JP2002196140A - 偏光板およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】高温・高湿条件下でもコントラストが維持され
る等の光学耐久性と物理性能耐久性に優れ、しかも偏光
フィルムとセルロース系フィルムとの積層体から偏光板
を打抜く工程において、積層したこれらのフィルムが剥
がれることがなく取得され得る偏光板およびその製造方
法を提供すること。 【解決手段】偏光フィルムの少なくとも片面に引張強度
が１３ｋｇｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロースフ
ィルムを積層してなり、該トリアセチルセルロースフィ
ルムが、トリアセチルセルロースを溶剤（単層流延法の
場合は、シクロロメタンを実質的に含まない溶剤）に溶
解することで調製されたトリアセチルセルロースドープ
を単層流延方法または複数層共流延方法により作成され
たトリアセチルセルロースフィルムである偏光板および
その製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、偏光板およびその
製造方法に関し、詳しくは高温・高湿条件下での光学耐
久性（コントラスト保持性）、物理性能耐久性（密着
性）に優れた偏光板に関し、さらには機能層を設けた偏
光板およびその製造方法にも関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子卓上計算機、電子時計、ワー
プロ、自動車や機械類の計器類等に液晶表示装置が用い
られている。該液晶表示装置には、偏光板が用いられて
いるが、該偏光板としては、延伸・染色処理等により偏
光性が付与されたポリビニルアルコールフィルム等の偏
光フィルムの両面にセルロース系フィルム等の保護層が
積層された偏光板が用いられている。

【０００３】しかしながら、最近の技術の高度化に伴
い、高温・高湿条件下でもコントラスト（平行透過率／
直交透過率）の低下が見られない光学耐久性に優れた偏
光板が求められている。さらに、従来から、セルロース
系フィルムと偏光フィルムとが貼着した偏光板を所望の
サイズに打抜く工程において、いったん貼着したセルロ
ース系フィルムと偏光フィルムとが剥がれてしまう問題
があり、その改善が求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、高温
・高湿条件下でもコントラストが維持される等の光学耐
久性および物理性能耐久性に優れる偏光板およびその製
造方法を提供することにある。本発明の他の目的は、偏
光フィルムとセルロース系フィルムからなる偏光板を所
望のサイズに打抜く工程において、積層したフィルムが
剥がれることなく取得され得る偏光板およびその製造方
法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記構
成の偏光板が提供されて、本発明の上記目的が達成され
る。 １．偏光フィルムの少なくとも片面に引張強度が１３ｋ
ｇｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロースフィルムを
積層してなる偏光板において、該トリアセチルセルロー
スフィルムが、トリアセチルセルロースをジクロロメタ
ンを実質的に含まない溶剤に溶解することで調製された
トリアセチルセルロースドープを単層流延方法により作
成されたトリアセチルセルロースフィルムであることを
特徴とする偏光板。 ２．偏光フィルムの少なくとも片面に引張強度が１３ｋ
ｇｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロースフィルムを
積層してなる偏光板において、該トリアセチルセルロー
スフィルムが、トリアセチルセルロースを溶剤に溶解す
ることで調製されたトリアセチルセルロースドープを複
数層共流延方法により作成されたトリアセチルセルロー
スフィルムであることを特徴とする偏光板。 ３．上記トリアセチルセルロースドープが、トリアセチ
ルセルロースを冷却溶解法あるいは高温溶解法によって
ジクロロメタンを実質的に含まない溶剤に溶解すること
で調整されたトリアセチルセルロースドープであること
を特徴とする上記１または２に記載の偏光板。 ４．トリアセチルセルロースフィルムを１００℃、１０
０時間放置したときの縦方向の寸法変化率が、０．２０
％以下であることを特徴とする上記１〜３のいずれかに
記載の偏光板。 ５．トリアセチルセルロースフィルムを７０℃、９０％
ＲＨの雰囲気下に５００時間放置したときの縦方向の寸
法変化率が、０．５０％以下であることを特徴とする上
記１〜４のいずれかに記載の偏光板。 ６．偏光フィルムとして、平均重合度１０００〜６００
０のポリビニルアルコール系樹脂フィルムが用いられる
ことを特徴とする上記１〜５のいずれかに記載の偏光
板。 ７．偏光フィルムとして、平均重合度１５００〜５００
０のポリビニルアルコール系樹脂フィルムが用いられる
ことを特徴とする上記６に記載の偏光板。 ８．偏光フィルムとして、平均重合度２５００〜４００
０のポリビニルアルコール系樹脂フィルムが用いられる
ことを特徴とする上記７に記載の偏光板。 ９．トリアセチルセルロースフィルムの外側に機能層を
設けたことを特徴とする上記１〜８のいずれかに記載の
偏光板。 １０．機能層が、ハードコート層であることを特徴とす
る上記９に記載の偏光板。 １１．機能層が、アンチグレア層であることを特徴とす
る上記９に記載の偏光板。 １２．機能層が、アンチリフレクション層であることを
特徴とする上記９に記載の偏光板。 １３．機能層が、アンチグレア層およびアンチリフレク
ション層からなることを特徴とする上記９に記載の偏光
板。 １４．機能層が、ハードコート層、アンチグレア層およ
びアンチリフレクション層とからなることを特徴とする
上記９に記載の偏光板。 １５．偏光フィルムの少なくとも片面に引張強度が１３
ｋｇｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロースフィルム
を貼着してなる上記偏光板の製造方法において、トリア
セチルセルロースをジクロロメタンを実質的に含まない
溶剤に溶解することで調製されたトリアセチルセルロー
スドープを単層流延してトリアセチルセルロースフィル
ムを作製することを特徴とする偏光板の製造方法。 １６。偏光フィルムの少なくとも片面に引張強度が１３
ｋｇｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロースフィルム
を貼着してなる上記偏光板の製造方法において、トリア
セチルセルロースを溶剤に溶解することで調製されたト
リアセチルセルロースドープを複数層共流延してトリア
セチルセルロースフィルムを作製することを特徴とする
偏光板の製造方法。

【０００６】偏光フィルムの少なくとも片面に引張強度
が１３ｋｇｆ／ｍｍ²以上、好ましくは１３〜５０ｋｇ
ｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロースフィルムを貼
着した偏光板は、高温・高湿条件下でもコントラスト
（平行透過率／直交透過率）の低下が見られないという
良好な光学耐久性が得られ、更に各種機能層を積層して
も十分にその機能を発揮する。また、上記トリアセチル
セルロースフィルムが、トリアセチルセルロースを溶剤
に溶解することで調製されたトリアセチルセルロースド
ープを単層流延および複数層共流延の何れかの流延方法
により作成されたトリアセチルセルロースフィルムであ
れば、偏光板加工時の打抜き工程において、いったん貼
着、積層したトリアセチルセルロースフィルムと偏光フ
ィルムとが剥がれる故障に対して非常に改良効果があ
る。さらには、該トリアセチルセルロースフィルムの１
００℃（ドライの状態ともいう）、に１００時間放置す
る処理を行ったときの縦（ＭＤ）方向の寸法変化率が
０．２０％以下、好ましくは０．００１〜０．２０％で
あるとき、上記の剥がれの問題が顕著に解決される。さ
らには、該トリアセチルセルロースセルロースフィルム
を７０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に５００時間放置する
処理を行ったときの縦（ＭＤ）方向の寸法変化率が０．
５０％以下、好ましくは０．０００１〜０．５０％であ
るときに、上記の剥がれの問題がさらに顕著に解決され
る。なお、縦方向とはアセチルセルロースフィルムの製
造時におけるフィルムの長手方向、即ちＭＤ（machine
direction）方向を意味し、寸法変化率（％）は下記数
式により算出される値である。 寸法変化率：[（処理後の長さ−処理前の長さ）/（処理
前の長さ）]×１００

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。本発明に用いられる偏光フィルムとして
は、ポリビニルアルコール系樹脂フィルム、エチレン・
ビニルアルコール系樹脂フィルム、セルロース系フィル
ム、ポリカーボネート系樹脂フィルム等が挙げられる
が、加工性等の点で、ポリビニルアルコール系樹脂フィ
ルムが好適に用いられる。以下ポリビニルアルコール系
樹脂フィルムについて説明するが、使用できるフィルム
はこのフィルムに限定されるものではない。

【０００８】ポリビニルアルコール系樹脂は、通常酢酸
ビニルを重合したポリ酢酸ビニルをケン化して製造され
るが、不飽和カルボン酸、その誘導体（例えば塩、エス
テル、アミド、ニトリル等）、オレフィン類、ビニルエ
ーテル類、不飽和スルホン酸塩等の酢酸ビニルと共重合
可能なモノマーが少量共重合されていてもよい。また、
ポリビニルアルコール系樹脂として、該樹脂を酸の存在
下でアルデヒド類と反応させたポリビニルブチラール樹
脂、ポリビニルホルマール樹脂等のいわゆるポリビニル
アセタール樹脂、さらにはその他方法で変性したポリビ
ニルアルコール系樹脂の誘導体も挙げられる。これらの
うちでは、耐熱性が良好であるという点から、高ケン化
度で高重合度のポリビニルアルコール系樹脂が好まし
い。即ち、ケン化度が９５モル％以上、更には９９モル
％以上、特には９９.５モル％以上であって、平均重合
度が１０００以上、更には１０００〜６０００、特には
１５００〜５０００、特別には２５００〜４０００のポ
リビニルアルコール系樹脂が好ましい。

【０００９】高ケン化度で高重合度のポリビニルアルコ
ール系樹脂フィルムを用いた偏光フィルムの製造法とし
ては、ポリビニルアルコール系樹脂を水または有機溶媒
に溶解した原液を流延製膜して、延伸してヨウ素染色す
るか、延伸と染色を同時に行うか、ヨウ素染色して延伸
した後、ホウ素化合物処理する方法等が採用される。本
発明で、偏光フィルムに貼付される保護フィルムとして
は、引張強度が１３ｋｇｆ／ｍｍ²以上、好ましくは１
３〜５０ｋｇｆ／ｍｍ²、更に好ましくは１４〜４０ｋ
ｇｆ／ｍｍ²のトリアセチルセルロースフィルムを用い
る。引張強度が１３ｋｇｆ／ｍｍ²未満のフィルムでは
本発明の目的を達成することはできない。なお、上記引
張強度はＡＳＴＭ−Ｄ ６３８に準じて測定される値で
ある。

【００１０】また、本発明では、トリアセチルセルロー
スフィルムを１００℃、１００時間放置したときの縦方
向の寸法変化率が好ましくは０．２０％以下、好ましく
は０．００１〜０．２０％、更に好ましくは０．００１
〜０．１５％である。更にはトリアセチルセルロースフ
ィルムを７０℃、９０％ＲＨの雰囲気下に５００時間放
置したときの縦方向の寸法変化率が好ましくは０．５０
％以下、より好ましくは０．０００１〜０．５０％、さ
らに好ましくは０．０００１〜０．４０％である。トリ
アセチルセルロースフィルムの１００℃、１００時間に
おける縦方向の寸法変化率が０．２０％を越える場合や
７０℃，９０％ＲＨ，５００時間における縦方向の寸法
変化率が０．５０％を越える場合には、本発明の偏光板
を液晶パネル等に用いたときの表示品位が劣って好まし
くない。

【００１１】上記物性を有するトリアセチルセルロース
フィルムを得るためには、該フィルムの製造時に可塑剤
の含有量を調節したり、製膜後に加熱処理を行ったりす
る方法等が挙げられる。トリアセチルセルロースフィル
ムは、トリアセチルセルロースを溶剤に溶解することで
調製されたトリアセチルセルロースドープを単層流延お
よび複数層共流延の何れかの流延方法により流延するこ
とにより作成されたトリアセチルセルロースフィルムを
用いることが好ましい。特に、環境保全の観点から、ト
リアセチルセルロースを冷却溶解法あるいは高温溶解法
によってジクロロメタンを実質的に含まない溶剤に溶解
することで調製されたトリアセチルセルロースドープを
用いて作成されたトリアセチルセルロースフィルムが好
ましい。単層のトリアセチルセルロースは、特開平７−
１１０５５号公報等で開示されているドラム流延、ある
いはバンド流延等により作成され、後者の複数の層から
なるトリアセチルセルロースは、特開昭６１−９４７２
５号公報、特公昭６２−４３８４６号公報等で開示され
ている、いわゆる共流延法により作成される。

【００１２】すなわち、原料フレークをハロゲン化炭化
水素類（ジクロロメタン等）、アルコール類（メタノー
ル、エタノール、ブタノール等）、エステル類（蟻酸メ
チル、酢酸メチル等）、エーテル類（ジオキサン、ジオ
キソラン、ジエチルエーテル等）等の溶剤にて溶解し、
これに必要に応じて可塑剤、紫外線吸収剤、劣化防止
剤、滑り剤、剥離促進剤等の各種の添加剤を加えた溶液
（ドープと称する）を、水平式のエンドレスの金属ベル
トまたは回転するドラムからなる支持体の上に、ドープ
供給手段（ダイと称する）により流延する際、単層なら
ば単一のドープを単層流延し、複数の層ならば高濃度の
セルロースエステルドープの両側に低濃度ドープを共流
延し、支持体上である程度乾燥して剛性が付与されたフ
ィルムを支持体から剥離し、次いで各種の搬送手段によ
り乾燥部を通過させて溶剤を除去することからなる方法
である。

【００１３】上記のような、トリアセチルセルロースを
溶解するための溶剤としては、ジクロロメタンが代表的
である。しかし、技術的には、ジクロロメタンのような
ハロゲン化炭化水素は問題なく使用できるが、地球環境
や作業環境の観点では、溶剤はジクロロメタン等のハロ
ゲン化炭化水素を実質的に含まないことが好ましい。
「実質的に含まない」とは、有機溶剤中のハロゲン化炭
化水素の割合が５質量％未満（好ましくは２質量％未
満）であることを意味する。ジクロロメタン等を実質的
に含まない溶剤を用いてトリアセチルセルロースのドー
プを調整する場合には、後述するような特殊な溶解法が
必須となる。

【００１４】第一の溶解法は、冷却溶解法と称され、以
下に説明する。まず室温近辺の温度（−１０〜４０℃）
で溶剤中にトリアセチルセルロースを撹拌しながら徐々
に添加する。次に、混合物は−１００〜−１０℃、好ま
しくは−８０〜−１０℃、さらに好ましくは−５０〜−
２０℃、最も好ましくは−５０〜−３０℃に冷却する。
冷却は、例えば、ドライアイス・メタノール浴（−７５
℃）や冷却したジエチレングリコール溶液（−３０〜−
２０℃）中で行なうことができる。このように冷却する
と、トリアセチルセルロースと溶剤の混合物は固化す
る。さらに、これを０〜２００℃、好ましくは０〜１５
０℃、さらに好ましくは０〜１２０℃、最も好ましくは
０〜５０℃に加温すると、溶剤中にトリアセチルセルロ
ースが流動する溶液となる。昇温は、室温中に放置する
だけでもよく、温浴中で加温してもよい。

【００１５】第二の方法は、高温溶解法と称され、以下
に説明する。まず室温近辺の温度（−１０〜４０℃）で
溶剤中にトリアセチルセルロースを撹拌しながら徐々に
添加する。トリアセチルセルロースは、各種溶剤を含有
する混合溶剤中に添加し予め膨潤させておくことことが
好ましい。本法において、トリアセチルセルロースの溶
解濃度は３０質量％以下が好ましいが、フィルム製膜時
の乾燥効率の点から、なるべく高濃度であることが好ま
しい。次にトリアセチルセルロースを溶解している有機
溶剤混合液を、０．２〜３０ＭＰａの加圧下で７０〜２
４０℃、好ましくは８０〜２２０℃、更に好ましくは１
００〜２００℃、最も好ましくは１００〜１９０℃に加
熱し、次にこれらの加熱溶液はそのままでは塗布できな
いため、使用された溶剤の最も低い沸点以下に冷却す
る。その場合、−１０〜５０℃に冷却して常圧に戻すこ
とが一般的である。冷却は、トリアセチルセルロース溶
液が内蔵されている高圧高温容器やラインを、室温に放
置するだけでもよく、更に好ましくは冷却水等の冷媒を
用いて該装置を冷却してもよい。

【００１６】トリアセチルセルロースフィルムの厚み
は、特に限定されないが、５０〜１５０μｍが好まし
く、７０〜１２０μｍがより好ましい。

【００１７】上記した偏光フィルムとトリアセチルセル
ロースフィルムは、天然或いは合成ゴム、アクリル系樹
脂、ブチラール系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリエステル
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルアルコール系樹
脂等を主成分とする接着剤ないし粘着剤等を用いて、風
乾法、化学硬化法、熱硬化法、熱溶融法等により接着す
ることにより、積層することができる。

【００１８】かくして、トリアセチルセルロースフィル
ム／偏光フィルムまたはトリアセチルセルロースフィル
ム／偏光フィルム／セルロース系フィルム等の積層構造
を有する本発明の偏光板が得られる。ここで、偏光板を
構成するセルロース系フィルムは、本発明で特定される
トリアセチルセルロースフィルムでも、一般に用いられ
るセルロース系フィルムでもどちらでもよい。本発明の
偏光板は、その偏光フィルム面あるいはセルロース系フ
ィルム面に、後述するようなアクリル系粘着剤を用いて
ガラス板等の基材に貼着されて、後述する用途に利用さ
れる。本発明の偏光板は、トリアセチルセルロースフィ
ルムの更に外側に各種の機能層を積層して機能層付き偏
光板とすることも好ましく、有用である。

【００１９】上記機能層としては、具体的にはハードコ
ート層、アンチグレア層およびアンチリフレクション層
等が挙げられる。更に２種以上の機能層を組み合わせる
ことも可能である。

【００２０】ハードコート層は、表面硬度をＨ（鉛筆硬
度）以上にして耐擦傷性を付与するための層である。具
体的には、メラミン系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル
系樹脂、アルキッド系樹脂、シリコーン系樹脂等の熱硬
化性樹脂や多官能アクリル系樹脂を主成分とし、さらに
紫外線或いは電子線等によるエネルギー線硬化性樹脂や
ＳｉＯ₂等の金属酸化物等が用いられ、トリアセチルセ
ルロースフィルム表面に形成される。ハードコート層の
形成方法としては、樹脂の場合にはバーコート、ロール
コート、グラビアコート、エアナイフコート等の公知の
塗工方法が、また金属酸化物の場合には真空蒸着方法が
好適に採用される。ハードコート層の厚みは１〜２０μ
ｍ程度である。

【００２１】アンチグレア層は、偏光板表面への蛍光灯
等の写り込み像を拡散し表示を見やすくしたり、指紋等
の付着を防止するための層である。具体的には、粒子径
が０．１〜２０μｍのシリカ微粒子等の無機充填剤やア
クリル、スチレン、ジビニルベンゼン、メラミン、ベン
ゾグアナミン等の有機充填剤を配合した、メラミン系樹
脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、アルキッド系樹
脂、シリコーン系樹脂等の熱硬化性樹脂や多官能アクリ
ル系の紫外線或いは電子線等のエネルギー線硬化性樹脂
等を用いて形成される。これらの樹脂は、トリアセチル
セルロースフィルム表面に、バーコート、ロールコー
ト、グラビアコート、エアナイフコート等の公知の塗工
方法により塗工される。アンチグレア層の厚みは１〜２
０μｍ程度である。

【００２２】アンチリフレクション層は、偏光板表面で
の外光反射を抑制し表示を見やすくするための層であ
る。具体的には、フッ素系樹脂やＳｉＯ₂、ＭｇＦ₂、Ｚ
ｒＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＴｉＯ₂等の金属酸化物等が用いら
れ、トリアセチルセルロースフィルム表面に形成され
る。アンチリフレクション層の形成方法としては、樹脂
の場合にはバーコート、ロールコート、グラビアコー
ト、エアナイフコート等の公知の塗工方法が、又金属酸
化物の場合には真空蒸着方法が好適に採用される。金属
酸化物からなるアンチリフレクション層は、２層以上積
層されていてもよい。アンチリフレクション層の厚みは
０．０５〜１μｍ程度である。また、アンチリフレクシ
ョン層とアンチグレア層を組み合わせて使用することも
有効である。

【００２３】本発明では、上記の各種機能層を偏光板に
設けること、また、各種機能層を種々組み合わせて偏光
板に設けることにより、光学性能に優れ、かつ高温、高
湿の条件下での耐久性に優れた効果を発揮することがで
きる。

【００２４】更に本発明の機能層付き偏光板において
は、機能層が設けられていないセルロース系フィルム側
に、あるいはセルロース系フィルムが省略されて偏光フ
ィルムに直接、アクリル系粘着剤層が設けられて、液晶
表示装置等のガラス基材に貼着されて実装に供される。
アクリル系粘着剤としては、公知のものが用いられ、ア
クリル系粘着剤の主成分であるアクリル系樹脂の構成成
分としては、ガラス転移温度の低く柔らかい主モノマー
成分やガラス転移温度の高く硬いコモノマー成分、更に
必要に応じ少量の官能基含有モノマー成分が挙げられ
る。

【００２５】上記主モノマーの具体例として、アクリル
酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル等
のアルキル基の炭素数２〜１２程度のアクリル酸アルキ
ルエステルやメタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ラウリル、メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸シ
クロヘキシル等のアルキル基の炭素数４〜１２程度のメ
タクリル酸アルキルエステル等主モノマー成分が挙げら
れる。上記のコモノマー成分の具体例として、アクリル
酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル等のアルキル基の炭素数が１〜３
のメタクリル酸アルキルエステル、酢酸ビニル、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、スチレン等が挙げら
れる。

【００２６】上記以外の官能基含有モノマー成分の具体
例としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等
のモノカルボン酸、マレイン酸、フマール酸、シトラコ
ン酸、グルタコン酸、イタコン酸等の多価カルボン酸、
およびこれらの無水物等のカルボキシル基含有モノマー
や２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３−クロロ−
２−ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート等やＮ−メ
チロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマ
ー等の他に（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート、グリシジルメタクリレート、アリ
ルグリシジルエーテル等が挙げられる。上記官能基含有
モノマー成分のうちで、特にカルボキシル基含有モノマ
ーの使用が好ましい。

【００２７】主モノマー成分の含有量は、他に含有させ
るコモノマー成分や官能基含有モノマー成分の種類や含
有量により一概に規定できないが、一般的には上記主モ
ノマーを５０質量％以上含有させることが好ましい。ア
クリル系粘着剤の主成分であるアクリル系樹脂は、当業
者周知の方法によって、例えば主モノマー、コモノマ
ー、更に必要に応じて官能基含有モノマーを有機溶剤中
でラジカル共重合させる方法等により容易に製造され
る。

【００２８】上記重合に用いられる有機溶剤としては、
トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル等のエステル類、ｎ−プロピルアルコー
ル、イソプロピルアルコール等の脂肪族アルコール類、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類等が挙げられる。ラジカル重合
に使用する重合触媒としては、通常のラジカル重合触媒
であるアゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオ
キサイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、クメンハイ
ドロパーオキサイド等が具体例として挙げられる。

【００２９】上記のアクリル系樹脂は、必要に応じて架
橋剤、カップリング剤（例えばシリコーン系、アルミニ
ウム系、チタン系のカップリング剤）等の添加剤が０．
００１〜５質量％配合されてガラス基材用のアクリル系
粘着剤となる。上記架橋剤としては、イソシアネート系
化合物、エポキシ系化合物、アルデヒド系化合物、アミ
ン化合物、金属塩、金属アルコキシド、金属キレート化
合物、アンモニウム塩およびヒドラジン化合物等が例示
される。上記の架橋剤の配合量は、アクリル系樹脂１０
０質量部に対して０．００１〜８質量部程度である。

【００３０】本発明の偏光板は、偏光特性に優れ、かつ
各種の機能層を積層することができ、高温・高湿状態で
の耐久性にも優れ、各種機能層の機能を充分に発揮し、
電子卓上計算機、電子時計、ワープロ、自動車や機械類
の計器類等の液晶表示装置、サングラス、防目メガネ、
立体メガネ、表示素子（ＣＲＴ、ＬＣＤ等）用反射低減
層、医療機器、建築材料、玩具等に用いられ、特に自動
車や機械類の計器類等の液晶表示装置に有用である。

【００３１】

【実施例】次に実施例を挙げて本発明の偏光板を更に詳
しく説明するが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。なお、実施例中「％」とあるのは特に断りのない
限り質量基準である。また、偏光度は下記数式で算出さ
れる値である。 偏光度：〔（Ｈ11−Ｈ1）／（Ｈ11＋Ｈ1）〕^1/2×１０
０（％） ここでＨ11は２枚の偏光フィルムサンプルの重ね合わせ
時において、偏光フィルムの配向方向が同一方向になる
様に重ね合わせた状態で分光光度計を用いて測定した透
過率（％）、Ｈ1は２枚のサンプルの重ね合わせ時にお
いて、偏光フィルムの配向方向が互いに直交する方向に
なる様に重ね合わせた状態で測定した透過率(％)であ
る。

【００３２】＜３層共流延トリアセチルセルロースフィ
ルムの作製＞ （トリアセチルセルロースドープＡの調整）トリアセチ
ルセルロース１７．４質量部、トリフェニルフォスフェ
ート２．６質量部、ジクロロメタン６６質量部、メタノ
ール５．８質量部、ｎ−ブタノール８．２質量部からな
る原料を攪拌しながら混合して溶解し、トリアセチルセ
ルロースドープＡを調整した。 （トリアセチルセルロースドープＢの調整）トリアセチ
ルセルロース２４質量部、トリフェニルフォスフェート
４質量部、ジクロロメタン６６質量部、メタノール６質
量部からなる原料を攪拌しながら混合して溶解し、トリ
アセチルセルロースドープＢを調整した。 （トリアセチルセルロースフィルム１の作製）特開平１
１−２５４５９４号公報に従って、３層共流延ダイを用
い、ドープＢの両側にドープＡを共流延するように配置
して金属ドラム上に同時に吐出させて重層流延した後、
流延膜をドラムから剥ぎ取り、乾燥して、ドラム面側か
ら厚み１０μｍ、６０μｍ、１０μｍのトリアセチルセ
ルロースフィルム１（ＴＡＣ−１）を作成した。このフ
ィルムには、各層間に明確な界面は形成されていなかっ
た。

【００３３】＜冷却溶解法トリアセチルセルロースフィ
ルムの作製＞ （トリアセチルセルロースドープＣの調整）トリアセチ
ルセルロース２０質量部、酢酸メチル４８質量部、シク
ロヘキサノン２０質量部、メタノール５質量部、エタノ
ール５質量部、トリフェニルフォスフェート／ビフェニ
ルジフェニルフォスフェート混合物（混合比１／２）２
質量部、シリカ（粒径２０ｎｍ）０．１質量部、２，４
−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロキシ
−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルアニリノ）−１，３，
５−トリアジン０．２質量部を添加、攪拌して得られた
不均一なゲル状溶液を−７０℃にて６時間冷却した後、
５０℃に加温し攪拌してドープＣを調整した。 （トリアセチルセルロースフィルム２の作製）特開平７
−１１０５５号公報に従い、上記トリアセチルセルロー
スドープＣを単層ドラム流延し、厚み８０μｍのトリア
セチルセルロースフィルム２（ＴＡＣ−２）を作成し
た。

【００３４】＜高温溶解法トリアセチルセルロースフィ
ルムの作製＞ （トリアセチルセルロースドープＤの調整）上記トリア
セチルセルロースドープＣと同様にして得られた不均一
なゲル状溶液を、ステンレス製密閉容器で１ＭＰａの圧
力下、１８０℃で５分間加熱した後、５０℃の水浴中に
容器ごと投入し冷却し、トリアセチルセルロースドープ
Ｄを調製した。 （トリアセチルセルロースフィルム３の作製）特開平７
−１１０５５号公報に従い、上記トリアセチルセルロー
スドープＤを単層ドラム流延し、厚み８０μｍのトリア
セチルセルロースィルム３（ＴＡＣ−３）を作成した。

【００３５】実施例１ 膜厚２５μｍのポリビニルアルコール系偏光フィルム
（平均重合度３５００、平均ケン化度９９．５モル％、
５倍延伸）の両側にポリビニルアルコール系接着剤（３
％水溶液、乾燥塗布厚み０．０１μｍ）を用いて上記ト
リアセチルセルロースフィルム１（ＴＡＣ−１）（引張
強度１６．８ｋｇｆ／ｍｍ²、８０μｍ厚み）を貼着
後、１００℃で１分間乾燥させて偏光板を得た。上記ト
リアセチルセルロースフィルム１単体の１００℃、１０
０時間における縦方向の寸法変化率は０．０５％で、７
０℃，９０％ＲＨ，５００時間における縦方向の寸法変
化率は０．１８％であった。得られた偏光板のコントラ
スト（平行透過率／直交透過率）を高速多波長複屈折測
定装置（大塚電子(株)製、ＲＥＴＳ−２０００）により
測定したところ２４００であった。次いで偏光板の耐久
性を調べるために、偏光板を６５℃，９５％ＲＨの条件
下に３０分放置後、５５℃の乾燥状態で３０分放置する
処理を１０回繰り返した後、上記と同様にコントラスト
を測定したところ１５００でコントラストの保持率は約
６３％であった。

【００３６】次に、偏光板のトリアセチルセルロースフ
ィルムと偏光フィルムとの密着性を調べるために、下記
の打抜き試験を行った。 （打抜き試験）偏光板を６５℃、９５％ＲＨの条件下
に、５００時間放置した後、直径３５ｍｍの円形刃を用
いて、裁断機（（株）トーコー製、ＴＣＭ−５００Ａ）
にて打抜きを行ない、下記の基準で密着性を評価した。 ○…トリアセチルセルロースフィルムとポリビニルアル
コール系偏光フィルムとの間に剥離は観察されない ×…トリアセチルセルロースフィルムとポリビニルアル
コール系偏光フィルムとの間に剥離が観察される 実施例１で得られた偏光板の打抜き試験では、密着性に
は問題は無かった。

【００３７】実施例２、３および比較例１、２ 表１に示されるポリビニルアルコール系偏光フィルムお
よびトリアセチルセルロースフィルムを用いて実施例１
と同様に偏光板を作製して、同様に試験を行った。実施
例および比較例の試験結果を表２に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】実施例１〜３および比較例１、２で用いた
セルロース系フィルムは下記の通りである。 トリアセチルセルロースフィルム１（ＴＡＣ−１）； 厚み：８０μｍ 引張強度：１６．８ｋｇｆ／ｍｍ² １００℃、１００時間の縦方向の寸法変化率：０．０５
％ ７０℃、９０％ＲＨ、５００時間の縦方向の寸法変化
率：０．１８％ トリアセチルセルロースフィルム２（ＴＡＣ−２）； 厚み：８０μｍ 引張強度：１６．０ｋｇｆ／ｍｍ² １００℃、１００時間の縦方向の寸法変化率：０．１０
％ ７０℃、９０％ＲＨ、５００時間の縦方向の寸法変化
率：０．３０％ トリアセチルセルロースフィルム３（ＴＡＣ−３）； 厚み：８０μｍ 引張強度１６．３ｋｇｆ／ｍｍ² １００℃、１００時間の縦方向の寸法変化率：０．０８
％ ７０℃×９０％ＲＨ×５００時間の縦方向の寸法変化
率：０．２４％ ＵＶ８０； フジタックＦＴ−ＵＶ８０、富士写真フィルム(株)製、
トリアセチルセルロースフィルム 引張強度：１２．６ｋｇｆ／ｍｍ² １００℃、１００時間の縦方向の寸法変化率：０．４０
％ ７０℃、９０％ＲＨ、５００時間の縦方向の寸法変化
率：０．６７％ ＵＶＤＥ８０； フジタックＦＴ−ＵＶＤＥ８０、富士写真フィルム(株)
製、トリアセチルセルロースフィルム 厚み：８０μｍ 引張強度１６．５ｋｇｆ／ｍｍ² １００℃、１００時間の縦方向の寸法変化率：０．０６
％ ７０℃、９０％ＲＨ、５００時間の縦方向の寸法変化
率：０．２０％

【００４０】

【表２】

【００４１】表２に示される結果から、本発明の偏光板
は偏光特性と密着性のいずれにも優れることが明らかで
ある。一方、比較例１の偏光板は、トリアセチルセルロ
ースフィルムの引張強度が１３ｋｇｆ／ｍｍ²未満であ
るため、耐久性および密着性に劣る。また、比較例２の
偏光板は、トリアセチルセルロース製造の際にジクロロ
メタンを使用しているため密着性に劣る。

【００４２】実施例４ 実施例１で得られた偏光板の片面に、下記の（１）〜
（５）に示される機能層を設けて、５種類の機能層付き
偏光板を作成した。 （１）ハードコート層（膜厚２．５μｍ） 多官能アクリレートモノマー（日本化薬（株）製、ＤＰ
ＨＡ）と平均粒径１５ｎｍのシリカ微粒子とを６０対４
０の割合で配合したものをコート （２）アンチグレア層（膜厚１．５μｍ） ＤＰＨＡと平均粒径２０ｎｍのジルコニア微粒子とを６
５対３５の割合で配合したものに、平均粒径２μｍのポ
リスチレン粒子を４％添加したものをコート （３）アンチリフレクション層 熱架橋性含フッ素ポリマーに平均粒径１５ｎｍのシリカ
微粒子を２％添加したものをコート （４）アンチグレア層/アンチリフレクション層 上記アンチグレア層（２）、アンチリフレクション層
（３）を、この順にトリアセチルセルロースフィルムに
コート （５）ハードコート層/アンチグレア層/アンチリフレク
ション層(膜厚２．５μｍ/１．５μｍ/０．１μｍ) 上記ハードコート層（１）、アンチグレア層（２）、ア
ンチリフレクション層（３）を、この順にトリアセチル
セルロースフィルムにコート

【００４３】各々の層の機能性評価を下記方法および
により評価した。結果を表３に示す。 （ハードコート層） 耐擦傷性 スチールウールで該偏光板の表面を１ｋｇ／ｃｍ²で１
０回擦った際のキズの有無を測定し、下記の基準で評価
した。 ○・・・キズなし ×・・・キズあり 表面鉛筆硬度 ＪＩＳ Ｋ ５４００ に準じて偏光板の表面硬度を測
定し、下記の基準で評価した。 ○・・・Ｈ以上の表面硬度を有する ×・・・Ｈ未満の表面硬度を有する

【００４４】（アンチグレア層） 蛍光灯の拡散性 蛍光灯を偏光板に写し込んだときの蛍光灯像による表示
品位を下記の基準で評価した。 Ａ・・・蛍光灯の形状が認識できない Ｂ・・・蛍光灯の形状が認識できる ヘイズ値変化 偏光板のアンチグレア層の耐久性を評価するため上記し
た条件と同じ条件下で処理し、処理前後のヘイズ値を測
定し、下記の基準により評価した。 ○・・・放置前後のヘイズ値の変化率が３０％未満 ×・・・放置前後のヘイズ値の変化率が３０％以上

【００４５】（アンチリフレクション層） 蛍光灯の写り込み 蛍光灯を該偏光板に写し込んだときの該像による表示品
位を下記の基準で評価した。 Ａ・・・蛍光灯の写り込みにより他の表示が阻害されな
い Ｂ・・・蛍光灯の写り込みにより他の表示が阻害される 表面反射率 偏光板のアンチリフレクション層の耐久性を評価するた
め上記した条件と同じ条件下で処理し、処理前後の反射
率を測定し、下記の基準で評価した。 ○・・・放置前後の反射率の変化率が３０％未満 ×・・・放置前後の反射率の変化率が３０％以上

【００４６】実施例５ 実施例２で得られた偏光板を用いて実施例４と同様に機
能層を設けて、実施例４と同様に評価した。 実施例６ 実施例３で得られた偏光板を用いて実施例４と同様に機
能層を設けて、実施例４と同様に評価した。実施例４〜
６の評価結果を表３に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】表３中、ＨＣ層はハードコート層を、ＡＧ
層はアンチグレア層を、ＡＲ層はアンチリフレクション
層を表す。表３に示される結果から、本発明の機能層を
有する偏光板は、機能層がその機能を充分に発揮すると
共に耐久性にも優れることが明らかである。

【００４９】

【発明の効果】本発明の偏光板は、偏光フィルムに特定
のトリアセチルセルロースフィルムが貼着した偏光板を
所望のサイズに打抜く工程において、貼着したフィルム
が剥がれることがなく得率良く取得され得、しかも高温
・高湿環境下での耐久性に優れ、偏光特性等の光学的性
能の低下が少ない。また、本発明の偏光板に各種機能層
を複数積層しても、その機能を充分に発揮する。従っ
て、本発明の偏光板は、電子卓上計算機、電子時計、ワ
ープロ、自動車や機械類の計器類等の液晶表示装置、サ
ングラス、防目メガネ、立体メガネ、表示素子（ＣＲ
Ｔ、ＬＣＤ等）用反射低減層等に用いられ、特に自動車
や機械類の計器類等の液晶表示装置に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 9:00 Ｂ２９Ｌ 9:00 11:00 11:00 Ｆターム(参考） 2H049 BA02 BB33 BB43 BB51 BB63 BB65 BC09 BC10 2H091 FA08X FA08Z FA37X FB02 FC01 FD06 GA16 LA02 LA04 LA06 4F205 AA01 AG01 AG03 AH73 GA07 GB02 GB22 GF01 GF24

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 偏光フィルムの少なくとも片面に引張強
   度が１３ｋｇｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロース
   フィルムを積層してなる偏光板において、 該トリアセチルセルロースフィルムが、トリアセチルセ
   ルロースをジクロロメタンを実質的に含まない溶剤に溶
   解することで調製されたトリアセチルセルロースドープ
   を単層流延方法により作製されたトリアセチルセルロー
   スフィルムであることを特徴とする偏光板。
2. 【請求項２】 偏光フィルムの少なくとも片面に引張強
   度が１３ｋｇｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロース
   フィルムを積層してなる偏光板において、 該トリアセチルセルロースフィルムが、トリアセチルセ
   ルロースを溶剤に溶解することで調製されたトリアセチ
   ルセルロースドープを複数層共流延方法により作製され
   たトリアセチルセルロースフィルムであることを特徴と
   する偏光板。
3. 【請求項３】 上記トリアセチルセルロースドープが、
   トリアセチルセルロースを冷却溶解法あるいは高温溶解
   法によってジクロロメタンを実質的に含まない溶剤に溶
   解することで調整されたトリアセチルセルロースドープ
   であることを特徴とする請求項１または２に記載の偏光
   板。
4. 【請求項４】 トリアセチルセルロースフィルムを１０
   ０℃、１００時間放置したときの縦方向の寸法変化率
   が、０．２０％以下であることを特徴とする請求項１〜
   ３のいずれかに記載の偏光板。
5. 【請求項５】 トリアセチルセルロースフィルムを７０
   ℃、９０％ＲＨの雰囲気下に５００時間放置したときの
   縦方向の寸法変化率が、０．５０％以下であることを特
   徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の偏光板。
6. 【請求項６】 偏光フィルムとして、平均重合度１００
   ０〜６０００のポリビニルアルコール系樹脂フィルムが
   用いられることを特徴とする請求項１〜５のいずれかに
   記載の偏光板。
7. 【請求項７】 トリアセチルセルロースフィルムの外側
   に機能層を設けたことを特徴とする請求項１〜６のいず
   れかに記載の偏光板。
8. 【請求項８】 機能層が、ハードコート層、アンチグレ
   ア層およびアンチリフレクション層からなる群より選ば
   れる少なくとも１種であることを特徴とする請求項７に
   記載の偏光板。
9. 【請求項９】 偏光フィルムの少なくとも片面に引張強
   度が１３ｋｇｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロース
   フィルムを貼着してなる偏光板の製造方法において、 トリアセチルセルロースをジクロロメタンを実質的に含
   まない溶剤に溶解することで調製されたトリアセチルセ
   ルロースドープを単層流延してトリアセチルセルロース
   フィルムを作製することを特徴とする偏光板の製造方
   法。
10. 【請求項１０】 偏光フィルムの少なくとも片面に引張
    強度が１３ｋｇｆ／ｍｍ²以上のトリアセチルセルロー
    スフィルムを貼着してなる偏光板の製造方法において、 トリアセチルセルロースを溶剤に溶解することで調製さ
    れたトリアセチルセルロースドープを複数層共流延して
    トリアセチルセルロースフィルムを作製することを特徴
    とする偏光板の製造方法。