JP2002214834A - Toner and electrophotographic device - Google Patents

Toner and electrophotographic device

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JP2002214834A
JP2002214834A JP2001012758A JP2001012758A JP2002214834A JP 2002214834 A JP2002214834 A JP 2002214834A JP 2001012758 A JP2001012758 A JP 2001012758A JP 2001012758 A JP2001012758 A JP 2001012758A JP 2002214834 A JP2002214834 A JP 2002214834A
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JP
Japan
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toner
external additive
image forming
average particle
less
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Pending
Application number
JP2001012758A
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Japanese (ja)
Inventor
Akinori Toyoda
昭則 豊田
Yasuhito Yuasa
安仁 湯浅
Masatoshi Maeda
正寿 前田
Michihiro Shima
岐宏 島
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Panasonic Holdings Corp
Original Assignee
Matsushita Electric Industrial Co Ltd
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Publication date
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  • Exposure Or Original Feeding In Electrophotography (AREA)
  • Electrostatic Charge, Transfer And Separation In Electrography (AREA)
  • Color Electrophotography (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a toner which achieves longer lasting developing characteristics, ensures fixability with high anti-offsetting property without using oil in fixation, acts properly in an electrophotographic method using a group of image forming units, obtained by circularly arranging plural movable image forming units forming toner images different from one another in color in such a way that the overall image forming units rotate, ensures high density, low surface fogging and high transfer efficiency and will not cause untransfer. SOLUTION: A polyester resin-base bonding resin is used and an inorganic fine powder, having two or more positive charge type hydrophobic silica powders different from each other in particle diameter is added as external additives.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は複写機、レーザプリ
ンタ、普通紙ＦＡＸ、カラーＰＰＣ、カラーレーザプリ
ンタやカラーＦＡＸに用いられるトナー及び電子写真装
置に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a copying machine, a laser printer, a plain paper FAX, a color PPC, a toner used in a color laser printer and a color FAX, and an electrophotographic apparatus.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、電子写真装置はオフィスユースの
目的からパーソナルユースへと移行しつつあり、小型
化、メンテフリーなどを実現する技術が求められてい
る。そのため廃トナーのリサイクルなどのメンテナンス
性が良く、オゾン排気が少ないなどの条件が必要とな
る。2. Description of the Related Art In recent years, electrophotographic apparatuses have been shifting from office use to personal use, and techniques for realizing miniaturization, maintenance-free operation, and the like are required. Therefore, conditions such as good maintenance properties such as recycling of waste toner and low ozone exhaust are required.

【０００３】電子写真方式の複写機、プリンタの印字プ
ロセスを説明する。先ず、画像形成のために像担持体
（以下感光体と称す）を帯電する。帯電方法としては、
従来から用いられているコロナ帯電器を使用するもの、
また、近年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ロー
ラを感光体に直接押圧した接触型の帯電方法などによっ
て感光体表面を均一に帯電する方法がある。感光体を帯
電後、複写機であれば、複写原稿に光を照射して反射光
をレンズ系を通じて感光体に照射する。或いは、プリン
タであれば露光光源としての発光ダイオードやレーザー
ダイオードに画像信号を送り、光のＯＮ−ＯＦＦによっ
て感光体に潜像を形成する。感光体に潜像（表面電位の
高低）が形成されると感光体は予め帯電された着色粉体
であるトナー（直径が５μｍ〜１５μｍ程度）によって
可視像化される。トナーは感光体の表面電位の高低に従
って感光体表面に付着し複写用紙に電気的に転写され
る。すなわち、トナーは予め正または負に帯電しており
複写用紙の背面からトナー極性と反対の極性の電荷を付
与して電気的に吸引する。転写方法としては、従来から
用いられているコロナ放電器を使用するもの、また、近
年ではオゾン発生量の低減を狙って導電性ローラを感光
体に直接押圧した転写方法が実用化されている。転写時
には感光体上の全てのトナーが複写用紙に移るのではな
く、一部は感光体上に残留する。この残留トナーはクリ
ーニング部でクリーニングブレードなどにより掻き落と
され廃トナーとなる。そして複写用紙に転写されたトナ
ーは、定着の工程で、熱や圧力により、紙に固着され
る。A printing process of an electrophotographic copying machine and a printer will be described. First, an image carrier (hereinafter, referred to as a photoconductor) is charged for image formation. As the charging method,
One that uses a corona charger conventionally used,
In recent years, there is a method of uniformly charging the surface of the photoconductor by a contact type charging method in which a conductive roller is directly pressed against the photoconductor in order to reduce the amount of generated ozone. After charging the photoreceptor, in the case of a copying machine, light is radiated to a copy original and reflected light is radiated to the photoreceptor through a lens system. Alternatively, in the case of a printer, an image signal is sent to a light emitting diode or a laser diode as an exposure light source, and a latent image is formed on a photoconductor by turning on and off light. When a latent image (high or low surface potential) is formed on the photoreceptor, the photoreceptor is visualized by a toner (having a diameter of about 5 μm to 15 μm) which is a pre-charged colored powder. The toner adheres to the surface of the photoconductor in accordance with the level of the surface potential of the photoconductor, and is electrically transferred to copy paper. That is, the toner is positively or negatively charged in advance, and is electrically attracted from the back surface of the copy sheet by applying a charge having a polarity opposite to the polarity of the toner. As a transfer method, a method using a conventionally used corona discharger, and a transfer method in which a conductive roller is directly pressed against a photosensitive member with the aim of reducing the amount of ozone generated have been put into practical use in recent years. At the time of transfer, not all of the toner on the photoreceptor is transferred to the copy sheet, but part of the toner remains on the photoreceptor. This residual toner is scraped off by a cleaning blade or the like in a cleaning unit, and becomes waste toner. Then, the toner transferred to the copy paper is fixed to the paper by heat and pressure in a fixing process.

【０００４】周知のように電子写真方法に使用される静
電荷現像用のトナーは一般的に樹脂成分、顔料もしくは
染料からなる着色成分および可塑剤、電荷制御剤、更に
必要に応じて離型剤などの添加成分によって構成されて
いる。樹脂成分として天然または合成樹脂が単独あるい
は適時混合して使用される。As is well known, a toner for electrostatic charge development used in an electrophotographic method generally comprises a resin component, a coloring component comprising a pigment or a dye, a plasticizer, a charge controlling agent, and, if necessary, a release agent. And the like. As the resin component, a natural or synthetic resin is used alone or in a suitable mixture.

【０００５】そして、上記添加剤を適当な割合で予備混
合し、熱溶融によって加熱混練した後に、気流式衝突板
方式により微粉砕し、微粉分級されてトナー母体が完成
する。その後このトナー母体に外添剤を外添処理してト
ナーが完成する。[0005] The above additives are preliminarily mixed in an appropriate ratio, heated and kneaded by heat melting, and then finely pulverized by an airflow type collision plate system, and classified into fine powder to complete a toner base. Thereafter, an external additive is externally added to the toner matrix to complete the toner.

【０００６】１成分現像では、トナーのみで構成される
が、トナーと磁性粒子からなるキャリアと混合すること
によって２成分現像剤が得られる。In one-component development, a two-component developer is obtained by mixing a toner and a carrier composed of magnetic particles.

【０００７】またカラー複写機では、感光体を、帯電チ
ャージャーによるコロナ放電で帯電させ、その後各色の
潜像を光信号として感光体に照射し、静電潜像を形成
し、第１色、例えばイエロートナーで現像し、潜像を顕
像化する。その後感光体に、イエロートナーの帯電と逆
極性に帯電された転写材を当接し、感光体上に形成され
たイエロートナー像を転写する。感光体は転写時に残留
したトナーをクリーニングしたのち除電され、第１のカ
ラートナーの現像、転写を終える。In a color copying machine, a photoreceptor is charged by corona discharge using a charging charger, and then a latent image of each color is irradiated as a light signal on the photoreceptor to form an electrostatic latent image, and a first color, for example, The latent image is developed by developing with a yellow toner. Thereafter, a transfer material charged to a polarity opposite to that of the yellow toner is brought into contact with the photoconductor, and the yellow toner image formed on the photoconductor is transferred. The photoreceptor is cleaned after removing the toner remaining at the time of transfer, and is then discharged, thereby completing the development and transfer of the first color toner.

【０００８】その後マゼンタ、シアンなどのトナーに対
してもイエロートナーと同様な操作を繰り返し、各色の
トナー像を転写材上で重ね合わせてカラー像を形成する
方法が取られている。そしてこれらの重畳したトナー像
はトナーと逆極性に帯電した転写紙に転写された後、定
着され複写が終了する。Thereafter, the same operation as that for the yellow toner is repeated for toners such as magenta and cyan, and a color image is formed by superimposing toner images of each color on a transfer material. Then, these superimposed toner images are transferred to a transfer paper charged to a polarity opposite to that of the toner, and then fixed to complete the copying.

【０００９】このカラー像形成方法としては、単一の感
光体上に順次各色のトナー像を形成し、転写ドラムに巻
き付けた転写材を回転させて繰り返しこの感光体に対向
させ、そこで順次形成される各色のトナー像を重ねて転
写していく転写ドラム方式と、複数の像形成部を並べて
配置し、ベルトで搬送される転写材にそれぞれの像形成
部を通過させて順次各色のトナー像を転写し、カラー像
を重ね合わす連続重ね方式が一般的である。In this color image forming method, a toner image of each color is sequentially formed on a single photoreceptor, and a transfer material wound around a transfer drum is rotated to repeatedly face the photoreceptor, where the toner is sequentially formed. A transfer drum system in which toner images of each color are transferred in a superimposed manner, and a plurality of image forming units are arranged side by side, and each toner image of each color is sequentially passed through a transfer material conveyed by a belt through each image forming unit. A continuous superimposition method in which a color image is transferred and superimposed is generally used.

【００１０】一方、連続転写方式を用いたカラー画像形
成装置の例として、特開平１−２５０９７０号公報があ
る。この従来例では４色の像形成のためにそれぞれが感
光体、光走査手段などを含んだ４つの像形成ステーショ
ンが並び、ベルトに搬送された用紙がそれぞれの感光体
の下部を通過してカラートナー像が重ね合わされる。On the other hand, as an example of a color image forming apparatus using a continuous transfer system, there is Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-250970. In this conventional example, four image forming stations each including a photoreceptor, an optical scanning means, etc. are arranged for forming images of four colors, and the paper conveyed to the belt passes under the respective photoreceptors and the color is transferred. The toner images are superimposed.

【００１１】さらにまた、転写材上に異なる色のトナー
像を重ねてカラー像を形成する他の方法として、感光体
上に順次形成される各色トナー像を中間転写材上に一旦
重ねて、最後にこの中間転写材上のトナー像を一括して
転写紙に移す方法が特開平２−２１２８６７号公報で開
示されている。Further, as another method of forming a color image by superimposing toner images of different colors on a transfer material, each color toner image sequentially formed on a photoreceptor is temporarily superimposed on an intermediate transfer material, Japanese Patent Application Laid-Open No. H2-212867 discloses a method for collectively transferring the toner images on the intermediate transfer material to transfer paper.

【００１２】[0012]

【発明が解決しようとする課題】現像方式としては、装
置の小型化、低コスト化実現のため複雑な攪拌機構や、
トナー濃度制御機構の不要な一成分現像が主流を占めつ
つある。その方式としては弾性又は剛性の現像ローラ上
に弾性ブレード等を一定の圧力により接触させ、トナー
の薄層を形成して感光体と接触又は非接触により現像す
る構成である。また、トナー溜めから現像ローラ上に供
給するトナー量を一定に制御するため、ウレタン樹脂等
によりなるスポンジ状の供給ローラを現像ローラと接触
させて具備する構成が取られる。As a developing method, a complicated stirring mechanism for realizing downsizing of the apparatus and realizing low cost,
One-component development that does not require a toner density control mechanism is becoming the mainstream. In this method, an elastic blade or the like is brought into contact with an elastic or rigid developing roller with a constant pressure to form a thin layer of toner and is developed by contact or non-contact with a photoconductor. Also, in order to control the amount of toner supplied from the toner reservoir onto the developing roller to be constant, a configuration is adopted in which a sponge-shaped supply roller made of urethane resin or the like is brought into contact with the developing roller.

【００１３】この供給ローラの使用により現像ローラに
トナーを一定量供給できる可能があるが、長期使用中に
トナー帯電量が低下すると、現像ローラ上へのトナーの
搬送量が低下したり、ベタ画像を取った場合に現像ロー
ラ一周分は高画像濃度で現像されるが、現像されてトナ
ーが無くなった現像ローラ部分へはトナーは搬送され
ず、画像濃度が急激に低下するいわゆるベタ追従性不良
の問題が発生する。Although a certain amount of toner can be supplied to the developing roller by using the supply roller, if the amount of toner charge decreases during long-term use, the amount of toner transported onto the developing roller may decrease, or a solid image may be formed. When the toner is removed, the image is developed at a high image density for one round of the developing roller, but the toner is not conveyed to the developing roller portion where the toner has been developed and the toner has disappeared. Problems arise.

【００１４】また定着方法としては、２本以上の金属ロ
ール間を通過させる圧力定着方式と電熱ヒータによる加
熱雰囲気中を通過させるオーブン定着方式および加熱ロ
ーラ間を通過させる熱ロール定着方式がある。熱ロール
定着方式は加熱ローラの表面と複写用紙上のトナー面と
が圧接触するためトナー画像を複写用紙に融着する際の
熱効率が良好であり、迅速に定着を行うことが出来る。
しかしながら熱ロール定着方式では加熱ローラ表面にト
ナーが加熱溶融状態で圧接触するためトナーの一部がロ
ーラ表面に付着して再び複写用紙上に付着し画像を汚す
オフセット現象を起こしやすい欠点がある。As a fixing method, there are a pressure fixing method of passing between two or more metal rolls, an oven fixing method of passing through a heating atmosphere by an electric heater, and a hot roll fixing method of passing between heating rollers. In the thermal roll fixing method, since the surface of the heating roller and the toner surface on the copy paper come into pressure contact with each other, the thermal efficiency at the time of fusing the toner image to the copy paper is good, and the fixing can be performed quickly.
However, in the hot roll fixing method, there is a disadvantage that since the toner comes into pressure contact with the surface of the heating roller in a heated and melted state, a part of the toner adheres to the roller surface and again adheres to the copy paper to cause an offset phenomenon that stains the image.

【００１５】特にカラー画像を出力するカラートナーの
定着画像では、３色のカラートナーを混色させる必要が
ある。このとき、トナーの溶融不良が起こるとトナー画
像表面又は内部に於いて光の散乱が生じて、色再現性が
低下する。従って、トナーには完全溶融特性を有し、色
調を妨げないような透光性を有することが必要条件であ
る。特にＯＨＰ用紙での光透過性がカラーでのプレゼン
テーション機会の増加で、その必要性がより高まってい
る。In particular, in the case of a fixed image of a color toner for outputting a color image, it is necessary to mix three color toners. At this time, if toner melting failure occurs, light is scattered on the surface or inside of the toner image, and the color reproducibility decreases. Therefore, it is a necessary condition that the toner has a perfect melting property and has a light-transmitting property so as not to hinder the color tone. In particular, the necessity of light transmission on OHP paper is increasing due to an increase in opportunities for presentation in color.

【００１６】しかしこの高透光性を得るためシャープメ
ルトの低軟化性の結着樹脂を使用せざるを得ないのが現
状である。そのためオフセットが非常に生じ易く、それ
を防止するため、加熱ローラ表面を耐熱性でトナーに対
する離型性に富む弗素樹脂やシリコーンゴムで形成し、
さらにその表面に多量のシリコーンオイルなどのオフセ
ット防止用液体を供給して液体の薄膜でローラ表面を被
覆する方法が取られている。この方法では液体を供給す
るための余計な装置が必要となり、装置の構成が複雑に
なる。また、安定性よくオフセットを防止するために
は、高い精度で液体の供給をコントロールする必要があ
り、装置が高価にならざるを得ない。またポリプロピレ
ンやポリエチレン等の離型剤を添加して耐オフセット性
を向上させる方法もあるが、多量に添加しなければなら
ず、上記シャープメルトの結着樹脂中ではその分散性が
著しく低下し、色の濁りが生じて、色再現性が低下しま
う問題も発生する。However, at present, it is necessary to use a sharp-melting, low-softening binder resin in order to obtain the high light-transmitting property. Therefore, offset is very likely to occur, and in order to prevent it, the surface of the heating roller is made of heat-resistant fluororesin or silicone rubber, which has high releasability from toner,
Further, a method has been adopted in which a large amount of an anti-offset liquid such as silicone oil is supplied to the surface to coat the roller surface with a thin film of the liquid. In this method, an extra device for supplying the liquid is required, and the configuration of the device is complicated. In addition, in order to prevent offset with good stability, it is necessary to control the supply of liquid with high accuracy, and the apparatus must be expensive. There is also a method of improving the anti-offset property by adding a release agent such as polypropylene or polyethylene, but must be added in a large amount, in the sharp melt binder resin, the dispersibility is significantly reduced, There is also a problem that color turbidity occurs and color reproducibility decreases.

【００１７】また、オイルを用いずに定着する場合、加
熱ローラ・加圧ローラ等が帯電する問題が発生する。特
に加熱ローラが帯電することによって発生した電界によ
って、受像紙に付着したトナーが熱と圧力によって定着
する直前に飛ばされるいわゆるトナー飛びの問題が発生
する。このとき、定着ローラ表面の抵抗を下げるために
定着ローラ表面材料にカーボン等の導電材料を添加する
とローラの離型性が悪くなりオフセットの問題が発生す
る。Further, when fixing is performed without using oil, there is a problem that the heating roller and the pressure roller are charged. In particular, an electric field generated by the charging of the heating roller causes a problem of so-called toner flying, in which the toner attached to the image receiving paper is blown off immediately before fixing by heat and pressure. At this time, if a conductive material such as carbon is added to the surface material of the fixing roller in order to reduce the resistance of the surface of the fixing roller, the releasability of the roller deteriorates, and the problem of offset occurs.

【００１８】中間転写方式として中間転写材を用いる特
開平２−２１２８６７号公報の例では、各色のトナー像
を同一の感光体上に形成するために、複数の現像器を単
一の感光体の周辺に配置しなければならず、必然的に感
光体の形状が大きくなり、また感光体が取り扱いにくい
ベルト形状になっている。また、各現像器をメンテナン
ス時に交換すると感光体の特性とのマッチング調整が必
要であり、さらに、感光体の交換時には各現像器との間
での位置調整が必要であったため、各色現像器や感光体
のメンテナンスも困難であった。In the example of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-12867 using an intermediate transfer material as an intermediate transfer system, a plurality of developing units are connected to a single photosensitive member in order to form toner images of respective colors on the same photosensitive member. The photoconductor must be arranged in the periphery, so that the shape of the photoconductor is inevitably large, and the photoconductor has a belt shape that is difficult to handle. In addition, if each developing device is replaced during maintenance, matching adjustment with the characteristics of the photoconductor is required, and further, when replacing the photoconductor, position adjustment with each developing device is required. Maintenance of the photoconductor was also difficult.

【００１９】しかし中間転写方式は、複雑な光学系を必
要としなく、また葉書や厚紙などの腰の強い用紙にも使
用でき、また中間転写ベルトを使用するとフレキシブル
なため、装置自体の小型化を可能に出来るメリットがあ
る。However, the intermediate transfer system does not require a complicated optical system, can be used for rigid paper such as postcards and cardboard, and is flexible when an intermediate transfer belt is used. There is a merit that can be made possible.

【００２０】また、トナーは転写時に全て転写されるの
が理想であるが、一部に転写残りが生じる。いわゆる転
写効率は１００％でなく、一般的には７５〜９０％程度
である。この転写残りのトナーは感光体クリーニングの
工程においてクリーニングブレード等で掻き落とされて
廃トナーとなる。Ideally, all the toner is transferred at the time of transfer, but transfer residue occurs in a part. The so-called transfer efficiency is not 100%, but is generally about 75 to 90%. The transfer residual toner is scraped off by a cleaning blade or the like in a photoconductor cleaning process, and becomes waste toner.

【００２１】しかし、中間転写体を使用する構成では、
トナーは感光体から中間転写体へ、さらに中間転写体か
ら受像紙へと、少なくとも２回以上の転写工程を経るこ
とになり、通常の１回転写の複写機では、例えば８５％
の転写効率があっても、２回の転写により、全体の転写
効率は７２％にまで低下する。トナーのコストアップ
や、廃トナーボックスの容積が大きくなり、装置の大型
化の要因となる。転写効率の低下は長期連続使用中にト
ナーの流動性が変化することや、トナー帯電性の変化に
起因して地カブリの増加や転写抜けが発生すると考えら
れる。However, in the configuration using the intermediate transfer member,
The toner undergoes at least two or more transfer steps from the photoreceptor to the intermediate transfer body and from the intermediate transfer body to the image receiving paper. In a normal single transfer copying machine, for example, 85%
, The total transfer efficiency is reduced to 72% by two transfers. This increases the cost of the toner and increases the volume of the waste toner box, which causes an increase in the size of the apparatus. The decrease in transfer efficiency is considered to be caused by a change in the fluidity of the toner during long-term continuous use, and an increase in ground fog and transfer omission due to a change in toner chargeability.

【００２２】またカラー現像の場合は、中間転写体上で
は４色の画像を重ねるためにトナー層が厚くなり、トナ
ー層がない、あるいは、薄い部分との圧力差が生じやす
い。特に文字やラインなどではエッジ現像となってお
り、トナーがより多くのり、転写時にトナーに加わる圧
力によりトナー同士が凝集し、画像の一部が転写されず
に穴となるいわゆる中抜けの問題が発生する。Further, in the case of color development, the toner layer becomes thicker because the four color images are superimposed on the intermediate transfer member, and a pressure difference between the toner layer having no toner layer and a thin portion tends to occur. Especially in the case of characters and lines, edge development is used, which causes the problem of so-called hollowing out, in which more toner is used, and toner is agglomerated due to the pressure applied to the toner during transfer, and a part of the image is not transferred and becomes a hole. appear.

【００２３】さらに、受像紙が詰まった場合の中間転写
体からのトナーのクリーニングを確実に行うために、中
間転写体にトナーが離型しやすい材料を用いると、中抜
けの問題が更に顕著に現れ、画像の品位が著しく低下す
る。さらに、この中抜けの現象は高湿高温の環境下でよ
り顕著に現れる。Further, in order to reliably clean the toner from the intermediate transfer member when the image receiving paper is jammed, if the intermediate transfer member is made of a material from which the toner is easily released, the problem of hollowing out becomes more remarkable. And the image quality is significantly reduced. Further, this hollow phenomenon appears more remarkably in a high-humidity and high-temperature environment.

【００２４】また、後述する電子写真装置では、異なっ
た色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニ
ットを円環状に配置した像形成ユニット群を有し、その
像形成ユニット全体が回転移動する構成である。さらに
像形成ユニット、中間転写ユニット毎での交換が可能な
構成であり、寿命が来て交換時期に来るとユニット毎の
交換でメンテナンスが容易に行え、電子写真カラープリ
ンタにおいても白黒並みのメンテナンス性を得ることが
可能となる。しかし像形成ユニット自体が公転するた
め、現像器内でトナーは常に攪拌される状態となり、現
像ローラや供給ローラからとの接触、離脱を繰り返す。
そのため、現像の初期に於いてトナーの帯電の立ち上が
り性が悪いと初期カブリを誘発する。また、長期連続使
用中にトナーの帯電性が低下するとトナー飛散が急増す
る。The electrophotographic apparatus described later has an image forming unit group in which a plurality of movable image forming units for forming toner images of different colors are arranged in an annular shape, and the entire image forming unit rotates. It is a moving configuration. In addition, it is possible to replace the image forming unit and the intermediate transfer unit. When the service life is reached and it is time to replace the unit, maintenance can be easily performed by replacing the unit. Can be obtained. However, since the image forming unit revolves around itself, the toner is constantly stirred in the developing device, and repeatedly contacts and separates from the developing roller and the supply roller.
For this reason, initial fog is induced if the toner is not sufficiently charged at the beginning of development. Further, when the chargeability of the toner is reduced during long-term continuous use, the scattering of the toner is sharply increased.

【００２５】トナーは、上記した課題に対し、総合的に
満足するものでなければならない。The toner must satisfy the above-mentioned problems comprehensively.

【００２６】本発明は上記問題点に鑑み、非磁性一成分
現像法において長期間にわたり安定した帯電性を付与で
き、画像濃度を安定化すると共に、ベタ追従性の低下を
防止できるトナー及び電子写真装置を提供することを目
的とする。In view of the above problems, the present invention provides a toner and an electrophotographic method which can provide a stable chargeability over a long period of time in a non-magnetic one-component developing method, stabilize an image density, and prevent a decrease in solid followability. It is intended to provide a device.

【００２７】また、オイル塗布しないオイルレス定着方
式においても、高透光性と耐オフセット性を両立できる
と共に、定着時のトナー飛びが発生せず、画像濃度の安
定性を得ることが出来るトナー及び電子写真装置を提供
することを目的とする。In addition, even in an oilless fixing method in which oil is not applied, a toner which can achieve both high translucency and anti-offset properties, does not cause toner jump at the time of fixing, and can obtain stable image density. An object of the present invention is to provide an electrophotographic apparatus.

【００２８】さらにまた、中間転写体を用いた電子写真
方法で転写時の中抜けや飛び散りを防止し、高転写効率
が得られるトナー及び電子写真装置を提供することを目
的とする。It is still another object of the present invention to provide a toner and an electrophotographic apparatus which can prevent dropout or scattering at the time of transfer by an electrophotographic method using an intermediate transfer member and can obtain high transfer efficiency.

【００２９】さらにまた、異なった色のトナー像を形成
する複数の移動可能な像形成ユニットを円環状に配置し
た像形成ユニット群を有し、その像形成ユニット全体が
回転移動する構成において、初期カブリとトナー飛散と
を防止するトナー及び電子写真装置を提供することを目
的とする。Furthermore, in a configuration in which an image forming unit group in which a plurality of movable image forming units for forming toner images of different colors are arranged in an annular shape, and the entire image forming unit rotates, An object of the present invention is to provide a toner and an electrophotographic apparatus that prevent fog and toner scattering.

【００３０】[0030]

【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み本発明に
係るトナーの構成は、少なくとも結着樹脂と電荷制御剤
と着色剤とからなるトナー母体に外添剤を外添処理して
作成されるトナーであって、前記結着樹脂は少なくとも
ポリエステル樹脂を備え、前記トナー母体が負帯電性を
示し、前記外添剤が少なくとも正帯電性を示す２種類の
外添剤を有し、前記外添剤は体積平均粒径が５ｎｍ以
上、３０ｎｍ以下の外添剤Ａと、体積平均粒径が４０ｎ
ｍ以上、５００ｎｍ以下の外添剤Ｂと、を具備すること
を特徴とする。SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above-mentioned problems, the constitution of the toner according to the present invention is produced by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a charge control agent and a colorant. Wherein the binder resin comprises at least a polyester resin, the toner matrix exhibits negative chargeability, and the external additive has at least two types of external additives exhibiting positive chargeability. The additive has an external additive A having a volume average particle size of 5 nm or more and 30 nm or less, and a volume average particle size of 40 n.
and an external additive B having a length of not less than m and not more than 500 nm.

【００３１】また、本発明に係るトナー構成は、少なく
とも結着樹脂とワックスと電荷制御剤と着色剤からなる
トナー母体に外添剤を外添処理して作成されるトナーで
あって、前記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂か
らなり、前記トナー母体が負帯電性を示し、前記ワック
スが酸価３０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点９０〜１２０
℃、２５℃における針入度が２以下であるエステル結合
またはアミド結合を有する炭化水素系ワックスと、前記
外添剤が少なくとも２種類の外添剤を有し、前記外添剤
は体積平均粒径が５ｎｍ以上、３０ｎｍ以下の正帯電性
を示す外添剤Ａと、体積平均粒径が４０ｎｍ以上、５０
０ｎｍ以下の正帯電性を示す外添剤Ｂと、を具備するこ
とを特徴とする。The toner composition according to the present invention is a toner prepared by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a wax, a charge control agent, and a colorant. The resin is at least made of a polyester resin, the toner matrix has negative chargeability, the wax has an acid value of 30 to 60 mgKOH / g, and a melting point of 90 to 120.
A hydrocarbon wax having an ester bond or an amide bond having a penetration of 2 or less at 25 ° C. or 25 ° C., and the external additive has at least two types of external additives, and the external additive has a volume average particle size. An external additive A having a diameter of 5 nm or more and 30 nm or less and exhibiting positive chargeability, and a volume average particle diameter of 40 nm or more and 50 nm or less.
An external additive B having a positive chargeability of 0 nm or less.

【００３２】また、本発明に係るトナー構成は、少なく
とも結着樹脂と電荷制御剤と着色剤からなるトナー母体
に外添剤を外添処理して作成されるトナーであって、前
記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂を備え、前記
トナー母体が負帯電性を示し、前記外添剤が少なくとも
３種類の外添剤を有し、前記外添剤は体積平均粒径が５
ｎｍ以上、３０ｎｍ以下の正帯電性を示す外添剤Ａと、
体積平均粒径が４０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の正帯電
性を示す外添剤Ｂと、低電気抵抗値を有する無機微粒子
からなる外添剤Ｃと、を具備することを特徴とする。The toner composition according to the present invention is a toner prepared by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a charge control agent, and a colorant. Comprises at least a polyester resin, the toner matrix exhibits negative chargeability, the external additive has at least three types of external additives, and the external additive has a volume average particle size of 5
an external additive A having a positive chargeability of not less than 30 nm and not more than 30 nm,
It is characterized by comprising an external additive B having a volume average particle diameter of 40 nm or more and 500 nm or less and exhibiting positive chargeability, and an external additive C composed of inorganic fine particles having a low electric resistance value.

【００３３】更に、本発明に係るトナー構成は、少なく
とも前記外添剤は体積平均粒径が５ｎｍ以上、３０ｎｍ
以下の外添剤Ａと、体積平均粒径が４０ｎｍ以上、５０
０ｎｍ以下の外添剤Ｂとを、あらかじめ混合した外添剤
混合物をトナー母体に外添処理して作成されることを特
徴とする。Further, in the toner composition according to the present invention, at least the external additive has a volume average particle size of 5 nm or more and 30 nm or more.
The following external additive A has a volume average particle size of 40 nm or more, 50
It is characterized by being prepared by externally adding a mixture of external additives B and an external additive B having a thickness of 0 nm or less to a toner base in advance.

【００３４】更に、本発明に係るトナー構成は、少なく
とも前記外添剤Ｃが、平均粒径０．０２〜２μｍ、窒素
吸着によるＢＥＴ比表面積が０．１〜１００ｍ2／ｇ、
電気抵抗率が１０9Ωｃｍ以下である酸化チタン微粉
末、酸化アルミニウム微粉末、酸化ストロンチウム微粉
末、酸化錫微粉末、酸化ジルコニア微粉末、酸化マグネ
シウム微粉末、酸化インジウム微粉末のうちの少なくと
も１種類以上からなる金属酸化物微粉末を有することを
特徴とする。Further, in the toner composition according to the present invention, at least the external additive C has an average particle diameter of 0.02 to 2 μm, a BET specific surface area by nitrogen adsorption of 0.1 to 100 m 2 / g,
At least one of titanium oxide fine powder, aluminum oxide fine powder, strontium oxide fine powder, tin oxide fine powder, zirconia oxide fine powder, magnesium oxide fine powder, and indium oxide fine powder having an electric resistivity of 10 9 Ωcm or less. It is characterized by having a metal oxide fine powder composed of the above.

【００３５】更に、本発明に係るトナー構成は、少なく
とも前記外添剤Ｃが、平均粒径０．０２〜２μｍ、窒素
吸着によるＢＥＴ比表面積１〜２００ｍ2／ｇの酸化ス
ズ−アンチモンの混合物で表面被覆処理された酸化チタ
ン及び／または酸化シリカ微粉末を有することを特徴と
する。Further, in the toner composition according to the present invention, at least the external additive C is a mixture of tin oxide and antimony having an average particle size of 0.02 to 2 μm and a BET specific surface area of 1 to 200 m 2 / g by nitrogen adsorption. It is characterized by having fine powder of titanium oxide and / or silica oxide subjected to surface coating treatment.

【００３６】更に、本発明に係るトナー構成は、少なく
とも外添剤Ａの平均粒径をａ（ｎｍ）、外添剤Ｂの平均
粒径をｂ（ｎｍ）としたときに、平均粒径比率ｂ／ａが
２以上２０以下であることを特徴とする。Further, in the toner composition according to the present invention, when the average particle size of the external additive A is a (nm) and the average particle size of the external additive B is b (nm), b / a is 2 or more and 20 or less.

【００３７】更に、本発明に係るトナー構成は、少なく
とも外添剤Ａの帯電量をｃ（μＣ／ｇ）、外添剤Ｂの帯
電量をｄ（μＣ／ｇ）としたときに、帯電量比率ｄ／ｃ
が０．１以上、５．０以下であることを特徴とする。Further, the toner composition according to the present invention is characterized in that the charge amount of the external additive A is c (μC / g) and the charge amount of the external additive B is d (μC / g). Ratio d / c
Is 0.1 or more and 5.0 or less.

【００３８】[0038]

【発明の実施の形態】本発明において、トナーの構成材
料である結着樹脂、着色剤とその他必要に応じて添加さ
れる電荷制御剤、離型剤等の内添剤を予備混合で均一乾
式混合し、そして熱により溶融混練して着色剤や内添剤
を結着樹脂中に分散し、冷却後粉砕分級処理により所定
の粒度分布とした着色微粒子であるトナー母体に、外添
剤を外添混合処理することでトナーが作成される。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION In the present invention, a binder resin, a colorant, and other internal additives such as a charge controlling agent and a releasing agent, which are added as required, are uniformly mixed by preliminary mixing. Mix, melt and knead with heat to disperse the colorant and internal additives in the binder resin. After cooling, the external additives are added to the toner base, which is colored fine particles having a predetermined particle size distribution by pulverization and classification. A toner is created by the addition and mixing process.

【００３９】弾性又は剛性の現像ローラ上に弾性ブレー
ド等を一定の圧力により接触させ、トナーの薄層を形成
し、トナー溜めから供給されるトナーの供給量を現像ロ
ーラ上へ搬送する際にローラ上のトナーの搬送量を一定
量に制御するため、ウレタン樹脂等によりなるスポンジ
状の供給ローラを現像ローラと接触させて具備する一成
分現像方式において、長期使用中にトナー帯電量が低下
し、現像ローラ上へのトナーの搬送量が低下して、べた
画像を取った場合に現像ローラ一周分は高画像濃度で現
像されるが、現像されてトナーが無くなった現像ローラ
部分へはトナーは搬送されず、画像濃度が急激に低下す
るいわゆるベタ追従性不良の問題が発生した。An elastic blade or the like is brought into contact with an elastic or rigid developing roller with a constant pressure to form a thin layer of toner, and when the toner supply amount supplied from the toner reservoir is transported onto the developing roller, In order to control the transport amount of the above toner to a constant amount, in a one-component developing method including a sponge-like supply roller made of urethane resin or the like in contact with a developing roller, the toner charge amount decreases during long-term use, When the amount of toner transported onto the developing roller is reduced and a solid image is taken, one round of the developing roller is developed with a high image density, but the toner is transported to the developing roller portion where the developed toner has run out. However, a problem of so-called solid follow-up failure, in which the image density sharply decreases, occurred.

【００４０】そこで、トナー母体を負帯電性としその表
面に外添処理される外添剤を粒径の異なる２種類の正帯
電性の外添剤を使用することで解決できることを見出し
た。Therefore, it has been found that the problem can be solved by making the toner base negatively chargeable, and using two types of positively chargeable external additives having different particle diameters for the external additives to be externally added to the surface.

【００４１】これは粒径の異なる２種類の正帯電性外添
剤によって負帯電性の母体に対して接触帯電がバランス
よく行われ長期にわたりトナーを均一に負に帯電するこ
とが実現できる。This is because two types of positively chargeable external additives having different particle diameters make it possible to achieve a well-balanced contact charge with respect to a negatively chargeable base material, so that the toner can be uniformly negatively charged over a long period of time.

【００４２】このとき外添剤は体積平均粒径が５ｎｍ以
上、３０ｎｍ以下の正帯電外添剤Ａと、体積平均粒径が
４０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の正帯電外添剤Ｂとであ
る。より好ましくは平均粒径が５ｎｍ以上、２５ｎｍ以
下の正帯電外添剤Ａと平均粒径が５０ｎｍ以上３００ｎ
ｍ以下の正帯電外添剤Ｂからなることが望ましい。At this time, the external additives are a positively charged external additive A having a volume average particle diameter of 5 nm or more and 30 nm or less, and a positively charged external additive B having a volume average particle diameter of 40 nm or more and 500 nm or less. More preferably, a positively charged external additive A having an average particle diameter of 5 nm or more and 25 nm or less and an average particle diameter of 50 nm or more and 300 n
m or less of the positively charged external additive B.

【００４３】正帯電外添剤Ａの体積平均粒径が３０ｎｍ
より大きくなるトナーの流動性が悪くなりトナーが凝集
する。また、５ｎｍ以下になると外添剤同士が凝集し、
トナー母体に均一に付着せずにトナー流動性が悪くなり
トナー凝集が発生する。どちらの場合もトナー凝集が発
生することで現像ローラ上のトナー層の厚みにムラが発
生し、その結果、非画像部へのトナー付着によるカブリ
や濃度むらが発生する。The volume average particle diameter of the positively charged external additive A is 30 nm.
The larger the toner, the worse the fluidity of the toner and the toner aggregates. When the thickness is 5 nm or less, the external additives aggregate,
The toner does not adhere uniformly to the toner matrix, so that the fluidity of the toner deteriorates and toner aggregation occurs. In either case, toner aggregation causes unevenness in the thickness of the toner layer on the developing roller, and as a result, fog and density unevenness due to toner adhesion to a non-image portion occur.

【００４４】一方、正帯電外添剤Ｂの体積平均粒径が５
００ｎｍより大きくなるとトナー母体との摩擦帯電機会
が極端に少なくなりその結果トナーの帯電量が低下し
て、画像濃度の低下やベタ追従性不良の問題が発生す
る。また、４０ｎｍ未満になるとトナー母体との接触帯
電機会が極端に多くなりトナー帯電量が高くなり、現像
電界、転写電界に対してトナーが移動しにくくなり、現
像トナー量の低下、また、転写効率が低下し、画像濃度
が低くなるとともに転写残りによる廃トナーが増大す
る。On the other hand, the volume average particle diameter of the positively charged external additive B is 5
If it is larger than 00 nm, the chance of frictional charging with the toner base becomes extremely small, and as a result, the charge amount of the toner is reduced, which causes a problem of a reduction in image density and a poor solid follow-up property. On the other hand, if the thickness is less than 40 nm, the chance of contact charging with the toner matrix becomes extremely large, and the amount of toner charging increases, making it difficult for the toner to move with respect to the developing electric field and the transfer electric field. , The image density decreases, and the amount of waste toner due to transfer residue increases.

【００４５】さらに外添剤Ａの平均粒径をａ（ｎｍ）、
外添剤Ｂの平均粒径をｂ（ｎｍ）との、平均粒径比率ｂ
／ａが２以上２０以下になることが望ましい。平均粒径
比率ｂ／ａが２よりも小さいと外添剤Ａ，Ｂともトナー
母体との接触機会が増えてトナー帯電量が増加し、濃度
低下の問題が発生する。一方、平均粒径比率ｂ／ａが２
０よりも大きいと、外添剤Ｂによる帯電安定効果が減少
し、帯電量が低下しベタ追従不良が発生する。Further, the external additive A has an average particle size of a (nm),
Average particle size ratio b of external additive B to average particle size b (nm)
It is desirable that / a be 2 or more and 20 or less. If the average particle size ratio b / a is smaller than 2, the chance of contact of the external additives A and B with the toner base increases, the toner charge amount increases, and the problem of density reduction occurs. On the other hand, when the average particle size ratio b / a is 2
If it is larger than 0, the charge stabilizing effect of the external additive B decreases, the charge amount decreases, and solid follow-up failure occurs.

【００４６】さらに外添剤Ａの帯電量をｃ（μＣ／
ｇ）、外添剤Ｂの帯電量をｄ（μＣ／ｇ）としたとき
に、帯電量比率ｄ／ｃが０．１以上、５．０以下になる
ことが望ましい。ｄ／ｃが０．１に満たないと外添剤Ａ
のみの帯電特性となり、チャージｕｐする傾向となる。
一方ｄ／ｃが５．０を越えると外添剤Ｂの帯電付与寄与
率が高まり、外添剤Ｂとトナー母体との間で凝集する問
題が発生し、トナー層がうまく形成されず、カブリ、ト
ナー飛散の問題が発生する。Further, the charge amount of the external additive A is expressed as c (μC /
g), when the charge amount of the external additive B is d (μC / g), the charge amount ratio d / c is desirably 0.1 or more and 5.0 or less. If d / c is less than 0.1, external additive A
Only the charging characteristics, and the charge tends to be up.
On the other hand, if d / c exceeds 5.0, the contribution of the external additive B to the charge application is increased, causing a problem of aggregation between the external additive B and the toner matrix. This causes a problem of toner scattering.

【００４７】外添剤の総量はトナー母体粒子１００重量
部に当たり０．１〜５重量部、好ましくは０．２〜３重
量部配合される。０．１重量部より小さい場合にはトナ
ーの流動性が向上せず、５重量部より大きい場合には外
添剤の浮遊量が増加し、機内を汚染する。The total amount of the external additives is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.2 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the toner base particles. When the amount is less than 0.1 part by weight, the fluidity of the toner is not improved. When the amount is more than 5 parts by weight, the floating amount of the external additive increases, and the inside of the apparatus is contaminated.

【００４８】また、２種類の正帯電性外添剤の混合比率
は小粒径：大粒径＝９０：１０〜１０：９０割合で混合
することが好ましい。より好ましくは８５：１５〜１
５：８５、さらに好ましくは８０：２０〜２０：８０で
ある。大粒径外添剤の割合が９０を超えると流動性が悪
くトナーが凝集し、画像濃度むらの発生する。一方、大
粒径外添剤の割合が１０に満たないとトナー帯電量が高
くなり濃度低下、廃トナーの増大の問題が発生する。The mixing ratio of the two types of positively chargeable external additives is preferably small particle size: large particle size = 90: 10 to 10:90. More preferably 85:15 to 1
5:85, more preferably 80:20 to 20:80. If the ratio of the large particle size external additive exceeds 90, the fluidity is poor and the toner aggregates to cause uneven image density. On the other hand, if the ratio of the large particle size external additive is less than 10, the charge amount of the toner becomes high, causing a problem of a decrease in density and an increase in waste toner.

【００４９】正帯電性外添剤は、シリカ、チタニア、ア
ルミナなどの微粒子をアミノシランやアミノ変性シリコ
ーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイルで処理され
る。さらに疎水性処理を高めるため、ヘキサメチルジシ
ラザンやジメチルジクロロシラン、他のシリコーンオイ
ルにより処理することが好ましい。例えば、ジメチルシ
リコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、ア
ルキル変性シリコーンオイルのうちの少なくとも１種類
以上で処理することが好ましい。As the positively chargeable external additive, fine particles such as silica, titania, and alumina are treated with aminosilane, amino-modified silicone oil, or epoxy-modified silicone oil. In order to further enhance the hydrophobic treatment, it is preferable to treat with hexamethyldisilazane, dimethyldichlorosilane, or another silicone oil. For example, it is preferable to treat with at least one of dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and alkyl-modified silicone oil.

【００５０】これらのシランカップリング剤処理は、微
粉体を攪拌等によりクラウド状としたものに気化したシ
ランカップリング剤を反応させる乾式処理又は、微粉体
を溶媒中に分散させたシランカップリング剤を滴下反応
させる湿式法等により処理される。These silane coupling agent treatments can be performed by a dry treatment in which a vaporized silane coupling agent is reacted with a cloud of fine powder by stirring or the like, or a silane coupling agent in which fine powder is dispersed in a solvent. Is treated by a wet method or the like in which is added dropwise.

【００５１】外添剤の帯電量はノンコートのフェライト
キャリアとの摩擦帯電のブローオフ法により測定したも
のである。気温２０℃、湿度５０％の環境下で、１００
ｍｌのポリエチレン容器にキャリア５０ｇと外添剤０．
１ｇを混合し、縦回転にて１００ｍｉｎ-1の速度で５
分、３０分間攪拌した後、０．３ｇ採取し、窒素ガス２
×１０4Ｐａで６０秒間ブローを行った。The charge amount of the external additive is measured by a blow-off method of triboelectric charging with a non-coated ferrite carrier. Under the environment of temperature 20 ℃ and humidity 50%, 100
50 g of carrier and 0.1 g of external additive in a polyethylene container of 0.1 ml.
1 g and mixed at a speed of 100 min -1 by vertical rotation.
After stirring for 30 minutes and 30 minutes, 0.3 g was collected and nitrogen gas 2
Blowing was performed at × 10 4 Pa for 60 seconds.

【００５２】正帯電性外添剤では５分値が＋１００〜＋
８００μＣ／ｇで、３０分の値が＋５０〜＋４００μＣ
／ｇであることが好ましい。３０分での帯電量が５分で
の帯電量の４０％以上を維持している外添剤が好まし
い。低下率が大きいと長期連続使用中での帯電量の変化
が大きく、一定の画像を維持できなくなる。In the case of the positively chargeable external additive, the 5-minute value is +100 to +
At 800 μC / g, the value of 30 minutes is +50 to +400 μC
/ G. An external additive whose charge amount in 30 minutes maintains 40% or more of the charge amount in 5 minutes is preferable. If the rate of decrease is large, the change in the charge amount during long-term continuous use is large, and a constant image cannot be maintained.

【００５３】更に、粒径の異なる２種類の正帯電性の外
添剤と低電気抵抗値を有する無機微粉末とを組み合わせ
て画像濃度の更なる安定化を得られることができた。Further, the image density could be further stabilized by combining two kinds of positively chargeable external additives having different particle diameters and inorganic fine powder having a low electric resistance.

【００５４】または低電気抵抗値を有する無機微粉末と
粒径の異なる２種類の正帯電外添剤がうまくバランスし
て長期にわたりトナーを均一に帯電できたと考えた。Alternatively, it was considered that the inorganic fine powder having a low electric resistance value and the two kinds of positively charged external additives having different particle diameters were well balanced and the toner could be uniformly charged for a long period of time.

【００５５】低電気抵抗値を有する無機微粉末として
は、平均粒径が０．０２μｍ以上、２μｍ以下、窒素吸
着によるＢＥＴ比表面積が０．１ｍ2／ｇ以上、１００
ｍ2／ｇ以下、電気抵抗率が１０9Ωｃｍ以下である酸化
チタン微粉末、酸化アルミニウム微粉末、酸化ストロン
チウム微粉末、酸化錫微粉末、酸化ジルコニア微粉末、
酸化マグネシウム微粉末、酸化インジウム微粉末のうち
の少なくとも１種類以上からなる金属酸化物微粉末を外
添加することにより、より特性が安定する。より好まし
くは、平均粒径０．０２μｍ以上、０．８μｍ以下、窒
素吸着によるＢＥＴ比表面積が１．０ｍ2／ｇ以上、８
５ｍ2／ｇ以下、さらに好ましくは、平均粒径０．０２
μｍ以上、０．１μｍ以下、窒素吸着によるＢＥＴ比表
面積が８ｍ2／ｇ以上、８５ｍ2／ｇ以下、よりさらに好
ましくは、平均粒径０．０２μｍ以上、０．０６μｍ以
下であり、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が１０ｍ2／
ｇ以上、８５ｍ2／ｇ以下である。The inorganic fine powder having a low electric resistance value has an average particle size of 0.02 μm or more and 2 μm or less, a BET specific surface area by nitrogen adsorption of 0.1 m 2 / g or more,
a titanium oxide fine powder, an aluminum oxide fine powder, a strontium oxide fine powder, a tin oxide fine powder, a zirconia oxide fine powder having an m 2 / g or less and an electric resistivity of 10 9 Ωcm or less;
By externally adding a metal oxide fine powder comprising at least one of magnesium oxide fine powder and indium oxide fine powder, the characteristics are further stabilized. More preferably, the average particle diameter is 0.02 μm or more and 0.8 μm or less, and the BET specific surface area by nitrogen adsorption is 1.0 m 2 / g or more,
5 m 2 / g or less, more preferably, an average particle size of 0.02
μm or more, 0.1 μm or less, BET specific surface area by nitrogen adsorption of 8 m 2 / g or more, 85 m 2 / g or less, more preferably 0.02 μm or more and 0.06 μm or less of average particle diameter. BET specific surface area is 10m 2 /
g or more and 85 m 2 / g or less.

【００５６】連続長期使用中にトナーと供給ローラとの
摩擦帯電が過帯電され、現像ローラ上のトナー搬送量の
低下とべた追従性が悪化することを改善せしめ、その過
帯電を防止して高画像濃度とべた追従性を維持できる効
果が得られる。特にウレタン樹脂を使用した供給ローラ
においてより有効に作用する。During continuous long-term use, the frictional charge between the toner and the supply roller is overcharged, thereby reducing the toner conveyance amount on the developing roller and deteriorating the solid follow-up property. The effect of maintaining the image density and the solid followability can be obtained. In particular, it works more effectively in a supply roller using a urethane resin.

【００５７】さらに転写性が改善されるとともに、低湿
下での連続使用時の過帯電を防止でき、画像濃度の維持
に効果が得られる。Further, the transferability is improved, and overcharging during continuous use under low humidity can be prevented, and the effect of maintaining the image density can be obtained.

【００５８】平均粒径が０．０２μｍより小さく、窒素
吸着によるＢＥＴ比表面積が１００ｍ2／ｇより大きく
なると凝集性が強く、外添処理時の均一分散ができず、
上記効果が発揮しない。電気抵抗率が１０9Ωｃｍより
大きくなると、上記効果が低下する。平均粒径が２μｍ
より大、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が０．１ｍ2／
ｇより小さくなると、トナー母体からの離脱がひどくな
り耐久性に影響を与えるし、感光体への損傷が大きくな
る。If the average particle size is smaller than 0.02 μm and the BET specific surface area by nitrogen adsorption is larger than 100 m 2 / g, cohesiveness is strong and uniform dispersion cannot be performed during external addition treatment.
The above effects are not exhibited. When the electrical resistivity is larger than 10 9 Ωcm, the above effect is reduced. Average particle size is 2μm
Larger, BET specific surface area by nitrogen adsorption is 0.1 m 2 /
If it is smaller than g, detachment from the toner matrix becomes severe, affecting the durability, and the damage to the photoreceptor increases.

【００５９】またさらに、窒素吸着によるＢＥＴ比表面
積１〜２００ｍ2／ｇの酸化スズ−アンチモンの混合物
で表面被覆処理された酸化チタン及び／または酸化シリ
カ微粉末からなる金属酸化物微粉末を添加することによ
り、連続長期使用中にトナーが過帯電を防止して画像濃
度を維持でき、高い転写効率を維持できる。Further, a metal oxide fine powder consisting of a titanium oxide and / or silica oxide fine powder surface-coated with a mixture of tin oxide and antimony having a BET specific surface area of 1 to 200 m 2 / g by nitrogen adsorption is added. Accordingly, during continuous long-term use, the toner can be prevented from being overcharged, the image density can be maintained, and high transfer efficiency can be maintained.

【００６０】比表面積が２００ｍ2／ｇを越えた場合に
は混合処理が均一に行えず、１ｍ2／ｇに満たない場合
にはトナーからの脱離が増大しトナーの耐久性を低下さ
れる。When the specific surface area exceeds 200 m 2 / g, the mixing process cannot be performed uniformly. When the specific surface area is less than 1 m 2 / g, the desorption from the toner increases and the durability of the toner decreases. .

【００６１】体積電気抵抗の測定は、底面が内径２０ｍ
ｍの電極からなり、側壁が絶縁材料からなる円筒状容器
に１ｃｍ3の導電性材料を入れた後、被検材料の上に直
径２０mm弱で重さ１００ｇの電極板を乗せ、1時間放置
した後、両電極間に１００Ｖの直流電圧を印加して、印
加後1分後の電流値を測定して算出した。The volume electric resistance was measured by measuring the bottom surface with an inner diameter of 20 m.
After placing a conductive material of 1 cm 3 in a cylindrical container made of an m-type electrode and having a side wall made of an insulating material, an electrode plate having a diameter of less than 20 mm and a weight of 100 g was placed on the test material and left for 1 hour. Thereafter, a direct current voltage of 100 V was applied between both electrodes, and a current value one minute after application was measured and calculated.

【００６２】更に、体積平均粒径が５ｎｍ以上、３０ｎ
ｍ以下の外添剤Ａと体積平均粒径が４０ｎｍ以上、５０
０ｎｍ以下の外添剤Ｂとをあらかじめ混合した外添剤混
合物をトナー母体に外添処理して作成することによっ
て、さらに連続使用時の画像濃度を安定と良好なべた追
従性とが得られることがわかった。Further, when the volume average particle diameter is 5 nm or more and 30 n
m and an external additive A having a volume average particle size of 40 nm or more and 50 or less.
By preparing an external additive mixture in which an external additive B having a particle size of 0 nm or less is previously added to the toner matrix, the image density during continuous use and good solid followability can be further obtained. I understood.

【００６３】負帯電のトナー母体に凝集しやすい大粒径
外添剤を均一に付着することにより得られた効果である
と考えた。This is considered to be the effect obtained by uniformly adhering a large particle size external additive which easily aggregates to the negatively charged toner matrix.

【００６４】外添剤Ａと外添剤Ｂの混合時間は３０秒か
ら５分が望ましい。３０秒以下であると均一に外添剤同
士が混ざりにくく、５分を越えると外添剤同士が帯電し
て、トナー母体に外添した際に、外添剤が凝集する問題
が発生する。The mixing time of the external additive A and the external additive B is preferably 30 seconds to 5 minutes. When the time is less than 30 seconds, the external additives are difficult to mix uniformly, and when the time exceeds 5 minutes, the external additives are charged, and when the external additives are externally added to the toner base, there is a problem that the external additives aggregate.

【００６５】また、オイルを用いずに定着する場合、加
熱ローラ・加圧ローラが帯電する問題が発生する。特に
加熱ローラが帯電することによって発生した電界によっ
て、受像紙に付着したトナーが熱と圧力によって定着す
る直前に飛ばされるいわゆるトナー飛びの問題が発生す
る。このとき、定着ローラ表面の抵抗を下げるために定
着ローラ表面材料にカーボン等の導電材料を添加すると
ローラの離型性が悪くなりオフセットの問題が発生す
る。When fixing is performed without using oil, there is a problem that the heating roller and the pressure roller are charged. In particular, an electric field generated by the charging of the heating roller causes a problem of so-called toner flying, in which the toner attached to the image receiving paper is blown off immediately before fixing by heat and pressure. At this time, if a conductive material such as carbon is added to the surface material of the fixing roller in order to reduce the resistance of the surface of the fixing roller, the releasability of the roller deteriorates, and the problem of offset occurs.

【００６６】本発明のエステル結合またはアミド結合を
有する炭化水素系ワックスと粒径の異なる２種類の外添
剤を用いることによって、定着時のトナー飛びも発生せ
ず、かつ、広い定着温度でオフセットが発生しないこと
がわかった。By using the hydrocarbon wax having an ester bond or an amide bond of the present invention and two types of external additives having different particle diameters, the toner does not fly at the time of fixing, and the offset can be performed at a wide fixing temperature. Did not occur.

【００６７】これは負帯電性を有するトナー母体に２種
類の粒径の異なる外添剤によってトナーは、帯電した定
着部材表面から受ける電界の影響が小さくなることによ
ってトナー飛びが防止でき、また、定着時の圧力で大粒
径の外添剤がトナー母体に突き刺さり、ポリエステル樹
脂中に分散されたエステル結合またはアミド結合を有す
る炭化水素系ワックスがトナー表面にうまく滲み出てオ
フセットが防止できたと考える。This is because the toner base can be prevented from flying due to the effect of the electric field from the charged fixing member surface being reduced by the two kinds of external additives having different particle diameters in the toner base having negative chargeability. It is thought that the external additive having a large particle diameter pierced the toner matrix due to the pressure at the time of fixing, and the hydrocarbon wax having an ester bond or an amide bond dispersed in the polyester resin oozed well on the toner surface to prevent the offset. .

【００６８】また、カラー画像を作成する装置の場合
は、中間転写体上で４色のトナー画像を重ねるためトナ
ー層が厚くなり、トナー層がない、あるいは、薄いとこ
ろとの圧力差が生じやすい。特に文字やラインなどでは
エッジ現像となっており、トナーがより多くのり、転写
時にトナーに加わる圧力によりトナー同士の凝集を起こ
し、画像の一部が転写されずに穴となるいわゆる中抜け
の問題が発生する。Further, in the case of an apparatus for producing a color image, the toner layer of four colors is superposed on the intermediate transfer member, so that the toner layer becomes thick, and a pressure difference from a place where there is no toner layer or where the toner layer is thin tends to occur. . Especially in the case of characters and lines, edge development is used. The amount of toner increases, and the pressure applied to the toner at the time of transfer causes the toners to aggregate with each other. Occurs.

【００６９】本発明のトナーによって中抜けが発生を抑
制できることがわかった。It has been found that the toner of the present invention can suppress the occurrence of hollow holes.

【００７０】これはトナー母体と外添剤の極性が反対で
あるためにトナー母体と外添剤の付着力が高く、常にト
ナー母体に外添剤が付着した状態で転写されるので中間
転写体とトナーの付着力を低減できるので紙等への転写
の際にも電界の力でトナーを紙に転写しやすく中間転写
体にトナーが残らないので中抜けが発生しない。This is because the toner base and the external additive have opposite polarities, so that the adhesive force between the toner base and the external additive is high, and the toner is always transferred with the external additive attached to the toner base. Therefore, the toner can be easily transferred to the paper by the force of the electric field even when the toner is transferred to paper or the like.

【００７１】また、後述する電子写真装置では、異なっ
た色のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニ
ットを円環状に配置した像形成ユニット群を有し、その
像形成ユニット全体が回転移動する構成である。さらに
像形成ユニット、中間転写ユニット毎での交換が可能な
構成であり、寿命が来て交換時期に来るとユニット毎の
交換でメンテナンスが容易に行え、電子写真カラープリ
ンタにおいても白黒並みのメンテナンス性を得ることが
可能となる。しかし像形成ユニット自体が公転するた
め、現像器内でのトナーが常に攪拌される状態となり、
現像ローラや供給ローラからとの接触、離脱を繰り返す
ため、現像の初期に於いて帯電の立ち上がり性が悪いト
ナーは初期カブリの原因となる。また、長期連続使用中
にトナーの帯電性が低下するとトナー飛散が急増する問
題が発生する。The electrophotographic apparatus described later has an image forming unit group in which a plurality of movable image forming units for forming toner images of different colors are arranged in an annular shape, and the entire image forming unit is rotated. It is a moving configuration. In addition, it is possible to replace the image forming unit and the intermediate transfer unit. When the service life is reached and it is time to replace the unit, maintenance can be easily performed by replacing the unit. Can be obtained. However, since the image forming unit revolves, the toner in the developing device is constantly stirred,
Since the contact and the detachment from the developing roller and the supply roller are repeated, the toner having a poor charge rising property at the early stage of the development causes initial fog. In addition, if the chargeability of the toner decreases during long-term continuous use, there is a problem that toner scattering rapidly increases.

【００７２】本発明のトナーによって初期のカブリとト
ナー飛散が急増する問題を解決することができた。With the toner of the present invention, it was possible to solve the problem that initial fog and toner scattering increased rapidly.

【００７３】これはトナー母体と逆極性の粒径が異なる
２種類の外添剤の混合によって、摩擦帯電機会を増加す
ることによって早い帯電立ち上がり特性が得られたと考
える。また、前述したように外添剤のバランスが取れて
おり安定した帯電性が得られるので初期カブリを防止で
き、また、高帯電量のトナーは現像ローラへの付着力を
強いのでトナー飛散を抑止する事ができる。This is considered to be due to the fact that mixing of two types of external additives having different particle diameters of the opposite polarity to that of the toner base increased the chance of triboelectric charging, thereby obtaining a fast charging start-up characteristic. In addition, as described above, the external additives are balanced and stable chargeability is obtained, so that initial fog can be prevented, and toner with a high charge amount has a strong adhesive force to the developing roller, so that toner scattering is suppressed. You can do it.

【００７４】またトナー母体の帯電量の絶対値よりもト
ナーの帯電量の絶対値の方が小さいことが好ましい。長
期使用中にトナーの流動性が低下したとき、現像ローラ
上のトナーの搬送量が増大して解像度が低下する。この
ときトナーの帯電量がトナー母体の方を高くすることで
帯電量を維持でき解像度の低下を防止できると共に、ベ
タ追従性も維持できる効果が得られる。It is preferable that the absolute value of the charge amount of the toner is smaller than the absolute value of the charge amount of the toner base. When the fluidity of the toner decreases during long-term use, the amount of toner transported on the developing roller increases and the resolution decreases. At this time, by making the toner charge amount higher than that of the toner base, the charge amount can be maintained, the resolution can be prevented from lowering, and the solid followability can be maintained.

【００７５】トナー母体およびトナーの帯電量はノンコ
ートのフェライトキャリアとの摩擦帯電のブローオフ法
により測定したものである。気温２０℃湿度５０％の環
境下で、１００ｍｌのポリエチレン容器にキャリア９７
ｇとトナー３ｇを混合し、縦回転にて１００ｍｉｎ-1の
速度で５分、３０分攪拌した後、０．３ｇ採取し、窒素
ガス２×１０4Ｐａで６０秒間ブローした。The amounts of charge of the toner base and the toner are measured by a blow-off method of triboelectric charging with a non-coated ferrite carrier. Carrier 97 in a 100 ml polyethylene container under the environment of temperature 20 ° C and humidity 50%
g and 3 g of the toner were mixed, and the mixture was stirred at a speed of 100 min -1 for 5 minutes and 30 minutes in a vertical rotation. Then, 0.3 g was collected and blown with 2 × 10 4 Pa of nitrogen gas for 60 seconds.

【００７６】本形態に好適に使用される結着樹脂は、ア
ルコール成分とカルボン酸、カルボン酸エステル及びカ
ルボン酸無水物等のカルボン酸成分との重縮合によって
得られるポリエステル樹脂が好適に使用される。As the binder resin suitably used in the present embodiment, a polyester resin obtained by polycondensation of an alcohol component and a carboxylic acid component such as carboxylic acid, carboxylic acid ester and carboxylic acid anhydride is preferably used. .

【００７７】２価カルボン酸又は低級アルキルエステル
としては、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸などの脂肪族二塩基酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、
シトラコン酸などの脂肪族不飽和二塩基酸、及び無水フ
タル酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などの
芳香族二塩基酸、及びこれらのメチルエステル、エチル
エステル等を例示することが出来る。この中でフタル
酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の芳香族二塩基酸及
びそれらの低級アルキルエステルが好ましい。Examples of the divalent carboxylic acid or lower alkyl ester include aliphatic dibasic acids such as malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid and hexahydrophthalic anhydride.
Maleic acid, maleic anhydride, fumaric acid, itaconic acid,
Examples thereof include aliphatic unsaturated dibasic acids such as citraconic acid, aromatic dibasic acids such as phthalic anhydride, phthalic acid, terephthalic acid and isophthalic acid, and methyl esters and ethyl esters thereof. Of these, aromatic dibasic acids such as phthalic acid, terephthalic acid, and isophthalic acid, and lower alkyl esters thereof are preferred.

【００７８】３価以上のカルボン酸成分としては１，
２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，５−ベンゼ
ントリカルボン酸、１，２，４−シクロヘキサントリカ
ルボン酸、２，５，７−ナフタレントリカルボン酸、
１，２，４−ナフタレントリカルボン酸、１，２，４−
ブタントリカルボン酸、１，２，５−ヘキサトリカルボ
ン酸、１，３−ジカルボキシル−２−メチル−２−メチ
レンカルボキプロパン、テトラ（メチレンカルボキシ
ル）メタン、１，２，７，８−オクタンテトラカルボン
酸、ピロメリット酸、エンポール三量体酸及びこれらの
酸無水物、アルキル（炭素数１〜１２）エステル等が挙
げられる。As the carboxylic acid component having a valency of 3 or more, 1,
2,4-benzenetricarboxylic acid, 1,2,5-benzenetricarboxylic acid, 1,2,4-cyclohexanetricarboxylic acid, 2,5,7-naphthalenetricarboxylic acid,
1,2,4-naphthalenetricarboxylic acid, 1,2,4-
Butanetricarboxylic acid, 1,2,5-hexatricarboxylic acid, 1,3-dicarboxyl-2-methyl-2-methylenecarboxypropane, tetra (methylenecarboxyl) methane, 1,2,7,8-octanetetracarboxylic acid , Pyromellitic acid, empole trimer acid and their acid anhydrides, alkyl (C1 to C12) esters and the like.

【００７９】２価アルコールとしては、エチレングリコ
ール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピ
レングリコール、１，３−ブチレングリコール、１，４
−ブチレングリコール、１，６−ヘキサンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、ビスフェノールＡエチレンオキサイ
ド付加物、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加
物、などのジオール、グレセリン、トリメチロールプロ
パン、トリメチロールエタンなどのトリオール、及びそ
れらの混合物を例示することが出来る。この中でネオペ
ンチルグリコール、トチメチロールプロパン、ビスフェ
ノールＡエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡ
プロピレンオキサイド付加物が好ましい。As the dihydric alcohol, ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,3-butylene glycol, 1,4
Diols such as butylene glycol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A propylene oxide adduct, glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, etc. Triols and mixtures thereof can be exemplified. Among them, neopentyl glycol, totimethylolpropane, bisphenol A ethylene oxide adduct, bisphenol A
Propylene oxide adducts are preferred.

【００８０】３価以上のアルコール成分としては、ソル
ビトール、１，２，３，６−ヘキサンテトロール、１，
４−ソルビタン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリ
スリトール、トリペンタエリスリトール、１，２，４−
ブタントリオール、１，２，５−ペンタントリオール、
グリセロール、２−メチルプロパントリオール、２−メ
チル−１，２，４−ブタントリオール、トリメチロール
エタン、トリメチロールプロパン、１，３，５−トリヒ
ドロキシメチルベンゼン等が挙げられる。As the alcohol component having a valency of 3 or more, sorbitol, 1,2,3,6-hexanetetrol,
4-sorbitan, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, 1,2,4-
Butanetriol, 1,2,5-pentanetriol,
Glycerol, 2-methylpropanetriol, 2-methyl-1,2,4-butanetriol, trimethylolethane, trimethylolpropane, 1,3,5-trihydroxymethylbenzene and the like can be mentioned.

【００８１】重合は公知の重縮合、溶液重縮合等を用い
ることが出来る。For the polymerization, known polycondensation, solution polycondensation and the like can be used.

【００８２】多価カルボン酸と多価アルコールの使用割
合は通常、カルボキシル基数に対する水酸基数の割合
（ＯＨ／ＣＯＯＨ）で０．８〜１．４が一般的である。The ratio of the number of hydroxyl groups to the number of carboxyl groups (OH / COOH) is generally 0.8 to 1.4.

【００８３】またポリエステル樹脂の酸価は１〜１００
が好ましい。より好ましくは１〜３０である。１より小
さいとワックスや電荷制御剤、顔料等の内添剤の分散性
が低下する。１００より大きくなると耐湿性が低下す
る。The acid value of the polyester resin is from 1 to 100.
Is preferred. More preferably, it is 1 to 30. If it is smaller than 1, the dispersibility of an internal additive such as a wax, a charge control agent, and a pigment is reduced. If it exceeds 100, the moisture resistance decreases.

【００８４】樹脂の分子量は、数種の単分散ポリスチレ
ンを標準サンプルとするＧＰＣ（ゲル・パーミエーショ
ン・クロマトグラフィー）によって測定された値であ
る。すなわち、温度２５℃においてテトラヒドロフラン
を溶媒として毎分１ｃｍ3の流速で流し、これに濃度
０．００５ｇ／ｃｍ3のテトラヒドロフラン試料溶液
を、試料重量で１０ｍｇ注入して測定した値である。測
定条件は、対象試料の分子量分布が、数種の単分散ポリ
スチレン標準試料により得られる検量線における分子量
の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含される条
件である。The molecular weight of the resin is a value measured by GPC (gel permeation chromatography) using several types of monodispersed polystyrene as standard samples. That is, the value is a value measured by injecting 10 mg of a tetrahydrofuran sample solution having a concentration of 0.005 g / cm 3 into the sample at a flow rate of 1 cm 3 per minute at a temperature of 25 ° C. using tetrahydrofuran as a solvent. The measurement condition is a condition in which the molecular weight distribution of the target sample is included in a range in which the logarithm of the molecular weight and the count number are linear in a calibration curve obtained from several types of monodisperse polystyrene standard samples.

【００８５】また、結着樹脂の軟化点は、島津製作所の
フローテスタ（ＣＦＴ５００）により、１ｃｍ3の試料
を昇温速度６℃／分で加熱しながらプランジャーにより
２×１０6Ｐａの荷重を与え、直径１ｍｍのノズルから
押し出して、このプランジャーの降下量と昇温温度特性
との関係から、その特性線の高さをｈとしたとき、ｈ／
２に対する温度を軟化点（Ｔｍ）、押し出した時の流出
開始したときの温度を流出開始温度（Ｔｉ）とした。The softening point of the binder resin was determined by applying a load of 2 × 10 6 Pa with a plunger while heating a 1 cm 3 sample at a heating rate of 6 ° C./min with a flow tester (CFT500) manufactured by Shimadzu Corporation. Given from the nozzle having a diameter of 1 mm, and from the relationship between the amount of descent of the plunger and the temperature rise temperature characteristic, when the height of the characteristic line is h, h /
The temperature at the time of starting the outflow at the time of extruding was defined as the softening point (Tm) and the temperature at the start of the outflow (Ti).

【００８６】また樹脂のガラス転移点は示差走査熱量計
を用い、１００℃まで昇温し、その温度にて３分間放置
した後、降温速度１０℃／分で室温まで冷却したサンプ
ルを、昇温速度１０℃／分で昇温して熱履歴を測定した
際に、ガラス転移点以下のベースラインの延長線とピー
クの立上がり部分からピークの頂点までの間での最大傾
斜を示す接線との交点の温度を言う。The glass transition point of the resin was measured using a differential scanning calorimeter by raising the temperature to 100 ° C., allowing the resin to stand at that temperature for 3 minutes, and then cooling the sample to room temperature at a rate of 10 ° C./min. When the heat history is measured at a temperature rise of 10 ° C./min, the intersection of the extension line of the base line below the glass transition point and the tangent line indicating the maximum slope from the rising portion of the peak to the peak apex. Say the temperature.

【００８７】ＤＳＣによる吸熱ピークの融点は、島津製
作所の示差熱量分析計ＤＳＣ−５０を使用した。５℃／
分で２００℃まで昇温し、５分間保温１０℃まで急冷
後、１５分間放置後５℃／分で昇温させ、吸熱（融解）
ピークから求めた。セルに投入するサンプル量は１０ｍ
ｇ±２ｍｇとした。For the melting point of the endothermic peak by DSC, a differential calorimeter DSC-50 manufactured by Shimadzu Corporation was used. 5 ℃ /
After heating to 200 ° C for 5 minutes, keeping the temperature for 5 minutes, quenching to 10 ° C, standing for 15 minutes, then raising the temperature at 5 ° C / minute, endothermic (melting)
It was determined from the peak. The amount of sample to be charged into the cell is 10m
g ± 2 mg.

【００８８】また、本形態ではトナーの電荷制御の目的
で結着樹脂に電荷制御剤を配合する。好ましい材料とし
てはサリチル酸誘導体の金属塩、ベンジル酸誘導体の金
属塩、フェニルボレイト４級アンモニウム塩が好適に使
用される。金属は亜鉛、ニッケル、銅、クロムが好適で
ある。添加量は結着樹脂１００重量部に対し、０．５〜
５重量部が好ましい。より好ましくは１〜４重量部、さ
らに好ましくは３〜４重量部である。In the present embodiment, a charge control agent is added to the binder resin for the purpose of controlling the charge of the toner. As preferred materials, a metal salt of a salicylic acid derivative, a metal salt of a benzylic acid derivative, and a phenylborate quaternary ammonium salt are suitably used. The metals are preferably zinc, nickel, copper and chromium. The addition amount is 0.5 to 100 parts by weight of the binder resin.
5 parts by weight are preferred. More preferably, it is 1 to 4 parts by weight, and still more preferably 3 to 4 parts by weight.

【００８９】また、本形態に使用される顔料としては、
カーボンブラック、鉄黒、グラファイト、ニグロシン、
アゾ染料の金属錯体、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー
１，３，７４，９７，９８等のアセト酢酸アリールアミ
ド系モノアゾ黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメント・イエロー
１２，１３，１４，１７等のアセト酢酸アリールアミド
系ジスアゾ黄色顔料、Ｃ．Ｉ．ソルベントイエロー１
９，７７，７９、Ｃ．Ｉ．ディスパース・イエロー１６
４、Ｃ．Ｉ．ピグメント・レッド４８，４９：１，５
３：１，５７，５７：１，８１，１２２，５等の赤色顔
料、Ｃ．Ｉ．ソルベント・レッド４９，５２，５８，８
等の赤色染料、Ｃ．Ｉ．ピグネント・ブルー１５：３等
のフタロシアニン及びその誘導体の青色染顔料が１種又
は２種類以上で配合される。添加量は結着樹脂１００重
量部に対し、３〜８重量部が好ましい。The pigment used in the present embodiment includes
Carbon black, iron black, graphite, nigrosine,
Metal complexes of azo dyes, C.I. I. Azoacetate arylamide monoazo yellow pigments such as C.I. Pigment Yellow 1,3,74,97,98; I. Azoacetate arylamide-based disazo yellow pigments such as CI Pigment Yellow 12, 13, 14, 17; I. Solvent Yellow 1
9, 77, 79, C.I. I. Disperse Yellow 16
4, C.I. I. Pigment Red 48, 49: 1, 5
Red pigments such as 3: 1,57,57: 1,81,122,5; I. Solvent Red 49, 52, 58, 8
Red dyes such as C.I. I. One or more blue dyes of phthalocyanine and its derivatives such as Pigment Blue 15: 3 are blended. The addition amount is preferably 3 to 8 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin.

【００９０】また、本形態に使用される炭化水素系ワッ
クスの有するエステル結合は炭素数５以上６２以下の長
鎖アルコール、不飽和多価カルボン酸又はその無水物の
反応により得られることが好ましい。長鎖アルキルの炭
素数が５より小さいと離型作用が弱くなり定着オフセッ
ト性が低下する。長鎖アルキルの炭素数が６２より大き
いと結着樹脂中での分散性が悪化する。酸価が３０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇより小さいと分散性が低下する。酸価が６０
ｍｇＫＯＨ／ｇより大きいと耐湿性が低下し、高湿下で
のカブリが増大する。融点が７０℃より低いとトナーの
保存性が低下する。融点が１２０℃より大きいと離型作
用が弱くなり非オフセット温度幅が狭くなる。The ester bond of the hydrocarbon wax used in the present embodiment is preferably obtained by the reaction of a long-chain alcohol having 5 to 62 carbon atoms, an unsaturated polycarboxylic acid or an anhydride thereof. If the carbon number of the long-chain alkyl is less than 5, the releasing effect is weakened and the fixing offset property is reduced. When the carbon number of the long-chain alkyl is larger than 62, the dispersibility in the binder resin is deteriorated. Acid value is 30mg
If it is smaller than KOH / g, the dispersibility will decrease. Acid value is 60
If it is more than mgKOH / g, the moisture resistance will decrease and fog under high humidity will increase. When the melting point is lower than 70 ° C., the storability of the toner decreases. If the melting point is higher than 120 ° C., the releasing effect is weakened, and the non-offset temperature width is narrowed.

【００９１】また、カラー画像の透光性が低下し色再現
性も悪くなる。２５℃における針入度が２より大きいと
強靱性が低下し、長期使用中に感光体、中間転写体にフ
ィルミングを生じる。Further, the translucency of the color image is reduced, and the color reproducibility is also deteriorated. If the penetration at 25 ° C. is greater than 2, the toughness is reduced, and filming occurs on the photoreceptor and the intermediate transfer member during long-term use.

【００９２】アルコールとしてはオクタノール、ドデカ
ノール、ステアリルアルコール、ノナコサノール、ペン
タデカノール等の長鎖アルキル鎖を持つものが使用でき
る。またアミン類としてＮ−メチルヘキシルアミン、ノ
ニルアミン、ステアリルアミン、ノナデシルアミン等も
好適に使用できる。不飽和多価カルボン酸又はその無水
物としては、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、無水イタコン酸、シトラコン酸、無水シトラコン酸
等が１種又は２種以上使用できる。合成炭化ワックス
は、ポリエチレン、ポリプロピレン、フィシャートロプ
ッシュワックス、α−オレフィン等が好適に使用でき
る。不飽和多価カルボン酸またはその無水物をアルコー
ルまたはアミンを用いて重合させ、次にこれをジクルミ
パーオキサイドやターシャリーブチルパーオキシイソプ
ロピルモノカルボネート等の存在下で合成炭化水素系ワ
ックスに付加させることにより得ることができる。添加
量は結着樹脂１００重量部に対し、５重量部以上１２重
量部以下が好ましい。５重量部未満であると離型効果が
でにくい。１２重量部を越えるとトナーの流動性が低下
するばかりでなく飽和して離型効果が向上しない。As the alcohol, those having a long alkyl chain such as octanol, dodecanol, stearyl alcohol, nonacosanol and pentadecanol can be used. As amines, N-methylhexylamine, nonylamine, stearylamine, nonadecylamine and the like can also be suitably used. As the unsaturated polycarboxylic acid or anhydride thereof, one or more of maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, itaconic anhydride, citraconic acid, citraconic anhydride and the like can be used. As the synthetic carbonized wax, polyethylene, polypropylene, Fischer-Tropsch wax, α-olefin and the like can be suitably used. The unsaturated polycarboxylic acid or its anhydride is polymerized using an alcohol or an amine, and then this is added to a synthetic hydrocarbon wax in the presence of diculum peroxide or tert-butyl peroxyisopropyl monocarbonate. Can be obtained. The addition amount is preferably from 5 to 12 parts by weight based on 100 parts by weight of the binder resin. If the amount is less than 5 parts by weight, the releasing effect is difficult to be obtained. If the amount exceeds 12 parts by weight, not only the fluidity of the toner is lowered but also the toner is saturated and the releasing effect is not improved.

【００９３】トナーは予備混合処理、溶融混錬処理、粉砕
分級処理、外添処理の工程を経て作成される。The toner is prepared through the steps of preliminary mixing, melt-kneading, pulverizing and classification, and external addition.

【００９４】予備混合処理は、結着樹脂とこれに分散さ
せるべき添加剤を撹拌羽根を具備したミキサなどにより
均一分散する処理である。スーパーミキサ（川田製作所
製）、ヘンシェルミキサ（三井三池工業製）、ＰＳミキ
サ（神鋼パンテック製）、レーディゲミキサ等の公知の
ミキサを使用する。The pre-mixing treatment is a treatment in which the binder resin and additives to be dispersed therein are uniformly dispersed by a mixer equipped with stirring blades or the like. A well-known mixer such as a super mixer (manufactured by Kawada Seisakusho), a Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kogyo), a PS mixer (manufactured by Shinko Pantech), a Reedige mixer or the like is used.

【００９５】図４にトナー溶融混練処理の概略斜視図
を、図５に平面図、図６に正面図、図７に側面図を示
す。６０１は原料の供給機、６０２はロール（ＲＬ
１）、６０３はロール（ＲＬ２）、６０４はロール（Ｒ
Ｌ１）上に巻きついたトナーの溶融膜、６０２−１はロ
ール（ＲＬ１）の前半部、６０２−２はロール（ＲＬ
２）の後半部、６０５はロール（ＲＬ１）の前半部６０
２−１を加熱するための熱媒体の流入口、６０６はロー
ル（ＲＬ１）の前半部６０２−１を加熱した熱媒体の流
出口、６０７はロール（ＲＬ１）の後半部６０２−２を
加熱するための熱媒体の流入口、６０８はロール（ＲＬ
１）の後半部６０２−２を加熱した熱媒体の流出口、６
０９はロール（ＲＬ２）６０３を加熱又は冷却するため
の熱媒体の流入口、６１０はロール（ＲＬ２）６０３を
加熱又は冷却した熱媒体の流出口、６１１はロール表面
のスパイラル状の溝で深さは２〜１０ｍｍ程度、６１２
はロール間で形成されるトナー溜りである。定量供給機
から原料はロール（ＲＬ１）６０２−１側の右側端部か
ら投入される。ロール（ＲＬ１）６０２−１の熱とロー
ル（ＲＬ２）６０３との圧縮せん断力により樹脂が溶融
し、ロール（ＲＬ１）６０２−１に巻付くようになる。
その状態がロール（ＲＬ１）６０２−２の左端にまで広
がり、ロール（ＲＬ１）６０２−１よりも低い温度で加
熱されたロール（ＲＬ２）６０２−２から剥離される。
なお、上記の処理中、ロール６０３は室温以下に冷却さ
れる。ロール（ＲＬ１）６０２とロール（ＲＬ２）６０
３のクリアランスは０〜０．１ｍｍである。原料投入量
は１０ｋｇ／時間である。FIG. 4 is a schematic perspective view of the toner melt-kneading process, FIG. 5 is a plan view, FIG. 6 is a front view, and FIG. 7 is a side view. Reference numeral 601 denotes a material feeder, and 602 denotes a roll (RL).
1), 603 is a roll (RL2), 604 is a roll (R
L1) A molten film of the toner wound on the top, 602-1 is the first half of the roll (RL1), and 602-2 is the roll (RL)
2) The second half 605 is the first half 60 of the roll (RL1).
An inlet for the heat medium for heating 2-1; an outlet 606 for the heat medium that heated the first half 602-1 of the roll (RL1); and a heater 607 for the second half 602-2 of the roll (RL1) 608 is a roll (RL)
Outlet of the heat medium that heated the latter half 602-2 of 1), 6
Reference numeral 09 denotes an inlet for a heat medium for heating or cooling the roll (RL2) 603, reference numeral 610 denotes an outlet for a heat medium for heating or cooling the roll (RL2) 603, and reference numeral 611 denotes a depth of a spiral groove on the roll surface. Is about 2 to 10 mm, 612
Is a toner pool formed between the rolls. The raw material is supplied from the metering feeder from the right end on the roll (RL1) 602-1 side. The resin is melted by the heat of the roll (RL1) 602-1 and the compressive shearing force of the roll (RL2) 603, and the resin is wound around the roll (RL1) 602-1.
The state spreads to the left end of the roll (RL1) 602-2, and is separated from the roll (RL2) 602-2 heated at a lower temperature than the roll (RL1) 602-1.
During the above processing, the roll 603 is cooled to room temperature or lower. Roll (RL1) 602 and Roll (RL2) 60
The clearance of No. 3 is 0 to 0.1 mm. The raw material input rate is 10 kg / hour.

【００９６】そして得られたトナー塊を、カッターミル
などで粗粉砕し、その後ジェットミル粉砕（例えばＩＤ
Ｓ粉砕機、日本ニューマティック工業）などで細かく粉
砕し、さらに必要に応じて気流式分級機で微粉粒子をカ
ットして、所望の粒度分布のトナー粒子（トナー母体粒
子）を得るものである。機械式による粉砕、分級も可能
であり、これには、例えば、固定したステータに対して
回転するロータとの微小な空隙にトナーを投入して粉砕
するクリプトロン粉砕機（川崎重工業）やターボミル
（ターボ工業）などが使用される。この分級処理後に、
コールタカウンターによる体積平均粒径が５〜１２μｍ
の範囲、好ましくは５〜９μｍの範囲のトナー粒子（ト
ナー母体粒子）を所得する。Then, the obtained toner mass is roughly pulverized by a cutter mill or the like, and then jet-milled (for example, ID
(S pulverizer, Nippon Pneumatic Industrial Co., Ltd.) and the like, and further, if necessary, fine particles are cut by an airflow classifier to obtain toner particles (toner base particles) having a desired particle size distribution. Pulverization and classification by a mechanical method are also possible. For example, a kryptron pulverizer (Kawasaki Heavy Industries) or a turbo mill (Kawasaki Heavy Industries) that pulverizes toner by charging toner into a minute gap between a fixed stator and a rotating rotor. Turbo industry). After this classification process,
Volume average particle size of 5 to 12 μm by coulter counter
, Preferably in the range of 5 to 9 μm.

【００９７】外添処理は、前記分級により得られたトナ
ー母体粒子にシリカなどの外添剤を混合しトナー粒子を
得るものである。この処理にはヘンシェルミキサ、スー
パーミキサなどの公知のミキサが使用される。In the external addition treatment, an external additive such as silica is mixed with the toner base particles obtained by the classification to obtain toner particles. Known mixers such as a Henschel mixer and a super mixer are used for this processing.

【００９８】[0098]

【実施例】次に、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。Next, the present invention will be described in more detail by way of examples.

【００９９】（表１）に実施例で使用する結着樹脂の諸
特性を示す。樹脂はビスフェノールＡプロピルオキサイ
ド付加物、テレフタル酸、トリメット酸、コハク酸、フ
マル酸を主成分としたポリエステル樹脂を使用した。Table 1 shows various properties of the binder resin used in the examples. As the resin, a polyester resin containing bisphenol A propyl oxide adduct, terephthalic acid, trimetic acid, succinic acid, and fumaric acid as main components was used.

【０１００】[0100]

【表１】 [Table 1]

【０１０１】Ｍｎｆは結着樹脂の数平均分子量、Ｍｗｆ
は結着樹脂の重量平均分子量、Ｗｍｆは重量平均分子量
Ｍｗｆと数平均分子量Ｍｎｆとの比Ｍｗｆ／Ｍｎｆ、Ｗ
ｚｆは結着樹脂のＺ平均分子量Ｍｚｆと数平均分子量Ｍ
ｎｆの比Ｍｚｆ／Ｍｎｆ、Ｔｇ１はガラス転移温度
（℃）、Ｔｍ１は軟化温度（℃）、ＡＶは樹脂酸価（ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ）を示す。Mnf is the number average molecular weight of the binder resin, Mwf
Is the weight average molecular weight of the binder resin, Wmf is the ratio Mwf / Mnf of the weight average molecular weight Mwf to the number average molecular weight Mnf, W
zf is the Z average molecular weight Mzf and the number average molecular weight M of the binder resin.
nf ratio Mzf / Mnf, Tg1 is glass transition temperature (° C.), Tm1 is softening temperature (° C.), AV is resin acid value (m
gKOH / g).

【０１０２】（表２）に図４〜図７に示した混練装置で
行った処理の条件を示す。Table 2 shows the conditions of the processing performed by the kneading apparatus shown in FIGS.

【０１０３】[0103]

【表２】 [Table 2]

【０１０４】Ｔｒｊ１（℃）はロール（ＲＬ１）の前半
部の表面温度、Ｔｒｋ１（℃）はロール（ＲＬ１）の後
半部の表面温度、Ｔｒ２（℃）ロール（ＲＬ２）の表面
温度、Ｒｗ１はロール（ＲＬ１）の回転数、Ｒｗ２はロ
ール（ＲＬ２）の回転数、Ｈｒｔ１（℃）はトナー材料
が溶融しロール（ＲＬ１）の表面に形成した膜の表面温
度を示す。Trj1 (° C.) is the surface temperature of the first half of the roll (RL1), Trk1 (° C.) is the surface temperature of the second half of the roll (RL1), Tr2 (° C.) the surface temperature of the roll (RL2), and Rw1 is the roll The rotation speed of (RL1), Rw2 indicates the rotation speed of the roll (RL2), and Hrt1 (° C.) indicates the surface temperature of the film formed by melting the toner material and forming on the surface of the roll (RL1).

【０１０５】（表３）に本実施例で使用した疎水性シリ
カを示す。Table 3 shows the hydrophobic silica used in this example.

【０１０６】[0106]

【表３】 [Table 3]

【０１０７】外添剤ＳＧ１〜８は、シリカ微粉末１００
ｇを、表面処理剤５ｇをトルエン１０００ｃｍ3に溶か
した溶液中に分散させ、スプレードライニングして疎水
化処理を行い、ベンゼン溶剤で洗浄処理を行った。The external additives SG1 to SG8 are made of silica fine powder 100
g was dispersed in a solution of 5 g of a surface treating agent dissolved in 1000 cm 3 of toluene, subjected to a hydrophobic treatment by spray drying, and a washing treatment with a benzene solvent.

【０１０８】（表４）に本実施例で使用した金属酸化物
微粉末又は金属酸塩微粉末を示す。Table 4 shows the metal oxide fine powder or metal salt fine powder used in this example.

【０１０９】[0109]

【表４】 [Table 4]

【０１１０】（表５）に本実施例で使用した電荷制御剤
を示す。Table 5 shows the charge control agents used in this example.

【０１１１】[0111]

【表５】 [Table 5]

【０１１２】（表６）に本実施例で使用した顔料を示
す。Table 6 shows the pigments used in this example.

【０１１３】[0113]

【表６】 [Table 6]

【０１１４】（表７）に本実施例で使用したトナー母体
材料組成を示す。それぞれのトナーの重量平均粒径は８
〜９μｍ、体積粒径分布の変動係数が２０〜２５％、個
数粒径分布の変動係数が２５〜３０％となるように試作
した。トナー母体帯電量は攪拌時間５分のものを記載し
た。Table 7 shows the composition of the toner base material used in this example. The weight average particle size of each toner is 8
Prototypes were manufactured so that the variation coefficient of the volume particle size distribution was 20 to 25% and the variation coefficient of the number particle size distribution was 25 to 30%. The charge amount of the toner base is described with a stirring time of 5 minutes.

【０１１５】[0115]

【表７】 [Table 7]

【０１１６】（表１）で作成したポリエステル樹脂に顔
料、電荷制御剤、離型剤の配合量比は結着樹脂１００重
量部に対する配合量（重量部）比を括弧内に示す。離型
剤については酸価４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点９２．１
℃、針入度１．０の炭化水素系離型剤（ワックスＡ）を
用いた。The mixing ratio (parts by weight) of the pigment, charge control agent, and release agent to the polyester resin prepared in Table 1 is shown in parentheses with respect to 100 parts by weight of the binder resin. For the release agent, the acid value is 40 mgKOH / g, and the melting point is 92.1.
A hydrocarbon release agent (wax A) having a degree of penetration of 1.0 ° C. and a penetration of 1.0 was used.

【０１１７】（表８）にトナー母体に外添剤を外添処理
したトナーの組成を示す。Table 8 shows the composition of the toner obtained by externally adding the external additive to the toner matrix.

【０１１８】[0118]

【表８】 [Table 8]

【０１１９】外添剤はトナー母体１００重量部に対する
配合量（重量部）を示している。外添処理はＦＭ２０Ｂ
において、攪拌羽根Ｚ０Ｓ０型、回転数２０００ｍｉｎ
-1、処理時間５分、投入量１ｋｇで行った。トナー帯電
量は攪拌時間５分のものを記載した。The external additives indicate the amounts (parts by weight) relative to 100 parts by weight of the toner matrix. External processing is FM20B
, Stirring blade Z0S0 type, rotation speed 2000min
-1 , The treatment time was 5 minutes, and the injection amount was 1 kg. The charge amount of the toner is described with a stirring time of 5 minutes.

【０１２０】（実施例１)図１は本実施例で使用したフ
ルカラー画像形成用の電子写真装置の構成を示す断面図
である。図１において、１はカラー電子写真プリンタの
外装筐で、図中の右端面側が前面である。１Ａはプリン
タ前面板であり、この前面板１Ａはプリンタ外装１に対
して下辺側のヒンジ軸１Ｂを中心に点線表示のように倒
し開き操作、実線表示のように起こし閉じ操作自由であ
る。プリンタ内に対する中間転写ベルトユニット２の着
脱操作や紙詰まり時などのプリンタ内部点検保守等は前
面板１Ａを倒し開いてプリンタ内部を大きく解放するこ
とにより行われる。この中間転写ベルトユニット２の着
脱動作は、感光体の回転軸母線方向に対し垂直方向にな
るように設計されている。(Embodiment 1) FIG. 1 is a sectional view showing the structure of an electrophotographic apparatus for forming a full-color image used in this embodiment. In FIG. 1, reference numeral 1 denotes an outer casing of a color electrophotographic printer, and a right end face side in the drawing is a front face. Reference numeral 1A denotes a printer front panel. The front panel 1A can be freely opened and closed as shown by a dotted line with respect to the printer exterior 1 around a hinge axis 1B on the lower side, and can be freely raised and closed as shown by a solid line. The operation of attaching and detaching the intermediate transfer belt unit 2 to and from the inside of the printer, and checking and maintaining the inside of the printer such as when a paper jam occurs, are performed by opening the front plate 1A to open the inside of the printer. The attachment / detachment operation of the intermediate transfer belt unit 2 is designed to be in a direction perpendicular to the rotation axis generatrix direction of the photoconductor.

【０１２１】中間転写ベルトユニット２の構成を図２に
示す。中間転写ベルトユニット２はユニットハウジング
２ａに、中間転写ベルト３、導電性弾性体よりなる第１
転写ローラ４、アルミローラよりなる第２転写ローラ
５、中間転写ベルト３の張力を調整するテンションロー
ラ６、中間転写ベルト３上に残ったトナー像をクリーニ
ングするベルトクリーナローラ７、クリーナローラ７上
に回収したトナーをかきおとすスクレーパ８、回収した
トナーを溜おく廃トナー溜め９ａおよび９ｂ、中間転写
ベルト３の位置を検出する位置検出器１０を内包してい
る。この中間転写ベルトユニット２は、図１に示されて
いるように、プリンタ前面板１Ａを点線のように倒し開
いてプリンタ外装筐１内の所定の収納部に対して着脱自
在である。FIG. 2 shows the structure of the intermediate transfer belt unit 2. The intermediate transfer belt unit 2 includes a unit housing 2a, an intermediate transfer belt 3, and a first conductive elastic body.
A transfer roller 4, a second transfer roller 5 made of an aluminum roller, a tension roller 6 for adjusting the tension of the intermediate transfer belt 3, a belt cleaner roller 7 for cleaning the toner image remaining on the intermediate transfer belt 3, and a cleaner roller 7 It includes a scraper 8 for scraping the collected toner, waste toner reservoirs 9a and 9b for storing the collected toner, and a position detector 10 for detecting the position of the intermediate transfer belt 3. As shown in FIG. 1, the intermediate transfer belt unit 2 is detachable from a predetermined storage portion in the printer outer casing 1 by opening the printer front plate 1A by turning it down as indicated by a dotted line.

【０１２２】中間転写ベルト３は、絶縁性樹脂中に導電
性のフィラーを混練して押出機にてフィルム化して用い
る。本実施例では、絶縁性樹脂としてポリカーボネート
樹脂（たとえば三菱ガス化学製、ユーピロンＺ３００）
９５重量部に、導電性カーボン（たとえばケッチェンブ
ラック）５重量部を加えてフィルム化したものを用い
た。また、表面に弗素樹脂をコートした。フィルムの厚
みは約３５０μｍ、抵抗は約１０7〜１０8Ω・ｃｍであ
る。ここで、中間転写ベルト３としてポリカーボネート
樹脂に導電性フィラーを混練し、これをフィルム化した
ものを用いているのは、中間転写ベルト３の長期使用に
よる弛みや、電荷の蓄積を有効に防止するためである。The intermediate transfer belt 3 is used by kneading a conductive filler in an insulating resin and forming a film with an extruder. In this embodiment, a polycarbonate resin (for example, Iupilon Z300 manufactured by Mitsubishi Gas Chemical) is used as the insulating resin.
A film formed by adding 5 parts by weight of conductive carbon (for example, Ketjen black) to 95 parts by weight was used. The surface was coated with a fluorine resin. The thickness of the film is about 350 μm, and the resistance is about 10 7 to 10 8 Ω · cm. The reason why the intermediate transfer belt 3 is obtained by kneading a conductive filler into a polycarbonate resin and forming the film into a film is used to effectively prevent the intermediate transfer belt 3 from being loosened due to long-term use and accumulation of electric charges. That's why.

【０１２３】この中間転写ベルト３を、厚さ１００μｍ
のエンドレスベルト状の半導電性のウレタンを基材とし
たフィルムよりなり、周囲に１０7Ω・cmの抵抗を有す
るように低抵抗処理をしたウレタンフォームを成形した
第１転写ローラ４、第２転写ローラ５およびテンション
ローラ６に巻回し、矢印方向に移動可能に構成する。こ
こで、中間転写ベルト３の周長は、最大用紙サイズであ
るＡ４用紙の長手方向の長さ（２９７ｍｍ）に、後述す
る感光体ドラム（直径３０ｍｍ）の周長の半分より若干
長い長さ（６３ｍｍ）を足した３６０ｍｍに設定してい
る。The intermediate transfer belt 3 is set to a thickness of 100 μm
The first transfer roller 4 and the second transfer roller 4 are made of an endless belt-shaped film made of semiconductive urethane as a base material, and are formed around the periphery thereof with a low-resistance urethane foam having a resistance of 10 7 Ω · cm. It is wound around the transfer roller 5 and the tension roller 6, and is configured to be movable in the direction of the arrow. Here, the circumferential length of the intermediate transfer belt 3 is slightly longer than half of the circumferential length of a photosensitive drum (diameter 30 mm) to be described later (297 mm) in the longitudinal direction of A4 paper, which is the maximum paper size. 63 mm) is set to 360 mm.

【０１２４】中間転写ベルトユニット２がプリンタ本体
に装着されたときには、第１転写ローラ４は、中間転写
ベルト３を介して感光体１１（図２に図示）に約１０Ｎ
の力で圧接され、また、第２転写ローラ５は、中間転写
ベルト３を介して上記の第１転写ローラ４と同様の構成
の第３転写ローラ１２（図２に図示）に圧接される。こ
の第３転写ローラ１２は中間転写ベルト３に従動回転可
能に構成している。When the intermediate transfer belt unit 2 is mounted on the main body of the printer, the first transfer roller 4 applies about 10 N to the photosensitive member 11 (shown in FIG. 2) via the intermediate transfer belt 3.
The second transfer roller 5 is pressed through the intermediate transfer belt 3 to a third transfer roller 12 (shown in FIG. 2) having the same configuration as the first transfer roller 4. The third transfer roller 12 is configured to be rotatable following the intermediate transfer belt 3.

【０１２５】クリーナローラ７は、中間転写ベルト３を
清掃するベルトクリーナ部のローラである。これは、金
属性のローラにトナーを静電的に吸引する交流電圧を印
加する構成である。なお、このクリーナローラ７はゴム
ブレードや電圧を印加した導電性ファーブラシであって
もよい。The cleaner roller 7 is a roller of a belt cleaner for cleaning the intermediate transfer belt 3. This is a configuration in which an AC voltage for electrostatically attracting toner is applied to a metallic roller. The cleaner roller 7 may be a rubber blade or a conductive fur brush to which a voltage is applied.

【０１２６】図１において、プリンタ中央には黒、シア
ン、マゼンタ、イエロの各色用の４組の扇型をした像形
成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７Ｃが像形成
ユニット群１８を構成し、図のように円環状に配置され
ている。各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、
１７Ｃは、プリンタ上面板１Ｃをヒンジ軸１Ｄを中心に
開いて像形成ユニット群１８の所定の位置に着脱自在で
ある。像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｙ、１７Ｍ、１７
Ｃはプリンタ内に正規に装着されることにより、像形成
ユニット側とプリンタ側の両者側の機械的駆動系統・電
気回路系統が相互カップリング部材（不図示）を介して
結合して機械的・電気的に一体化する。In FIG. 1, in the center of the printer, four fan-shaped image forming units 17Bk, 17Y, 17M, and 17C for each color of black, cyan, magenta, and yellow form an image forming unit group 18. Are arranged in an annular shape. Each image forming unit 17Bk, 17Y, 17M,
Reference numeral 17C denotes a printer top plate 1C which is opened about a hinge shaft 1D and is detachable at a predetermined position of the image forming unit group 18. Image forming units 17Bk, 17Y, 17M, 17
C is properly mounted in the printer, so that the mechanical drive system and the electric circuit system on both the image forming unit side and the printer side are connected via a mutual coupling member (not shown), and Electrically integrated.

【０１２７】円環状に配置されている像形成ユニット１
７Ｂｋ、１７Ｃ、１７Ｍ、１７Ｙは支持体（図示せず）
に支持されており、全体として移動手段である移動モー
タ１９に駆動され、固定されて回転しない円筒状の軸２
０の周りに回転移動可能に構成されている。各像形成ユ
ニットは、回転移動によって順次前述の中間転写ベルト
３を支持する第２転写ローラ４に対向した像形成位置２
１に位置することができる。像形成位置２１は信号光２
２による露光位置でもある。Image forming unit 1 arranged in an annular shape
7Bk, 17C, 17M, 17Y is a support (not shown)
, Which is driven by a moving motor 19 as a whole, and is fixed and does not rotate.
It is configured to be rotatable around 0. Each image forming unit is rotated by an image forming position 2 facing a second transfer roller 4 that sequentially supports the intermediate transfer belt 3 described above.
1 can be located. The image forming position 21 is the signal light 2
2 is also the exposure position.

【０１２８】各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｃ、１７
Ｍ、１７Ｙは、中に入れた現像剤を除きそれぞれ同じ構
成部材よりなるので、説明を簡略化するため黒用の像形
成ユニット１７Ｂｋについて図３にて説明し、他色用の
ユニットの説明については省略する。Each image forming unit 17Bk, 17C, 17
M and 17Y are made of the same components except for the developer put therein, so the image forming unit 17Bk for black will be described with reference to FIG. 3 for simplicity of description, and the units for other colors will be described. Is omitted.

【０１２９】３０はシリコーン樹脂からなるゴム弾性体
状の現像ローラで、硬度６０度厚さ３ｍｍである。３１
はウレタン樹脂からなるスポンジ状の供給ローラで、現
像ローラ３０との食い込み量は０．５ｍｍ、２８ＢＫは
黒トナー、３２はＳＵＳ製の板状の金属からなるトナー
層規制ブレード、２４は帯電ローラ、３４はクリーナ
部、２７は廃トナー、３３は電源発生装置である。現像
ローラ３０と感光体１１とはバネ圧８Ｎで接触させてい
る。トナーは供給ローラ３１により現像ローラ３０に送
られ、層規制ブレード３２により現像ローラ上に薄層が
形成される。Numeral 30 denotes a rubber elastic developing roller made of silicone resin, having a hardness of 60 degrees and a thickness of 3 mm. 31
Is a sponge-like supply roller made of urethane resin, the amount of penetration with the developing roller 30 is 0.5 mm, 28BK is black toner, 32 is a toner layer regulating blade made of SUS plate-shaped metal, 24 is a charging roller, Reference numeral 34 denotes a cleaner unit, 27 denotes waste toner, and 33 denotes a power generator. The developing roller 30 and the photoconductor 11 are brought into contact with each other with a spring pressure of 8N. The toner is sent to the developing roller 30 by the supply roller 31, and a thin layer is formed on the developing roller by the layer regulating blade 32.

【０１３０】３５はプリンタ外装筐１内の下側に配設し
たレーザビームスキャナ部であり、図示しない半導体レ
ーザ、スキャナモータ３５ａ、ポリゴンミラー３５ｂ、
レンズ系３５ｃなどから構成されている。このレーザビ
ームスキャナ部３５からの画像情報の時系列電気画素信
号に対応した画素レーザ信号光２２は、像形成ユニット
１７Ｂｋと１７Ｙの間に形成された光路窓口３６を通っ
て、軸２０の一部に開けられた窓３７を通して軸２０内
の固定されたミラー３８に入射し、反射されて像形成位
置２１にある像形成ユニット１７Ｂｋの露光窓２５から
像形成ユニット１７Ｂｋ内にほぼ水平に進入し、像形成
ユニット内に上下に配設されている現像剤溜め２６とク
リーナ部３４との間の通路を通って感光体１１の左側面
の露光部に入射し母線方向に走査露光される。Reference numeral 35 denotes a laser beam scanner disposed below the inside of the printer housing 1, and includes a semiconductor laser (not shown), a scanner motor 35a, a polygon mirror 35b,
It comprises a lens system 35c and the like. The pixel laser signal light 22 corresponding to the time-series electric pixel signal of the image information from the laser beam scanner unit 35 passes through an optical path window 36 formed between the image forming units 17Bk and 17Y, and passes through a part of the shaft 20. And enters the fixed mirror 38 in the shaft 20 through the window 37 opened therethrough, is reflected and enters the image forming unit 17Bk almost horizontally from the exposure window 25 of the image forming unit 17Bk at the image forming position 21, The light passes through a passage between a developer reservoir 26 and a cleaner unit 34 disposed vertically in the image forming unit, enters the exposure unit on the left side surface of the photoconductor 11, and is scanned and exposed in the generatrix direction.

【０１３１】ここで光路窓口３６からミラー３８までの
光路は両隣の像形成ユニット１７Ｂｋと１７Ｙとのユニ
ット間の隙間を利用しているため、像形成ユニット群１
８には無駄になる空間がほとんど無い。また、ミラー３
８は像形成ユニット群１８の中央部に設けられているた
め、固定された単一のミラーで構成することができ、シ
ンプルでかつ位置合わせなどが容易な構成である。Since the optical path from the optical path window 36 to the mirror 38 uses the gap between the adjacent image forming units 17Bk and 17Y, the image forming unit group 1
8 has very little wasted space. Also, mirror 3
Since 8 is provided at the center of the image forming unit group 18, it can be constituted by a single fixed mirror, which is simple and easy to align.

【０１３２】１２はプリンタ前面板１Ａの内側で紙給送
ローラ３９の上方に配設した第３転写ローラであり、中
間転写ベルト３と第３転写ローラ１２との圧接されたニ
ップ部には、プリンタ前面板１Ａの下部に設けた紙給送
ローラ３９により用紙が送られてくるように用紙搬送路
が形成されている。Reference numeral 12 denotes a third transfer roller provided inside the printer front plate 1A and above the paper feed roller 39. A nip portion where the intermediate transfer belt 3 and the third transfer roller 12 are pressed against each other is A paper transport path is formed so that paper is fed by a paper feed roller 39 provided below the printer front plate 1A.

【０１３３】４０はプリンタ前面板１Ａの下辺側に外方
に突出させて設けた給紙カセットであり、複数の紙Ｓを
同時にセットできる。４１ａと４１ｂとは紙搬送タイミ
ングローラ、４２ａ・４２ｂはプリンタの内側上部に設
けた定着ローラ対、４３は第３転写ローラ１２と定着ロ
ーラ対４２ａ・４２ｂ間に設けた紙ガイド板、４４ａ・
４４ｂは定着ローラ対４２ａ・４２ｂの紙出口側に配設
した紙排出ローラ対、４７は定着ローラ４２ａのクリー
ニングローラである。Reference numeral 40 denotes a paper feed cassette provided on the lower side of the printer front plate 1A so as to protrude outward, and can set a plurality of papers S at the same time. 41a and 41b are paper transport timing rollers, 42a and 42b are fixing roller pairs provided on the upper inside of the printer, 43 is a paper guide plate provided between the third transfer roller 12 and the fixing roller pairs 42a and 42b, 44a
44b is a paper discharge roller pair disposed on the paper exit side of the fixing roller pairs 42a and 42b, and 47 is a cleaning roller of the fixing roller 42a.

【０１３４】定着器は内部に加熱手段を有するアルミニ
ウム又はステンレンスからなる中空ローラと弾性層と表
面のフッ素樹脂からなる加熱ローラと、加圧ローラから
なる。最外層のフッ素樹脂層は厚さが１〜１００μｍ、
ポリテトラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン
とパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体、
又はテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロエチレン
との共重合体から選ばれるチューブが好ましい。弾性層
はシリコーンゴム、フッ素ゴム、フロロシリコーンゴ
ム、エチレンプロピレンゴムが好ましい。弾性層の硬度
はＪＩＳ規格によるゴム硬度が１０〜７０度であり、ま
た加圧ローラにより５×１０4〜２×１０6Ｐａの圧力で
加圧される。本実施例では加熱ローラ４２ａは内部にゴ
ム硬度が３０度、厚みが１．５ｍｍのシリコンゴムで、
表面が厚さが３０μｍのＰＦＡのフッ素樹脂チューブか
らなる。また、加圧ローラ４２ｂは内部にゴム硬度が６
０度、厚みが１．５ｍｍのシリコンゴムと、表面が厚さ
が５０μｍのＰＦＡのフッ素樹脂チューブからなる。
１．５×１０6Ｐａの圧力で加圧されている。ゴム硬度
はテストピース硬度であり、ＪＩＳ−Ａに基づくゴム硬
度である。なお、シリコーンオイル等の定着オイルは使
用していない。The fixing device comprises a hollow roller made of aluminum or stainless steel having a heating means inside, a heating roller made of an elastic layer and a fluororesin on the surface, and a pressure roller. The outermost fluororesin layer has a thickness of 1 to 100 μm,
Polytetrafluoroethylene, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether,
Alternatively, a tube selected from a copolymer of tetrafluoroethylene and hexafluoroethylene is preferable. The elastic layer is preferably made of silicone rubber, fluorine rubber, fluorosilicone rubber, or ethylene propylene rubber. The elastic layer has a rubber hardness of 10 to 70 degrees according to the JIS standard and is pressed by a pressure roller at a pressure of 5 × 10 4 to 2 × 10 6 Pa. In the present embodiment, the heating roller 42a is made of silicon rubber having a rubber hardness of 30 degrees and a thickness of 1.5 mm inside,
The surface is made of a PFA fluororesin tube having a thickness of 30 μm. The pressure roller 42b has a rubber hardness of 6 inside.
It is made of silicone rubber having a thickness of 0 ° and a thickness of 1.5 mm and a PFA fluororesin tube having a surface of a thickness of 50 μm.
It is pressurized at a pressure of 1.5 × 10 6 Pa. The rubber hardness is a test piece hardness, and is a rubber hardness based on JIS-A. No fixing oil such as silicone oil was used.

【０１３５】各像形成ユニット１７Ｂｋ、１７Ｃ、１７
Ｍ、１７Ｙ、中間転写ベルトユニット２には、廃トナー
溜めを設けている。Each image forming unit 17Bk, 17C, 17
M, 17Y, and the intermediate transfer belt unit 2 are provided with a waste toner reservoir.

【０１３６】以下、動作について説明する。Hereinafter, the operation will be described.

【０１３７】最初、像形成ユニット群１８は、図１に示
すように、黒の像形成ユニット１７Ｂｋが像形成位置２
１にある。このとき感光体１１は中間転写ベルト３を介
して第１転写ローラ４に対向接触している。First, in the image forming unit group 18, as shown in FIG. 1, the black image forming unit 17Bk is moved to the image forming position 2B.
In one. At this time, the photoconductor 11 is in opposing contact with the first transfer roller 4 via the intermediate transfer belt 3.

【０１３８】像形成工程により、レーザビームスキャナ
部３５により黒の信号光が像形成ユニット１７Ｂｋに入
力され、黒トナーによる像形成が行われる。このとき像
形成ユニット１７Ｂｋの像形成の速度（感光体の周速に
等しい１００ｍｍ／ｓ）と中間転写ベルト３の移動速度
はほぼ同一になるように設定されており、像形成と同時
に第１転写ローラ４の作用で、黒トナー像が中間転写ベ
ルト３に転写される。このとき第１転写ローラには＋７
００Ｖの直流電圧を印加した。黒のトナー像がすべて転
写し終わった直後に、像形成ユニット１７Ｂｋ、１７
Ｃ、１７Ｍ、１７Ｙは像形成ユニット群１８として全体
が移動モータ１９に駆動されて図中の矢印方向に回転移
動し、ちょうど９０度回転して像形成ユニット１７Ｃが
像形成位置２１に達した位置で止まる。この間、像形成
ユニットの感光体以外のトナーホッパ２６やクリーナ３
４の部分は感光体１１先端の回転円弧より内側に位置し
ているので、中間転写ベルト３が像形成ユニットに接触
することはない。In the image forming step, black signal light is input to the image forming unit 17Bk by the laser beam scanner unit 35, and an image is formed by using black toner. At this time, the image forming speed of the image forming unit 17Bk (100 mm / s equal to the peripheral speed of the photoreceptor) and the moving speed of the intermediate transfer belt 3 are set to be substantially the same. The black toner image is transferred to the intermediate transfer belt 3 by the action of the roller 4. At this time, +7 is applied to the first transfer roller.
A DC voltage of 00 V was applied. Immediately after all the black toner images have been transferred, the image forming units 17Bk and 17Bk
C, 17M, and 17Y are driven by a moving motor 19 as a group of image forming units 18 to rotate and move in the direction of the arrow in FIG. Stop at. During this time, the toner hopper 26 and the cleaner 3 other than the photoconductor of the image forming unit
Since the portion 4 is located inside the rotating arc at the tip of the photoconductor 11, the intermediate transfer belt 3 does not contact the image forming unit.

【０１３９】像形成ユニット１７Ｃが像形成位置２１に
到着後、前と同様に今度はシアンの信号でレーザビーム
スキャナ部３５が像形成ユニット１７Ｃに信号光２２を
入力しシアンのトナー像の形成と転写が行われる。この
ときまでに中間転写ベルト３は一回転し、前に転写され
た黒のトナー像に次のシアンのトナー像が位置的に合致
するように、シアンの信号光の書き込みタイミングが制
御される。この間、第３転写ローラ１２とクリーナロー
ラ７とは中間転写ベルト３から少し離れており、転写ベ
ルト上のトナー像を乱さないように構成されている。After the image forming unit 17C arrives at the image forming position 21, the laser beam scanner unit 35 inputs the signal light 22 to the image forming unit 17C using a cyan signal as before, and forms a cyan toner image. Transfer is performed. By this time, the intermediate transfer belt 3 has made one rotation, and the writing timing of the cyan signal light is controlled such that the next cyan toner image is positionally matched with the previously transferred black toner image. During this time, the third transfer roller 12 and the cleaner roller 7 are slightly separated from the intermediate transfer belt 3 so as not to disturb the toner image on the transfer belt.

【０１４０】以上と同様の動作を、マゼンタ、イエロに
ついても行い、中間転写ベルト３上には４色のトナー像
が位置的に合致して重ね合わされカラー像が形成され
た。最後のイエロ−トナー像の転写後、４色のトナー像
はタイミングを合わせて給紙カセット４０から送られる
用紙に、第３転写ローラ１２の作用で一括転写される。
このとき第２転写ローラ５は接地し、第３転写ローラ１
２には＋１．５ｋＶの直流電圧を印加した。用紙に転写
されたトナー像は定着ローラ対４２ａ・４２ｂにより定
着された。用紙はその後排出ローラ対４４ａ・４４ｂを
経て装置外に排出された。中間転写ベルト３上に残った
転写残りのトナーは、クリーナローラ７の作用で清掃さ
れ次の像形成に備えた。The same operation as above was performed for magenta and yellow, and four color toner images were superimposed on the intermediate transfer belt 3 in a position-matched manner to form a color image. After the transfer of the final yellow toner image, the toner images of the four colors are collectively transferred to the sheet fed from the sheet feeding cassette 40 at the same time by the action of the third transfer roller 12.
At this time, the second transfer roller 5 is grounded, and the third transfer roller 1
2, a DC voltage of +1.5 kV was applied. The toner image transferred to the paper was fixed by the pair of fixing rollers 42a and 42b. The sheet was then discharged out of the apparatus via a pair of discharge rollers 44a and 44b. The transfer residual toner remaining on the intermediate transfer belt 3 is cleaned by the action of the cleaner roller 7 to prepare for the next image formation.

【０１４１】次に単色モード時の動作を説明する。単色
モード時は、まず所定の色の像形成ユニットが像形成位
置２１に移動する。次に前と同様に所定の色の像形成と
中間転写ベルト３への転写を行い、今度は転写後そのま
ま続けて、次の第３転写ローラ１２により給紙カセット
４０から送られてくる用紙に転写をし、そのまま定着し
た。Next, the operation in the monochrome mode will be described. In the monochrome mode, first, the image forming unit of a predetermined color moves to the image forming position 21. Next, image formation of a predetermined color and transfer to the intermediate transfer belt 3 are performed in the same manner as before, and the transfer is continued as it is after the transfer, to the next sheet transferred from the sheet cassette 40 by the third transfer roller 12. The image was transferred and fixed.

【０１４２】（表９)に図１の電子写真装置により、画
像出しを行った結果を示す。Table 9 shows the results of image output using the electrophotographic apparatus of FIG.

【０１４３】[0143]

【表９】 [Table 9]

【０１４４】かかる電子写真装置により、前記のように
製造したトナーサンプルＢ１〜１７を用いて画像出しを
行った。カブリは目視にて判断し、実用上問題ないレベ
ルを「○」、実用上問題と思われるレベルを「×」とし
た。ベタ追従性と定着によるトナー飛びも実用上問題な
いレベルを「○」、実用上問題と思われるレベルを
「×」とした。Using the electrophotographic apparatus, an image was formed using the toner samples B1 to B17 manufactured as described above. Fog was visually judged, and a level having no practical problem was rated as “○”, and a level considered as having a practical problem was rated as “x”. The level at which solid followability and toner jumping due to fixing are not practically problematic is indicated by “○”, and the level considered to be practically problematic is indicated by “x”.

【０１４５】Ｂ３、６、７、８、９の５つのトナーを除
くＢ１〜１７の１２種類のトナーでは横線の乱れやトナ
ーの飛び散り、文字の中抜けなどがなくベタ画像が均一
で、１６本／ｍｍの画線をも再現した極めて高解像度高
画質の画像が得られ、高濃度の画像が得られた。また、
非画像部の地カブリも発生せず、定着前のトナー飛びも
発生しなかった。更に、1万枚の長期耐久テストにおい
ても、流動性、画像濃度とも変化が少なく安定した特性
を示した。また転写においても中抜けは実用上問題ない
レベルであった。しかしトナーサンプルＢ３は初期から
濃度が低く、Ｂ６、７、８、９は印字中に濃度低下と供
給不良が発生した。また、これらのトナーではベタ追従
不良や中抜けや定着時のトナー飛び、装置内でのトナー
飛散も発生した。Except for the five toners B3, 6, 7, 8, and 9, the 12 types of toners B1 to B17 do not cause disturbance of horizontal lines, toner scattering, or missing characters, and the solid image is uniform. An extremely high-resolution and high-quality image reproducing an image of / mm was obtained, and a high-density image was obtained. Also,
No fogging occurred in the non-image area, and no toner jumping before fixing occurred. Further, even in a long-term durability test of 10,000 sheets, both fluidity and image density showed little change and stable characteristics. Also, in the transfer, the hollow portion was at a level having no practical problem. However, the density of the toner sample B3 was low from the beginning, and the density of the toner samples B6, 7, 8, and 9 decreased during printing, and supply failure occurred. Further, with these toners, solid follow-up failure, toner dropout at the time of fixing, and toner scattering at the time of fixing, and toner scattering in the apparatus also occurred.

【０１４６】次に(表１０)に耐オフセット性の試験結果
を示す。Next, Table 10 shows the test results of the offset resistance.

【０１４７】[0147]

【表１０】 [Table 10]

【０１４８】すべてのトナーで１６５℃でＯＨＰ透光性
が９０％以上えられたが、Ｂ３、６、７、８、９は１８
０℃以下でオフセットが発生するの対して２００℃まで
オフセットが発生しないことがわかった。All of the toners showed an OHP transmissivity of 90% or more at 165 ° C., but B3, 6, 7, 8, and 9 exhibited 18%.
It was found that the offset occurred at 0 ° C. or less, but the offset did not occur up to 200 ° C.

【０１４９】[0149]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、一成分
現像におけるカブリ、ベタ追従性、画像濃度の低下を低
減でき、トナーの帯電を安定化させ長寿命現像を実現す
ることが可能となる。As described above, according to the present invention, it is possible to reduce fog, solid follow-up performance, and decrease in image density in one-component development, stabilize toner charging, and realize long-life development. Becomes

【０１５０】さらには、本実施の形態によれば、特定の
外添剤を用いることによって定着前のトナー飛びを低減
し、耐オフセット性を向上できることがわかった。Further, according to the present embodiment, it has been found that the use of a specific external additive can reduce toner flying before fixing and improve the offset resistance.

【０１５１】また、本実施の形態によれば、異なった色
のトナー像を形成する複数の移動可能な像形成ユニット
を円環状に配置した像形成ユニット群を有し、その像形
成ユニット全体が回転移動する構成の電子写真方法に好
適に作用し、高濃度、低地カブリを実現できる。Further, according to the present embodiment, there is provided an image forming unit group in which a plurality of movable image forming units for forming toner images of different colors are arranged in an annular shape, and the entire image forming unit is formed. It works suitably for an electrophotographic method having a configuration of rotating and moving, and can realize high density and low ground fog.

【０１５２】また、本実施の形態によれば、中間転写体
を用いた転写システムを具備する電子写真装置に適用し
た場合に、中抜けや飛び散りが防止され、高転写効率が
得られるトナーを製造することができる。また、本実施
の形態によれば、トナーを定着する際の定着性を低下さ
せることなく良好な定着性と耐オフセット性を両立で
き、カラートナーにおけるオイルレス定着を可能とし、
高透光性を有するトナーを提供できる。Further, according to the present embodiment, when applied to an electrophotographic apparatus having a transfer system using an intermediate transfer member, it is possible to manufacture a toner which prevents hollowing and scattering and achieves high transfer efficiency. can do. Further, according to the present embodiment, it is possible to achieve both good fixing property and offset resistance without lowering the fixing property when fixing the toner, and it is possible to perform oilless fixing in a color toner,
A toner having high translucency can be provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明の実施例で使用した電子写真装置の構成
を示す断面図FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a configuration of an electrophotographic apparatus used in an embodiment of the present invention.

【図２】図１に示した中間転写ベルトユニットの構成を
示す断面図FIG. 2 is a sectional view showing a configuration of the intermediate transfer belt unit shown in FIG.

【図３】図１に示した現像器の構成を示す断面図FIG. 3 is a sectional view showing the configuration of the developing device shown in FIG. 1;

【図４】本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理
の概略斜視図FIG. 4 is a schematic perspective view of a toner melt-kneading process used in an embodiment of the present invention.

【図５】本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理
の平面図FIG. 5 is a plan view of a toner melt-kneading process used in an embodiment of the present invention.

【図６】本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理
の正面図FIG. 6 is a front view of a toner melt-kneading process used in an embodiment of the present invention.

【図７】本発明の実施例で使用したトナー溶融混練処理
の側面図FIG. 7 is a side view of a toner melt-kneading process used in an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

２ 中間転写ベルトユニット ３ 中間転写ベルト ４ 第１転写ローラ ５ 第２転写ローラ ６ テンションローラ １１ 感光体 １２ 第３転写ローラ １７Ｂｋ、１７Ｃ、１７Ｍ、１７Ｙ 像形成ユニット １８ 像形成ユニット群 ２１ 像形成位置 ２２ レーザ信号光 ３５ レーザビームスキャナ部 ３８ ミラー ６０２ ロール（ＲＬ１） ６０３ ロール（ＲＬ２） ６０４ ロール（ＲＬ１）上に巻き付いたトナーの溶融
膜 ６０５ 熱媒体の流入口 ６０６ 熱媒体の流出口Reference Signs List 2 intermediate transfer belt unit 3 intermediate transfer belt 4 first transfer roller 5 second transfer roller 6 tension roller 11 photoconductor 12 third transfer roller 17Bk, 17C, 17M, 17Y image forming unit 18 image forming unit group 21 image forming position 22 Laser signal light 35 Laser beam scanner unit 38 Mirror 602 Roll (RL1) 603 Roll (RL2) 604 Melted film of toner wound on roll (RL1) 605 Heat medium inlet 606 Heat medium outlet

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｇ 15/01 Ｇ０３Ｇ 15/04 １１１ １１４ 15/16 １０３ 15/04 １１１ 9/08 ３３１ 15/16 １０３ ３５１ (72)発明者 前田 正寿 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 (72)発明者 島 岐宏 大阪府門真市大字門真1006番地 松下電器 産業株式会社内 Ｆターム(参考） 2H005 AA01 AA06 AA08 CA08 CA14 CB07 CB13 DA03 EA01 EA03 EA05 EA07 EA10 2H030 AA06 AA07 AB02 AD01 BB02 BB24 BB42 BB63 2H032 AA05 AA15 BA05 BA09 2H076 AB02 AB07 AB61 EA01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) G03G 15/01 G03G 15/04 111 114 15/16 103 15/04 111 9/08 331 15/16 103 351 (72) Inventor Masatoshi Maeda 1006 Kazuma Kadoma, Kadoma City, Osaka Prefecture Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. AA06 AA08 CA08 CA14 CB07 CB13 DA03 EA01 EA03 EA05 EA07 EA10 2H030 AA06 AA07 AB02 AD01 BB02 BB24 BB42 BB63 2H032 AA05 AA15 BA05 BA09 2H076 AB02 AB07 AB61 EA01

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と電荷制御剤と着色
剤とからなるトナー母体に外添剤を外添処理して作成さ
れるトナーであって、 前記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂を備え、前
記トナー母体が負帯電性を示し、 前記外添剤が少なくとも正帯電性を示す２種類の外添剤
を有し、 前記外添剤は体積平均粒径が５ｎｍ以上、３０ｎｍ以下
の外添剤Ａと、 体積平均粒径が４０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の外添剤
Ｂと、を具備することを特徴とするトナー。1. A toner prepared by externally adding an external additive to a toner matrix comprising at least a binder resin, a charge control agent and a colorant, wherein the binder resin comprises at least a polyester resin, The toner base has negative chargeability, the external additive has at least two types of external additives having positive chargeability, and the external additive has a volume average particle diameter of 5 nm or more and 30 nm or less. A, and an external additive B having a volume average particle size of 40 nm or more and 500 nm or less. 【請求項２】 少なくとも結着樹脂とワックスと電荷制
御剤と着色剤からなるトナー母体に外添剤を外添処理し
て作成されるトナーであって、 前記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂を備え、前
記トナー母体が負帯電性を示し、 前記ワックスが酸価３０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、融点９
０〜１２０℃、２５℃における針入度が２以下であるエ
ステル結合またはアミド結合を有する炭化水素系ワック
スと、 前記外添剤が少なくとも２種類の外添剤を有し、 前記外添剤は体積平均粒径が５ｎｍ以上、３０ｎｍ以下
の正帯電性を示す外添剤Ａと、 体積平均粒径が４０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の正帯電
性を示す外添剤Ｂと、を具備することを特徴とするトナ
ー。2. A toner prepared by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a wax, a charge control agent, and a colorant, wherein the binder resin includes at least a polyester resin. The toner base has a negative chargeability, and the wax has an acid value of 30 to 60 mgKOH / g, and a melting point of 9.
A hydrocarbon wax having an ester bond or an amide bond having a penetration of 2 or less at 0 to 120 ° C. and 25 ° C .; and the external additive has at least two types of external additives. It is characterized by comprising a positively chargeable external additive A having a volume average particle diameter of 5 nm or more and 30 nm or less, and a positively chargeable external additive B having a volume average particle diameter of 40 nm or more and 500 nm or less. Toner. 【請求項３】 少なくとも結着樹脂と電荷制御剤と着色
剤からなるトナー母体に外添剤を外添処理して作成され
るトナーであって、 前記結着樹脂は少なくともポリエステル樹脂を備え、前
記トナー母体が負帯電性を示し、 前記外添剤が少なくとも３種類の外添剤を有し、 前記外添剤は体積平均粒径が５ｎｍ以上、２０ｎｍ以下
の正帯電性を示す外添剤Ａと、 体積平均粒径が４０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の正帯電
性を示す外添剤Ｂと、 低電気抵抗値を有する無機微粒子からなる外添剤Ｃと、
を具備することを特徴とするトナー。3. A toner prepared by externally adding an external additive to a toner base comprising at least a binder resin, a charge control agent and a colorant, wherein the binder resin comprises at least a polyester resin, The toner base material exhibits negative chargeability, the external additive has at least three types of external additives, and the external additive A has a volume average particle diameter of 5 nm or more and 20 nm or less and positive chargeability. An external additive B having a volume average particle diameter of 40 nm or more and 500 nm or less and exhibiting positive chargeability; an external additive C comprising inorganic fine particles having a low electric resistance value;
A toner comprising: 【請求項４】 少なくとも前記外添剤は体積平均粒径が
５ｎｍ以上、３０ｎｍ以下の外添剤Ａと、 体積平均粒径が４０ｎｍ以上、５００ｎｍ以下の外添剤
Ｂとを、 あらかじめ混合した外添剤混合物をトナー母体に外添処
理して作成されることを特徴とする請求項１〜３いずれ
かに記載のトナー。4. An external additive obtained by previously mixing at least the external additive A having a volume average particle diameter of 5 nm or more and 30 nm or less and an external additive B having a volume average particle diameter of 40 nm or more and 500 nm or less. The toner according to any one of claims 1 to 3, wherein the toner mixture is prepared by externally adding an additive mixture to a toner matrix. 【請求項５】 少なくとも前記外添剤Ｃが、平均粒径
０．０２〜２μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積が
０．１〜１００ｍ2／ｇ、電気抵抗率が１０9Ωｃｍ以下
である酸化チタン微粉末、酸化アルミニウム微粉末、酸
化ストロンチウム微粉末、酸化錫微粉末、酸化ジルコニ
ア微粉末、酸化マグネシウム微粉末、酸化インジウム微
粉末のうちの少なくとも１種類以上からなる金属酸化物
微粉末である請求項３に記載のトナー。5. A titanium oxide wherein at least the external additive C has an average particle size of 0.02 to 2 μm, a BET specific surface area by nitrogen adsorption of 0.1 to 100 m 2 / g, and an electric resistivity of 10 9 Ωcm or less. A metal oxide fine powder comprising at least one of fine powder, aluminum oxide fine powder, strontium oxide fine powder, tin oxide fine powder, zirconia oxide fine powder, magnesium oxide fine powder, and indium oxide fine powder. 3. The toner according to item 3. 【請求項６】 少なくとも前記外添剤Ｃが、平均粒径
０．０２〜２μｍ、窒素吸着によるＢＥＴ比表面積１〜
２００ｍ2／ｇの酸化スズ−アンチモンの混合物で表面
被覆処理された酸化チタン及び／または酸化シリカ微粉
末を有することを特徴とする請求項３に記載のトナー。6. At least the external additive C has an average particle size of 0.02 to 2 μm and a BET specific surface area of 1 to 2 by nitrogen adsorption.
The toner according to claim 3, comprising a titanium oxide and / or silica oxide fine powder surface-coated with a mixture of tin oxide and antimony of 200 m 2 / g. 【請求項７】 少なくとも外添剤Ａの平均粒径をａ（ｎ
ｍ）、外添剤Ｂの平均粒径をｂ（ｎｍ）としたときに、
平均粒径比率ｂ／ａが２以上２０以下であることを特徴
とする請求項１〜６のいずれかに記載のトナー。7. An external additive A having an average particle size of at least a (n
m), when the average particle size of the external additive B is b (nm),
The toner according to any one of claims 1 to 6, wherein the average particle size ratio b / a is 2 or more and 20 or less. 【請求項８】 少なくとも外添剤Ａの帯電量をｃ（μＣ
／ｇ）、外添剤Ｂの帯電量をｄ（μＣ／ｇ）としたとき
に、帯電量比率ｄ／ｃが０．１以上、５．０以下である
ことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載のトナ
ー。8. The charge amount of at least the external additive A is c (μC
/ G), wherein the charge amount ratio d / c is 0.1 or more and 5.0 or less when the charge amount of the external additive B is d (μC / g). 7. The toner according to any one of items 7. 【請求項９】 少なくとも内部に弾性層を有し表面がフ
ッ素樹脂層からなる定着部材と、加圧部材との間で熱、
および、圧力によって記録材に定着されるトナーであっ
て、請求項１〜８のいずれかに記載のトナーを使用する
ことを特徴とする電子写真装置。9. Heat between a fixing member having an elastic layer at least inside and a surface made of a fluororesin layer and a pressing member,
An electrophotographic apparatus using the toner according to any one of claims 1 to 8, wherein the toner is fixed to a recording material by pressure. 【請求項１０】 少なくともシリコーン樹脂からなる現
像ロールにウレタン樹脂からなる供給ローラによりトナ
ーを供給し、前記現像ロール上に弾性ブレードを接触さ
せてトナーの層を形成し、前記現像ローラと感光体とを
接触させて現像する接触式非磁性一成分現像法に用いら
れるトナーであって、請求項１〜８のいずれかに記載の
トナーを使用することを特徴とする電子写真装置。10. A toner is supplied to a developing roller made of at least a silicone resin by a supply roller made of urethane resin, and an elastic blade is brought into contact with the developing roller to form a toner layer. An electrophotographic apparatus using the toner according to any one of claims 1 to 8, wherein the toner is used in a contact-type non-magnetic one-component developing method in which the toner is brought into contact with the developer. 【請求項１１】 像担持体上に形成した静電潜像を顕像
化されたトナー画像を、前記像担持体に無端状の中間転
写体の表面を当接させて前記中間転写体の表面に前記ト
ナー画像を転写させる一次転写プロセスが複数回繰り返
し実行され、この後に、この一次転写プロセスの複数回
の繰り返し実行により前記中間転写体の表面に形成され
た重複転写トナー画像を転写材に一括転写させる２次転
写プロセスが実行されるよう構成された転写システムを
具備し、請求項１〜８のいずれかに記載のトナーを使用
することを特徴とする電子写真装置。11. A surface of an intermediate transfer member, wherein a toner image obtained by visualizing an electrostatic latent image formed on an image carrier is brought into contact with the surface of an endless intermediate transfer member against the image carrier. The primary transfer process for transferring the toner image to the intermediate transfer member is repeatedly performed a plurality of times, and thereafter, the multiple transfer toner images formed on the surface of the intermediate transfer body are collectively transferred to the transfer material by performing the primary transfer process a plurality of times. An electrophotographic apparatus, comprising: a transfer system configured to execute a secondary transfer process for transferring, and using the toner according to claim 1. 【請求項１２】 各々が、少なくとも回転する像担持体
と、それぞれ色の異なるトナーを有する現像手段とを備
え、前記像担持体上にそれぞれ異なった色のトナー像を
形成する複数の移動可能な像形成ユニットと、単一の露
光位置と単一の転写位置より構成される像形成位置と、
前記複数の像形成ユニットを円環状に配置した像形成ユ
ニット群と、前記複数の像形成ユニットのそれぞれを、
前記単一の像形成位置に順次移動せしめるため前記像形
成ユニット群全体を回転移動させる移動手段と、信号光
を発生する露光手段と、前記像形成ユニット群の回転移
動のほぼ回転中心に、前記露光手段の光を前記露光位置
に導くミラーとを有し、転写材上に異なる色のトナー像
の位置を合わせて重ねて転写するカラー像形成システム
を具備し、請求項１〜８のいずれかに記載のトナーを使
用することを特徴とする電子写真装置。12. A plurality of movable image forming units each comprising at least a rotating image carrier and developing means having toners of different colors, wherein toner images of different colors are formed on the image carrier. An image forming unit, an image forming position composed of a single exposure position and a single transfer position,
An image forming unit group in which the plurality of image forming units are arranged in an annular shape, and each of the plurality of image forming units,
A moving unit for rotating the entire image forming unit group to sequentially move to the single image forming position, an exposure unit for generating a signal light, and the rotation center of the image forming unit group substantially at the center of rotation. 9. A color image forming system comprising: a mirror for guiding light from an exposure unit to the exposure position; An electrophotographic apparatus characterized by using the toner described in (1).
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