JP2002212217A - Olefin polymerization catalyst and method of polymerization of olefin - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an olefin polymerization catalyst which has excellent polymerization activity and can give a (co)polymer having a narrow molecular weight distribution and composition distribution, and a method of polymerization of an olefin. SOLUTION: The catalyst consists of (A) a transition metal compound represented by the formula (I) (wherein M is a group 4 transition metal atom; m is an integer of 1 to 4; R1 to R8 are each H, halogeno, a hydrocarbon group, or the like; n is the number satisfying the valence of M; and X is halogeno, a hydrocarbon group, or the like) and one or more compounds selected from (B-1) organometallic compounds, (B-2) organoaluminumoxy compounds and (B-3) compounds capable of reacting with the transition metal compound (A) to form an ion pair.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、オレフィン重合用
触媒、およびこの触媒を用いるオレフィンの重合方法に
関し、さらに詳しくは、特定の遷移金属化合物と、有機
金属化合物、有機アルミニウムオキシ化合物および前記
遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物か
ら選ばれる１種以上の化合物とからなるオレフィン重合
用触媒、およびこの触媒を用いるオレフィンの重合方法
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a catalyst for olefin polymerization and a method for polymerizing olefins using the catalyst. The present invention relates to a catalyst for olefin polymerization comprising one or more compounds selected from compounds which form an ion pair by reacting with a compound, and a method for polymerizing olefins using the catalyst.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来からエチレン重合体、エチレン・α
−オレフィン共重合体などのオレフィン重合体を製造す
るための触媒として、チタン化合物と有機アルミニウム
化合物とからなるチタン系触媒、およびバナジウム化合
物と有機アルミニウム化合物とからなるバナジウム系触
媒が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, ethylene polymers and ethylene α
As a catalyst for producing an olefin polymer such as an olefin copolymer, a titanium catalyst comprising a titanium compound and an organic aluminum compound and a vanadium catalyst comprising a vanadium compound and an organic aluminum compound are known.

【０００３】また、高い重合活性でオレフィン重合体を
製造することのできる触媒として、ジルコノセンなどの
メタロセン化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（ア
ルミノキサン）とからなるチーグラー型触媒が知られて
いる。さらに最近新しいオレフィン重合用触媒として、
特開平１１−３１５１０９号公報には、特定の化学式
(Y)で表されるサリチルアルドイミン配位子を有する遷
移金属化合物と、有機金属化合物、有機アルミニウムオ
キシ化合物および前記遷移金属化合物と反応してイオン
対を形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合
物とからなるオレフィン重合用触媒が記載され、この触
媒は高いオレフィン重合活性を示すことが記載されてい
る。A Ziegler catalyst comprising a metallocene compound such as zirconocene and an organic aluminum oxy compound (aluminoxane) is known as a catalyst capable of producing an olefin polymer with high polymerization activity. More recently, as a new catalyst for olefin polymerization,
JP-A-11-315109 discloses a specific chemical formula.
(Y) a transition metal compound having a salicylaldoimine ligand represented by (Y), and at least one selected from an organometallic compound, an organoaluminum oxy compound and a compound which reacts with the transition metal compound to form an ion pair. An olefin polymerization catalyst comprising a compound is described, and this catalyst is described to exhibit high olefin polymerization activity.

【０００４】[0004]

【化２】 Embedded image

【０００５】（式中、Ｍは周期律表第３〜１１族の遷移
金属原子を示し、ｍは１〜６の整数を示す。Ｒ¹〜Ｒ
⁶は、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環
式化合物残基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有
基、イオウ含有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマ
ニウム含有基、またはスズ含有基を示し、ｎは、Ｍの価
数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、
炭化水素基などを示す。）さらに、特開平１２-１１９
３１３号公報には、上記化学式(Y)で表される遷移金属
化合物、有機金属化合物および前記遷移金属化合物と反
応してイオン対を形成する化合物とからなるオレフィン
重合用触媒の存在下にオレフィンを重合（共重合）させ
るに際して、該遷移金属化合物と有機金属化合物とをオ
レフィンの存在しない状態で予備接触させた後、前記オ
レフィン重合用触媒とオレフィンとを接触させる重合方
法により、良好な重合活性で、しかも分子量が非常に高
く、分子量分布および組成分布の狭いポリマーが生成す
ることが記載されている。しかしながら、これらの重合
方法における触媒は、まだ十分に高い重合活性を示して
おらず、さらなる触媒性能の改良が望まれていた。(Wherein M represents a transition metal atom belonging to Groups 3 to 11 of the periodic table, and m represents an integer of ^{1 to} 6. R ^{1 to} R
⁶ is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or tin. Represents a containing group, n is a number satisfying the valence of M, X is a hydrogen atom, a halogen atom,
And a hydrocarbon group. ) Further, JP-A-12-119
No. 313 discloses that an olefin is reacted in the presence of an olefin polymerization catalyst comprising a transition metal compound represented by the chemical formula (Y), an organometallic compound, and a compound which reacts with the transition metal compound to form an ion pair. In the polymerization (copolymerization), the transition metal compound and the organometallic compound are preliminarily brought into contact with each other in the absence of an olefin, and then the olefin polymerization catalyst is brought into contact with the olefin. Further, it is described that a polymer having a very high molecular weight and a narrow molecular weight distribution and composition distribution is formed. However, the catalysts in these polymerization methods have not yet exhibited sufficiently high polymerization activity, and further improvement in catalyst performance has been desired.

【０００６】このような状況のもと本発明者らが鋭意検
討した結果、特定の化学式で表される、オルト位にケイ
素含有基を有するサリチルアルドイミン配位子を有し、
しかも中心金属がジルコニウムやハフニウムのような周
期律表第４族の遷移金属の化合物（Ａ）と、有機金属化
合物(B-1) 、有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)およ
び遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する
化合物(B-3)から選ばれる少なくとも１種の化合物
（Ｂ）とからなるオレフィン重合用触媒が、重合活性が
より高く、しかもこの触媒を用いるオレフィン重合方法
において、分子量が非常に高いオレフィン重合体が得ら
れることを見出し、本発明を完成するに至った。Under these circumstances, the present inventors have conducted intensive studies, and as a result, having a salicylaldoimine ligand having a silicon-containing group at the ortho position represented by a specific chemical formula,
In addition, the compound (A) of a transition metal belonging to Group 4 of the periodic table, such as zirconium or hafnium, the organometallic compound (B-1), the organoaluminumoxy compound (B-2) and the transition metal compound (A ), A catalyst for olefin polymerization comprising at least one compound (B) selected from compounds (B-3) which form an ion pair by reacting with olefin, has a higher polymerization activity, and further comprises an olefin polymerization method using the catalyst. In the above, it was found that an olefin polymer having a very high molecular weight could be obtained, and the present invention was completed.

【０００７】このようなオレフィン重合用触媒を用いて
オレフィンを重合または共重合させるに際しては、上記
遷移金属化合物（Ａ）と有機金属化合物(B-1)とをオレ
フィンの存在しない状態で予め接触させてから、オレフ
ィンと接触させることにより、高い重合活性で、しかも
分子量が非常に高く、分子量分布および組成分布の狭い
ポリマーを良好に製造することができる。When polymerizing or copolymerizing an olefin using such an olefin polymerization catalyst, the transition metal compound (A) and the organometallic compound (B-1) are brought into contact in advance in the absence of olefin. Thereafter, by contacting with an olefin, a polymer having a high polymerization activity, a very high molecular weight, and a narrow molecular weight distribution and a narrow composition distribution can be favorably produced.

【０００８】[0008]

【発明の目的】本発明は、優れたオレフィン重合活性を
有する新規オレフィン重合用触媒、およびこの触媒を用
いて重合するに際し、高い重合活性で、しかも分子量が
高く、分子量分布が狭く、さらに共重合体の組成分布が
狭いポリマーを生成するオレフィンの重合方法を提供す
ることを目的としている。An object of the present invention is to provide a novel olefin polymerization catalyst having excellent olefin polymerization activity, and a high polymerization activity, a high molecular weight, a narrow molecular weight distribution, and a high copolymerization weight when polymerizing using this catalyst. It is an object of the present invention to provide a method for polymerizing an olefin that produces a polymer having a narrow composition distribution of coalesced.

【０００９】[0009]

【発明の概要】本発明に係るオレフィン重合用触媒は、
（Ａ）下記一般式(Ｉ)で表される遷移金属化合物と、
（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機アルミニウム
オキシ化合物、および(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反
応してイオン対を形成する化合物から選ばれる少なくと
も１種の化合物とからなることを特徴としている。SUMMARY OF THE INVENTION The olefin polymerization catalyst according to the present invention comprises:
(A) a transition metal compound represented by the following general formula (I);
(B) at least one selected from (B-1) an organometallic compound, (B-2) an organoaluminum oxy compound, and (B-3) a compound which reacts with the transition metal compound (A) to form an ion pair. And a compound of the formula:

【００１０】[0010]

【化３】 Embedded image

【００１１】（式中、Ｍは周期律表第４族の遷移金属原
子を示し、ｍは、１〜４の整数を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁸は、互
いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン
原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有
基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含
有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ
含有基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁸のうちの２個以上が互いに連結
して環を形成していてもよく、また、ｍが２以上の場合
にはＲ¹〜Ｒ⁸で示される基のうち２個の基が連結されて
いてもよく（但し、Ｒ¹同士が結合されることはな
い）、ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原
子、ハロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含
有基、窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有
基、リン含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含
有基を示し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の
原子または基は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たＸで示される複数の基は互いに結合して環を形成して
もよい。）上記オレフィン重合用触媒は、前記（Ｂ）化
合物として、(B-1) 有機金属化合物および(B-3) 遷移金
属化合物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物と
を含んでなるものでもよい。(Wherein, M represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table, m represents an integer of 1 to 4, R ^{1 to} R ⁸ may be the same or different, and Represents an atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group. , R ^{1 to} R ⁸ may be linked to each other to form a ring, and when m is 2 or more, two or more of the groups represented by R ^{1 to} R ⁸ Groups may be connected (however, R ¹ is not bonded to each other), n is a number satisfying the valence of M, and X is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an oxygen Containing group, sulfur containing group, nitrogen containing group, boron containing group, aluminum containing group, phosphorus containing group, halo A n-containing group, a heterocyclic compound residue, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group. When n is 2 or more, a plurality of atoms or groups represented by X may be the same or different. Or a plurality of groups represented by X may be bonded to each other to form a ring.) The above-mentioned olefin polymerization catalyst comprises, as the compound (B), (B-1) an organometallic compound and (B) -3) A compound which reacts with the transition metal compound (A) to form an ion pair.

【００１２】上記オレフィン重合用触媒は、前記一般式
（Ｉ）における中心金属Ｍが、ジルコニウムまたはハフ
ニウムであることが好ましい。本発明に係るオレフィン
の重合方法は、上記オレフィン重合用触媒の存在下にオ
レフィンを重合または共重合することを特徴としてい
る。In the olefin polymerization catalyst, the central metal M in the general formula (I) is preferably zirconium or hafnium. The olefin polymerization method according to the present invention is characterized in that olefin is polymerized or copolymerized in the presence of the olefin polymerization catalyst.

【００１３】さらに、本発明に係るオレフィンの重合方
法は、上記オレフィン重合用触媒の存在下にオレフィン
を重合または共重合させるに際して、前記（Ａ）遷移金
属化合物と(Ｂ-1)有機金属化合物とをオレフィンが存在
しない状態で予め接触させ、次いで、この成分（Ａ）と
(Ｂ-1)とを接触してなる触媒成分をオレフィンと接触さ
せることを特徴としている。Further, in the olefin polymerization method according to the present invention, when the olefin is polymerized or copolymerized in the presence of the olefin polymerization catalyst, the (A) transition metal compound and (B-1) organometallic compound Is pre-contacted in the absence of olefin, and then this component (A)
(B-1) is contacted with an olefin.

【００１４】[0014]

【発明の具体的な説明】次に、本発明のオレフィンの重
合用触媒およびこの触媒を用いるオレフィンの重合方法
について具体的に説明する。なお、本明細書において
「重合」という語は、単独重合だけでなく、共重合をも
包含する意味で用いられることがあり、「重合体」とい
う語は、単独重合体だけでなく、共重合体をも包含する
意味で用いられることがある。オレフィン重合用触媒 本発明に係るオレフィン重合用触媒は、（Ａ）一般式
（Ｉ)で表される遷移金属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機
金属化合物、(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物、お
よび(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反応してイオン対を
形成する化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物と
からなることを特徴とする。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Next, the olefin polymerization catalyst of the present invention and the olefin polymerization method using this catalyst will be specifically described. In this specification, the term "polymerization" is sometimes used to mean not only homopolymerization but also copolymerization, and the term "polymer" means not only homopolymer but also copolymer. It is sometimes used in a sense that also includes coalescence. Olefin polymerization catalyst The olefin polymerization catalyst according to the present invention comprises (A) a transition metal compound represented by the general formula (I), (B) (B-1) an organometallic compound, and (B-2) an organoaluminum. And (B-3) at least one compound selected from compounds which react with the transition metal compound (A) to form an ion pair.

【００１５】（Ａ）遷移金属化合物 本発明で用いられる（Ａ）遷移金属化合物は、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物である。 (A) Transition Metal Compound The (A) transition metal compound used in the present invention is a compound represented by the following general formula (I).

【００１６】[0016]

【化４】 Embedded image

【００１７】（なお、ここでＮ……Ｍは、一般的には配
位していることを示すが、本発明においては配位してい
てもしていなくてもよい。） 一般式（Ｉ）中、Ｍは周期律表第４族の遷移金属を示
し、具体的にはチタン、ジルコニウム、ハフニウムであ
り、好ましくはジルコニウム、ハフニウム、特に好まし
くはジルコニウムである。(Here, N... M generally indicates coordination, but in the present invention, coordination may or may not be performed.) General formula (I) In the formula, M represents a transition metal of Group 4 of the periodic table, specifically, titanium, zirconium, or hafnium, preferably zirconium, hafnium, and particularly preferably zirconium.

【００１８】ｍは１〜４の整数を示し、好ましくは１〜
２であり、特に好ましくは２である。Ｒ¹〜Ｒ⁸は、互い
に同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原
子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残基、酸素含有基、
窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有
基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含
有基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁸のうちの２個以上が互いに連結し
て環を形成していてもよい。M represents an integer of 1 to 4, preferably 1 to 4.
2, particularly preferably 2. R ^{1 to} R ⁸ may be the same or different from each other, and represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, a heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group,
A nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, and two or more of R ^{1 to} R ⁸ are connected to each other to form a ring It may be.

【００１９】また、ｍが２以上の場合にはＲ¹〜Ｒ⁸で示
される基のうち２個の基が連結されていてもよく、但
し、Ｒ¹同士が結合されることはない。ハロゲン原子と
しては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。炭
化水素基として具体的には、メチル、エチル、n-プロピ
ル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-ブチ
ル、 tert-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭
素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状また
は分岐状のアルキル基；ビニル、アリル、イソプロペニ
ルなどの炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０の
直鎖状または分岐状のアルケニル基；エチニル、プロパ
ルギルなど炭素原子数が２〜３０、好ましくは２〜２０
の直鎖状または分岐状のアルキニル基などの脂肪族炭化
水素基、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチ
ル、シクロヘキシル、アダマンチルなどの炭素原子数が
３〜３０、好ましくは３〜２０の環状飽和炭化水素基；
シクロペンタジエニル、インデニル、フルオレニルなど
の炭素原子数が５〜３０の環状不飽和炭化水素基などの
脂環族炭化水素基、フェニル、ベンジル、ナフチル、ビ
フェニル、ターフェニル、フェナントリル、アントラセ
ニルなどの炭素原子数が６〜３０、好ましくは６〜２０
のアリール基；トリル、iso-プロピルフェニル、t-ブチ
ルフェニル、ジメチルフェニル、ジ-t-ブチルフェニル
などのアルキル置換アリール基などの芳香族炭化水素基
が挙げられる。When m is 2 or more, two of the groups represented by R ^{1 to} R ⁸ may be linked, provided that R ¹ is not bonded to each other. Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. Specific examples of the hydrocarbon group include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, neopentyl, and n-hexyl having 1 to 30 carbon atoms, preferably Linear or branched alkyl group having 1 to 20 carbon atoms; linear or branched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, such as vinyl, allyl and isopropenyl; ethynyl, propargyl and the like 2 to 30, preferably 2 to 20 carbon atoms
An aliphatic hydrocarbon group such as a linear or branched alkynyl group, a cyclic saturated hydrocarbon group having 3 to 30, preferably 3 to 20 carbon atoms, such as cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, and adamantyl;
Alicyclic hydrocarbon groups such as cyclic unsaturated hydrocarbon groups having 5 to 30 carbon atoms such as cyclopentadienyl, indenyl and fluorenyl; carbons such as phenyl, benzyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, phenanthryl and anthracenyl; 6 to 30, preferably 6 to 20 atoms
And an aromatic hydrocarbon group such as an alkyl-substituted aryl group such as tolyl, iso-propylphenyl, t-butylphenyl, dimethylphenyl, and di-t-butylphenyl.

【００２０】上記炭化水素基は、水素原子がハロゲンで
置換されていてもよく、このような炭化水素基として
は、例えば、トリフルオロメチル、ペンタフルオロフェ
ニル、クロロフェニルなどの炭素原子数１〜３０、好ま
しくは１〜２０のハロゲン化炭化水素基が挙げられる。
また、上記炭化水素基は、他の炭化水素基で置換されて
いてもよく、このような炭化水素基としては、たとえ
ば、ベンジル、クミルなどのアリール基置換アルキル基
などが挙げられる。In the above-mentioned hydrocarbon group, a hydrogen atom may be substituted by halogen. Examples of such a hydrocarbon group include those having 1 to 30 carbon atoms such as trifluoromethyl, pentafluorophenyl and chlorophenyl. Preferably, 1 to 20 halogenated hydrocarbon groups are used.
Further, the hydrocarbon group may be substituted with another hydrocarbon group. Examples of such a hydrocarbon group include an aryl-substituted alkyl group such as benzyl and cumyl.

【００２１】さらにまた、上記炭化水素基は、ヘテロ環
式化合物残基；アルコシキ基、アリーロキシ基、エステ
ル基、エーテル基、アシル基、カルボキシル基、カルボ
ナート基、ヒドロキシ基、ペルオキシ基、カルボン酸無
水物基などの酸素含有基；アミノ基、イミノ基、アミド
基、イミド基、ヒドラジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ
基、ニトロソ基、シアノ基、イソシアノ基、シアン酸エ
ステル基、アミジノ基、ジアゾ基、アミノ基がアンモニ
ウム塩となったものなどの窒素含有基；ボランジイル
基、ボラントリイル基、ジボラニル基などのホウ素含有
基；メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル基、
チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチアン
酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミド
基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、スル
ホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル
基、スルフォネート基、スルフィネート基などのイオウ
含有基；ホスフィド基、ホスホリル基、チオホスホリル
基、ホスファト基などのリン含有基、ケイ素含有基、ゲ
ルマニウム含有基、またはスズ含有基などで置換されて
いてもよい。Further, the hydrocarbon group may be a heterocyclic compound residue; an alkoxy group, an aryloxy group, an ester group, an ether group, an acyl group, a carboxyl group, a carbonate group, a hydroxy group, a peroxy group, and a carboxylic anhydride. Oxygen-containing groups such as groups; amino groups, imino groups, amide groups, imide groups, hydrazino groups, hydrazono groups, nitro groups, nitroso groups, cyano groups, isocyano groups, cyanate ester groups, amidino groups, diazo groups, amino groups A boron-containing group such as a boranediyl group, a borantoriyl group, a diboranyl group, etc .; a mercapto group, a thioester group, a dithioester group, an alkylthio group, an arylthio group, a thioacyl group;
Sulfur such as thioether group, thiocyanate ester group, isothiocyanate ester group, sulfone ester group, sulfonamide group, thiocarboxyl group, dithiocarboxyl group, sulfo group, sulfonyl group, sulfinyl group, sulfenyl group, sulfonate group, sulfonate group, etc. Containing group; may be substituted with a phosphorus-containing group such as a phosphide group, a phosphoryl group, a thiophosphoryl group, a phosphato group, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group.

【００２２】このような炭化水素基は、酸素含有基、窒
素含有基、ホウ素含有基、イオウ含有基、リン含有基、
ケイ素含有基、ゲルマニウム含有基、スズ含有基などで
置換されていてもよいが、この場合、酸素含有基などの
置換基は、その基を特徴づける原子団が、式（Ｉ）のＮ
や、サリチルアルドイミン配位子骨格を構成する炭素原
子と直接結合しないことが望ましい。Such hydrocarbon groups include oxygen-containing groups, nitrogen-containing groups, boron-containing groups, sulfur-containing groups, phosphorus-containing groups,
It may be substituted with a silicon-containing group, a germanium-containing group, a tin-containing group, or the like. In this case, a substituent such as an oxygen-containing group is represented by a group represented by the formula (I)
Further, it is desirable not to directly bond to the carbon atom constituting the salicylaldimine ligand skeleton.

【００２３】これらのうち、特に、メチル、エチル、n-
プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチル、sec-
ブチル、t-ブチル、ネオペンチル、n-ヘキシルなどの炭
素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の直鎖状または
分岐状のアルキル基；フェニル、ナフチル、ビフェニ
ル、ターフェニル、フェナントリル、アントリル（アン
トラセニル）などの炭素原子数６〜３０、好ましくは６
〜２０のアリール基、およびこれらのアリール基にハロ
ゲン原子、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０の
アルキル基、炭素原子数１〜３０、好ましくは１〜２０
のアルコキシ基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６〜
２０のアリール基、炭素原子数６〜３０、好ましくは６
〜２０のアリーロキシ基などの置換基が１〜５個置換し
た置換アリール基などが好ましい。Of these, methyl, ethyl, n-
Propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-
A linear or branched alkyl group having 1 to 30, preferably 1 to 20 carbon atoms such as butyl, t-butyl, neopentyl and n-hexyl; phenyl, naphthyl, biphenyl, terphenyl, phenanthryl, anthryl (anthracenyl) 6), preferably 6 to 6 carbon atoms
To 20 aryl groups, and to these aryl groups, halogen atoms, alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms.
An alkoxy group having 6 to 30 carbon atoms, preferably 6 to
20 aryl groups, 6 to 30 carbon atoms, preferably 6
Preferred are substituted aryl groups in which 1 to 5 substituents such as an aryloxy group of 1 to 20 are substituted.

【００２４】Ｒ¹〜Ｒ⁸は、これらのうちの２個以上が互
いに連結して、環を形成することもできる。このような
環としては、たとえば、ベンゼン環、ナフタレン環、ア
セナフテン環、インデン環などの縮環基、および前記縮
環基上の水素原子がメチル、エチル、プロピル、ブチル
などのアルキル基で置換された基が挙げられる。ヘテロ
環式化合物残基は、基の中にヘテロ原子を１〜５個含む
環状の基であり、ヘテロ原子としてはＯ、Ｎ、Ｓ、Ｐ、
Ｂが挙げられる。環としてはたとえば、４〜７員環の単
環および多環、好ましくは５〜６員環の単環および多環
が挙げられる。具体的には、たとえば、ピロール、ピリ
ジン、ピリミジン、キノリン、トリアジンなどの含窒素
化合物の残基、フラン、ピランなどの含酸素化合物の残
基、チオフェンなどの含イオウ化合物の残基など、およ
びこれらの残基に、炭素原子数が１〜３０、好ましくは
１〜２０のアルキル基、炭素原子数が１〜３０、好まし
くは１〜２０のアルコキシ基などの置換基がさらに置換
した基などが挙げられる。Two or more of R ^{1 to} R ⁸ may be linked to each other to form a ring. Examples of such a ring include a condensed group such as a benzene ring, a naphthalene ring, an acenaphthene ring and an indene ring, and a hydrogen atom on the condensed group is substituted with an alkyl group such as methyl, ethyl, propyl and butyl. Group. The heterocyclic compound residue is a cyclic group containing 1 to 5 heteroatoms in the group, and the heteroatoms include O, N, S, P,
B. Examples of the ring include a 4- to 7-membered monocyclic and polycyclic ring, preferably a 5- to 6-membered monocyclic and polycyclic ring. Specifically, for example, residues of nitrogen-containing compounds such as pyrrole, pyridine, pyrimidine, quinoline, and triazine; residues of oxygen-containing compounds such as furan and pyran; residues of sulfur-containing compounds such as thiophene; And the like, a group further substituted with a substituent such as an alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon atoms. Can be

【００２５】酸素含有基は、基中に酸素原子を１〜５個
含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれな
い。また、窒素原子、イオウ原子、リン原子、ハロゲン
原子またはケイ素原子を含み、かつこれらの原子と酸素
原子とが直接結合している基も酸素含有基には含まれな
い。酸素含有基として具体的には、たとえば、アルコキ
シ基、アリーロキシ基、エステル基、エーテル基、アシ
ル基、カルボキシル基、カルボナート基、ヒドロキシ
基、ペルオキシ基、カルボン酸無水物基などが挙げら
れ、アルコキシ基、アリーロキシ基、アセトキシ基、カ
ルボニル基、ヒドロキシ基などが好ましい。The oxygen-containing group is a group containing 1 to 5 oxygen atoms in the group, and does not include the above-mentioned heterocyclic compound residue. Further, a group containing a nitrogen atom, a sulfur atom, a phosphorus atom, a halogen atom, or a silicon atom and in which these atoms are directly bonded to an oxygen atom is not included in the oxygen-containing group. Specific examples of the oxygen-containing group include, for example, an alkoxy group, an aryloxy group, an ester group, an ether group, an acyl group, a carboxyl group, a carbonate group, a hydroxy group, a peroxy group, and a carboxylic anhydride group. , An aryloxy group, an acetoxy group, a carbonyl group, a hydroxy group and the like.

【００２６】なお、酸素含有基が炭素原子を含む場合
は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲
にあることが望ましい。窒素含有基は、基中に窒素原子
を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基
は含まれない。窒素含有基として具体的には、たとえ
ば、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド基、ヒドラ
ジノ基、ヒドラゾノ基、ニトロ基、ニトロソ基、シアノ
基、イソシアノ基、シアン酸エステル基、アミジノ基、
ジアゾ基、アミノ基がアンモニウム塩となったものなど
が挙げられ、アミノ基、イミノ基、アミド基、イミド
基、ニトロ基、シアノ基が好ましい。When the oxygen-containing group contains a carbon atom, the number of carbon atoms is desirably in the range of 1 to 30, preferably 1 to 20. The nitrogen-containing group is a group containing 1 to 5 nitrogen atoms in the group, and does not include the above-mentioned heterocyclic compound residue. Specific examples of the nitrogen-containing group include, for example, amino group, imino group, amide group, imide group, hydrazino group, hydrazono group, nitro group, nitroso group, cyano group, isocyano group, cyanate ester group, amidino group,
Examples include those in which a diazo group or an amino group is an ammonium salt, and an amino group, an imino group, an amide group, an imide group, a nitro group, and a cyano group are preferable.

【００２７】なお、窒素含有基が炭素原子を含む場合
は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲
にあることが望ましい。イオウ含有基は、基中にイオウ
原子を１〜５個含有する基であり、上記ヘテロ環化合物
残基は含まれない。イオウ含有基として具体的には、た
とえば、メルカプト基、チオエステル基、ジチオエステ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、チオアシル
基、チオエーテル基、チオシアン酸エステル基、イソチ
アン酸エステル基、スルホンエステル基、スルホンアミ
ド基、チオカルボキシル基、ジチオカルボキシル基、ス
ルホ基、スルホニル基、スルフィニル基、スルフェニル
基、スルフォネート基、スルフィネート基などが挙げら
れ、スルフォネート基、スルフィネート基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基が好ましい。When the nitrogen-containing group contains a carbon atom, the number of carbon atoms is desirably 1 to 30, preferably 1 to 20. The sulfur-containing group is a group containing 1 to 5 sulfur atoms in the group, and does not include the above-mentioned heterocyclic compound residue. Specific examples of the sulfur-containing group include a mercapto group, a thioester group, a dithioester group, an alkylthio group, an arylthio group, a thioacyl group, a thioether group, a thiocyanate ester group, an isothiocyanate ester group, a sulfone ester group, and a sulfonamide group. A thiocarboxyl group, a dithiocarboxyl group, a sulfo group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a sulfenyl group, a sulfonate group, a sulfinate group, and the like. A sulfonate group, a sulfinate group, an alkylthio group, and an arylthio group are preferable.

【００２８】なお、イオウ含有基が炭素原子を含む場合
は、炭素原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲
にあることが望ましい。ケイ素含有基は、基中に１〜５
のケイ素原子を含有する基であり、たとえば、炭化水素
置換シリル基などのシリル基、炭化水素置換シロキシ基
などのシロキシ基が挙げられる。具体的には、メチルシ
リル、ジメチルシリル、トリメチルシリル、エチルシリ
ル、ジエチルシリル、トリエチルシリル、ジフェニルメ
チルシリル、 トリフェニルシリル、ジメチルフェニル
シリル、ジメチル-t-ブチルシリル、ジメチル（ペンタ
フルオロフェニル）シリルなどが挙げられる。When the sulfur-containing group contains a carbon atom, the number of carbon atoms is desirably in the range of 1 to 30, preferably 1 to 20. The silicon-containing group has 1 to 5 in the group.
And a silyl group such as a hydrocarbon-substituted silyl group and a siloxy group such as a hydrocarbon-substituted siloxy group. Specific examples include methylsilyl, dimethylsilyl, trimethylsilyl, ethylsilyl, diethylsilyl, triethylsilyl, diphenylmethylsilyl, triphenylsilyl, dimethylphenylsilyl, dimethyl-t-butylsilyl, and dimethyl (pentafluorophenyl) silyl.

【００２９】これらの中では、メチルシリル、ジメチル
シリル、トリメチルシリル、エチルシリル、ジエチルシ
リル、トリエチルシリル、ジメチルフェニルシリル、ト
リフェニルシリルなどが好ましい。特にトリメチルシリ
ル、トリエチルシリル、トリフェニルシリル、ジメチル
フェニルシリルが好ましい。炭化水素置換シロキシ基と
して具体的には、トリメチルシロキシなどが挙げられ
る。なお、ケイ素含有基が炭素原子を含む場合は、炭素
原子数が１〜３０、好ましくは１〜２０の範囲にあるこ
とが望ましい。Of these, methylsilyl, dimethylsilyl, trimethylsilyl, ethylsilyl, diethylsilyl, triethylsilyl, dimethylphenylsilyl, triphenylsilyl and the like are preferred. Particularly, trimethylsilyl, triethylsilyl, triphenylsilyl and dimethylphenylsilyl are preferred. Specific examples of the hydrocarbon-substituted siloxy group include trimethylsiloxy. When the silicon-containing group contains a carbon atom, the number of carbon atoms is desirably in the range of 1 to 30, preferably 1 to 20.

【００３０】リン含有基は、基中に１〜５のリン原子を
含有する基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含まれな
い。リン含有基として具体的には、たとえば、ホスフィ
ノ基、ホスホリル基、ホスホチオイル基、ホスホノ基な
どが挙げられる。ホウ素含有基は、基中に１〜５個のホ
ウ素原子を含む基であり、上記ヘテロ環化合物残基は含
まれない。ホウ素含有基として具体的には、たとえば、
ボランジイル基、ボラントリイル基、ジボラニル基など
のホウ素含有基が挙げられ、炭素原子数が１〜３０、好
ましくは１〜２０の炭化水素基が１〜２個置換したボリ
ル基または１〜３個置換したボレート基が好ましい。炭
化水素基が２個以上置換している場合には、各炭化水素
は同一でも異なっていても良い。The phosphorus-containing group is a group containing 1 to 5 phosphorus atoms in the group, and does not include the above-mentioned heterocyclic compound residue. Specific examples of the phosphorus-containing group include a phosphino group, a phosphoryl group, a phosphothioyl group, and a phosphono group. The boron-containing group is a group containing 1 to 5 boron atoms in the group, and does not include the above-mentioned heterocyclic compound residue. Specifically as a boron-containing group, for example,
Borane-containing groups such as borandiyl group, borantoriyl group and diboranyl group are mentioned, and the boryl group having 1 to 30 carbon atoms, preferably 1 to 20 carbon groups and 1 to 2 boryl groups or 1 to 3 carbon atoms are substituted. Borate groups are preferred. When two or more hydrocarbon groups are substituted, each hydrocarbon may be the same or different.

【００３１】ゲルマニウム含有基およびスズ含有基とし
ては、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムおよび
スズに置換したものが挙げられる。なお、上記の酸素含
有基、窒素含有基、イオウ含有基、ホウ素含有基、ゲル
マニウム含有基およびリン含有基は、その基を特徴づけ
る原子団が、式（Ｉ）のＮや、サリチルアルドイミン配
位子骨格を構成する炭素原子と直接結合するような基で
あることが好ましい。Examples of the germanium-containing group and the tin-containing group include those in which the silicon of the silicon-containing group is replaced with germanium and tin. In the above-mentioned oxygen-containing group, nitrogen-containing group, sulfur-containing group, boron-containing group, germanium-containing group and phosphorus-containing group, the atomic group characterizing the group is represented by N of the formula (I) or salicylaldimine group. The group is preferably a group which directly bonds to a carbon atom constituting the ligand skeleton.

【００３２】次に上記で説明したＲ¹〜Ｒ⁸の例につい
て、より具体的に説明する。酸素含有基のうち、アルコ
キシ基としては、メトキシ、エトキシ、n-プロポキシ、
イソプロポキシ、n-ブトキシ、イソブトキシ、tert-ブ
トキシなどが、アリーロキシ基としては、フェノキシ、
2,6-ジメチルフェノキシ、2,4,6-トリメチルフェノキシ
などが、アシル基としては、ホルミル、アセチル、ベン
ゾイル、p-クロロベンゾイル、p-メトキシベンソイルな
どが、エステル基としては、アセチルオキシ、ベンゾイ
ルオキシ、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニ
ル、p-クロロフェノキシカルボニルなどが好ましく例示
される。Next, the examples of R ^{1 to} R ⁸ described above will be described more specifically. Among the oxygen-containing groups, alkoxy groups include methoxy, ethoxy, n-propoxy,
Isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, tert-butoxy and the like, aryloxy groups include phenoxy,
2,6-dimethylphenoxy, 2,4,6-trimethylphenoxy and the like, acyl groups include formyl, acetyl, benzoyl, p-chlorobenzoyl, p-methoxybensoyl and the like, and ester groups include acetyloxy and Benzoyloxy, methoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, p-chlorophenoxycarbonyl and the like are preferably exemplified.

【００３３】窒素含有基のうち、アミド基としては、ア
セトアミド、N-メチルアセトアミド、N-メチルベンズア
ミドなどが、アミノ基としては、メチルアミノ、ジメチ
ルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチ
ルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのアルキルアミ
ノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルア
ミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルアミノなどの
アリールアミノ基またはアルキルアリールアミノ基など
が、イミド基としては、アセトイミド、ベンズイミドな
どが、イミノ基としては、メチルイミノ、エチルイミ
ノ、プロピルイミノ、ブチルイミノ、フェニルイミノな
どが好ましく例示される。Of the nitrogen-containing groups, amide groups include acetamido, N-methylacetamido, N-methylbenzamide and the like, and amino groups include methylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, dicyclohexylamino An alkylamino group such as phenylamino, diphenylamino, ditolylamino, dinaphthylamino, an arylamino group such as methylphenylamino or an alkylarylamino group, an imide group such as acetoimide and benzimide; and an imino group such as Methylimino, ethylimino, propylimino, butylimino, phenylimino and the like are preferably exemplified.

【００３４】イオウ含有基のうち、アルキルチオ基とし
ては、メチルチオ、エチルチオ等が、アリールチオ基と
しては、フェニルチオ、メチルフェニルチオ、ナルチル
チオ等が、チオエステル基としては、アセチルチオ、ベ
ンゾイルチオ、メチルチオカルボニル、フェニルチオカ
ルボニルなどが、スルホンエステル基としては、スルホ
ン酸メチル、スルホン酸エチル、スルホン酸フェニルな
どが、スルホンアミド基としては、フェニルスルホンア
ミド、N-メチルスルホンアミド、N-メチル-p-トルエン
スルホンアミドなどが好ましく挙げられる。Among the sulfur-containing groups, alkylthio groups include methylthio, ethylthio and the like, arylthio groups include phenylthio, methylphenylthio, and nartylthio, and thioester groups include acetylthio, benzoylthio, methylthiocarbonyl and phenylthio. Carbonyl and the like, and sulfonate groups such as methyl sulfonate, ethyl sulfonate, and phenyl sulfonate; and sulfonamide groups such as phenylsulfonamide, N-methylsulfonamide, and N-methyl-p-toluenesulfonamide. Are preferred.

【００３５】スルフォネート基としては、メチルスルフ
ォネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニ
ルスルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエ
ンスルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネー
ト、トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロル
ベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フォネートなどが、スルフィネート基としては、メチル
スルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジルス
ルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチル
ベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスル
フィネートなどが挙げられる。Examples of the sulfonate group include methyl sulfonate, trifluoromethane sulfonate, phenyl sulfonate, benzyl sulfonate, p-toluene sulfonate, trimethylbenzene sulfonate, triisobutylbenzene sulfonate, p -Chlorobenzenesulfonate, pentafluorobenzenesulfonate, etc., and the sulfinate groups include methylsulfinate, phenylsulfinate, benzylsulfinate, p-toluenesulfinate, trimethylbenzenesulfinate, penta Fluorobenzenesulfinate and the like.

【００３６】リン含有基のうち、ホスフィノ基として
は、ジメチルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノな
どが挙げられ、ホスホリル基としては、メチルホスホリ
ル、イソプロピルホスホリル、フェニルホスホリルなど
が挙げられ、ホスホチオイル基としては、メチルホスホ
チオイル、イソプロピルホスホチオイル、フェニルホス
ホチオイルなどが挙げられ、ホスホノ基としては、リン
酸ジメチル、リン酸ジイソプロピル、リン酸ジフェニル
などのリン酸エステル基、リン酸基などが挙げられる。Among the phosphorus-containing groups, examples of the phosphino group include dimethylphosphino and diphenylphosphino, examples of the phosphoryl group include methylphosphoryl, isopropylphosphoryl and phenylphosphoryl, and examples of the phosphothioyl group include methylphosphoryl and methylphenyl. Examples include phosphothioyl, isopropyl phosphothioyl, and phenyl phosphothioyl. Examples of the phosphono group include a phosphate group such as dimethyl phosphate, diisopropyl phosphate, and diphenyl phosphate, and a phosphate group.

【００３７】Ｒ¹〜Ｒ⁸は、これらのうちの２個以上の
基、好ましくは隣接する基が互いに連結して脂肪環、芳
香環、または窒素原子などの異原子を含む炭化水素環を
形成していてもよく、これらの環はさらに置換基を有し
ていてもよい。また、ｍが２以上の場合には、Ｒ¹〜Ｒ⁸
で示される基のうち２個の基が連結されていてもよい。
ただし、Ｒ¹同士は結合されることはない。さらに、ｍ
が２以上の場合にはＲ¹同士、Ｒ²同士、Ｒ³同士、Ｒ⁴同
士、Ｒ⁵同士、Ｒ⁶同士、Ｒ⁷同士、Ｒ⁸同士は、互いに同
一でも異なっていてもよい。R ^{1 to} R ⁸ represent two or more of these groups, preferably adjacent groups, being linked to each other to form an aliphatic ring, an aromatic ring, or a hydrocarbon ring containing a heteroatom such as a nitrogen atom. And these rings may further have a substituent. When m is 2 or more, R ^{1 to} R ⁸
And two groups may be linked to each other.
However, R ¹ is not bonded to each other. Furthermore, m
Is 2 or more, R ¹ , R ² , R ³ , R ⁴ , R ⁵ , R ⁶ , R ⁷ , and R ⁸ may be the same or different.

【００３８】ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、具体的
には０〜５、好ましくは１〜４、より好ましくは１〜３
の整数である。Ｘは、水素原子、ハロゲン原子、炭化水
素基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、ホウ素
含有基、アルミニウム含有基、リン含有基、ハロゲン含
有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ素含有基、ゲルマニ
ウム含有基、またはスズ含有基を示す。なお、ｎが２以
上の場合には、互いに同一であっても、異なっていても
よい。N is a number that satisfies the valence of M, and is specifically 0 to 5, preferably 1 to 4, and more preferably 1 to 3.
Is an integer. X represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an oxygen-containing group, a sulfur-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, an aluminum-containing group, a phosphorus-containing group, a halogen-containing group, a heterocyclic compound residue, or a silicon-containing residue. Group, germanium-containing group, or tin-containing group. When n is 2 or more, they may be the same or different.

【００３９】ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素が挙げられる。炭化水素基としては、前記Ｒ
¹〜Ｒ⁸で例示したものと同様のものが挙げられる。具体
的には、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシ
ル、オクチル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのア
ルキル基；シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボル
ニル、アダマンチルなどの炭素原子数が３〜３０のシク
ロアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロヘキセニル
などのアルケニル基；ベンジル、フェニルエチル、フェ
ニルプロピルなどのアリールアルキル基；フェニル、ト
リル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニル、エチル
フェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、ナフチル、
メチルナフチル、アントリル、フェナントリルなどのア
リール基などが挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。Examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine and iodine. As the hydrocarbon group, the aforementioned R
It includes the same as those exemplified in ¹ to R ^8. Specifically, alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl, octyl, nonyl, dodecyl, and eicosyl; cycloalkyl groups having 3 to 30 carbon atoms such as cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl, and adamantyl; vinyl, Alkenyl groups such as propenyl and cyclohexenyl; arylalkyl groups such as benzyl, phenylethyl and phenylpropyl; phenyl, tolyl, dimethylphenyl, trimethylphenyl, ethylphenyl, propylphenyl, biphenyl, naphthyl,
Examples include, but are not limited to, aryl groups such as methylnaphthyl, anthryl, and phenanthryl.

【００４０】また、これらの炭化水素基には、ハロゲン
化炭化水素、具体的には、炭素原子数１〜２０の炭化水
素基の少なくとも一つの水素がハロゲンに置換した基も
含まれる。これらのうち、炭素原子数が１〜２０のもの
が好ましい。ヘテロ環式化合物残基としては、前記Ｒ¹
〜Ｒ⁸で例示したものと同様のものが挙げられる。These hydrocarbon groups also include halogenated hydrocarbons, specifically, groups in which at least one hydrogen of a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms has been replaced by halogen. Among them, those having 1 to 20 carbon atoms are preferable. As the heterocyclic compound residue, the aforementioned R ¹
It includes the same as those exemplified in to R ^8.

【００４１】酸素含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁸で例示
したものと同様のものが挙げられ、具体的には、ヒドロ
キシ基；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシな
どのアルコシキ基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジ
メチルフェノキシ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；
フェニルメトキシ、フェニルエトキシなどのアリールア
ルコキシ基；アセトキシ基；カルボニル基などが挙げら
れるが、これらに限定されるものではない。Examples of the oxygen-containing group include the same groups as those exemplified for R ^{1 to} R ⁸ above. Specific examples include a hydroxy group; an alkoxy group such as methoxy, ethoxy, propoxy and butoxy; a phenoxy group and a methyl group. Aryloxy groups such as phenoxy, dimethylphenoxy and naphthoxy;
Arylalkoxy groups such as phenylmethoxy and phenylethoxy; acetoxy groups; carbonyl groups, and the like, but are not limited thereto.

【００４２】イオウ含有基としては、前記Ｒ¹〜Ｒ⁸で例
示したものと同様のものが挙げられ、具体的には、メチ
ルスルフォネート、トリフルオロメタンスルフォネー
ト、フェニルスルフォネート、ベンジルスルフォネー
ト、p-トルエンスルフォネート、トリメチルベンゼンス
ルフォネート、トリイソブチルベンゼンスルフォネー
ト、p-クロルベンゼンスルフォネート、ペンタフルオロ
ベンゼンスルフォネートなどのスルフォネート基；メチ
ルスルフィネート、フェニルスルフィネート、ベンジル
スルフィネート、p-トルエンスルフィネート、トリメチ
ルベンゼンスルフィネート、ペンタフルオロベンゼンス
ルフィネートなどのスルフィネート基；アルキルチオ
基；アリールチオ基などが挙げられるが、これらに限定
されるものではない。Examples of the sulfur-containing group include the same ones as those exemplified above in R ^{1 to} R ^8. Specifically, methyl sulfonate, trifluoromethane sulfonate, phenyl sulfonate, benzyl sulfonate Sulfonate groups such as phonate, p-toluenesulfonate, trimethylbenzenesulfonate, triisobutylbenzenesulfonate, p-chlorobenzenesulfonate, and pentafluorobenzenesulfonate; methylsulfinate, phenylsulfate Sulfonate groups such as carboxylate, benzylsulfinate, p-toluenesulfinate, trimethylbenzenesulfinate, pentafluorobenzenesulfinate; alkylthio; arylthio; and the like, but are not limited thereto. .

【００４３】窒素含有基として具体的には、前記Ｒ¹〜
Ｒ⁸で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的に
は、アミノ基；メチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエチ
ルアミノ、ジプロピルアミノ、ジブチルアミノ、ジシク
ロヘキシルアミノなどのアルキルアミノ基；フェニルア
ミノ、ジフェニルアミノ、ジトリルアミノ、ジナフチル
アミノ、メチルフェニルアミノなどのアリールアミノ基
またはアルキルアリールアミノ基などが挙げられるが、
これらに限定されるものではない。Specific examples of the nitrogen-containing group include the aforementioned R ¹ to
The same as those exemplified for R ⁸ can be mentioned, and specifically, an amino group; an alkylamino group such as methylamino, dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, dibutylamino, dicyclohexylamino; phenylamino, diphenylamino , Ditolylamino, dinaphthylamino, an arylamino group such as methylphenylamino or an alkylarylamino group.
It is not limited to these.

【００４４】ホウ素含有基として具体的には、ＢＲ
₄（Ｒは水素、アルキル基、置換基を有してもよいアリ
ール基、ハロゲン原子等を示す）が挙げられる。リン含
有基として具体的には、トリメチルホスフィン、トリブ
チルホスフィン、トリシクロヘキシルホスフィンなどの
トリアルキルホスフィン基；トリフェニルホスフィン、
トリトリルホスフィンなどのトリアリールホスフィン
基；メチルホスファイト、エチルホスファイト、フェニ
ルホスファイトなどのホスファイト基（ホスフィド
基）；ホスホン酸基；ホスフィン酸基などが挙げられる
が、これらに限定されるものではない。Specific examples of the boron-containing group include BR
₄ (R represents hydrogen, an alkyl group, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom, or the like). Specific examples of the phosphorus-containing group include trialkylphosphine groups such as trimethylphosphine, tributylphosphine, and tricyclohexylphosphine; triphenylphosphine;
Triarylphosphine groups such as tolylphosphine; phosphite groups (phosphide groups) such as methyl phosphite, ethyl phosphite and phenyl phosphite; phosphonic acid groups; phosphinic acid groups, and the like, but are not limited thereto. is not.

【００４５】ケイ素含有基として具体的には、前記Ｒ¹
〜Ｒ⁸で例示したものと同様のものが挙げられ、具体的
には、フェニルシリル、ジフェニルシリル、トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリル、トリ
シクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、メチルジ
フェニルシリル、トリトリルシリル、トリナフチルシリ
ルなどの炭化水素置換シリル基；トリメチルシリルエー
テルなどの炭化水素置換シリルエーテル基；トリメチル
シリルメチルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチル
シリルフェニルなどのケイ素置換アリール基などが挙げ
られる。Specific examples of the silicon-containing group include the aforementioned R ¹
The same as those exemplified are mentioned to R ^8, specifically, phenyl silyl, diphenyl silyl, trimethylsilyl, triethylsilyl, tripropylsilyl, tricyclohexylsilyl silyl, triphenyl silyl, methyl diphenyl silyl, tritolylsilyl A hydrocarbon-substituted silyl group such as trinaphthylsilyl; a hydrocarbon-substituted silyl ether group such as trimethylsilyl ether; a silicon-substituted alkyl group such as trimethylsilylmethyl; a silicon-substituted aryl group such as trimethylsilylphenyl.

【００４６】ゲルマニウム含有基として具体的には、前
記Ｒ¹〜Ｒ⁸で例示したものと同様のものが挙げられ、具
体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに
置換した基が挙げられる。スズ含有基として具体的に
は、前記Ｒ¹〜Ｒ⁸で例示したものと同様のものが挙げら
れ、より具体的には、前記ケイ素含有基のケイ素をスズ
に置換した基が挙げられる。Specific examples of the germanium-containing group include the same groups as those exemplified in the above R ^{1 to} R ⁸ , and specific examples include a group in which silicon of the silicon-containing group is replaced with germanium. . Specific examples of the tin-containing group include the same ones as those exemplified in the above R ^{1 to} R ⁸ , and more specifically, a group in which silicon of the silicon-containing group is substituted with tin.

【００４７】ハロゲン含有基として具体的には、Ｐ
Ｆ₆、ＢＦ₄などのフッ素含有基、ＣlＯ₄、ＳbＣl₆など
の塩素含有基、ＩＯ₄などのヨウ素含有基が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。アルミニウム含
有基として具体的には、ＡlＲ₄（Ｒは水素、アルキル
基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子等
を示す）が挙げられるが、これらに限定されるものでは
ない。Specific examples of the halogen-containing group include P
Examples include, but are not limited to, fluorine-containing groups such as F ₆ and BF ₄ , chlorine-containing groups such as ClO ₄ and SbCl _6, and iodine-containing groups such as IO ₄ . Specific examples of the aluminum-containing group include, but are not limited to, AlR ₄ (R represents a hydrogen, an alkyl group, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom, or the like).

【００４８】なお、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される
複数の原子または基は互いに同一でも異なっていてもよ
く、またＸで示される複数の基は互いに結合して環を形
成してもよい。以下に、（Ａ）上記一般式（Ｉ）で表さ
れる遷移金属化合物の具体的な例を示すが、これらに限
定されるものではない。When n is 2 or more, a plurality of atoms or groups represented by X may be the same or different from each other, and a plurality of groups represented by X are bonded to each other to form a ring. Is also good. Hereinafter, specific examples of (A) the transition metal compound represented by the general formula (I) are shown, but the invention is not limited thereto.

【００４９】[0049]

【化５】 Embedded image

【００５０】[0050]

【化６】 Embedded image

【００５１】[0051]

【化７】 Embedded image

【００５２】[0052]

【化８】 Embedded image

【００５３】[0053]

【化９】 Embedded image

【００５４】[0054]

【化１０】 Embedded image

【００５５】なお、上記例示中、Ｍｅはメチル基を、Ｅ
ｔはエチル基を、Ｐｒはプロピル基を、Ｂｕはブチル基
を、Ｐｈはフェニル基を、ｃＨｅｘはシクロヘキシル基
を、Ｂｎはベンジル基を示す。本発明では、上記のよう
な化合物において、ジルコニウム金属をチタン、ハフニ
ウムに置き換えた遷移金属化合物を用いることもでき
る。In the above examples, Me represents a methyl group, E
t represents an ethyl group, Pr represents a propyl group, Bu represents a butyl group, Ph represents a phenyl group, cHex represents a cyclohexyl group, and Bn represents a benzyl group. In the present invention, a transition metal compound in which zirconium metal is replaced with titanium or hafnium in the above compounds may be used.

【００５６】このような遷移金属化合物（Ａ）の製造方
法は、特に限定されることなく、たとえば、以下のよう
にして製造することができる。まず、遷移金属（Ａ）を
構成する配位子は、ケイ素含有サリチルアルデヒド類化
合物を、式Ｒ¹−ＮＨ₂の第１級アミン類化合物（Ｒ¹は
前記と同義である。）、たとえば、アニリン類化合物ま
たはアルキルアミン類化合物と反応させることにより得
られる。具体的には、両方の出発化合物を溶媒に溶解す
る。溶媒としては、このような反応に一般的なものを使
用できるが、なかでもメタノール、エタノール等のアル
コール溶媒、またはトルエン等の炭化水素溶媒が好まし
い。The method for producing the transition metal compound (A) is not particularly limited, and can be produced, for example, as follows. First, as a ligand constituting the transition metal (A), a silicon-containing salicylaldehyde compound is converted to a primary amine compound of the formula R ¹ —NH ₂ (R ¹ is as defined above), for example, It is obtained by reacting with an aniline compound or an alkylamine compound. Specifically, both starting compounds are dissolved in a solvent. As the solvent, those commonly used in such reactions can be used, and among them, alcohol solvents such as methanol and ethanol, and hydrocarbon solvents such as toluene are preferable.

【００５７】次いで、得られた溶液を室温から還流条件
で、約１〜４８時間攪拌すると、対応する配位子が良好
な収率で得られる。配位子化合物を合成する際、触媒と
して、蟻酸、酢酸、トルエンスルホン酸等の酸触媒を用
いてもよい。また、脱水剤として、モレキュラーシーブ
ス、無水硫酸マグネシウムまたは無水硫酸ナトリウムを
用いたり、ディーンスタークにより脱水しながら行う
と、反応進行に効果的である。Next, the obtained solution is stirred under a reflux condition from room temperature for about 1 to 48 hours to obtain a corresponding ligand in a good yield. When synthesizing the ligand compound, an acid catalyst such as formic acid, acetic acid, or toluenesulfonic acid may be used as a catalyst. In addition, when molecular sieves, anhydrous magnesium sulfate or anhydrous sodium sulfate are used as a dehydrating agent, or when dehydration is performed with Dean-Stark, the reaction is effective for the progress of the reaction.

【００５８】次に、こうして得られた配位子を遷移金属
Ｍ含有化合物と反応させることで、対応する遷移金属化
合物を合成することができる。具体的には、合成した配
位子を溶媒に溶解し、必要に応じて塩基と接触させてフ
ェノキサイド塩を調製した後、金属ハロゲン化物、金属
アルキル化物等の金属化合物と低温で混合し、−７８℃
から室温、もしくは還流条件下で、約１〜４８時間攪拌
する。Next, by reacting the ligand thus obtained with a compound containing a transition metal M, a corresponding transition metal compound can be synthesized. Specifically, the synthesized ligand is dissolved in a solvent, and if necessary, contacted with a base to prepare a phenoxide salt, and then mixed with a metal compound such as a metal halide or a metal alkylated compound at a low temperature, -78 ° C
At room temperature or under reflux conditions for about 1 to 48 hours.

【００５９】溶媒としては、このような反応に普通のも
のを使用できるが、なかでもエーテル、テトラヒドロフ
ラン（ＴＨＦ）等の極性溶媒、トルエン等の炭化水素溶
媒などが好ましく使用される。また、フェノキサイド塩
を調製する際に使用する塩基としては、ｎ−ブチルリチ
ウム等のリチウム塩、水素化ナトリウム等のナトリウム
塩等の金属塩や、トリエチルアミン、ピリジン等の有機
塩基が好ましいが、この限りではない。As the solvent, those which are commonly used in such reactions can be used, and among them, polar solvents such as ether and tetrahydrofuran (THF), and hydrocarbon solvents such as toluene are preferably used. Further, as the base used when preparing the phenoxide salt, a lithium salt such as n-butyllithium, a metal salt such as a sodium salt such as sodium hydride, and an organic base such as triethylamine and pyridine are preferable. Not as long.

【００６０】また、化合物の性質によっては、フェノキ
サイド塩調製を経由せず、配位子と金属化合物とを直接
反応させることで、対応する遷移金属化合物を合成する
こともできる。さらに、合成した遷移金属化合物中の金
属Ｍを、常法により別の遷移金属と交換することも可能
である。また、たとえば、Ｒ¹〜Ｒ⁵の何れかが水素であ
る場合には、合成の任意の段階において、水素以外の置
換基を導入することができる。Depending on the properties of the compound, the corresponding transition metal compound can also be synthesized by directly reacting the ligand with the metal compound without going through the preparation of a phenoxide salt. Further, the metal M in the synthesized transition metal compound can be exchanged for another transition metal by a conventional method. Further, for example, when any of R ^{1 to} R ⁵ is hydrogen, a substituent other than hydrogen can be introduced at any stage of the synthesis.

【００６１】また、遷移金属化合物を単離せず、配位子
と金属化合物との反応溶液をそのまま重合にもちいるこ
ともできる。以上のような遷移金属化合物（Ａ）は、１
種単独または２種以上組み合わせて用いられる。 （Ｂ）有機金属成分(B-1) 有機金属化合物 本発明で用いられる(B-1) 有機金属化合物として、具体
的には下記のような周期律表第１、２族および第１２、
１３族の有機金属化合物が用いられる。 (B-1a) 一般式 Ｒ^a _mＡｌ（ＯＲ^b）_n Ｈ_p Ｘ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｐは０≦ｐ＜３、ｑは０≦ｑ
＜３の数であり、かつｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である。）で
表される有機アルミニウム化合物。 (B-1b) 一般式 Ｍ² ＡｌＲ^a ₄ （式中、Ｍ² はＬｉ、ＮａまたはＫを示し、Ｒ^a は炭素
原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の炭化水素基を示
す。）で表される周期律表第１族金属とアルミニウムと
の錯アルキル化物。 (B-1c) 一般式 Ｒ^a Ｒ^b Ｍ³ （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｍ³ はＭｇ、ＺｎまたはＣｄであ
る。）で表される周期律表第２族または第１２族金属の
ジアルキル化合物。Further, the reaction solution of the ligand and the metal compound can be directly used for polymerization without isolating the transition metal compound. The transition metal compound (A) as described above has 1
These are used alone or in combination of two or more. (B) Organometallic component (B-1) Organometallic compound As the (B-1) organometallic compound used in the present invention, specifically, the following Periodic Table Groups 1, 2 and 12,
Group 13 organometallic compounds are used. (B-1a) In the formula _{^{R a m Al (OR b)}} n H p X q ( wherein, R ^a and R ^b may be the same or different, from 1 to 15 carbon atoms, preferably Represents a hydrocarbon group of 1 to 4, X represents a halogen atom, and m represents 0 <
m ≦ 3, n is 0 ≦ n <3, p is 0 ≦ p <3, q is 0 ≦ q
<3 and m + n + p + q = 3. The organoaluminum compound represented by). (B-1b) Formula M ² AlR ^a ₄ (wherein, M ² represents a Li, Na or K, R ^a is the number of carbon atoms 1 to 15, preferably a 1-4 hydrocarbon group. A) a complex alkylated product of a metal of Group 1 of the periodic table represented by the formula (1) and aluminum. (B-1c) Formula R ^a R ^b M ³ (where R ^a and R ^b may be the same or different from each other, and have 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms. Wherein M ³ is Mg, Zn or Cd.) A dialkyl compound of a metal belonging to Group 2 or 12 of the periodic table.

【００６２】前記(B-1a)に属する有機アルミニウム化合
物としては、次のような化合物などを例示できる。 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b）_3-m （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、ｍは好ましくは１．５≦ｍ≦３の数
である。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＸ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは
好ましくは０＜ｍ＜３である。）で表される有機アルミ
ニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m ＡｌＨ_3-m （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜
４の炭化水素基を示し、ｍは好ましくは２≦ｍ＜３であ
る。）で表される有機アルミニウム化合物、 一般式 Ｒ^a _m Ａｌ（ＯＲ^b ）_n Ｘ_q （式中、Ｒ^a およびＲ^b は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭素原子数が１〜１５、好ましくは１〜４の
炭化水素基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し、ｍは０＜
ｍ≦３、ｎは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の数であり、
かつｍ＋ｎ＋ｑ＝３である。）で表される有機アルミニ
ウム化合物。As the organoaluminum compound belonging to (B-1a), the following compounds can be exemplified. In the general formula _{^{R a m Al (OR b)}} 3-m ( wherein, R ^a and R ^b may be the same or different, 1 to 15, preferably 1 to 4 hydrocarbon group having carbon atoms are shown, m is preferably a number 1.5 ≦ m ≦ 3.) an organoaluminum compound represented by the general formula R ^a _m AlX _3-m (wherein, R ^a is 1 to carbon atoms 15, preferably 1
4 represents a hydrocarbon group, X represents a halogen atom, and m is preferably 0 <m <3. An organic aluminum compound represented by the formula: R ^a _m AlH _3-m (where R ^a has 1 to 15 carbon atoms, preferably 1 to
4 represents a hydrocarbon group, and m is preferably 2 ≦ m <3. An organoaluminum compound represented by), the general formula _{^{R a m Al (OR b)}} n X q ( wherein, R ^a and R ^b may be the same or different from each other, the number of carbon atoms 1 to 15, It preferably represents 1 to 4 hydrocarbon groups, X represents a halogen atom, and m represents 0 <
m ≦ 3, n is a number of 0 ≦ n <3, q is a number of 0 ≦ q <3,
And m + n + q = 3. The organoaluminum compound represented by).

【００６３】(B-1a)に属する有機アルミニウム化合物と
して、より具体的には、トリメチルアルミニウム、トリ
エチルアルミニウム、トリn-ブチルアルミニウム、トリ
プロピルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、ト
リヘキシルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、
トリデシルアルミニウムなどのトリn-アルキルアルミニ
ウム；トリイソプロピルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、トリsec-ブチルアルミニウム、トリ ter
t-ブチルアルミニウム、トリ2-メチルブチルアルミニウ
ム、トリ3-メチルブチルアルミニウム、トリ2-メチルペ
ンチルアルミニウム、トリ3-メチルペンチルアルミニウ
ム、トリ4-メチルペンチルアルミニウム、トリ2-メチル
ヘキシルアルミニウム、トリ3-メチルヘキシルアルミニ
ウム、トリ2-エチルヘキシルアルミニウムなどのトリ分
岐鎖アルキルアルミニウム；トリシクロヘキシルアルミ
ニウム、トリシクロオクチルアルミニウムなどのトリシ
クロアルキルアルミニウム；トリフェニルアルミニウ
ム、トリトリルアルミニウムなどのトリアリールアルミ
ニウム；ジイソブチルアルミニウムハイドライドなどの
ジアルキルアルミニウムハイドライド；（i-Ｃ₄Ｈ₉）_x
Ａｌ_y（Ｃ₅Ｈ₁₀）_z （式中、ｘ、ｙ、ｚは正の数であ
り、ｚ≧２ｘである。）などで表されるトリイソプレニ
ルアルミニウムなどのトリアルケニルアルミニウム；イ
ソブチルアルミニウムメトキシド、イソブチルアルミニ
ウムエトキシド、イソブチルアルミニウムイソプロポキ
シドなどのアルキルアルミニウムアルコキシド；ジメチ
ルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエト
キシド、ジブチルアルミニウムブトキシドなどのジアル
キルアルミニウムアルコキシド；エチルアルミニウムセ
スキエトキシド、ブチルアルミニウムセスキブトキシド
などのアルキルアルミニウムセスキアルコキシド；Ｒ^a
_2.5Ａｌ（ＯＲ^b）_0.5などで表される平均組成を有する
部分的にアルコキシ化されたアルキルアルミニウム；ジ
エチルアルミニウムフェノキシド、ジエチルアルミニウ
ム（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）、エチル
アルミニウムビス（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキ
シド）、ジイソブチルアルミニウム（2,6-ジ-t-ブチル-
4-メチルフェノキシド）、イソブチルアルミニウムビス
（2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノキシド）などのジア
ルキルアルミニウムアリーロキシド；ジメチルアルミニ
ウムクロリド、ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチ
ルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロミ
ド、ジイソブチルアルミニウムクロリドなどのジアルキ
ルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキク
ロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルア
ルミニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウム
セスキハライド；エチルアルミニウムジクロリド、プロ
ピルアルミニウムジクロリド、ブチルアルミニウムジブ
ロミドなどのアルキルアルミニウムジハライドなどの部
分的にハロゲン化されたアルキルアルミニウム；ジエチ
ルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウムヒドリ
ドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド；エチルアル
ミニウムジヒドリド、プロピルアルミニウムジヒドリド
などのアルキルアルミニウムジヒドリドなどその他の部
分的に水素化されたアルキルアルミニウム；エチルアル
ミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニウムブトキ
シクロリド、エチルアルミニウムエトキシブロミドなど
の部分的にアルコキシ化およびハロゲン化されたアルキ
ルアルミニウムなどを挙げることができる。As the organoaluminum compound belonging to (B-1a), more specifically, trimethylaluminum, triethylaluminum, trin-butylaluminum, tripropylaluminum, tripentylaluminum, trihexylaluminum, trioctylaluminum,
Tri-n-alkyl aluminums such as tridecyl aluminum; triisopropyl aluminum, triisobutyl aluminum, tri sec-butyl aluminum, tri ter
t-butylaluminum, tri2-methylbutylaluminum, tri3-methylbutylaluminum, tri2-methylpentylaluminum, tri3-methylpentylaluminum, tri4-methylpentylaluminum, tri2-methylhexylaluminum, tri3- Tri-branched alkyl aluminum such as methylhexyl aluminum and tri-2-ethylhexyl aluminum; tricycloalkyl aluminum such as tricyclohexyl aluminum and tricyclooctyl aluminum; triaryl aluminum such as triphenyl aluminum and tritolyl aluminum; diisobutyl aluminum hydride and the like dialkylaluminum _{hydride; (i-C 4 H 9} ) x
_{Al y (C 5 H 10)} z ( wherein, x, y, z are each a positive number, and z ≧ 2x.) Tri alkenyl aluminum such as tri-isoprenyl aluminum represented by like; isobutyl aluminum methoxide Aluminum alkoxides such as dimethyl, isobutyl aluminum ethoxide and isobutyl aluminum isopropoxide; dialkyl aluminum alkoxides such as dimethyl aluminum methoxide, diethyl aluminum ethoxide and dibutyl aluminum butoxide; alkyls such as ethyl aluminum sesquiethoxide and butyl aluminum sesquibutoxide Aluminum sesquialkoxide; ^Ra
_2.5 Al (OR ^b ) Partially alkoxylated alkylaluminum having an average composition such as _0.5 ; diethylaluminum phenoxide, diethylaluminum (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxide), ethyl Aluminum bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxide), diisobutylaluminum (2,6-di-t-butyl-
Dialkyl aluminum aryloxides such as 4-methylphenoxide) and isobutylaluminum bis (2,6-di-t-butyl-4-methylphenoxide); dimethylaluminum chloride, diethylaluminum chloride, dibutylaluminum chloride, diethylaluminum bromide, diisobutyl Dialkylaluminum halides such as aluminum chloride; alkylaluminum sesquihalides such as ethylaluminum sesquichloride, butylaluminum sesquichloride, and ethylaluminum sesquibromide; parts such as alkylaluminum dihalides such as ethylaluminum dichloride, propylaluminum dichloride and butylaluminum dibromide Alkyl aluminum halides; diethyl aluminum hydride Dialkylaluminum hydrides such as dibutylaluminum hydride; other partially hydrogenated alkylaluminums such as ethylaluminum dihydride, alkylaluminum dihydrides such as propylaluminum dihydride; ethylaluminum ethoxycyclolide, butylaluminum butoxycyclolide, ethylaluminum Partially alkoxylated and halogenated alkyl aluminums such as ethoxy bromide can be mentioned.

【００６４】また(B-1a)に類似する化合物も使用するこ
とができ、たとえば、窒素原子を介して２以上のアルミ
ニウム化合物が結合した有機アルミニウム化合物を挙げ
ることができる。このような化合物として具体的には、
（Ｃ₂Ｈ₅）₂ＡｌＮ（Ｃ₂Ｈ₅）Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₂ などを
挙げることができる。Compounds similar to (B-1a) can also be used, and examples thereof include organic aluminum compounds in which two or more aluminum compounds are bonded via a nitrogen atom. Specifically, as such a compound,
(C ₂ H ₅ ) ₂ AlN (C ₂ H ₅ ) Al (C ₂ H ₅ ) ₂ .

【００６５】前記(B-1b)に属する化合物としては、Ｌｉ
Ａｌ（Ｃ₂Ｈ₅）₄、ＬｉＡｌ（Ｃ₇Ｈ₁₅）₄ などを挙げる
ことができる。またその他にも、(B-1) 有機金属化合物
としては、メチルリチウム、エチルリチウム、プロピル
リチウム、ブチルリチウム、メチルマグネシウムブロミ
ド、メチルマグネシウムクロリド、エチルマグネシウム
ブロミド、エチルマグネシウムクロリド、プロピルマグ
ネシウムブロミド、プロピルマグネシウムクロリド、ブ
チルマグネシウムブロミド、ブチルマグネシウムクロリ
ド、ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシウム、ジ
ブチルマグネシウム、ブチルエチルマグネシウムなどを
使用することもできる。As the compound belonging to the above (B-1b), Li
Al (C ₂ H ₅ ) ₄ and LiAl (C ₇ H ₁₅ ) ₄ can be exemplified. In addition, (B-1) as the organometallic compound, methyl lithium, ethyl lithium, propyl lithium, butyl lithium, methyl magnesium bromide, methyl magnesium chloride, ethyl magnesium bromide, ethyl magnesium chloride, propyl magnesium bromide, propyl magnesium Chloride, butylmagnesium bromide, butylmagnesium chloride, dimethylmagnesium, diethylmagnesium, dibutylmagnesium, butylethylmagnesium and the like can also be used.

【００６６】また、重合系内で上記有機アルミニウム化
合物が形成されるような化合物、たとえば、ハロゲン化
アルミニウムとアルキルリチウムとの組合せ、またはハ
ロゲン化アルミニウムとアルキルマグネシウムとの組合
せなどを使用することもできる。 (B-1) 有機金属化合物のなかでは、有機アルミニウム化
合物が好ましい。Further, a compound that forms the above-mentioned organoaluminum compound in the polymerization system, for example, a combination of aluminum halide and alkyl lithium, or a combination of aluminum halide and alkyl magnesium can also be used. . (B-1) Among the organometallic compounds, an organoaluminum compound is preferred.

【００６７】上記のような(B-1) 有機金属化合物は、１
種単独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合物 本発明で用いられる(B-2) 有機アルミニウムオキシ化合
物は、従来公知のアルミノキサンであってもよく、また
特開平２−７８６８７号公報に例示されているようなベ
ンゼン不溶性の有機アルミニウムオキシ化合物であって
もよい。The (B-1) organometallic compound as described above has 1
These are used alone or in combination of two or more. (B-2) Organoaluminum oxy compound (B-2) The organoaluminum oxy compound used in the present invention may be a conventionally known aluminoxane, or as exemplified in JP-A-2-78687. It may be a benzene-insoluble organic aluminum oxy compound.

【００６８】従来公知のアルミノキサンは、たとえば、
下記のような方法によって製造することができ、通常、
炭化水素溶媒の溶液として得られる。 （１）吸着水を含有する化合物または結晶水を含有する
塩類、たとえば、塩化マグネシウム水和物、硫酸銅水和
物、硫酸アルミニウム水和物、硫酸ニッケル水和物、塩
化第１セリウム水和物などの炭化水素媒体懸濁液に、ト
リアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
を添加して、吸着水または結晶水と有機アルミニウム化
合物とを反応させる方法。 （２）ベンゼン、トルエン、エチルエーテル、テトラヒ
ドロフランなどの媒体中で、トリアルキルアルミニウム
などの有機アルミニウム化合物に直接水、氷または水蒸
気を作用させる方法。 （３）デカン、ベンゼン、トルエンなどの媒体中でトリ
アルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合物
に、ジメチルスズオキシド、ジブチルスズオキシドなど
の有機スズ酸化物を反応させる方法。Conventionally known aluminoxanes include, for example,
It can be manufactured by the following method,
Obtained as a solution of a hydrocarbon solvent. (1) Compounds containing water of adsorption or salts containing water of crystallization, for example, magnesium chloride hydrate, copper sulfate hydrate, aluminum sulfate hydrate, nickel sulfate hydrate, cerous chloride hydrate A method of adding an organoaluminum compound such as a trialkylaluminum to a suspension of a hydrocarbon medium such as a trialkylaluminum to react the adsorbed water or water of crystallization with the organoaluminum compound. (2) A method in which water, ice or steam is allowed to directly act on an organoaluminum compound such as trialkylaluminum in a medium such as benzene, toluene, ethyl ether or tetrahydrofuran. (3) A method of reacting an organoaluminum compound such as trialkylaluminum with an organotin oxide such as dimethyltin oxide or dibutyltin oxide in a medium such as decane, benzene or toluene.

【００６９】なお、該アルミノキサンは、少量の有機金
属成分を含有してもよい。また回収された上記のアルミ
ノキサンの溶液から溶媒または未反応有機アルミニウム
化合物を蒸留して除去した後、溶媒に再溶解またはアル
ミノキサンの貧溶媒に懸濁させてもよい。アルミノキサ
ンを調製する際に用いられる有機アルミニウム化合物と
して、具体的には、前記(B-1a)に属する有機アルミニウ
ム化合物として例示したものと同様の有機アルミニウム
化合物を挙げることができる。The aluminoxane may contain a small amount of an organometallic component. The solvent or unreacted organoaluminum compound may be removed from the recovered solution of the aluminoxane by distillation, and then redissolved in a solvent or suspended in a poor solvent for the aluminoxane. Specific examples of the organoaluminum compound used in preparing the aluminoxane include the same organoaluminum compounds as those exemplified as the organoaluminum compound belonging to the above (B-1a).

【００７０】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、トリ
メチルアルミニウムが特に好ましい。上記のような有機
アルミニウム化合物は、１種単独でまたは２種以上組み
合せて用いられる。アルミノキサンの調製に用いられる
溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、クメ
ン、シメンなどの芳香族炭化水素、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカン、ヘキサデ
カン、オクタデカンなどの脂肪族炭化水素、シクロペン
タン、シクロヘキサン、シクロオクタン、メチルシクロ
ペンタンなどの脂環族炭化水素、ガソリン、灯油、軽油
などの石油留分または上記芳香族炭化水素、脂肪族炭化
水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩素化
物、臭素化物などの炭化水素溶媒が挙げられる。さらに
エチルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類
を用いることもできる。これらの溶媒のうち、特に芳香
族炭化水素または脂肪族炭化水素が好ましい。Of these, trialkylaluminum and tricycloalkylaluminum are preferred, and trimethylaluminum is particularly preferred. The above-mentioned organoaluminum compounds are used alone or in combination of two or more. Solvents used in the preparation of aluminoxane include aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, cumene and cymene, aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane, hexadecane and octadecane, and cyclopentane , Cyclohexane, cyclooctane, alicyclic hydrocarbons such as methylcyclopentane, gasoline, kerosene, petroleum fractions such as light oil or the above aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, halides of alicyclic hydrocarbons, especially chlorine And hydrocarbon solvents such as bromides. Further, ethers such as ethyl ether and tetrahydrofuran can also be used. Among these solvents, aromatic hydrocarbons or aliphatic hydrocarbons are particularly preferred.

【００７１】また本発明で用いられるベンゼン不溶性の
有機アルミニウムオキシ化合物は、６０℃のベンゼンに
溶解するＡｌ成分がＡｌ原子換算で通常１０％以下、好
ましくは５％以下、特に好ましくは２％以下であるも
の、すなわち、ベンゼンに対して不溶性または難溶性で
あるものが好ましい。本発明で用いられる有機アルミニ
ウムオキシ化合物としては、下記一般式（II）で表され
るボロンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物を挙げ
ることもできる。In the benzene-insoluble organoaluminum oxy compound used in the present invention, the Al component soluble in benzene at 60 ° C. is usually 10% or less, preferably 5% or less, particularly preferably 2% or less in terms of Al atom. Certain, ie, those that are insoluble or poorly soluble in benzene, are preferred. Examples of the organoaluminum oxy compound used in the present invention include a boron-containing organoaluminum oxy compound represented by the following general formula (II).

【００７２】[0072]

【化１１】 Embedded image

【００７３】式中、Ｒ¹⁷は炭素原子数が１〜１０の炭化
水素基を示す。Ｒ¹⁸は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０
の炭化水素基を示す。前記一般式（II）で表されるボロ
ンを含んだ有機アルミニウムオキシ化合物は、下記一般
式(III)で表されるアルキルボロン酸と Ｒ¹⁷−Ｂ−(ＯＨ)₂ …(III) （式中、Ｒ¹⁷は前記と同じ基を示す。）有機アルミニウ
ム化合物とを、不活性ガス雰囲気下に不活性溶媒中で、
−８０℃〜室温の温度で１分〜２４時間反応させること
により製造できる。In the formula, R ¹⁷ represents a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms. R ¹⁸ may be the same or different, and each has a hydrogen atom, a halogen atom, and 1 to 10 carbon atoms.
Represents a hydrocarbon group. The organoaluminum oxy compound containing boron represented by the general formula (II) includes an alkylboronic acid represented by the following general formula (III) and R ¹⁷ -B- (OH) ₂ ... (III) , R ¹⁷ represent the same groups as described above.) An organoaluminum compound is mixed with an organic aluminum compound in an inert solvent under an inert gas atmosphere.
It can be produced by reacting at a temperature of -80 ° C to room temperature for 1 minute to 24 hours.

【００７４】前記一般式(III)で表されるアルキルボロ
ン酸の具体的なものとしては、メチルボロン酸、エチル
ボロン酸、イソプロピルボロン酸、n-プロピルボロン
酸、n-ブチルボロン酸、イソブチルボロン酸、n-ヘキシ
ルボロン酸、シクロヘキシルボロン酸、フェニルボロン
酸、3,5-ジフルオロボロン酸、ペンタフルオロフェニル
ボロン酸、3,5-ビス（トリフルオロメチル）フェニルボ
ロン酸などが挙げられる。Specific examples of the alkylboronic acid represented by the general formula (III) include methylboronic acid, ethylboronic acid, isopropylboronic acid, n-propylboronic acid, n-butylboronic acid, isobutylboronic acid, -Hexylboronic acid, cyclohexylboronic acid, phenylboronic acid, 3,5-difluoroboronic acid, pentafluorophenylboronic acid, 3,5-bis (trifluoromethyl) phenylboronic acid and the like.

【００７５】これらの中では、メチルボロン酸、n-ブチ
ルボロン酸、イソブチルボロン酸、3,5-ジフルオロフェ
ニルボロン酸、ペンタフルオロフェニルボロン酸が好ま
しい。これらは１種単独でまたは２種以上組み合わせて
用いられる。このようなアルキルボロン酸と反応させる
有機アルミニウム化合物として具体的には、前記(B-1a)
に属する有機アルミニウム化合物として例示したものと
同様の有機アルミニウム化合物を挙げることができる。Of these, methylboronic acid, n-butylboronic acid, isobutylboronic acid, 3,5-difluorophenylboronic acid and pentafluorophenylboronic acid are preferred. These are used alone or in combination of two or more. Specific examples of the organoaluminum compound to be reacted with such an alkylboronic acid include the aforementioned (B-1a)
And the same organoaluminum compounds as those exemplified as the organoaluminum compounds belonging to the above.

【００７６】これらのうち、トリアルキルアルミニウ
ム、トリシクロアルキルアルミニウムが好ましく、特に
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムが好ましい。これらは１種単
独でまたは２種以上組み合わせて用いられる。上記のよ
うな (B-2)有機アルミニウムオキシ化合物は、１種単独
でまたは２種以上組み合せて用いられる。(B-3) 遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化
合物 本発明で用いられる遷移金属化合物（Ａ）と反応してイ
オン対を形成する化合物(B-3)（以下、「イオン化イオ
ン性化合物」という。）としては、特開平１−５０１９
５０号公報、特開平１−５０２０３６号公報、特開平３
−１７９００５号公報、特開平３−１７９００６号公
報、特開平３−２０７７０３号公報、特開平３−２０７
７０４号公報、ＵＳＰ５３２１１０６号公報などに記載
されたルイス酸、イオン性化合物、ボラン化合物および
カルボラン化合物などを挙げることができる。さらに、
ヘテロポリ化合物およびイソポリ化合物も挙げることが
できる。Of these, trialkylaluminum and tricycloalkylaluminum are preferable, and trimethylaluminum, triethylaluminum and triisobutylaluminum are particularly preferable. These are used alone or in combination of two or more. The above-mentioned (B-2) organoaluminum oxy compounds are used alone or in combination of two or more. (B-3) Reaction with transition metal compound to form ion pair
Transition metal compounds used in the compound the compound of the present invention react to form an ion pair and (A) (B-3) ( hereinafter, referred to as "ionizing ionic compound".) As the Hei 1-5019
No. 50, Japanese Unexamined Patent Publication No.
-179005, JP-A-3-179006, JP-A-3-207703, JP-A-3-207
No. 704, US Pat. No. 5,321,106, etc., Lewis acids, ionic compounds, borane compounds, carborane compounds and the like can be mentioned. further,
Heteropoly compounds and isopoly compounds can also be mentioned.

【００７７】具体的には、ルイス酸としては、ＢＲ
₃ （Ｒは、フッ素、メチル基、トリフルオロメチル基な
どの置換基を有していてもよいフェニル基またはフッ素
である。）で示される化合物が挙げられる。たとえば、
トリフルオロボロン、トリフェニルボロン、トリス（4-
フルオロフェニル）ボロン、トリス（3,5-ジフルオロフ
ェニル）ボロン、トリス（4-フルオロメチルフェニル）
ボロン、トリス（ペンタフルオロフェニル）ボロン、ト
リス（p-トリル）ボロン、トリス（o-トリル）ボロン、
トリス（3,5-ジメチルフェニル）ボロンなどが挙げられ
る。Specifically, examples of the Lewis acid include BR
₃ (R is a phenyl group which may have a substituent such as fluorine, a methyl group or a trifluoromethyl group, or fluorine.). For example,
Trifluoroboron, triphenylboron, tris (4-
Fluorophenyl) boron, tris (3,5-difluorophenyl) boron, tris (4-fluoromethylphenyl)
Boron, tris (pentafluorophenyl) boron, tris (p-tolyl) boron, tris (o-tolyl) boron,
Tris (3,5-dimethylphenyl) boron and the like.

【００７８】イオン性化合物としては、たとえば下記一
般式（IV）で表される化合物が挙げられる。Examples of the ionic compound include a compound represented by the following general formula (IV).

【００７９】[0079]

【化１２】 Embedded image

【００８０】式中、Ｒ¹⁹としては、Ｈ⁺ 、カルボニウム
カチオン、オキソニウムカチオン、アンモニウムカチオ
ン、ホスホニウムカチオン、シクロヘプチルトリエニル
カチオン、遷移金属を有するフェロセニウムカチオンな
どが挙げられる。Ｒ²⁰〜Ｒ²³は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、有機基、好ましくはアリール基または置
換アリール基である。In the formula, R ¹⁹ includes H ⁺ , a carbonium cation, an oxonium cation, an ammonium cation, a phosphonium cation, a cycloheptyltrienyl cation, a ferrocenium cation having a transition metal, and the like. R ^{20 to} R ²³ may be the same or different and are an organic group, preferably an aryl group or a substituted aryl group.

【００８１】前記カルボニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルカルボニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）カルボニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）カルボニウムカチオンなどの三置換カルボニウム
カチオンなどが挙げられる。前記アンモニウムカチオン
として具体的には、トリメチルアンモニウムカチオン、
トリエチルアンモニウムカチオン、トリプロピルアンモ
ニウムカチオン、トリブチルアンモニウムカチオン、ト
リ（n-ブチル）アンモニウムカチオンなどのトリアルキ
ルアンモニウムカチオン；N,N-ジメチルアニリニウムカ
チオン、N,N-ジエチルアニリニウムカチオン、N,N-2,4,
6-ペンタメチルアニリニウムカチオンなどのN,N-ジアル
キルアニリニウムカチオン；ジ（イソプロピル）アンモ
ニウムカチオン、ジシクロヘキシルアンモニウムカチオ
ンなどのジアルキルアンモニウムカチオンなどが挙げら
れる。Specific examples of the carbonium cation include trisubstituted carbonium cations such as triphenylcarbonium cation, tri (methylphenyl) carbonium cation, and tri (dimethylphenyl) carbonium cation. Specifically, as the ammonium cation, a trimethylammonium cation,
Trialkylammonium cations such as triethylammonium cation, tripropylammonium cation, tributylammonium cation, tri (n-butyl) ammonium cation; N, N-dimethylanilinium cation, N, N-diethylanilinium cation, N, N- 2,4,
N, N-dialkylanilinium cations such as 6-pentamethylanilinium cation; dialkylammonium cations such as di (isopropyl) ammonium cation and dicyclohexylammonium cation;

【００８２】前記ホスホニウムカチオンとして具体的に
は、トリフェニルホスホニウムカチオン、トリ（メチル
フェニル）ホスホニウムカチオン、トリ（ジメチルフェ
ニル）ホスホニウムカチオンなどのトリアリールホスホ
ニウムカチオンなどが挙げられる。Ｒ¹⁹としては、カル
ボニウムカチオン、アンモニウムカチオンなどが好まし
く、特にトリフェニルカルボニウムカチオン、N,N-ジメ
チルアニリニウムカチオン、N,N-ジエチルアニリニウム
カチオンが好ましい。Specific examples of the phosphonium cation include triarylphosphonium cations such as triphenylphosphonium cation, tri (methylphenyl) phosphonium cation, and tri (dimethylphenyl) phosphonium cation. R ¹⁹ is preferably a carbonium cation, an ammonium cation, or the like, and particularly preferably a triphenylcarbonium cation, an N, N-dimethylanilinium cation, or an N, N-diethylanilinium cation.

【００８３】またイオン性化合物として、トリアルキル
置換アンモニウム塩、N,N-ジアルキルアニリニウム塩、
ジアルキルアンモニウム塩、トリアリールホスフォニウ
ム塩などを挙げることもできる。トリアルキル置換アン
モニウム塩として具体的には、たとえば、トリエチルア
ンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルア
ンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチ
ルアンモニウムテトラ（p-トリル）ホウ素、トリメチル
アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホ
ウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（o,p-ジメチル
フェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテト
ラ（m,m-ジメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチル）
アンモニウムテトラ（p-トリフルオロメチルフェニル）
ホウ素、トリ（n-ブチル）アンモニウムテトラ（3,5-ジ
トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウムテトラ（o-トリル）ホウ素などが挙げ
られる。As the ionic compound, a trialkyl-substituted ammonium salt, an N, N-dialkylanilinium salt,
Dialkylammonium salts, triarylphosphonium salts and the like can also be mentioned. Specific examples of the trialkyl-substituted ammonium salt include, for example, triethylammonium tetra (phenyl) boron, tripropylammonium tetra (phenyl) boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (phenyl) boron, trimethylammonium tetra (p-tolyl) ) Boron, trimethylammonium tetra (o-tolyl) boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (pentafluorophenyl) boron, tripropylammonium tetra (o, p-dimethylphenyl) boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (M, m-dimethylphenyl) boron, tri (n-butyl)
Ammonium tetra (p-trifluoromethylphenyl)
Boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (3,5-ditrifluoromethylphenyl) boron, tri (n-butyl) ammonium tetra (o-tolyl) boron and the like.

【００８４】N,N-ジアルキルアニリニウム塩として具体
的には、たとえばN,N-ジメチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-ジエチルアニリニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素、N,N-2,4,6-ペンタメチルアニリニウム
テトラ（フェニル）ホウ素などが挙げられる。ジアルキ
ルアンモニウム塩として具体的には、たとえば、ジ（1-
プロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニ
ル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フ
ェニル）ホウ素などが挙げられる。Specific examples of the N, N-dialkylanilinium salt include N, N-dimethylaniliniumtetra (phenyl) boron, N, N-diethylaniliniumtetra (phenyl) boron, N, N-2, 4,6-pentamethylanilinium tetra (phenyl) boron and the like. Specific examples of the dialkyl ammonium salt include, for example, di (1-
Propyl) ammonium tetra (pentafluorophenyl) boron, dicyclohexylammonium tetra (phenyl) boron and the like.

【００８５】さらにイオン性化合物として、トリフェニ
ルカルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）
ボレート、N,N-ジメチルアニリニウムテトラキス（ペン
タフルオロフェニル）ボレート、フェロセニウムテトラ
（ペンタフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルカ
ルベニウムペンタフェニルシクロペンタジエニル錯体、
N,N-ジエチルアニリニウムペンタフェニルシクロペンタ
ジエニル錯体、下記式（V）または（VI）で表されるホ
ウ素化合物などを挙げることもできる。Further, as an ionic compound, triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl)
Borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, ferrocenium tetra (pentafluorophenyl) borate, triphenylcarbenium pentaphenylcyclopentadienyl complex,
An N, N-diethylanilinium pentaphenylcyclopentadienyl complex, a boron compound represented by the following formula (V) or (VI), and the like can also be mentioned.

【００８６】[0086]

【化１３】 Embedded image

【００８７】（式中、Ｅｔはエチル基を示す。）(In the formula, Et represents an ethyl group.)

【００８８】[0088]

【化１４】 Embedded image

【００８９】ボラン化合物として具体的には、たとえ
ば、デカボラン（１４）；ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ノナボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕デカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ウンデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチル）
アンモニウム〕ドデカボレート、ビス〔トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム〕デカクロロデカボレート、ビス〔ト
リ（n-ブチル）アンモニウム〕ドデカクロロドデカボレ
ートなどのアニオンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウ
ムビス（ドデカハイドライドドデカボレート）コバルト
酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕
ビス（ドデカハイドライドドデカボレート）ニッケル酸
塩（III）などの金属ボランアニオンの塩などが挙げら
れる。Specific examples of the borane compound include, for example, decaborane (14); bis [tri (n-butyl) ammonium] nonaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] decaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] Ammonium] undecaborate, bis [tri (n-butyl)
Salts of anions such as ammonium] dodecaborate, bis [tri (n-butyl) ammonium] decachlorodecaborate and bis [tri (n-butyl) ammonium] dodechlorododecaborate; tri (n-butyl) ammonium bis (dodeca Hydride dodecaborate) cobaltate (III), bis [tri (n-butyl) ammonium]
Salts of metal borane anions such as bis (dodecahydride dodecaborate) nickelate (III) are mentioned.

【００９０】カルボラン化合物として具体的には、たと
えば、4-カルバノナボラン（１４）、1,3-ジカルバノナ
ボラン（１３）、6,9-ジカルバデカボラン（１４）、ド
デカハイドライド-1-フェニル-1,3-ジカルバノナボラ
ン、ドデカハイドライド-1-メチル-1,3-ジカルバノナボ
ラン、ウンデカハイドライド-1,3-ジメチル-1,3-ジカル
バノナボラン、7,8-ジカルバウンデカボラン（１３）、
2,7-ジカルバウンデカボラン（１３）、ウンデカハイド
ライド-7,8-ジメチル-7,8-ジカルバウンデカボラン、ド
デカハイドライド-11-メチル-2,7-ジカルバウンデカボ
ラン、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバウンデカ
ボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-カルバドデ
カボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウム1-トリメチ
ルシリル-1-カルバデカボレート、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムブロモ-1-カルバドデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート（１４）、
トリ（n-ブチル）アンモニウム6-カルバデカボレート
（１２）、トリ（n-ブチル）アンモニウム7-カルバウン
デカボレート（１３）、トリ（n-ブチル）アンモニウム
7,8-ジカルバウンデカボレート（１２）、トリ（n-ブチ
ル）アンモニウム2,9-ジカルバウンデカボレート（１
２）、トリ（n-ブチル）アンモニウムドデカハイドライ
ド-8-メチル-7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-
ブチル）アンモニウムウンデカハイドライド-8-エチル-
7,9-ジカルバウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アン
モニウムウンデカハイドライド-8-ブチル-7,9-ジカルバ
ウンデカボレート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウン
デカハイドライド-8-アリル-7,9-ジカルバウンデカボレ
ート、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドラ
イド-9-トリメチルシリル-7,8-ジカルバウンデカボレー
ト、トリ（n-ブチル）アンモニウムウンデカハイドライ
ド-4,6-ジブロモ-7-カルバウンデカボレートなどのアニ
オンの塩；トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ノナハ
イドライド-1,3-ジカルバノナボレート）コバルト酸塩
（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウンデ
カハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）鉄酸
塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（ウン
デカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）コ
バルト酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビ
ス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレ
ート）ニッケル酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アンモ
ニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウン
デカボレート）銅酸塩（III）、トリ（n-ブチル）アン
モニウムビス（ウンデカハイドライド-7,8-ジカルバウ
ンデカボレート）金酸塩（III）、トリ（n-ブチル）ア
ンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジメチル-7,8-
ジカルバウンデカボレート）鉄酸塩（III）、トリ（n-
ブチル）アンモニウムビス（ノナハイドライド-7,8-ジ
メチル-7,8-ジカルバウンデカボレート）クロム酸塩（I
II）、トリ（n-ブチル）アンモニウムビス（トリブロモ
オクタハイドライド-7,8-ジカルバウンデカボレート）
コバルト酸塩（III）、トリス〔トリ（n-ブチル）アン
モニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-カルバウン
デカボレート）クロム酸塩（III）、ビス〔トリ（n-ブ
チル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイドライド-7-
カルバウンデカボレート）マンガン酸塩（IV）、ビス
〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウンデカハイ
ドライド-7-カルバウンデカボレート）コバルト酸塩（I
II）、ビス〔トリ（n-ブチル）アンモニウム〕ビス（ウ
ンデカハイドライド-7-カルバウンデカボレート）ニッ
ケル酸塩（IV）などの金属カルボランアニオンの塩など
が挙げられる。Specific examples of the carborane compound include, for example, 4-carbanonaborane (14), 1,3-dicarbanonaborane (13), 6,9-dicarbadecaborane (14), dodecahydride-1-phenyl -1,3-dicarbanonaborane, dodeca hydride-1-methyl-1,3-dicarbanona borane, undeca hydride-1,3-dimethyl-1,3-dicarbanona borane, 7,8-dical Bounde Caborane (13),
2,7-dicarboundecaborane (13), undecahydride-7,8-dimethyl-7,8-dicarboundecaborane, dodecahydride-11-methyl-2,7-dicarboundecaborane, tri (n -Butyl) ammonium 1-carbadecaborate, tri (n-butyl) ammonium 1-carboundecaborate, tri (n-butyl) ammonium 1-carbadodecaborate, tri (n-butyl) ammonium 1-trimethylsilyl-1- Carbadecaborate, tri (n-butyl) ammonium bromo-1-carbadodecaborate, tri (n-butyl
Butyl) ammonium 6-carbadecaborate (14),
Tri (n-butyl) ammonium 6-carbadecaborate (12), tri (n-butyl) ammonium 7-carboundecaborate (13), tri (n-butyl) ammonium
7,8-dicarboundecaborate (12), tri (n-butyl) ammonium 2,9-dicarboundecaborate (1
2), tri (n-butyl) ammonium dodecahydride-8-methyl-7,9-dicarboundecaborate, tri (n-butyl
Butyl) ammonium undecahydride-8-ethyl-
7,9-dicarboundecaborate, tri (n-butyl) ammonium undecahydride-8-butyl-7,9-dicarboundecaborate, tri (n-butyl) ammoniumundecahydride-8-allyl-7, 9-dicarboundecaborate, tri (n-butyl) ammonium undecahydride-9-trimethylsilyl-7,8-dicarboundecaborate, tri (n-butyl) ammonium undecahydride-4,6-dibromo-7- Salts of anions such as carbaundecaborate; tri (n-butyl) ammonium bis (nonahydride-1,3-dicarbanonaborate) cobaltate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (undecahydride) -7,8-dicarboundecaborate) ferrate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (undecahydride-7,8-dicarboundecaborate) ) Cobaltate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (undecahydride-7,8-dicarboundecaborate) nickelate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (undecahydride- 7,8-dicarboundecaborate) cuprate (III), tri (n-butyl) ammonium bis (undecahydride-7,8-dicarboundecaborate) aurate (III), tri (n-butyl) ) Ammonium bis (nonahydride-7,8-dimethyl-7,8-
Dicarboundecaborate) ferrate (III), tri (n-
Butyl) ammonium bis (nonahydride-7,8-dimethyl-7,8-dicarboundecaborate) chromate (I
II), tri (n-butyl) ammonium bis (tribromooctahydride-7,8-dicarboundecaborate)
Cobaltate (III), tris [tri (n-butyl) ammonium] bis (undecahydride-7-carboundecaborate) chromate (III), bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (un Decahydride-7-
Carbaundecaborate) manganate (IV), bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (undecahydride-7-carboundecaborate) cobaltate (I
II) and salts of metal carborane anions such as bis [tri (n-butyl) ammonium] bis (undecahydride-7-carboundecaborate) nickelate (IV).

【００９１】ヘテロポリ化合物は、ケイ素、リン、チタ
ン、ゲルマニウム、ヒ素および錫から選ばれる原子と、
バナジウム、ニオブ、モリブデンおよびタングステンか
ら選ばれる１種または２種以上の原子からなっている。
具体的には、リンバナジン酸、ゲルマノバナジン酸、ヒ
素バナジン酸、リンニオブ酸、ゲルマノニオブ酸、シリ
コノモリブデン酸、リンモリブデン酸、チタンモリブデ
ン酸、ゲルマノモリブデン酸、ヒ素モリブデン酸、錫モ
リブデン酸、リンタングステン酸、ゲルマノタングステ
ン酸、錫タングステン酸、リンモリブドバナジン酸、リ
ンタングストバナジンン酸、ゲルマノタングストバナジ
ンン酸、リンモリブドタングストバナジン酸、ゲルマノ
モリブドタングストバナジン酸、リンモリブドタングス
テン酸、リンモリブドニオブ酸、およびこれらの酸の
塩、たとえば、周期律表第１族または第２族の金属、具
体的には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ム、セシウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウ
ム、ストロンチウム、バリウム等との塩、トリフェニル
エチル塩等との有機塩が使用できるが、この限りではな
い。The heteropoly compound has an atom selected from silicon, phosphorus, titanium, germanium, arsenic and tin,
It is composed of one or more atoms selected from vanadium, niobium, molybdenum and tungsten.
Specifically, phosphorus vanadic acid, germanovanadate, arsenic vanadate, phosphorus niobate, germanoniobate, siliconomolybdate, phosphomolybdate, titanium molybdate, germanomolybdate, arsenic molybdate, tin molybdate, phosphorus molybdate, phosphorus Tungstic acid, germanotungstic acid, tin tungstic acid, phosphomolybdovanadic acid, phosphorus tungstovanadic acid, germanotangostovanadate acid, phosphomolybdatovantovanadate acid, germanomolybdatovantovanadate acid, phosphomolybdine Tungstic acid, phosphomolybdniobic acid, and salts of these acids, for example, metals of Group 1 or 2 of the Periodic Table, specifically lithium, sodium, potassium, rubidium, cesium, beryllium, magnesium, Calcium, strontium, Salts with potassium or the like, and organic salts with triphenylethyl salts, and the like can be used, not limited thereto.

【００９２】上記のような (B-3)イオン化イオン性化合
物は、１種単独でまたは２種以上組み合せて用いられ
る。本発明に係るオレフィン重合用触媒においては、触
媒主成分としての上記のような（Ａ）遷移金属化合物
と、助触媒成分としての上記のような（Ｂ）有機金属成
分とからなる。（Ｂ）有機金属成分として、有機金属化
合物(B-1)、有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)および
イオン化イオン性化合物(B-3)のいずれを、あるいは２
種以上を用いるかについては、目的とするオレフィン
（共）重合体や、使用する（Ａ）遷移金属化合物、助触
媒成分などとの関係に応じて決めればよい。The (B-3) ionized ionic compound as described above is used alone or in combination of two or more. The olefin polymerization catalyst according to the present invention comprises the above-mentioned (A) transition metal compound as a main component of the catalyst and the above-mentioned (B) organometallic component as a co-catalyst component. (B) As the organometallic component, any of the organometallic compound (B-1), the organoaluminum oxy compound (B-2) and the ionized ionic compound (B-3), or 2
Whether to use more than one kind may be determined according to the relationship between the target olefin (co) polymer, (A) the transition metal compound to be used, the promoter component, and the like.

【００９３】たとえば、（Ａ）遷移金属化合物ととも
に、助触媒成分として、トリイソブチルアルミニウムな
どの有機金属化合物(B-1)、あるいはメチルアルミノキ
サンなどの有機アルミニウムオキシ化合物(B-2)を用い
ると、オレフィン化合物に対して著しく高い重合活性を
示す。また助触媒成分としてトリイソブチルアルミニウ
ムなどの有機金属化合物(B-1)と、トリフェニルカルボ
ニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
などのイオン化イオン性化合物(B-3)を用いると良好な
活性で著しく分子量の高いオレフィン重合体が得られ
る。触媒調製、予備接触 図１および図２に、本発明に係るオレフィン重合用触媒
の調製工程を示す。For example, when an organometallic compound (B-1) such as triisobutylaluminum or an organoaluminum oxy compound (B-2) such as methylaluminoxane is used as a promoter component together with the transition metal compound (A), Shows remarkably high polymerization activity for olefin compounds. In addition, when an organometallic compound (B-1) such as triisobutylaluminum and an ionized ionic compound (B-3) such as triphenylcarbonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate are used as cocatalyst components, good activity is remarkably obtained. An olefin polymer having a high molecular weight can be obtained. Preparation of Catalyst and Pre-Contact FIGS. 1 and 2 show the steps of preparing the catalyst for olefin polymerization according to the present invention.

【００９４】本発明においては、オレフィンを重合また
は共重合させるに際し、各成分の使用法、添加順序は任
意に選ぶことができる。たとえば、遷移金属化合物
（Ａ）と、有機金属化合物（B-1）、有機アルミニウム
オキシ化合物（B-2）およびイオン化イオン化合物（B-
3）のうちから選ばれる１種以上の有機金属成分（Ｂ）
を任意の順序で重合器に添加したり、また各触媒成分の
少なくとも２つ以上を予め接触させ、その後重合器に添
加するようにしてもよい。In the present invention, when polymerizing or copolymerizing the olefin, the method of using each component and the order of addition can be arbitrarily selected. For example, a transition metal compound (A), an organometallic compound (B-1), an organoaluminum oxy compound (B-2) and an ionized ionic compound (B-
One or more organometallic components (B) selected from 3)
May be added to the polymerization reactor in an arbitrary order, or at least two or more of the catalyst components may be brought into contact with each other in advance, and then added to the polymerization reactor.

【００９５】なかでも、本発明においては、有機金属成
分（Ｂ）として有機金属化合物（B-1）を含むオレフィ
ン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または共重合
させるに際し、予め遷移金属化合物（Ａ）と有機金属化
合物（B-1）とを、オレフィンの存在しない状態で接触
させた後、この成分（Ａ）と（B-1）とを接触させてな
る触媒成分をオレフィンと接触させることが好ましい。In particular, in the present invention, when an olefin is polymerized or copolymerized in the presence of an olefin polymerization catalyst containing an organometallic compound (B-1) as the organometallic component (B), a transition metal compound ( After contacting A) with the organometallic compound (B-1) in the absence of an olefin, contacting the catalyst component obtained by contacting the components (A) and (B-1) with the olefin. Is preferred.

【００９６】このようなオレフィン重合用触媒として
は、遷移金属化合物（Ａ）と、成分（Ｂ）として有機金
属化合物（B-1）とを含むものであればよく、これ以外
に、成分（Ｂ）としてイオン化イオン化合物（B-3）と
有機アルミニウムオキシ化合物（B-2）とのいずれか、
あるいは両者を含むオレフィン重合用触媒であってもよ
い。As such an olefin polymerization catalyst, any catalyst containing a transition metal compound (A) and an organometallic compound (B-1) as a component (B) may be used. ) As an ionized ionic compound (B-3) or an organic aluminum oxy compound (B-2),
Alternatively, it may be an olefin polymerization catalyst containing both.

【００９７】なかでも、成分（Ｂ）として、有機金属化
合物（B-1）と共にイオン化イオン化合物（B-3）を含ん
でなるオレフィン重合用触媒が好ましい。遷移金属化合
物（Ａ）と有機金属化合物（B-1）との接触は、溶液状
態で行われる。具体的には、成分(Ａ)を飽和炭化水素ま
たは芳香族炭化水素に溶解または懸濁させ、この溶液ま
たは懸濁液に成分(B-1)を接触させる。成分(Ａ)が懸濁
状態の場合、成分(B-1)との接触を均一な溶液になるま
で行う。Among them, an olefin polymerization catalyst containing the ionized ionic compound (B-3) together with the organometallic compound (B-1) as the component (B) is preferable. The contact between the transition metal compound (A) and the organometallic compound (B-1) is performed in a solution state. Specifically, the component (A) is dissolved or suspended in a saturated hydrocarbon or an aromatic hydrocarbon, and the component (B-1) is brought into contact with the solution or suspension. When the component (A) is in a suspended state, the contact with the component (B-1) is performed until a uniform solution is obtained.

【００９８】成分（Ａ）と成分（B-1）との添加方法
は、成分（Ａ）を含む溶液または懸濁液に成分（B-1）
を加えるようにしてもよく、また、成分（B-1）に成分
（Ａ）を含む溶液または懸濁液を加えるやり方でもよ
い。成分（Ａ）と成分（B-1）との接触は、−７８℃〜
１００℃、好ましくは０℃〜８０℃の温度で行われる。The method of adding the component (A) and the component (B-1) is as follows. The solution or suspension containing the component (A) is added to the component (B-1).
May be added, or a solution or suspension containing the component (A) to the component (B-1) may be added. The contact between the component (A) and the component (B-1) is from -78 ° C.
It is carried out at a temperature of 100 ° C, preferably 0 ° C to 80 ° C.

【００９９】接触時間としては、通常３０秒〜２０時
間、好ましくは１分〜１０時間、特に好ましくは１分〜
５時間である。成分(Ａ)と成分(B-1)とを接触させる際
の量比としては、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）と
（B-1）とのモル比〔(B-1) ／Ｍ〕が、通常０．１〜１
０００００、好ましくは１．０〜１００００、特に好ま
しくは２．０〜５０００である。本発明においては、成
分（Ａ）と成分（B-1）をオレフィンの存在しない状態
で予備接触させてから、オレフィンと接触させて重合を
開始する。The contact time is generally 30 seconds to 20 hours, preferably 1 minute to 10 hours, particularly preferably 1 minute to
5 hours. The molar ratio of the component (A) to the component (B-1) when contacting the component (A) is the molar ratio of the transition metal atom (M) to the component (B-1) in the component (A) [(B-1) / M] is usually 0.1 to 1
00000, preferably 1.0 to 10000, particularly preferably 2.0 to 5000. In the present invention, the component (A) and the component (B-1) are pre-contacted in the absence of an olefin, and then contacted with the olefin to initiate polymerization.

【０１００】この時、（B-3）イオン化イオン性化合物
のような成分（Ｂ）を、成分（Ａ）と成分(B-3)と共に
予備接触してもよいし、別途反応器に添加してもよい。
成分(B-3)を共に予備接触させる場合は、成分（Ａ）と
成分(B-1)とを予備接触した後に、これら成分（Ａ）と
(B-1)とを接触させてなる触媒成分に成分(B-3)を添加し
て接触させることが好ましい。成分(B-3)は、飽和炭化水
素、芳香族炭化水素、またはハロゲン化炭化水素に溶解
又は懸濁させた状態で、成分（Ａ）と成分(B-1)とを予
備接触させてなる触媒成分に添加することが好ましい。At this time, the component (B) such as the (B-3) ionized ionic compound may be pre-contacted with the component (A) and the component (B-3), or separately added to the reactor. You may.
When the components (B-3) are pre-contacted together, after pre-contacting the components (A) and (B-1), the components (A) and
It is preferable that the component (B-3) is added to and brought into contact with the catalyst component obtained by bringing the catalyst component into contact with the component (B-1). Component (B-3) is obtained by pre-contacting component (A) with component (B-1) in a state of being dissolved or suspended in a saturated hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, or a halogenated hydrocarbon. It is preferably added to the catalyst component.

【０１０１】成分(B-3)を、成分（Ａ）と成分(B-1)とを
予備接触させてなる触媒成分と接触させる際の接触温度
は、−７８℃〜１００℃、好ましくは０℃〜８０℃であ
り、接触時間は、通常１０秒〜５時間、好ましくは１分
〜２．５時間、特に好ましくは１分〜１時間である。成
分(B-3)を、成分（Ａ）と成分(B-1)とを予備接触させて
なる触媒成分と接触させる際の成分（B-3）の量は、成
分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／
Ｍ〕が、通常１〜５０、好ましくは１〜２０、より好ま
しくは１〜１０となるような量である。The contact temperature when the component (B-3) is brought into contact with the catalyst component obtained by pre-contacting the component (A) and the component (B-1) is -78 ° C to 100 ° C, preferably 0 ° C. C. to 80 [deg.] C., and the contact time is usually 10 seconds to 5 hours, preferably 1 minute to 2.5 hours, particularly preferably 1 minute to 1 hour. When the component (B-3) is brought into contact with the catalyst component obtained by pre-contacting the component (A) and the component (B-1), the amount of the component (B-3) is determined by the amount of the transition in the component (A). Molar ratio with metal atom (M) [(B-3) /
M] is usually 1 to 50, preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10.

【０１０２】成分(B-3)を、成分（Ａ）と成分(B-1)とを
予備接触させてなる触媒成分と別途反応器に添加する場
合も、成分(B-3)は、成分（Ａ）中の遷移金属原子
（Ｍ）とのモル比〔(B-3)／Ｍ〕が、通常１〜５０、好
ましくは１〜２０、より好ましくは１〜１０となるよう
な量で用いられる。オレフィンと接触する方法として
は、予備接触した触媒成分を、オレフィンが存在する重
合器へフィードしてもよく、また予備接触した触媒成分
をオレフィンとともに重合器にフィードしてもよい。成
分(B-1)は、成分（Ａ）と予備接触するのとは別に、重
合系の水分、不純物を不活性化する目的で、別途反応器
に加えることができる。成分（Ａ）、成分(B-1)および
成分(B-3)とからなる触媒を用いて重合を行う際の各成
分の添加順序としては、以下のような方法が例示され
る。 （１）成分(Ａ)と成分(B-1)とを予め接触させてなる触
媒成分、および成分(B-3)を任意の順序で反応器に添加
する方法。 （２）成分(Ａ)と成分(B-1)とを予め接触させてなる触
媒成分、および成分(B-1)、成分(B-3)を任意の順序で反
応器に添加する方法。この場合、成分(B-1)は、同じでも
異なっていてもよい。 （３）成分(Ａ)と成分(B-1)と成分(B-3)とを予め接触さ
せてなる触媒成分を反応器に添加する方法。 （４）成分(Ａ)と成分(B-1)と成分(B-3)とを予め接触さ
せてなる触媒成分、および成分(B-1)を反応器に添加す
る方法。この場合、成分(B-1)は、同じでも異なっていて
もよい。In the case where the component (B-3) is separately added to a catalyst component obtained by pre-contacting the component (A) and the component (B-1), the component (B-3) is also added to the reactor. The amount used is such that the molar ratio [(B-3) / M] to the transition metal atom (M) in (A) is usually 1 to 50, preferably 1 to 20, more preferably 1 to 10. Can be As a method of contacting with the olefin, the preliminarily contacted catalyst component may be fed to a polymerization vessel in which the olefin exists, or the preliminarily contacted catalyst component may be fed together with the olefin to the polymerization vessel. The component (B-1) can be separately added to the reactor for the purpose of inactivating water and impurities in the polymerization system separately from the preliminary contact with the component (A). The following method is exemplified as the order of addition of each component when performing polymerization using the catalyst comprising the component (A), the component (B-1) and the component (B-3). (1) A method in which the catalyst component obtained by previously bringing the component (A) and the component (B-1) into contact with each other and the component (B-3) are added to the reactor in an arbitrary order. (2) A method in which the component (A) and the component (B-1) are brought into contact with each other in advance, and the component (B-1) and the component (B-3) are added to the reactor in any order. In this case, the components (B-1) may be the same or different. (3) A method of adding a catalyst component obtained by bringing component (A), component (B-1) and component (B-3) into contact with each other in advance, to a reactor. (4) A method in which the component (A), the component (B-1), and the component (B-3) are brought into contact with each other in advance, and the component (B-1) is added to the reactor. In this case, the components (B-1) may be the same or different.

【０１０３】また、上記触媒成分と共に、(B-2)有機ア
ルミニウムオキシ化合物も用いる場合は、上記のように
予備接触した触媒成分と、成分(B-2)などを任意の順序
で反応器に添加するようにしてもよい。成分（Ａ）は反
応容積１リットル当り、通常１０^-12〜１０^-2モル、好
ましくは１０^-10〜１０^-3モルとなるような量で用いら
れる。本発明では、成分（Ａ）を、比較的薄い濃度で用
いた場合であっても、良好な重合活性でオレフィンを重
合することができる。成分(B-1)は、成分（Ａ）中の遷
移金属原子（Ｍ）とのモル比〔(B-1)／Ｍ〕が、通常
０．１〜１０００００、好ましくは０．５〜５０００
０、特に好ましくは１．０〜１００００となるような量
で用いられる。また、成分(B-2)を用いる場合の使用量
としては、成分（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）とのモル
比〔(B-2)／Ｍ〕が、１０〜５０００００、好ましくは
５０〜１０００００となるような範囲である。オレフィン重合 本発明では、重合は溶解重合、懸濁重合などの液相重合
法または気相重合法のいずれにおいても実施できる。When the organoaluminum oxy compound (B-2) is used together with the above-mentioned catalyst component, the catalyst component pre-contacted as described above and the component (B-2) etc. are put into the reactor in any order. You may make it add. Component (A) is used in an amount of usually 10 ^-12 to 10 ^-2 mol, preferably 10 ^-10 to 10 ^-3 mol, per liter of reaction volume. In the present invention, the olefin can be polymerized with good polymerization activity even when the component (A) is used at a relatively low concentration. Component (B-1) has a molar ratio [(B-1) / M] to transition metal atom (M) in component (A) of usually 0.1 to 100,000, preferably 0.5 to 5000.
0, particularly preferably 1.0 to 10,000. When the component (B-2) is used, the molar ratio [(B-2) / M] to the transition metal atom (M) in the component (A) is 10 to 500,000, preferably The range is 50 to 100,000. Olefin Polymerization In the present invention, the polymerization can be carried out by any of a liquid phase polymerization method such as solution polymerization and suspension polymerization or a gas phase polymerization method.

【０１０４】液相重合法において用いられる不活性炭化
水素媒体として具体的には、プロパン、ブタン、ペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ドデカ
ン、灯油などの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シク
ロヘキサン、メチルシクロペンタンなどの脂環族炭化水
素；ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水
素；エチレンクロリド、クロルベンゼン、ジクロロメタ
ンなどのハロゲン化炭化水素またはこれらの混合物など
を挙げることができ、オレフィン自身を溶媒として用い
ることもできる。Specific examples of the inert hydrocarbon medium used in the liquid phase polymerization include aliphatic hydrocarbons such as propane, butane, pentane, hexane, heptane, octane, decane, dodecane and kerosene; cyclopentane, cyclohexane, Alicyclic hydrocarbons such as methylcyclopentane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; halogenated hydrocarbons such as ethylene chloride, chlorobenzene, and dichloromethane, and mixtures thereof; It can also be used as a solvent.

【０１０５】また、このようなオレフィン重合触媒を用
いたオレフィンの重合温度は、通常−５０〜＋２００
℃、好ましくは０〜１７０℃の範囲である。重合圧力
は、通常常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧〜
５０ｋｇ／ｃｍ²の条件下であり、重合反応は、回分
式、半連続式、連続式のいずれの方法においても行うこ
とができる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に
分けて行うことも可能である。The polymerization temperature of olefin using such an olefin polymerization catalyst is usually from -50 to +200.
° C, preferably in the range of 0 to 170 ° C. The polymerization pressure is usually from normal pressure to 100 kg / cm ² , preferably from normal pressure to
Under a condition of 50 kg / cm ² , the polymerization reaction can be carried out by any of a batch system, a semi-continuous system, and a continuous system. Further, the polymerization can be performed in two or more stages having different reaction conditions.

【０１０６】得られるオレフィン重合体の分子量は、重
合系に水素を存在させるか、または重合温度を変化させ
ることによって調節することができる。さらに、使用す
る成分（Ｂ）の量により調節することもできる。このよ
うなオレフィン重合用触媒により重合することができる
オレフィンとしては、炭素原子数が２〜３０、好ましく
は２〜２０の直鎖状または分岐状のα−オレフィン、た
とえば、エチレン、プロピレン、1-ブテン、2-ブテン、
1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチ
ル-1-ペンテン、3-メチル-1-ペンテン、1-オクテン、1-
デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセ
ン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素原子数が３〜
３０、好ましくは３〜２０の環状オレフィン、たとえ
ば、シクロペンテン、シクロヘプテン、ノルボルネン、
5-メチル-2-ノルボルネン、テトラシクロドデセン、2-
メチル1,4,5,8-ジメタノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒ
ドロナフタレン；極性モノマー、たとえば、アクリル
酸、メタクリル酸、フマル酸、無水マレイン酸、イタコ
ン酸、無水イタコン酸、ビシクロ(2,2,1)-5-ヘプテン-
2,3-ジカルボン酸無水物などのα，β−不飽和カルボン
酸、およびこれらのナトリウム塩、カリウム塩、リチウ
ム塩、亜鉛塩、マグネシウム塩、カルシウム塩などの金
属塩；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸n-プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸n-
ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸 tert-ブチ
ル、アクリル酸2-エチルヘキシル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n-プロピル、メ
タクリル酸イソプロピル、メタクリル酸n-ブチル、メタ
クリル酸イソブチルなどのα，β−不飽和カルボン酸エ
ステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、カプロン酸
ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステア
リン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエ
ステル類；アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシ
ジル、イタコン酸モノグリシジルエステルなどの不飽和
グリシジル；塩化ビニル、クロロプレン等の含ハロゲン
オレフィンなどを挙げることができる。また、ビニルシ
クロヘキサン、ジエンまたはポリエンなどを用いること
もできる。ジエンまたはポリエンとしては、炭素原子数
が４〜３０、好ましくは４〜２０であり二個以上の二重
結合を有する環状または鎖状の化合物が用いられる。具
体的には、ブタジエン、イソプレン、4-メチル-1,3-ペ
ンタジエン、1,3-ペンタジエン、1,4-ペンタジエン、1,
5-ヘキサジエン、1,4-ヘキサジエン、1,3-ヘキサジエ
ン、1,3-オクタジエン、1,4-オクタジエン、1,5-オクタ
ジエン、1,6-オクタジエン、1,7-オクタジエン、エチリ
デンノルボルネン、ビニルノルボルネン、ジシクロペン
タジエン；7-メチル-1,6- オクタジエン、4-エチリデン
-8- メチル-1,7-ノナジエン、5,9-ジメチル-1,4,8- デ
カトリエン；さらに芳香族ビニル化合物、例えば、スチ
レン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチル
スチレン、o,p-ジメチルスチレン、o-エチルスチレン、
m-エチルスチレン、p-エチルスチレンなどのモノもしく
はポリアルキルスチレン；メトキシスチレン、エトキシ
スチレン、ビニル安息香酸、ビニル安息香酸メチル、ビ
ニルベンジルアセテート、ヒドロキシスチレン、o-クロ
ロスチレン、p-クロロスチレン、ジビニルベンゼンなど
の官能基含有スチレン誘導体；および3- フェニルプロ
ピレン、4-フェニルプロピレン、α- メチルスチレンな
どが挙げられる。The molecular weight of the obtained olefin polymer can be adjusted by allowing hydrogen to be present in the polymerization system or by changing the polymerization temperature. Furthermore, it can be adjusted by the amount of the component (B) used. Examples of the olefin that can be polymerized by such an olefin polymerization catalyst include linear or branched α-olefins having 2 to 30 carbon atoms, preferably 2 to 20 carbon atoms, for example, ethylene, propylene, 1-olefin. Butene, 2-butene,
1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-
Decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicosene;
30, preferably 3 to 20, cyclic olefins such as cyclopentene, cycloheptene, norbornene,
5-methyl-2-norbornene, tetracyclododecene, 2-
Methyl 1,4,5,8-dimethano-1,2,3,4,4a, 5,8,8a-octahydronaphthalene; polar monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, maleic anhydride, itacone Acid, itaconic anhydride, bicyclo (2,2,1) -5-heptene-
Α, β-unsaturated carboxylic acids such as 2,3-dicarboxylic anhydride and metal salts thereof such as sodium, potassium, lithium, zinc, magnesium, and calcium salts; methyl acrylate, acrylic acid Ethyl, n-propyl acrylate, isopropyl acrylate, n-acrylate
Α, β such as butyl, isobutyl acrylate, tert-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl methacrylate, isopropyl methacrylate, n-butyl methacrylate, isobutyl methacrylate -Unsaturated carboxylic acid esters; vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl caproate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, and vinyl trifluoroacetate; glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, and itaconic acid Unsaturated glycidyl such as monoglycidyl ester; and halogen-containing olefins such as vinyl chloride and chloroprene. Further, vinylcyclohexane, diene, polyene, or the like can be used. As the diene or polyene, a cyclic or chain compound having 4 to 30, preferably 4 to 20 carbon atoms and having two or more double bonds is used. Specifically, butadiene, isoprene, 4-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-pentadiene, 1,4-pentadiene, 1,
5-hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadiene, 1,4-octadiene, 1,5-octadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, ethylidene norbornene, vinyl Norbornene, dicyclopentadiene; 7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene
-8-methyl-1,7-nonadiene, 5,9-dimethyl-1,4,8-decatriene; further aromatic vinyl compounds, for example, styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, o, p-dimethylstyrene, o-ethylstyrene,
Mono- or polyalkylstyrenes such as m-ethylstyrene and p-ethylstyrene; methoxystyrene, ethoxystyrene, vinylbenzoic acid, methylvinylbenzoate, vinylbenzylacetate, hydroxystyrene, o-chlorostyrene, p-chlorostyrene, divinyl Functional group-containing styrene derivatives such as benzene; and 3-phenylpropylene, 4-phenylpropylene, α-methylstyrene and the like.

【０１０７】本発明に係るオレフィンの重合方法によ
り、良好な重合活性を示し、分子量の高い、また分子量
分布の狭い重合体を得ることができる。さらに、２種以
上のオレフィンを共重合したときに、共重合性に優れ、
また組成分布が狭いオレフィン共重合体を得ることがで
きる。According to the olefin polymerization method of the present invention, a polymer exhibiting good polymerization activity, having a high molecular weight and a narrow molecular weight distribution can be obtained. Furthermore, when two or more olefins are copolymerized, they have excellent copolymerizability,
Further, an olefin copolymer having a narrow composition distribution can be obtained.

【０１０８】[0108]

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。なお、合成例で得られた化合物の構造は、
270MHz ¹H NMR（日本電子GSH-270)、FD-質量分析（日
本電子SX-102A）等を用いて決定した。EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described more specifically based on examples, but the present invention is not limited to these examples. The structure of the compound obtained in the synthesis example is
It was determined using 270 MHz ¹ H NMR (JEOL GSH-270), FD-mass spectrometry (JEOL SX-102A) and the like.

【０１０９】なお、本実施例において、極限粘度
（［η］）は、１３５℃、デカリン中で測定した。 （１）配位子の合成In this example, the intrinsic viscosity ([η]) was measured at 135 ° C. in decalin. (1) Synthesis of ligand

【０１１０】[0110]

【配位子合成例１】（配位子L-1の合成）充分に乾燥し
アルゴン置換した500mlの反応器に、N,N,N',N'-テトラ
メチルエチレンジアミン21.18g(182.3mmol)とジエチル
エーテル40mlを仕込み、これに水冷下で攪拌しながらn-
ブチルリチウム113.9ml(n-ヘキサン溶液、1.6M、182.3m
mol)を30分かけて滴下した。[Synthesis example 1 of ligand] (Synthesis of ligand L-1) N.N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine 21.18 g (182.3 mmol) was placed in a 500 ml reactor which was sufficiently dried and purged with argon. And 40 ml of diethyl ether, and n-
Butyl lithium 113.9ml (n-hexane solution, 1.6M, 182.3m
mol) was added dropwise over 30 minutes.

【０１１１】次いで2-トリメチルシリルアニソール29.8
8ｇ(165.7mmol)を含むジエチルエーテル溶液100mlを10
分かけて滴下した。滴下終了後、昇温を開始し、還流条
件下で8時間攪拌した。その後、反応溶液を0℃に冷却
し、N,N-ジメチルホルムアミド14.54ｇ(198.9mmol)を含
むジエチルエーテル溶液70mlを25分かけて滴下した。Next, 2-trimethylsilylanisole 29.8
10 ml of a diethyl ether solution containing 8 g (165.7 mmol)
Dropped over minutes. After the completion of the dropwise addition, the temperature was raised, and the mixture was stirred under reflux conditions for 8 hours. Thereafter, the reaction solution was cooled to 0 ° C., and 70 ml of a diethyl ether solution containing 14.54 g (198.9 mmol) of N, N-dimethylformamide was added dropwise over 25 minutes.

【０１１２】滴下終了後、室温まで昇温して1時間攪拌
した後、水を200ml加え、有機層を分離した。水層をジ
エチルエーテル100mlで２回抽出し、有機層と合わせた
後、飽和塩化アンモニウム水溶液100ml、飽和塩化ナト
リウム水溶液150mlで各々洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥した。ろ過後、ろ液を減圧濃縮し、シリカゲル
カラムクロマトグラフィーで精製することにより、下記
式（ａ）で示される黄色液体19.95ｇ(収率56％)を得
た。¹ H NMR(CDCl₃)：0.34(s,9H),3.92(s,3H),7.23(t,1H),7.
66(d,1H),7.87(d,1H),10.3(s,1H)After completion of the dropwise addition, the temperature was raised to room temperature and the mixture was stirred for 1 hour. Then, 200 ml of water was added, and the organic layer was separated. The aqueous layer was extracted twice with 100 ml of diethyl ether, combined with the organic layer, washed with 100 ml of a saturated aqueous ammonium chloride solution and 150 ml of a saturated aqueous sodium chloride solution, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtration, the filtrate was concentrated under reduced pressure and purified by silica gel column chromatography to obtain 19.95 g (yield: 56%) of a yellow liquid represented by the following formula (a). _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.34 (s, 9H), 3.92 (s, 3H), 7.23 (t, 1H), 7.
66 (d, 1H), 7.87 (d, 1H), 10.3 (s, 1H)

【０１１３】[0113]

【化１５】 Embedded image

【０１１４】充分に乾燥しアルゴン置換した500mlの反
応器に、化合物（ａ）19.20ｇ(92.2mmol)とジクロロメ
タン150mlを仕込み、-78℃に冷却した。これに三塩化ホ
ウ素200ml(ジクロロメタン溶液、1M、200mmol)を150分
かけて滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温
し2時間攪拌した。その後、水200mlをゆっくり加え、有
機層を分離した。水層をジエチルエーテル100mlで２回
抽出し、有機層と合わせた後、飽和塩化ナトリウム水溶
液200mlで２回洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥し
た。ろ過後、ろ液を減圧濃縮し、シリカゲルカラムクロ
マトグラフィーで精製することにより、下記式（ｂ）で
示される黄色液体16.63ｇ(収率91％)を得た。¹ H NMR(CDCl₃)：0.32(s,9H),7.03(t,1H),7.54(d,1H),7.
62(d,1H),9.88(s,1H),11.3(s,1H)In a 500 ml reactor which had been thoroughly dried and purged with argon, 19.20 g (92.2 mmol) of compound (a) and 150 ml of dichloromethane were charged and cooled to -78 ° C. To this, 200 ml of boron trichloride (dichloromethane solution, 1M, 200 mmol) was added dropwise over 150 minutes. After completion of the dropwise addition, the temperature was slowly raised to room temperature, and the mixture was stirred for 2 hours. Thereafter, 200 ml of water was slowly added, and the organic layer was separated. The aqueous layer was extracted twice with 100 ml of diethyl ether, combined with the organic layer, washed twice with 200 ml of a saturated aqueous sodium chloride solution, and dried over anhydrous magnesium sulfate. After filtration, the filtrate was concentrated under reduced pressure and purified by silica gel column chromatography to obtain 16.63 g (yield 91%) of a yellow liquid represented by the following formula (b). _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.32 (s, 9H), 7.03 (t, 1H), 7.54 (d, 1H), 7.
62 (d, 1H), 9.88 (s, 1H), 11.3 (s, 1H)

【０１１５】[0115]

【化１６】 Embedded image

【０１１６】充分に乾燥しアルゴン置換した100mlの反
応器に、化合物（ｂ）4.86ｇ(25.0mmol)とエタノール60
mlを仕込み、これにアニリン2.79ｇ(30.0mmol)を滴下
し、室温で8時間攪拌した。反応溶液を減圧濃縮した
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製するこ
とにより、下記式 L-1で示される黄色固体6.00ｇ(収率
88％)を得た。¹ H NMR(CDCl₃)：0.36(s,9H),6.94(t,1H),7.24-7.50(m,7
H),8.60(s,1H),13.4(s,1H)In a 100 ml reactor sufficiently dried and purged with argon, 4.86 g (25.0 mmol) of the compound (b) and ethanol 60 were added.
Then, 2.79 g (30.0 mmol) of aniline was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at room temperature for 8 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and then purified by silica gel column chromatography to obtain 6.00 g (yield) of a yellow solid represented by the following formula L-1.
88%). _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.36 (s, 9H), 6.94 (t, 1H), 7.24-7.50 (m, 7
H), 8.60 (s, 1H), 13.4 (s, 1H)

【０１１７】[0117]

【化１７】 Embedded image

【０１１８】[0118]

【配位子合成例２〜６】配位子合成例１と同様の方法
で、対応するフェノール化合物とアニリン化合物より以
下の配位子L-2〜L-6を合成した。 〔配位子L-2〕¹ H NMR(CDCl₃)：0.89-0.99(m,15H),6.91(t,1H),7.28-7.
49(m,7H),8.62(s,1H),13.4(s,1H) 〔配位子L-3〕¹ H NMR(CDCl₃)：0.35(s,9H),2.32(s,3H),2.36(s,3H),7.
16-7.26(m,6H),8.56(s,1H),13.3(s,1H) 〔配位子L-4〕¹ H NMR(CDCl₃)：0.33(s,9H),2.31(s,3H),3.77(s,3H),6.
90-7.27(m,6H),8.53(s,1H),13.3(s,1H) 〔配位子L-5〕¹ H NMR(CDCl₃)：0.88-1.03(m,15H),2.31(s,3H),2.37(s,
3H),7.15-7.24(m,6H),8.56(s,1H),13.2(s,1H) 〔配位子L-6〕¹ H NMR(CDCl₃)：0.85-1.03(m,15H),2.31(s,3H),3.83(s,
3H),6.90-7.28(m,6H),8.53(s,1H),13.2(s,1H)[Ligand Synthesis Examples 2 to 6] In the same manner as in Ligand Synthesis Example 1, the following ligands L-2 to L-6 were synthesized from the corresponding phenol compounds and aniline compounds. [Ligand L-2] ¹ H NMR (CDCl ₃ ): 0.89-0.99 (m, 15H), 6.91 (t, 1H), 7.28-7.
49 (m, 7H), 8.62 (s, 1H), 13.4 (s, 1H) [ligand L-3] _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.35 (s, 9H), 2.32 (s, 3H), 2.36 (s, 3H), 7.
16-7.26 (m, 6H), 8.56 (s, 1H), 13.3 (s, 1H) [ligand L-4] _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.33 (s, 9H), 2.31 (s, 3H ), 3.77 (s, 3H), 6.
90-7.27 (m, 6H), 8.53 (s, 1H), 13.3 (s, 1H) [ligand L-5] _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.88-1.03 (m, 15H), 2.31 (s , 3H), 2.37 (s,
3H), 7.15-7.24 (m, 6H ), 8.56 (s, 1H), 13.2 (s, 1H) [ligand L-6] _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.85-1.03 (m, 15H), 2.31 (s, 3H), 3.83 (s,
3H), 6.90-7.28 (m, 6H), 8.53 (s, 1H), 13.2 (s, 1H)

【０１１９】[0119]

【化１８】 Embedded image

【０１２０】（２）（Ａ）遷移金属化合物の合成(2) (A) Synthesis of transition metal compound

【０１２１】[0121]

【成分（Ａ）合成例1】充分に乾燥しアルゴン置換した5
0mlの反応器に、化合物L-1を1.09ｇ(4.00mmol)とジエチ
ルエーテル30mlとを仕込み、-78℃に冷却し攪拌した。
これにn-ブチルリチウム2.72ml(n-ヘキサン溶液、1.54
M、4.20mmol)を５分かけて滴下し、そのままの温度で２
時間攪拌した後、ゆっくりと室温まで昇温し、室温でさ
らに３時間攪拌してリチウム塩を調整した。[Synthesis Example 1 of Component (A)] Fully dried and purged with argon
1.09 g (4.00 mmol) of compound L-1 and 30 ml of diethyl ether were charged into a 0 ml reactor, cooled to -78 ° C and stirred.
2.72 ml of n-butyllithium (n-hexane solution, 1.54
M, 4.20 mmol) was added dropwise over 5 minutes, and 2
After stirring for an hour, the temperature was slowly raised to room temperature, and further stirred at room temperature for 3 hours to prepare a lithium salt.

【０１２２】この溶液を、-78℃に冷却したZrCl₄(THF)₂
錯体0.76ｇ(2.00mmol)を含むテトラヒドロフラン溶液30
mlに滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温し
ながら攪拌を続けた。さらに室温で12時間攪拌した後、
反応液を溶媒留去した。得られた固体を塩化メチレン15
mlに溶解し、不溶物をガラスフィルターで除去した。ろ
液を減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテルで再
沈し、減圧乾燥することにより、下記式で示される黄色
粉末の化合物(１)を0.33ｇ(収率24％)を得た。¹ H NMR(CDCl₃)：0.34(s,18H),6.81(t,2H),7.02-7.50(m,
14H),8.07(s,2H) FD-質量分析：698This solution was cooled to -78 ° C. with ZrCl ₄ (THF) ₂
Tetrahydrofuran solution containing 0.76 g (2.00 mmol) of complex 30
It was dropped into ml. After completion of the dropwise addition, stirring was continued while slowly raising the temperature to room temperature. After further stirring at room temperature for 12 hours,
The reaction solution was evaporated. The solid obtained is methylene chloride 15
The mixture was dissolved in ml, and the insoluble matter was removed with a glass filter. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the precipitated solid was reprecipitated with diethyl ether and dried under reduced pressure to obtain 0.33 g (yield: 24%) of a yellow powdered compound (1) represented by the following formula. _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.34 (s, 18H), 6.81 (t, 2H), 7.02-7.50 (m,
14H), 8.07 (s, 2H) FD-Mass Spec: 698

【０１２３】[0123]

【化１９】 Embedded image

【０１２４】[0124]

【成分（Ａ）合成例２】充分に乾燥しアルゴン置換した
30mlの反応器に、化合物L-2を1.25ｇ(4.00mmol)とジエ
チルエーテル20mlとを仕込み、-78℃に冷却し攪拌し
た。これにn-ブチルリチウム2.50ml(n-ヘキサン溶液、
1.6M、4.00mmol)を５分かけて滴下し、そのままの温度
で２時間攪拌した後、ゆっくりと室温まで昇温し、室温
でさらに３時間攪拌してリチウム塩を調整した。[Synthesis Example 2 of Component (A)] It was sufficiently dried and replaced with argon.
A 30 ml reactor was charged with 1.25 g (4.00 mmol) of compound L-2 and 20 ml of diethyl ether, cooled to −78 ° C., and stirred. 2.50 ml of n-butyl lithium (n-hexane solution,
1.6M, 4.00 mmol) was added dropwise over 5 minutes, and the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours, then slowly heated to room temperature, and further stirred at room temperature for 3 hours to prepare a lithium salt.

【０１２５】この溶液を、-78℃に冷却したZrCl₄(THF)₂
錯体0.76ｇ(2.00mmol)のテトラヒドロフラン溶液20mlに
滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しなが
ら攪拌を続けた。さらに室温で12時間攪拌した後、反応
液を溶媒留去した。得られた固体を塩化メチレン10mlに
溶解し、不溶物をガラスフィルターで除去した。ろ液を
減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテルとヘキサ
ンで再沈し、減圧乾燥することにより下記式で示される
黄色粉末の化合物(２)を0.88ｇ(収率56％)を得た。¹ H NMR(CDCl₃)：0.60-1.29(m,30H),6.75-7.75(m,16H),
8.05(s,2H) FD-質量分析：782This solution was cooled to -78 ° C. with ZrCl ₄ (THF) ₂
The solution was added dropwise to 20 ml of a tetrahydrofuran solution of 0.76 g (2.00 mmol) of the complex. After completion of the dropwise addition, stirring was continued while slowly raising the temperature to room temperature. After further stirring at room temperature for 12 hours, the reaction solution was evaporated. The obtained solid was dissolved in 10 ml of methylene chloride, and insolubles were removed with a glass filter. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the precipitated solid was reprecipitated with diethyl ether and hexane and dried under reduced pressure to obtain 0.88 g (yield: 56%) of a yellow powdered compound (2) represented by the following formula. ¹ H NMR (CDCl ₃ ): 0.60-1.29 (m, 30H), 6.75-7.75 (m, 16H),
8.05 (s, 2H) FD-Mass Spec: 782

【０１２６】[0126]

【化２０】 Embedded image

【０１２７】[0127]

【成分（Ａ）合成例３】充分に乾燥しアルゴン置換した
100mlの反応器に、化合物L-3 を0.82ｇ(2.76mmol)とジ
エチルエーテル15mlとを仕込み、-78℃に冷却し攪拌し
た。これにn-ブチルリチウム1.74ml(n-ヘキサン溶液、
1.59M、2.77mmol)を５分かけて滴下し、そのままの温度
で２時間攪拌した後、ゆっくりと室温まで昇温し、室温
でさらに３時間攪拌してリチウム塩を調整した。[Component (A) Synthesis Example 3] Fully dried and purged with argon.
A 100 ml reactor was charged with 0.82 g (2.76 mmol) of compound L-3 and 15 ml of diethyl ether, cooled to -78 ° C and stirred. 1.74 ml of n-butyllithium (n-hexane solution,
1.59 M, 2.77 mmol) was added dropwise over 5 minutes, and the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours, then slowly heated to room temperature, and further stirred at room temperature for 3 hours to prepare a lithium salt.

【０１２８】この溶液を、-78℃に冷却したZrCl₄(THF)₂
錯体0.44ｇ(1.17mmol)のテトラヒドロフラン溶液15mlに
滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しなが
ら攪拌を続けた。さらに室温で12時間攪拌した後、反応
液を溶媒留去した。得られた固体を塩化メチレン10mlに
溶解し、不溶物をガラスフィルターで除去した。ろ液を
減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテルとヘキサ
ンで再沈し、減圧乾燥することにより下記式で示される
黄色粉末の化合物(３)を0.45ｇ(収率51％)を得た。¹ H NMR(CDCl₃)：0.13-0.72(m,18H),2.16-2.51(m,12H),
6.75-7.60(m,12H),8.13(s,2H) FD-質量分析：754This solution was cooled to -78 ° C. with ZrCl ₄ (THF) ₂
The solution was added dropwise to 15 ml of a tetrahydrofuran solution containing 0.44 g (1.17 mmol) of the complex. After completion of the dropwise addition, stirring was continued while slowly raising the temperature to room temperature. After further stirring at room temperature for 12 hours, the reaction solution was evaporated. The obtained solid was dissolved in 10 ml of methylene chloride, and insolubles were removed with a glass filter. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the precipitated solid was reprecipitated with diethyl ether and hexane, and dried under reduced pressure to obtain 0.45 g (yield 51%) of compound (3) as a yellow powder represented by the following formula. _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.13-0.72 (m, 18H), 2.16-2.51 (m, 12H),
6.75-7.60 (m, 12H), 8.13 (s, 2H) FD-Mass Spec: 754

【０１２９】[0129]

【化２１】 Embedded image

【０１３０】[0130]

【成分（Ａ）合成例４】充分に乾燥しアルゴン置換した
100mlの反応器に、化合物L-4 を0.90ｇ(2.87mmol)とジ
エチルエーテル15mlとを仕込み、-78℃に冷却し攪拌し
た。これにn-ブチルリチウム1.90ml(n-ヘキサン溶液、
1.59M、3.02mmol)を５分かけて滴下し、そのままの温度
で２時間攪拌した後、ゆっくりと室温まで昇温し、室温
でさらに３時間攪拌してリチウム塩を調整した。[Ingredient (A) Synthesis Example 4] Fully dried and purged with argon.
A 100 ml reactor was charged with 0.90 g (2.87 mmol) of compound L-4 and 15 ml of diethyl ether, cooled to -78 ° C and stirred. 1.90 ml of n-butyllithium (n-hexane solution,
(1.59 M, 3.02 mmol) was added dropwise over 5 minutes, and the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours, then slowly heated to room temperature, and further stirred at room temperature for 3 hours to prepare a lithium salt.

【０１３１】この溶液を、-78℃に冷却したZrCl₄(THF)₂
錯体0.49ｇ(1.30mmol)のテトラヒドロフラン溶液15mlに
滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しなが
ら攪拌を続けた。さらに室温で12時間攪拌した後、反応
液を溶媒留去した。得られた固体を塩化メチレン10mlに
溶解し、不溶物をガラスフィルターで除去した。ろ液を
減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテルとヘキサ
ンで再沈し、減圧乾燥することにより下記式で示される
黄色粉末の化合物(4)を0.73ｇ(収率71％)を得た。¹ H NMR(CDCl₃)：0.20-0.70(m,18H),2.38-2.45(m,6H),3.
78-3.97(m,6H),6.66-7.42(m,12H),8.10(s,2H) FD-質量分析：786This solution was cooled to -78 ° C. with ZrCl ₄ (THF) ₂
The solution was added dropwise to a solution of 0.49 g (1.30 mmol) of the complex in 15 ml of tetrahydrofuran. After completion of the dropwise addition, stirring was continued while slowly raising the temperature to room temperature. After further stirring at room temperature for 12 hours, the reaction solution was evaporated. The obtained solid was dissolved in 10 ml of methylene chloride, and insolubles were removed with a glass filter. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the precipitated solid was reprecipitated with diethyl ether and hexane, and dried under reduced pressure to obtain 0.73 g (yield 71%) of compound (4) as a yellow powder represented by the following formula. _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.20-0.70 (m, 18H), 2.38-2.45 (m, 6H), 3.
78-3.97 (m, 6H), 6.66-7.42 (m, 12H), 8.10 (s, 2H) FD-Mass spectrometry: 786

【０１３２】[0132]

【化２２】 Embedded image

【０１３３】[0133]

【成分（Ａ）合成例５】充分に乾燥しアルゴン置換した
100mlの反応器に、化合物L-5 を0.92ｇ(2.71mmol)とジ
エチルエーテル15mlとを仕込み、-78℃に冷却し攪拌し
た。これにn-ブチルリチウム1.75ml(n-ヘキサン溶液、
1.59M、2.78mmol)を５分かけて滴下し、そのままの温度
で２時間攪拌した後、ゆっくりと室温まで昇温し、室温
でさらに３時間攪拌してリチウム塩を調整した。[Ingredient (A) Synthesis Example 5] Fully dried and purged with argon
A 100 ml reactor was charged with 0.92 g (2.71 mmol) of compound L-5 and 15 ml of diethyl ether, cooled to -78 ° C and stirred. 1.75 ml of n-butyllithium (n-hexane solution,
1.59M, 2.78 mmol) was added dropwise over 5 minutes, and the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours, then slowly heated to room temperature, and further stirred at room temperature for 3 hours to prepare a lithium salt.

【０１３４】この溶液を、-78℃に冷却したZrCl₄(THF)₂
錯体0.50ｇ(1.33mmol)のテトラヒドロフラン溶液15mlに
滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しなが
ら攪拌を続けた。さらに室温で12時間攪拌した後、反応
液を溶媒留去した。得られた固体を塩化メチレン10mlに
溶解し、不溶物をガラスフィルターで除去した。ろ液を
減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテルとヘキサ
ンで再沈し、減圧乾燥することにより下記式で示される
黄色粉末の化合物(5)を0.65ｇ(収率58％)を得た。¹ H NMR(CDCl₃)：0.80-0.99(m,30H),2.13-2.35(m,12H),
6.73-7.41(m,12H),7.96(s,2H) FD-質量分析：838This solution was cooled to −78 ° C. with ZrCl ₄ (THF) ₂
0.50 g (1.33 mmol) of the complex was added dropwise to 15 ml of a tetrahydrofuran solution. After completion of the dropwise addition, stirring was continued while slowly raising the temperature to room temperature. After further stirring at room temperature for 12 hours, the reaction solution was evaporated. The obtained solid was dissolved in 10 ml of methylene chloride, and insolubles were removed with a glass filter. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the precipitated solid was reprecipitated with diethyl ether and hexane, and dried under reduced pressure to obtain 0.65 g (yield 58%) of compound (5) as a yellow powder represented by the following formula. _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.80-0.99 (m, 30H), 2.13-2.35 (m, 12H),
6.73-7.41 (m, 12H), 7.96 (s, 2H) FD-Mass Spec: 838

【０１３５】[0135]

【化２３】 Embedded image

【０１３６】[0136]

【成分（Ａ）合成例６】充分に乾燥しアルゴン置換した
100mlの反応器に、化合物L-6 を1.03ｇ(2.90mmol)とジ
エチルエーテル15mlとを仕込み、-78℃に冷却し攪拌し
た。これにn-ブチルリチウム1.85ml(n-ヘキサン溶液、
1.59M、2.94mmol)を５分かけて滴下し、そのままの温度
で２時間攪拌した後、ゆっくりと室温まで昇温し、室温
でさらに３時間攪拌してリチウム塩を調整した。[Ingredient (A) Synthesis Example 6] Fully dried and purged with argon
A 100 ml reactor was charged with 1.03 g (2.90 mmol) of compound L-6 and 15 ml of diethyl ether, cooled to −78 ° C., and stirred. 1.85 ml of n-butyl lithium (n-hexane solution,
(1.59M, 2.94mmol) was added dropwise over 5 minutes, and the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours, then slowly heated to room temperature, and further stirred at room temperature for 3 hours to prepare a lithium salt.

【０１３７】この溶液を、-78℃に冷却したZrCl₄(THF)₂
錯体0.53ｇ(1.40mmol)のテトラヒドロフラン溶液15mlに
滴下した。滴下終了後、ゆっくりと室温まで昇温しなが
ら攪拌を続けた。さらに室温で12時間攪拌した後、反応
液を溶媒留去した。得られた固体を塩化メチレン10mlに
溶解し、不溶物をガラスフィルターで除去した。ろ液を
減圧濃縮し、析出した固体をジエチルエーテルとヘキサ
ンで再沈し、減圧乾燥することにより下記式で示される
黄色粉末の化合物(６)を0.42ｇ(収率34％)を得た。¹ H NMR(CDCl₃)：0.79-1.00(m,30H),2.25-2.31(m,6H),3.
44-3.80(m,6H),6.54-7.41(m,12H),8.54(s,2H) FD-質量分析：870This solution was cooled to −78 ° C. with ZrCl ₄ (THF) ₂
0.53 g (1.40 mmol) of the complex was added dropwise to 15 ml of a tetrahydrofuran solution. After completion of the dropwise addition, stirring was continued while slowly raising the temperature to room temperature. After further stirring at room temperature for 12 hours, the reaction solution was evaporated. The obtained solid was dissolved in 10 ml of methylene chloride, and insolubles were removed with a glass filter. The filtrate was concentrated under reduced pressure, the precipitated solid was reprecipitated with diethyl ether and hexane, and dried under reduced pressure to obtain 0.42 g (yield 34%) of a yellow powdered compound (6) represented by the following formula. _{^{1 H NMR (CDCl 3):}} 0.79-1.00 (m, 30H), 2.25-2.31 (m, 6H), 3.
44-3.80 (m, 6H), 6.54-7.41 (m, 12H), 8.54 (s, 2H) FD-Mass Spec: 870

【０１３８】[0138]

【化２４】 Embedded image

【０１３９】以下に本発明に係る重合方法の具体的な実
施例を示す。The following are specific examples of the polymerization method according to the present invention.

【０１４０】[0140]

【実施例1】充分に窒素置換した内容積５００ｍｌのガ
ラス製オートクレーブ(重合器)に、トルエン２５０ｍｌ
を装入し、エチレン１００リットル/hr、プロピレン１
００リットル/hrの混合ガスで液相および気相を飽和さ
せた後、トリイソブチルアルミニウムを０．０５ｍｍｏ
ｌ加え、７０℃に維持した。Example 1 250 ml of toluene was placed in a 500 ml glass autoclave (polymerizer) which had been sufficiently purged with nitrogen.
And ethylene 100 l / hr, propylene 1
After saturating the liquid phase and the gas phase with a mixed gas of 00 liter / hr, triisobutylaluminum was added to 0.05 mm
and maintained at 70 ° C.

【０１４１】一方、２５ｍｌガラス製容器に化合物
(１)のトルエン溶液（０．４２ｍｍｏｌ／ｌ）６ｍｌ
（０．００２５ｍｍｏｌ）、トリイソブチルアルミニウ
ムを０．０５ｍｍｏｌを加え、１０分間攪拌した後、重
合器に添加した。次いで重合器にトリフェニルカルベニ
ウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレート
０．００５ｍｍｏｌを添加し重合を開始した。On the other hand, the compound was placed in a 25 ml glass container.
6 ml of a toluene solution of (1) (0.42 mmol / l)
(0.0025 mmol) and 0.05 mmol of triisobutylaluminum were added, stirred for 10 minutes, and then added to the polymerization vessel. Next, 0.005 mmol of triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate was added to the polymerization vessel to start polymerization.

【０１４２】上記混合ガス雰囲気下、７０℃で５分間重
合を行った後、少量のイソブタノールを添加することに
より重合を停止した。得られたポリマー溶液を、少量の
塩酸を含む１．５リットルのメタノール中に加えてポリ
マーを析出させた。析出したポリマーをメタノールで洗
浄後、１３０℃にて１０時間減圧乾燥した。After the polymerization was carried out at 70 ° C. for 5 minutes in the above mixed gas atmosphere, the polymerization was stopped by adding a small amount of isobutanol. The obtained polymer solution was added to 1.5 liter of methanol containing a small amount of hydrochloric acid to precipitate a polymer. The precipitated polymer was washed with methanol and dried under reduced pressure at 130 ° C. for 10 hours.

【０１４３】得られたエチレン／プロピレン共重合体は
１．５８ｇであり、重合活性は７５８０g/mmol-Zr・hrで
あり、極限粘度［η］は９．１２ｄｌ／ｇ、ポリマー中
のプロピレン含量は１７．９ｍｏｌ％であった。The obtained ethylene / propylene copolymer was 1.58 g, the polymerization activity was 7,580 g / mmol-Zr · hr, the intrinsic viscosity [η] was 9.12 dl / g, and the propylene content in the polymer was It was 17.9 mol%.

【０１４４】[0144]

【実施例２】遷移金属化合物として、化合物(２)を用い
た以外は、実施例１と同様に行った。その結果を表１に
示す。Example 2 Example 2 was repeated except that compound (2) was used as the transition metal compound. Table 1 shows the results.

【０１４５】[0145]

【実施例３】遷移金属化合物として、化合物(３)を用い
た以外は、実施例１と同様に行った。その結果を表１に
示す。Example 3 The same procedure was performed as in Example 1 except that Compound (3) was used as the transition metal compound. Table 1 shows the results.

【０１４６】[0146]

【実施例４】遷移金属化合物として、化合物(４)を用い
た以外は、実施例１と同様に行った。その結果を表１に
示す。Example 4 Example 4 was repeated except that compound (4) was used as the transition metal compound. Table 1 shows the results.

【０１４７】[0147]

【実施例５】遷移金属化合物として、化合物(５)を用い
た以外は、実施例１と同様に行った。その結果を表１に
示す。Example 5 The same procedure as in Example 1 was carried out except that Compound (5) was used as the transition metal compound. Table 1 shows the results.

【０１４８】[0148]

【実施例６】遷移金属化合物として、化合物(６)を用い
た以外は、実施例１と同様に行った。その結果を表１に
示す。Example 6 The same operation as in Example 1 was carried out except that Compound (6) was used as the transition metal compound. Table 1 shows the results.

【０１４９】[0149]

【実施例７】遷移金属化合物として、化合物(４)を用
い、化合物(４)と混合するトリイソブチルアルミニウム
０．０５ｍｍｏｌをジイソブチルアルミニウムハイドラ
イド０．０２５ｍｍｏｌに変えた以外は、実施例１と同
様に行った。その結果を表１に示す。Example 7 The same procedure as in Example 1 was carried out except that Compound (4) was used as the transition metal compound, and that 0.05 mmol of triisobutylaluminum mixed with Compound (4) was changed to 0.025 mmol of diisobutylaluminum hydride. Was. Table 1 shows the results.

【０１５０】[0150]

【比較例１】配位子合成例１と同様な方法で、3-t-ブチ
ルサリチルアルデヒドとアニリンより配位子L-7を合成
し、この配位子L-7を用いて、成分（Ａ）合成例１と同
様な方法で合成した下記式で示される化合物(７)を遷移
金属化合物として用いた以外は、実施例１と同様に行っ
た。その結果を表１に示す。Comparative Example 1 Ligand L-7 was synthesized from 3-t-butylsalicylaldehyde and aniline in the same manner as in Ligand Synthesis Example 1, and using this ligand L-7, the component ( A) The procedure of Example 1 was repeated except that the compound (7) represented by the following formula, which was synthesized in the same manner as in Synthesis Example 1, was used as the transition metal compound. Table 1 shows the results.

【０１５１】[0151]

【化２５】 Embedded image

【０１５２】[0152]

【表１】 [Table 1]

【０１５３】表１から明らかなように、（Ａ）特定の式
で表される、オルト位にケイ素含有基を有するサリチル
アルドイミン配位子を有するジルコニウム化合物のよう
な遷移金属化合物と、(B-1)有機金属化合物；トリイソ
ブチルアルミニウム、ジイソブチルアルミニウムハイド
ライドと(B-3)イオン化イオン化合物；トリフェニルカ
ルベニウムテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ボレ
ートとからなる本発明に係る触媒は、オレフィン重合活
性が高く、また、これを用いるオレフィンの重合方法
(実施例１〜７)によれば、良好な重合活性で、極限粘度
[η]値が高く、分子量の非常に高いエチレン／プロピ
レン共重合体を効果的に得られることが分かる。As apparent from Table 1, (A) a transition metal compound represented by a specific formula, such as a zirconium compound having a salicylaldoimine ligand having a silicon-containing group at the ortho position, and (B) The catalyst according to the present invention comprising -1) an organometallic compound; triisobutylaluminum and diisobutylaluminum hydride and (B-3) an ionized ionic compound; triphenylcarbenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate has a high olefin polymerization activity. For polymerizing olefins using the same
According to (Examples 1 to 7), with good polymerization activity, intrinsic viscosity
It can be seen that an ethylene / propylene copolymer having a high [η] value and a very high molecular weight can be effectively obtained.

【０１５４】一方、オルト位にケイ素含有基を持たない
サリチルアルドイミン配位子を有する遷移金属化合物
と、(B-1)有機金属化合物と(B-3)イオン化イオン化合物
とからなる触媒を用いるオレフィンの重合方法(比較例
１)においては、重合活性が低く、得られるエチレン／
プロピレン共重合体の極限粘度 [η]値は低く、分子量
の高い重合体が得れにくいことが分かる。On the other hand, a catalyst comprising a transition metal compound having a salicylaldimine ligand having no silicon-containing group at the ortho position, a (B-1) organometallic compound and (B-3) an ionized ionic compound is used. In the olefin polymerization method (Comparative Example 1), the polymerization activity was low and the resulting ethylene /
It can be seen that the intrinsic viscosity [η] value of the propylene copolymer is low, and it is difficult to obtain a polymer having a high molecular weight.

【０１５５】また、本発明のオレフィン重合方法（実施
例１〜７）においては、得られる共重合体のプロピレン
の含量は、比較例１に比べて、高く、本発明の触媒を用
いるオレフィン共重合方法は、共重合性に優れ（同じ条
件でもコモノマーが導入されやすい）、効果的に共重合
体が製造されることが分かる。さらに、本発明のオレフ
ィン重合方法においては、（Ａ）遷移金属化合物と(B-
1)有機金属化合物とを、オレフィンが存在しない状態
で、予め接触させた後、この予備接触させた触媒成分を
オレフィンと接触させることにより、重合活性の高い、
しかも良好に分子量の高いオレフィン重合体が得られる
ことが分かる。In the olefin polymerization method of the present invention (Examples 1 to 7), the propylene content of the obtained copolymer was higher than that of Comparative Example 1, and the olefin copolymerization using the catalyst of the present invention was carried out. It can be seen that the method is excellent in copolymerizability (a comonomer is easily introduced even under the same conditions), and that a copolymer is produced effectively. Further, in the olefin polymerization method of the present invention, (A) a transition metal compound and (B-
1) an organometallic compound, in the absence of an olefin, after pre-contact, by contacting the pre-contacted catalyst component with an olefin, high polymerization activity,
Moreover, it is understood that an olefin polymer having a high molecular weight can be obtained favorably.

【０１５６】[0156]

【発明の効果】本発明に係るオレフィンの重合用触媒
は、高い重合活性を有する。本発明に係るオレフィンの
重合方法によれば、良好な重合活性で分子量が非常に高
く、分子量分布が狭い重合体を製造することができる。
また、共重合に際しては、前記の効果に加えて、共重合
性の優れた、組成分布が狭い重合体を製造することがで
きる。The olefin polymerization catalyst according to the present invention has a high polymerization activity. According to the olefin polymerization method of the present invention, a polymer having excellent polymerization activity, a very high molecular weight, and a narrow molecular weight distribution can be produced.
In addition, in copolymerization, in addition to the above effects, a polymer having excellent copolymerizability and a narrow composition distribution can be produced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】 本発明に係るオレフィン重合用触媒の調製工
程を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory view showing a process for preparing an olefin polymerization catalyst according to the present invention.

【図２】 本発明に係るオレフィン重合用触媒の他の調
製工程を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory view showing another preparation step of the olefin polymerization catalyst according to the present invention.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斎 藤 純 治 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 三 谷 誠 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 (72)発明者 藤 田 照 典 千葉県袖ヶ浦市長浦580−32 三井化学株 式会社内 Ｆターム(参考） 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC26A BB01B BB02B BB03B BC12B BC15B BC16B BC24B BC25B BC27B BC29B EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB16 EB18 EB21 EB22 EB25 EB26 EC01 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 FA07 FA09 GA04 GB01 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC08 AC26 AD00 AE00 BB01B BB02B BB03B BC12B BC15B BC16B BC24B BC25B BC27B BC29B EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB16 EB18 EB21 EB22 EB25 EB26 EC01 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 FA07 FA09 GA04 GB01  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Junji Saito 580-32 Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba Mitsui Chemicals, Inc. (72) Inventor Makoto Mitani 580-32 Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba Mitsui Chemicals, Inc. In-house (72) Inventor Terunori Fujita 580-32 Nagaura, Sodegaura-shi, Chiba F-term (reference) 4J028 AA01A AB00A AB01A AC01A AC08A AC26A BB01B BB02B BB03B BC12B BC15B BC16B BC24B BC25B BC02EB BC29BBC03B EB07 EB08 EB09 EB10 EB12 EB13 EB14 EB16 EB18 EB21 EB22 EB25 EB26 EC01 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 FA07 FA09 GA04 GB01 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC08 AC26 AD00 AE00 BB01B BB02B BB03B12 BCB EB03 BC12B12 BCBC EB13 EB14 EB16 EB18 EB21 EB22 EB25 EB26 EC01 EC02 FA01 FA02 FA03 FA04 FA07 FA09 GA04 GB01

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される遷移金
属化合物と、（Ｂ）(B-1) 有機金属化合物、(B-2) 有機
アルミニウムオキシ化合物、および(B-3) 遷移金属化合
物（Ａ）と反応してイオン対を形成する化合物から選ば
れる少なくとも１種の化合物とからなることを特徴とす
るオレフィン重合用触媒。 【化１】 （式中、Ｍは周期律表第４族の遷移金属原子を示し、 ｍは、１〜４の整数を示し、 Ｒ¹〜Ｒ⁸は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、炭化水素基、ヘテロ環式化合物残
基、酸素含有基、窒素含有基、ホウ素含有基、イオウ含
有基、リン含有基、ケイ素含有基、ゲルマニウム含有
基、またはスズ含有基を示し、Ｒ¹〜Ｒ⁸のうちの２個以
上が互いに連結して環を形成していてもよく、 また、ｍが２以上の場合にはＲ¹〜Ｒ⁸で示される基のう
ち２個の基が連結されていてもよく（但し、Ｒ¹同士が
結合されることはない）、 ｎは、Ｍの価数を満たす数であり、Ｘは、水素原子、ハ
ロゲン原子、炭化水素基、酸素含有基、イオウ含有基、
窒素含有基、ホウ素含有基、アルミニウム含有基、リン
含有基、ハロゲン含有基、ヘテロ環式化合物残基、ケイ
素含有基、ゲルマニウム含有基、またはスズ含有基を示
し、ｎが２以上の場合は、Ｘで示される複数の原子また
は基は互いに同一でも異なっていてもよく、またＸで示
される複数の基は互いに結合して環を形成してもよ
い。）(1) (A) a transition metal compound represented by the following general formula (I), (B) (B-1) an organometallic compound, (B-2) an organoaluminum oxy compound, and (B-3) ) An olefin polymerization catalyst comprising at least one compound selected from compounds which form an ion pair by reacting with the transition metal compound (A). Embedded image (Wherein, M represents a transition metal atom of Group 4 of the periodic table, m represents an integer of 1 to 4, R ^{1 to} R ⁸ may be the same or different, and may be a hydrogen atom, a halogen atom, atom, a hydrocarbon group, heterocyclic compound residue, an oxygen-containing group, a nitrogen-containing group, a boron-containing group, a sulfur-containing group, a phosphorus-containing group, a silicon-containing group, germanium-containing group or a tin-containing group,, R ¹ 2 or more of the to R ⁸ are bonded to each other may form a ring, and when m is 2 or more concatenated two groups among the groups represented by R ¹ to R ⁸ (However, R ¹ is not bonded to each other), n is a number satisfying the valence of M, X is a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group, an oxygen-containing group, Sulfur-containing groups,
A nitrogen-containing group, a boron-containing group, an aluminum-containing group, a phosphorus-containing group, a halogen-containing group, a heterocyclic compound residue, a silicon-containing group, a germanium-containing group, or a tin-containing group, and when n is 2 or more, A plurality of atoms or groups represented by X may be the same or different from each other, and a plurality of groups represented by X may be bonded to each other to form a ring. ) 【請求項２】 前記（Ｂ）化合物として、(B-1) 有機金
属化合物および(B-3) 遷移金属化合物（Ａ）と反応して
イオン対を形成する化合物とを含んでなる請求項１に記
載のオレフィン重合用触媒。2. The compound (B) comprising (B-1) an organometallic compound and (B-3) a compound which reacts with the transition metal compound (A) to form an ion pair. 4. The catalyst for olefin polymerization according to item 1. 【請求項３】 前記一般式（Ｉ）における中心金属Ｍ
が、ジルコニウムまたはハフニウムである請求項１〜２
のいずれかに記載のオレフィン重合用触媒。3. The central metal M in the general formula (I)
Is zirconium or hafnium.
The olefin polymerization catalyst according to any one of the above. 【請求項４】 請求項１〜３のいずれかに記載のオレフ
ィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または共重
合することを特徴とするオレフィンの重合方法。4. A method for polymerizing an olefin, comprising polymerizing or copolymerizing an olefin in the presence of the catalyst for olefin polymerization according to claim 1. 【請求項５】 請求項１〜３のいずれかに記載のオレフ
ィン重合用触媒の存在下にオレフィンを重合または共重
合させるに際して、前記（Ａ）遷移金属化合物と(Ｂ-1)
有機金属化合物とをオレフィンが存在しない状態で予め
接触させ、次いで、この成分（Ａ）と成分(B-1)とを接
触してなる触媒成分をオレフィンと接触させることを特
徴とするオレフィンの重合方法。5. When the olefin is polymerized or copolymerized in the presence of the olefin polymerization catalyst according to any one of claims 1 to 3, the (A) transition metal compound and (B-1)
Olefin polymerization characterized by contacting an organometallic compound in advance in the absence of an olefin, and then contacting a catalyst component formed by contacting the component (A) with the component (B-1) with the olefin. Method.