JP2002206087A - 着雪氷防止部材用組成物及びこれを用いた着雪氷防止部材 - Google Patents
着雪氷防止部材用組成物及びこれを用いた着雪氷防止部材Info
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 ０〜−１０℃の温度範囲の雪に対する静摩擦
係数が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止
部材用組成物。 【効果】 本発明により、降雪時の着雪氷防止効果と共
に、昇温時の滑雪性の向上効果も兼ね備えた塗布組成物
を得ることができる。
係数が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止
部材用組成物。 【効果】 本発明により、降雪時の着雪氷防止効果と共
に、昇温時の滑雪性の向上効果も兼ね備えた塗布組成物
を得ることができる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、着雪氷防止用部材
として好適に用いられる新規な組成物に関する。
として好適に用いられる新規な組成物に関する。
【０００２】
【従来技術】従来より、船舶、海洋構造物、航空機類、
車両、家屋、送電鉄塔などの各種の分野において積雪や
氷結による被害の防止を目的として、種々の着氷防止塗
料、着雪防止塗料が研究されている。
車両、家屋、送電鉄塔などの各種の分野において積雪や
氷結による被害の防止を目的として、種々の着氷防止塗
料、着雪防止塗料が研究されている。
【０００３】このような用途には、オルガノポリシロキ
サンの使用がしばしば提案されてきた。オルガノポリシ
ロキサンは表面に炭化水素鎖が配列するので表面エネル
ギーが低く撥水性表面を形成すること、またオルガノポ
リシロキサンのガラス転移温度が低いために−３０℃以
下でもその分子運動が凍結されず、氷結の際に水素結合
をしにくいことが着雪防止効果を発揮する理由と言われ
ている。また、オルガノポリシロキサンがブリードアウ
トしたり氷の離脱と共に剥離することによる着氷効果の
持続性の低さを改良するために、加水分解性シリル基を
有する特定の有機ケイ素化合物をその他のモノマーと共
重合して得られる共重合体を、水酸基含有樹脂と併用し
た組成物（特開平３−８４０６９号公報）や、特定のア
ルコキシジメチルシロキサンを用いた組成物（特開平２
−１４７６８８号公報）も提案されている。また、滑水
性コーティング用組成物として、アクリル系ポリマー、
シリコーンとフッ素ポリマーからなる組成物も提案され
ている。（特開平１０−３１０７４０号公報）
サンの使用がしばしば提案されてきた。オルガノポリシ
ロキサンは表面に炭化水素鎖が配列するので表面エネル
ギーが低く撥水性表面を形成すること、またオルガノポ
リシロキサンのガラス転移温度が低いために−３０℃以
下でもその分子運動が凍結されず、氷結の際に水素結合
をしにくいことが着雪防止効果を発揮する理由と言われ
ている。また、オルガノポリシロキサンがブリードアウ
トしたり氷の離脱と共に剥離することによる着氷効果の
持続性の低さを改良するために、加水分解性シリル基を
有する特定の有機ケイ素化合物をその他のモノマーと共
重合して得られる共重合体を、水酸基含有樹脂と併用し
た組成物（特開平３−８４０６９号公報）や、特定のア
ルコキシジメチルシロキサンを用いた組成物（特開平２
−１４７６８８号公報）も提案されている。また、滑水
性コーティング用組成物として、アクリル系ポリマー、
シリコーンとフッ素ポリマーからなる組成物も提案され
ている。（特開平１０−３１０７４０号公報）
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来知られた組成物では、いずれも着雪氷防止効果が十
分であるとは言えなかった。また、降雪時の着雪氷防止
が望まれる一方、降雪後に気温が上昇すると、建物の屋
根等の構造物表面の積雪は、次第に水分を多く含んだベ
タ雪状へと変化するが、このようなベタ雪は構造物表面
に付着して剥離しにくくなる、つまり滑雪性が低下する
という問題があり、このような状態での滑雪性を向上さ
せることも望まれた。構造物の勾配が４５゜以下の場合
には冠雪するので滑雪性に優れていることが特に望まれ
る。
従来知られた組成物では、いずれも着雪氷防止効果が十
分であるとは言えなかった。また、降雪時の着雪氷防止
が望まれる一方、降雪後に気温が上昇すると、建物の屋
根等の構造物表面の積雪は、次第に水分を多く含んだベ
タ雪状へと変化するが、このようなベタ雪は構造物表面
に付着して剥離しにくくなる、つまり滑雪性が低下する
という問題があり、このような状態での滑雪性を向上さ
せることも望まれた。構造物の勾配が４５゜以下の場合
には冠雪するので滑雪性に優れていることが特に望まれ
る。
【０００５】
【課題を解決するための手段】そこで本発明者らは上記
課題に鑑みて鋭意検討を行ったところ、降雪時の着雪氷
防止効果に優れたものが必ずしも滑雪性に優れているわ
けではないことを見出し更に検討を重ねた。その結果、
着雪氷防止には、雪と構造物表面との付着力（着氷力）
が小さいことが有利であること、また滑雪性について
は、雪と構造物との界面に水が存在すると水の粘性（潤
滑作用）により雪は滑雪しやすくなると考えられるが、
従来知られていた着雪氷防止剤では表面の親水性が低く
滑雪効果は小さいことがわかった。そこで本発明者らは
更に鋭意検討し、次の本発明に到達した。
課題に鑑みて鋭意検討を行ったところ、降雪時の着雪氷
防止効果に優れたものが必ずしも滑雪性に優れているわ
けではないことを見出し更に検討を重ねた。その結果、
着雪氷防止には、雪と構造物表面との付着力（着氷力）
が小さいことが有利であること、また滑雪性について
は、雪と構造物との界面に水が存在すると水の粘性（潤
滑作用）により雪は滑雪しやすくなると考えられるが、
従来知られていた着雪氷防止剤では表面の親水性が低く
滑雪効果は小さいことがわかった。そこで本発明者らは
更に鋭意検討し、次の本発明に到達した。
【０００６】即ち、本発明の要旨は下記の各態様に存す
る。 （１）０〜−１０℃の温度範囲の雪に対する静摩擦係数
が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （２）０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪に対す
る静摩擦係数が、１．３未満であることを特徴とする着
雪氷防止部材用組成物。 （３）０〜１５％の含水率範囲の雪に対する静摩擦係数
が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （４）０〜−１℃の温度範囲の雪に対する静摩擦係数
が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （５）０．３〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪に対す
る静摩擦係数が、１．３未満であることを特徴とする着
雪氷防止部材用組成物。 （６）２〜１２％の含水率範囲の雪に対する静摩擦係数
が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （７）−０．１℃の雪に対する静摩擦係数が、１．２未
満であることを特徴とする着雪氷防止部材用組成物。 （８）密度が０．３ｇ／ｃｍ3の雪に対する静摩擦係数
が、１．１以下であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （９）２．０％の含水率の雪に対する摩擦係数が、１．
１以下であることを特徴とする着雪氷防止部材用組成
物。 （１０）−１０℃の雪との静摩擦係数が、０℃の雪との
静摩擦係数より大きく且つ７．５以上大きくないことを
特徴とする着雪氷防止部材用組成物。 （１１）密度が０．２ｇ／ｃｍ3の雪との静摩擦係数
が、密度が０．４５ｇ／ｃｍ3の雪との静摩擦係数より
大きく且つ７．５以上大きくないことを特徴とする着雪
氷防止部材用組成物。 （１２）含水率が０％の雪との静摩擦係数が、含水率が
１５％の雪との静摩擦係数より大きく且つ７．５以上大
きくないことを特徴とする着氷防止部材用組成物。 そして、本発明の塗布用組成物は、着雪防止効果（滑雪
効果）、着氷防止効果の優れたものである。
る。 （１）０〜−１０℃の温度範囲の雪に対する静摩擦係数
が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （２）０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪に対す
る静摩擦係数が、１．３未満であることを特徴とする着
雪氷防止部材用組成物。 （３）０〜１５％の含水率範囲の雪に対する静摩擦係数
が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （４）０〜−１℃の温度範囲の雪に対する静摩擦係数
が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （５）０．３〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪に対す
る静摩擦係数が、１．３未満であることを特徴とする着
雪氷防止部材用組成物。 （６）２〜１２％の含水率範囲の雪に対する静摩擦係数
が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （７）−０．１℃の雪に対する静摩擦係数が、１．２未
満であることを特徴とする着雪氷防止部材用組成物。 （８）密度が０．３ｇ／ｃｍ3の雪に対する静摩擦係数
が、１．１以下であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 （９）２．０％の含水率の雪に対する摩擦係数が、１．
１以下であることを特徴とする着雪氷防止部材用組成
物。 （１０）−１０℃の雪との静摩擦係数が、０℃の雪との
静摩擦係数より大きく且つ７．５以上大きくないことを
特徴とする着雪氷防止部材用組成物。 （１１）密度が０．２ｇ／ｃｍ3の雪との静摩擦係数
が、密度が０．４５ｇ／ｃｍ3の雪との静摩擦係数より
大きく且つ７．５以上大きくないことを特徴とする着雪
氷防止部材用組成物。 （１２）含水率が０％の雪との静摩擦係数が、含水率が
１５％の雪との静摩擦係数より大きく且つ７．５以上大
きくないことを特徴とする着氷防止部材用組成物。 そして、本発明の塗布用組成物は、着雪防止効果（滑雪
効果）、着氷防止効果の優れたものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の組成物は、０〜−１０℃の温度範囲の雪、０．
２〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪または０〜１５％
の含水率範囲の雪に対する静摩擦係数が、１．３未満、
好ましくは１．２以下、特に好ましくは１．１５以下で
ある。また、０〜−１℃の温度範囲の雪、０．３〜０．
５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪または２〜１５％の含水率
範囲の雪に対する静摩擦係数が、１．３未満、好ましく
は１．２以下、より好ましくは１．１以下、更に好まし
くは１．０以下、特に好ましくは０．９以下である。ま
た、−０．１℃の雪、０．３ｇ／ｃｍ3の密度の雪また
は２．０％の含水率の雪に対する摩擦係数が、１．１以
下、好ましくは１．０以下、特に好ましくは０．９以下
である。また、−１０℃の雪との静摩擦係数が、０℃の
雪との静摩擦係数より大きく且つ７．５以上、好ましく
は５以上、より好ましくは３以上大きくない。同様に、
密度が０．２ｇ／ｃｍ3の雪との静摩擦係数が、密度が
０．４５ｇ／ｃｍ3の雪との静摩擦係数より大きく且つ
７．５以上、好ましくは５以上、より好ましくは３以上
大きくないことを特徴とする着雪氷防止部材用組成物。
同様に、含水率が０％の雪との静摩擦係数が、含水率が
１５％の雪との静摩擦係数より大きく且つ７．５以上、
好ましくは５以上、より好ましくは３以上大きくない。
本発明の上記態様において、０〜−１０℃の温度範囲の
雪に対する静摩擦係数とは、０℃、−０．１℃、−５
℃、−１０℃の各温度の雪に対する静摩擦係数の取りう
る値の範囲を意味し、０〜−１０℃の温度範囲のあらゆ
る雪に対する静摩擦係数の取りうる値の範囲の全てを意
味するものではない。また、０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3
の密度範囲の雪に対する静摩擦係数とは、０．２１ｇ／
ｃｍ3、０．２４ｇ／ｃｍ3、０．３０ｇ／ｃｍ3、０．
４５ｇ／ｃｍ3の各密度の雪に対する静摩擦係数の取り
うる値の範囲を意味し、０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3の密
度範囲のあらゆる雪に対する静摩擦係数の取りうる範囲
の全てを意味するものではない。また、０〜１５％の含
水率範囲の雪に対する静摩擦係数とは、０％、０．１
％、２．０％、１５．０％の各含水率の雪に対する静摩
擦係数の取りうる値の範囲を意味し、０〜１５％の含水
率範囲のあらゆる雪に対する静摩擦係数の取りうる範囲
の全てを意味するものではない。また、０〜−１℃の温
度範囲の雪に対する静摩擦係数とは０℃、−０．１℃の
各温度の雪に対する静摩擦係数の取りうる値の範囲を意
味し、０〜−１℃の温度範囲のあらゆる雪に対する静摩
擦係数の取りうる範囲の全てを意味するものではない。
また、０．３〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪に対す
る静摩擦係数とは、０．３０ｇ／ｃｍ3、０．４５ｇ／
ｃｍ3の各密度の雪に対する静摩擦係数の取りうる値の
範囲を意味し、０．３〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の
あらゆる雪に対する静摩擦係数の取りうる範囲の全てを
意味するものではない。また、２〜１５％の含水率範囲
の雪に対する静摩擦係数とは、２．０％、１５．０％の
各含水率の雪に対する静摩擦係数の取りうる値の範囲を
意味し、２〜１５％の含水率範囲のあらゆる雪に対する
静摩擦係数の取りうる範囲の全てを意味するものではな
い。次に、本発明に用いる上記態様を有する組成物を構
成する具体的化合物について述べる。 ［シリケート成分の説明］本発明の組成物は、オルガノ
シリケートを含有する。オルガノシリケートは、ケイ素
原子に酸素原子を介して有機基が結合した化合物であ
る。オルガノシリケートとしては１つのケイ素原子に酸
素原子を介して４個の有機基が結合したオルガノキシシ
ラン、及びケイ素がシロキサン主鎖（（Ｓｉ−Ｏ）n）
を形成しているオルガノキシシロキサンが挙げられる。
本発明の組成物は、０〜−１０℃の温度範囲の雪、０．
２〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪または０〜１５％
の含水率範囲の雪に対する静摩擦係数が、１．３未満、
好ましくは１．２以下、特に好ましくは１．１５以下で
ある。また、０〜−１℃の温度範囲の雪、０．３〜０．
５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪または２〜１５％の含水率
範囲の雪に対する静摩擦係数が、１．３未満、好ましく
は１．２以下、より好ましくは１．１以下、更に好まし
くは１．０以下、特に好ましくは０．９以下である。ま
た、−０．１℃の雪、０．３ｇ／ｃｍ3の密度の雪また
は２．０％の含水率の雪に対する摩擦係数が、１．１以
下、好ましくは１．０以下、特に好ましくは０．９以下
である。また、−１０℃の雪との静摩擦係数が、０℃の
雪との静摩擦係数より大きく且つ７．５以上、好ましく
は５以上、より好ましくは３以上大きくない。同様に、
密度が０．２ｇ／ｃｍ3の雪との静摩擦係数が、密度が
０．４５ｇ／ｃｍ3の雪との静摩擦係数より大きく且つ
７．５以上、好ましくは５以上、より好ましくは３以上
大きくないことを特徴とする着雪氷防止部材用組成物。
同様に、含水率が０％の雪との静摩擦係数が、含水率が
１５％の雪との静摩擦係数より大きく且つ７．５以上、
好ましくは５以上、より好ましくは３以上大きくない。
本発明の上記態様において、０〜−１０℃の温度範囲の
雪に対する静摩擦係数とは、０℃、−０．１℃、−５
℃、−１０℃の各温度の雪に対する静摩擦係数の取りう
る値の範囲を意味し、０〜−１０℃の温度範囲のあらゆ
る雪に対する静摩擦係数の取りうる値の範囲の全てを意
味するものではない。また、０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3
の密度範囲の雪に対する静摩擦係数とは、０．２１ｇ／
ｃｍ3、０．２４ｇ／ｃｍ3、０．３０ｇ／ｃｍ3、０．
４５ｇ／ｃｍ3の各密度の雪に対する静摩擦係数の取り
うる値の範囲を意味し、０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3の密
度範囲のあらゆる雪に対する静摩擦係数の取りうる範囲
の全てを意味するものではない。また、０〜１５％の含
水率範囲の雪に対する静摩擦係数とは、０％、０．１
％、２．０％、１５．０％の各含水率の雪に対する静摩
擦係数の取りうる値の範囲を意味し、０〜１５％の含水
率範囲のあらゆる雪に対する静摩擦係数の取りうる範囲
の全てを意味するものではない。また、０〜−１℃の温
度範囲の雪に対する静摩擦係数とは０℃、−０．１℃の
各温度の雪に対する静摩擦係数の取りうる値の範囲を意
味し、０〜−１℃の温度範囲のあらゆる雪に対する静摩
擦係数の取りうる範囲の全てを意味するものではない。
また、０．３〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の雪に対す
る静摩擦係数とは、０．３０ｇ／ｃｍ3、０．４５ｇ／
ｃｍ3の各密度の雪に対する静摩擦係数の取りうる値の
範囲を意味し、０．３〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の
あらゆる雪に対する静摩擦係数の取りうる範囲の全てを
意味するものではない。また、２〜１５％の含水率範囲
の雪に対する静摩擦係数とは、２．０％、１５．０％の
各含水率の雪に対する静摩擦係数の取りうる値の範囲を
意味し、２〜１５％の含水率範囲のあらゆる雪に対する
静摩擦係数の取りうる範囲の全てを意味するものではな
い。次に、本発明に用いる上記態様を有する組成物を構
成する具体的化合物について述べる。 ［シリケート成分の説明］本発明の組成物は、オルガノ
シリケートを含有する。オルガノシリケートは、ケイ素
原子に酸素原子を介して有機基が結合した化合物であ
る。オルガノシリケートとしては１つのケイ素原子に酸
素原子を介して４個の有機基が結合したオルガノキシシ
ラン、及びケイ素がシロキサン主鎖（（Ｓｉ−Ｏ）n）
を形成しているオルガノキシシロキサンが挙げられる。
【０００８】酸素原子を介してケイ素に結合している有
機基は特に限定されず、例えば直鎖状、分岐状あるいは
環状のアルキル基、より具体的にはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチ
ル、ヘキシル、オクチル基などが挙げられ、これらのア
ルキル基の有する水素原子の一部若しくは全てをフッ素
原子で置換したフッ素化アルキル基も用いることが可能
である。特に炭素数１〜４のアルキル基が好適である。
その他の有機基として、アリール基、キシリル基、ナフ
チル基なども挙げられる。また、有機基として相異なる
二種以上の基を有していても良い。
機基は特に限定されず、例えば直鎖状、分岐状あるいは
環状のアルキル基、より具体的にはメチル、エチル、ｎ
−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、
ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｉ−ペンチル、ネオペンチ
ル、ヘキシル、オクチル基などが挙げられ、これらのア
ルキル基の有する水素原子の一部若しくは全てをフッ素
原子で置換したフッ素化アルキル基も用いることが可能
である。特に炭素数１〜４のアルキル基が好適である。
その他の有機基として、アリール基、キシリル基、ナフ
チル基なども挙げられる。また、有機基として相異なる
二種以上の基を有していても良い。
【０００９】アルキル基としては、炭素数１〜４のもの
が好ましいが、直鎖状又は分岐状の何れであってももよ
く、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、更にこれらのアル
キル基の有する水素原子の一部若しくは全てをフッ素原
子で置換したフッ素化アルキル基も用いることが可能で
ある。これらの基の複合体及び／又は混合物も用いるこ
とができる。アルキル基として相異なる二種以上のアル
キル基を有していても良い。これらのアルキル基のう
ち、滑雪性発現の面からメチル基及び／又はエチル基が
好ましく、最も好ましいのはメチル基である。
が好ましいが、直鎖状又は分岐状の何れであってももよ
く、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｓｅｃ−ブ
チル基、ｔ−ブチル基等が挙げられ、更にこれらのアル
キル基の有する水素原子の一部若しくは全てをフッ素原
子で置換したフッ素化アルキル基も用いることが可能で
ある。これらの基の複合体及び／又は混合物も用いるこ
とができる。アルキル基として相異なる二種以上のアル
キル基を有していても良い。これらのアルキル基のう
ち、滑雪性発現の面からメチル基及び／又はエチル基が
好ましく、最も好ましいのはメチル基である。
【００１０】炭素数が４を超える様なアルキル基の場
合、均一な塗布用組成物とするために有機溶剤を多量に
必要とし、消防法の危険物に該当するなど取扱上の問題
が発生することが多い。また、炭素数が４を超えるアル
キル基は加水分解性に乏しく、得られる塗膜の屋外曝露
に於けるＳｉＯＨ基の生成が著しく緩慢となり、滑雪性
能の発現性が小さくなる傾向がある。
合、均一な塗布用組成物とするために有機溶剤を多量に
必要とし、消防法の危険物に該当するなど取扱上の問題
が発生することが多い。また、炭素数が４を超えるアル
キル基は加水分解性に乏しく、得られる塗膜の屋外曝露
に於けるＳｉＯＨ基の生成が著しく緩慢となり、滑雪性
能の発現性が小さくなる傾向がある。
【００１１】オルガノキシシランとしては、例えばテト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキ
シシラン、ジメトキシジエトキシシランなどが挙げられ
る。オルガノキシシロキサンとしては、上記のオルガノ
キシシランの縮合物が挙げられる。縮合度は特に限定さ
れない。
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラプロ
ポキシシラン、テトラブトキシシラン、テトラフェノキ
シシラン、ジメトキシジエトキシシランなどが挙げられ
る。オルガノキシシロキサンとしては、上記のオルガノ
キシシランの縮合物が挙げられる。縮合度は特に限定さ
れない。
【００１２】上記の本発明で用いるオルガノシリケート
の好ましい具体例としては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラ
ン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシ
シラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブ
トキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン及び／又はこ
れらの部分加水分解縮合物が挙げられる。前記オルガノ
シリケートの縮合度としては１〜６のものが好ましく、
加水分解率は５０〜１００％が好ましい。また、上記の
オルガノシリケートの塗膜表面の水接触角が２０度以下
であることが好ましい。又、これらのオルガノシリケー
ト及び／又はこれらの部分加水分解縮合物の有するアル
キル基の水素原子の一部若しくは全てをフッ素原子で置
換したフッ素化オルガノシリケート類も用いることが可
能である。これらのものは１種もしくは２種以上組み合
わせたものも使用できる。これらのオルガノシリケート
のうち、テトラメトキシシラン及び／又はこの部分加水
分解縮合物が、加水分解反応性が高くシラノール基を生
成し易いことから均一な液状組成物を調製するのに用い
る有機溶剤の量が少なくて済み、危険物に該当せず滑雪
性効果が高い組成物を容易に得ることができるため、特
に安全性を向上させるためには好適である。オルガノシ
リケートとしては例えば、テトラメトキシシランの部分
加水分解縮合物であるポリメトキシポリシロキサンとし
て三菱化学（株）製「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」、
「ＭＫＣシリケートＭＳ５６」、あるいはこれらの加水
分解液が、不純物もなく又モノマー成分の含有量が実質
的に無視できるため安全性にも優れており、品質の安定
性にも優れ好適に使用することができる。
の好ましい具体例としては、例えばテトラメトキシシラ
ン、テトラエトキシシラン、テトラｎ−プロポキシシラ
ン、テトライソプロポキシシラン、テトラｎ−ブトキシ
シラン、テトライソブトキシシラン、テトラｓｅｃ−ブ
トキシシラン、テトラｔ−ブトキシシラン及び／又はこ
れらの部分加水分解縮合物が挙げられる。前記オルガノ
シリケートの縮合度としては１〜６のものが好ましく、
加水分解率は５０〜１００％が好ましい。また、上記の
オルガノシリケートの塗膜表面の水接触角が２０度以下
であることが好ましい。又、これらのオルガノシリケー
ト及び／又はこれらの部分加水分解縮合物の有するアル
キル基の水素原子の一部若しくは全てをフッ素原子で置
換したフッ素化オルガノシリケート類も用いることが可
能である。これらのものは１種もしくは２種以上組み合
わせたものも使用できる。これらのオルガノシリケート
のうち、テトラメトキシシラン及び／又はこの部分加水
分解縮合物が、加水分解反応性が高くシラノール基を生
成し易いことから均一な液状組成物を調製するのに用い
る有機溶剤の量が少なくて済み、危険物に該当せず滑雪
性効果が高い組成物を容易に得ることができるため、特
に安全性を向上させるためには好適である。オルガノシ
リケートとしては例えば、テトラメトキシシランの部分
加水分解縮合物であるポリメトキシポリシロキサンとし
て三菱化学（株）製「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」、
「ＭＫＣシリケートＭＳ５６」、あるいはこれらの加水
分解液が、不純物もなく又モノマー成分の含有量が実質
的に無視できるため安全性にも優れており、品質の安定
性にも優れ好適に使用することができる。
【００１３】尚、オルガノシリケートにおいては有機基
は酸素を介してケイ素に結合しているが、本発明の塗布
用組成物中には、オルガノシリケート以外の有機ケイ素
化合物、例えばケイ素を介して直接結合した有機基を有
するケイ素化合物を含んでいても良い。このような化合
物としては、例えば各種のシランカップリング剤等、よ
り具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチル
トリイソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシ
シラン、エチルトリイソプロポキシシラン、プロピルト
リメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチ
ルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペ
ンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラ
ン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェ
ニルトリイソプロポキシシラン、ベンジルトリメトキシ
シラン、ベンジルトリエトキシシラン、３-グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パ
ーフロロヘキシルトリメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ−パーフロロヘキシルトリエトキシシラン、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロヘキシ
ルトリメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３
Ｈ，３Ｈ−パーフロロヘキシルトリエトキシシラン、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロオクチルトリメトキ
シシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロオクチ
ルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３
Ｈ，３Ｈ−パーフロロオクチルトリメトキシシラン、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロオクチ
ルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パー
フロロデシルトリメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ−パーフロロデシルトリエトキシシラン、１Ｈ，１
Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロデシルトリメ
トキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−
パーフロロデシルトリエトキシシラン等のトリアルコキ
シシラン化合物、及びこれらの部分加水分解縮合物が挙
げられる。
は酸素を介してケイ素に結合しているが、本発明の塗布
用組成物中には、オルガノシリケート以外の有機ケイ素
化合物、例えばケイ素を介して直接結合した有機基を有
するケイ素化合物を含んでいても良い。このような化合
物としては、例えば各種のシランカップリング剤等、よ
り具体的には、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、メチル
トリイソプロポキシシラン、エチルトリメトキシシラ
ン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキシ
シラン、エチルトリイソプロポキシシラン、プロピルト
リメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ブチ
ルトリメトキシシラン、ブチルトリエトキシシラン、ペ
ンチルトリメトキシシラン、ペンチルトリエトキシシラ
ン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキ
シシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリ
エトキシシラン、フェニルトリプロポキシシラン、フェ
ニルトリイソプロポキシシラン、ベンジルトリメトキシ
シラン、ベンジルトリエトキシシラン、３-グリシドキ
シプロピルトリメトキシシラン、３-グリシドキシプロ
ピルトリエトキシシラン、２−（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、２−（３，４
−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラ
ン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、
３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、３
−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３−メルカ
プトプロピルトリエトキシシラン、３−アミノプロピル
トリエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイドプロ
ピルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パ
ーフロロヘキシルトリメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ−パーフロロヘキシルトリエトキシシラン、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロヘキシ
ルトリメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３
Ｈ，３Ｈ−パーフロロヘキシルトリエトキシシラン、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロオクチルトリメトキ
シシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロオクチ
ルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３
Ｈ，３Ｈ−パーフロロオクチルトリメトキシシラン、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロオクチ
ルトリエトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パー
フロロデシルトリメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ−パーフロロデシルトリエトキシシラン、１Ｈ，１
Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロデシルトリメ
トキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−
パーフロロデシルトリエトキシシラン等のトリアルコキ
シシラン化合物、及びこれらの部分加水分解縮合物が挙
げられる。
【００１４】さらに、ジメチルジメトキシシラン、ジメ
チルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジ
エチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、３-グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチル
ジトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ−パーフロロヘキシルジメトキシモノメチルシ
ラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロヘキシルジ
エトキシモノエチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，
３Ｈ，３Ｈ−パーフロロヘキシルジメトキシモノメチル
シラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフ
ロロヘキシルジエトキシモノエチルシラン、１Ｈ，１
Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロオクチルジメトキシモノメ
チルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロオク
チルジエトキシモノエチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロオクチルジメトキシモノ
メチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−
パーフロロオクチルジエトキシモノエチルシラン、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロデシルジメトキシモ
ノメチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロ
デシルジエトキシモノエチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロデシルジメトキシモ
ノメチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ
−パーフロロデシルジエトキシモノエチルシラン等のジ
アルコキシシラン化合物、及びこれらの部分加水分解縮
合物が挙げられる。
チルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジ
エチルジエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラ
ン、ジフェニルジエトキシシラン、３-グリシドキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプ
ロピルメチルジメトキシシラン、３−メルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシラン、３−アミノプロピルメチル
ジトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−アミ
ノプロピルメチルジメトキシシラン、１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ−パーフロロヘキシルジメトキシモノメチルシ
ラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロヘキシルジ
エトキシモノエチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，
３Ｈ，３Ｈ−パーフロロヘキシルジメトキシモノメチル
シラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフ
ロロヘキシルジエトキシモノエチルシラン、１Ｈ，１
Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロオクチルジメトキシモノメ
チルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロオク
チルジエトキシモノエチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，
２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロオクチルジメトキシモノ
メチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−
パーフロロオクチルジエトキシモノエチルシラン、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロデシルジメトキシモ
ノメチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−パーフロロ
デシルジエトキシモノエチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２
Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ−パーフロロデシルジメトキシモ
ノメチルシラン、１Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ，３Ｈ
−パーフロロデシルジエトキシモノエチルシラン等のジ
アルコキシシラン化合物、及びこれらの部分加水分解縮
合物が挙げられる。
【００１５】さらに、メチルトリクロロシラン、ビニル
トリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチル
ジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルク
ロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、３−クロロ
プロピルメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシ
ラン、メチルフェニルジクロロシラン等のクロロシラン
化合物、及びこれらの部分加水分解縮合物が挙げられ
る。
トリクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチル
ジクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、ジメチルク
ロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、３−クロロ
プロピルメチルジクロロシラン、ジフェニルジクロロシ
ラン、メチルフェニルジクロロシラン等のクロロシラン
化合物、及びこれらの部分加水分解縮合物が挙げられ
る。
【００１６】さらに、３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−３−トリメトキシシリルプロピル−ｍ−フ
ェニレンジアミン、，Ｎ，Ｎ−ビス〔３−（メチルジメ
トキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレン
ジアミン、Ｐ−〔Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメチ
ル〕フェネチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
シラン、Ｎ−３−トリメトキシシリルプロピル−ｍ−フ
ェニレンジアミン、，Ｎ，Ｎ−ビス〔３−（メチルジメ
トキシシリル）プロピル〕エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−
ビス〔３−（トリメトキシシリル）プロピル〕エチレン
ジアミン、Ｐ−〔Ｎ−（２−アミノエチル）アミノメチ
ル〕フェネチルトリメトキシシラン等が挙げられる。
【００１７】本発明の塗布用組成物中にこれらの有機ケ
イ素化合物を含んでいても良いが、この場合、オルガノ
シリケートをＳｉＯ2換算で１００重量部に対して２５
重量部以下、より好ましくは１０重量部以下とする。こ
のようなオルガノシリケート以外の有機ケイ素化合物
は、オルガノシリケートに比較して加水分解可能な官能
基量が少なく、滑雪性発現に寄与する度合いが著しく低
いためである。もちろん、このような化合物を全く含ん
でいなくとも良い。また、オルガノキシ基以外の加水分
解可能な官能基、例えば各種のハロゲン元素等を存在さ
せたケイ素化合物を存在させても良いが、加水分解によ
り塩酸等の、取り扱い困難な物質を生成することがある
ため環境上望ましくなく、多くともオルガノシリケート
をＳｉＯ2換算で１００重量部に対して２０重量部以
下、より好ましくは１０重量部以下とする。もちろん、
このような化合物を全く含んでいなくとも良い。
イ素化合物を含んでいても良いが、この場合、オルガノ
シリケートをＳｉＯ2換算で１００重量部に対して２５
重量部以下、より好ましくは１０重量部以下とする。こ
のようなオルガノシリケート以外の有機ケイ素化合物
は、オルガノシリケートに比較して加水分解可能な官能
基量が少なく、滑雪性発現に寄与する度合いが著しく低
いためである。もちろん、このような化合物を全く含ん
でいなくとも良い。また、オルガノキシ基以外の加水分
解可能な官能基、例えば各種のハロゲン元素等を存在さ
せたケイ素化合物を存在させても良いが、加水分解によ
り塩酸等の、取り扱い困難な物質を生成することがある
ため環境上望ましくなく、多くともオルガノシリケート
をＳｉＯ2換算で１００重量部に対して２０重量部以
下、より好ましくは１０重量部以下とする。もちろん、
このような化合物を全く含んでいなくとも良い。
【００１８】現場塗装などに用いる場合には、常温で硬
化する速やかな造膜性を具備するのが望ましく、このた
めには例えばシリケート成分に予め適量の水やアルコー
ル等の溶媒を配合して常温で正常な塗膜を形成する組成
物であって、シリケート成分及び以下に説明する疎水性
化合物を均一に分散・溶解するものとして用いることも
できる。水を添加することでシリケート成分を加水分解
してシラノール基を形成して親水性効果を増進させる効
果も発揮していると考えられる。例えば、シリケート１
００重量部に対して水１〜１００重量部、特に好ましく
は１０〜５０重量部、アルコール等の溶媒を１００〜５
０００重量部、特に好ましくは５００〜 ２０００重量
部を配合した組成物が現場塗工性にも優れた組成物を形
成し得る。例えば、シリケート成分に対して上記の水及
び溶媒を配合して予めシリケートの加水分解液を調製し
たものを用い、ここに下記の疎水性化合物を添加し必要
に応じて適宜溶媒を追加したり、溶媒に分散・溶解した
疎水性化合物を配合することもできる。本発明では塗布
液として、更に以下に説明する各成分を含有させること
が好適である。
化する速やかな造膜性を具備するのが望ましく、このた
めには例えばシリケート成分に予め適量の水やアルコー
ル等の溶媒を配合して常温で正常な塗膜を形成する組成
物であって、シリケート成分及び以下に説明する疎水性
化合物を均一に分散・溶解するものとして用いることも
できる。水を添加することでシリケート成分を加水分解
してシラノール基を形成して親水性効果を増進させる効
果も発揮していると考えられる。例えば、シリケート１
００重量部に対して水１〜１００重量部、特に好ましく
は１０〜５０重量部、アルコール等の溶媒を１００〜５
０００重量部、特に好ましくは５００〜 ２０００重量
部を配合した組成物が現場塗工性にも優れた組成物を形
成し得る。例えば、シリケート成分に対して上記の水及
び溶媒を配合して予めシリケートの加水分解液を調製し
たものを用い、ここに下記の疎水性化合物を添加し必要
に応じて適宜溶媒を追加したり、溶媒に分散・溶解した
疎水性化合物を配合することもできる。本発明では塗布
液として、更に以下に説明する各成分を含有させること
が好適である。
【００１９】［疎水性化合物の説明］疎水性化合物はシ
リケート単独に比較して疎水性を付与させる成分であり
より具体的には、非イオン系界面活性剤、フッ素系界面
活性剤、フッ素樹脂粉末、シリコン樹脂粉末、シリコー
ン系界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上のものが
好適に用いられる。疎水性化合物の臨海表面張力は、２
０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。非イオン性界
面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル等が挙げられる。フッ素系界面活性剤
としては、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキル
アンモニウム塩等の、パーフルオロアルキル基を有する
パーフルオロアルキルオリゴマー、パーフルオルエチレ
ンオキサイド付加物、パーフルオルカルボン酸塩などが
挙げられる。例えば、フッ素系界面活性剤として旭硝子
（株）製「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０５」を用いる
ことができる。
リケート単独に比較して疎水性を付与させる成分であり
より具体的には、非イオン系界面活性剤、フッ素系界面
活性剤、フッ素樹脂粉末、シリコン樹脂粉末、シリコー
ン系界面活性剤から選ばれる１種又は２種以上のものが
好適に用いられる。疎水性化合物の臨海表面張力は、２
０ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。非イオン性界
面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポ
リオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタ
ン脂肪酸エステル等が挙げられる。フッ素系界面活性剤
としては、パーフルオロアルキルカルボン酸塩、パーフ
ルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキル
アンモニウム塩等の、パーフルオロアルキル基を有する
パーフルオロアルキルオリゴマー、パーフルオルエチレ
ンオキサイド付加物、パーフルオルカルボン酸塩などが
挙げられる。例えば、フッ素系界面活性剤として旭硝子
（株）製「ＳＣ−１０１」、「ＳＣ−１０５」を用いる
ことができる。
【００２０】フッ素樹脂粉末としては例えば低分子量四
フッ化エチレン重合体、より具体的には、平均分子量
１，５００〜２０，０００、特に好ましくは平均分子量
５００〜１５，０００、粒子径０．１〜２０μｍ、より
好ましくは粒子径０．１〜１μｍのパーフルオル化合物
が良い。シリコン樹脂粉末は平均粒子径０．１〜２０μ
ｍ、特に好ましくは０．１〜１μｍが良い。シリコーン
系界面活性剤としては、疎水基がメチルポリシロキサ
ン、親水基がポリアルキレンオキサイドのものが挙げら
れる。例えば、日本ユニカー（株）製「ＳＩＬＷＥＴ
Ｌ−７００１」が好適に用いることができる。理由は明
らかではないが、以上の疎水性化合物のうち中でも特
に、フッ素系界面活性剤が、オルガノシリケートとの併
用には効果の発現が優れており、望ましい。これらの成
分が、シリケートと均一に分散するように、疎水性化合
物の種類に応じてシリケート溶液の溶剤組成を調整すれ
ば良い。
フッ化エチレン重合体、より具体的には、平均分子量
１，５００〜２０，０００、特に好ましくは平均分子量
５００〜１５，０００、粒子径０．１〜２０μｍ、より
好ましくは粒子径０．１〜１μｍのパーフルオル化合物
が良い。シリコン樹脂粉末は平均粒子径０．１〜２０μ
ｍ、特に好ましくは０．１〜１μｍが良い。シリコーン
系界面活性剤としては、疎水基がメチルポリシロキサ
ン、親水基がポリアルキレンオキサイドのものが挙げら
れる。例えば、日本ユニカー（株）製「ＳＩＬＷＥＴ
Ｌ−７００１」が好適に用いることができる。理由は明
らかではないが、以上の疎水性化合物のうち中でも特
に、フッ素系界面活性剤が、オルガノシリケートとの併
用には効果の発現が優れており、望ましい。これらの成
分が、シリケートと均一に分散するように、疎水性化合
物の種類に応じてシリケート溶液の溶剤組成を調整すれ
ば良い。
【００２１】［シリケート／疎水性化合物の配合割合］
シリケート１００重量部に対して、疎水性化合物０．１
〜１００重量部、特に好ましくは１〜５０重量部が好適
である。疎水性化合物が０．１重量部未満であると着雪
防止効果が低く、１００重量部を超えると得られる塗膜
の強度、基材に対する付着性が低下する傾向がある。
シリケート１００重量部に対して、疎水性化合物０．１
〜１００重量部、特に好ましくは１〜５０重量部が好適
である。疎水性化合物が０．１重量部未満であると着雪
防止効果が低く、１００重量部を超えると得られる塗膜
の強度、基材に対する付着性が低下する傾向がある。
【００２２】本発明によりシリケートを用いることによ
り滑雪性が向上し、さらにフッ素樹脂などの疎水材料と
の併用で着雪防止効果が向上する。シリケート、水、溶
媒及び疎水性化合物を配合した液中のシリケート濃度
は、ＳｉＯ2換算濃度で０．０５ｗｔ％以上であればよ
いが、特に好ましくは０．１ｗｔ％以上である。０．０
５ｗｔ％未満では、その濃度が低く滑雪性及びフッ素樹
脂を併用したときの着雪防止効果の発現性が乏しくな
る。滑雪効果、フッ素樹脂などの疎水性材料を併用した
ときの着雪防止効果の発現には特にシリケート成分の、
固形分（非揮発分）中のＳｉＯ2換算濃度が影響する。
好ましくは固形分（非揮発分）中のＳｉＯ2換算濃度が
１５ｗｔ％以上、特に好ましくは２５ｗｔ％以上であ
る。１５ｗｔ％未満では滑雪効果及びフッ素樹脂などの
疎水性材料を併用したときの着雪防止効果の発現性が乏
しくなる。
り滑雪性が向上し、さらにフッ素樹脂などの疎水材料と
の併用で着雪防止効果が向上する。シリケート、水、溶
媒及び疎水性化合物を配合した液中のシリケート濃度
は、ＳｉＯ2換算濃度で０．０５ｗｔ％以上であればよ
いが、特に好ましくは０．１ｗｔ％以上である。０．０
５ｗｔ％未満では、その濃度が低く滑雪性及びフッ素樹
脂を併用したときの着雪防止効果の発現性が乏しくな
る。滑雪効果、フッ素樹脂などの疎水性材料を併用した
ときの着雪防止効果の発現には特にシリケート成分の、
固形分（非揮発分）中のＳｉＯ2換算濃度が影響する。
好ましくは固形分（非揮発分）中のＳｉＯ2換算濃度が
１５ｗｔ％以上、特に好ましくは２５ｗｔ％以上であ
る。１５ｗｔ％未満では滑雪効果及びフッ素樹脂などの
疎水性材料を併用したときの着雪防止効果の発現性が乏
しくなる。
【００２３】基材との密着性向上、塗膜に柔軟性を与え
割れにくくすることが必要な場合はアクリル樹脂などを
添加する等、所望の塗膜特性に応じて適宜樹脂成分その
他の成分を添加することもできる。アクリル樹脂の例と
しては、メチルメタアクリレート重合体など、一般的な
物で構わない。以上説明した液状組成物を、各種の基材
に塗布する。基材としては、屋根、その他の構造材な
ど、塗膜を形成できるものであれば限定されないが、主
に屋根、電線、電線用鉄塔、道路標識等、着雪・着氷の
防止を必要とする構造物であって、水平からの角度が４
５゜以下の面を有しているため滑雪効果の付与が望まし
い構造物に、好適に使用することができる。
割れにくくすることが必要な場合はアクリル樹脂などを
添加する等、所望の塗膜特性に応じて適宜樹脂成分その
他の成分を添加することもできる。アクリル樹脂の例と
しては、メチルメタアクリレート重合体など、一般的な
物で構わない。以上説明した液状組成物を、各種の基材
に塗布する。基材としては、屋根、その他の構造材な
ど、塗膜を形成できるものであれば限定されないが、主
に屋根、電線、電線用鉄塔、道路標識等、着雪・着氷の
防止を必要とする構造物であって、水平からの角度が４
５゜以下の面を有しているため滑雪効果の付与が望まし
い構造物に、好適に使用することができる。
【００２４】
【実施例】以下、本発明を実施例により、さらに具体的
に説明する。 ＜雪温の測定＞Ｋ熱電対式デジタル温度計（タスコジャ
パン（株）製 ＴＮＡ−１２０）にて測定する。 ＜雪の密度の測定＞雪のブロックを採取して重量／体積
を計測する。雪の体積は、２００ｃｃが採取できる「ス
ノーサンプラー（四角いコップ）」を用い、重量は電子
天秤で測定する。 ＜静摩擦力の測定と静摩擦係数の算定＞下記調整例１〜
５の塗布液をアルミ板（（株）エンジニアリングテスト
サービス製アルミ板（品名 Ａ１０５０Ｐ） ＪＩＳＨ
４０００準拠 表面粗さ０．５μｍ 長さ５０ｃｍ、幅
５０ｃｍ、厚み ２ｍｍ）にｄｒｙ厚みが約２μｍと
なるように、所定のローラー（大塚刷毛製造（株）スモ
ールローラー 型式 ６Ｓ−Ｃ１１３）で塗布したもの
を各々実施例１〜３、比較例１、２とし、塗布していな
いガラス板（（株）エンジニアリングテストサービス製
強化ガラス板 ＪＩＳＲ３２０６準拠 表面粗さ０．５
μｍ 長さ５０ｃｍ 幅 ５０ｃｍ 厚み２ｍｍ）を比
較例３、テフロン板（（株）エンジニアリングテストサ
ービス製テフロン（四ふっ化エチレン樹脂）を比較例４
とした。これらのサンプルについて、以下のように雪の
摩擦力測定をおこなった。結果を表１に記す。 （１）低温室（０℃以下に制御でき、０．１℃単位で内
部温度お制御できる実験室）内に試験板を水平に設置す
る。 （２）気温−１０℃の条件で、雪温−１０℃の雪を各試
験板に約５ｃｍ積雪させる。ブランクとして積雪させな
い箇所にも試験板を設置する。（水蒸気を膜にぶつけて
「霜」を作り、それをかきとって降らせた人工雪。結晶
サイズは、平均径０．０２５ｍｍで、雪質は密度約０．
２ｇ／ｍｌの新雪に相当する。装置は、（株）東洋制作
所製） （３）降雪終了後、１時間経過した後、摩擦力測定をお
こなう。 （４）所定のアルミフレーム（図２参照、自重120ｇ、
フレーム内体積1000cc）を、測定しようとする試験板の
雪が動くことのないように雪に押し込み試験板面に接触
させる。 （５）フレーム枠上部の雪を取り去り、測定器（バネ
秤；プッシュブルゲージ）を取り付ける。 （６）速度が１０ｍｍ／分程度の一定速度で引き、最初
に動いたときの力をＡとする。積雪が無い試験板の場合
の力をＢとし、（Ａ−Ｂ）を静摩擦力とする。 （７）摩擦力を測定したフレーム枠内の雪の重量Ｃを電
子天秤で測定する。また、含水率Ｄをインスブルック式
含水率計で測定する。 （８）気温−５℃まで昇温させ、１時間経過後、上記
（４）〜（７）を繰り返す。 （９）気温−０．１℃まで昇温させ、１時間経過後、上
記（４）〜（７）を繰り返す。 （10）気温 ０℃まで昇温させ、１時間経過後、上記
（４）〜（７）を繰り返す。 静摩擦力の算定；上記各条件での静摩擦係数は、各静摩
擦力、Ｃの値から、下記式により算定する。 （静摩擦係数）＝（静摩擦力）／ Ｃ ＜組成物＞なお、オルガノシリケートとしては三菱化学
（株）製「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」を用いた。ま
た、配合処方中、「混合溶剤」の組成は、以下の通りで
ある。
に説明する。 ＜雪温の測定＞Ｋ熱電対式デジタル温度計（タスコジャ
パン（株）製 ＴＮＡ−１２０）にて測定する。 ＜雪の密度の測定＞雪のブロックを採取して重量／体積
を計測する。雪の体積は、２００ｃｃが採取できる「ス
ノーサンプラー（四角いコップ）」を用い、重量は電子
天秤で測定する。 ＜静摩擦力の測定と静摩擦係数の算定＞下記調整例１〜
５の塗布液をアルミ板（（株）エンジニアリングテスト
サービス製アルミ板（品名 Ａ１０５０Ｐ） ＪＩＳＨ
４０００準拠 表面粗さ０．５μｍ 長さ５０ｃｍ、幅
５０ｃｍ、厚み ２ｍｍ）にｄｒｙ厚みが約２μｍと
なるように、所定のローラー（大塚刷毛製造（株）スモ
ールローラー 型式 ６Ｓ−Ｃ１１３）で塗布したもの
を各々実施例１〜３、比較例１、２とし、塗布していな
いガラス板（（株）エンジニアリングテストサービス製
強化ガラス板 ＪＩＳＲ３２０６準拠 表面粗さ０．５
μｍ 長さ５０ｃｍ 幅 ５０ｃｍ 厚み２ｍｍ）を比
較例３、テフロン板（（株）エンジニアリングテストサ
ービス製テフロン（四ふっ化エチレン樹脂）を比較例４
とした。これらのサンプルについて、以下のように雪の
摩擦力測定をおこなった。結果を表１に記す。 （１）低温室（０℃以下に制御でき、０．１℃単位で内
部温度お制御できる実験室）内に試験板を水平に設置す
る。 （２）気温−１０℃の条件で、雪温−１０℃の雪を各試
験板に約５ｃｍ積雪させる。ブランクとして積雪させな
い箇所にも試験板を設置する。（水蒸気を膜にぶつけて
「霜」を作り、それをかきとって降らせた人工雪。結晶
サイズは、平均径０．０２５ｍｍで、雪質は密度約０．
２ｇ／ｍｌの新雪に相当する。装置は、（株）東洋制作
所製） （３）降雪終了後、１時間経過した後、摩擦力測定をお
こなう。 （４）所定のアルミフレーム（図２参照、自重120ｇ、
フレーム内体積1000cc）を、測定しようとする試験板の
雪が動くことのないように雪に押し込み試験板面に接触
させる。 （５）フレーム枠上部の雪を取り去り、測定器（バネ
秤；プッシュブルゲージ）を取り付ける。 （６）速度が１０ｍｍ／分程度の一定速度で引き、最初
に動いたときの力をＡとする。積雪が無い試験板の場合
の力をＢとし、（Ａ−Ｂ）を静摩擦力とする。 （７）摩擦力を測定したフレーム枠内の雪の重量Ｃを電
子天秤で測定する。また、含水率Ｄをインスブルック式
含水率計で測定する。 （８）気温−５℃まで昇温させ、１時間経過後、上記
（４）〜（７）を繰り返す。 （９）気温−０．１℃まで昇温させ、１時間経過後、上
記（４）〜（７）を繰り返す。 （10）気温 ０℃まで昇温させ、１時間経過後、上記
（４）〜（７）を繰り返す。 静摩擦力の算定；上記各条件での静摩擦係数は、各静摩
擦力、Ｃの値から、下記式により算定する。 （静摩擦係数）＝（静摩擦力）／ Ｃ ＜組成物＞なお、オルガノシリケートとしては三菱化学
（株）製「ＭＫＣシリケートＭＳ５１」を用いた。ま
た、配合処方中、「混合溶剤」の組成は、以下の通りで
ある。
【００２５】
【表２】 トルエン ２３ 重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート １８ 重量部 酢酸ブチル １２．５重量部 メチルイソプチルケトン ９ 重量部 プロピレングリコールモノメチルエーテル ２２．５重量部 ノルマルブタノール ７．５重量部 イソプロピルアルコール ７．５重量部 合計 １００．０重量部
【００２６】（調製例１） オルガノシリケートの加水分解液(*1) １１８重量部 ＊１：オルガノシリケートの加水分解液の組成は以下の
通りである。 混合溶剤 １００重量部 オルガノシリケート １６重量部 １０％塩酸溶液 ２．０重量部
通りである。 混合溶剤 １００重量部 オルガノシリケート １６重量部 １０％塩酸溶液 ２．０重量部
【００２７】 （調製例２） 配合処方： オルガノシリケートの加水分解液(*1) １１８重量部 ＳＣ−１０１(2*) ４．８重量部 （加水分解液中のシリケート量に対して固形分１０重量％に相当） ＊２：旭硝子（株）製フッ素系界面活性剤
【００２８】 （調製例３） 配合処方： オルガノシリケートの加水分解液(*1) １１８重量部 ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１(*3) １．６重量部 （加水分解液中のシリケート量に対して固形分１０重量％に相当） ＊１：オルガノシリケートの加水分解液の組成は調製例１と同様である。 ＊３：・・・日本ユニカー（株）製シリコーン系界面活性剤
【００２９】 （調製例４） 常温乾燥型フッ素樹脂塗料（フッ化ビニリデン系） １００重量部
【００３０】 （調製例５） 常温乾燥型フッ素樹脂塗料（フッ化ビニリデン系） １００重量部（固形分２５重量％） ＳＩＬＷＥＴ Ｌ−７００１ ２．５重量部 （フッ素樹脂塗料固形分に対し固形分１０重量％）
【００３１】（実施例１〜３、比較例１〜4）調製例１
〜５の塗布液をアルミ板に塗布したものを各々実施例１
〜３、比較例１、２とし、塗布をしていないガラス板を
比較例３、テフロン（商標。四フッ化エチレン重合体）
板を比較例４、とした。各々の塗布液について３枚ずつ
のサンプルを作り、これら３枚を、水平からの角度１０
゜、３０゜及び４５゜の角度を付けて設置した。ガラス
板、テフロン板も各々３枚用意して同様に角度を付けて
設置した。図１に試験の概要を示す。図１中、（１）は
１０°、（２）は３０゜、（３）は４５°である。これ
らのサンプルについて、以下の条件で、降雪実験を行っ
た。
〜５の塗布液をアルミ板に塗布したものを各々実施例１
〜３、比較例１、２とし、塗布をしていないガラス板を
比較例３、テフロン（商標。四フッ化エチレン重合体）
板を比較例４、とした。各々の塗布液について３枚ずつ
のサンプルを作り、これら３枚を、水平からの角度１０
゜、３０゜及び４５゜の角度を付けて設置した。ガラス
板、テフロン板も各々３枚用意して同様に角度を付けて
設置した。図１に試験の概要を示す。図１中、（１）は
１０°、（２）は３０゜、（３）は４５°である。これ
らのサンプルについて、以下の条件で、降雪実験を行っ
た。
【００３２】第１日目 ２１：３０ 降雪開始（気温−８℃〜−１０℃） 第２日目 ８：００ 降雪終了 ９：００ 昇温開始（気温５℃まで昇温） １４：００ 降雪実験終了
【００３３】（実験結果）降雪中、（調製例２）の試験
板中、設置角度４５°の試験板には着雪せず、設置角度
３０°の試験板及び１０°の試験板には着雪した。一
方、（調製例１）、（調製例３）、（調製例４）、（調
製例５）、テフロン、屋根用鋼板及びガラスでは、すべ
ての設置角度の試験板で着雪した。昇温時は、１０：１
５〜１３：００までの間に、下記の順序で落雪した。１
０：１５ （調製例２）の試験板中、設置角度３０°の
試験板で落雪した。１０：３０ （調製例１）の試験板
中、設置角度４５°及び３０°の試験板、（調製例３）
の試験板中、設置角度４５°及び３０°の試験板、並び
に設置角度４５°のガラスで落雪した。１１：００
（調製例４）の試験板中、設置角度４５°及び３０°の
試験板、（調製例５）の試験板中、設置角度４５°及び
３０°の試験板、設置角度３０°のガラスで落雪した。
１２：００ 設置角度４５°のテフロン、設置角度１０
°のガラス、（調製例２）の試験板中、設置角度１０°
の試験板、（調製例１）の試験板のうち設置角度１０°
の試験板、（調製例３）の試験板のうち設置角度１０°
の試験板で落雪した。１２：３０ 設置角度３０°のテ
フロン、設置角度４５°の屋根用鋼板で落雪。１３：０
０ 設置角度３０°の屋根用鋼板で落雪した。１３：３
０ 実験終了 （調製例４）、（調製例５）、テフロン、及び屋根用鋼
板の設置角度１０°の試験板では最後まで落雪せず着雪
したままであった。
板中、設置角度４５°の試験板には着雪せず、設置角度
３０°の試験板及び１０°の試験板には着雪した。一
方、（調製例１）、（調製例３）、（調製例４）、（調
製例５）、テフロン、屋根用鋼板及びガラスでは、すべ
ての設置角度の試験板で着雪した。昇温時は、１０：１
５〜１３：００までの間に、下記の順序で落雪した。１
０：１５ （調製例２）の試験板中、設置角度３０°の
試験板で落雪した。１０：３０ （調製例１）の試験板
中、設置角度４５°及び３０°の試験板、（調製例３）
の試験板中、設置角度４５°及び３０°の試験板、並び
に設置角度４５°のガラスで落雪した。１１：００
（調製例４）の試験板中、設置角度４５°及び３０°の
試験板、（調製例５）の試験板中、設置角度４５°及び
３０°の試験板、設置角度３０°のガラスで落雪した。
１２：００ 設置角度４５°のテフロン、設置角度１０
°のガラス、（調製例２）の試験板中、設置角度１０°
の試験板、（調製例１）の試験板のうち設置角度１０°
の試験板、（調製例３）の試験板のうち設置角度１０°
の試験板で落雪した。１２：３０ 設置角度３０°のテ
フロン、設置角度４５°の屋根用鋼板で落雪。１３：０
０ 設置角度３０°の屋根用鋼板で落雪した。１３：３
０ 実験終了 （調製例４）、（調製例５）、テフロン、及び屋根用鋼
板の設置角度１０°の試験板では最後まで落雪せず着雪
したままであった。
【００３４】（結果からの考察） （１）着雪氷防止効果 実施例２（オルガノシリケート及び疎水性化合物を併用
した調製例２の配合処方で塗布）の試験板には降雪時に
も積雪せず、着雪防止効果が優れていることがわかる。 （２）滑雪効果 実施例２、及び実施例１（調製例１の配合処方のオルガ
ノシリケートの加水分解液を塗布）は比較例に比べてよ
り小さな角度でも滑雪性が早く、効果が見られた。以上
から、オルガノシリケートの添加により滑雪性が向上す
ること、さらにシリケートと疎水性化合物とを併用した
系では、滑雪性が向上すると同時に降雪時の着雪も防止
でき、滑雪性と着雪氷防止性を両立できることがわか
る。
した調製例２の配合処方で塗布）の試験板には降雪時に
も積雪せず、着雪防止効果が優れていることがわかる。 （２）滑雪効果 実施例２、及び実施例１（調製例１の配合処方のオルガ
ノシリケートの加水分解液を塗布）は比較例に比べてよ
り小さな角度でも滑雪性が早く、効果が見られた。以上
から、オルガノシリケートの添加により滑雪性が向上す
ること、さらにシリケートと疎水性化合物とを併用した
系では、滑雪性が向上すると同時に降雪時の着雪も防止
でき、滑雪性と着雪氷防止性を両立できることがわか
る。
【００３５】
【表１】
【００３６】
【発明の効果】本発明により、降雪時の着雪氷防止効果
と共に、昇温時の滑雪性の向上効果も兼ね備えた塗布組
成物を得ることができる。
と共に、昇温時の滑雪性の向上効果も兼ね備えた塗布組
成物を得ることができる。
【図１】降雪試験の概要を示す図
【図２】実施例の測定に用いたアルミフレームの形状を
示す図
示す図
フロントページの続き (72)発明者 吉田 光則 北海道札幌市北区北19条西11丁目１番地 北海道立工業試験場内 (72)発明者 小林 勝雄 茨城県猿島郡三和町大和田瀬崎1778 大日 本色材工業株式会社三和工場内 (72)発明者 沢井 毅 福岡県北九州市八幡西区黒崎城石１番１号 三菱化学株式会社黒崎事業所内 Ｆターム(参考） 4H020 AA03 AB01 AB05 AB06 4J002 BD152 CH023 CP021 CP031 EB066 EG016 EH046 EW046 FD316 GH01 4J038 CD122 DL021 DL032 JA11 JA27 JA44 KA09 MA07 MA10 NA07 NA27 PA18 PA19 PB05 PB07 PC03
Claims (21)
- 【請求項１】 ０〜−１０℃の温度範囲の雪に対する静
摩擦係数が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷
防止部材用組成物。 - 【請求項２】 ０．２〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の
雪に対する静摩擦係数が、１．３未満であることを特徴
とする着雪氷防止部材用組成物。 - 【請求項３】 ０〜１５％の含水率範囲の雪に対する静
摩擦係数が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷
防止部材用組成物。 - 【請求項４】 ０〜−１℃の温度範囲の雪に対する静摩
擦係数が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷防
止部材用組成物。 - 【請求項５】 ０．３〜０．５ｇ／ｃｍ3の密度範囲の
雪に対する静摩擦係数が、１．３未満であることを特徴
とする着雪氷防止部材用組成物。 - 【請求項６】 ２〜１５％の含水率範囲の雪に対する静
摩擦係数が、１．３未満であることを特徴とする着雪氷
防止部材用組成物。 - 【請求項7】−０．１℃の雪に対する静摩擦係数が、
１．２未満であることを特徴とする着雪氷防止部材用組
成物。 - 【請求項8】密度が０．３ｇ／ｃｍ3の雪に対する静摩擦
係数が、１．１以下であることを特徴とする着雪氷防止
部材用組成物。 - 【請求項9】２．０％の含水率の雪に対する摩擦係数
が、１．１以下であることを特徴とする着雪氷防止部材
用組成物。 - 【請求項１0】 −１０℃の雪との静摩擦係数が、０℃
の雪との静摩擦係数より大きく且つ７．５以上大きくな
いことを特徴とする着雪氷防止部材用組成物。 - 【請求項１１】 密度が０．２ｇ／ｃｍ3の雪との静摩
擦係数が、密度が０．４５ｇ／ｃｍ3の雪との静摩擦係
数より大きく且つ７．５以上大きくないことを特徴とす
る着雪氷防止部材用組成物。 - 【請求項１２】 含水率が０％の雪との静摩擦係数が、
含水率が１５％の雪との静摩擦係数より大きく且つ７．
５以上大きくないことを特徴とする着氷防止部材用組成
物。 - 【請求項１３】 オルガノシリケート及び疎水性化合物
を含有することを特徴とする請求項１〜１２のいずれか
に記載の組成物。 - 【請求項１４】 オルガノシリケートの部分加水分解縮
合物及び疎水性化合物を含有することを特徴とする請求
項１３記載の組成物。 - 【請求項１５】 オルガノシリケートの部分加水分解縮
合物が、縮合度が１〜６、加水分解率が５０〜１００％
であることを特徴とする、請求項１４記載の組成物。 - 【請求項１６】 オルガノシリケートの部分加水分解縮
合物の塗膜表面の水接触角が２０度以下であることを特
徴とする請求項１５記載の組成物。 - 【請求項１７】 疎水性化合物がフッ素樹脂粉末である
請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１８】 疎水性化合物がパーフルオロアルキル
基を有する界面活性剤である請求項１３記載の組成物。 - 【請求項１９】 疎水性化合物が臨界表面張力２０ｍＰ
ａ・ｓ以下であることを特徴とする請求項１３記載の組
成物。 - 【請求項２０】請求項１〜１９のいずれかに記載の組成
物を用いた塗料。 - 【請求項２１】請求項２０に記載の塗料を塗布した着雪
氷防止用部材。
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| EP01908243A EP1260567A4 (en) | 2000-03-02 | 2001-03-02 | COMPOSITION OF AN ELEMENT PREVENTING SNOW OR ICE INCREASE AND ELEMENT PREVENTING AN INCREASE OF SNOW OR ICE USING THE SAME |
| CA 2401384 CA2401384A1 (en) | 2000-03-02 | 2001-03-02 | Composition for member preventing accretion of snow or ice and member preventing accretion of snow or ice using the same |
| PCT/JP2001/001615 WO2001064810A1 (fr) | 2000-03-02 | 2001-03-02 | Composition d'un element empechant l'accretion de neige ou de glace et element empechant l'accretion de neige ou de glace utilisant ladite composition |
| AU2001236050A AU2001236050A1 (en) | 2000-03-02 | 2001-03-02 | Composition for member preventing accretion of snow or ice and member preventingaccretion of snow or ice using the same |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2000-57226 | 2000-03-02 | ||
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| JP2000374587A JP2002206087A (ja) | 2000-03-02 | 2000-12-08 | 着雪氷防止部材用組成物及びこれを用いた着雪氷防止部材 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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| DE102004059152A1 (de) * | 2004-12-08 | 2006-06-22 | Few Chemicals Gmbh Chemiepark Bitterfeld Wolfen Areal A | Temperaturbeständige Antihaft-Schichten auf Basis der Sol/Gel-Technologie |
| US7992823B2 (en) * | 2008-04-30 | 2011-08-09 | General Electric Company | Ice shed reduction for leading edge structures |
| US8245981B2 (en) * | 2008-04-30 | 2012-08-21 | General Electric Company | Ice shed reduction for leading edge structures |
| US9309781B2 (en) | 2011-01-31 | 2016-04-12 | General Electric Company | Heated booster splitter plenum |
| RU2547754C2 (ru) | 2013-08-16 | 2015-04-10 | Игорь Леонидович Радченко | Полимерная порошковая композиция для супергидрофобного покрытия и способ получения супергидрофобного покрытия |
| WO2015148312A1 (en) | 2014-03-27 | 2015-10-01 | Innosense, Llc | Hydrophilic anti-fog coatings |
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|---|---|---|---|---|
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| JPH07138047A (ja) * | 1993-11-10 | 1995-05-30 | Central Glass Co Ltd | 撥水性ガラス |
| JPH10245504A (ja) * | 1997-03-05 | 1998-09-14 | Nippon Paint Co Ltd | 耐雨垂れ汚染性塗膜、塗料組成物、塗膜形成方法及び塗装物 |
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