JP2002225415A - Ink jet printing method, printing equipment and printed matter formed thereby - Google Patents
Ink jet printing method, printing equipment and printed matter formed therebyInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、紫外線硬化型樹脂
を含有する水性の記録液（以下、インクという）を用い
てインクジェットプリント方式により、特にインク吸収
性のない被印刷媒体に情報を印刷するのに好適な印刷方
法、印刷装置及び印刷物に関する。より詳しくは、特
に、水性インクによってインクジェットプリント方式で
被印刷媒体に対して情報を印刷する前に、被印刷媒体上
に予め紫外線硬化型樹脂組成物を含む塗工液で塗工膜を
形成し、該塗工膜に紫外線硬化型樹脂を含有する水性イ
ンクを付与し、その後に紫外線を照射して水性インクを
硬化させることで、被印刷媒体への記録インクの付着力
を向上させ、金属やセラミックスのようなインク吸収性
のない被印刷媒体上に信頼性の高い印刷の形成を可能と
する印刷方法、印刷装置、及びこれらによって得られる
印刷物の提供に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention uses an aqueous recording liquid (hereinafter referred to as "ink") containing an ultraviolet curable resin to print information on a printing medium having no ink absorbency by an ink jet printing method. The present invention relates to a printing method, a printing apparatus, and a printed matter that are suitable for: More specifically, in particular, before printing information on a print medium by an inkjet printing method using an aqueous ink, a coating film is formed on the print medium with a coating liquid containing an ultraviolet curable resin composition in advance. By applying a water-based ink containing an ultraviolet-curable resin to the coating film, and then irradiating ultraviolet light to cure the water-based ink, thereby improving the adhesion of the recording ink to the print medium, and The present invention relates to a printing method and a printing apparatus capable of forming a highly reliable print on a printing medium having no ink absorbency such as ceramics, and to providing a printed material obtained by the printing method and the printing apparatus.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェットプリント方式を用いた印
刷装置には、従来から水溶性染料を色材として含む水性
インクが用いられているが、こうしたインクにより作成
された印刷物は、特に、耐水性や耐光性等に対して高い
堅牢性が要求される産業用のものとしては、十分な性能
を有するものとは言い難かった。これに対し最近では、
顔料を水性分散樹脂で分散した水性顔料分散体を色材と
して含有させたインクを用いることで、耐光性や耐水性
を向上させた画像を得る記録装置が上梓されてきてい
る。しかし、一般に、水溶性インクは、紙や布等のイン
ク吸収性のある被印刷媒体上では良好な印刷物が得られ
るものの、特に金属、プラスチック、及びセラミックス
等のインク吸収性のない被印刷媒体上には、印刷ができ
ないという不具合があり、上記の水性顔料分散体を色材
として用いた水系インクも例外ではなかった。こうした
不具合を改良するものとしては、特開平７−２２４２４
１号公報に、インク中に水性紫外線硬化型樹脂を含有さ
せ、かかるインクで印刷後、インクに紫外線を照射して
インクを硬化させ、堅牢性に優れた印刷物を得るという
技術が開示されている。又、特開平１１−８７８８３号
公報には、インクジェット印刷方式によってマーキング
されたプリント基板が開示されている。更に、特開２０
００−２５３７０号公報には、熱転写記録画像上に、イ
ンクジェット記録方式によって紫外線硬化型樹脂からな
る保護層を設けたカードが開示されている。2. Description of the Related Art A water-based ink containing a water-soluble dye as a coloring material has been conventionally used in a printing apparatus using an ink-jet printing system, and a printed matter made with such an ink is particularly resistant to water and light. However, it was hard to say that it had sufficient performance as an industrial product requiring high robustness with respect to its properties. On the other hand, recently,
2. Description of the Related Art A recording apparatus for obtaining an image with improved light fastness and water fastness by using an ink containing an aqueous pigment dispersion in which a pigment is dispersed in an aqueous dispersion resin as a coloring material has been introduced. However, in general, a water-soluble ink can produce a good printed matter on an ink-absorbing printing medium such as paper or cloth, but particularly on a printing medium having no ink-absorbing property such as metal, plastic, and ceramics. Has a drawback that printing cannot be performed, and an aqueous ink using the above-mentioned aqueous pigment dispersion as a coloring material was no exception. Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-22424 discloses a technique for improving such a problem.
No. 1 discloses a technique in which an aqueous ultraviolet curable resin is contained in an ink, and after printing with such an ink, the ink is irradiated with ultraviolet light to cure the ink to obtain a printed matter having excellent fastness. . Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-87883 discloses a printed circuit board marked by an ink jet printing method. Further, JP
JP-A-00-25370 discloses a card in which a protective layer made of an ultraviolet curable resin is provided on a thermal transfer recorded image by an inkjet recording method.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、こうし
た方法を用いて、金属、セラミックス及びプラスチック
のような表面が平滑なインク吸収層のない被印刷媒体に
印刷した場合、被印刷媒体と硬化されたインクとの密着
性が不十分であるため、記録部分が剥れ易いという問題
を抱えていた。特に細かい文字や線等において、被印刷
媒体と記録画像との接触面積が小さいため、十分な密着
性が得られないという不具合があった。又、前記した特
開２０００−２５３７０号公報に記載されているよう
に、熱転写方式で印刷された記録画像上に、ＵＶインク
を用いて記録画像の保護層を設けることにより、熱転写
印刷画像の耐擦過性を向上させることは可能であるが、
記録画像の厚みによって保護層に凹凸が生じると耐擦過
性が不十分になるので、保護層の凹凸の影響をなくすた
めに、保護層を厚くしなくてはならないという不具合が
生じる。However, when printing is performed on a printing medium such as metal, ceramics and plastic having no smooth ink absorbing layer by using such a method, the printing medium and the cured ink are used. There is a problem that the recorded portion is easily peeled off due to insufficient adhesion with the recording medium. In particular, in the case of fine characters and lines, the contact area between the print medium and the recorded image is small, so that there is a problem that sufficient adhesion cannot be obtained. Further, as described in JP-A-2000-25370 described above, by providing a protective layer of a recorded image using a UV ink on the recorded image printed by the thermal transfer method, the thermal transfer printed image has a high durability. Although it is possible to improve the abrasion,
If irregularities are formed on the protective layer due to the thickness of the recorded image, the abrasion resistance becomes insufficient. Therefore, there is a problem that the protective layer must be thickened in order to eliminate the influence of the irregularities on the protective layer.
【０００４】一方、インクジェット記録方式によって形
成した印刷画像に、上記の熱転写印刷画像の場合と同様
の保護層を設ける場合は、インクジェット記録用インク
中に含有される高沸点溶剤を完全に蒸発させないと保護
層のふくれや剥れが生じるため、高沸点溶剤を完全に蒸
発させた後に保護層を設ける必要があり、作業効率が悪
いという問題もある。On the other hand, when a printed image formed by an ink jet recording method is provided with a protective layer similar to the above-described thermal transfer printed image, the high boiling solvent contained in the ink for ink jet recording must be completely evaporated. Since the protective layer is blistered or peeled off, it is necessary to provide the protective layer after completely evaporating the high-boiling solvent, and there is a problem that the working efficiency is poor.
【０００５】従って、本発明の目的は、このような従来
技術の課題に鑑み、インク吸収性のない被印刷媒体上に
も、耐水性や耐光性等に対して高い堅牢性を有する信頼
性の高い印刷物を形成し得る印刷方法及び印刷装置を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a highly reliable medium having high water resistance and light fastness even on a printing medium having no ink absorption. An object of the present invention is to provide a printing method and a printing apparatus capable of forming a high-quality printed matter.
【０００６】又、インクジェット記録用インク中の色材
の含有量は、吐出安定性を確保するため、通常３〜８重
量％に抑えられているが、こうしたインクでインク吸収
性に劣る有色のセラミックスや金属等の被印刷媒体に直
接印刷を行っても、印刷情報が明視できないという不具
合があったが、本発明の目的は、かかる課題を解決し、
被印刷媒体と印刷画像の密着性を高め、堅牢性に優れる
印刷画像を得るだけではなく、印刷情報が明視できる印
刷方法、印刷装置及び印刷物を提供するものである。[0006] The content of the coloring material in the ink for ink-jet recording is usually limited to 3 to 8% by weight in order to secure the ejection stability. Even if printing is performed directly on a printing medium such as a metal or the like, there is a problem that the printing information cannot be seen clearly, but an object of the present invention is to solve such a problem,
An object of the present invention is to provide a printing method, a printing apparatus, and a printed material that not only increase the adhesion between a printing medium and a printed image and obtain a printed image with excellent robustness, but also allow printed information to be clearly seen.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、（１）被印刷
媒体に、少なくとも光重合開始剤、紫外線硬化型樹脂組
成物を含有する塗工液を塗工する工程、（２）上記
（１）の工程で被印刷媒体上に塗工された塗工液に紫外
線を照射して塗工液を硬化して塗工膜を形成する工程、
（３）上記（２）の工程で得られた被印刷媒体の塗工膜
上に、インクジェット記録方式により、少なくとも、光
重合開始剤、紫外線硬化型樹脂組成物、水、及び、色材
を含有する記録液を用いて情報を印刷する工程、及び、
（４）上記被印刷媒体に紫外線を照射して上記（３）の
工程で付与された記録液を硬化する工程を少なくとも有
することを特徴とする印刷方法、印刷装置、及びこれら
によって形成された印刷物である。The above object is achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides (1) a step of applying a coating solution containing at least a photopolymerization initiator and an ultraviolet-curable resin composition to a printing medium, and (2) printing in the step (1). A step of irradiating the coating liquid applied on the medium with ultraviolet rays to cure the coating liquid to form a coating film,
(3) At least a photopolymerization initiator, an ultraviolet-curable resin composition, water, and a coloring material are contained on the coating film of the printing medium obtained in the step (2) by an inkjet recording method. Printing information using a recording liquid, and
(4) A printing method, a printing apparatus, and a printed matter formed by the method, comprising at least a step of irradiating the printing medium with ultraviolet light to cure the recording liquid applied in the step (3). It is.
【０００８】更に、本発明の好ましい形態としては、前
記の塗工液に、酸化チタン又は酸化亜鉛を含有したもの
を使用することが挙げられる。又、本発明の好ましい形
態は、被印刷媒体に紫外線硬化型樹脂組成物を含有する
塗工液を塗工する際に、インクジェットプリント方式を
利用することが挙げられる。Further, as a preferred embodiment of the present invention, it is possible to use a coating liquid containing titanium oxide or zinc oxide in the coating liquid. In a preferred embodiment of the present invention, an ink-jet printing method is used when applying a coating liquid containing an ultraviolet-curable resin composition to a printing medium.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】次に、好ましい実施の形態を挙げ
て本発明をより詳細に説明する。本発明者らは、前記し
た従来技術の課題を解決すべく鋭意検討の結果、インク
ジェット記録方式によって行う情報の印刷に先駆けて、
インク吸収性に劣る金属やセラミックやプラスチック等
の被印刷媒体の表面に紫外線硬化型樹脂組成物を含有す
る塗工液を塗工し、硬化させて塗工膜を形成し、その後
に紫外線硬化型樹脂組成物を有するインクジェット記録
用インクで情報を印刷し、然る後、紫外線を照射してイ
ンクを硬化させれば、インク吸収性に劣る被印刷媒体の
表面に、密着性に優れ、明視性が良好で、しかも、耐水
性や耐光性に優れる十分な堅牢性を有する印刷画像を形
成できることを知見して本発明に至った。Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-described problems of the prior art, and as a result, prior to printing information performed by an inkjet recording method,
A coating liquid containing an ultraviolet-curable resin composition is applied to the surface of a printing medium such as a metal, ceramic, or plastic having poor ink absorbency, and cured to form a coating film. If the information is printed with an ink jet recording ink having a resin composition, and then the ink is cured by irradiating ultraviolet rays, the ink has excellent adhesion to the surface of the printing medium having poor ink absorbability and is clearly visible. The present invention was found to be able to form a printed image having good fastness and sufficient fastness excellent in water resistance and light resistance.
【００１０】本発明の印刷方法は、下記の（１）〜
（４）の工程を少なくとも有することを特徴とし、又、
本発明の印刷装置は、この（１）〜（４）の工程を実現
する手段として、（１）の工程を実現すための塗工部
と、（３）の工程を実現するためのインクジェット記録
方式で被印刷媒体上に情報を印刷する印刷部と、（２）
及び（４）の工程を実現するための紫外線を照射して塗
工液及び／又は記録液を硬化する紫外線照射部とを有す
ることを特徴とする。 （１）被印刷媒体に、少なくとも光重合開始剤、紫外線
硬化型樹脂組成物を含有する塗工液を塗工する工程、
（２）工程（１）で被印刷媒体上に塗工された塗工液に
紫外線を照射して塗工液を硬化して塗工膜を形成する工
程、（３）工程（２）で得られた被印刷媒体の塗工膜上
に、インクジェット記録方式により、少なくとも、光重
合開始剤、紫外線硬化型樹脂組成物、水、及び、色材を
含有する記録液を用いて情報を印刷する工程、及び、
（４）上記被印刷媒体に紫外線を照射して工程（２）で
付与された記録液を硬化する工程。The printing method of the present invention includes the following (1) to
Characterized by having at least the step of (4),
The printing apparatus of the present invention includes, as means for realizing the steps (1) to (4), a coating unit for realizing the step (1) and an ink jet recording for realizing the step (3). A printing unit for printing information on a printing medium by a method, (2)
And an ultraviolet irradiation unit for irradiating ultraviolet rays to realize the step (4) to cure the coating liquid and / or the recording liquid. (1) a step of applying a coating liquid containing at least a photopolymerization initiator and an ultraviolet-curable resin composition to a printing medium,
(2) a step of irradiating the coating liquid applied on the printing medium in step (1) with ultraviolet rays to cure the coating liquid to form a coating film, and (3) obtaining a coating film in step (2). A step of printing information using a recording liquid containing at least a photopolymerization initiator, an ultraviolet-curable resin composition, water, and a coloring material on the coating film of the obtained printing medium by an inkjet recording method. ,as well as,
(4) A step of irradiating the printing medium with ultraviolet rays to cure the recording liquid applied in step (2).
【００１１】上記の（１）〜（４）の工程について、下
記にそれぞれ説明する。 〔（１）被印刷媒体に塗工液を塗工する工程〕本発明の
印刷方法では、情報の印刷に先駆けて、少なくとも、光
重合開始剤及び水性紫外線硬化型樹脂組成物を含有する
塗工液を被印刷媒体上に塗工する。このため、本発明の
印刷装置においては、被印刷媒体は、先ず塗工部に搬送
され、かかる塗工部で、被印刷媒体の印刷する表面に塗
工液が塗工される。この際の塗工方法としては、例え
ば、スピンコート、タンポ印刷等の方法の適用も可能で
あるが、インクジェット記録方式を用いれば、必要な部
分にのみ塗工層を形成できるので、工程の簡略化、省資
源化の観点から好ましい。The above steps (1) to (4) will be described below. [(1) Step of applying a coating liquid to a printing medium] In the printing method of the present invention, prior to printing of information, a coating containing at least a photopolymerization initiator and an aqueous ultraviolet curable resin composition. The liquid is applied on the printing medium. For this reason, in the printing apparatus of the present invention, the printing medium is first conveyed to the coating unit, and the coating liquid is applied to the printing surface of the printing medium in the coating unit. As a coating method at this time, for example, a method such as spin coating or tampo printing can be applied.However, if an inkjet recording method is used, a coating layer can be formed only on a necessary portion, so that the process can be simplified. It is preferable from the viewpoint of energy saving and resource saving.
【００１２】上記で使用する塗工液としては、少なくと
も、紫外線硬化型樹脂組成物及び光重合開始剤を含有
し、好ましくは、更に水を有する液状のものが好まし
い。塗工液に使用する水溶性紫外線硬化型樹脂組成物と
しては、塗膜の性能上、５００〜１０，０００程度の範
囲の重量平均分子量を有する、下記に挙げるような光重
合性オリゴマーと、光重合性モノマーとを併有するもの
が好ましいが、どちらか一方を含むものであってもよ
い。The coating liquid used above contains at least an ultraviolet-curable resin composition and a photopolymerization initiator, and is preferably a liquid further containing water. As the water-soluble UV-curable resin composition used in the coating liquid, a photopolymerizable oligomer having a weight average molecular weight in the range of about 500 to 10,000 in terms of the performance of the coating film, Although it is preferable to have both of them together with a polymerizable monomer, it is also possible to include one of them.
【００１３】光重合性オリゴマーとしては、例えば、単
官能或いは多官能の重合性化合物が使用できる。その中
でも、１分子中に２以上の（メタ）アクリロイル基を有
しているものが好ましい。これらのオリゴマーは、紫外
線照射によって重合性のモノマー等と重合して、塗膜を
形成する。特に、ポリオールアクリレート、エポキシア
クリレート、ピペラジンエチルアクリレート、ジアクリ
ロイルエチルピペラジンからなる化合物群は、水溶性で
あり、紫外線硬化速度及び形成される塗膜物性の面から
も、本発明で使用する塗工液の材料として好適である。As the photopolymerizable oligomer, for example, a monofunctional or polyfunctional polymerizable compound can be used. Among them, those having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule are preferable. These oligomers polymerize with a polymerizable monomer or the like upon irradiation with ultraviolet light to form a coating film. In particular, the compound group consisting of polyol acrylate, epoxy acrylate, piperazine ethyl acrylate, and diacryloylethyl piperazine is water-soluble, and the coating liquid used in the present invention also has an ultraviolet curing rate and the properties of a formed coating film. It is suitable as a material for.
【００１４】光重合性モノマーとしては、下記に列記す
るような低分子ポリオールのアクリレート構造を有して
いるものが好ましい。具体的には、例えば、ジエチレン
グリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジ
アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリストールトリアクリレート、アクロイルモルホリ
ン、２−フェノキシエチルアクリレート、ジペンタエリ
ストールポリアクリレート、ジペンタエリストールポリ
アクリレート等が挙げられる。As the photopolymerizable monomer, those having an acrylate structure of a low molecular polyol as listed below are preferable. Specifically, for example, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol triacrylate, acroylmorpholine, 2-phenoxyethyl acrylate, dipentane Eristol polyacrylate, dipentaeristol polyacrylate and the like can be mentioned.
【００１５】上記したような材料を有する塗工液をイン
クジェット記録方式によって被印刷媒体に塗工する場合
は、上記に挙げたような紫外線硬化型樹脂組成物の塗工
液中の添加量を、５〜５０重量％の範囲内とすること
が、形成される塗工膜の特性、及び塗工液のインクジェ
ット吐出特性の点から好ましい。In the case where a coating liquid having the above-described material is applied to a printing medium by an ink jet recording method, the amount of the ultraviolet-curable resin composition as described above in the coating liquid may be adjusted as follows. It is preferable that the content be in the range of 5 to 50% by weight in view of the characteristics of the formed coating film and the ink jetting characteristics of the coating liquid.
【００１６】本発明で使用する塗工液を構成する光重合
開始剤は、１８４ｎｍ〜４５０ｎｍ程度の領域の紫外線
を吸収し、ラジカル又はイオンを生成して前記に挙げた
オリゴマーや光重合性モノマーの重合を開始させるもの
である。本発明で使用する塗工液の材料として好適な光
重合開始剤は、例えば、ベンゾインメチルエーテル、ベ
ンゾインエチルエーテル、イソプロピルベンゾインエー
テル、イソブチルベンゾインエーテル、１−フェニル−
１，２−プロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニ
ル）オキシム、ベンジル、ジエトキシアセトフェノン、
ベンゾフェノン、クロロチオキサントン、２−クロロチ
オキサントン、イソプロピルチオキサントン、２−メチ
ルチオキサントン、ポリ塩化ポリフェニル、ヘキサクロ
ロベンゼン等が挙げられるが、これらの中でも、イソブ
チルベンゾインエーテル及び１−フェニル−１，２−プ
ロパンジオン−２−（ｏ−エトキシカルボニル）オキシ
ムが好ましい。The photopolymerization initiator constituting the coating solution used in the present invention absorbs ultraviolet rays in a region of about 184 nm to 450 nm and generates radicals or ions to form the above-mentioned oligomers or photopolymerizable monomers. It initiates the polymerization. The photopolymerization initiator suitable as a material for the coating liquid used in the present invention is, for example, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, isopropyl benzoin ether, isobutyl benzoin ether, 1-phenyl-
1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, benzyl, diethoxyacetophenone,
Benzophenone, chlorothioxanthone, 2-chlorothioxanthone, isopropylthioxanthone, 2-methylthioxanthone, polychlorinated polyphenyl, hexachlorobenzene and the like, among which isobutyl benzoin ether and 1-phenyl-1,2-propanedione- 2- (o-ethoxycarbonyl) oxime is preferred.
【００１７】更には、Ｖｉｃｕｒｅ１０、３０（Ｓｔａ
ｕｆｆｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｉｒｇａｃｕｒ
ｅ１８４、６５１、２９５９、９０７、３６９、１７０
０、１８００、１８５０、８１９（チバスペシャルティ
ケミカルズ社製）、Ｄａｒｏｃｕｒｅ１１７３（ＥＭ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、ＱｕａｎｔａｃｕｒｅＣＴ
Ｘ、ＩＴＸ（Ａｃｅｔｏ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）、Ｌ
ｕｃｉｒｉｎ ＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）の商品名で市場
から入手可能な光重合開始剤も使用することができる。
又、上記に挙げたような光重合開始剤の塗工液中での含
有量は、好ましくは０．１〜１０重量％、より好ましく
は０．３〜３重量％の範囲内である。[0017] Further, the Vicure 10, 30 (Sta)
uuffer Chemical), Irgacur
e184, 651, 2959, 907, 369, 170
0, 1800, 1850, 819 (manufactured by Ciba Specialty Chemicals), Darocure 1173 (EM
Chemical), QuantacureCT
X, ITX (Aceto Chemical), L
A photopolymerization initiator available on the market under the trade name of ucirin TPO (manufactured by BASF) can also be used.
The content of the above-mentioned photopolymerization initiator in the coating liquid is preferably in the range of 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.3 to 3% by weight.
【００１８】上記したような形成材料からなる塗工液に
は、更に、インクを安定に吐出させるために、適宜に有
機溶剤を添加することも可能である。更に、本発明にお
いて、例えば、ＩＣチップのような有色のセラミックス
基板上に情報を印刷する場合には、塗工液中に酸化チタ
ンや酸化亜鉛等の白色顔料を含有させることが好まし
い。このような白色顔料を含有する塗工液によって形成
された被印刷媒体上の塗工膜に印刷すれば、その上に記
録される印刷情報をより鮮明なものにすることが可能と
なる。この際に使用する白色顔料は、高分子分散剤等を
用いて塗工液中に分散させ、又、塗工液中に０．５〜２
０重量％の範囲で含有させることが好ましい。An organic solvent can be appropriately added to the coating liquid composed of the above-mentioned forming material in order to discharge the ink stably. Furthermore, in the present invention, for example, when printing information on a colored ceramic substrate such as an IC chip, it is preferable to include a white pigment such as titanium oxide or zinc oxide in the coating liquid. By printing on a coating film on a printing medium formed with a coating liquid containing such a white pigment, it is possible to make print information recorded thereon clearer. The white pigment used at this time is dispersed in the coating liquid using a polymer dispersant or the like, and 0.5 to 2
It is preferable to contain it in the range of 0% by weight.
【００１９】本発明に好適に使用できる塗工液として
は、上述した各構成成分を水中に入れて所定時間撹拌
し、濾過、遠心分離等により不純物を除去して水系の塗
工液としたものが挙げられる。被印刷媒体上に形成する
塗工層の層厚は、０．２〜２０ｇ／ｍ2程度とすること
が好適である。この際にインクジェット記録によって塗
工液を付与する場合は、例えば、荷電量制御型、スプレ
イ方式のようなコンティニュアス型、或いは、熱エネル
ギーを利用したバブルジェット（登録商標）方式、ピエ
ゾ振動板を利用したピエゾ方式等を使用したオンデマン
ド型等の記録方式を用いることができる。これらの中で
も、処理速度の点で、フルマルチ型ヘッドを利用したバ
ブルジェット記録装置で１パスで塗工液を塗布するの
が、特に好ましい。尚、本発明で使用する塗工液は、塗
工作業の安全性等の理由から、上記したように親水性材
料を使用し、水系とすることが好ましいが、水を含有さ
せない溶剤系の塗工液も、勿論、使用可能である。As the coating liquid that can be suitably used in the present invention, an aqueous coating liquid is prepared by putting the above-mentioned components into water, stirring the mixture for a predetermined time, and removing impurities by filtration, centrifugation or the like. Is mentioned. The thickness of the coating layer formed on the printing medium is preferably about 0.2 to 20 g / m 2 . At this time, when the coating liquid is applied by inkjet recording, for example, a charge amount control type, a continuous type such as a spray type, a bubble jet (registered trademark) type using thermal energy, a piezo diaphragm A recording method such as an on-demand type using a piezo method or the like that utilizes a method can be used. Among these, from the viewpoint of processing speed, it is particularly preferable to apply the coating liquid in one pass with a bubble jet recording apparatus using a full multi-type head. The coating liquid used in the present invention is preferably made of a hydrophilic material and water-based as described above for reasons such as the safety of the coating operation. However, a solvent-based coating not containing water is preferred. Working liquids can, of course, also be used.
【００２０】〔（２）塗工液の紫外線照射による硬化工
程〕本発明の印刷方法では、次に、上記（１）の工程で
被印刷媒体上に塗工された塗工液に紫外線を照射して塗
工液を硬化して塗工膜を形成する。従って、（１）の工
程によって塗工液が塗工された被印刷媒体は、印刷装置
の紫外線照射部へと搬送される。この際、紫外線照射に
よる塗工液の硬化に使用できる紫外線照射ランプとして
は、水銀の蒸気圧が、点灯中で１〜１０Ｐａの低圧水銀
ランプ、高圧水銀ランプ、蛍光体が塗布された水銀灯等
が好ましい。これら水銀ランプの紫外線領域の発光スペ
クトルは、１８４ｎｍ〜４５０ｎｍの範囲である。水銀
ランプとしては、メタルハイドランプ、高圧水銀灯、超
高圧水銀灯、キセノンフラッシュランプ、ディープＵＶ
ランプ、ＵＶレーザー等が実用されており、市販されて
いるこれらのものをいずれも使用することができる。光
源は、塗工液に用いた光重合開始剤の吸収波長・感度に
も合わせて選択することが好ましい。又、必要な紫外線
強度は、２〜５０ｍＷ／ｃｍ2の程度が好ましい。積算
照射量が不足すると、形成される塗工膜の被印刷媒体へ
の付着力が十分に出ない。[(2) Step of curing coating liquid by ultraviolet irradiation] In the printing method of the present invention, next, the coating liquid coated on the printing medium in the above step (1) is irradiated with ultraviolet light. Then, the coating liquid is cured to form a coating film. Therefore, the printing medium coated with the coating liquid in the step (1) is transported to the ultraviolet irradiation unit of the printing apparatus. At this time, as an ultraviolet irradiation lamp that can be used for curing the coating liquid by ultraviolet irradiation, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp having a vapor pressure of 1 to 10 Pa, a high-pressure mercury lamp, a mercury lamp coated with a phosphor, etc. preferable. The emission spectrum of these mercury lamps in the ultraviolet region is in the range of 184 nm to 450 nm. Mercury lamps include metal-hide lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, xenon flash lamps, deep UV
Lamps, UV lasers, and the like are in practical use, and any of those commercially available can be used. The light source is preferably selected according to the absorption wavelength and sensitivity of the photopolymerization initiator used in the coating liquid. Further, the necessary ultraviolet light intensity is preferably about 2 to 50 mW / cm 2 . If the integrated irradiation amount is insufficient, the adhesion of the formed coating film to the printing medium will not be sufficient.
【００２１】塗工液中に水溶性有機溶媒を含有させた場
合には、良好な性能の塗工膜を得るために、紫外線を照
射する前に、ドライヤー、マイクロ波発振装置、及び遠
赤外線ランプ等の加熱方法によって残存している溶剤を
除去することが好ましい。When a water-soluble organic solvent is contained in the coating liquid, a dryer, a microwave oscillating device, and a far-infrared lamp are required before irradiation with ultraviolet rays in order to obtain a coating film having good performance. It is preferable to remove the remaining solvent by such a heating method.
【００２２】〔（３）インクジェット記録方式による情
報の印刷工程〕本発明の印刷方法では、上記（２）の工
程で得られた被印刷媒体の塗工膜上に、インクジェット
記録方式により、光重合開始剤、紫外線硬化型樹脂組成
物、水及び色材を含有する記録液を用いて情報を印刷す
る。従って、（２）の工程によって塗工膜が形成された
被印刷媒体は、次に、情報を印刷するために、印刷装置
のインクジェット印刷部に搬送される。インクジェット
印刷部は、荷電量制御型、スプレイ方式を利用したコン
ティニュアス型、或いは、熱エネルギーを利用したバブ
ルジェット方式、ピエゾ振動板を利用したピエゾ方式等
を使用したオンデマンド型であってもよいが、処理速度
の点で、フルマルチ型ヘッドを利用したバブルジェット
記録装置で１パスで印刷することが好ましい。又、記録
ヘッドは、記録幅を有するフルマルチヘッドを用いて
も、いくつかのヘッドを記録幅方向に並べてもよいが、
固定式の記録ヘッドを用いることが工程上好ましい。[(3) Printing process of information by ink jet recording method] In the printing method of the present invention, the photopolymerization is carried out by the ink jet recording method on the coating film of the printing medium obtained in the above step (2). Information is printed using a recording liquid containing an initiator, an ultraviolet-curable resin composition, water and a coloring material. Therefore, the printing medium on which the coating film has been formed in the step (2) is then conveyed to the ink jet printing unit of the printing apparatus in order to print information. The ink jet printing unit may be a charge amount control type, a continuous type using a spray method, or an on-demand type using a bubble jet method using thermal energy, a piezo method using a piezo diaphragm, or the like. However, in terms of processing speed, it is preferable to perform printing in one pass with a bubble jet recording apparatus using a full multi-type head. Further, the recording head may use a full multi-head having a recording width, or some heads may be arranged in the recording width direction.
It is preferable in the process to use a fixed recording head.
【００２３】印刷工程で用いられるインクは、少なくと
も、光重合開始剤、紫外線硬化型樹脂組成物、水及び色
材によって構成されるが、インクジェット適正を得るた
めに、更に、水溶性有機溶剤や界面活性剤等を添加した
ものでもよい。これらの中の光重合開始剤及び紫外線硬
化型樹脂組成物は、先に説明した塗工液に用いたものと
同様のものをいずれも使用することができる。The ink used in the printing step is composed of at least a photopolymerization initiator, an ultraviolet-curable resin composition, water and a coloring material. An activator or the like may be added. As the photopolymerization initiator and the ultraviolet-curable resin composition among these, any of the same ones as those used for the coating liquid described above can be used.
【００２４】又、上記インクに用いる色材としては、染
料及び顔料を共に使用することができるが、紫外線照射
に対する安定性、形成される印刷物に対する信頼性の点
で顔料を用いることが好ましい。染料を使用する場合
は、耐光性の強い含金属染料を用いることが好ましい。
本発明で使用する記録液に含有される色材の量は、重量
比で、好ましくは１〜２０％、より好ましくは２〜１２
％の範囲である。As the coloring material used for the ink, both dyes and pigments can be used. However, it is preferable to use pigments in view of the stability against ultraviolet irradiation and the reliability of the formed printed matter. When a dye is used, it is preferable to use a metal-containing dye having high light resistance.
The amount of the coloring material contained in the recording liquid used in the present invention is preferably 1 to 20%, more preferably 2 to 12% by weight.
% Range.
【００２５】黒インクに使用されるカーボンブラックと
しては、例えば、ファーネス法、チャネル法、或いは、
石油コークスを多量のアルカリを用いて賦活化して製造
される高比表面積カーボン、そして以上のようなカーボ
ンブラック素材に対して気相からの弗素処理、親水性を
有する重合性モノマーのプラズマ処理、親水性を有する
モノマーの液相からのグラフト重合等の処理がなされた
カーボンブラックであってもよい。更に、これらのカー
ボンブラックは、一次粒径が１５〜４０ｎｍ（ｍμ）、
ＢＥＴ法による比表面積が５０〜３，０００ｍ2／ｇ
（平方ｍ／ｇ）、ＤＢＰ吸油量が４０〜１５０ｍｌ／１
００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜９を有
するものが好ましい。The carbon black used in the black ink includes, for example, a furnace method, a channel method,
High specific surface area carbon produced by activating petroleum coke with a large amount of alkali, and fluorine treatment from the gas phase to the above carbon black material, plasma treatment of polymerizable monomer having hydrophilicity, hydrophilicity Carbon black that has been subjected to treatment such as graft polymerization from a liquid phase of a monomer having a property may be used. Further, these carbon blacks have a primary particle size of 15 to 40 nm (mμ),
Specific surface area by BET method is 50 to 3,000 m 2 / g
(Square m / g), DBP oil absorption 40 to 150 ml / 1
What has 00g, a volatile content of 0.5-10%, and a pH value of 2-9 is preferable.
【００２６】上記したようなカーボンブラック顔料
（Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌａｃｋ７）としては、
例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ−８
８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５
２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ
（以上、三菱化学製）；Ｒａｖｅｎ ７００、Ｒａｖｅ
ｎ ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５
０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５
（以上、コロンビア製）；Ｒｅｇａｌ ４００Ｒ、Ｒｅ
ｇａｌ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ ６６０Ｒ、Ｍｏｇｕｌ
Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８０
０、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ９００、
Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１０
０、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４
００（以上、キャボット製）；ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋ
ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｆ
Ｗ１８、Ｃｏｌｏｒ ＢｌａｃｋＦＷ２００、Ｃｏｌｏ
ｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ ＢｌａｃｋＳ
１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎ
ｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ
Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４
０Ｖ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａ
ｌ Ｂｌａｃｋ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４
Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４（以上、デグッサ
製）；マックスソーブ Ｇ−４０、マックスソーブ Ｇ
−１５、マックスソーブ Ｇ−０８（以上、関西熱化学
(株)製）等が挙げられる。The carbon black pigments (CI Pigment Black 7) as described above include:
For example, no. 2300, no. 900, MCF-8
8, no. 33, no. 40, no. 45, no. 5
2, MA7, MA8, MA100, No. 2200B
(Mitsubishi Chemical); Raven 700, Rave
n 5750, Raven 5250, Raven 5
000, Raven 3500, Raven 1255
(All made in Colombia); Regal 400R, Re
gal 330R, Regal 660R, Mogul
L, Monarch 700, Monarch 80
0, Monarch 880, Monarch 900,
Monarch 1000, Monarch 110
0, Monarch 1300, Monarch 14
00 (all made by Cabot); ColorBlack
FW1, Color Black FW2, Color
Black FW2V, Color Black F
W18, Color BlackFW200, Colo
r Black S150, Color BlackS
160, Color Black S170, Prin
tex 35, Printex U, Printex
V, Printex 140U, Printex 14
0V, Special Black 6, Specia
l Black5, Special Black 4
A, Special Black 4 (all made by Degussa); Maxsorb G-40, Maxsorb G
-15, Maxsorb G-08 (Kansai Thermochemical
Co., Ltd.).
【００２７】イエロー顔料としては、例えば、ピグメン
トイエロー１、ピグメントイエロー２、ピグメントイエ
ロー３、ピグメントイエロー１２、ピグメントイエロー
１３、ピグメントイエロー１４、ピグメントイエロー１
６、ピグメントイエロー１７、ピグメントイエロー５
５、ピグメントイエロー７３、ピグメントイエロー７
４、ピグメントイエロー７５、ピグメントイエロー８
３、ピグメントイエロー９３、ピグメントイエロー９
５、ピグメントイエロー９７、ピグメントイエロー９
８、ピグメントイエロー１０９、ピグメントイエロー１
１０、ピグメントイエロー１１４、ピグメントイエロー
１２８、ピグメントイエロー１３８、ピグメントイエロ
ー１３９、ピグメントイエロー１５０、ピグメントイエ
ロー１５１、ピグメントイエロー１５４、ピグメントイ
エロー１８０等が挙げられる。As the yellow pigment, for example, Pigment Yellow 1, Pigment Yellow 2, Pigment Yellow 3, Pigment Yellow 12, Pigment Yellow 13, Pigment Yellow 14, Pigment Yellow 1
6, Pigment Yellow 17, Pigment Yellow 5
5, Pigment Yellow 73, Pigment Yellow 7
4, Pigment Yellow 75, Pigment Yellow 8
3, Pigment Yellow 93, Pigment Yellow 9
5, Pigment Yellow 97, Pigment Yellow 9
8, Pigment Yellow 109, Pigment Yellow 1
10, Pigment Yellow 114, Pigment Yellow 128, Pigment Yellow 138, Pigment Yellow 139, Pigment Yellow 150, Pigment Yellow 151, Pigment Yellow 154, Pigment Yellow 180 and the like.
【００２８】マゼンタ顔料としては、例えば、ピグメン
トレッド５、ピグメントレッド７、ピグメントレッド１
２、ピグメントレッド４８（Ｃａ）、ピグメントレッド
４８（Ｍｎ）、ピグメントレッド５７：１、ピグメント
レッド５７（Ｓｒ）、ピグメントレッド５７：２、ピグ
メントレッド１２２、ピグメントレッド１２３、ピグメ
ントレッド１６８、ピグメント１８４、ピグメントレッ
ド２０２、ピグメントレッド２３８等が挙げられる。Examples of the magenta pigment include Pigment Red 5, Pigment Red 7, and Pigment Red 1.
2, Pigment Red 48 (Ca), Pigment Red 48 (Mn), Pigment Red 57: 1, Pigment Red 57 (Sr), Pigment Red 57: 2, Pigment Red 122, Pigment Red 123, Pigment Red 168, Pigment 184, Pigment Red 202, Pigment Red 238 and the like.
【００２９】シアン顔料としては、例えば、ピグメント
ブルー１、ピグメントブルー２、ピグメントブルー３、
ピグメントブルー１６、ピグメントブルー２２、ピグメ
ントブルー６０、ピグメントブルー１５：２、ピグメン
トブルー１５：３、パットブルー１、パットブルー６０
等が挙げられる。As the cyan pigment, for example, Pigment Blue 1, Pigment Blue 2, Pigment Blue 3,
Pigment Blue 16, Pigment Blue 22, Pigment Blue 60, Pigment Blue 15: 2, Pigment Blue 15: 3, Pat Blue 1, Pat Blue 60
And the like.
【００３０】上記に列挙した顔料は、水溶性高分子樹脂
を用いて水系媒体中に分散させて水性顔料分散体とし
て、インクの色材に使用される。この際に分散剤として
用いられる水溶性高分子樹脂は、アルカリ可溶型の水溶
性樹脂が好ましく、その重量平均分子量が、好ましくは
１，０００〜３０，０００の範囲内、より好ましくは
３，０００〜１５，０００の範囲内のものを用いるとよ
い。即ち、重量平均分子量が３０，０００を超える樹脂
では分散体の粘度が大きくなってしまい、インクジェッ
ト記録方式に使用した場合、インクの吐出特性が劣るも
のになる。又、重量平均分子量が１，０００より小さい
と、立体障害による十分な分散効果が得られないため、
顔料の分散安定性に劣る。The above-listed pigments are dispersed in an aqueous medium using a water-soluble polymer resin and used as a colorant for an ink as an aqueous pigment dispersion. In this case, the water-soluble polymer resin used as a dispersant is preferably an alkali-soluble water-soluble resin, and its weight average molecular weight is preferably in the range of 1,000 to 30,000, more preferably 3,3. It is good to use the thing in the range of 000-15,000. That is, if the resin has a weight average molecular weight of more than 30,000, the viscosity of the dispersion increases, and when used in an ink jet recording method, the ink ejection characteristics deteriorate. Further, if the weight average molecular weight is less than 1,000, a sufficient dispersion effect due to steric hindrance cannot be obtained,
Poor dispersion stability of pigment.
【００３１】アルカリ可溶型の水溶性樹脂としては、具
体的には、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニル
ナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、アクリル酸のア
ルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル等の
疎水性モノマーと、α，β−エチレン性不飽和カルボン
酸及びその脂肪族アルコールエステル、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸、イタコン酸、フマール酸、及
びそれらの誘導体等の親水性モノマーからなる共重合体
及びそれらの塩等が挙げられる。共重合体は、ランダ
ム、ブロック、グラフト等のいずれの構造を有していて
もよく、酸価は、８０〜４３０、好ましくは１００〜３
００の範囲である。Specific examples of the alkali-soluble water-soluble resin include hydrophobic monomers such as styrene, styrene derivatives, vinylnaphthalene, vinylnaphthalene derivatives, alkyl esters of acrylic acid and alkyl esters of methacrylic acid. Copolymers comprising hydrophilic monomers such as α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acids and their aliphatic alcohol esters, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, itaconic acid, fumaric acid, and derivatives thereof; And the like. The copolymer may have any structure such as random, block and graft, and has an acid value of 80 to 430, preferably 100 to 3
00 range.
【００３２】本発明に使用される水溶性高分子樹脂とし
ては、更に、ポリビニルアルコール、カルボキシメチル
セルロース等の水溶性ポリマー、ナフタレンスルホン酸
ホルムアルデヒド縮合物、ポリスチレンスルホン酸等の
水溶性樹脂も使用することが可能である。これらの水溶
性高分子分散樹脂の使用量は、顔料の重量：水溶性高分
子分散樹脂（分散剤）の重量＝１０：６〜１０：０．５
の範囲である。As the water-soluble polymer resin used in the present invention, water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol and carboxymethyl cellulose, water-soluble resins such as naphthalenesulfonic acid formaldehyde condensate and polystyrenesulfonic acid may also be used. It is possible. The amount of these water-soluble polymer-dispersed resins used is: pigment weight: water-soluble polymer-dispersed resin (dispersant) weight = 10: 6 to 10: 0.5.
Range.
【００３３】上記アルカリ可溶型の水溶性樹脂を水に可
溶化させるための塩基性物質としては、モノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、
エチルモノエタノールアミン、エチルジエタノールアミ
ン、モノイソプロパノールアミン、ジイソプロパノール
アミン、トリイソプロパノールアミン等のアルカノール
アミンやアンモニア等の有機アミン、或いは、水酸化カ
リウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基類を用いること
が可能である。The basic substance for solubilizing the alkali-soluble water-soluble resin in water includes monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, and the like.
It is possible to use organic amines such as alkanolamines such as ethylmonoethanolamine, ethyldiethanolamine, monoisopropanolamine, diisopropanolamine, and triisopropanolamine, and ammonia, or inorganic bases such as potassium hydroxide and sodium hydroxide. is there.
【００３４】本発明に用いるインクは、上記したような
色材や、先に説明した光重合開始剤や紫外線硬化型樹脂
組成物を、水を主体とした水系媒体に分散・溶解して得
られるが、水系媒体には水溶性有機溶媒を必要に応じて
混合して用いることができる。水溶性有機溶媒の総量
は、おおむねインク全体に対して３０重量％以下で使用
することが、紫外線を照射した際に、余分な有機溶剤を
存在させずに強固な紫外線硬化膜を得ることができるた
め、好ましい。The ink used in the present invention is obtained by dispersing and dissolving the above-mentioned coloring material, the above-described photopolymerization initiator and the ultraviolet curable resin composition in an aqueous medium mainly composed of water. However, a water-soluble organic solvent can be mixed and used as needed in the aqueous medium. When the total amount of the water-soluble organic solvent is about 30% by weight or less based on the total amount of the ink, a strong ultraviolet-cured film can be obtained without irradiating an ultraviolet ray when irradiating ultraviolet rays. Therefore, it is preferable.
【００３５】特にインクジェット記録用のインクを調製
する上では、保存安定性とノズル先端部での保湿性を調
節するために、水系溶媒の選択は重要である。本発明に
使用できる水溶性有機溶剤としては、例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリ
コール、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジ
オール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオ
ール、ジメチルスルホキシド、ジアセトンアルコール、
グリセリンモノアリルエーテル、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、ポリエチレングリコール３０
０、チオジグリコール、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
２−ピロリドン、γ−ブチロラクトン、１，３−ジメチ
ル−２−イミダゾリジノン、スルフォラン、トリメチロ
ールプロパン、トリメチロールエタン、ネオペンチルグ
リコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エ
チレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコ
ールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモ
ノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメ
チルエーテル、β−ジヒドロキシエチルウレア、ウレ
ア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリトール、１，
４−シクロヘキサンジオール、ヘキシレングリコール、
エチレングリコールモノプロピルエーテル、エチレング
リコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノ
イソブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニル
エーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジ
エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレング
リコールモノイソブチルエーテル、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールジメ
チルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテ
ル、テトラエチレングリコールジメチルエーテル、テト
ラエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレング
リコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコール
モノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエー
テル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、
グリセリンモノアセテート、グリセリンジアセテート、
グリセリントリアセテート、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、シクロヘキサノール、１，２
−シクロヘキサンジオール、１−ブタノール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、３−ヘキセン−２，５
−ジオール、２，３−ブタンジオール、１，５−ペンタ
ンジオール、２，４−ペンタンジオール、２，５−ヘキ
サンジオール、エタノール、ｎ−プロパノール、２−プ
ロパノール、１−メトキシ−２−プロパノール、フルフ
リルアルコール、テトラヒドロフルフリルアルコール等
が挙げられる。Particularly, in preparing an ink for ink jet recording, it is important to select an aqueous solvent in order to adjust storage stability and moisture retention at the nozzle tip. Examples of the water-soluble organic solvent that can be used in the present invention include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, and dimethyl sulfoxide. , Diacetone alcohol,
Glycerin monoallyl ether, propylene glycol, butylene glycol, polyethylene glycol 30
0, thiodiglycol, N-methyl-2-pyrrolidone,
2-pyrrolidone, γ-butyrolactone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, sulfolane, trimethylolpropane, trimethylolethane, neopentyl glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether , Ethylene glycol monoallyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, β-dihydroxyethylurea, urea, acetonyl Acetone, pentaerythritol, 1,
4-cyclohexanediol, hexylene glycol,
Ethylene glycol monopropyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, ethylene glycol monophenyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monoisobutyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol Diethyl ether, tetraethylene glycol dimethyl ether, tetraethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, tripropylene Glycol monomethyl ether,
Glycerin monoacetate, glycerin diacetate,
Glycerin triacetate, ethylene glycol monomethyl ether acetate, diethylene glycol monomethyl ether acetate, cyclohexanol, 1,2
-Cyclohexanediol, 1-butanol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 3-hexene-2,5
-Diol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 2,4-pentanediol, 2,5-hexanediol, ethanol, n-propanol, 2-propanol, 1-methoxy-2-propanol, full Furyl alcohol, tetrahydrofurfuryl alcohol and the like can be mentioned.
【００３６】本発明に用いるインクには、前記の各材料
に加えて、界面活性剤、防腐剤、酸化防止剤、その他、
物性調節のための各種補助材料を添加することができ
る。界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、両性界
面活性、カチオン界面活性剤等が使用できる。これらの
界面活性剤は、紙への浸透性アップ、吐出デバイス部材
とのぬれ性、流動特性、分散安定に対する補助剤として
等、添加の目的は多様である。In the ink used in the present invention, a surfactant, a preservative, an antioxidant,
Various auxiliary materials for controlling physical properties can be added. As the surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, a cationic surfactant, or the like can be used. The purpose of adding these surfactants is various, such as increasing permeability to paper, wettability with ejection device members, flow characteristics, and dispersion stability.
【００３７】本発明に使用されるインクは、インク中に
混入する不純物をできるだけ除去するために、予め洗浄
及び精製を行ってから色材を使用することが好ましい。
又、本発明に用いるインクの調製方法としては、使用す
るインクジェット記録方式に適合した上記したような構
成成分を混合した後、濾過、遠心分離等を行い、その
後、不純物を除去してインクとすることが好ましい。In the ink used in the present invention, it is preferable to use a coloring material after washing and purifying in advance in order to remove impurities mixed in the ink as much as possible.
In addition, as a method for preparing the ink used in the present invention, after mixing the above-described components suitable for the ink jet recording system to be used, filtration, centrifugation, etc. are performed, and then impurities are removed to obtain the ink. Is preferred.
【００３８】〔（４）印刷された情報の紫外線照射によ
る硬化工程〕本発明の印刷方法では、次に、被印刷媒体
に紫外線を照射して上記（３）の工程で付与された記録
液を硬化する。従って、インクジェット印刷部において
情報が印刷された被印刷媒体は、印刷装置の紫外線照射
部に搬送される。紫外線照射部は、先に説明した（２）
の工程で使用する紫外線照射部を用いることも可能であ
るが、処理速度が要求される場合、或いは、使用するイ
ンクの粘性が低く、隣同士の記録ドットが混色をしてし
まう場合等においては、インクジェット印刷部の後に紫
外線照射部を別途設けることが好ましい。用いる紫外線
照射部は、（２）の工程で使用された紫外線照射装置と
同様のものを使用することが可能である。又、インクに
含まれる水溶性有機溶媒を除去する工程を、インクを硬
化するための紫外線照射部の前に設けることも可能であ
る。[(4) Step of Curing Printed Information by Irradiation with Ultraviolet Light] In the printing method of the present invention, the recording medium applied in the above step (3) is irradiated with ultraviolet light on the printing medium. To cure. Therefore, the printing medium on which the information is printed in the inkjet printing unit is transported to the ultraviolet irradiation unit of the printing device. The ultraviolet irradiation unit is described in (2) above.
It is also possible to use the ultraviolet irradiation unit used in the step, but when processing speed is required, or when the viscosity of the ink used is low and adjacent recording dots are mixed, etc. Preferably, an ultraviolet irradiation unit is separately provided after the inkjet printing unit. As the ultraviolet irradiation section to be used, the same ultraviolet irradiation apparatus as that used in the step (2) can be used. Further, a step of removing the water-soluble organic solvent contained in the ink may be provided before the ultraviolet irradiation unit for curing the ink.
【００３９】[0039]
【実施例】次に、本発明を以下の実施例により更に詳細
に説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.
【００４０】＜実施例１＞図１に示した態様の印刷方法
に従って、実施例１の印刷を行い、印刷物を得た。図
中、１は塗工液の塗工部、５は、該塗工液を吐出するた
めの塗工液用インクジェット記録ヘッド、２は、塗工部
１で塗工された塗工液を硬化させるための紫外線照射
部、６は該紫外線照射部２で使用する紫外線照射装置、
３は、インクジェット記録方式による情報の印刷部、７
及び８はインクを吐出するためのインクジェット記録ヘ
ッド、４は印刷された情報を硬化させるための紫外線照
射部、９は該紫外線照射部４で使用する紫外線照射装
置、１０は被印刷媒体を搬送するための搬送用拍車をそ
れぞれ示す。Example 1 According to the printing method of the embodiment shown in FIG. 1, the printing of Example 1 was performed to obtain a printed material. In the drawing, 1 is a coating portion of a coating solution, 5 is an inkjet recording head for a coating solution for discharging the coating solution, and 2 is a coating solution which is applied in the coating portion 1 and is hardened. An ultraviolet irradiation unit for causing the ultraviolet irradiation unit 6 to be used in the ultraviolet irradiation unit 2;
3 is an information printing unit by an ink jet recording method;
And 8, an inkjet recording head for discharging ink, 4 an ultraviolet irradiation unit for curing printed information, 9 an ultraviolet irradiation device used in the ultraviolet irradiation unit 4, and 10 for transporting a printing medium. Are shown, respectively, for transportation.
【００４１】〔塗工液の調製〕下記処方を混合し、１時
間撹拌した後、濾過して塗工液１とした。 [Preparation of Coating Liquid] The following formulation was mixed, stirred for 1 hour, and filtered to obtain Coating Liquid 1.
【００４２】〔塗工液の塗工工程〕図１に示した配置構
成において、塗工液の塗工部１で、塗工液用インクジェ
ット記録ヘッド５として図２に示したようなフルマルチ
インクジェット記録ヘッド１１を使用し、１００ｍｍ／
ｓｅｃの塗布速度で、上記で調製した塗工液１をＣＤ−
Ｒ（書込み可能コンパクトディスク）１４上に塗布し
た。塗工液を塗布されたＣＤ−Ｒは、搬送路上部に設置
されたドライヤー（不図示）により、水分及び溶剤が除
去されて、図１に示した紫外線照射部２へと送られる。[Coating Step of Coating Liquid] In the arrangement shown in FIG. 1, in the coating section 1 of the coating liquid, the ink jet recording head 5 for the coating liquid is a full multi-inkjet as shown in FIG. 100 mm /
At a coating speed of sec, apply the coating liquid 1 prepared above to CD-
R (writable compact disc) 14 was applied. The CD-R to which the coating liquid has been applied is sent to the ultraviolet irradiation unit 2 shown in FIG. 1 after the moisture and the solvent are removed by a dryer (not shown) installed at the upper part of the transport path.
【００４３】〔塗工液の紫外線硬化工程〕図１に示した
ように、搬送用拍車１０により、塗工液を硬化させるた
めの紫外線照射部２に送られたＣＤ−Ｒは、紫外線照射
装置６によって紫外線を照射されて、ＣＤ−Ｒ上の塗工
液の硬化が行われる。[UV Curing Step of Coating Liquid] As shown in FIG. 1, the CD-R sent to the UV irradiating section 2 for curing the coating liquid by the transfer spur 10 is The coating liquid on the CD-R is cured by being irradiated with ultraviolet rays by 6.
【００４４】〔情報の印刷工程〕 インク１の調製 下記成分を混合して２時間撹拌した後、加圧濾過により
不純物を除去しインク１とした。 [Information Printing Step] Preparation of Ink 1 After the following components were mixed and stirred for 2 hours, impurities were removed by filtration under pressure to obtain Ink 1.
【００４５】インク２の調製 下記成分を混合して２時間撹拌した後、加圧濾過により
不純物を除去しインク２とした。 （インク２の成分） ・赤色顔料分散体（顔料Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１２、固形分１４％） ３０重量部 ・水溶性紫外線硬化型樹脂モノマー（アクリロイル モルホリン） ２５重量部 ・水溶性紫外線硬化型樹脂オリゴマー（ジアクリロ イルエチルピペラジンオリゴマー） ５重量部 ・光重合開始剤（イルガキュア２９５９、チバスペ シャルケミカルズ社製） ３重量部 ・アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル(株) 社製） ０．５重量部 ・水 残部Preparation of Ink 2 After mixing the following components and stirring for 2 hours, impurities were removed by filtration under pressure to obtain Ink 2. (Components of ink 2) 30 parts by weight of red pigment dispersion (pigment CI Pigment Red 112, solid content 14%) 25 parts by weight of water-soluble ultraviolet-curable resin monomer (acryloyl morpholine) 25 parts by weight of water-soluble ultraviolet-curable resin 5 parts by weight of resin oligomer (diacryloylethylpiperazine oligomer) 3 parts by weight of photopolymerization initiator (Irgacure 2959, manufactured by Cibaspecial Chemicals) 0.5 part by weight of acetylenol EH (manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd.) Rest
【００４６】情報の印刷は、上記で調製したインク１及
び２を用い、図１に示したように、２個のインクジェッ
ト記録ヘッド７及び８を用いて行った。この際に使用し
たインクジェットプリンタは、図３に示したように、２
個のフルマルチ記録ヘッド１２及び１３を有するもので
あり、これらの記録ヘッドからインク１及び２をそれぞ
れＣＤ−Ｒ上に吐出させて情報を印刷した。その際、印
刷速度は１００ｍｍ／ｓｅｃ．で行った。Printing of information was performed using the inks 1 and 2 prepared as described above, and using two ink jet recording heads 7 and 8 as shown in FIG. The ink-jet printer used at this time was, as shown in FIG.
Each of the recording heads has full multi-recording heads 12 and 13, and inks 1 and 2 are ejected from these recording heads onto a CD-R to print information. At that time, the printing speed was 100 mm / sec. I went in.
【００４７】〔印刷された情報の紫外線硬化工程〕図１
に示すように、上記でインクジェット記録方式によって
情報が印刷されたＣＤ−Ｒは、次に搬送用拍車１０によ
って紫外線照射部４へと送られ、ここで、紫外線照射装
置９でインクに紫外線を照射してインクを硬化し、印刷
画像の形成を行った。[UV Curing Step of Printed Information] FIG. 1
As shown in the above, the CD-R on which the information is printed by the ink jet recording method is sent to the ultraviolet irradiator 4 by the transport spur 10, and the ultraviolet irradiator 9 irradiates the ink with ultraviolet. Then, the ink was cured to form a printed image.
【００４８】＜実施例２＞下記の各工程により、実施例
１と同様に、図１に示した印刷方法によって、印刷物を
得た。 〔塗工液の調製〕下記構成成分を混合して１時間撹拌し
た後、濾過して塗工液２とした。 <Example 2> A printed matter was obtained by the following steps in the same manner as in Example 1 by the printing method shown in FIG. [Preparation of Coating Liquid] The following components were mixed, stirred for 1 hour, and filtered to obtain Coating Liquid 2.
【００４９】〔塗工液の塗工工程〕図１に示した配置構
成において、塗工液の塗工部１で、塗工液用インクジェ
ット記録ヘッド５として図２に示したようなフルマルチ
インクジェット記録ヘッド１１を使用し、上記で調製し
た塗工液２をＩＣチップ上に塗布した。塗工液２が塗布
されたＩＣチップは、次に、図１に示した紫外線照射部
２へと送られる。 〔塗工液の紫外線硬化工程〕搬送用拍車１０により紫外
線照射部２へ送られたＩＣチップは、図１に示した紫外
線照射部２で、紫外線照射装置６により紫外線が照射さ
れ、塗工液の硬化が行われる。[Coating Step of Coating Liquid] In the arrangement shown in FIG. 1, in the coating section 1 of the coating liquid, the ink jet recording head 5 for coating liquid is a full multi-inkjet as shown in FIG. Using the recording head 11, the coating liquid 2 prepared above was applied onto an IC chip. Next, the IC chip to which the coating liquid 2 has been applied is sent to the ultraviolet irradiation unit 2 shown in FIG. [Ultraviolet curing step of coating liquid] The IC chip sent to the ultraviolet irradiating section 2 by the carrier spur 10 is irradiated with ultraviolet rays by the ultraviolet irradiating device 6 in the ultraviolet irradiating section 2 shown in FIG. Is cured.
【００５０】〔情報の印刷工程〕 インク３の調製 下記成分を混合して２時間撹拌した後、加圧濾過により
不純物を除去してインク３とした。 [Information Printing Step] Preparation of Ink 3 After mixing the following components and stirring for 2 hours, impurities were removed by filtration under pressure to obtain Ink 3.
【００５１】情報の印刷は、上記で調製したインク３
で、図２に示したように、フルマルチ記録ヘッド１１を
有するインクジェットプリンタを用い、ＩＣチップ上に
情報を印刷した。その際、印刷速度は１００ｍｍ／ｓｅ
ｃ．で行った。The printing of information is performed using the ink 3 prepared above.
Then, as shown in FIG. 2, information was printed on an IC chip using an inkjet printer having a full multi-recording head 11. At that time, the printing speed was 100 mm / sec.
c. I went in.
【００５２】〔印刷された情報の紫外線硬化工程〕図１
に示すように、上記でインクジェット記録方式によって
情報を印刷したＩＣチップは、次に搬送用拍車１０によ
って紫外線照射部４へと送られ、ここで、紫外線照射装
置９でインクに紫外線を照射してインクを硬化し、印刷
画像の形成を行った。[UV Curing Step of Printed Information] FIG.
As shown in the above, the IC chip on which the information has been printed by the ink jet recording method described above is next sent to the ultraviolet irradiation unit 4 by the transport spur 10, where the ultraviolet irradiation device 9 irradiates the ink with ultraviolet light. The ink was cured to form a printed image.
【００５３】＜比較例１及び２＞実施例１及び２におい
て、それぞれ塗工液の塗工工程［（１）の工程］、及び
塗工液の紫外線硬化工程［（２）の工程］を除き、その
他の工程［（３）の工程及び（４）の工程］はそれぞれ
同様に行って印刷物を作成した。<Comparative Examples 1 and 2> In Examples 1 and 2, except for the step of applying the coating liquid [step (1)] and the step of curing the coating liquid with ultraviolet light [step (2)], respectively. The other steps [Steps (3) and (4)] were performed in the same manner to produce printed matter.
【００５４】＜評価＞実施例１、２、比較例１及び２で
得られた印刷物の、（１）印刷物の明視性及び（２）印
刷物の耐擦過性を下記の方法で評価した。表１に、評価
結果をまとめて示した。 〔評価方法〕 （１）印刷物の明視性 印刷物を２５ｃｍ離して、目視で印字画像が判読できる
かどうか評価した。 ○：判読可能である。 ×：判読不能である。<Evaluation> The printed materials obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated for (1) the visibility of the printed material and (2) the abrasion resistance of the printed material by the following methods. Table 1 summarizes the evaluation results. [Evaluation method] (1) Visibility of printed matter The printed matter was separated by 25 cm, and it was evaluated whether the printed image could be visually read or not. ：: readable. ×: Unreadable.
【００５５】（２）印刷物の耐擦過性 印刷物を、印刷した１日後に、それぞれの被印刷媒体に
傷がつかない程度にＳＵＳ製のピンセットで擦った。 ○：印字画像の剥れは発生しない。 ×：細かい文字部において剥れが発生した。(2) Scratch resistance of printed matter One day after printing, the printed matter was rubbed with SUS tweezers to such an extent that each printing medium was not damaged. ：: No peeling of the printed image occurs. X: Peeling occurred in a fine character portion.
【００５６】[0056]
【表１】 [Table 1]
【００５７】[0057]
【発明の効果】本発明によれば、インク吸収性に劣る被
印刷媒体上にも、耐水性や耐光性等に対して高い堅牢性
を有する信頼性の高い印刷物を形成し得る印刷方法及び
印刷装置が提供される。又、本発明によれば、吐出安定
性を確保するために色材濃度が３〜８重量％と低いイン
クジェット記録用インクで、インク吸収性に劣る有色の
セラミックスや金属等の被印刷媒体に直接印刷を行った
場合における印刷情報が明視できないという不具合を解
決し、被印刷媒体と印刷画像の密着性を高め、堅牢性に
優れる印刷画像を得るだけではなく、印刷情報が明視で
きる印刷方法、印刷装置及び印刷物が提供される。According to the present invention, a printing method and a printing method capable of forming a highly reliable printed matter having high robustness against water resistance and light resistance on a printing medium having poor ink absorbency. An apparatus is provided. Further, according to the present invention, in order to secure ejection stability, a color material concentration is as low as 3 to 8% by weight, and is directly applied to a printing medium such as a colored ceramic or metal having poor ink absorbency. A printing method that solves the problem that printing information cannot be clearly seen when printing is performed, improves the adhesion between the printing medium and the printed image, and not only obtains a print image with excellent robustness, but also allows the printing information to be clearly seen. , A printing device and a printed matter are provided.
【図１】本発明の印刷方法の手順を説明するための模式
図である。FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a procedure of a printing method according to the present invention.
【図２】本発明の印刷装置のインクジェット印刷部を説
明するための概略図である。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining an ink jet printing unit of the printing apparatus of the present invention.
【図３】本発明の印刷装置の別のインクジェット印刷部
を説明するための概略図である。FIG. 3 is a schematic diagram for explaining another inkjet printing unit of the printing apparatus of the present invention.
１：塗工液の塗工部 ２：塗工液を硬化させるための紫外線照射部 ３：インクジェット記録方式による情報の印刷部 ４：印刷された情報を硬化させるための紫外線照射部 ５：塗工用インクジェット記録ヘッド ６：紫外線照射装置 ７、８：インクジェット記録ヘッド ９：紫外線照射装置 １０：搬送用拍車 １１、１２、１３：フルマルチインクジェット記録ヘッ
ド １４：搬送ベルト1: Coating part of coating liquid 2: UV irradiation part for curing coating liquid 3: Printing part of information by ink jet recording method 4: UV irradiation part for curing printed information 5: Coating Inkjet recording head 6: ultraviolet irradiation device 7, 8: inkjet recording head 9: ultraviolet irradiation device 10: spur for conveyance 11, 12, 13: full multi inkjet recording head 14: conveyance belt
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉谷 博志 茨城県水海道市坂手町5540−11 キヤノン アプテックス株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC01 FC02 HA42 HA44 2H086 BA05 BA53 BA55 BA59 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Hiroshi Sugiya 5540-11 Sakate-cho, Mizukaido-shi, Ibaraki Canon F-term (reference) 2C056 EA13 FC01 FC02 HA42 HA44 2H086 BA05 BA53 BA55 BA59
Claims (6)
開始剤、紫外線硬化型樹脂組成物を含有する塗工液を塗
工する工程、（２）上記（１）の工程で被印刷媒体上に
塗工された塗工液に紫外線を照射して塗工液を硬化して
塗工膜を形成する工程、（３）上記（２）の工程で得ら
れた被印刷媒体の塗工膜上に、インクジェット記録方式
により、少なくとも、光重合開始剤、紫外線硬化型樹脂
組成物、水、及び、色材を含有する記録液を用いて情報
を印刷する工程、及び、（４）上記被印刷媒体に紫外線
を照射して上記（３）の工程で付与された記録液を硬化
する工程を少なくとも有することを特徴とする印刷方
法。(1) a step of applying a coating solution containing at least a photopolymerization initiator and an ultraviolet curable resin composition to a printing medium; (2) a printing medium in the step (1); A step of irradiating the coating liquid applied thereon with ultraviolet rays to cure the coating liquid to form a coating film, and (3) a coating film of a printing medium obtained in the above step (2). A step of printing information using a recording liquid containing at least a photopolymerization initiator, an ultraviolet-curable resin composition, water, and a coloring material by an inkjet recording method, and (4) the printing A printing method comprising at least a step of irradiating a medium with ultraviolet rays to cure the recording liquid applied in the step (3).
有されている請求項１に記載の印刷方法。2. The printing method according to claim 1, wherein the coating liquid contains titanium oxide or zinc oxide.
開始剤、紫外線硬化型樹脂組成物を含有する塗工液を塗
工するための塗工部、（２）インクジェットプリント方
式で、少なくとも、光重合開始剤、紫外線硬化型樹脂組
成物、水、及び、色材を含有する記録液を用いて、被印
刷媒体に情報を印刷するための印刷部、及び、（３）被
印刷媒体に紫外線を照射して上記塗工液及び／又は上記
記録液を硬化するための紫外線照射部を少なくとも有す
ることを特徴とする印刷装置。3. A coating section for coating a printing medium with a coating liquid containing at least a photopolymerization initiator and an ultraviolet-curable resin composition, and (2) at least an inkjet printing method. A printing unit for printing information on a print medium using a recording liquid containing a photopolymerization initiator, an ultraviolet-curable resin composition, water, and a coloring material; and (3) a print medium. A printing apparatus comprising at least an ultraviolet irradiation unit for irradiating ultraviolet rays to cure the coating liquid and / or the recording liquid.
の塗工部で被印刷媒体に塗工された塗工液を硬化して塗
工膜を形成するための第１の紫外線照射部と、（２）に
記載の印刷部で被印刷媒体に印刷された記録液を硬化す
るための第２の紫外線照射部とからなる請求項３に記載
の印刷装置。4. The first ultraviolet irradiation for curing the coating liquid applied to the printing medium in the coating unit according to (1) to form a coating film. The printing apparatus according to claim 3, further comprising a second unit, and a second ultraviolet irradiation unit for curing the recording liquid printed on the printing medium in the printing unit according to (2).
ンクジェットプリント方式である請求項３又は４に記載
の印刷装置。5. The printing apparatus according to claim 3, wherein the coating method of the coating liquid in the coating unit is an ink jet printing method.
１又は２からなる印刷方法によって印刷されたものであ
ることを特徴とする印刷物。6. A printed matter, wherein the information formed on the printing medium is printed by the printing method according to claim 1 or 2.
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