JP2002196128A - Optical filter and image display device - Google Patents
Optical filter and image display deviceInfo
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- JP2002196128A JP2002196128A JP2000392893A JP2000392893A JP2002196128A JP 2002196128 A JP2002196128 A JP 2002196128A JP 2000392893 A JP2000392893 A JP 2000392893A JP 2000392893 A JP2000392893 A JP 2000392893A JP 2002196128 A JP2002196128 A JP 2002196128A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、プラズマディスプ
レイパネル（ＰＤＰ）、液晶表示装置（ＬＣＤ）、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）、蛍光表
示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表示装置に、外
光の映り込み防止のため取り付けられる光学フィルター
におよび該光学フィルターが取り付けられた画像表示装
置に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an image display device such as a plasma display panel (PDP), a liquid crystal display (LCD), an electroluminescence display (ELD), a fluorescent display tube, and a field emission display. The present invention relates to an optical filter attached for preventing reflection and an image display device provided with the optical filter.
【０００２】[0002]
【従来の技術】プラズマディスプレイパネル（ＰＤ
Ｐ）、液晶表示装置（ＬＣＤ）、エレクトロルミネッセ
ンスディスプレイ（ＥＬＤ）、陰極管表示装置（ＣＲ
Ｔ）、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ等の画像表
示装置は、もともと画面（パネル）がフラットであった
り、フラット化が進んだりしている。フラットパネル化
することにより画面端部の歪みは低減するが画面表面で
の外光の映りこみは依然として問題であり、大画面化で
さらに問題が拡大している。外光の映りこみを防止する
ための反射防止膜としては、金属酸化物などの透明薄膜
を蒸着、スパッタリング等により積層する方法が知られ
ているが、このような方法は生産性が低く大量生産に適
していない。大量生産に適する方法として、無機微粒子
を塗布することにより反射防止膜を形成する方法が特開
昭５９−５０４０１号公報、特開平１１−１５３７０３
号公報などに提案されている。2. Description of the Related Art Plasma display panels (PDs)
P), liquid crystal display (LCD), electroluminescence display (ELD), cathode ray tube display (CR)
T), an image display device such as a fluorescent display tube or a field emission display originally has a flat screen (panel) or flattening. Although the distortion at the edge of the screen is reduced by forming a flat panel, reflection of external light on the screen surface is still a problem, and the problem is further enlarged with the enlargement of the screen. As an anti-reflection film for preventing reflection of external light, a method of laminating a transparent thin film of a metal oxide or the like by vapor deposition, sputtering, or the like is known. Not suitable for As a method suitable for mass production, a method of forming an antireflection film by applying inorganic fine particles is disclosed in JP-A-59-50401 and JP-A-11-153703.
It is proposed in Japanese Patent Publication No.
【０００３】一方、これら表示装置は、赤、青、緑の三
原色の光の組み合わせでカラー画像を表示する。しか
し、表示のための光を理想的な三原色にすることは、非
常に難しく、実質的に不可能である。例えば、プラズマ
ディスプレイパネル（ＰＤＰ）では、三原色蛍光体から
の発光に余分な光（波長が５００〜６２０ｎｍの範囲の
光）が含まれていることが知られている。そこで、表示
色の色バランスを補正するため特定の波長の光を吸収す
るフィルターを用いて、色補正を行うことが提案されて
いる。フィルターによる色補正については、特開昭５８
−１５３９０４号、同６１−１８８５０１号、特開平３
−２３１９８８号、同５−２０５６４３号、同９−１４
５９１８号、同９−３０６３６６号、同１０−２６７０
４号の各公報に記載がある。また、ディスプレイから発
生する赤外線（主に、波長７５０〜１１００ｎｍの近赤
外線）によって遠隔操作装置(リモコン)が誤動作すると
の問題が報告されている。この問題を解決するために、
赤外線吸収フィルターが用いられている。赤外線吸収フ
ィルターに用いる染料としては、米国特許第５,９４５,
２０９号明細書に記載があるが十分なものではなかっ
た。On the other hand, these display devices display a color image using a combination of light of three primary colors of red, blue and green. However, it is very difficult and practically impossible to make the light for display ideal three primary colors. For example, in a plasma display panel (PDP), it is known that light emitted from the three primary color phosphors contains extra light (light having a wavelength in the range of 500 to 620 nm). Therefore, it has been proposed to perform color correction using a filter that absorbs light of a specific wavelength in order to correct the color balance of display colors. Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-1983
Nos. 153904 and 61-188501,
-231988, 5-205564, 9-14
No. 5918, No. 9-306366, No. 10-2670
There is a description in each gazette of No. 4. In addition, a problem has been reported in which a remote control device (remote control) malfunctions due to infrared rays (mainly, near infrared rays having a wavelength of 750 to 1100 nm) generated from a display. to solve this problem,
An infrared absorption filter is used. As the dye used for the infrared absorption filter, US Pat. No. 5,945,
No. 209 is not sufficient.
【０００４】このように各種提案があるが、これまで上
記反射防止性、色補正、近赤外線カット等の性能を同時
に性能を満たすものはなかった。さらにＰＤＰにおいて
は、本体の表示面のガラスが３ｍｍ程度しかなく、破損
防止のために本体とは別に前面板ガラスといわれる強化
ガラスを設置しているが（特開平８−５５５８１号公報
参照）、全体の重量を重くすること、コストをあげてし
まうことなどの問題があった。As described above, various proposals have been made, but none of the proposals simultaneously satisfy the above-mentioned performances such as the antireflection property, the color correction, and the near infrared cutoff. Further, in the PDP, the glass on the display surface of the main body is only about 3 mm, and a tempered glass called a front glass plate is installed separately from the main body to prevent breakage (see JP-A-8-55581). However, there were problems such as increasing the weight and increasing the cost.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、画像
表示装置における外光の映りこみを防止するための反射
防止性能に優れ、放出される赤外光強度を低減し、色純
度を改善することができる光学フィルターを提供するこ
とにある。本発明の他の目的は、前面板ガラスを撤去し
ても強度が維持されて軽量化、低コスト化が実現され、
しかも上記性能に優れる画像表示装置を提供することに
ある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image display apparatus having excellent antireflection performance for preventing reflection of external light, reducing the intensity of emitted infrared light, and improving color purity. It is an object of the present invention to provide an optical filter. Another object of the present invention is to maintain the strength even when the front glass is removed, to achieve weight reduction and cost reduction,
Moreover, it is an object of the present invention to provide an image display device having excellent performance.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記構
成の光学フィルターおよび画像表示装置が提供されて、
本発明の上記目的が達成される。 １．透明支持体の片面に、（ｉ）屈折率が１．６５〜
２．４０である高屈折率層と屈折率が１．２０〜１．５
５である低屈折率層とを有する反射防止膜、および（i
i）可視光吸収層および／または７５０〜１２００ｎｍ
の近赤外線をカットする赤外線遮蔽フィルター層の少な
くともいずれかの層を有することを特徴とする光学フィ
ルター。 ２．反射防止膜の低屈折率層中に、フッ素を含有しない
２個以上の重合性基を有するモノマーの重合体が１０質
量％以上含有され、かつ１〜２００ｎｍの平均粒径を有
する無機微粒子が含有されていることを特徴とする上記
１に記載の光学フィルター。 ３．該低屈折率層が、単官能性フッ素含有モノマーを含
有することを特徴とする上記１または２に記載の光学フ
ィルター。 ４．反射防止膜の高屈折率層中に、１〜２００ｎｍの平
均粒径を有する無機微粒子が５体積％以上およびアニオ
ン性基を有し、かつ架橋構造を形成しているポリマーが
３５体積％以上含有されていることを特徴とする上記１
〜３のいずれかに記載の光学フィルター。 ５．赤外線遮蔽フィルター層に、赤外線領域に吸収を有
する色素が含有されていることを特徴とする上記１〜４
のいずれかに記載の光学フィルター。 ６．赤外線遮蔽フィルター層に含有されている色素が、
波長７５０〜８５０ｎｍ、８５１〜９５０ｎｍおよび９
５１〜１１００ｎｍの範囲において、それぞれ平均透過
率が２５％以下であることを特徴とする上記１〜５のい
ずれかに記載の光学フィルター。 ７．可視光吸収層に色素が含有されていることを特徴と
する上記１〜６のいずれかに記載の光学フィルター。 ８．可視光吸収層が、５６０ｎｍ〜６２０ｎｍの波長領
域に吸収極大を有することを特徴とする上記１〜７のい
ずれかに記載の光学フィルター。 ９．可視光吸収層の５６０〜６２０ｎｍの波長領域にお
ける吸収極大での半値幅が５〜７０ｎｍであることを特
徴とする上記１〜８のいずれかに記載の光学フィルタ
ー。 １０．透明支持体が複数枚積層されていることを特徴と
する上記１〜９のいずれかに記載の光学フィルター。 １１．複数枚ある透明支持体の膜厚の合計が２５０μｍ
以上であることを特徴とする上記１０に記載の光学フィ
ルター。 １２．表面抵抗が５００Ω／□以下の導電層が設けられ
ていることを特徴とする上記１〜１１のいずれかに記載
の光学フィルター。 １３．上記１〜１２のいずれかの光学フィルターをプラ
ズマディスプレイパネルの前面ガラスに直接貼りつけた
ことを特徴とする画像表示装置。According to the present invention, an optical filter and an image display device having the following structures are provided.
The above object of the present invention is achieved. 1. On one surface of the transparent support, (i) a refractive index of 1.65 to
High refractive index layer of 2.40 and refractive index of 1.20 to 1.5
An antireflection film having a low refractive index layer of 5 and (i.
i) visible light absorbing layer and / or 750-1200 nm
An optical filter comprising at least one layer of an infrared shielding filter layer for cutting near infrared rays. 2. In the low refractive index layer of the antireflection film, a polymer of a monomer having two or more polymerizable groups containing no fluorine is contained in an amount of 10% by mass or more, and inorganic fine particles having an average particle size of 1 to 200 nm are contained. 2. The optical filter as described in 1 above, wherein: 3. 3. The optical filter according to the above 1 or 2, wherein the low refractive index layer contains a monofunctional fluorine-containing monomer. 4. The high refractive index layer of the antireflection film contains 5% by volume or more of inorganic fine particles having an average particle size of 1 to 200 nm and 35% by volume or more of a polymer having an anionic group and forming a crosslinked structure. The above-mentioned 1 characterized by being performed
An optical filter according to any one of claims 1 to 3. 5. The above-mentioned 1 to 4, wherein the infrared shielding filter layer contains a dye having absorption in an infrared region.
The optical filter according to any one of the above. 6. Dye contained in the infrared shielding filter layer,
Wavelengths 750-850 nm, 851-950 nm and 9
The optical filter according to any one of the above items 1 to 5, wherein the average transmittance in the range of 51 to 1100 nm is 25% or less, respectively. 7. 7. The optical filter according to any one of the above items 1 to 6, wherein the visible light absorbing layer contains a dye. 8. 8. The optical filter according to any one of 1 to 7, wherein the visible light absorbing layer has an absorption maximum in a wavelength region of 560 nm to 620 nm. 9. The optical filter according to any one of the above items 1 to 8, wherein the visible light absorbing layer has a half width at the absorption maximum in a wavelength region of 560 to 620 nm of 5 to 70 nm. 10. 10. The optical filter according to any one of the above items 1 to 9, wherein a plurality of transparent supports are laminated. 11. The total thickness of the plurality of transparent supports is 250 μm
The optical filter according to the above item 10, wherein: 12. 12. The optical filter as described in any one of 1 to 11 above, further comprising a conductive layer having a surface resistance of 500Ω / □ or less. 13. An image display device, wherein the optical filter according to any one of 1 to 12 above is directly attached to a front glass of a plasma display panel.
【０００７】[0007]
【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
細を述べるが、無論これらに限定されるものではない。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The embodiments of the present invention will be described below in detail, but it is needless to say that the present invention is not limited to these embodiments.
【０００８】本発明の光学フィルターは、透明支持体の
片面に、（ｉ）屈折率が１．６５〜２．４０である高屈
折率層と屈折率が１．２０〜１．５５である低屈折率層
とを有する反射防止膜、および（ii）可視光吸収層およ
び７５０〜１２００ｎｍの近赤外線をカットする赤外線
遮蔽フィルター層の少なくともいずれかの層を有する。In the optical filter of the present invention, (i) a high refractive index layer having a refractive index of 1.65 to 2.40 and a low refractive index layer having a refractive index of 1.25 to 1.55 are formed on one surface of a transparent support. An antireflection film having a refractive index layer; and (ii) at least one of a visible light absorbing layer and an infrared shielding filter layer that cuts near infrared rays of 750 to 1200 nm.
【０００９】[光学フィルターを構成する層、膜]以下、
本発明の光学フィルターを構成する層、膜、支持体等に
ついて順次説明する。 ＜反射防止膜＞本発明の反射防止膜を設けた光学フィル
ターの反射率（正反射率）は、３．０％以下であること
が好ましく、１．８％以下であることがさらに好まし
い。反射防止膜は、通常低屈折率層が設けられる。 （１） 低屈折率層 低屈折率層は、その下に設ける層（高・中屈折率層）の
屈折率よりも低い屈折率を有する。低屈折率層の屈折率
は、１．２０〜１．５５、好ましくは１．３０〜１．５
５、より好ましくは１．３０〜１．５０である。低屈折
率層の厚さは、５０以上４００ｎｍ以下であることが好
ましく、５０以上２００ｎｍ以下であることがさらに好
ましい。[Layers and Films Constituting Optical Filter]
The layers, films, supports and the like constituting the optical filter of the present invention will be described in order. <Antireflection film> The reflectance (specular reflectance) of the optical filter provided with the antireflection film of the present invention is preferably 3.0% or less, more preferably 1.8% or less. The antireflection film is usually provided with a low refractive index layer. (1) Low-refractive-index layer The low-refractive-index layer has a refractive index lower than the refractive index of the layer provided thereunder (high / medium-refractive-index layer). The refractive index of the low refractive index layer is 1.20 to 1.55, preferably 1.30 to 1.5.
5, more preferably 1.30 to 1.50. The thickness of the low refractive index layer is preferably from 50 to 400 nm, more preferably from 50 to 200 nm.
【００１０】低屈折率層としては、屈折率の低い含フッ
素ポリマーからなる層（特開昭５７−３４５２６号、特
開平３−１３０１０３号、同６−１１５０２３号、同８
−３１３７０２号、同７−１６８００４号の各公報記
載）、ゾルゲル法により得られる層（特開平５−２０８
８１１号、同６−２９９０９１号、同７−１６８００３
号の各公報記載）、あるいは微粒子を含む層（特公昭６
０−５９２５０号、特開平５−１３０２１号、同６−５
６４７８号、同７−９２３０６号、同９−２８８２０１
号の各公報に記載）等を使用することができるが、フッ
素を含有しない２個以上の重合性基を有するモノマーを
重合して得られる重合体からなる膜を使用することが好
ましい。更に好ましくはフッ素を含有しない４個以上の
重合性基を有するモノマーを用いることであり、特に好
ましくはフッ素を含有しない５個以上の重合性基を有す
るモノマーを重合して得られる重合体からなる膜を使用
することである。フッ素を含有しない２個以上の重合性
基を有するモノマーを重合して得られる重合体は、低屈
折率層中に１０〜１００質量％含有されることが好まし
く、更に好ましくは１０〜８０質量％、特に好ましくは
１０〜６０質量％である。As the low refractive index layer, a layer made of a fluorine-containing polymer having a low refractive index (JP-A-57-34526, JP-A-3-130103, JP-A-6-115023, and JP-A-6-15023)
-313702 and 7-168004), and a layer obtained by a sol-gel method (Japanese Patent Laid-Open No. 5-208).
Nos. 811 and 6-299091 and 7-168003
Or the layer containing fine particles (Japanese Patent Publication No. Sho 6)
0-59250, JP-A-5-13021, 6-5
No. 6478, No. 7-92306, No. 9-288201
And the like, but it is preferable to use a film made of a polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more polymerizable groups not containing fluorine. It is more preferable to use a monomer having four or more polymerizable groups containing no fluorine, and particularly preferably a polymer obtained by polymerizing a monomer having five or more polymerizable groups containing no fluorine. The use of a membrane. The polymer obtained by polymerizing a monomer having two or more polymerizable groups containing no fluorine is preferably contained in the low refractive index layer in an amount of 10 to 100% by mass, more preferably 10 to 80% by mass. And particularly preferably 10 to 60% by mass.
【００１１】使用できるフッ素を含有しない２個以上の
重合性基を有するモノマーとしては、プロピレングリコ
ールジアクリレートなどのアルキレングリコールジアク
リレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ジ
プロピレングリコールジアクリレート、ポリエチレング
リコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジ
アクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレート、
ビス｛４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プ
ロパン、ビス｛４−（アクリロキシ・ポリプロポキシ）
フェニル｝プロパン、トリメチロールプロパントリ（メ
タ）アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）
アクリレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラメタ
クリレート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペ
ンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、（ジ）ペ
ンタエリスリトールトリアクリレート、（ジ）ペンタエ
リスリトールペンタアクリレート、（ジ）ペンタエリス
リトールテトラ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエ
リスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタ
エリスリトールトリアクリレートおよびトリペンタエリ
スリトールヘキサトリアクリレートなどが挙げられる。
これらの多価アルコールとアクリル酸またはメタクリル
酸とのエステルは、市販品を利用することができる。Examples of usable monomers having two or more polymerizable groups containing no fluorine include alkylene glycol diacrylates such as propylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and the like. Polypropylene glycol diacrylate, pentaerythritol diacrylate,
Bis {4- (acryloxydiethoxy) phenyl} propane, bis {4- (acryloxypolypropoxy)
Phenyl｝ propane, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth)
Acrylate, 1,2,4-cyclohexanetetramethacrylate, pentaglycerol triacrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, (di) pentaerythritol triacrylate, (di) pentaerythritol pentaacrylate, ( Di) pentaerythritol tetra (meth) acrylate, (di) pentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol triacrylate, and tripentaerythritol hexatriacrylate.
As the ester of these polyhydric alcohols with acrylic acid or methacrylic acid, commercially available products can be used.
【００１２】低屈折率層は重合体だけで構成されてもよ
いが、更に無機微粒子を添加することが好ましい。無機
微粒子としては、平均粒径１〜２００ｎｍの範囲である
ことが好ましく、更に好ましくは１〜１００ｎｍであ
り、特に好ましくは３〜４０ｎｍである。無機微粒子の
粒径分布は、なるべく狭いこと、即ち単分散あるいは単
分散に近いことが好ましい。また、無機微粒子は非晶質
であることが好ましい。無機微粒子は、金属の酸化物ま
たは硫化物であることが好ましい。金属原子としては、
Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｕ、Ｔｉ、Ｓｎ、Ｉｎ、Ｗ、Ｙ、Ｓｂ、Ｍｎ、Ｇａ、
Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ａｇ、Ｓｉ、Ｂ、Ｂｉ、Ｍｏ、Ｃｅ、
Ｃｄ、Ｂｅ、ＰｂおよびＮｉが好ましく、Ａｌ、Ｓｎ、
Ｆｅ、Ｉｎ、Ｔｉ、Ｚｎ、ＺｒおよびＳｉがさらに好ま
しい。特に、Ｓｉが好ましい。二種類以上の金属を含む
無機化合物を用いてもよい。金属の酸化物または硫化物
としては、例えば二酸化珪素（シリカ）、酸化アルミニ
ウム（アルミナ）、酸化錫、二硫化錫、酸化亜鉛、酸化
ジルコニウム、二酸化チタン、二硫化チタン（例、ルチ
ル、ルチル／アナターゼの混晶、アナターゼ、アモルフ
ァス構造）、酸化インジウム、および酸化鉄などが挙げ
られる。無機微粒子は、これらの金属の酸化物または硫
化物を主成分とし、さらに他の元素を不純物として微量
含んでもよい。ここで、主成分とは、粒子を構成する成
分の中で最も含有量（質量％）が多い成分を意味する。
他の元素の例には、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆ
ｅ、Ｍｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａ
ｌ、Ｍｇ、Ｓｉ、ＰおよびＳが含まれる。不純物は、金
属として入っていてもよいし、酸化物等として入ってい
てもよい。特に好ましい無機微粒子はシリカである。The low refractive index layer may be composed of only a polymer, but it is preferable to further add inorganic fine particles. The average particle diameter of the inorganic fine particles is preferably in the range of 1 to 200 nm, more preferably 1 to 100 nm, and particularly preferably 3 to 40 nm. It is preferable that the particle size distribution of the inorganic fine particles be as narrow as possible, that is, monodisperse or close to monodisperse. Further, the inorganic fine particles are preferably amorphous. The inorganic fine particles are preferably a metal oxide or sulfide. As metal atoms,
Na, K, Mg, Ca, Ba, Al, Zn, Fe, C
u, Ti, Sn, In, W, Y, Sb, Mn, Ga,
V, Nb, Ta, Ag, Si, B, Bi, Mo, Ce,
Cd, Be, Pb and Ni are preferred, and Al, Sn,
Fe, In, Ti, Zn, Zr and Si are more preferred. In particular, Si is preferable. An inorganic compound containing two or more metals may be used. Examples of metal oxides or sulfides include silicon dioxide (silica), aluminum oxide (alumina), tin oxide, tin disulfide, zinc oxide, zirconium oxide, titanium dioxide, and titanium disulfide (eg, rutile, rutile / anatase). Mixed crystal, anatase, amorphous structure), indium oxide, iron oxide and the like. The inorganic fine particles mainly contain oxides or sulfides of these metals, and may further contain trace amounts of other elements as impurities. Here, the main component means a component having the largest content (% by mass) among the components constituting the particles.
Examples of other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, F
e, Mn, Pb, Cd, As, Cr, Hg, Zn, A
1, Mg, Si, P and S. The impurity may be contained as a metal or may be contained as an oxide or the like. A particularly preferred inorganic fine particle is silica.
【００１３】無機微粒子は、ゾル−ゲル法（特開昭５３
−１１２７３２号、特公昭５７−９０５１号の各公報記
載）または析出法（APPLIED OPTICS、27、3356頁（198
8）記載）により、分散物として直接合成することがで
きる。また、乾燥・沈澱法で得られた粉体を、機械的に
粉砕して分散物を得ることもできる。市販の無機微粒子
（例えば、二酸化ケイ素ゾル）を用いてもよい。無機微
粒子は、低屈折率層の形成のため、適当な媒体に分散し
た状態で使用することが好ましい。分散媒としては、
水、アルコール（例、メタノール、エタノール、イソプ
ロピルアルコール、１−、又は２−ブタノール）および
ケトン（例、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン）が好ましい。The inorganic fine particles are prepared by a sol-gel method (JP-A-53
No. 112732, JP-B-57-9051) or a precipitation method (APPLIED OPTICS, 27, 3356 (198
8) According to the description), it can be directly synthesized as a dispersion. Further, the powder obtained by the drying / precipitation method can be mechanically pulverized to obtain a dispersion. Commercially available inorganic fine particles (for example, silicon dioxide sol) may be used. The inorganic fine particles are preferably used in a state of being dispersed in an appropriate medium for forming a low refractive index layer. As a dispersion medium,
Water, alcohols (eg, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1- or 2-butanol) and ketones (eg, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone) are preferred.
【００１４】無機微粒子は、低屈折率層中に０〜９０質
量％含有されていることが好ましく、更に好ましくは２
０〜９０質量％であり、特に好ましくは４０〜９０質量
％である。微粒子を含む層では、微粒子間または微粒子
内のミクロボイドとして、低屈折率層に空隙を形成する
ことができる。The inorganic fine particles are preferably contained in the low refractive index layer in an amount of 0 to 90% by mass, more preferably 2 to 90% by mass.
The content is 0 to 90% by mass, particularly preferably 40 to 90% by mass. In the layer containing fine particles, voids can be formed in the low refractive index layer as microvoids between the fine particles or in the fine particles.
【００１５】（２）高・中屈折率層 広い波長領域の反射を防止するためには、低屈折率層
に、屈折率の高い層（高屈折率層）を積層する。また、
さらに広い波長域の反射を防止するために、中屈折率層
を高屈折率層と支持体の間に設けることが好ましい。中
屈折率は、屈折率が高屈折率と低屈折率の間に設定さ
れ、層を構成する材料は高屈折率と同じである。高屈折
率層の屈折率は、１．６５〜２．４０であることが好ま
しく、１．７０〜２．２０であることがさらに好まし
い。中屈折率層の屈折率は、低屈折率層の屈折率と高屈
折率層の屈折率との中間の値となるように調整する。中
屈折率層の屈折率は、１．５０〜１．９０であることが
好ましい。中・高屈折率層の厚さは、各々５ｎｍ〜１０
０μｍであることが好ましく、１０ｎｍ〜１０μｍであ
ることがさらに好ましく、３０ｎｍ〜０．５μｍである
ことが最も好ましい。中・高屈折率層のヘイズは、各々
５％以下であることが好ましく、３％以下であることが
さらに好ましく、１％以下であることが最も好ましい。(2) High / Medium Refractive Index Layer In order to prevent reflection in a wide wavelength range, a high refractive index layer (high refractive index layer) is laminated on the low refractive index layer. Also,
In order to prevent reflection in a wider wavelength range, it is preferable to provide a middle refractive index layer between the high refractive index layer and the support. The medium refractive index is such that the refractive index is set between the high refractive index and the low refractive index, and the material forming the layer is the same as the high refractive index. The refractive index of the high refractive index layer is preferably from 1.65 to 2.40, and more preferably from 1.70 to 2.20. The refractive index of the middle refractive index layer is adjusted to be an intermediate value between the refractive index of the low refractive index layer and the refractive index of the high refractive index layer. The refractive index of the middle refractive index layer is preferably 1.50 to 1.90. The thickness of each of the middle and high refractive index layers is 5 nm to 10
It is preferably 0 μm, more preferably 10 nm to 10 μm, and most preferably 30 nm to 0.5 μm. The haze of each of the middle and high refractive index layers is preferably 5% or less, more preferably 3% or less, and most preferably 1% or less.
【００１６】中・高屈折率層は、比較的高い屈折率を有
するポリマーを用いて形成することができる。屈折率が
高いポリマーの例には、ポリスチレン、スチレン共重合
体、ポリカーボネート、メラミン樹脂、フェノール樹
脂、エポキシ樹脂および環状（脂環式または芳香族）イ
ソシアネートとポリオールとの反応で得られるポリウレ
タンが含まれる。その他の環状（芳香族、複素環式、脂
環式）基を有するポリマーや、フッ素以外のハロゲン原
子を置換基として有するポリマーも、屈折率が高いので
使用することができる。The middle / high refractive index layer can be formed using a polymer having a relatively high refractive index. Examples of high refractive index polymers include polystyrene, styrene copolymers, polycarbonates, melamine resins, phenolic resins, epoxy resins, and polyurethanes obtained by reacting cyclic (alicyclic or aromatic) isocyanates with polyols. . Other polymers having a cyclic (aromatic, heterocyclic, or alicyclic) group and polymers having a halogen atom other than fluorine as a substituent can also be used because they have a high refractive index.
【００１７】さらに高い屈折率を得るため、ポリマーバ
インダー中に無機微粒子を分散してもよい。無機微粒子
の屈折率は、１．８０〜２．８０の範囲にあることが好
ましく、更に好ましくは１．９０〜２．８０の範囲であ
る。高屈折率層中に用いる無機微粒子の平均粒径は１〜
２００ｎｍが好ましく、更に好ましくは５〜１００ｎｍ
であり、特に好ましくは１０〜８０ｎｍである。無機微
粒子は金属の酸化物または硫化物であることが好まし
い。金属の酸化物または硫化物の例には、二酸化チタン
（例、ルチル、ルチル／アナターゼの混晶、アナター
ゼ、アモルファス構造）、酸化錫、酸化インジウム、酸
化亜鉛、酸化ジルコニウムおよび硫化亜鉛が含まれる。
酸化チタン、酸化錫および酸化インジウムが特に好まし
い。無機微粒子は、これらの金属の酸化物または硫化物
を主成分とし、さらに他の元素を含むことができる。こ
こで、主成分とは、粒子を構成する成分の中で最も含有
量（質量％）が多い成分を意味する。他の元素の例に
は、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｐ
ｂ、Ｃｄ、Ａｓ、Ｃｒ、Ｈｇ、Ｚｎ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｓ
ｉ、ＰおよびＳが含まれる。In order to obtain a higher refractive index, inorganic fine particles may be dispersed in a polymer binder. The refractive index of the inorganic fine particles is preferably in the range of 1.80 to 2.80, and more preferably in the range of 1.90 to 2.80. The average particle size of the inorganic fine particles used in the high refractive index layer is 1 to
200 nm is preferable, and 5-100 nm is more preferable.
And particularly preferably 10 to 80 nm. The inorganic fine particles are preferably a metal oxide or sulfide. Examples of metal oxides or sulfides include titanium dioxide (eg, rutile, rutile / anatase mixed crystals, anatase, amorphous structure), tin oxide, indium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, and zinc sulfide.
Titanium oxide, tin oxide and indium oxide are particularly preferred. The inorganic fine particles contain oxides or sulfides of these metals as main components and may further contain other elements. Here, the main component means a component having the largest content (% by mass) among the components constituting the particles. Examples of other elements include Ti, Zr, Sn, Sb, Cu, Fe, Mn, P
b, Cd, As, Cr, Hg, Zn, Al, Mg, S
i, P and S are included.
【００１８】無機微粒子を表面処理してもよい。表面処
理は、無機化合物または有機化合物を用いて行なうこと
ができる。表面処理に用いる無機化合物の例には、アル
ミナ、シリカ、酸化ジルコニウムおよび酸化鉄が含まれ
る。アルミナおよびシリカが好ましい。表面処理に用い
る有機化合物の例には、ポリオール、アルカノールアミ
ン、ステアリン酸、シランカップリング剤およびチタネ
ートカップリング剤が含まれる。シランカップリング剤
が最も好ましい。二種類以上の表面処理を組み合わせて
実施してもよい。The inorganic fine particles may be surface-treated. The surface treatment can be performed using an inorganic compound or an organic compound. Examples of the inorganic compound used for the surface treatment include alumina, silica, zirconium oxide, and iron oxide. Alumina and silica are preferred. Examples of organic compounds used for the surface treatment include polyols, alkanolamines, stearic acid, silane coupling agents, and titanate coupling agents. Silane coupling agents are most preferred. Two or more types of surface treatments may be performed in combination.
【００１９】高屈折率層に配合される無機微粒子の形状
は、米粒状、球形状、立方体状、紡錘形状あるいは不定
形状であることが好ましい。二種類以上の無機微粒子を
高屈折率層内で併用してもよい。高屈折率層中の平均粒
径が１〜２００ｎｍの無機微粒子の割合は、５〜６５体
積％であることが好ましく、１０〜６０体積％であるこ
とがより好ましく、２０〜５５体積％であることがさら
に好ましい。The inorganic fine particles incorporated in the high refractive index layer preferably have a rice grain shape, a spherical shape, a cubic shape, a spindle shape or an irregular shape. Two or more kinds of inorganic fine particles may be used together in the high refractive index layer. The ratio of the inorganic fine particles having an average particle diameter of 1 to 200 nm in the high refractive index layer is preferably 5 to 65% by volume, more preferably 10 to 60% by volume, and more preferably 20 to 55% by volume. Is more preferable.
【００２０】無機微粒子は、分散物の状態で高屈折率層
の形成に使用する。高屈折率層の無機微粒子の分散媒体
は、沸点が６０〜１７０℃の液体を用いることが好まし
い。分散媒体の例には、水、アルコール（例、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、ベン
ジルアルコール）、ケトン（例、アセトン、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン）、エステル（例、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プ
ロピル、酢酸ブチル、蟻酸メチル、蟻酸エチル、蟻酸プ
ロピル、蟻酸ブチル）、脂肪族炭化水素（例、ヘキサ
ン、シクロヘキサン）、ハロゲン化炭化水素（例、メチ
レンクロライド、クロロホルム、四塩化炭素）、芳香族
炭化水素（例、ベンゼン、トルエン、キシレン）、アミ
ド（例、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ｎ−メチルピロリドン）、エーテル（例、ジエチル
エーテル、ジオキサン、テトラハイドロフラン）、エー
テルアルコール（例、１−メトキシ−２−プロパノー
ル）が含まれる。トルエン、キシレン、メチルエチルケ
トン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンおよ
びブタノールが特に好ましい。無機微粒子は、分散機を
用いて媒体中に分散することができる。分散機の例に
は、サンドグラインダーミル（例、ピン付きビーズミ
ル）、高速インペラーミル、ペッブルミル、ローラーミ
ル、アトライターおよびコロイドミルが含まれる。なか
でも、サンドグラインダーミルおよび高速インペラーミ
ルが特に好ましい。また、予備分散処理を実施してもよ
い。予備分散処理に用いる分散機の例には、ボールミ
ル、三本ロールミル、ニーダーおよびエクストルーダー
が含まれる。The inorganic fine particles are used in the form of a dispersion to form a high refractive index layer. As the dispersion medium of the inorganic fine particles of the high refractive index layer, it is preferable to use a liquid having a boiling point of 60 to 170 ° C. Examples of dispersion media include water, alcohols (eg, methanol, ethanol, isopropanol, butanol, benzyl alcohol), ketones (eg, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone), esters (eg, methyl acetate, ethyl acetate, Propyl acetate, butyl acetate, methyl formate, ethyl formate, propyl formate, butyl formate), aliphatic hydrocarbon (eg, hexane, cyclohexane), halogenated hydrocarbon (eg, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride), aromatic Hydrocarbons (eg, benzene, toluene, xylene), amides (eg, dimethylformamide, dimethylacetamide, n-methylpyrrolidone), ethers (eg, diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran), ether alcohols (eg, 1-methyl Carboxymethyl-2-propanol) are included. Particularly preferred are toluene, xylene, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone and butanol. The inorganic fine particles can be dispersed in the medium using a disperser. Examples of dispersers include sand grinder mills (eg, bead mills with pins), high speed impeller mills, pebble mills, roller mills, attritors and colloid mills. Among them, a sand grinder mill and a high-speed impeller mill are particularly preferred. Further, a preliminary dispersion process may be performed. Examples of the disperser used for the preliminary dispersion treatment include a ball mill, a three-roll mill, a kneader and an extruder.
【００２１】高屈折率層では、アニオン性基を有し、か
つ架橋構造を形成しているポリマーをバインダーとして
用いることが好ましい。アニオン性基は、無機微粒子の
分散状態を維持する機能を有する。架橋構造は、ポリマ
ーに皮膜形成能を付与して、高屈折率層を強化する機能
を有する。ポリマーの主鎖の例には、ポリオレフィン
（飽和炭化水素）、ポリエーテル、ポリウレア、ポリウ
レタン、ポリエステル、ポリアミン、ポリアミドおよび
メラミン樹脂が含まれる。ポリオレフィン主鎖、ポリエ
ーテル主鎖およびポリウレア主鎖が好ましく、ポリオレ
フィン主鎖およびポリエーテル主鎖がさらに好ましく、
ポリオレフィン主鎖が最も好ましい。ポリオレフィン主
鎖は、飽和炭化水素からなる。ポリオレフィン主鎖は、
例えば、不飽和重合性基の付加重合反応により得られ
る。ポリエーテル主鎖は、エーテル結合（−Ｏ−）によ
って繰り返し単位が結合している。ポリエーテル主鎖
は、例えば、エポキシ基の開環重合反応により得られ
る。ポリウレア主鎖は、ウレア結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｎ
Ｈ−）によって、繰り返し単位が結合している。ポリウ
レア主鎖は、例えば、イソシアネート基とアミノ基との
縮重合反応により得られる。ポリウレタン主鎖は、ウレ
タン結合（−ＮＨ−ＣＯ−Ｏ−）によって、繰り返し単
位が結合している。ポリウレタン主鎖は、例えば、イソ
シアネート基と、水酸基（Ｎ−メチロール基を含む）と
の縮重合反応により得られる。ポリエステル主鎖は、エ
ステル結合（−ＣＯ−Ｏ−）によって、繰り返し単位が
結合している。ポリエステル主鎖は、例えば、カルボキ
シル基（酸ハライド基を含む）と水酸基（Ｎ−メチロー
ル基を含む）との縮重合反応により得られる。ポリアミ
ン主鎖は、イミノ結合（−ＮＨ−）によって、繰り返し
単位が結合している。ポリアミン主鎖は、例えば、エチ
レンイミン基の開環重合反応により得られる。ポリアミ
ド主鎖は、アミド結合（−ＮＨ−ＣＯ−）によって、繰
り返し単位が結合している。ポリアミド主鎖は、例え
ば、イソシアネート基とカルボキシル基（酸ハライド基
を含む）との反応により得られる。メラミン樹脂主鎖
は、例えば、トリアジン基（例、メラミン）とアルデヒ
ド（例、ホルムアルデヒド）との縮重合反応により得ら
れる。なお、メラミン樹脂は、主鎖そのものが架橋構造
を有する。In the high refractive index layer, it is preferable to use a polymer having an anionic group and forming a crosslinked structure as a binder. The anionic group has a function of maintaining the dispersed state of the inorganic fine particles. The crosslinked structure has a function of imparting a film-forming ability to the polymer and reinforcing the high refractive index layer. Examples of polymer backbones include polyolefins (saturated hydrocarbons), polyethers, polyureas, polyurethanes, polyesters, polyamines, polyamides and melamine resins. Polyolefin main chain, polyether main chain and polyurea main chain are preferable, polyolefin main chain and polyether main chain are more preferable,
Polyolefin backbones are most preferred. The polyolefin main chain is composed of a saturated hydrocarbon. The polyolefin main chain is
For example, it is obtained by an addition polymerization reaction of an unsaturated polymerizable group. In the polyether main chain, repeating units are connected by an ether bond (-O-). The polyether main chain is obtained, for example, by a ring-opening polymerization reaction of an epoxy group. The polyurea main chain has a urea bond (—NH—CO—N
H-) connects the repeating units. The polyurea main chain is obtained by, for example, a polycondensation reaction between an isocyanate group and an amino group. In the polyurethane main chain, repeating units are bonded by a urethane bond (—NH—CO—O—). The polyurethane main chain is obtained, for example, by a condensation polymerization reaction between an isocyanate group and a hydroxyl group (including an N-methylol group). In the polyester main chain, repeating units are connected by an ester bond (—CO—O—). The polyester main chain is obtained, for example, by a polycondensation reaction between a carboxyl group (including an acid halide group) and a hydroxyl group (including an N-methylol group). In the polyamine main chain, repeating units are linked by an imino bond (-NH-). The polyamine main chain is obtained, for example, by a ring-opening polymerization reaction of an ethyleneimine group. In the polyamide main chain, repeating units are connected by an amide bond (—NH—CO—). The polyamide main chain is obtained, for example, by a reaction between an isocyanate group and a carboxyl group (including an acid halide group). The melamine resin main chain is obtained, for example, by a polycondensation reaction between a triazine group (eg, melamine) and an aldehyde (eg, formaldehyde). The main chain of the melamine resin has a crosslinked structure.
【００２２】アニオン性基は、ポリマーの主鎖に直接結
合していてもよいし、あるいは連結基を介して主鎖に結
合していてもよい。アニオン性基は、連結基を介して側
鎖として、主鎖に結合していることが好ましい。アニオ
ン性基の例には、カルボン酸基（カルボキシル）、スル
ホン酸基（スルホ）およびリン酸基（ホスホノ）が含ま
れる。スルホン酸基およびリン酸基が好ましい。アニオ
ン性基は、塩の状態であってもよい。アニオン性基と塩
を形成するカチオンは、アルカリ金属イオンであること
が好ましい。また、アニオン性基のプロトンは、解離し
ていてもよい。アニオン性基とポリマーの主鎖とを結合
する連結基は、−ＣＯ−、−Ｏ−、アルキレン基、アリ
ーレン基、およびこれらの組み合わせから選ばれる二価
の基であることが好ましい。架橋構造は、二個以上の主
鎖が化学的に結合（好ましくは共有結合）している構造
である。架橋構造としては、三個以上の主鎖が共有結合
しているものが好ましい。架橋構造は、−ＣＯ−、−Ｏ
−、−Ｓ−、窒素原子、リン原子、脂肪族残基、芳香族
残基およびこれらの組み合わせから選ばれる二価以上の
基を介して形成されていることが好ましい。バインダー
ポリマーは、アニオン性基を有する繰り返し単位と、架
橋構造を有する繰り返し単位とを有するコポリマーであ
ることが好ましい。コポリマー中のアニオン性基を有す
る繰り返し単位の割合は、２〜９６質量％であることが
好ましく、４〜９４質量％であることがさらに好まし
く、６〜９２質量％であることが最も好ましい。繰り返
し単位は、二個以上のアニオン性基を有していてもよ
い。コポリマー中の架橋構造を有する繰り返し単位の割
合は、４〜９８質量％であることが好ましく、６〜９６
質量％であることがさらに好ましく、８〜９４質量％で
あることが最も好ましい。The anionic group may be directly bonded to the main chain of the polymer, or may be bonded to the main chain via a linking group. The anionic group is preferably bonded to the main chain as a side chain via a linking group. Examples of the anionic group include a carboxylic acid group (carboxyl), a sulfonic acid group (sulfo) and a phosphoric acid group (phosphono). Sulfonate and phosphate groups are preferred. The anionic group may be in a salt state. The cation forming a salt with the anionic group is preferably an alkali metal ion. Further, the proton of the anionic group may be dissociated. The linking group that bonds the anionic group to the main chain of the polymer is preferably a divalent group selected from —CO—, —O—, an alkylene group, an arylene group, and a combination thereof. The crosslinked structure is a structure in which two or more main chains are chemically bonded (preferably covalently). The crosslinked structure is preferably one in which three or more main chains are covalently bonded. The crosslinked structure is -CO-, -O
-, -S-, a nitrogen atom, a phosphorus atom, an aliphatic residue, an aromatic residue, and a divalent or higher group selected from a combination thereof are preferably formed. The binder polymer is preferably a copolymer having a repeating unit having an anionic group and a repeating unit having a crosslinked structure. The proportion of the repeating unit having an anionic group in the copolymer is preferably from 2 to 96% by mass, more preferably from 4 to 94% by mass, and most preferably from 6 to 92% by mass. The repeating unit may have two or more anionic groups. The proportion of the repeating unit having a crosslinked structure in the copolymer is preferably from 4 to 98% by mass, and from 6 to 96% by mass.
%, More preferably from 8 to 94% by mass.
【００２３】バインダーポリマーの繰り返し単位は、ア
ニオン性基と架橋構造の双方を有していてもよい。バイ
ンダーポリマーには、その他の繰り返し単位（アニオン
性基も架橋構造もない繰り返し単位）が含まれていても
よい。その他の繰り返し単位としては、アミノ基または
四級アンモニウム基を有する繰り返し単位およびベンゼ
ン環を有する繰り返し単位が好ましい。アミノ基または
四級アンモニウム基は、アニオン性基と同様に、無機微
粒子の分散状態を維持する機能を有する。ベンゼン環
は、高屈折率層の屈折率を高くする機能を有する。な
お、アミノ基、四級アンモニウム基およびベンゼン環
は、アニオン性基を有する繰り返し単位あるいは架橋構
造を有する繰り返し単位に含まれていても、同様の効果
が得られる。アミノ基または四級アンモニウム基を有す
る繰り返し単位では、アミノ基または四級アンモニウム
基は、ポリマーの主鎖に直接結合していてもよいし、あ
るいは連結基を介して主鎖に結合していてもよい。アミ
ノ基または四級アンモニウム基は、連結基を介して側鎖
として、主鎖に結合させることが好ましい。アミノ基ま
たは四級アンモニウム基は、二級アミノ基、三級アミノ
基または四級アンモニウム基であることが好ましく、三
級アミノ基または四級アンモニウム基であることがさら
に好ましい。二級アミノ基、三級アミノ基または四級ア
ンモニウム基の窒素原子に結合する基は、アルキル基で
あることが好ましく、炭素原子数が１〜１２のアルキル
基であることが好ましく、炭素原子数が１〜６のアルキ
ル基であることがさらに好ましい。四級アンモニウム基
の対イオンは、ハライドイオンであることが好ましい。
アミノ基または四級アンモニウム基とポリマーの主鎖と
を結合する連結基は、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、ア
ルキレン基、アリーレン基、およびこれらの組み合わせ
から選ばれる二価の基であることが好ましい。ポリマー
が、アミノ基または四級アンモニウム基を有する繰り返
し単位を含む場合、その割合は、０．０６〜３２質量％
であることが好ましく、０．０８〜３０質量％であるこ
とがさらに好ましく、０．１〜２８質量％であることが
最も好ましい。The repeating unit of the binder polymer may have both an anionic group and a crosslinked structure. The binder polymer may include another repeating unit (a repeating unit having neither an anionic group nor a crosslinked structure). As other repeating units, a repeating unit having an amino group or a quaternary ammonium group and a repeating unit having a benzene ring are preferable. The amino group or the quaternary ammonium group has a function of maintaining the dispersed state of the inorganic fine particles, similarly to the anionic group. The benzene ring has a function of increasing the refractive index of the high refractive index layer. The same effect can be obtained even when the amino group, the quaternary ammonium group, and the benzene ring are contained in the repeating unit having an anionic group or the repeating unit having a crosslinked structure. In the repeating unit having an amino group or a quaternary ammonium group, the amino group or the quaternary ammonium group may be directly bonded to the main chain of the polymer, or may be bonded to the main chain via a linking group. Good. The amino group or quaternary ammonium group is preferably bonded to the main chain as a side chain via a linking group. The amino group or the quaternary ammonium group is preferably a secondary amino group, a tertiary amino group or a quaternary ammonium group, and more preferably a tertiary amino group or a quaternary ammonium group. The group bonded to the nitrogen atom of the secondary amino group, tertiary amino group or quaternary ammonium group is preferably an alkyl group, preferably an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, Is more preferably an alkyl group of 1 to 6. The counter ion of the quaternary ammonium group is preferably a halide ion.
The linking group that bonds the amino group or the quaternary ammonium group to the polymer main chain is a divalent group selected from —CO—, —NH—, —O—, an alkylene group, an arylene group, and a combination thereof. Preferably, there is. When the polymer contains a repeating unit having an amino group or a quaternary ammonium group, the proportion is 0.06 to 32% by mass.
Is preferably 0.08 to 30% by mass, and most preferably 0.1 to 28% by mass.
【００２４】ベンゼン環を有する繰り返し単位では、ベ
ンゼン環は、ポリマーの主鎖に直接結合しているか、あ
るいは連結基を介して主鎖に結合していてもよい。ベン
ゼン環は、連結基を介して側鎖として、主鎖に結合して
いることが好ましい。ベンゼン環は、置換基（例、アル
キル基、ヒドロキシ、ハロゲン原子）を有していてもよ
い。ベンゼン環とポリマーの主鎖とを結合する連結基
は、−ＣＯ−、−Ｏ−、アルキレン基、アリーレン基、
およびこれらの組み合わせから選ばれる二価の基である
ことが好ましい。ポリマーが、ベンゼン環を有する繰り
返し単位を含む場合、その割合は、２〜９８質量％であ
ることが好ましく、４〜９６質量％であることがさらに
好ましく、６〜９４質量％であることが最も好ましい。
最も好ましいポリオレフィン主鎖を有するポリマーにつ
いて、アニオン性基を有する繰り返し単位（VI）、架橋
構造を有する繰り返し単位（VII)、アニオン性基と架橋
構造の両方を有する繰り返し単位(VIII)、アミノ基また
は四級アンモニウム基を有する繰り返し単位（IX）およ
びベンゼン環を有する繰り返し単位（Ｘ）の例を、それ
ぞれ以下の各式で示す。In the repeating unit having a benzene ring, the benzene ring may be directly bonded to the main chain of the polymer, or may be bonded to the main chain via a linking group. The benzene ring is preferably bonded to the main chain as a side chain via a linking group. The benzene ring may have a substituent (eg, an alkyl group, a hydroxy, a halogen atom). The linking group that connects the benzene ring to the main chain of the polymer includes -CO-, -O-, an alkylene group, an arylene group,
And a divalent group selected from these and combinations thereof. When the polymer contains a repeating unit having a benzene ring, the proportion is preferably from 2 to 98% by mass, more preferably from 4 to 96% by mass, and most preferably from 6 to 94% by mass. preferable.
For the most preferred polymer having a polyolefin main chain, a repeating unit having an anionic group (VI), a repeating unit having a crosslinked structure (VII), a repeating unit having both anionic group and a crosslinked structure (VIII), an amino group or Examples of the repeating unit (IX) having a quaternary ammonium group and the repeating unit (X) having a benzene ring are shown by the following formulas.
【００２５】[0025]
【化１】 Embedded image
【００２６】式中、Ｒ1 は水素原子またはメチルであ
り、Ｌ1は二価の連結基であり、そして、Ａｎはカルボ
ン酸基、スルホン酸基またはリン酸基である。式（VI）
において、Ｌ1は、−ＣＯ−、−Ｏ−、アルキレン基、
アリーレン基およびこれらの組み合わせから選ばれる二
価の連結基であることが好ましい。アルキレン基の炭素
原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１５で
あることがさらに好ましく、１〜１０であることが最も
好ましい。アルキレン基は環状構造を有していてもよ
い。アリーレン基の炭素原子数は、６〜２０であること
が好ましく、６〜１５であることがさらに好ましく、６
〜１０であることが最も好ましい。アルキレン基および
アリーレン基は、置換基（例、アルキル基、ヒドロキ
シ、ハロゲン原子）を有していてもよい。Ｌ1の例を以
下に示す。左側が主鎖に結合し、右側がＡｎに結合す
る。ＡＬはアルキレン基、ＡＲはアリーレン基を意味す
る。In the formula, R 1 is a hydrogen atom or methyl, L 1 is a divalent linking group, and An is a carboxylic acid group, a sulfonic acid group or a phosphoric acid group. Equation (VI)
In the formula, L 1 represents —CO—, —O—, an alkylene group,
It is preferably a divalent linking group selected from an arylene group and a combination thereof. The number of carbon atoms of the alkylene group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, and most preferably 1 to 10. The alkylene group may have a cyclic structure. The number of carbon atoms of the arylene group is preferably from 6 to 20, more preferably from 6 to 15, and 6
Most preferably, it is from 10 to 10. The alkylene group and the arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group, a hydroxy, a halogen atom). Examples of L 1 are shown below. The left side binds to the main chain and the right side binds to An. AL represents an alkylene group, and AR represents an arylene group.
【００２７】Ｌ１１：−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−(Ｏ−ＣＯ−
ＡＬ)ｍ1− （ｍ１は、正の整数） Ｌ１２：−ＣＯ−Ｏ−(ＡＬ−Ｏ)ｍ2−ＡＲ−ＡＬ−Ａ
Ｒ−(Ｏ−ＡＬ)ｍ3−(ｍ２およびｍ３は、それぞれ正の
整数) Ｌ１３：−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ− Ｌ１４：−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ− Ｌ１５：−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＡＲ− Ｌ１６：−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−Ｏ−ＣＯ−ＡＬ−L11: -CO-O-AL- (O-CO-
AL) m1- (m1 is a positive integer) L12: -CO-O- (AL-O) m2-AR-AL-A
R- (O-AL) m3- (m2 and m3 are each a positive integer) L13: -CO-O-AL- L14: -CO-O-AL-O-CO- L15: -CO-O-AL -O-CO-AR- L16: -CO-O-AL-O-CO-AL-
【００２８】式（VI）のＡｎのカルボン酸基、スルホン
酸基およびリン酸基は、既に定義した。式（VI）で表わ
される繰り返し単位は、対応するエチレン性不飽和モノ
マーの付加重合反応により得られる。対応するエチレン
性不飽和モノマーの例には、ビス（ポリオキシエチレン
多環フェニルエーテル）メタクリレート硫酸エステル
塩、２−スルホエチルメタクリレート、フタル酸モノヒ
ドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー、２
−アクリロイルオキシエチルハイドロジェンフタレー
ト、２−アクリロイルオキシプロピルハイドロジェンフ
タレート、２−アクリロイルオキシプロピルヘキサヒド
ロハイドロジェンフタレート、２−アクリロイルオキシ
プロピルテトラヒドロハイドロジェンフタレート、β−
アクリロイルオキシエチルハイドロジェンサクシネー
ト、β−メタクリロイルオキシエチルハイドロジェンフ
アレート、β−メタクリロイルオキシエチルハイドロジ
ェンサクシネート、モノ（２−アクリロイルオキシエチ
ル）アシッドホスフェートおよびモノ（２−メタクリロ
イルオキシエチル）アシッドホスフェートが含まれる。
これらのアニオン性基を有するエチレン性不飽和モノマ
ーは、市販品を利用することもできる。The carboxylic acid, sulfonic acid and phosphoric acid groups of An in formula (VI) have already been defined. The repeating unit represented by the formula (VI) is obtained by an addition polymerization reaction of a corresponding ethylenically unsaturated monomer. Examples of corresponding ethylenically unsaturated monomers include bis (polyoxyethylene polycyclic phenyl ether) methacrylate sulfate, 2-sulfoethyl methacrylate, monohydroxyethyl phthalate, acrylic acid dimer,
-Acryloyloxyethyl hydrogen phthalate, 2-acryloyloxypropyl hydrogen phthalate, 2-acryloyloxypropyl hexahydrohydrogen phthalate, 2-acryloyloxypropyl tetrahydrohydrogen phthalate, β-
Acryloyloxyethyl hydrogen succinate, β-methacryloyloxyethyl hydrogen phthalate, β-methacryloyloxyethyl hydrogen succinate, mono (2-acryloyloxyethyl) acid phosphate and mono (2-methacryloyloxyethyl) acid phosphate included.
As these ethylenically unsaturated monomers having an anionic group, commercially available products can also be used.
【００２９】[0029]
【化２】 Embedded image
【００３０】式中、Ｒ2は水素原子またはメチルであ
り、ｎは２以上の整数であり、そして、Ｌ2はｎ価の炭
化水素残基である。ｎは２〜２０の整数であることが好
ましく、２〜１０で整数であることがさらに好ましく、
３〜６の整数であることが最も好ましい。Ｌ2は脂肪族
残基であることが好ましく、飽和脂肪族残基であること
がさらに好ましい。但し、脂肪族残基中にエーテル結合
（−Ｏ−）が含まれていてもよい。脂肪族残基は、分岐
を有していてもよい。Ｌ2の炭素原子数は、１〜２０で
あることが好ましく、２〜１５であることがさらに好ま
しく、３〜１０であることが最も好ましい。In the formula, R 2 is a hydrogen atom or methyl, n is an integer of 2 or more, and L 2 is an n-valent hydrocarbon residue. n is preferably an integer of 2 to 20, more preferably an integer of 2 to 10,
Most preferably, it is an integer of 3 to 6. L 2 is preferably an aliphatic residue, and more preferably a saturated aliphatic residue. However, an ether bond (-O-) may be contained in the aliphatic residue. The aliphatic residue may have a branch. L 2 preferably has 1 to 20 carbon atoms, more preferably 2 to 15 carbon atoms, and most preferably 3 to 10 carbon atoms.
【００３１】式（VII)で表わされる繰り返し単位は、対
応するエチレン性不飽和モノマーの付加重合反応により
得られる。さらに、対応するエチレン性不飽和モノマー
は、Ｌ2（−ＯＨ）n に相当する多価アルコールまたは
多価フェノール、好ましくは多価アルコールとアクリル
酸またはメタクリル酸とのエステルである。対応するモ
ノマーの例には、ネオペンチルグリコールアクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールアクリレート、プロピレ
ングリコールジアクリレートなどのアルキレングリコー
ル、トリエチレングリコールジアクリレート、ジプロピ
レングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコー
ルジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリ
レート、ペンタエリスリトールジアクリレート、ビス
｛４−（アクリロキシ・ジエトキシ）フェニル｝プロパ
ン、ビス｛４−（アクリロキシ・ポリプロポキシ）フェ
ニル｝プロパン、トリメチロールプロパントリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）アク
リレート、１，２，４−シクロヘキサンテトラメタクリ
レート、ペンタグリセロールトリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエ
リスリトールトリ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタ
エリスリトールトリアクリレート、（ジ）ペンタエリス
リトールペンタアクリレート、（ジ）ペンタエリスリト
ールテトラ（メタ）アクリレート、（ジ）ペンタエリス
リトールヘキサ（メタ）アクリレート、トリペンタエリ
スリトールトリアクリレートおよびトリペンタエリスリ
トールヘキサトリアクリレートが含まれる。これらの多
価アルコールとアクリル酸またはメタクリル酸とのエス
テルも、市販品を利用することができる。The repeating unit represented by the formula (VII) is obtained by an addition polymerization reaction of a corresponding ethylenically unsaturated monomer. Furthermore, the corresponding ethylenically unsaturated monomers, L 2 (-OH) a polyhydric alcohol or polyhydric phenol corresponding to n, preferably an ester of a polyhydric alcohol and acrylic acid or methacrylic acid. Examples of the corresponding monomers include alkylene glycols such as neopentyl glycol acrylate, 1,6-hexanediol acrylate, propylene glycol diacrylate, triethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, and polypropylene glycol diacrylate. Acrylate, pentaerythritol diacrylate, bis {4- (acryloxydiethoxy) phenyl} propane, bis {4- (acryloxypolypropoxy) phenyl} propane, trimethylolpropane tri (meth)
Acrylate, trimethylolethane tri (meth) acrylate, 1,2,4-cyclohexanetetramethacrylate, pentaglycerol triacrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, (di) pentaerythritol triacrylate, (Di) pentaerythritol pentaacrylate, (di) pentaerythritol tetra (meth) acrylate, (di) pentaerythritol hexa (meth) acrylate, tripentaerythritol triacrylate and tripentaerythritol hexatriacrylate are included. Ester of these polyhydric alcohols and acrylic acid or methacrylic acid can also use a commercial item.
【００３２】[0032]
【化３】 Embedded image
【００３３】式中、Ｒ31、Ｒ32、Ｒ33およびＲ34は、そ
れぞれ、水素原子またはメチルであり、そして、Ｌ31お
よびＬ32は、それぞれ、二価の連結基である。式（VIII
−ａ）および（VIII−ｂ）において、Ｌ31およびＬ
32は、それぞれ、−ＣＯ−、−Ｏ−、アルキレン基、ア
リーレン基およびこれらの組み合わせから選ばれる二価
の連結基であることが好ましい。アルキレン基の炭素原
子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜１５であ
ることがさらに好ましく、１〜１０であることが最も好
ましい。アルキレン基は環状構造を有していてもよい。
アリーレン基の炭素原子数は、６〜２０であることが好
ましく、６〜１５であることがさらに好ましく、６〜１
０であることが最も好ましい。アルキレン基およびアリ
ーレン基は、置換基（例、アルキル基、ヒドロキシ、ハ
ロゲン原子）を有していてもよい。Ｌ31およびＬ32の例
は、前述したＬ1の例（Ｌ１１〜Ｌ１６）と同様であ
る。式(VIII-ａ）および(VIII-ｂ）で表わされる繰り返
し単位も、対応するエチレン性不飽和モノマーの付加重
合反応により得られる。式(VIII-ａ）に対応するエチレ
ン性不飽和モノマーの例には、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートの６−ヘキサノリド付加物重合体と無水リ
ン酸との反応生成物、ビス（メタクリルオキシエチル）
フォスフェート、２−アクリロイルオキシエチルアシッ
ドホスフェートおよび２−メタクリロイルオキシエチル
アシッドホスフェートが含まれる。式(VIII-ｂ）に対応
するエチレン性不飽和モノマーの例には、β−アクリロ
イルオキシエチルハイドロジェンフマレートおよびβ−
アクリロイルオキシエチルハイドロジェンマレエートが
含まれる。エチレン性不飽和モノマーも、市販品を利用
することもできる。In the formula, R 31 , R 32 , R 33 and R 34 are each a hydrogen atom or methyl, and L 31 and L 32 are each a divalent linking group. Formula (VIII
-A) and (VIII-b), L 31 and L
32 is preferably a divalent linking group selected from —CO—, —O—, an alkylene group, an arylene group, and a combination thereof. The number of carbon atoms of the alkylene group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 15, and most preferably 1 to 10. The alkylene group may have a cyclic structure.
The number of carbon atoms of the arylene group is preferably from 6 to 20, more preferably from 6 to 15, and from 6 to 1
Most preferably, it is 0. The alkylene group and the arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group, a hydroxy, a halogen atom). Examples of L 31 and L 32 are the same as examples of L 1 described above (L11~L16). The repeating units represented by formulas (VIII-a) and (VIII-b) are also obtained by addition polymerization of the corresponding ethylenically unsaturated monomers. Examples of the ethylenically unsaturated monomer corresponding to the formula (VIII-a) include a reaction product of a 6-hexanolide adduct of 2-hydroxyethyl methacrylate with phosphoric anhydride, bis (methacryloxyethyl)
Phosphate, 2-acryloyloxyethyl acid phosphate and 2-methacryloyloxyethyl acid phosphate are included. Examples of ethylenically unsaturated monomers corresponding to formula (VIII-b) include β-acryloyloxyethyl hydrogen fumarate and β-acryloyloxyethyl hydrogen fumarate.
Acryloyloxyethyl hydrogen maleate is included. As the ethylenically unsaturated monomer, a commercially available product can also be used.
【００３４】[0034]
【化４】 Embedded image
【００３５】式中、Ｒ41、Ｒ42およびＲ43は、それぞ
れ、水素原子またはメチルであり、Ｌ4、Ｌ4aおよびＬ
4bは、それぞれ、二価の連結基であり、そして、Ａｍ
は、アミノ基または四級アンモニウム基である。式（IX
−ａ）および（IX−ｂ）において、Ｌ4、Ｌ4aおよびＬ
4bは、それぞれ、−ＣＯ−、−ＮＨ−、−Ｏ−、アルキ
レン基、アリーレン基およびこれらの組み合わせから選
ばれる二価の連結基であることが好ましい。アルキレン
基の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１
〜１５であることがさらに好ましく、１〜１０であるこ
とが最も好ましい。アルキレン基は環状構造を有してい
てもよい。アリーレン基の炭素原子数は、６〜２０であ
ることが好ましく、６〜１５であることがさらに好まし
く、６〜１０であることが最も好ましい。アルキレン基
およびアリーレン基は、置換基（例、アルキル基、ヒド
ロキシ、ハロゲン原子）を有していてもよい。Ｌ4、Ｌ
4aおよびＬ4bの例を以下に示す。左側が主鎖に結合し、
右側がＡｍに結合する。ＡＬはアルキレン基を意味す
る。In the formula, R 41 , R 42 and R 43 are each a hydrogen atom or methyl, and L 4 , L 4a and L 4
4b is a divalent linking group, and Am
Is an amino group or a quaternary ammonium group. Expression (IX
-A) and (IX-b), L 4 , L 4a and L
4b is preferably a divalent linking group selected from -CO-, -NH-, -O-, an alkylene group, an arylene group, and a combination thereof. The alkylene group preferably has 1 to 20 carbon atoms,
And more preferably from 1 to 15, and most preferably 1 to 10. The alkylene group may have a cyclic structure. The arylene group preferably has 6 to 20 carbon atoms, more preferably has 6 to 15 carbon atoms, and most preferably has 6 to 10 carbon atoms. The alkylene group and the arylene group may have a substituent (eg, an alkyl group, a hydroxy, a halogen atom). L 4 , L
Examples of 4a and L 4b are shown below. The left side is attached to the main chain,
The right side binds to Am. AL means an alkylene group.
【００３６】Ｌ４１：−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ− Ｌ４２：−ＣＯ−ＮＨ−ＡＬ− Ｌ４３：−ＡＬ−L41: -CO-O-AL- L42: -CO-NH-AL- L43: -AL-
【００３７】式（IX−ａ）および（IX−ｂ）のＡｍのア
ミノ基および四級アンモニウム基は、既に定義した。式
（IX−ａ）および（IX−ｂ）で表わされる繰り返し単位
は、対応するエチレン性不飽和モノマーの付加重合反応
により得られる。式（IX−ａ）に対応するエチレン性不
飽和モノマーの例には、ジメチルアミノエチルアクリレ
ート、ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、メタク
リル酸ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロ
ライド、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムク
ロライド、ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドお
よびメタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム
クロライドが含まれる。式（IX−ｂ）に対応するエチレ
ン性不飽和モノマーの例には、ジアリルジメチルアンモ
ニウムクロライドが含まれる。アミノ基または四級アン
モニウム基エチレン性不飽和モノマーも、市販品を利用
することもできる。The amino and quaternary ammonium groups of Am in formulas (IX-a) and (IX-b) have already been defined. The repeating units represented by formulas (IX-a) and (IX-b) are obtained by an addition polymerization reaction of the corresponding ethylenically unsaturated monomer. Examples of ethylenically unsaturated monomers corresponding to formula (IX-a) include dimethylaminoethyl acrylate, dimethylaminopropyl acrylamide, hydroxypropyltrimethylammonium methacrylate chloride, ethyltrimethylammonium methacrylate chloride, dimethylaminopropyl methacrylamide and Methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride is included. Examples of the ethylenically unsaturated monomer corresponding to the formula (IX-b) include diallyldimethylammonium chloride. Commercially available amino group or quaternary ammonium group ethylenically unsaturated monomers can also be used.
【００３８】[0038]
【化５】 Embedded image
【００３９】式中、Ｒ51は水素原子またはメチルであ
り、Ｒ52は水素原子、カルボキシル、炭素原子数が１〜
６のアルキル基またはハロゲン原子であり、そして、Ｌ
5は単結合または二価の連結基である。式（Ｘ）のＲ52
がカルボキシルの場合、Ｒ52はベンゼン環のオルト位に
結合することが好ましい。式（Ｘ）において、Ｌ5は、
−ＣＯ−、−Ｏ−、アルキレン基の組み合わせから選ば
れる二価の連結基であることが好ましい。アルキレン基
の炭素原子数は、１〜２０であることが好ましく、１〜
１５であることがさらに好ましく、１〜１０であること
が最も好ましい。アルキレン基は環状構造を有していて
もよい。アルキレン基は、置換基（例、アルキル基、ヒ
ドロキシ、ハロゲン原子）を有していてもよい。Ｌ5の
例を以下に示す。左側が主鎖に結合し、右側がベンゼン
環に結合する。ＡＬはアルキレン基を意味する。[0039] In the formula, R 51 is a hydrogen atom or methyl, R 52 is a hydrogen atom, a carboxyl, carbon atoms 1
6 alkyl groups or halogen atoms;
5 is a single bond or a divalent linking group. R 52 of the formula (X)
Is preferably carboxyl, R 52 is preferably bonded to the ortho position of the benzene ring. In the formula (X), L 5 is
It is preferably a divalent linking group selected from a combination of -CO-, -O- and an alkylene group. The alkylene group preferably has 1 to 20 carbon atoms,
More preferably, it is 15 and most preferably 1 to 10. The alkylene group may have a cyclic structure. The alkylene group may have a substituent (eg, an alkyl group, a hydroxy, a halogen atom). Examples of L 5 are shown below. The left side connects to the main chain, and the right side connects to the benzene ring. AL means an alkylene group.
【００４０】Ｌ５０：単結合 Ｌ５１：−ＣＯ−Ｏ−(ＡＬ−Ｏ)m4−
（ｍ４は正の整数） Ｌ５２：−ＣＯ−Ｏ−ＡＬ−L50: single bond L51: -CO-O- (AL-O) m4-
(M4 is a positive integer) L52: -CO-O-AL-
【００４１】式（Ｘ）で表わされる繰り返し単位は、対
応するエチレン性不飽和モノマーの付加重合反応により
得られる。対応するエチレン性不飽和モノマーの例に
は、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシポリエ
チレングリコールアクリレート、２−ヒドロキシ−３−
フェノキシプロピルアクリレート、２−アクリロイルオ
キシエチル−２−ヒドロキシエチルフタル酸および２−
アクリロイルオキシエチルフタル酸が含まれる。ベンゼ
ン環を有するエチレン性不飽和モノマーも、市販品を利
用することができる。エポキシ基から誘導されるポリエ
ーテル主鎖を有するポリマーの場合は、以上の各式の繰
り返し単位のエチレン基（−ＣＨ2−）の左側に酸素原
子（−Ｏ−）を結合させた構造の繰り返し単位を用いれ
ばよい。The repeating unit represented by the formula (X) is obtained by an addition polymerization reaction of a corresponding ethylenically unsaturated monomer. Examples of corresponding ethylenically unsaturated monomers include phenoxyethyl acrylate, phenoxy polyethylene glycol acrylate, 2-hydroxy-3-
Phenoxypropyl acrylate, 2-acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalic acid and 2-
Acryloyloxyethyl phthalic acid is included. Commercially available ethylenically unsaturated monomers having a benzene ring can also be used. For polymers having a polyether backbone derived from an epoxy group, or ethylene group of the repeating units of the formula (-CH 2 -) left repeating structures bound with oxygen atoms (-O-) of A unit may be used.
【００４２】アニオン性基を有し架橋構造を有するポリ
マーは、高屈折率層の塗布液（前述した無機微粒子の分
散液）にモノマーとして添加し、層の塗布と同時または
塗布後に、重合反応によって形成することが好ましい。
アニオン性基を有するモノマーは、塗布液中で無機微粒
子の分散剤として機能する。アニオン性基を有するモノ
マーの無機微粒子に対する使用量は、１〜５０質量％の
範囲であることが好ましく、５〜４０質量％の範囲であ
ることがさらに好ましく、１０〜３０質量％であること
が最も好ましい。また、アミノ基または四級アンモニウ
ム基を有するモノマーは、塗布液中で分散助剤として機
能する。アミノ基または四級アンモニウム基を有するモ
ノマーのアニオン性基を有するモノマーに対する使用量
は、３〜３３質量％であることが好ましい。層の塗布と
同時または塗布後に、重合反応によってポリマーを形成
すれば、層の塗布前にこれらのモノマーを有効に機能さ
せることができる。The polymer having an anionic group and having a crosslinked structure is added as a monomer to the coating liquid for the high refractive index layer (the dispersion liquid of the above-mentioned inorganic fine particles), and is subjected to a polymerization reaction simultaneously with or after the coating of the layer. Preferably, it is formed.
The monomer having an anionic group functions as a dispersant for inorganic fine particles in the coating solution. The amount of the monomer having an anionic group used relative to the inorganic fine particles is preferably in the range of 1 to 50% by mass, more preferably 5 to 40% by mass, and more preferably 10 to 30% by mass. Most preferred. Further, the monomer having an amino group or a quaternary ammonium group functions as a dispersing aid in the coating solution. The use amount of the monomer having an amino group or a quaternary ammonium group to the monomer having an anionic group is preferably from 3 to 33% by mass. If a polymer is formed by a polymerization reaction simultaneously with or after the application of the layer, these monomers can be effectively functioned before the application of the layer.
【００４３】モノマーの重合反応は、光重合反応または
熱重合反応を用いることができる。光重合反応が好まし
い。重合反応のため、重合開始剤を使用することが好ま
しい。重合開始剤としては、アセトフェノン類、ベンゾ
イン類、ベンゾフェノン類、ホスフィンオキシド類、ケ
タール類、アントラキノン類、チオキサントン類、アゾ
化合物、過酸化物類、２，３−ジアルキルジオン化合物
類、ジスルフィド化合物類、フルオロアミン化合物類お
よび芳香族スルホニウム類等が挙げられる。アセトフェ
ノン類の例には、２，２−ジエトキシアセトフェノン、
ｐ−ジメチルアセトフェノン、１−ヒドロキシジメチル
フェニルケトン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニ
ルケトン、２−メチル−４−メチルチオ−２−モルフォ
リノプロピオフェノンおよび２−ベンジル−２−ジメチ
ルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノ
ンが含まれる。ベンゾイン類には、ベンゾインメチルエ
ーテル、ベンゾインエチルエーテルおよびベンゾインイ
ソプロピルエーテルが含まれる。ベンゾフェノン類に
は、ベンゾフェノン、２，４−ジクロロベンゾフェノ
ン、４，４−ジクロロベンゾフェノンおよびｐ−クロロ
ベンゾフェノンが含まれる。ホスフィンオキシド類に
は、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシドが含まれる。これらは、市販されてい
るものもあり、使用できる。重合開始剤に加えて、重合
促進剤を使用してもよい。重合開始剤と重合促進剤の添
加量は、モノマーの全量の０．２〜１０質量％の範囲で
あることが好ましい。As the polymerization reaction of the monomer, a photopolymerization reaction or a thermal polymerization reaction can be used. Photopolymerization reactions are preferred. It is preferable to use a polymerization initiator for the polymerization reaction. As the polymerization initiator, acetophenones, benzoins, benzophenones, phosphine oxides, ketals, anthraquinones, thioxanthones, azo compounds, peroxides, 2,3-dialkyldione compounds, disulfide compounds, fluoro Examples include amine compounds and aromatic sulfoniums. Examples of acetophenones include 2,2-diethoxyacetophenone,
p-dimethylacetophenone, 1-hydroxydimethylphenylketone, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-4-methylthio-2-morpholinopropiophenone and 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholino Phenyl) -butanone. Benzoins include benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether and benzoin isopropyl ether. Benzophenones include benzophenone, 2,4-dichlorobenzophenone, 4,4-dichlorobenzophenone and p-chlorobenzophenone. The phosphine oxides include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide. Some of these are commercially available and can be used. A polymerization accelerator may be used in addition to the polymerization initiator. The amounts of the polymerization initiator and the polymerization accelerator are preferably in the range of 0.2 to 10% by mass of the total amount of the monomers.
【００４４】光重合反応によりポリマーを形成する場
合、光源として低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高
圧水銀ランプ、ケミカルランプあるいはメタルハライド
ランプを用いることができる。照射効率が良好な高圧水
銀ランプの使用が、最も好ましい。塗布液（モノマーを
含む無機微粒子の分散液）を加熱して、モノマー（また
はオリゴマー）の重合を促進してもよい。また、塗布後
の光重合反応の後に加熱して、形成されたポリマーの熱
硬化反応を追加処理してもよい。アニオン性基を有する
ポリマーは、架橋しているため分子量の規定は困難であ
る。When a polymer is formed by a photopolymerization reaction, a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, an ultra-high-pressure mercury lamp, a chemical lamp, or a metal halide lamp can be used as a light source. Most preferably, a high-pressure mercury lamp having good irradiation efficiency is used. The coating liquid (dispersion liquid of inorganic fine particles containing a monomer) may be heated to promote polymerization of the monomer (or oligomer). Further, heating may be performed after the photopolymerization reaction after the application, and the thermosetting reaction of the formed polymer may be additionally processed. Since the polymer having an anionic group is crosslinked, it is difficult to define the molecular weight.
【００４５】高屈折率層中のアニオン性基を有しかつ架
橋構造を有するポリマーの割合は、３５〜９５体積％が
好ましく、４０〜９０体積％であることがより好まし
く、４５〜８０体積％であることがさらに好ましい。そ
して、前述したように、高屈折率層中の平均粒径が１〜
２００ｎｍの無機微粒子の割合は、５〜６５体積％であ
ることが好ましく、１０〜６０体積％であることがより
好ましく、２０〜５５体積％であることがさらに好まし
い。The proportion of the polymer having an anionic group and having a crosslinked structure in the high refractive index layer is preferably 35 to 95% by volume, more preferably 40 to 90% by volume, and more preferably 45 to 80% by volume. Is more preferable. And, as described above, the average particle size in the high refractive index layer is 1 to
The ratio of the inorganic fine particles of 200 nm is preferably from 5 to 65% by volume, more preferably from 10 to 60% by volume, and still more preferably from 20 to 55% by volume.
【００４６】高屈折率層の塗布液には、前述した成分
（無機微粒子、モノマー、分散媒体、重合開始剤、重合
促進剤）以外に、重合禁止剤、レベリング剤、増粘剤、
着色防止剤、紫外線吸収剤、シランカップリング剤、帯
電防止剤や接着付与剤を添加してもよい。レベリング剤
の例には、フッ素化アルキルエステル（例えば、住友３
Ｍ（株）のＦＣ−４３０、ＦＣ−４３１）およびポリシ
ロキサン（例えば、General Electric（株）のＳＦ１０
２３、ＳＦ１０５４、ＳＦ１０７９、Dow Corning(株）
のＤＣ１９０、ＤＣ２００、ＤＣ５１０、ＤＣ１２４
８、BYK Chemie（株）のＢＹＫ３００、ＢＹＫ３１０、
ＢＹＫ３２０、ＢＹＫ３２２、ＢＹＫ３３０、ＢＹＫ３
７０）が含まれる。In the coating solution for the high refractive index layer, in addition to the above-mentioned components (inorganic fine particles, monomer, dispersion medium, polymerization initiator, polymerization accelerator), a polymerization inhibitor, a leveling agent, a thickener,
You may add a coloring prevention agent, an ultraviolet absorber, a silane coupling agent, an antistatic agent, and an adhesion imparting agent. Examples of leveling agents include fluorinated alkyl esters (eg, Sumitomo 3
FC-430, FC-431 of M. Co., Ltd.) and polysiloxane (for example, SF10 of General Electric Co., Ltd.)
23, SF1054, SF1079, Dow Corning Co., Ltd.
DC190, DC200, DC510, DC124
8. BYK300, BYK310 of BYK Chemie Co., Ltd.
BYK320, BYK322, BYK330, BYK3
70) is included.
【００４７】＜赤外線遮蔽層＞透明支持体に赤外遮蔽効
果を有する光学フィルター層（赤外線遮蔽層）を設ける
ことができる。赤外線遮蔽層は、７５０〜１２００ｎｍ
の波長の近赤外線に対して遮蔽効果を有することが好ま
しい。赤外線遮蔽層は、樹脂混合物により形成すること
ができる。樹脂混合物中の赤外線遮蔽性成分としては、
銅（特開平６−１１８２２８号公報記載）、銅化合物ま
たはリン化合物（特開昭６２−５１９０号公報記載）、
銅化合物またはチオ尿素化合物（特開平６−７３１９７
号公報記載）あるいはタングステン化合物（米国特許３
６４７７７２号明細書記載）を用いることができる。赤
外線遮蔽層を設ける代わりに、樹脂混合物を透明支持体
に添加してもよい。<Infrared shielding layer> An optical filter layer (infrared shielding layer) having an infrared shielding effect can be provided on the transparent support. The infrared shielding layer has a thickness of 750 to 1200 nm.
It is preferable to have a shielding effect for near-infrared rays having the following wavelengths. The infrared shielding layer can be formed of a resin mixture. As the infrared shielding component in the resin mixture,
Copper (described in JP-A-6-118228), a copper compound or a phosphorus compound (described in JP-A-62-5190),
Copper compounds or thiourea compounds (JP-A-6-73197)
No. 3) or a tungsten compound (US Pat.
647772). Instead of providing the infrared shielding layer, a resin mixture may be added to the transparent support.
【００４８】本発明の光学フィルターは、７５０〜８５
０ｎｍ、８５１ｎｍ〜９５０ｎｍおよび９５１〜１１０
０ｎｍに、さらに好ましくは、７９０〜８４５ｎｍ、８
６０〜９４５ｎｍおよび９６０〜１０５０ｎｍに、最も
好ましくは、８００〜８４０ｎｍ、８７０〜９４０ｎｍ
および９７０〜１０３０ｎｍにおいて、それぞれ平均透
過率が２５％以下であり、より好ましくは２０％以下で
あり、さらに好ましくは１５％以下であり、特に好まし
くは１０％以下である。中でも好ましくはそれぞれの波
長域で光吸収の極大を有していることである。本発明に
おいては、上記の吸収スペクトルを付与するために、染
料や顔料等の色素を用いて、上記赤外線遮蔽層を形成す
ることが好ましい。The optical filter of the present invention has a thickness of 750-85.
0 nm, 851 nm-950 nm and 951-110
0 nm, more preferably 790-845 nm, 8
60-945 nm and 960-1050 nm, most preferably 800-840 nm, 870-940 nm
And at 970 to 1030 nm, the average transmittance is 25% or less, more preferably 20% or less, further preferably 15% or less, and particularly preferably 10% or less. Above all, it is preferable that it has a maximum of light absorption in each wavelength region. In the present invention, in order to provide the above-mentioned absorption spectrum, it is preferable to form the infrared shielding layer using a dye such as a dye or a pigment.
【００４９】上記波長が７５０〜１１００ｎｍの範囲に
吸収極大を示す染料の吸収スペクトルは、蛍光体の輝度
を下げることのないよう、可視域（４００〜７００ｎ
ｍ）の副吸収が少ないほうが好ましい。好ましい吸収波
形を得るために、会合状態にある染料を用いることが特
に好ましい。会合状態の染料は、いわゆるＪバンドを形
成するため、シャープな吸収スペクトルピークを示す。
染料の会合とＪバンドについては、文献（例えば、Phot
ographic Science and Engineering Vol 18,No 323-335
(1974)）に詳細がある。Ｊ会合状態の染料の吸収極大
は、溶液状態の染料の吸収極大よりも長波側に移動す
る。従って、フィルター層に含まれる染料が会合状態で
あるか、非会合状態であるかは、吸収極大を測定するこ
とで容易に判断できる。本明細書では、溶液状態の染料
の吸収極大より３０ｎｍ以上長波長側に移動している状
態を会合状態と称する。会合状態の染料では、吸収極大
の移動が３０ｎｍ以上であることが好ましく、４０ｎｍ
以上であることがさらに好ましく、４５ｎｍ以上である
ことが最も好ましい。The absorption spectrum of the dye exhibiting an absorption maximum in the wavelength range of 750 to 1100 nm is in the visible region (400 to 700 nm) so as not to lower the luminance of the phosphor.
It is preferable that m) has a small side absorption. In order to obtain a preferable absorption waveform, it is particularly preferable to use a dye in an associated state. The dye in an associated state forms a so-called J band, and thus shows a sharp absorption spectrum peak.
For dye association and the J band, see the literature (eg, Phot
ographic Science and Engineering Vol 18, No 323-335
(1974)) has details. The absorption maximum of the dye in the J-association state moves to a longer wavelength side than the absorption maximum of the dye in the solution state. Therefore, whether the dye contained in the filter layer is in an associated state or a non-associated state can be easily determined by measuring the absorption maximum. In this specification, a state in which the dye in the solution state moves to a longer wavelength side by 30 nm or more than the absorption maximum is referred to as an association state. In the dye in an associated state, the absorption maximum shift is preferably 30 nm or more, and 40 nm or more.
The thickness is more preferably at least 45 nm, and most preferably at least 45 nm.
【００５０】染料には、水に溶解するだけで会合体が形
成する化合物もある。但し、一般には、染料の水溶液に
ゼラチンまたは塩（例、塩化バリウム、塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化カルシウム）を添加して会合体を
形成する。染料の水溶液にゼラチンを添加する方法が特
に好ましい。染料の会合体は、染料の固体微粒子分散物
として形成することもできる。固体微粒子分散物にする
ためには、公知の分散機を用いることが出来る。分散機
の例には、ボールミル、振動ボールミル、遊星ボールミ
ル、サンドミル、コロイドミル、ジェットミル及びロー
ラミルが含まれる。分散機については、特開昭５２ー９
２７１６号及び国際特許８８／０７４７９４号に記載が
ある。縦型又は横型の媒体分散機が好ましい。Some dyes form compounds in association only by dissolving in water. However, generally, gelatin or salt (eg, barium chloride, potassium chloride,
Sodium chloride and calcium chloride) are added to form an aggregate. A method of adding gelatin to an aqueous solution of a dye is particularly preferred. Dye aggregates can also be formed as solid particulate dispersions of the dye. In order to obtain a solid fine particle dispersion, a known disperser can be used. Examples of the disperser include a ball mill, a vibrating ball mill, a planetary ball mill, a sand mill, a colloid mill, a jet mill and a roller mill. For the dispersing machine, see JP-A-52-9
No. 2716 and International Patent No. 88/074794. Vertical or horizontal media dispersers are preferred.
【００５１】分散は、適当な媒体（例、水、アルコー
ル）の存在下で実施してもよい。この場合、分散用界面
活性剤を用いることが好ましい。分散用界面活性剤とし
ては、アニオン界面活性剤（上記特開昭５２−９２７１
６号及び国際特許８８／０７４７９４号に記載）が好ま
しく用いられる。必要に応じてアニオン性ポリマー、ノ
ニオン性界面活性剤あるいはカチオン性界面活性剤を用
いてもよい。染料を適当な溶媒中に溶解した後、その貧
溶媒を添加して、微粒子状の粉末を得てもよい。この場
合も、上記の分散用界面活性剤を用いてもよい。あるい
はｐＨを調整することによって溶解し、次にｐＨを変化
させて染料の微結晶を析出させてもよい。この微結晶も
染料の会合体である。会合状態の染料が微粒子（または
微結晶）である場合、平均粒径は０．０１〜１０μｍで
あることが好ましい。会合状態で使用する染料は、メチ
ン染料（例えば、シアニン、メロシアニン、オキソノー
ル、スチリル）であることが好ましく、シアニン染料ま
たはオキソノール染料であることが最も好ましい。The dispersion may be carried out in the presence of a suitable medium (eg, water, alcohol). In this case, it is preferable to use a surfactant for dispersion. Examples of the dispersing surfactant include an anionic surfactant (see JP-A-52-9271 described above).
No. 6 and International Patent No. 88/074794) are preferably used. If necessary, an anionic polymer, a nonionic surfactant or a cationic surfactant may be used. After dissolving the dye in an appropriate solvent, the poor solvent may be added to obtain a fine powder. Also in this case, the above-mentioned surfactant for dispersion may be used. Alternatively, the dye may be dissolved by adjusting the pH, and then the pH may be changed to precipitate fine crystals of the dye. These microcrystals are also aggregates of the dye. When the dye in the associated state is fine particles (or microcrystals), the average particle size is preferably 0.01 to 10 μm. The dye used in the associated state is preferably a methine dye (eg, cyanine, merocyanine, oxonol, styryl), and most preferably a cyanine dye or oxonol dye.
【００５２】シアニン染料は、下記式で定義される。 Ｂｓ＝Ｌｏ−Ｂｏ 式中、Ｂｓは、塩基性核であり、Ｂｏは、塩基性核のオ
ニウム体であり、Ｌｏは、奇数個のメチンからなるメチ
ン鎖である。さらに、下記式（１）で表されるシアニン
染料は、（特に会合状態で）好ましく用いることができ
る。 式（１）The cyanine dye is defined by the following formula. Bs = Lo-Bo In the formula, Bs is a basic nucleus, Bo is an onium body of the basic nucleus, and Lo is a methine chain composed of an odd number of methines. Further, a cyanine dye represented by the following formula (1) can be preferably used (particularly in an associated state). Equation (1)
【００５３】[0053]
【化６】 Embedded image
【００５４】式（１）において、Ｚ1及びＺ2は、それぞ
れ独立に、５員又は６員の含窒素複素環を形成する非金
属原子群である。含窒素複素環には、他の複素環、芳香
族環または脂肪族環が縮合してもよい。上記含窒素複素
環およびその縮合環の例には、オキサゾール環、イソオ
キサゾール環、ベンゾオキサゾール環、ナフトオキサゾ
ール環、オキサゾロカルバゾール環、オキサゾロジベン
ゾフラン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ナフ
トチアゾール環、インドレニン環、ベンゾインドレニン
環、イミダゾール環、ベンゾイミダゾール環、ナフトイ
ミダゾール環、キノリン環、ピリジン環、ピロロピリジ
ン環、フロピロール環、インドリジン環、イミダゾキノ
キサリン環およびキノキサリン環等が含まれる。含窒素
複素環は、６員環より５員環の方が好ましい。５員の含
窒素複素環にベンゼン環又はナフタレン環縮合している
のがさらに好ましい。なかでも、ベンゾチアゾール環、
ナフトチアゾール環、インドレニン環およびベンゾイン
ドレニン環が特に好ましい。In the formula (1), Z 1 and Z 2 are each independently a non-metallic atomic group forming a 5- or 6-membered nitrogen-containing heterocyclic ring. Another heterocyclic ring, aromatic ring or aliphatic ring may be condensed to the nitrogen-containing heterocyclic ring. Examples of the nitrogen-containing heterocyclic ring and its condensed ring include an oxazole ring, an isoxazole ring, a benzoxazole ring, a naphthooxazole ring, an oxazolocarbazole ring, an oxazolobenzobenzofuran ring, a thiazole ring, a benzothiazole ring, a naphthothiazole ring, Examples include an indolenine ring, a benzoindolenine ring, an imidazole ring, a benzimidazole ring, a naphthoimidazole ring, a quinoline ring, a pyridine ring, a pyrrolopyridine ring, a flopyrrole ring, an indolizine ring, an imidazoquinoxaline ring and a quinoxaline ring. The nitrogen-containing heterocycle is preferably a 5-membered ring rather than a 6-membered ring. More preferably, a 5-membered nitrogen-containing heterocycle is condensed with a benzene ring or a naphthalene ring. Among them, benzothiazole ring,
Naphthothiazole, indolenine and benzoindolenine rings are particularly preferred.
【００５５】含窒素複素環およびそれに縮合している環
は、置換基を有していてもよい。置換基の例には、ハロ
ゲン原子、シアノ、ニトロ、脂肪族基、芳香族基、複素
環基、−ＯＲ10、−ＣＯＲ11、−ＣＯＯＲ12、−ＯＣＯ
Ｒ13、−ＮＲ14Ｒ15、−ＮＨＣＯＲ16、−ＣＯＮＲ17Ｒ
18、ＮＨＣＯＮＲ19Ｒ20、ＮＨＣＯＯＲ21、−ＳＲ22、
−ＳＯ2Ｒ23、−ＳＯ2ＯＲ24、−ＮＨＳＯ2Ｒ25または
−ＳＯ2ＮＲ26Ｒ27である。Ｒ10〜Ｒ27は、それぞれ独
立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基で
ある。なお、−ＣＯＯＲ12のＲ12が水素の場合、すなわ
ちカルボキシルの場合、および−ＳＯ2ＯＲ24のＲ24が
水素原子の場合、すわちスルホの場合は、水素原子が解
離していても、塩の状態であってもよい。The nitrogen-containing heterocycle and the ring condensed therewith may have a substituent. Examples of the substituent include a halogen atom, cyano, nitro, an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group, -OR 10, -COR 11, -COOR 12, -OCO
R 13, -NR 14 R 15, -NHCOR 16, -CONR 17 R
18, NHCONR 19 R 20, NHCOOR 21, -SR 22,
—SO 2 R 23 , —SO 2 OR 24 , —NHSO 2 R 25 or —SO 2 NR 26 R 27 . R 10 to R 27 are each independently a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group. Note that when R 12 of —COOR 12 is hydrogen, that is, carboxyl, and when R 24 of —SO 2 OR 24 is a hydrogen atom, that is, sulfo, even if the hydrogen atom is dissociated, The state may be as follows.
【００５６】本明細書において、肪族族基は、アルキル
基、アルケニル基、アルキニル基またはアラルキル基を
表す。これらの基は置換基を有していてもよい。アルキ
ル基は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アル
キル基は、分岐を有していてもよい。アルキル基の炭素
数は１〜２０が好ましく、１〜１２であることがさらに
好ましく、１〜８であることが最も好ましい。アルキル
基の具体例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロ
ピル、ブチル、ｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロヘ
キシルおよび２−エチルヘキシルが含まれる。置換アル
キル基のアルキル部分は、上記アルキル基と同様であ
る。置換アルキル基の置換基としては、Ｚ1およびＺ2の
含窒素複素環の置換基と同じである（但し、シアノ基お
よびニトロ基は除く）。置換アルキル基の例には、２−
ヒドロキシエチル、２−カルボキシエチル、２−メトキ
シエチル、２−ジエチルアミノエチル、３−スルホプロ
ピルおよび４−スルホブチルが含まれる。In the present specification, the aliphatic group represents an alkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group or an aralkyl group. These groups may have a substituent. The alkyl group may be cyclic or chain. The chain alkyl group may have a branch. The carbon number of the alkyl group is preferably 1 to 20, more preferably 1 to 12, and most preferably 1 to 8. Specific examples of the alkyl group include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, t-butyl, cyclopropyl, cyclohexyl and 2-ethylhexyl. The alkyl part of the substituted alkyl group is the same as the above-mentioned alkyl group. The substituent of the substituted alkyl group is the same as the substituent of the nitrogen-containing heterocyclic ring of Z 1 and Z 2 (however, excluding a cyano group and a nitro group). Examples of the substituted alkyl group include 2-
Includes hydroxyethyl, 2-carboxyethyl, 2-methoxyethyl, 2-diethylaminoethyl, 3-sulfopropyl and 4-sulfobutyl.
【００５７】アルケニル基は、環状であっても鎖状であ
ってもよい。鎖状アルケニル基は、分岐を有していても
よい。アルケニル基の炭素数は、２〜２０が好ましく、
２〜１２がさらに好ましく、２〜８が最も好ましい。ア
ルケニル基の例には、ビニル、アリル、１−プロペニ
ル、２ーブテニル、２−ペンテニル及び２−ヘキセニル
が含まれる。置換アルケニル基のアルケニル部分は、上
記アルケニル基と同様である。置換アルケニル基の置換
基は、アルキル基の置換基と同じである。アルキニル基
は、環状であっても鎖状であってもよい。鎖状アルキニ
ル基は、分岐を有していてもよい。アルキニル基の炭素
数は、２〜２０が好ましく、２〜１２がさらに好まし
く、２〜８が最も好ましい。アルキニル基の例には、エ
チニルおよび２−プロピニルが含まれる。置換アルキニ
ル基のアルキニル部分は、上記アルキニル基と同様であ
る。置換アルキニル基の置換基は、アルキル基の置換基
と同じである。アラルキル基のアルキル部分は、上記ア
ルキル基と同様である。アラルキル基のアリール部分
は、後述するアリール基と同様である。アラルキル基の
例には、ベンジルおよびフェネチルが含まれる。置換ア
ラルキル基のアラルキル部分は、上記アラルキル基と同
様である。置換アラルキル基のアリール部分は、後述す
るアリール基と同様である。The alkenyl group may be cyclic or chain. The chain alkenyl group may have a branch. The carbon number of the alkenyl group is preferably 2 to 20,
2-12 are more preferred, and 2-8 are most preferred. Examples of alkenyl groups include vinyl, allyl, 1-propenyl, 2-butenyl, 2-pentenyl and 2-hexenyl. The alkenyl part of the substituted alkenyl group is the same as the above alkenyl group. The substituent of the substituted alkenyl group is the same as the substituent of the alkyl group. The alkynyl group may be cyclic or chain. The chain alkynyl group may have a branch. The carbon number of the alkynyl group is preferably from 2 to 20, more preferably from 2 to 12, and most preferably from 2 to 8. Examples of the alkynyl group include ethynyl and 2-propynyl. The alkynyl part of the substituted alkynyl group is the same as the above alkynyl group. The substituent of the substituted alkynyl group is the same as the substituent of the alkyl group. The alkyl part of the aralkyl group is the same as the above-mentioned alkyl group. The aryl part of the aralkyl group is the same as the aryl group described later. Examples of the aralkyl group include benzyl and phenethyl. The aralkyl part of the substituted aralkyl group is the same as the above aralkyl group. The aryl part of the substituted aralkyl group is the same as the aryl group described later.
【００５８】本明細書において、芳香族基はアリール基
または置換アリール基を意味する。アリール基の炭素数
は６〜２５であることが好ましく、６〜１５であること
がさらに好ましく、６〜１０であることが最も好まし
い。アリール基の例には、フェニルおよびナフチルが含
まれる。置換アリール基の置換基の例は、Ｚ1およびＺ2
の含窒素複素環の置換基と同じである。置換アリール基
の例には、４−カルボキシフェニル、４−アセトアミド
フェニル、３−メタンスルホンアミドフェニル、４−メ
トキシフェニル、３−カルボキシフェニル、３，５−ジ
カルボキシフェニル、４−メタンスルホンアミドフェニ
ルおよび４−ブタンスルホンアミドフェニルが含まれ
る。In the present specification, the aromatic group means an aryl group or a substituted aryl group. The aryl group preferably has 6 to 25 carbon atoms, more preferably 6 to 15 carbon atoms, and most preferably 6 to 10 carbon atoms. Examples of the aryl group include phenyl and naphthyl. Examples of the substituent of the substituted aryl group include Z 1 and Z 2
Is the same as the substituent of the nitrogen-containing heterocyclic ring. Examples of substituted aryl groups include 4-carboxyphenyl, 4-acetamidophenyl, 3-methanesulfonamidophenyl, 4-methoxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 3,5-dicarboxyphenyl, 4-methanesulfonamidophenyl and 4-butanesulfonamidophenyl is included.
【００５９】上記複素環基は、置換基を有していてもよ
い。複素環基の複素環は、５または６員環であることが
好ましい。複素環に、脂肪族環、芳香族環または他の複
素環が縮合していてもよい。複素環（縮合環を含む）の
例には、ピリジン環、ピペリジン環、フラン環、フルフ
ラン環、チオフェン環、ピロール環、キノリン環、モル
ホリン環、インドール環、イミダゾール環、ピラゾール
環、カルバゾール環、フェノチアジン環、フェノキサジ
ン環、インドリン環、チアゾール環、ピラジン環、チア
ジアジン環、ベンゾキノリン環およびチアジアゾール環
が含まれる。複素環の置換基は、Ｚ1およびＺ2の含窒素
複素環の置換基と同じである。The above heterocyclic group may have a substituent. The heterocyclic ring of the heterocyclic group is preferably a 5- or 6-membered ring. An aliphatic ring, an aromatic ring, or another hetero ring may be condensed with the hetero ring. Examples of heterocycles (including fused rings) include pyridine, piperidine, furan, furfuran, thiophene, pyrrole, quinoline, morpholine, indole, imidazole, pyrazole, carbazole, and phenothiazine Ring, phenoxazine ring, indoline ring, thiazole ring, pyrazine ring, thiadiazine ring, benzoquinoline ring and thiadiazole ring. The substituent of the heterocyclic ring is the same as the substituent of the nitrogen-containing heterocyclic ring of Z 1 and Z 2 .
【００６０】式（１）のＲ1およびＲ2で表される脂肪族
基および芳香族基は前述と同じである。Ｌ1は奇数個の
メチンからなるメチン鎖であり、５個または７個が好ま
しい。メチン基は置換基を有していてもよい。置換基を
有するメチン基は中央の（メソ位の）メチン基であるこ
とが好ましい。置換基の例としては、Ｚ1およびＺ2の含
窒素複素環の置換基と同様である。また、メチン鎖の二
つの置換基が結合して５または６員環を形成してもよ
い。The aliphatic group and the aromatic group represented by R 1 and R 2 in the formula (1) are the same as described above. L 1 is a methine chain composed of an odd number of methines, preferably 5 or 7 methines. The methine group may have a substituent. The substituted methine group is preferably a central (meso-position) methine group. Examples of the substituent are the same as those of the nitrogen-containing heterocyclic ring of Z 1 and Z 2 . Further, two substituents of the methine chain may be bonded to form a 5- or 6-membered ring.
【００６１】ａ，ｂ及びｃは、それぞれ独立に、０また
は１である。ａおよびｂは、０であることが好ましい。
ｃはシアニン染料がスルホやカルボキシルのようなアニ
オン性置換基を有して分子内塩を形成する場合は、０で
ある。Ｘ1はアニオンである。アニオンの例としては、
ハライドイオン（Ｃｌ-、Ｂｒ -、Ｉ-）、ｐ−トルエン
スルホン酸イオン、エチル硫酸イオン、ＰＦ6 -，ＢＦ4 -
またはＣｌＯ4 -が含まれる。用いられるシアニン染料
は、カルボキシル基またはスルホ基を含むことが好まし
い。シアニン染料の具体例を示す。A, b and c are each independently 0 or
Is 1. a and b are preferably 0.
c indicates that the cyanine dye is an anion such as sulfo or carboxyl.
When having an on-substituent to form an inner salt, 0
is there. X1Is an anion. Examples of anions include:
Halide ion (Cl-, Br -, I-), P-toluene
Sulfonate ion, ethyl sulfate ion, PF6 -, BFFour -
Or ClOFour -Is included. Cyanine dye used
Preferably contains a carboxyl or sulfo group
No. The specific example of a cyanine dye is shown.
【００６２】[0062]
【化７】 Embedded image
【００６３】[0063]
【化８】 Embedded image
【００６４】[0064]
【化９】 Embedded image
【００６５】[0065]
【化１０】 Embedded image
【００６６】[0066]
【化１１】 Embedded image
【００６７】オキソノール染料は、下記式で定義され
る． ＡＫ＝Ｌｏ−Ａｅ 式中、ＡＫは、ケト型酸性核であり、Ａｅは、エノール
型酸性核であり、Ｌｏは、奇数個のメチンからなるメチ
ン鎖である。下記式（２）で表されるオキソノール染料
は、特に会合状態で、好ましく用いることができる。The oxonol dye is defined by the following formula. AK = Lo-Ae In the formula, AK is a keto acidic nucleus, Ae is an enol acidic nucleus, and Lo is a methine chain composed of an odd number of methines. The oxonol dye represented by the following formula (2) can be preferably used particularly in an associated state.
【００６８】[0068]
【化１２】 Embedded image
【００６９】上記式（２）において、Ｙ1およびＹ2は、
それぞれ独立に、脂肪族環または複素環を形成する非金
属原子群である。脂肪族環より複素環のほうが好まし
い。脂肪族環の例には、インダンジオン環が含まれる。
複素環の例には、５−ピラゾロン環、イソオキサゾロン
環、バルビツール酸環、ピリドン環、ローダニン環、ピ
ラゾリジンジオン環、ピラゾロピリドン環およびメルド
ラム酸環が含まれる。脂肪族環および複素環は置換基を
有していてもよい。置換基は前述のＺ1およびＺ2の含窒
素複素環の置換基と同様である。５−ピラゾロン環およ
びバルビツール酸環が好ましい。Ｌ2は、奇数個のメチ
ンからなるメチン鎖である。メチンの数は３、５または
７個であることが好ましく、５個が最も好ましい。メチ
ン基は置換基を有していてもよい。置換基を有するメチ
ン基は中央の（メソ位の）メチン基であることが好まし
い。置換基の例としては、前述のアルキル基の置換基と
同様である。また、メチン鎖の二つの置換基が結合して
５または６員環を形成してもよい。Ｘ2は、水素原子ま
たはカチオンである。カチオンの例には、アルカリ金属
（例，Ｎａ，Ｋ）イオン、アンモニウムイオン、トリエ
チルアンモニウムイオン、トリブチルアンモニウムイオ
ン、ピリジニウムイオンおよびテトラブチルアンモニウ
ムイオンが含まれる。以下に、式（２）で表されるオキ
ソノール染料の例を示す。In the above formula (2), Y 1 and Y 2 are
Each is independently a group of non-metallic atoms forming an aliphatic ring or a heterocyclic ring. Heterocycles are preferred over aliphatic rings. Examples of the aliphatic ring include an indandione ring.
Examples of the heterocycle include a 5-pyrazolone ring, an isoxazolone ring, a barbituric acid ring, a pyridone ring, a rhodanine ring, a pyrazolidinedione ring, a pyrazolopyridone ring and a Meldrum acid ring. The aliphatic ring and the heterocyclic ring may have a substituent. The substituent is the same as the above-mentioned substituent of the nitrogen-containing heterocyclic ring of Z 1 and Z 2 . A 5-pyrazolone ring and a barbituric acid ring are preferred. L 2 is a methine chain consisting of an odd number of methine. The number of methines is preferably 3, 5 or 7 and most preferably 5. The methine group may have a substituent. The substituted methine group is preferably a central (meso-position) methine group. Examples of the substituent are the same as those described above for the alkyl group. Further, two substituents of the methine chain may be bonded to form a 5- or 6-membered ring. X 2 is a hydrogen atom or a cation. Examples of the cation include an alkali metal (eg, Na, K) ion, ammonium ion, triethylammonium ion, tributylammonium ion, pyridinium ion and tetrabutylammonium ion. Hereinafter, examples of the oxonol dye represented by the formula (2) will be described.
【００７０】[0070]
【化１３】 Embedded image
【００７１】[0071]
【化１４】 Embedded image
【００７２】[0072]
【化１５】 Embedded image
【００７３】[0073]
【化１６】 Embedded image
【００７４】７５０〜８５０ｎｍ用としては、式（２）
のオキソノール染料を、８５１〜９５０ｎｍおよび９５
１〜１１００ｎｍ用としては、式（１）のシアニン染料
を用いることがさらに好ましい。For 750 to 850 nm, the formula (2)
Of oxonol dyes at 85-950 nm and 95
For 1 to 1100 nm, it is more preferable to use the cyanine dye of the formula (1).
【００７５】＜可視光吸収層＞本発明の光学フィルター
には、特定の波長の光を選択的に吸収する可視光吸収層
を設けてもよい。可視光吸収層は、５６０〜６２０ｎｍ
の波長領域に吸収極大（透過率の極小）を有しているこ
とが好ましい。吸収極大は、５７０〜６００ｎｍの波長
領域にあることがさらに好ましく、５８０〜６００ｎｍ
の波長領域にあることが最も好ましい。吸収極大におけ
る透過率は、０．０１〜９０％であることが好ましく、
０．１〜７０％であることがさらに好ましい。吸収極大
の波長は、光を照射することにより移動させることもで
きる。<Visible Light Absorbing Layer> The optical filter of the present invention may be provided with a visible light absorbing layer for selectively absorbing light of a specific wavelength. The visible light absorbing layer has a thickness of 560 to 620 nm.
It is preferable to have an absorption maximum (minimum transmittance) in the wavelength region described above. The absorption maximum is more preferably in a wavelength region of 570 to 600 nm, and more preferably 580 to 600 nm.
Most preferably, it is within the wavelength range of The transmittance at the absorption maximum is preferably 0.01 to 90%,
More preferably, it is 0.1 to 70%. The wavelength of the absorption maximum can also be moved by irradiating light.
【００７６】光学フィルターは、５６０〜６２０ｎｍの
波長領域における吸収極大に加えて、５００〜５５０ｎ
ｍの波長領域にも吸収極大を有していてもよい。５００
〜５５０ｎｍの波長領域の吸収極大における透過率は、
２０〜８５％であることが好ましい。５００〜５５０ｎ
ｍの波長領域の吸収極大は、視感度が高い緑の蛍光体の
発光強度を調整するために設定される。緑の蛍光体の発
光域は、なだらかにカットすることが好ましい。５００
〜５５０ｎｍの波長領域の吸収極大での半値幅（吸収極
大での吸光度の半分の吸光度を示す波長領域の幅）は、
３０〜３００ｎｍであることが好ましく、４０〜３００
ｎｍであることがより好ましく、５０〜１５０ｎｍであ
ることがさらに好ましく、６０〜１５０ｎｍであること
が最も好ましい。The optical filter has a maximum absorption in the wavelength region of 560 to 620 nm and a wavelength of 500 to 550 nm.
It may have an absorption maximum also in the wavelength region of m. 500
The transmittance at the absorption maximum in the wavelength region of ~ 550 nm is
Preferably it is 20 to 85%. 500-550n
The absorption maximum in the wavelength region of m is set to adjust the emission intensity of the green phosphor having high visibility. It is preferable that the emission region of the green phosphor be cut smoothly. 500
The half-value width at the absorption maximum in the wavelength region of ５550 nm (the width of the wavelength region showing half the absorbance at the absorption maximum) is:
30 to 300 nm, preferably 40 to 300 nm.
nm, more preferably 50 to 150 nm, and most preferably 60 to 150 nm.
【００７７】５６０〜６２０ｎｍの波長領域における吸
収極大は、なるべく緑の蛍光体の発光に影響を与えない
よう選択的に光をカットするため吸収スペクトルのピー
クをシャープにすることが好ましい。５６０〜６２０ｎ
ｍの波長領域における吸収極大での半値幅は、５〜７０
ｎｍであることが好ましく、１０〜５０ｎｍであること
がさらに好ましく、１０〜３０ｎｍであることが最も好
ましい。The absorption maximum in the wavelength range of 560 to 620 nm preferably sharpens the peak of the absorption spectrum to selectively cut off the light so as not to affect the emission of the green phosphor. 560-620n
The half width at the absorption maximum in the wavelength region of m is 5 to 70.
nm, more preferably 10 to 50 nm, and most preferably 10 to 30 nm.
【００７８】光吸収層に上記の吸収スペクトルを付与す
るためには、色素（染料または顔料）を用いることが好
ましい。５００〜５５０ｎｍの波長領域に吸収極大を持
つ色素としては、スクアリリウム染料、アゾメチン染
料、シアニン染料、オキソノール染料、アントラキノン
染料、アゾ染料、ベンジリデン染料あるいはそれらをレ
ーキ化した顔料が好ましく用いられる。５００〜５５０
ｎｍの波長領域に吸収極大を持つ染料の例を以下に示
す。In order to impart the above absorption spectrum to the light absorbing layer, it is preferable to use a dye (dye or pigment). As the dye having an absorption maximum in the wavelength region of 500 to 550 nm, a squarylium dye, an azomethine dye, a cyanine dye, an oxonol dye, an anthraquinone dye, an azo dye, a benzylidene dye, or a pigment obtained by raked therefrom is preferably used. 500-550
Examples of the dye having an absorption maximum in the wavelength region of nm are shown below.
【００７９】[0079]
【化１７】 Embedded image
【００８０】[0080]
【化１８】 Embedded image
【００８１】[0081]
【化１９】 Embedded image
【００８２】５６０〜６２０ｎｍの波長領域に吸収極大
を持つ色素としては、シアニン染料、スクアリリウム染
料、アゾメチン染料、キサンテン染料、オキソノール染
料、アゾ染料あるいはそれらをレーキ化した顔料が好ま
しく用いられる。５６０〜６２０ｎｍの波長領域に吸収
極大を持つ染料の例を以下に示す。As a dye having an absorption maximum in a wavelength range of 560 to 620 nm, a cyanine dye, a squarylium dye, an azomethine dye, a xanthene dye, an oxonol dye, an azo dye or a pigment obtained by rake of these dyes is preferably used. Examples of dyes having an absorption maximum in the wavelength range of 560 to 620 nm are shown below.
【００８３】[0083]
【化２０】 Embedded image
【００８４】[0084]
【化２１】 Embedded image
【００８５】[0085]
【化２２】 Embedded image
【００８６】[0086]
【化２３】 Embedded image
【００８７】また、本発明の光学フィルターは３８０〜
４４０ｎｍの波長領域に吸収極大（透過率の極小）を有
していることが好ましい。３８０〜４４０ｎｍの波長範
囲に吸収を持つ染料としてはメチン系、アントラキノン
系、キノン系、ジフェニルメタン染料、トリフェニルメ
タン染料、キサンテン染料、アゾ系、アゾメチン系の化
合物が好ましい。メチン系としてはシアニン系、メロシ
アニン系、オキソノール系、アリーリデン系、スチリル
系などである。具体例を下に示す。The optical filter of the present invention has a wavelength of 380 to 380.
It preferably has an absorption maximum (minimum transmittance) in a wavelength region of 440 nm. As the dye having an absorption in the wavelength range of 380 to 440 nm, methine, anthraquinone, quinone, diphenylmethane dye, triphenylmethane dye, xanthene dye, azo and azomethine compounds are preferable. Examples of the methine series include cyanine series, merocyanine series, oxonol series, arylidene series, and styryl series. Specific examples are shown below.
【００８８】[0088]
【化２４】 Embedded image
【００８９】可視光吸収層には、２種類以上の色素を組
み合わせて用いることができる。可視光吸収層の厚さ
は、０．１〜５μｍであることが好ましく、０．５〜１
００μｍであることがさらに好ましく、１〜１５μｍで
あることが最も好ましい。For the visible light absorbing layer, two or more dyes can be used in combination. The thickness of the visible light absorbing layer is preferably from 0.1 to 5 μm, and from 0.5 to 1 μm.
It is more preferably 00 μm, most preferably 1 to 15 μm.
【００９０】可視光吸収層は、色素単独でも形成可能だ
が、色素の安定性および反射率特性の制御のためポリマ
ーバインダーを含むことができる。The visible light absorbing layer can be formed of a dye alone, but may contain a polymer binder for controlling the stability and reflectance characteristics of the dye.
【００９１】可視光吸収層のポリマーバインダーとして
は、ゼラチンが好ましいが、そのほかにアクリル系、ウ
レタン系、ＳＢＲ系、オレフィン系、塩化ビニリデン
系、酢酸ビニル系、ポリエステル系、またはこれらの共
重合体が好ましく用いられる。ポリマーとしては直鎖の
ポリマーでも枝分かれしたポリマーでも、また架橋され
たポリマーでも良い。またポリマーとしては単一のモノ
マーが重合したいわゆるホモポリマーでも良いし、２種
以上のモノマーが重合したコポリマー でも良い。コポ
リマーの場合はランダムコポリマーでもブロックコポリ
マーでも良い。ポリマーの分子量は数平均分子量（ＧＰ
Ｃ法で測定されたポリスチレン換算値）で５,０００〜
１,０００,０００、好ましくは１０,０００〜１００,０
００程度が好ましい。分子量が小さすぎるものは膜強度
が不十分であり、大きすぎるものは製膜性が悪く好まし
くない。As the polymer binder for the visible light absorbing layer, gelatin is preferable, and in addition, acrylic, urethane, SBR, olefin, vinylidene chloride, vinyl acetate, polyester, or copolymers thereof are also used. It is preferably used. The polymer may be a linear polymer, a branched polymer, or a crosslinked polymer. The polymer may be a so-called homopolymer in which a single monomer is polymerized, or a copolymer in which two or more monomers are polymerized. In the case of a copolymer, it may be a random copolymer or a block copolymer. The molecular weight of the polymer is determined by the number average molecular weight (GP
5,000- in terms of polystyrene measured by the C method)
1,000,000, preferably 10,000-100,0
About 00 is preferable. If the molecular weight is too small, the film strength is insufficient, and if it is too large, the film-forming properties are poor, which is not preferable.
【００９２】その他、可視光吸収層のポリマーバインダ
ーとして使用できる高分子ラテックスの具体例として
は、以下のようなものがある。メチルメタクリレート／
エチルアクリレート／メタクリル酸コポリマーのラテッ
クス、メチルメタクリレート／2-エチルヘキシルアクリ
レート／スチレン／アクリル酸コポリマーのラテック
ス、スチレン／ブタジエン／アクリル酸コポリマーのラ
テックス、スチレン／ブタジエン／ジビニルベンゼン／
メタクリル酸コポリマーのラテックス、メチルメタクリ
レート／塩化ビニル／アクリル酸コポリマーのラテック
ス、塩化ビニリデン／エチルアクリレート／アクリロニ
トリル／メタクリル酸コポリマーのラテックスなど。Other specific examples of the polymer latex which can be used as the polymer binder of the visible light absorbing layer include the following. Methyl methacrylate /
Latex of ethyl acrylate / methacrylic acid copolymer, latex of methyl methacrylate / 2-ethylhexyl acrylate / styrene / acrylic acid copolymer, latex of styrene / butadiene / acrylic acid copolymer, styrene / butadiene / divinylbenzene /
Latex of methacrylic acid copolymer, latex of methyl methacrylate / vinyl chloride / acrylic acid copolymer, latex of vinylidene chloride / ethyl acrylate / acrylonitrile / methacrylic acid copolymer and the like.
【００９３】可視光吸収層に、褪色防止剤を添加しても
よい。染料の安定化剤として機能する褪色防止剤の例に
は、ハイドロキノン誘導体（米国特許３９３５０１６
号、同３９８２９４４号の各明細書記載）、ハイドロキ
ノンジエーテル誘導体（米国特許４２５４２１６号明細
書および特開昭５５−２１００４号公報記載）、フェノ
ール誘導体（特開昭５４−１４５５３０号公報記載）、
スピロインダンまたはメチレンジオキシベンゼンの誘導
体（英国特許公開２０７７４５５号、同２０６２８８８
号の各明細書および特開昭６１−９０１５５号公報記
載）、クロマン、スピロクロマンまたはクマランの誘導
体（米国特許３４３２３００号、同３５７３０５０号、
同３５７４６２７号、同３７６４３３７号の各明細書お
よび特開昭５２−１５２２２５号、同５３−２０３２７
号、同５３−１７７２９号、同６１−９０１５６号の各
公報記載）、ハイドロキノンモノエーテルまたはパラア
ミノフェノールの誘導体（英国特許１３４７５５６号、
同２０６６９７５号の各明細書および特公昭５４−１２
３３７号、特開昭５５−６３２１号の各公報記載）およ
びビスフェノール誘導体（米国特許３７００４５５号明
細書および特公昭４８−３１６２５号公報記載）が含ま
れる。An anti-fading agent may be added to the visible light absorbing layer. Examples of anti-fading agents that function as dye stabilizers include hydroquinone derivatives (US Pat. No. 3,935,016).
Nos. 3,982,944), hydroquinone diether derivatives (described in U.S. Pat. No. 4,254,216 and JP-A-55-21004), phenol derivatives (described in JP-A-54-145530),
Derivatives of spiroindane or methylenedioxybenzene (UK Patent Publications Nos. 2077455 and 2062888)
And the derivatives of chroman, spirochroman or coumaran (U.S. Pat. Nos. 3,432,300 and 3,573,050).
Nos. 3574627 and 3764337 and JP-A Nos. 52-152225 and 53-20327.
Nos. 53-17729 and 61-90156), hydroquinone monoether or paraaminophenol derivatives (UK Patent 1347556,
Nos. 2066975 and JP-B-54-12
337, JP-A-55-6321) and bisphenol derivatives (described in US Pat. No. 3,700,455 and JP-B-48-31625).
【００９４】光あるいは熱に対する色素の安定性を向上
させるため、金属錯体（米国特許４２４５０１８号明細
書および特開昭６０−９７３５３号公報記載）を褪色防
止剤として用いてもよい。さらに色素の耐光性を改良す
るために、一重項酸素クエンチャーを褪色防止剤として
用いてもよい。一重項酸素クエンチャーの例には、ニト
ロソ化合物（特開平２−３００２８８号公報記載）、ジ
インモニウム化合物（米国特許４６５６１２号明細書記
載）、ニッケル錯体（特開平４−１４６１８９号公報記
載）および酸化防止剤（欧州特許公開８２００５７Ａ１
号明細書記載）が含まれる。In order to improve the stability of the dye to light or heat, a metal complex (described in US Pat. No. 4,245,018 and JP-A-60-97353) may be used as an anti-fading agent. In order to further improve the light fastness of the dye, a singlet oxygen quencher may be used as an anti-fading agent. Examples of the singlet oxygen quencher include a nitroso compound (described in JP-A-2-300288), a diimmonium compound (described in US Pat. No. 4,656,612), a nickel complex (described in JP-A-4-146189), and antioxidant. Agent (European Patent Publication 820057A1)
Description).
【００９５】＜透明支持体＞本発明で用いる透明支持体
の好ましい例としては、セルロースエステル（例、セル
ロースジアセテート、セルローストリアセテート、セル
ロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロ
ースアセテートプロピオネート、セルロースニトレー
ト）、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエステル
（例、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１，４
−シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、ポリエチ
レン−１，２−ジフェノキシエタン−４，４’−ジカル
ボキシレート）、ポリスチレン（例、シンジオタクチッ
クポリスチレン）、ポリオレフィン（例、ポリエチレ
ン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン）、ポリ（メ
タ）アクリレート（例、ポリメチルメタクリレート）、
ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルケ
トン、ポリエーテルイミドおよびポリオキシエチレンが
含まれる。好ましくはセルローストリアセテート、ポリ
カーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレ
ンテレフタレートおよびポリエチレンナフタレートであ
る。透明支持体の透過率は８０％以上であることが好ま
しく、８６％以上であることがさらに好ましい。ヘイズ
は、２％以下であることが好ましく、１％以下であるこ
とがさらに好ましい。屈折率は、１．４５〜１．７０で
あることが好ましい。<Transparent Support> Preferred examples of the transparent support used in the present invention include cellulose esters (eg, cellulose diacetate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose acetate propionate, cellulose nitrate). Rate), polyamide, polycarbonate, polyester (eg, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, poly-1,4)
-Cyclohexane dimethylene terephthalate, polyethylene-1,2-diphenoxyethane-4,4'-dicarboxylate), polystyrene (eg, syndiotactic polystyrene), polyolefin (eg, polyethylene, polypropylene, polymethylpentene), poly (Meth) acrylate (eg, polymethyl methacrylate),
Includes polysulfone, polyethersulfone, polyetherketone, polyetherimide and polyoxyethylene. Preferred are cellulose triacetate, polycarbonate, polymethyl methacrylate, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate. The transmittance of the transparent support is preferably 80% or more, more preferably 86% or more. The haze is preferably at most 2%, more preferably at most 1%. The refractive index is preferably from 1.45 to 1.70.
【００９６】透明支持体に、赤外線吸収剤あるいは紫外
線吸収剤を添加してもよい。赤外線吸収剤の添加量は、
透明支持体の０．０１〜２０質量％であることが好まし
く、０．０５〜１０質量％であることがさらに好まし
い。さらに滑り剤として、不活性無機化合物の粒子を透
明支持体に添加してもよい。無機化合物の例には、Ｓｉ
Ｏ2、ＴｉＯ2、ＢａＳＯ4 、ＣａＣＯ3、タルクおよび
カオリンが含まれる。An infrared absorber or an ultraviolet absorber may be added to the transparent support. The amount of infrared absorber added
It is preferably 0.01 to 20% by mass of the transparent support, and more preferably 0.05 to 10% by mass. Further, as a slipping agent, particles of an inert inorganic compound may be added to the transparent support. Examples of inorganic compounds include Si
O 2, TiO 2, BaSO 4 , CaCO 3, talc and kaolin.
【００９７】透明支持体には、その上に設ける層（例、
下塗り層）との接着性をより強固にするために表面処理
を施すことが好ましい。表面処理の例には、薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線照射処
理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、
レーザー処理、混酸処理およびオゾン酸化処理が含まれ
る。グロー放電処理、紫外線照射処理、コロナ放電処理
および火炎処理が好ましく、コロナ放電処理がさらに好
ましい。The transparent support has a layer provided thereon (eg,
It is preferable to perform a surface treatment in order to further enhance the adhesiveness with the undercoat layer). Examples of surface treatment include chemical treatment,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet irradiation treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment,
Laser treatment, mixed acid treatment and ozone oxidation treatment are included. Glow discharge treatment, ultraviolet irradiation treatment, corona discharge treatment and flame treatment are preferred, and corona discharge treatment is more preferred.
【００９８】（下塗り層）透明支持体と隣接する層との
間に、下塗り層を設けることが好ましい。下塗り層は、
ガラス転移温度が２５℃以下のポリマーを含む層、隣接
する層側の表面が粗面である層または隣接する層のポリ
マーと親和性を有するポリマーを含む層として形成す
る。なお、隣接する層が設けられていない透明支持体の
面に下塗り層を設けて、透明支持体とその上に設けられ
る層（例えば、低屈折率層、高・中屈折率層等）との接
着力を改善してもよい。また、下塗り層は、光学フィル
ターと画像形成装置とを接着するための接着剤と光学フ
ィルターとの親和性を改善するために設けてもよい。下
塗り層の厚みは、２０〜１０００ｎｍが好ましく、８０
〜３００ｎｍがより好ましい。(Undercoat layer) It is preferable to provide an undercoat layer between the transparent support and the adjacent layer. The undercoat layer is
The layer is formed as a layer containing a polymer having a glass transition temperature of 25 ° C. or lower, a layer having a rough surface on the adjacent layer side, or a layer containing a polymer having an affinity for the polymer of the adjacent layer. In addition, an undercoat layer is provided on the surface of the transparent support on which the adjacent layer is not provided, and the transparent support and a layer provided thereon (for example, a low refractive index layer, a high / medium refractive index layer, etc.) The adhesive strength may be improved. The undercoat layer may be provided to improve the affinity between the optical filter and an adhesive for bonding the optical filter and the image forming apparatus. The thickness of the undercoat layer is preferably from 20 to 1000 nm,
３００300 nm is more preferable.
【００９９】ガラス転移温度が２５℃以下のポリマーを
含む下塗り層は、ポリマーの粘着性で透明支持体と隣接
する層とを接着し、好ましく用いることができる。ガラ
ス転移温度が２５℃以下のポリマーは、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、ブタジエン、ネオプレン、
スチレン、クロロプレン、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、アクリロニトリルまたはメチルビニル
エーテルの重合または共重合により得ることができる。
ガラス転移温度は、２０℃以下であることがより好まし
く、１５℃以下であることがさらに好ましく、１０℃以
下であることがさらに好ましく、５℃以下であることが
さらに好ましく、０℃以下であることが最も好ましい。
表面が粗面である下塗り層は、粗面の上に隣接する層を
形成することで、透明支持体と隣接する層とを接着す
る。表面が粗面である下塗り層は、高分子ラテックスの
塗布により容易に形成することができる。ラテックスの
平均粒径は、０．０２〜３μｍであることが好ましく、
０．０５〜１μｍであることがさらに好ましい。可視光
吸収層のバインダーポリマーと親和性を有するポリマー
の例には、アクリル樹脂、セルロース誘導体、ゼラチ
ン、カゼイン、でんぷん、ポリビニルアルコール、可溶
性ナイロンおよび高分子ラテックスが含まれる。二層以
上の下塗り層を設けてもよい。The undercoat layer containing a polymer having a glass transition temperature of 25 ° C. or less can be preferably used because it adheres the transparent support to the adjacent layer due to the adhesiveness of the polymer. Polymers having a glass transition temperature of 25 ° C. or lower include vinyl chloride, vinylidene chloride, vinyl acetate, butadiene, neoprene,
It can be obtained by polymerization or copolymerization of styrene, chloroprene, acrylate, methacrylate, acrylonitrile or methyl vinyl ether.
The glass transition temperature is more preferably 20 ° C. or lower, further preferably 15 ° C. or lower, further preferably 10 ° C. or lower, further preferably 5 ° C. or lower, and is 0 ° C. or lower. Is most preferred.
The undercoat layer having a rough surface adheres the transparent support to the adjacent layer by forming an adjacent layer on the rough surface. The undercoat layer having a rough surface can be easily formed by applying a polymer latex. The average particle size of the latex is preferably 0.02 to 3 μm,
More preferably, it is 0.05 to 1 μm. Examples of polymers having an affinity for the binder polymer of the visible light absorbing layer include acrylic resins, cellulose derivatives, gelatin, casein, starch, polyvinyl alcohol, soluble nylon, and polymer latex. Two or more undercoat layers may be provided.
【０１００】下塗り層には、帯電防止剤を添加してもよ
い。この場合、下塗り層は帯電防止層を兼ねることにな
る。帯電防止剤は、上記の下塗り層に付与してもよい
し、第２の下塗り層に付与してもよい。また、支持体の
反射防止膜側の下塗り層に付与しても、反対側の下塗り
層に付与してもよい。両方の側に付与することがより好
ましい。帯電防止性を付与するためには、以下の説明す
る導電性材料をバインダーとともに分散し塗布すること
により付与することができる。An antistatic agent may be added to the undercoat layer. In this case, the undercoat layer also serves as an antistatic layer. The antistatic agent may be applied to the above-mentioned undercoat layer, or may be applied to the second undercoat layer. Further, it may be applied to the undercoat layer on the antireflection film side of the support or to the undercoat layer on the opposite side. More preferably, it is applied to both sides. In order to impart an antistatic property, it can be imparted by dispersing and applying a conductive material described below together with a binder.
【０１０１】好ましく使用される帯電防止用導電性材料
は結晶性の金属酸化物粒子であり、酸素欠陥を含むもの
及び、用いられる金属酸化物に対してドナーを形成する
異種原子を少量含むもの等は一般的にいって導電性が高
いので特に好ましい。金属酸化物の例としてはＺｎＯ、
ＴｉＯ2、ＳｎＯ2、Ａｌ2Ｏ3、Ｉｎ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｍ
ｇＯ、ＢａＯ、ＭｏＯ3、Ｖ2Ｏ5等、或いはこれらの複
合酸化物が好ましく、特にＺｎＯ、Ｉｎ2Ｏ3、Ｖ2Ｏ5、
およびＳｎＯ2が好ましい。異種原子を含む例として
は、例えばＺｎＯ に対してはＡｌ、Ｉｎ等の添加、Ｓ
ｎＯ2に対してはＳｂ、Ｎｂ、Ｐ 、ハロゲン元素等の
添加、またＴｉＯ2に対してはＮｂ、Ｔａ等の添加が効
果的である。これらの異種原子の添加量は、０．０１ｍ
ｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の範囲が好ましいが、０．１〜１
０ｍｏｌ％であれば特に好ましい。更に、微粒子分散
性、透明性改良のために、微粒子形成時に珪素化合物を
添加してもよい。上記金属酸化物微粒子は、導電性を有
しており、その体積抵抗率は１０7Ω−ｃｍ以下、特に
１０5Ω−ｃｍ以下である。これらの酸化物については
特開昭５６−１４３４３１号、同５６−１２０５１９
号、同５８−６２６４７号、特開平４−７９１０４号な
どの各公報に記載されている。The antistatic conductive material preferably used is a crystalline metal oxide particle, one containing oxygen vacancies, one containing a small amount of heteroatoms forming a donor for the metal oxide used, and the like. Is particularly preferred because it generally has high conductivity. Examples of metal oxides are ZnO,
TiO 2 , SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , SiO 2 , M
gO, BaO, MoO 3 , V 2 O 5 and the like, or composite oxides thereof are preferable. Particularly, ZnO, In 2 O 3 , V 2 O 5 ,
And SnO 2 are preferred. Examples of including heteroatoms include, for example, the addition of Al, In or the like to ZnO 2,
It is effective to add Sb, Nb, P 2, a halogen element and the like to nO 2 and to add Nb and Ta to TiO 2 . The addition amount of these hetero atoms is 0.01 m
ol% to 30 mol% is preferred, but 0.1 to 1
0 mol% is particularly preferred. Further, a silicon compound may be added at the time of forming the fine particles in order to improve fine particle dispersibility and transparency. The metal oxide fine particles have conductivity, and have a volume resistivity of 10 7 Ω-cm or less, particularly 10 5 Ω-cm or less. These oxides are described in JP-A-56-143431 and JP-A-56-120519.
And JP-A-58-62647 and JP-A-4-79104.
【０１０２】さらに、特公昭５９−６２３５号公報に記
載のごとく、他の結晶性金属酸化物粒子あるいは繊維状
物（例えば酸化チタン）に上記の金属酸化物を付着させ
た導電性素材を使用してもよい。利用できる一次粒子サ
イズは０．０００１〜１μｍが好ましいが、０．００１
〜０．５μｍであると分散後の安定性がよく使用しやす
い。また、光散乱性をできるだけ小さくするために０．
００１〜０．３μｍの導電性粒子を利用すると透明材料
を形成することが可能となり大変好ましい。これらの粒
子は分散液及び塗布膜中での粒子は通常数個以上の一次
粒子が集合した二次凝集体であり、その粒径は０．３〜
０．０１μｍであり、好ましくは０．２〜０．０３μｍ
である。また、導電性材料が針状あるいは繊維状の場合
はその長さは３０μｍ以下で直径が１μｍ以下が好まし
く、特に好ましいのは長さが１０μｍ以下で直径０．３
μｍ以下であり長さ／直径比が３以上である。Further, as described in JP-B-59-6235, a conductive material in which the above-mentioned metal oxide is adhered to other crystalline metal oxide particles or fibrous materials (for example, titanium oxide) is used. You may. The usable primary particle size is preferably 0.0001 to 1 μm, but 0.001 to 1 μm.
When the thickness is 0.5 μm, the stability after dispersion is good, and it is easy to use. Further, in order to minimize the light scattering property, it is preferable to set the value of 0.1.
It is very preferable to use conductive particles of 001 to 0.3 μm because a transparent material can be formed. The particles in the dispersion and the coating film are usually secondary aggregates in which several or more primary particles are aggregated, and the particle size is 0.3 to
0.01 μm, preferably 0.2 to 0.03 μm
It is. When the conductive material is needle-like or fibrous, the length is preferably 30 μm or less and the diameter is preferably 1 μm or less, and particularly preferably the length is 10 μm or less and the diameter is 0.3 μm.
μm or less and the length / diameter ratio is 3 or more.
【０１０３】帯電防止用金属酸化物は、バインダーと共
に塗布されることが好ましい。バインダーとしては、特
に限定されないが、例えばゼラチンやデキストラン、ポ
リアクリルアミド、デンプン、ポリビニルアルコールの
ような水溶性バインダーでもよいし、ポリ（メタ）アク
リル酸エステル、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリ
塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、スチレン／ブタジエ
ン共重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリエチレ
ン、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレン、ポリカ
ーボネートなどの合成重合体バインダーを有機溶媒で使
ってもよいし、更にこれらの重合体バインダーを水分散
体の形体で用いてもよい。また、これらの金属酸化物は
球形状のものと繊維状のものを混合して使用しても良
い。帯電防止用金属酸化物の含有量は、０．０００５ｇ
／ｍ2以上であり、より好ましくは０．０００９〜０．
５ｇ／ｍ2、特に好ましくは０．００１２〜０．３ｇ／
ｍ2である。The antistatic metal oxide is preferably applied together with a binder. The binder is not particularly limited. For example, a water-soluble binder such as gelatin, dextran, polyacrylamide, starch, or polyvinyl alcohol may be used, or a poly (meth) acrylate, polyvinyl acetate, polyurethane, polyvinyl chloride, poly (vinyl chloride), or the like. Synthetic polymer binders such as vinylidene chloride, styrene / butadiene copolymer, polystyrene, polyester, polyethylene, polyethylene oxide, polypropylene, and polycarbonate may be used as an organic solvent, and these polymer binders may be used in the form of an aqueous dispersion. May be used. Further, these metal oxides may be used by mixing spherical and fibrous ones. The content of antistatic metal oxide is 0.0005 g
/ M 2 or more, and more preferably 0.0009 to 0.002.
5 g / m 2 , particularly preferably 0.0012 to 0.3 g / m
m 2 .
【０１０４】最終形態としての反射防止膜の表面抵抗率
は、１０2〜１０12Ωの範囲が一般的であり、１０6〜１
０12Ωの範囲が好ましく、さらに１０9〜１０12Ωの範
囲がより好ましい。表面抵抗率が１０12Ωをこえると、
帯電防止機能が十分でなく、ほこり等の付着を防ぐこと
ができない。また、表面抵抗率が１０2Ωを下回るに
は、多量の導電性金属酸化物を添加しなければならず、
そのため下塗り層の膜質が弱くなり低屈折率層の接着強
度が低下したり、反射防止膜のヘイズが大きくな過ぎ実
用的でない。また、下塗り層には、透明支持体を膨潤さ
せる溶剤、マット剤、界面活性剤、帯電防止剤、塗布助
剤や硬膜剤を添加してもよい。The surface resistivity of the antireflection film as the final form is generally in the range of 10 2 to 10 12 Ω, and 10 6 to 1
The range of 0 12 Ω is preferable, and the range of 10 9 to 10 12 Ω is more preferable. When the surface resistivity exceeds 10 12 Ω,
The antistatic function is not sufficient, and it is not possible to prevent adhesion of dust and the like. Also, in order for the surface resistivity to fall below 10 2 Ω, a large amount of conductive metal oxide must be added,
Therefore, the film quality of the undercoat layer is weakened, the adhesive strength of the low refractive index layer is reduced, and the haze of the antireflection film is too large to be practical. Further, a solvent for swelling the transparent support, a matting agent, a surfactant, an antistatic agent, a coating aid and a hardener may be added to the undercoat layer.
【０１０５】＜アンチグレア層＞本発明の光学フィルタ
ーは、その表面にアンチグレア層を設け、凹凸を形成す
ることも好ましい。凸部の断面形状は、丸みを帯びた頂
点からなだらかな傾斜が周囲に延びていることが好まし
い。傾斜部は頂点に近い部分では上に凸、それ以外の部
分では下に凸の形態であることが好ましい。頂点は鋭角
的であっても、平坦であってもよい。 上方から観察し
た凸部の形態は、円形または楕円形であることが好まし
い。ただし、三角形、四角形、六角形あるいは複雑な形
であってもよい。凸部の形状は、凸部の周囲を囲む谷の
部分の輪郭で示される。輪郭で示される凸部の大きさ
は、円相当径で、０．５〜３００μｍであることが好ま
しく、１〜３０μｍであることがさらに好ましく、３〜
２０μｍであることが最も好ましい。表面の凹凸は、凹
凸を有するカレンダーロールにてカレンダープレスを行
う方法、マトリクスと粒子とを含む液を支持体上に塗
布、乾燥（必要により、硬化）させて層を形成する方
法、印刷による方法、リソグラフィーあるいはエッチン
グにより形成できる。マトリクスと粒子とを含む液を支
持体上に塗布する方法が好ましい。<Anti-Glare Layer> The optical filter of the present invention is preferably provided with an anti-glare layer on its surface to form irregularities. It is preferable that the cross-sectional shape of the convex portion has a gentle slope extending from the rounded vertex to the periphery. It is preferable that the inclined portion has an upward convex shape at a portion near the vertex and a downward convex shape at other portions. The vertices may be acute or flat. The shape of the projection as viewed from above is preferably circular or elliptical. However, the shape may be a triangle, a square, a hexagon, or a complicated shape. The shape of the projection is indicated by the contour of a valley surrounding the periphery of the projection. The size of the convex portion indicated by the contour is preferably a circle-equivalent diameter of 0.5 to 300 μm, more preferably 1 to 30 μm, and more preferably 3 to 30 μm.
Most preferably, it is 20 μm. The surface irregularities can be obtained by calendering with a calender roll having irregularities, applying a liquid containing a matrix and particles on a support, drying (if necessary, curing) a layer, and printing. , Lithography or etching. A method of applying a liquid containing a matrix and particles on a support is preferred.
【０１０６】上記マトリクスに用いる化合物は、飽和炭
化水素またはポリエーテルを主鎖として有するポリマー
であることが好ましく、飽和炭化水素を主鎖として有す
るポリマーであることがさらに好ましい。ポリマーは架
橋していることが好ましい。飽和炭化水素を主鎖として
有するポリマーは、エチレン性不飽和モノマーの重合反
応により得ることが好ましい。架橋しているバインダー
ポリマーを得るためには、二個以上のエチレン性不飽和
基を有するモノマーを用いることが好ましい。The compound used for the matrix is preferably a polymer having a saturated hydrocarbon or polyether as a main chain, more preferably a polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain. Preferably, the polymer is crosslinked. The polymer having a saturated hydrocarbon as a main chain is preferably obtained by a polymerization reaction of an ethylenically unsaturated monomer. In order to obtain a crosslinked binder polymer, it is preferable to use a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups.
【０１０７】二個以上のエチレン性不飽和基を有するモ
ノマーの例には、多価アルコールと（メタ）アクリル酸
とのエステル（例、エチレングリコールジ（メタ）アク
リレート、１，４−ジクロロヘキサンジアクリレート、
ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート）、
ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、トリ
メチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリメ
チロールエタントリ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエ
リスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ペンタエリ
スリトールヘキサ（メタ）アクリレート、１，２，３−
シクロヘキサンテトラメタクリレート、ポリウレタンポ
リアクリレート、ポリエステルポリ安息香酸−２−アク
リロイルエチルエステル、１，４−ジビニルシクロヘキ
サノン）、ビニルスルホン（例、ジビニルスルホン）、
アクリルアミド（例、メチレンビスアクリルアミド）お
よびメタクリルアミドを挙げることができる。エチレン
性不飽和基を有するモノマーは、塗布後、電離放射線ま
たは熱による重合反応により硬化させることが好まし
い。ポリエーテルを主鎖として有するポリマーは、多官
能エポキシ化合物の開環重合反応により合成することが
好ましい。Examples of the monomer having two or more ethylenically unsaturated groups include esters of polyhydric alcohol and (meth) acrylic acid (eg, ethylene glycol di (meth) acrylate, 1,4-dichlorohexane diester). Acrylate,
Pentaerythritol tetra (meth) acrylate),
Pentaerythritol tri (meth) acrylate, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, trimethylolethanetri (meth) acrylate, dipentaerythritol tetra (meth) acrylate, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, pentaerythritol hexa (meth) acrylate Acrylate, 1,2,3-
Cyclohexanetetramethacrylate, polyurethane polyacrylate, polyester polybenzoic acid-2-acryloylethyl ester, 1,4-divinylcyclohexanone), vinyl sulfone (eg, divinyl sulfone),
Acrylamide (eg, methylenebisacrylamide) and methacrylamide can be mentioned. After the application, the monomer having an ethylenically unsaturated group is preferably cured by a polymerization reaction using ionizing radiation or heat. The polymer having a polyether as a main chain is preferably synthesized by a ring-opening polymerization reaction of a polyfunctional epoxy compound.
【０１０８】二以上のエチレン性不飽和基を有するモノ
マーを用いる代わりに、またはそれに加えて、架橋性基
を有する化合物を用いてもよい。架橋性基の反応によっ
ても、架橋構造をバインダーポリマーに導入することが
できる。架橋性基の例には、イソシアナート基、エポキ
シ基、アジリジン基、オキサゾリン基、アルデヒド基、
カルボニル基、ヒドラジン基、カルボキシル基、メチロ
ール基、および活性メチレン基を挙げることができる。
さらに、ビニルスルホン基、酸無水物、シアノアクリレ
ート誘導体、メラミン、エーテル化メチロール、エステ
ル結合およびウレタン結合が架橋性基に含まれる。テト
ラメトキシシランのような金属アルコキシドも架橋構造
を導入するためのモノマーとして利用できる。ブロック
イソシアナート基のように、分解反応の結果として架橋
性を示す官能基を用いてもよい。また、架橋基は、分解
した結果反応性を示す官能基であってもよい。架橋性を
有する化合物は塗布後、熱によって架橋させることが好
ましい。Instead of using a monomer having two or more ethylenically unsaturated groups, or in addition thereto, a compound having a crosslinkable group may be used. A crosslinked structure can also be introduced into the binder polymer by the reaction of the crosslinkable group. Examples of crosslinkable groups include isocyanate groups, epoxy groups, aziridine groups, oxazoline groups, aldehyde groups,
Examples include a carbonyl group, a hydrazine group, a carboxyl group, a methylol group, and an active methylene group.
Further, the crosslinkable group includes a vinyl sulfone group, an acid anhydride, a cyanoacrylate derivative, melamine, etherified methylol, an ester bond and a urethane bond. A metal alkoxide such as tetramethoxysilane can also be used as a monomer for introducing a crosslinked structure. A functional group that exhibits crosslinkability as a result of a decomposition reaction, such as a block isocyanate group, may be used. Further, the cross-linking group may be a functional group showing reactivity as a result of decomposition. It is preferable that the crosslinkable compound is crosslinked by heat after coating.
【０１０９】凹凸を形成させる粒子としては、無機粒子
または有機粒子を用いる。無機粒子を形成する物質の例
には、二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム
および硫酸ストロンチウムが含まれる。有機粒子は、一
般にポリマーから形成する。ポリマーの例には、ポリメ
チルアクリレート、ポリメチルメタクリレート、ポリア
クリロニトリル、ポリスチレン、セルロースアセテート
およびセルロースアセテートプロピオネートが含まれ
る。無機粒子よりも有機粒子の方が好ましく、ポリメチ
ルメタクリレートもしくはポリエチレン粒子が特に好ま
しい。粒子の平均粒径は、０．５〜３０μｍであること
が好ましく、１〜３μｍであることがさらに好ましい。
粒子を形成する物質あるいは粒径が異なる二種類以上の
粒子を組み合わせて使用してもよい。凹凸が形成された
表面を有する層の平均厚みは、粒子の平均粒径よりも小
さいことが好ましい。As particles for forming unevenness, inorganic particles or organic particles are used. Examples of substances that form inorganic particles include silicon dioxide, titanium dioxide, magnesium oxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, barium sulfate and strontium sulfate. Organic particles are generally formed from polymers. Examples of polymers include polymethyl acrylate, polymethyl methacrylate, polyacrylonitrile, polystyrene, cellulose acetate and cellulose acetate propionate. Organic particles are preferred over inorganic particles, and polymethyl methacrylate or polyethylene particles are particularly preferred. The average particle size of the particles is preferably 0.5 to 30 μm, more preferably 1 to 3 μm.
A substance forming particles or two or more kinds of particles having different particle diameters may be used in combination. The average thickness of the layer having a surface with irregularities is preferably smaller than the average particle size of the particles.
【０１１０】本発明の光学フィルターには、ハードコー
ト層、潤滑層、防汚層、帯電防止層あるいは中間層を設
けることもできる。 ＜ハードコート層＞ハードコート層は、所望により光学
フィルターに強度を付与するために設けられる。ハード
コート層は架橋しているポリマーを含むことが好まし
い。ハードコート層は、アクリル系、ウレタン系、エポ
キシ系、シロキサン系のポリマー、オリゴマーまたはモ
ノマー（例、紫外線硬化型樹脂）を用いて形成すること
ができる。シリカ系のフィラーをハードコート層に添加
することもできる。 ＜潤滑層＞最表面の反射防止層（通常は低屈折率層）の
上に、潤滑層を形成してもよい。潤滑層は、反射防止層
表面に滑り性を付与し、耐傷性を改善する機能を有す
る。潤滑層は、ポリオルガノシロキサン（例、シリコン
オイル）、天然ワックス、石油ワックス、高級脂肪酸金
属塩、フッ素系潤滑剤またはその誘導体を用いて形成す
ることができる。潤滑層の厚さは、２〜２０ｎｍである
ことが好ましい。 ＜防汚層＞最表面の反射防止層の上に防汚層を設けるこ
ともできる。防汚層は反射防止層の表面エネルギーを下
げ、親水性あるいは親油性の汚れを付きにくくするもの
である。防汚層は含フッ素ポリマーを用いて形成するこ
とができる。防汚層の厚さは２〜１００ｎｍであること
が好ましく、５〜３０ｎｍであることがさらに好まし
い。The optical filter of the present invention may be provided with a hard coat layer, a lubricating layer, an antifouling layer, an antistatic layer or an intermediate layer. <Hard coat layer> The hard coat layer is provided, if desired, to impart strength to the optical filter. The hard coat layer preferably contains a cross-linked polymer. The hard coat layer can be formed using an acrylic, urethane, epoxy, or siloxane-based polymer, oligomer, or monomer (eg, an ultraviolet curable resin). A silica-based filler can be added to the hard coat layer. <Lubricating layer> A lubricating layer may be formed on the outermost antireflection layer (usually a low refractive index layer). The lubricating layer has a function of imparting lubricity to the surface of the antireflection layer and improving scratch resistance. The lubricating layer can be formed using polyorganosiloxane (eg, silicone oil), natural wax, petroleum wax, higher fatty acid metal salt, fluorine-based lubricant or a derivative thereof. The thickness of the lubricating layer is preferably from 2 to 20 nm. <Antifouling layer> An antifouling layer can be provided on the outermost antireflection layer. The antifouling layer lowers the surface energy of the antireflection layer and makes it difficult to adhere to hydrophilic or lipophilic stains. The antifouling layer can be formed using a fluoropolymer. The thickness of the antifouling layer is preferably from 2 to 100 nm, more preferably from 5 to 30 nm.
【０１１１】最表面の反射防止層上に防汚層を設けた
り、または反射防止層中に防汚効果を有する化合物（防
汚剤）を添加することで反射防止層に防汚性を持たせる
こともできる。防汚層は、反射防止層の表面エネルギー
を下げ、親水性あるいは親油性の汚れを付きにくくする
ものである。防汚層は、含フッ素ポリマーを用いて形成
することができる。防汚層の厚さは２乃至１００ｎｍで
あることが好ましく、５乃至３０ｎｍであることがさら
に好ましい。防汚層や防汚剤としては、含フッ素化合物
を用いるのが好ましい。防汚剤の具体的な化合物として
は、フッ素を含有するモノマー、フッ素を含有するモノ
マーと他の親水性あるいは親油性のモノマーとのブロッ
ク共重合体、あるいはグラフト共重合体が挙げられる。
フッ素含有モノマーとしては、ヘキサフルオロイソプロ
ピルアクリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレ
ート、パーフルオロアルキルスルホンアミドエチルアク
リレート、パーフルオロアルキルアミドエチルアクリレ
ート等に代表されるパーフルオロアルキル基含有（メ
タ）アクリル酸エステルが挙げられる。また、モノマー
を使用する際には重合時に飛散を防止するために炭素数
７以上のモノマーであることが好ましく、さらに好まし
くは炭素数１０以上であり、特に好ましくは炭素数１３
以上である。親水性あるいは親油性のモノマーとして
は、メチルアクリレート等の（メタ）アクリル酸エステ
ル、末端に水酸基含有ポリエステルと（メタ）アクリル
酸のエステル、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールの（メタ）アクリル酸エス
テル等が挙げられる。市販のものとしては、パーフルオ
ロアルキル鎖のミクロドメイン構造を有するアクリル系
オリゴマーのデフェンサＭＣＦ−３００，３１２、３２
３等、パーフルオロアルキル基・親油性基含有オリゴマ
ーのメガファックＦ−１７０、Ｆ−１７３、Ｆ−１７５
等、パーフルオロアルキル基・親水性基含有オリゴマー
のメガファックＦ−１７１等（大日本インキ化学工業
（株）製）や、表面移行性に優れたセグメントと樹脂に
相溶するセグメントよりなるビニルモノマーのブロック
ポリマーであるフッ化アルキル系のモディパーＦ−２０
０、２２０、６００、８２０等が挙げられる。An antifouling layer is provided on the outermost antireflection layer, or a compound having an antifouling effect (antifouling agent) is added to the antireflection layer so that the antireflection layer has antifouling properties. You can also. The antifouling layer lowers the surface energy of the antireflection layer and makes it difficult to adhere to hydrophilic or lipophilic stains. The antifouling layer can be formed using a fluoropolymer. The thickness of the antifouling layer is preferably from 2 to 100 nm, more preferably from 5 to 30 nm. As the antifouling layer and the antifouling agent, it is preferable to use a fluorine-containing compound. Specific compounds of the antifouling agent include a monomer containing fluorine, a block copolymer of a monomer containing fluorine and another hydrophilic or lipophilic monomer, or a graft copolymer.
Examples of the fluorine-containing monomer include perfluoroalkyl group-containing (meth) acrylates represented by hexafluoroisopropyl acrylate, heptadecafluorodecyl acrylate, perfluoroalkylsulfonamidoethyl acrylate, perfluoroalkylamidoethyl acrylate, and the like. . When a monomer is used, it is preferably a monomer having 7 or more carbon atoms, more preferably 10 or more carbon atoms, and particularly preferably 13 carbon atoms in order to prevent scattering during polymerization.
That is all. Examples of the hydrophilic or lipophilic monomer include (meth) acrylic acid esters such as methyl acrylate, esters of a hydroxyl group-containing polyester and (meth) acrylic acid at the terminal, hydroxyethyl (meth) acrylate, and (meth) acrylic acid of polyethylene glycol. Esters and the like. Commercially available products include acrylic oligomer defensers MCF-300, 312, and 32 each having a perfluoroalkyl chain microdomain structure.
3 and other perfluoroalkyl group / lipophilic group-containing oligomers Megafac F-170, F-173, F-175
Such as Megafac F-171 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), which is a perfluoroalkyl group / hydrophilic group-containing oligomer, and a vinyl monomer comprising a segment having excellent surface transferability and a segment compatible with a resin Fluoride-based Modiper F-20 which is a block polymer of
0, 220, 600, and 820.
【０１１２】＜帯電防止層＞光学フィルターに帯電性を
付与する目的で、帯電防止層を形成することができる。
帯電防止層は、通常透明支持体の反射防止膜層側に形成
される。帯電防止層は、以下に説明する導電性材料をバ
インダーとともに分散し塗布することにより形成するこ
とができる。好ましく使用される帯電防止用導電性材料
およびバインダーとしては、前記下塗り層に帯電防止性
能を付与し、帯電防止層を兼ねる際に用いる帯電防止用
導電性材料およびバインダーを用いることができる。<Antistatic Layer> An antistatic layer can be formed for the purpose of imparting chargeability to the optical filter.
The antistatic layer is usually formed on the antireflection film layer side of the transparent support. The antistatic layer can be formed by dispersing and applying a conductive material described below together with a binder. As the antistatic conductive material and the binder preferably used, an antistatic conductive material and a binder used for imparting antistatic performance to the undercoat layer and also serving as the antistatic layer can be used.
【０１１３】[各層の形成と光学フィルターの使用等]以
上述べた光学フィルターの種々の層は、一般的な塗布方
法により形成することができる。塗布方法の例には、デ
ィップコート法、エアーナイフコート法、カーテンコー
ト法、ローラーコート法、ワイヤーバーコート法、グラ
ビアコート法およびホッパーを使用するエクストルージ
ョンコート法（米国特許２６８１２９４号明細書記載）
が含まれる。ワイヤーバーコート法、グラビアコート法
およびエクストルージョンコート法が好ましい。二以上
の層を同時塗布により形成してもよい。同時塗布法につ
いては、米国特許２７６１７９１号、同２９４１８９８
号、同３５０８９４７号、同３５２６５２８号の各明細
書および原崎勇次著「コーティング工学」２５３頁（１
９７３年朝倉書店発行）に記載がある。各層の塗布液に
は、ポリマーバインダー、硬化剤、界面活性剤、ｐＨ調
整剤のような添加剤を加えることができる。塗布法以外
にも、スパッタリング法、真空蒸着法、イオンプレーテ
ィング法、プラズマＣＶＤ法あるいはＰＶＤ法により層
を形成することもできる。[Formation of Each Layer and Use of Optical Filter, etc.] The various layers of the optical filter described above can be formed by a general coating method. Examples of the coating method include dip coating, air knife coating, curtain coating, roller coating, wire bar coating, gravure coating, and extrusion coating using a hopper (described in US Pat. No. 2,681,294).
Is included. Wire bar coating, gravure coating and extrusion coating are preferred. Two or more layers may be formed by simultaneous coating. The simultaneous coating method is described in U.S. Pat. Nos. 2,761,791 and 2,918,898.
Nos. 3,508,947 and 3,526,528, and Yuji Harazaki, "Coating Engineering", page 253 (1
973 Asakura Shoten). Additives such as a polymer binder, a curing agent, a surfactant, and a pH adjuster can be added to the coating solution for each layer. In addition to the coating method, the layer can be formed by a sputtering method, a vacuum evaporation method, an ion plating method, a plasma CVD method, or a PVD method.
【０１１４】なお、画像表示装置のディスプレイから発
生される電磁波を遮蔽する必要がある場合には、ディス
プレイの前面に導電性の高い膜が必要であり、本発明の
光学フィルターに導電層が設けられる。導電層の種類と
しては、銀などの金属層と金属酸化物の積層系を用いる
方法、格子状等にエッチングした金属薄膜、導電性メッ
シュを用いる方法などがあるが、モアレを起こさないと
いう点で銀などの金属層と金属酸化物の積層系を用いる
方法が好ましい。導電層の抵抗は、５００Ω／□以下で
あることが好ましく、さらに好ましくは５０Ω／□以下
であることが好ましく、特に好ましくは３Ω／□以下で
ある。また、実質的な下限としては、スパッタ膜で１Ω
／□、金属メッシュでは０．５Ω／□程度である。透明
導電層を設置する層としては、可視光吸収層と同一の支
持体上でもよいし、他の支持体でもよい。When it is necessary to shield electromagnetic waves generated from the display of the image display device, a highly conductive film is required on the front surface of the display, and a conductive layer is provided on the optical filter of the present invention. . Examples of the type of the conductive layer include a method using a stacked system of a metal layer such as silver and a metal oxide, a method of using a metal thin film etched in a lattice or the like, and a method of using a conductive mesh. A method using a stacked system of a metal layer such as silver and a metal oxide is preferable. The resistance of the conductive layer is preferably 500 Ω / □ or less, more preferably 50 Ω / □ or less, and particularly preferably 3 Ω / □ or less. In addition, the practical lower limit is 1 Ω for the sputtered film.
/ □, about 0.5Ω / □ for metal mesh. The layer on which the transparent conductive layer is provided may be on the same support as the visible light absorbing layer, or may be another support.
【０１１５】上記銀などの金属層と金属酸化物の積層系
は、透明であることが好ましい。金属薄膜の金属として
は、金、銀、銅、白金、ロジウム、イリジウム、パラジ
ウム、から選ばれる１種もしくは２種以上の合金が好ま
しく、パラジウムと銀との合金が特に好ましい。この合
金中の銀の含有率は、８０質量％以上であることが好ま
しい。金属酸化物薄膜の金属酸化物としては、Ｔｉ
Ｏ2、ＳｎＯ2 、ＺｎＯ、ＩＴＯおよびＩｎ2Ｏ3を主成
分とするものであることが好ましく、Ｇａ2Ｏ3などを添
加しても良い。金属層と金属酸化物層とを積層すると、
金属酸化物層により金属層を保護（酸化防止）し、可視
光の透過率を高くすることができる。積層する構成とし
ては、支持体／（金属酸化物層／金属層）ｎ／金属酸化
物層であることが好ましい。ここでｎは１以上の整数で
あり、１〜１０の整数が好ましく、更に好ましくは１〜
７の整数であり、特に好ましくは１〜５の整数である。
金属層、金属酸化物層はそれぞれ、二種以上の積層であ
っても良い。また金属層上に金属層を保護するための層
を設けても良い。The laminated system of the metal layer such as silver and the metal oxide is preferably transparent. As the metal of the metal thin film, one or more alloys selected from gold, silver, copper, platinum, rhodium, iridium, and palladium are preferable, and an alloy of palladium and silver is particularly preferable. The silver content in this alloy is preferably 80% by mass or more. As the metal oxide of the metal oxide thin film, Ti
It is preferable that the main component is O 2 , SnO 2 , ZnO, ITO, and In 2 O 3 , and Ga 2 O 3 or the like may be added. When a metal layer and a metal oxide layer are laminated,
The metal layer can be protected (prevented from oxidation) by the metal oxide layer, and the visible light transmittance can be increased. It is preferable that the laminated structure is: support / (metal oxide layer / metal layer) n / metal oxide layer. Here, n is an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 10, more preferably 1 to 10.
It is an integer of 7 and particularly preferably an integer of 1 to 5.
Each of the metal layer and the metal oxide layer may be a laminate of two or more types. Further, a layer for protecting the metal layer may be provided over the metal layer.
【０１１６】また、上記層構成において、金属アルコキ
サイド化合物の薄膜も、金属層と積層することができ
る。金属酸化物または金属アルコキサイド化合物の層
は、金属層の両側に積層することができる。金属層の両
側に積層する場合、異なる種類の層を用いてもよい。金
属層の厚さは、合計５〜６０ｎｍであることが好まし
く、１０〜５５ｎｍであることがさらに好ましく、１５
〜５０ｎｍであることが最も好ましい。金属酸化物また
は金属アルコキサイド化合物層の厚さは、２０〜３００
ｎｍであることが好ましく、４０〜１５０ｎｍであるこ
とがさらに好ましい。金属層は、スパッタリング法、真
空蒸着法、イオンプレーティング法、プラズマＣＶＤ
法、プラズマＰＶＤ法あるいは金属または金属酸化物の
超微粒子塗布により形成することができる。中でもスパ
ッタリング法が好ましい。また、スパッタリングする透
明支持体上には支持体からの可塑剤の揮散を防ぐために
アクリル系、ウレタン系、エポキシ系、シロキサン系の
ポリマー、オリゴマーまたはモノマー（例、紫外線硬化
型樹脂）を用いてオーバーコート層を１０μｍ以下の厚
みで有することが好ましい。In the above-mentioned layer structure, a thin film of a metal alkoxide compound can also be laminated on a metal layer. Metal oxide or metal alkoxide compound layers can be laminated on both sides of the metal layer. When laminated on both sides of the metal layer, different types of layers may be used. The thickness of the metal layer is preferably 5 to 60 nm in total, more preferably 10 to 55 nm, and
Most preferably, it is ５０50 nm. The thickness of the metal oxide or metal alkoxide compound layer is from 20 to 300
nm, more preferably 40 to 150 nm. Metal layer is formed by sputtering, vacuum deposition, ion plating, plasma CVD
It can be formed by a method, plasma PVD method, or application of ultrafine particles of metal or metal oxide. Among them, the sputtering method is preferable. In addition, an acrylic, urethane, epoxy, or siloxane-based polymer, oligomer, or monomer (eg, an ultraviolet-curable resin) is used to prevent evaporation of the plasticizer from the support on the transparent support to be sputtered. It is preferable that the coat layer has a thickness of 10 μm or less.
【０１１７】光学フィルターは、液晶表示装置（ＬＣ
Ｄ）、プラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）、エレク
トロルミネッセンスディスプレイ（ＥＬＤ）や陰極管表
示装置（ＣＲＴ）のような画像表示装置に用いられる。
本発明に従う光学フィルターは、プラズマディスプレイ
パネル（ＰＤＰ）または陰極管表示装置（ＣＲＴ）、特
にプラズマディスプレイパネル（ＰＤＰ）に用いると、
顕著な効果が得られる。The optical filter is a liquid crystal display (LC).
D), used for image display devices such as plasma display panels (PDPs), electroluminescent displays (ELDs), and cathode ray tube displays (CRTs).
When the optical filter according to the present invention is used for a plasma display panel (PDP) or a cathode ray tube display (CRT), particularly a plasma display panel (PDP),
A remarkable effect is obtained.
【０１１８】本発明の光学フィルターは、透明支持体を
前面ガラス板を撤去された画像表示装置のパネル、例え
ばプラズマディスプレイパネルに直接貼り合わせること
ができる。その際ガラス破損防止、破損時のガラスによ
る怪我を防ぐため、本発明の光学フィルターを構成する
透明支持体に１〜５枚、好ましくは１枚または２枚のの
透明支持体を積層することが望ましい。この場合、透明
支持体の膜厚の合計が２５０μｍ以上であることが好ま
しく、より好ましくは３５０μｍ以上であり、特に好ま
しくは４００μｍ以上である。また、実質的な上限とし
ては５ｍｍで、好ましくは４ｍｍで、さらに好ましくは
２ｍｍである。厚いほど強度は増すが張り合わせの手
間、視認性の劣化が起こるので、透明支持体の材質や他
の層の構成を勘案して適宜選ぶことができる。また、用
いる透明支持体の内、一枚が１６０μｍ以上であること
が好ましい。また、可視光吸収層は低反射層と同一の支
持体の低反射層の反対面側に設置されてもよいし、別の
支持体に設置されても良い。近赤外線遮蔽フィルター
層、透明導電層も同様である。In the optical filter of the present invention, the transparent support can be directly bonded to a panel of an image display device from which the front glass plate has been removed, for example, a plasma display panel. In that case, in order to prevent glass breakage and to prevent injuries due to glass at the time of breakage, 1 to 5 sheets, preferably 1 sheet or 2 sheets of transparent supports are laminated on the transparent support constituting the optical filter of the present invention. desirable. In this case, the total thickness of the transparent support is preferably 250 μm or more, more preferably 350 μm or more, and particularly preferably 400 μm or more. The substantial upper limit is 5 mm, preferably 4 mm, and more preferably 2 mm. As the thickness increases, the strength increases, but the lamination time and the visibility deteriorate. Therefore, the thickness can be appropriately selected in consideration of the material of the transparent support and the configuration of other layers. Further, it is preferable that one of the transparent supports used is 160 μm or more. Further, the visible light absorbing layer may be provided on the same support as the low reflection layer on the side opposite to the low reflection layer, or may be provided on another support. The same applies to the near-infrared shielding filter layer and the transparent conductive layer.
【０１１９】支持体同士を貼りつける際には、粘着剤を
用いることが好ましい。粘着剤は、粘着性を有し、ゴム
状の粘りを有する材料である。粘着剤として、好ましく
は天然ゴム系、ＳＢＲ系、ブチルゴム系、再生ゴム系、
アクリル系、ポリイソブチレン系、シリコーンゴム系、
ポリビニルブチルエーテルなどを挙げることができ、な
かでもアクリル系が好ましい。粘着剤に関しては、高分
子学会編「高機能接着剤・粘着剤」などに記載されてい
るものを用いることができる。粘着剤層は、これらの粘
着剤を水または溶剤に、溶解あるいは分散した塗布液を
直接塗布、乾燥して得られるが、あらかじめ剥離性の良
好なＰＥＴなどの支持体上に粘着剤層を設けたものをラ
ミネートして粘着剤層を設けることもできる。When the supports are attached to each other, it is preferable to use an adhesive. The pressure-sensitive adhesive is a material having tackiness and having rubber-like viscosity. As the adhesive, preferably natural rubber, SBR, butyl rubber, recycled rubber,
Acrylic, polyisobutylene, silicone rubber,
Examples thereof include polyvinyl butyl ether and the like, and among them, acrylic is preferable. As the pressure-sensitive adhesive, those described in “Highly functional adhesives / pressure-sensitive adhesives” edited by the Society of Polymer Science, etc. can be used. The pressure-sensitive adhesive layer is obtained by directly applying and drying a coating solution in which these pressure-sensitive adhesives are dissolved or dispersed in water or a solvent, and the pressure-sensitive adhesive layer is previously provided on a support such as PET having good peelability. Can be laminated to form an adhesive layer.
【０１２０】[0120]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
るが、本発明は実施例に限定されて解釈されることはな
い。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, which should not be construed as limiting the present invention.
【０１２１】（支持体上への下塗り層および帯電防止層
の形成）厚さ１７５μmの透明支持体（２軸延伸ポリエ
チレンテレフタレートフィルム）の両面をコロナ処理し
た後、可視光吸収層、赤外線遮蔽フィルター層を設置す
る面に屈折率１．５５、ガラス転移温度３７℃のスチレ
ン−ブタジエンコポリマーからなるラテックス（ＬＸ４
０７Ｃ５、日本ゼオン（株）製）を膜厚が３００ｎｍと
なるよう塗布し、下塗り層を形成した。反対面にも屈折
率１．５５、ガラス転移温度３７℃のスチレン−ブタジ
エンコポリマーからなるラテックス（ＬＸ４０７Ｃ５、
日本ゼオン（株）製）と酸化錫・酸化アンチモン複合酸
化物（石原産業（株）ＦＳ−１０Ｄ）を質量で５：５の
割合で混合し乾燥後の膜厚が２００ｎｍとなるよう塗布
し、帯電防止層を兼ねる下塗り層を形成した。(Formation of Undercoat Layer and Antistatic Layer on Support) A transparent support (biaxially stretched polyethylene terephthalate film) having a thickness of 175 μm was subjected to corona treatment, followed by a visible light absorbing layer and an infrared shielding filter layer. A latex (LX4) made of a styrene-butadiene copolymer having a refractive index of 1.55 and a glass transition temperature of 37 ° C.
07C5 (manufactured by Zeon Corporation) was applied to a thickness of 300 nm to form an undercoat layer. On the other side, a latex made of a styrene-butadiene copolymer having a refractive index of 1.55 and a glass transition temperature of 37 ° C. (LX407C5,
Nippon Zeon Co., Ltd.) and tin oxide / antimony oxide composite oxide (Ishihara Sangyo Co., Ltd. FS-10D) were mixed at a ratio of 5: 5 by mass, and coated so that the film thickness after drying was 200 nm. An undercoat layer also serving as an antistatic layer was formed.
【０１２２】（ハードコート層の形成）酸化ジルコニウ
ムの４８質量％分散液（溶媒：メチルエチルケトン／シ
クロヘキサノン、質量比１／１）３７．２ｇ、ジペンタ
エリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化
薬（株）製）４．４６ｇ、光重合開始剤１．１７ｇ（イ
ルガキュア９０７、チバガイギー社製）を混合溶解し
た。上記下塗り層および帯電防止層上に上記溶液を乾燥
膜厚が６μｍとなるようにワイヤーバーにて塗布、乾燥
し、紫外線を照射し硬化させた。(Formation of Hard Coat Layer) 37.2 g of a 48% by mass dispersion of zirconium oxide (solvent: methyl ethyl ketone / cyclohexanone, mass ratio 1/1), dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) 4.46 g) and 1.17 g of a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) were mixed and dissolved. The solution was applied on the undercoat layer and the antistatic layer with a wire bar so as to have a dry film thickness of 6 μm, dried, and cured by irradiating ultraviolet rays.
【０１２３】（反射防止層の形成） （１） 高屈折率層Ｈｎ−１などの形成 二酸化チタン微粒子（TTO-55N、シェル材料；なし、石
原産業（株）製）３０．０質量部、市販のアニオン性モ
ノマー（ＰＭ−２１、日本化薬（株）製）４．５質量
部、市販のカチオン性モノマー（ＤＭＡＥＡ、（株）興
人）０．３質量部およびシクロヘキサノン６５．２質量
部を、サンドグラインダーミルにより分散し、質量平均
径５５ｎｍの二酸化チタン分散液を調製した。特開平１
１−１５３７０３号公報、実施例１に記載の方法と同様
に前記二酸化チタン分散物とジペンタエリスリトールヘ
キサアクリレート（ＤＰＨＡ、日本化薬（株）製）、光
重合開始剤（イルガキュア９０７、チバガイギー社
製）、光増感剤（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬
（株）製）およびメチルエチルケトンを添加し、高屈折
率層用塗布液を調製した。添加量は、高屈折率層の屈折
率が１．７５となるように調節した。具体的には、モノ
マーの合計量（ジペンタエリスリトールヘキサアクリレ
ート、アニオン性モノマー（１）およびアニオン性モノ
マー（２）の合計量）と二酸化チタンとの体積比が７
９．０／２１．０、光重合開始剤と光増感剤との質量比
が３／１、そして、光重合開始剤と光増感剤の合計量と
モノマーの合計量との質量比が６／１００になるように
調節した。前記ハードコート層の上に、本高屈折率層用
塗布液をバーコーターで塗布し、紫外線を照射して層を
硬化させた。このようにして、厚さ（乾燥膜厚）が６０
ｎｍの高屈折率層を形成した。同様にしてＨｎ−２とし
て屈折率が１．９４、Ｈｎ−３として屈折率が１．７
３、Ｈｎ−４として屈折率が１．６２となるように酸化
チタンとモノマーの比を調整し高屈折率層を形成した。(Formation of Antireflection Layer) (1) Formation of High Refractive Index Layer Hn-1, etc. Titanium dioxide fine particles (TTO-55N, shell material; none, Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 30.0 parts by mass, commercially available 4.5 parts by mass of an anionic monomer (PM-21, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), 0.3 parts by mass of a commercially available cationic monomer (DMAEA, Kojin Co., Ltd.) and 65.2 parts by mass of cyclohexanone. The mixture was dispersed by a sand grinder mill to prepare a titanium dioxide dispersion having a mass average diameter of 55 nm. JP 1
In the same manner as in the method described in JP-A No. 1-153703 and Example 1, the titanium dioxide dispersion, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), and a photopolymerization initiator (Irgacure 907, manufactured by Ciba Geigy) ), A photosensitizer (Kayacure DETX, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.) and methyl ethyl ketone were added to prepare a coating solution for a high refractive index layer. The addition amount was adjusted so that the refractive index of the high refractive index layer was 1.75. Specifically, the volume ratio of the total amount of the monomers (total amount of dipentaerythritol hexaacrylate, the anionic monomer (1) and the anionic monomer (2)) to titanium dioxide is 7
9.0 / 21.0, the mass ratio between the photopolymerization initiator and the photosensitizer is 3/1, and the mass ratio between the total amount of the photopolymerization initiator and the photosensitizer and the total amount of the monomers is Adjusted to 6/100. The coating liquid for a high refractive index layer was applied on the hard coat layer with a bar coater, and the layer was cured by irradiating ultraviolet rays. Thus, the thickness (dry film thickness) is 60
A high refractive index layer having a thickness of nm was formed. Similarly, Hn-2 has a refractive index of 1.94, and Hn-3 has a refractive index of 1.7.
3. A high refractive index layer was formed by adjusting the ratio of titanium oxide and monomer so that the refractive index was 1.62 as Hn-4.
【０１２４】（２） 低屈折率層Ｌｎ−１などの形成 ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＤＰＨ
Ａ、日本化薬（株）製）６ｇ、光重合開始剤（イルガキ
ュア９０７、チバガイギー社製）０．５ｇ、光増感剤
（カヤキュアーＤＥＴＸ、日本化薬（株）製）０．２ｇ
およびメチルエチルケトン２００ｇを混合、攪拌して、
低屈折率層の塗布液を調製した。塗布液を高屈折率層の
上にワイヤーバーを用いて厚さ１００ｎｍに塗布し、こ
れを乾燥後、１００℃に加熱して１２Ｗ／ｃｍの高圧水
銀灯を用いて１分間紫外線照射し架橋させた。その後室
温まで放冷して低屈折率層（屈折率：１．５３）を形成
した。このようにして、反射防止膜を作成した。反射防
止膜の反射率の最低値を、反射率計（Ｖ−５５０、ＡＲ
Ｖ−４７４（日本分光（株）製）で測定した。同様にし
てＤＰＨＡの替わりにトリエチレングリコールジアクリ
レートを使用した以外はＬｎ−１と同様にして低屈折率
層Ｌｎ−２、ペンタエリスリトールテトラアクリレート
を形成した以外はＬｎ−１と同様にして低屈折率層Ｌｎ
−３を形成した。また、ＤＰＨＡに粒径が１０〜２０ｎ
ｍのＳｉＯ2を質量比でＤＰＨＡ／ＳｉＯ2が６０／４０
となるようメチルエチルケトンと共に混合、塗布しＬｎ
−４を形成した。Ｌｎ−４と同様にしてＤＰＨＡ／Ｓｉ
Ｏ2が２０／８０としたものを用いＬｎ−５、ＤＰＨＡ
／ＳｉＯ2が１０／９０としたものを用いＬｎ−６を形
成した。Ｌｎ−７としてはＨｎ−４のＤＰＨＡの替わり
にトリエチレングリコールジアクリレートを使用した以
外はＨｎ−４と同様にして得た。さらにＤＰＨＡ／Ｓｉ
Ｏ2／化合物Ａが５０／４０／１０となるよう２−ブタ
ノールと共に混合、塗布しＬｎ−８を形成した。同様に
ＤＰＨＡ／ＳｉＯ2／化合物Ｂが５０／４０／１０とな
るよう２−ブタノールと共に混合、塗布しＬｎ−９を形
成した。(2) Formation of Low Refractive Index Layer Ln-1 Dipentaerythritol hexaacrylate (DPH)
A, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 6 g, photopolymerization initiator (Irgacure 907, Ciba Geigy) 0.5 g, photosensitizer (Kayacure DETX, Nippon Kayaku Co., Ltd.) 0.2 g
And 200 g of methyl ethyl ketone are mixed and stirred,
A coating solution for the low refractive index layer was prepared. The coating solution was applied on the high refractive index layer to a thickness of 100 nm using a wire bar, dried, heated to 100 ° C., and irradiated with ultraviolet rays for 1 minute using a 12 W / cm high pressure mercury lamp to crosslink. . Thereafter, the mixture was allowed to cool to room temperature to form a low refractive index layer (refractive index: 1.53). Thus, an antireflection film was formed. The lowest value of the reflectance of the anti-reflection film is determined by using a reflectometer (V-550, AR
It was measured by V-474 (manufactured by JASCO Corporation). Similarly, low refractive index layer Ln-2 and pentaerythritol tetraacrylate were formed in the same manner as Ln-1 except that triethylene glycol diacrylate was used instead of DPHA, and low refractive index was formed in the same manner as Ln-1. Rate layer Ln
-3 was formed. Further, the particle size of DPHA is 10 to 20 n.
m of SiO 2 in a mass ratio of DPHA / SiO 2 of 60/40
Mixed with methyl ethyl ketone so that
-4 was formed. DPHA / Si in the same manner as Ln-4
O 2 is used after the 20/80 Ln-5, DPHA
Ln-6 was formed by using a material having a / SiO 2 ratio of 10/90. Ln-7 was obtained in the same manner as Hn-4 except that triethylene glycol diacrylate was used instead of DPHA of Hn-4. Furthermore, DPHA / Si
On / Compound A was mixed with 2-butanol so as to be 50/40/10 and applied to form Ln-8. Similarly mixed with DPHA / SiO 2 / compound B that is 50/40/10 2-butanol, coated to form a Ln-9.
【０１２５】化合物Ａ ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＣＦ2ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 化合物Ｂ Ｃ8Ｆ17ＳＯ2Ｎ（Ｃ3Ｈ7）ＣＨ2ＣＨ2ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ
2 Compound A CF 3 CF 2 CF 2 CF 2 CH 2 CH 2 OCOCH = CH 2 Compound B C 8 F 17 SO 2 N (C 3 H 7 ) CH 2 CH 2 OCOCH = CH
Two
【０１２６】（３）中屈折率層Ｍｎ−１の形成 中屈折率層としてＨｎ−１と同じ塗布液を用いＭｎ−１
を形成した。 （４）反射防止膜１〜１１の形成 下記表１に示される反射防止膜を形成した。(3) Formation of Medium Refractive Index Layer Mn-1 For the medium refractive index layer, the same coating liquid as that of Hn-1 was used.
Was formed. (4) Formation of antireflection films 1 to 11 The antireflection films shown in Table 1 below were formed.
【０１２７】[0127]
【表１】 [Table 1]
【０１２８】実施例１〜８、比較例１、２（可視光吸収
層および赤外線遮蔽フィルター層の形成） ゼラチンの１０質量％水溶液１８０ｇにｐＨが７になる
ように１規定の水酸化ナトリウム溶液を添加し、下記
（色素１）１５ｍｇ／ｍ2および前記染料２−７、２
４．５ｍｇ／ｍ2および前記染料１−１２、４５．９ｍ
ｇ／ｍ2、前記染料１−１３，２９．１ｍｇ／ｍ2および
下記（色素２），１２０ｍｇ／ｍ2を添加し、３０℃で
２４時間攪拌した。得られたフィルター層用塗布液を反
射防止膜１〜７（実施例１〜７）、反射防止膜８、９
（比較例１、２）に、低屈折率層が形成されている裏面
の３００ｎｍの下塗り層側に、乾燥膜厚が３．５μｍと
なるように塗布し、１２０℃で１０分間乾燥して光学フ
ィルターを作成した。Examples 1 to 8 and Comparative Examples 1 and 2 (Formation of Visible Light Absorbing Layer and Infrared Shielding Filter Layer) A 1N sodium hydroxide solution was added to 180 g of a 10% by mass aqueous solution of gelatin so that the pH became 7. 15 mg / m 2 of the following (Dye 1) and the dyes 2-7 and 2
4.5 mg / m 2 and the dye 1-12, 45.9 m
g / m 2, said dye 1-13,29.1mg / m 2 and below (Dye 2) was added 120 mg / m 2, and stirred for 24 hours at 30 ° C.. The obtained coating solution for a filter layer was coated with antireflection films 1 to 7 (Examples 1 to 7), antireflection films 8 and 9.
In Comparative Examples 1 and 2, a low-refractive-index layer was formed on the backside of the 300 nm undercoat layer so that the dry film thickness became 3.5 μm, and dried at 120 ° C. for 10 minutes to obtain an optical film. Created a filter.
【０１２９】[0129]
【化２５】 Embedded image
【０１３０】作成した光学フィルターについて、分光透
過率を調べたところ、４００ｎｍ、５９３ｎｍ，８１０
ｎｍ，９０４ｎｍおよび９８５ｎｍに吸収極大を有して
いた。４００ｎｍの吸収極大での透過率は３５％、５９
３ｎｍの吸収極大での透過率は３０％、８１０ｎｍの吸
収極大での透過率は５％、９０５ｎｍの吸収極大での透
過率は１％、９８３ｎｍの吸収極大での透過率は３％で
あった。また、５９３ｎｍの半価幅は２５ｎｍであっ
た。これら光学フィルターおよびをプラズマディスプレ
イに直接貼り合わせ、色味、８００〜９００ｎｍの領域
での近赤外線透過率、消しゴム擦り耐性を比較した。表
２、３に評価結果を示す。The spectral transmittance of the prepared optical filter was examined to find that it was 400 nm, 593 nm, 810 nm.
It had absorption maxima at nm, 904 nm and 985 nm. The transmittance at the absorption maximum of 400 nm is 35%, 59
The transmittance at the absorption maximum at 3 nm was 30%, the transmittance at the absorption maximum at 810 nm was 5%, the transmittance at the absorption maximum at 905 nm was 1%, and the transmittance at the absorption maximum at 983 nm was 3%. . Further, the half width at 593 nm was 25 nm. The optical filter and the optical filter were directly attached to a plasma display, and the color, the near-infrared transmittance in the range of 800 to 900 nm, and the eraser rub resistance were compared. Tables 2 and 3 show the evaluation results.
【０１３１】[0131]
【表２】 [Table 2]
【０１３２】[0132]
【表３】 [Table 3]
【０１３３】各評価方法は以下の通りである。 ・色味の評価（目視） ×…緑色を帯びた白、橙色を帯びた赤 ○…白色光、赤色光とも改良効果あり ・赤外線カット性の評価 ８００から８２０ｎｍ、８９０から９１０ｎｍ、９７０
から９９０ｎｍの透過率において； ○…いずれも２０％以下である △…一部２０％以上である ×…いずれも２０％以上である ・消しゴム擦り評価 ライオン（株）製消しゴムＮｏ．５０を用いて１ｋｇの
荷重をかけ表面を５０往復し、表面の損傷を目視で評価
した。 ○…傷無し △…一部傷有り ×…膜がはがれる ・防汚性の評価 指紋付着性評価のため接触角を測定した。 ○…１００°以上 △…７０°以上１００°未満Each evaluation method is as follows.・ Evaluation of color (visual) ×: greenish white and orangeish red ○: white light and red light both have an improvement effect ・ infrared cutoff evaluation 800 to 820 nm, 890 to 910 nm, 970
At a transmittance of 990 nm to ；; ○: not more than 20%…: partially not less than 20% ×: not less than 20% 評 価 Eraser rubbing evaluation Eraser No. 1 manufactured by Lion Corporation. Using a 50, a 1 kg load was applied and the surface reciprocated 50 times, and surface damage was visually evaluated. …: No scratches…: partial scratches…: film peeled off ・ Evaluation of antifouling property The contact angle was measured for evaluation of fingerprint adhesion. ○: 100 ° or more △: 70 ° to less than 100 °
【０１３４】実施例１０〜１４、比較例３（画像表示装
置への適用） （導電層設置支持体の形成） （１）スパッタ膜方式 オーバーコート層としてＵＶ硬化型多官能メタクリル酸
樹脂（ＪＳＲ製Ｚ７５０３）を３μｍ設置した厚み２５
０μｍの透明支持体（透明な２軸延伸ポリエチレンテレ
フタレートフィルム）上に金属酸化物層としてＴｉＯ2
を走行式スパッタリング装置でデュアルマグネトロンス
パッタ法にて製膜した。このとき酸素量はプラズマエミ
ッションモニター法にて制御した。真空度は０．３４Ｐ
ａであった。金属薄膜としてはＡｇを走行式スパッタリ
ング装置で製膜した。真空度は０．３Ｐａであった。保
護金属層としてはＴｉを走行式スパッタリング装置で製
膜した。真空度は０．２７Ｐａであった。上記方法で、
支持体上にオーバーコート層／ＴｉＯ2層／Ａｇ層／Ｔ
ｉ層／ＴｉＯ2層／Ａｇ層／Ｔｉ層／ＴｉＯ2層の順にそ
れぞれ膜厚３ｎｍ／２１ｎｍ／１６ｎｍ／１．３ｎｍ／
４４ｎｍ／１６ｎｍ／１．３ｎｍ／２１ｎｍの積層膜を
形成した。本膜の表面抵抗は２．７Ω／□であり、電磁
波遮断性能としては十分な抵抗値であった。また５５０
ｎｍでの透過率は７０％であった。また、銀はパラジウ
ムを１ｍｏｌ％含有している。以下膜Ａとする。Examples 10 to 14 and Comparative Example 3 (Application to Image Display Device) (Formation of a Support Provided with a Conductive Layer) (1) Sputtering Film Method A UV-curable polyfunctional methacrylic resin (manufactured by JSR) as an overcoat layer Z7503) with a thickness of 3 μm and a thickness of 25
TiO 2 as a metal oxide layer on a 0 μm transparent support (transparent biaxially oriented polyethylene terephthalate film)
Was formed by a dual magnetron sputtering method using a traveling sputtering apparatus. At this time, the amount of oxygen was controlled by a plasma emission monitor method. The degree of vacuum is 0.34P
a. Ag was formed as a metal thin film by a traveling sputtering apparatus. The degree of vacuum was 0.3 Pa. As the protective metal layer, Ti was formed by a traveling sputtering apparatus. The degree of vacuum was 0.27 Pa. In the above method,
Overcoat layer / TiO 2 layer / Ag layer / T on support
i-layer / TiO 2 layer / Ag layer / Ti layer / TiO 2 layer in the order of 3 nm / 21 nm / 16 nm / 1.3 nm /
A laminated film of 44 nm / 16 nm / 1.3 nm / 21 nm was formed. The surface resistance of this film was 2.7 Ω / □, which was a sufficient resistance value for electromagnetic wave shielding performance. 550
The transmittance in nm was 70%. Silver contains 1 mol% of palladium. Hereinafter, this is referred to as a film A.
【０１３５】（２）エッチングメッシュ方式 特開平９−２９３９８９号公報と同様にして、厚さ１７
５μｍの透明な２軸延伸ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム上に無電解めっき法で膜厚５μｍの銅箔膜を作製
した。本銅箔上にフォトレジストをスピンコーティング
し、フォトマスクを用いて密着露光、現像し、レジスト
に覆われていない部分の金属層を１％希硝酸によりエッ
チング除去し、線幅１２μｍ、線間隔２５０μｍの銅線
が格子状に配置された銅薄膜からなるメッシュを作製し
た。以下膜Ｂとする。(2) Etching mesh method In the same manner as in JP-A-9-293989,
A 5 μm thick copper foil film was formed on a 5 μm transparent biaxially stretched polyethylene terephthalate film by an electroless plating method. A photoresist is spin-coated on the copper foil, contact exposure and development are performed using a photomask, and the metal layer in a portion not covered with the resist is removed by etching with 1% diluted nitric acid, and the line width is 12 μm and the line interval is 250 μm. A mesh made of a copper thin film in which the copper wires were arranged in a lattice was prepared. Hereinafter, this is referred to as a film B.
【０１３６】（積層膜の作製）光学フィルター（実施例
１のフィルター、以下フィルター１とする）、導電層設
置支持体膜および他の透明支持体をアクリル系粘着剤を
用いて積層膜を作製した。作製した積層膜の構成を表４
に示す。また、光学フィルターは反射防止層が視認者側
にくるように貼り合わせた。(Preparation of Laminated Film) A laminated film was prepared from an optical filter (the filter of Example 1, hereinafter referred to as Filter 1), a conductive layer-installed support film and another transparent support using an acrylic pressure-sensitive adhesive. . Table 4 shows the structure of the fabricated laminated film.
Shown in The optical filter was attached so that the antireflection layer was on the viewer side.
【０１３７】[0137]
【表４】 [Table 4]
【０１３８】比較例３として表５に示すフィルターを作
製したAs Comparative Example 3, filters shown in Table 5 were prepared.
【０１３９】[0139]
【表５】 [Table 5]
【０１４０】これら積層膜およびフィルターを厚さ約３
ｍｍのガラスに貼りつけ、ハンマーで叩き破損させた場
合のフィルターの状況を調べた。結果を表６に示した。The laminated film and the filter having a thickness of about 3
The condition of the filter when it was affixed to a glass of mm and was broken by hitting with a hammer was examined. The results are shown in Table 6.
【０１４１】[0141]
【表６】 [Table 6]
【０１４２】ガラス破損時の評価は、下記の通りであ
る。 〇：フィルター層に破れ無し △：フィルター層が破れガラスが飛び出す部分３箇所以
内有り ×：フィルター層が破れガラスが飛び出す部分３箇所以
上有りThe evaluation at the time of glass breakage is as follows. 〇: No break in filter layer △: Within 3 places where filter layer breaks and glass pops out ×: There are 3 or more places where filter layer breaks and glass pops out
【０１４３】これら実施例から、本発明の光学フィルタ
ーは、低反射性、消しゴム擦り耐性、色改良、赤外線遮
蔽性、防汚性、ガラス破損時の切創安全性を同時に満た
す点で優れていることが明らかである。一方、比較例１
の場合、反射防止膜の高屈折率層の屈折率が１．６５未
満であり、比較例２の場合、低屈折率層の屈折率が１．
５５を越えているため、いずれも低反射性、消しゴム擦
り耐性、色改良、赤外線遮蔽性、防汚性に劣る。また、
比較例３の場合、透明支持体が一層であるため、ガラス
破損時の切創安全性に欠ける。From these examples, the optical filter of the present invention is excellent in that it simultaneously satisfies low reflectivity, resistance to rubbing with an eraser, improvement in color, infrared shielding property, antifouling property, and safety of cut when glass is broken. It is clear that. On the other hand, Comparative Example 1
In the case of Comparative Example 2, the refractive index of the high refractive index layer of the antireflection film is less than 1.65. In the case of Comparative Example 2, the refractive index of the low refractive index layer is 1.65.
Since it exceeds 55, all of them are inferior in low reflectivity, resistance to rubbing of an eraser, improvement in color, infrared shielding properties, and antifouling properties. Also,
In the case of Comparative Example 3, since the number of the transparent support is one, the safety of cut wound when the glass is broken is lacking.
【０１４４】[0144]
【発明の効果】本発明の光学フィルターは、画像表示装
置における外光の映りこみを防止するための反射防止性
能に優れ、放出される赤外光強度を低減し、色純度を改
善することができる。また、本発明の画像表示装は、前
面板ガラスを撤去しても強度が維持されて軽量化、低コ
スト化が実現され、しかも上記性能に優れる。The optical filter of the present invention is excellent in antireflection performance for preventing reflection of external light in an image display device, can reduce the intensity of emitted infrared light, and improve color purity. it can. Further, the image display device of the present invention maintains the strength even when the front glass is removed, realizes weight reduction and cost reduction, and is excellent in the above performance.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H048 CA04 CA12 CA14 CA19 CA24 2H091 FA37X FB02 FB12 FD15 LA03 LA12 2K009 AA05 AA06 CC03 CC09 CC14 CC23 CC26 CC33 CC34 DD02 EE03 5G435 AA00 AA01 AA04 BB06 FF02 GG11 GG32 HH03 KK07 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 2H048 CA04 CA12 CA14 CA19 CA24 2H091 FA37X FB02 FB12 FD15 LA03 LA12 2K009 AA05 AA06 CC03 CC09 CC14 CC23 CC26 CC33 CC34 DD02 EE03 5G435 AA00 AA01 AA04 BB06 FF02 GG03 GG03 GG02
Claims (13)
１．６５〜２．４０である高屈折率層と屈折率が１．２
０〜１．５５である低屈折率層とを有する反射防止膜、
および（ii）可視光吸収層および／または７５０〜１２
００ｎｍの近赤外線をカットする赤外線遮蔽フィルター
層の少なくともいずれかの層を有することを特徴とする
光学フィルター。1. One surface of a transparent support is provided with (i) a high refractive index layer having a refractive index of 1.65 to 2.40 and a refractive index of 1.2.
An antireflection film having a low refractive index layer of 0 to 1.55,
And (ii) a visible light absorbing layer and / or 750 to 12
An optical filter comprising at least one layer of an infrared shielding filter layer that cuts near-infrared light of 00 nm.
含有しない２個以上の重合性基を有するモノマーの重合
体が１０質量％以上含有され、かつ１〜２００ｎｍの平
均粒径を有する無機微粒子が含有されていることを特徴
とする請求項１に記載の光学フィルター。2. The low-refractive-index layer of the antireflection film contains 10% by mass or more of a polymer of a monomer having two or more polymerizable groups containing no fluorine, and has an average particle diameter of 1 to 200 nm. The optical filter according to claim 1, further comprising inorganic fine particles.
ノマーを含有することを特徴とする請求項１または２に
記載の光学フィルター。3. The optical filter according to claim 1, wherein the low refractive index layer contains a monofunctional fluorine-containing monomer.
０ｎｍの平均粒径を有する無機微粒子が５体積％以上お
よびアニオン性基を有し、かつ架橋構造を形成している
ポリマーが３５体積％以上含有されていることを特徴と
する請求項１〜３のいずれかに記載の光学フィルター。4. The high-refractive-index layer of the anti-reflection film contains 1 to 20
An inorganic fine particle having an average particle diameter of 0 nm is contained in an amount of 5% by volume or more and a polymer having an anionic group and forming a crosslinked structure is contained in an amount of 35% by volume or more. The optical filter according to any one of the above.
に吸収を有する色素が含有されていることを特徴とする
請求項１〜４のいずれかに記載の光学フィルター。5. The optical filter according to claim 1, wherein the infrared shielding filter layer contains a dye having an absorption in an infrared region.
る色素が、波長７５０〜８５０ｎｍ、８５１〜９５０ｎ
ｍおよび９５１〜１１００ｎｍの範囲において、それぞ
れ平均透過率が２５％以下であることを特徴とする請求
項１〜５のいずれかに記載の光学フィルター。6. The dye contained in the infrared shielding filter layer has a wavelength of 750 to 850 nm, 851 to 950 n.
The optical filter according to any one of claims 1 to 5, wherein the average transmittance in each of m and 951 to 1100 nm is 25% or less.
とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の光学フ
ィルター。7. The optical filter according to claim 1, wherein the visible light absorbing layer contains a dye.
ｍの波長領域に吸収極大を有することを特徴とする請求
項１〜７のいずれかに記載の光学フィルター。8. The visible light absorbing layer has a thickness of 560 nm to 620 nm.
The optical filter according to any one of claims 1 to 7, having an absorption maximum in a wavelength region of m.
長領域における吸収極大での半値幅が５〜７０ｎｍであ
ることを特徴とする請求項１〜８のいずれかに記載の光
学フィルター。9. The optical filter according to claim 1, wherein the visible light absorbing layer has a half-value width at the absorption maximum in a wavelength region of 560 to 620 nm of 5 to 70 nm.
とを特徴とする請求項１〜９のいずれかに記載の光学フ
ィルター。10. The optical filter according to claim 1, wherein a plurality of transparent supports are laminated.
５０μｍ以上であることを特徴とする請求項１０に記載
の光学フィルター。11. The total thickness of the plurality of transparent supports is 2
The optical filter according to claim 10, wherein the optical filter has a thickness of 50 μm or more.
設けられていることを特徴とする請求項１〜１１のいず
れかに記載の光学フィルター。12. The optical filter according to claim 1, further comprising a conductive layer having a surface resistance of 500 Ω / □ or less.
ターをプラズマディスプレイパネルの前面ガラスに直接
貼りつけたことを特徴とする画像表示装置。13. An image display device wherein the optical filter according to claim 1 is directly adhered to a front glass of a plasma display panel.
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|---|---|---|---|
| JP2000392893A JP2002196128A (en) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | Optical filter and image display device |
Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| JP2000392893A JP2002196128A (en) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | Optical filter and image display device |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002196128A true JP2002196128A (en) | 2002-07-10 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000392893A Pending JP2002196128A (en) | 2000-12-25 | 2000-12-25 | Optical filter and image display device |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002196128A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2006009296A1 (en) * | 2004-07-20 | 2006-01-26 | Fujifilm Corporation | Antireflection film, polarizing plate and image display utilizing the same |
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-
2000
- 2000-12-25 JP JP2000392893A patent/JP2002196128A/en active Pending
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| KR102269949B1 (en) | 2014-03-11 | 2021-06-25 | 제이에스알 가부시끼가이샤 | Optical filter, devices using the optical filter, novel cyanine compound, and resin composition |
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