００〜１，５００ｐｏｉｓｅであ
る。低分子量ポリカプロラクトンを使用すると、樹脂組
成物の溶融粘度が調節され、成形性、機械物性が向上す
る等のメリットが現れる。

【００１２】本発明で使用される高分子量ポリカプロラ
クトン（Ｂ(H)）としては、ダイセル化学工業（株）製
のＰＣＬＨ７（ホモポリマー、Ｍｎ約７０，０００、溶
融粘度３５，０００poise（２１０℃、レオメーター測
定値））等が、低分子量ポリカプロラクトン（Ｂ(L)）
としてはＰＣＬＨ５（ホモポリマー、Ｍｎ約５０，００
０、溶融粘度１，８００poise（２１０℃、レオメータ
ー測定値））、ＰＣＬＨ１（ホモポリマー、Ｍｎ約１
０，０００、溶融粘度７００poise（２１０℃、レオメ
ーター測定値））等が挙げられる。

【００１３】上記高分子量ポリカプロラクトン（Ｂ
(H)）と低分子量ポリカプロラクトン（Ｂ(H)）の重量比
Ｂ(H)／Ｂ(L)は９０／１０〜１０／９０、好ましくは８
０／２０〜４０／６０である。なお、Ｂ(H)とＢ(L)の合
計は１００である。Ｂ(H)の比率が上記範囲より大きす
ぎると、溶融粘度が下がりきらず流動性を調節できない
ために、成形性の向上、引裂強度の向上が不充分であ
り、上記範囲より小さすぎると樹脂の流動性が高くなり
すぎ、且つ成形体の耐熱性、機械物性が低下する。

【００１４】高分子量ポリカプロラクトン（Ｂ(H)）と
低分子量ポリカプロラクトン（Ｂ(L)）の合計と、重縮
合ポリエステル（Ａ）との重量比（Ｂ(H)＋Ｂ(L)）／Ａ
は、１０／９０〜７０／３０、好ましくは３０／７０〜
５０／５０である。なお、（Ｂ(H)＋Ｂ(L)）とＡとの合
計は１００である。重縮合ポリエステル（Ａ）の比率が
上記範囲より大きすぎると生分解時間が長くなりすぎて
生分解性樹脂としてのメリットが乏しくなり、上記範囲
より小さすぎると実用耐熱性を示さなくなる。

【００１５】共重合ポリエステル（Ｃ） 本発明の生分解性ポリエステル樹脂組成物には、必要に
応じて共重合ポリエステル（Ｃ）を添加することができ
る。共重合ポリエステル（Ｃ）としては、特に限定され
るものではないが、脂肪族ポリエステル（Ａ）とポリカ
プロラクトンを構成するモノマー構成単位の少なくとも
一種、好ましくは二種以上を有する共重合ポリエステル
樹脂が使用され、あるいは三種以上であっても構わな
い。例えば１，４−ＢＧとコハク酸の重縮合より得られ
るポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）とポリカプロラ
クトン（ＰＣＬ）をブレンドする場合、ＰＢＳを構成す
るモノマーである１，４−ＢＧとコハク酸に、他のエス
テルモノマーを合わせて共重合させた共重合ポリエステ
ル、あるいはＰＣＬを構成するモノマーであるε−カプ
ロラクトンに他のエステルモノマーを合わせて共重合さ
せた共重合ポリエステル、更にはそれら両方、即ち１，
４−ＢＧとコハク酸とＣＬを合わせて共重合させた共重
合体（Ｐ（Ｂ・Ｓ・ＣＬ）と略す。）等が生分解性を損
なわずにその引裂強度を向上させる効果を有する。共重
合ポリエステル（Ｃ）のモノマー構成単位とは、上のＰ
（Ｂ・Ｓ・ＣＬ）の例では、１，４−ブチレンジオキシ
基とサクシニル基と５−オキシカプロイル基であり、該
モノマー構成単位を与えるモノマーがそれぞれＢＧとコ
ハク酸とＣＬである。

【００１６】共重合ポリエステル（Ｃ）を構成するモノ
マーとしては、上記のように脂肪族ポリエステル（Ａ）
とポリラクトンのポリマーを構成するモノマー構成単位
の少なくとも一種を与えるものが使用されればよい。従
って、他のモノマーとして、テレフタル酸、パラヒドロ
キシ安息香酸などの芳香族ジカルボン酸、芳香族ヒドロ
キシカルボン酸等を使用することができる。仕込み組成
としては、ジカルボン酸１モルに対して、ジオール１〜
２モルとラクトン０．１〜１０モル、好ましくはジオー
ル１．１〜１．５モルとラクトン０．５〜２モルであ
る。この様な共重合ポリエステルとしては、例えば、
１，４−ＢＧとテレフタル酸とＣＬを合わせて３元共重
合させた共重合体（Ｐ（Ｂ・Ｔ・ＣＬ）と略す。）のラ
ンダム共重合体（東洋紡（株）製のペルプレン・シリー
ズ）もしくはブロック共重合体や、上記Ｐ（Ｂ・Ｓ・Ｃ
Ｌ）のランダム共重合体もしくはブロック共重合体など
が挙げられる。

【００１７】共重合ポリエステル（Ｃ）の添加割合とし
ては、脂肪族ポリエステル（Ａ）と二種類のポリカプロ
ラクトンの合計（Ａ＋（Ｂ(H)＋Ｂ(L)））１００重量部
に対して、０．５〜５０重量部、好ましくは１〜１０重
量部である。これにより、フィルムの引裂強度は向上す
る。ただし、共重合ポリエステル（Ｃ）が、後述する生
分解テストによる生分解性を有さない場合はその添加量
は１重量部以下に限られる。

【００１８】無機添加剤（Ｄ） 本発明で使用する無機添加剤（Ｄ）としては、特に限定
されるものではないが、例えばタルク、炭酸カルシウ
ム、マイカ、珪酸カルシウム、酸化チタン、ガラス繊
維、陶土（焼成）、ホワイトカーボン等が挙げられ、好
ましくはタルク又は炭酸カルシウムである。これらは二
種以上を混合して使用することができる。無機添加剤を
添加することにより更にその引裂強度は向上し、また成
形加工性も向上する。無機添加剤の添加割合は、樹脂分
の合計（Ａ＋（Ｂ(H)＋Ｂ(L)）＋Ｃ）１００重量部に対
して、無機添加剤（Ｄ）０〜１００重量部、好ましくは
１重量部以上、さらに好ましくは１０〜４０重量部であ
る。無機添加剤の添加割合が１００重量部を超えると、
フィルム又はシートとした場合その伸度が極端に下がり
実用物性を保持できなくなる。また、１重量部未満では
引裂強度向上の効果が充分でない場合がある。

【００１９】本発明の生分解性樹脂組成物には、その他
の成分として、必要に応じて、固体滑剤、液状滑剤、で
ん粉、木粉、カーボンブラックなどや、その他の生分解
性樹脂（ポリ乳酸、ＰＶＡなど）等を添加することがで
きる。上記滑剤としては、特に制限はなく、具体的には
流動パラフィン等の炭化水素系、高級脂肪酸等の脂肪酸
系、ステアリン酸アミド等の脂肪酸アミド系、グリセリ
ン等のアルコール系等が挙げられる。滑剤の添加量は、
上記（Ａ）＋（Ｂ）（即ち、（Ｂ(H)＋Ｂ(L)））＋
（Ｃ）＋（Ｄ）の合計１００重量部に対して、０〜５重
量部、好ましくは０．１〜３重量部、特に好ましくは
０．３〜０．７重量部である。

【００２０】脂肪族ポリエステル（Ａ）、ポリカプロラ
クトン（Ｂ）、共重合ポリエステル（Ｃ）、無機添加剤
（Ｄ）、及び必要に応じて添加される上記その他の成分
の混練方法は、一般的な方法が好ましく使用できる。具
体的には、それぞれの原料樹脂ペレットや粉体、固体の
細片等をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混
合し、単軸や２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニー
ダー、ミキシングロールなどの公知の溶融混合機に供給
して溶融混練することができる。

【００２１】上記のようにして得られた生分解性樹脂組
成物は、そのまま、或いは好ましくはペレット状にし
て、フィルム（本発明ではシートも含めてフィルムとい
う。）に成形される。フィルムの成形方法としては、特
に限定は無く、従来の方法が使用可能である。具体的に
は、インフレーション成形、Ｔダイ押出成形、カレンダ
ー成形などが挙げられ、好ましくはインフレーション成
形又はＴダイ押出成形である。フィルムは無延伸でも、
一軸延伸でも、二軸延伸でもよい。延伸する場合には、
延伸倍率は１〜２０倍、好ましくは２〜５倍である。本
発明のフィルムの引裂強度は、後述する条件下で、６０
ｇ／２０μｍ以上、好ましくは１００ｇ／２０μｍ以上
である。

【００２２】生分解性ポリエステル樹脂組成物から得ら
れたフィルムのサンプルの生分解性評価方法は、ＪＩＳ
Ｋ６９５０に準じた活性汚泥を使用する方法や、土壌
中の埋設、海水中や河川中への浸漬、コンポストでの評
価など種々あるが、実施例では、一般フィールドでの分
解性と相関関係があるとされるＪＩＳ Ｋ６９５０に準
じて行う。本発明で提供される生分解性ポリエステル樹
脂組成物は、下記ＪＩＳ Ｋ６９５０で規定する都市下
水標準汚泥中での４週間培養後の分解率が６０％以上、
好ましくは８０％を上回るものである。また本発明で提
供される生分解性ポリエステル樹脂組成物は、従来のポ
リエチレンやその他のポリオレフィンの代替としてフィ
ルムを始めとする広範な用途に使用することができる。
特に環境に放置されやすいフィルム用途に用いることが
好ましい。

【００２３】

【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。使用
原料は以下のものであり、樹脂原料は成形に使用する前
に、乾燥（６０℃×１０時間以上）した。 ＰＣＬ Ｈ７：ダイセル化学工業（株）製高溶融粘度ポ
リカプロラクトン、数平均分子量≒７０，０００ ＰＣＬ Ｈ５：ダイセル化学工業（株）製低溶融粘度ポ
リカプロラクトン、数平均分子量≒５０，０００ ＃１９０３：昭和高分子（株）製重縮合ポリエステル樹
脂Ｂｉｏｎｏｌｌｅ＃１９０３、ポリブチレンサクシネ
ート、数平均分子量≒７０，０００ ＃３００１：昭和高分子（株）製重縮合ポリエステル樹
脂Ｂｉｏｎｏｌｌｅ＃３００１、ポリブチレンサクシネ
ート・アジペート、数平均分子量≒７０，０００ ペルプレンＳ１００２：東洋紡（株）製ブタンジオール
・テレフタル酸・カプロラクトンランダム共重合体、数
平均分子量≒１００，０００ ハイトロンＡ：竹原化学（株）製タルク、平均粒径３．
３μｍ

【００２４】［コンパウンド及びペレットの製造]上記
原料を表１に示す比率（重量部）でタンブラーを用いて
ブレンドした後、２軸押出機で下記押出条件でコンパウ
ンド化しペレットを製造した。 <押出条件> Ｃ１（ホッパー下）：１００℃ Ｃ２：１８０℃ Ｃ３：２００℃ Ｃ４：２００℃ Ｃ５：２００℃ Ｃ６：２１０℃ Ｃ７：２１０℃ ＡＤ：２１０℃（アダプター） Ｄ：２００℃（ダイス） Ｃの１〜７の番号は、Ｃ１のホッパー下からダイ方向へ
向かって大きくなる。なお、フィルム化工程の番号付け
も同様である。ホッパーから供給された樹脂は、Ｃ１か
らＤへ押出された後ペレタイザーによりカットされる。

【００２５】［フィルム化］上記ペレットを用いてフィ
ルム化を行なった。フィルム化方法に関しては特に限定
されるものではなく、インフレーション成形法あるいは
Ｔダイ押出成形法が使用出来るが、この実施例および比
較例ではインフレーション成形法を用いてフィルム化し
た。成形条件は以下の通りである。 <インフレーション成形条件> Ｃ１（ホッパー下）：１００℃ Ｃ２：１８０℃ Ｃ３：２００℃ Ｃ４：２００℃ Ｃ５：２１０℃ Ｃ６：２１０℃ ＡＤ：２１０℃（アダプター） Ｄ１：２１０℃（ダイス） Ｄ２：２１０℃ ホッパーから供給されたペレットはＣ１からＤ方向へ押
出され、ダイスＤでは上方向へ押出され空気圧により円
筒状に膨張されフィルムとなる。 フィルム引取速度：１７．０〜２５．０ ｍ／ｍｉｎ リップ幅：２．０ ｍｍ フィルム幅：１，３５０ｍｍ フィルム厚み：２０μｍ

【００２６】［実施例及び比較例］この様にして得られ
たフィルムを農業用マルチフィルムとした。上記ペレッ
ト及びフィルムを使用して以下に示す各種評価を行い、
その結果を表１に示した。 [手裂き性評価]現在汎用フィルムとして広く使用されて
いるポリエチレンフィルム(インフレーション成形)に切
り込みを入れたものを手で裂いた時の感覚を基準(１０
点満点)とし、上記で得られた各フィルムを手で裂いた
時の感覚を１０点満点で評価した。点数が低いほど裂い
た時の手にかかる抵抗が少なく、裂けの断面も波打たな
い。この時の判断基準としては手で裂いた時の手に伝わ
る抵抗や、裂け方（直線性の有無）、裂け面の波打ちな
ど、単なる強度以外に全体的な引裂き性を官能的に評価
した。官能評価の評価基準は次の通りである。 ◎：裂け面が波打ち、また斜めに裂け、引裂き抵抗大の
もの。 ○：裂け面が直線的で、波打ちも少ないが引裂き抵抗大
のもの。 ×：裂け面が直線的で引裂き抵抗小のもの。 ××：×より引裂き抵抗小で裂けが伝播しやすいもの。 [引裂強度]サンプル：上記で得られた各フィルムを幅２
５ｍｍ、長さ（ＭＤ方向）１００ｍｍにカットし、幅の
一端に真ん中から長さ方向に３０ｍｍの切り込みを入れ
たものを用いた。サンプルは２３℃×５０％ＲＨの恒温
恒湿室にて２４時間調湿して測定に供した。 <引裂強度測定条件> サンプル長さ（チャック間距離）：３０ｍｍ 使用機器：ＯＬＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＡ−５００ ロードセル：５ｋｇｆ，２０％ クロスヘッドスピード：５００ｍｍ／ｍｉｎ 試験回数：ｎ＝３ （ｎ＝３の結果を平均した） 官能評価の評価基準は次の通りである。 ◎：引裂強度強く、斜めに裂け、裂け面が波打つもの。 ○：引裂強度強く、裂け面が直線的で、裂け面が波打つ
もの。 ×：引裂強度弱く、裂け面が直線的なもの。 ××：引裂強度非常に弱く、裂け面が直線的で裂け面の
波打ちが殆どないもの。 [引張試験]上記で得られた各フィルムをＪＩＳ Ｋ−７
１１３に基づいて２号ダンベル片に打ち抜いたものを用
いて引張試験を行なった。なお、フィルムの打ち抜きは
ＭＤ，ＴＤ両方向について行なった。サンプルは２３℃
×５０％ＲＨの恒温恒湿室にて２４時間調湿して測定に
供した。なお、測定条件は以下の通りである。 ＜引張試験測定条件＞ サンプル長さ（チャック間距離）：８０ｍｍ 使用機器： ＯＬＩＥＮＴＥＣ社製、ＲＴＡ−５００ ロードセル：１０ｋｇｆ，４０％ クロスヘッドスピード：５００ｍｍ／ｍｉｎ 試験回数： ｎ＝３（ｎ＝３の結果を平均した） ［成形加工性評価］上記で得られた各コンパウンドのペ
レットを一軸押出機を用いて３ｍｍφのストランドに成
形し、適当な長さに切断したものをサンプルとして１軸
伸長粘度を測定した。この時、各サンプルに歪み硬化性
があるかどうか、またその歪み硬化性の度合いで成形加
工性を官能評価した。 ◎：歪み硬化性が非常に大きく、インフレーション成形
が可能なもの。 ○：歪み硬化性があり、その度合いは大きくないがイン
フレーション成形が可能なもの。 ×：歪み硬化性を示さず、インフレーション成形が不可
能なもの。 [生分解性]汚泥を用いた簡易分解度試験（ＪＩＳ Ｋ−
６９５０）に従って生分解性評価を行なった。姫路市標
準活性汚泥を使用し、試験期間２８日後の生分解性（重
量％）を測定した。また、上記で得られた生分解性の数
値が６０％以下のものを×、６０％以上のものを○、８
０％以上のものを◎と表示した。

【００２７】

【表１】

【００２８】

【発明の効果】本発明によれば、生分解性、成形加工
性、及び物性、特に引裂強度に優れた生分解性フィルム
が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA43 AA44 AB30 AF15Y AF16Y AH01 AH04 BB06 BB09 BC01 BC12 4J002 CF031 CF192 CF193 DE136 DE236 DJ006 DJ046 DJ056 DL006 DM006 FA046 FD016 GA01 GG02

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 重縮合ポリエステル（Ａ）、溶融粘度が
   １０，０００〜５０，０００ｐｏｉｓｅ（レオメーター
   測定値）の高分子量ポリカプロラクトン（Ｂ(H)）、及
   び溶融粘度が１，０００〜３，０００ｐｏｉｓｅ（レオ
   メーター測定値）の低分子量ポリカプロラクトン（Ｂ
   (L)）からなる生分解性ポリエステル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 Ｂ(H)／Ｂ(L)の重量比が９０／１０〜１
   ０／９０である請求項１に記載の生分解性ポリエステル
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ(H)＋Ｂ(L)）／Ａの重量比が１０／
   ９０〜７０／３０である請求項１又は２に記載の生分解
   性ポリエステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 高分子量ポリカプロラクトン（Ｂ(H)）
   及び低分子量ポリカプロラクトン（Ｂ(L)）がε−カプ
   ロラクトンの開環重合により合成されるポリカプロラク
   トンである請求項１〜３のいずれかに記載の生分解性ポ
   リエステル樹脂組成物。
5. 【請求項５】 重縮合ポリエステル（Ａ）が、１，４−
   ブタンジオールとコハク酸との重縮合、又は１，４−ブ
   タンジオールとコハク酸およびアジピン酸との重縮合で
   得られる構造を有する共重合体である請求項１〜４のい
   ずれかに記載の生分解性ポリエステル樹脂組成物。
6. 【請求項６】 さらに、無機添加剤（Ｄ）を添加してな
   る請求項１〜５のいずれかに記載の生分解性ポリエステ
   ル樹脂組成物。
7. 【請求項７】 無機添加剤（Ｄ）がタルク及び／又は炭
   酸カルシウムである請求項６に記載の生分解性ポリエス
   テル樹脂組成物。
8. 【請求項８】 さらに、共重合ポリエステル（Ｃ）を添
   加してなる請求項１〜７のいずれかに記載の生分解性ポ
   リエステル樹脂組成物。
9. 【請求項９】 共重合ポリエステル（Ｃ）が、ジオール
   成分としてエチレングリコール及び／又は１，４−ブタ
   ンジオール、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、コ
   ハク酸及び／又はアジピン酸、並びにラクトン成分とし
   てε−カプロラクトンを使用して、ジオール成分とジカ
   ルボン酸成分とラクトン成分のランダム重縮合で得られ
   る構造を有する共重合体である請求項８に記載の生分解
   性ポリエステル樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 請求項１〜９のいずれかに記載の生分
    解性ポリエステル樹脂組成物からなるフィルム。
11. 【請求項１１】 Ｔダイ成形またはインフレーション成
    形して得られる請求項１０に記載のフィルム。