JP2002194109A - Polyolefine base thermoshrinking film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyolefine base thermoshrinking film having an excellent thermoshrinking property at a low temperature, an excellent transparency, less natural shrinking rate with the lapse of time further the film can be separated from PET(polyethylene terephthalate) bottles. SOLUTION: The polyolefine base thermoshrinking film is a film made of polyolefine base resin, having a thermoshrinking rate at 75 deg.C is 30% or more, a thermoshrinking rate at 95 deg.C is 50% or more and, the natural shrinking rate with the lapse of time is below 1%.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリオレフィン系
熱収縮性フィルムに関し、詳しくは、透明性と低温熱収
縮性に優れ、かつ、比重法によりＰＥＴボトルと分別が
可能なポリオレフィン系熱収縮性フィルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyolefin-based heat-shrinkable film, and more particularly, to a polyolefin-based heat-shrinkable film having excellent transparency and low-temperature heat-shrinkability and capable of being separated from a PET bottle by a specific gravity method. About.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、包装物品の外観向上のために外
装、内容物の直接衝撃を避けるための包装、タイト包
装、ガラスビンまたはプラスチックボトルの保護と商品
の表示を兼ねたラベル包装などを目的として、熱収縮性
フィルムを使用したシュリンクラベルが広く使用されて
いる。2. Description of the Related Art In recent years, for the purpose of improving the appearance of a packaged article, packaging for avoiding a direct impact of the contents, tight packaging, label packaging for protecting glass bottles or plastic bottles and labeling products, etc. Shrink labels using heat-shrinkable films are widely used.

【０００３】プラスチックボトルなどの容器への印刷は
グラビア印刷にて行われることが多い。グラビア印刷
は、通常３〜５色、中には７色以上も印刷される場合が
ある。最終製品として、容器上にラベルとして貼られた
ときは、印刷面はラベル内面となる。そのため、シュリ
ンクフィルムを通して印刷面を見ることとなるためにヘ
イズが高い、すなわちシュリンクフィルムの不透明性が
高いと、ラベル面が見えにくいから問題となる。[0003] Printing on containers such as plastic bottles is often performed by gravure printing. In gravure printing, usually 3 to 5 colors, and in some cases, 7 or more colors are printed. When the final product is affixed as a label on a container, the printed surface is the inner surface of the label. Therefore, since the printing surface is viewed through the shrink film, the haze is high, that is, if the opacity of the shrink film is high, there is a problem because the label surface is difficult to see.

【０００４】一方、熱収縮性フィルムが低温収縮性に劣
る場合、ボトルにセットされたラベルが、熱収縮性フィ
ルムのシュリンクトンネルを通して仕上げる際にしっか
りとフィットせず、仕上がりムラが見られ問題となる。On the other hand, when the heat-shrinkable film is inferior in low-temperature shrinkage, the label set on the bottle does not fit tightly when finishing through the shrink tunnel of the heat-shrinkable film, resulting in a problem in that uneven finish is observed. .

【０００５】ここで、熱収縮性フィルムのプラスチック
基材としてはポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリエス
テル、ポリオレフィンなどが通常よく知られている。Here, as the plastic substrate of the heat-shrinkable film, polyvinyl chloride, polystyrene, polyester, polyolefin and the like are usually well known.

【０００６】ポリ塩化ビニルをプラスチック基材とする
熱収縮性フィルムのラベルは、シュリンク特性すなわち
熱収縮特性には優れている。しかしながら、ポリ塩化ビ
ニルの熱収縮性フィルムは、焼却時に塩素ガスを発生す
る場合があり、塩素ガスが発生した場合にあっては環境
汚染の可能性がある。A heat-shrinkable film label using polyvinyl chloride as a plastic substrate has excellent shrink properties, that is, heat-shrink properties. However, a polyvinyl chloride heat-shrinkable film may generate chlorine gas during incineration, and when chlorine gas is generated, there is a possibility of environmental pollution.

【０００７】また、ポリスチレンやポリエステルをプラ
スチック基材とする熱収縮性フィルムのラベルは、熱収
縮性に関しては良好である。しかしながら、ポリスチレ
ンやポリエステルは、ポリエチレンテレフタレートとの
比重が近値であるため、浮遊分離が困難となりポリエチ
レンテレフタレートボトルのリサイクル性を妨げる。ま
た、十分な熱収縮性を得るため、耐熱性の悪いポリマー
を使用した場合にあっては、レトルト殺菌を行うと溶融
ポリマーによる印刷インキ流れを生じる可能性がある。A heat-shrinkable film label comprising a polystyrene or polyester plastic substrate has good heat-shrinkability. However, since the specific gravity of polystyrene or polyester is close to that of polyethylene terephthalate, it is difficult to separate by floating, and the recyclability of the polyethylene terephthalate bottle is hindered. In addition, when a polymer having poor heat resistance is used to obtain sufficient heat shrinkage, retort sterilization may cause a printing ink flow due to a molten polymer.

【０００８】ポリプロピレンをプラスチック基材とする
熱収縮性フィルムは延伸が容易にでき、しかも透明性が
良好な熱収縮性フィルムである。しかしながら、ポリプ
ロピレンの熱収縮性フィルムは、融点が高く、低温収縮
性が劣る結果となり、そのため業務用ラップフィルムや
シュリンク包装用フィルムとして大きな欠点がある。A heat-shrinkable film using polypropylene as a plastic substrate is a heat-shrinkable film which can be easily stretched and has good transparency. However, the heat-shrinkable film of polypropylene has a high melting point and poor heat-shrinkability at low temperatures, and therefore has a major drawback as a commercial wrap film or shrink wrapping film.

【０００９】これらの欠点を解決する方策としてエチレ
ンを３〜５ｗｔ％程度共重合したプロピレン−エチレン
ランダム共重合体や、エチレンを１〜３ｗｔ％、１−ブ
テンを３〜１０ｗｔ％程度共重合したプロピレン−エチ
レン−１−ブテン三元ランダム共重合体を２軸延伸処理
されたフィルムが開示されている。これらのランダム共
重合体を２軸延伸処理したフィルムは、透明性、光沢性
において優れているものの、７５℃では数％以下の収縮
率しか示さず、低温収縮性に劣るといった欠点を有して
いる。また、低温収縮性を向上させるために共重合量を
増加させると、透明性が劣るという問題があった。As a measure for solving these drawbacks, a propylene-ethylene random copolymer in which ethylene is copolymerized in an amount of about 3 to 5 wt% or a propylene copolymer in which ethylene is copolymerized in an amount of about 1 to 3 wt% and 1-butene in an amount of about 3 to 10 wt%. A film obtained by subjecting an ethylene-1-butene tertiary random copolymer to a biaxial stretching treatment is disclosed. Films obtained by biaxially stretching these random copolymers are excellent in transparency and gloss, but have a drawback that they exhibit only a few percent shrinkage at 75 ° C and are inferior in low-temperature shrinkage. I have. Further, when the copolymerization amount is increased to improve the low-temperature shrinkability, there is a problem that the transparency is inferior.

【００１０】他に、線状ポリエチレン樹脂を芯層とし
て、プロピレン−エチレン共重合体を両表皮層とした多
層の収縮性フィルムが知られており、特開昭５８−１６
６０４９号公報などに開示されている。この多層の収縮
性フィルムは、線状ポリエチレン樹脂とプロピレン−エ
チレン共重合体との双方の利点を合わせ持ち、さらに、
透明性および光沢性において優れた性質を有し、しか
も、耐引裂特性もある程度改良されている。In addition, a multilayer shrinkable film having a linear polyethylene resin as a core layer and a propylene-ethylene copolymer as both skin layers has been known.
No. 6049, for example. This multilayer shrinkable film combines the advantages of both a linear polyethylene resin and a propylene-ethylene copolymer,
It has excellent properties in transparency and gloss, and also has some improvement in tear resistance.

【００１１】しかし、本発明者らの知見によれば、確か
にこの多層の収縮性フィルムは上述の利点を有するもの
の、低温収縮性については不十分であるという欠点を有
していた。However, according to the findings of the present inventors, although this multilayer shrinkable film has the above-mentioned advantages, it has a drawback that the low-temperature shrinkage is insufficient.

【００１２】また、これらのフィルムは経時自然収縮率
が大きいことに起因し、フィルムに寸法変化が生じる場
合があった。フィルムの寸法に変化が生じた場合、ロー
ル巻きした状態で変形などが起き、包装時や二次加工時
にトラブルが生じるという問題があった。[0012] In addition, these films sometimes have dimensional changes due to their large natural shrinkage with time. When the dimensions of the film change, there is a problem that deformation occurs when the film is wound in a roll, and trouble occurs during packaging or secondary processing.

【００１３】[0013]

【発明が解決しようとする課題】本発明者の目的は、上
述の問題を解決するものであり、低温での熱収縮性が優
れた性質を有し、透明性に優れ、自然経時収縮率が小さ
く、しかも、比重法によりＰＥＴボトルと分別可能なポ
リオレフィン系熱収縮性フィルムを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to solve the above-mentioned problems, and has a property of excellent heat shrinkability at low temperatures, excellent transparency, and a natural temporal shrinkage rate. An object of the present invention is to provide a polyolefin-based heat-shrinkable film which is small and can be separated from a PET bottle by a specific gravity method.

【００１４】[0014]

【課題を解決するための手段】本発明に係るポリオレフ
ィン系熱収縮性フィルムは、請求項１記載のように、ポ
リオレフィン系樹脂からなるフィルムであって、７５℃
における熱収縮率が３０％以上であり、９５℃における
熱収縮率が５０％以上であり、かつ、経時自然収縮率が
１％以下である、ポリオレフィン系熱収縮性フィルムで
ある。The heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention is a film made of a polyolefin resin as described in claim 1, wherein the heat-shrinkable film is a polyolefin resin.
Is a polyolefin-based heat-shrinkable film having a heat shrinkage of 30% or more, a heat shrinkage at 95 ° C of 50% or more, and a natural shrinkage with time of 1% or less.

【００１５】また、本発明に係るポリオレフィン系熱収
縮性フィルムは、請求項２記載のように、請求項１記載
の発明において、前記ポリオレフィン系樹脂が、アイオ
ノマー樹脂を８０重量％以上含有するポリオレフィン系
熱収縮性フィルムである。According to a second aspect of the present invention, in the polyolefin-based heat-shrinkable film according to the first aspect, the polyolefin-based resin contains the ionomer resin in an amount of 80% by weight or more. It is a heat shrinkable film.

【００１６】また、本発明に係るポリオレフィン系熱収
縮性フィルムは、請求項３記載のように、請求項２記載
の発明において、前記アイオノマー樹脂が、エチレン−
メタクリル酸共重合体もしくはエチレン−アクリル酸共
重合体のうち少なくともいずれか一方を含む共重合体に
対して、亜鉛イオンもしくはナトリウムイオンのうち少
なくともいずれか一方を含むイオンでイオン架橋してな
る樹脂組成物を主体とする樹脂であるポリオレフィン系
熱収縮性フィルムである。In the polyolefin heat-shrinkable film according to the present invention, the ionomer resin may be an ethylene-containing heat-shrinkable film.
Resin composition obtained by ion-crosslinking a copolymer containing at least one of methacrylic acid copolymer and ethylene-acrylic acid copolymer with an ion containing at least one of zinc ion and sodium ion It is a polyolefin-based heat-shrinkable film which is a resin mainly composed of a material.

【００１７】[0017]

【発明の実施の形態】本発明者らは、上記課題である低
温熱収縮性、透明性、経時自然収縮率さらに分別回収性
の全てにおいて優れた性質を有するポリオレフィン系熱
収縮性フィルムを得るべく、鋭意、努力、検討、研究し
た結果、遂に本発明を完成するに至った。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors aimed at obtaining a polyolefin-based heat-shrinkable film having excellent properties in all of the above-mentioned problems, that is, low-temperature heat shrinkability, transparency, natural shrinkage with time, and fractional recovery. As a result of diligent efforts, efforts, studies and studies, the present invention has been finally completed.

【００１８】すなわち、本発明に係るポリオレフィン系
熱収縮性フィルムは、ポリオレフィン系樹脂からなるフ
ィルムであって、７５℃における熱収縮率が３０％以上
であり、９５℃における熱収縮率が５０％以上であり、
かつ、経時自然収縮率が１％以下である、ポリオレフィ
ン系熱収縮性フィルムである。That is, the polyolefin-based heat-shrinkable film according to the present invention is a film made of a polyolefin-based resin, and has a heat shrinkage at 75 ° C. of 30% or more and a heat shrinkage at 95 ° C. of 50% or more. And
It is a polyolefin-based heat-shrinkable film having a natural shrinkage with time of 1% or less.

【００１９】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムは、７５℃における熱収縮率が３０％以上である
必要がある。７５℃における熱収縮率が３０％未満では
容器へ収縮包装した場合、容器との密着性が不十分とな
る場合があるからである。なお、７５℃における熱収縮
率は４０％以上であることが好適である。The polyolefin-based heat-shrinkable film according to the present invention must have a heat shrinkage at 75 ° C. of 30% or more. If the heat shrinkage at 75 ° C. is less than 30%, the adhesiveness to the container may be insufficient when shrink-wrapped into a container. Preferably, the heat shrinkage at 75 ° C. is 40% or more.

【００２０】また、本発明に係るポリオレフィン系熱収
縮性フィルムは、９５℃における熱収縮率が５０％以上
である必要がある。９５℃における熱収縮率が５０％未
満では容器にフィルムが密着せず、収縮仕上がりが劣る
という場合があるからである。なお、９５℃における熱
収縮率は６０％以上であることが好適であり、さらには
６５％以上であることがより好適である。Further, the polyolefin heat-shrinkable film according to the present invention must have a heat shrinkage at 95 ° C. of 50% or more. If the heat shrinkage at 95 ° C. is less than 50%, the film does not adhere to the container, and the shrink finish may be poor. The heat shrinkage at 95 ° C. is preferably 60% or more, and more preferably 65% or more.

【００２１】また、本発明に係るポリオレフィン系熱収
縮性フィルムは、経時自然収縮率が１％以下である必要
がある。経時自然収縮率が１％よりも大きい場合にあっ
ては、経時によるフィルム物性変化を起こしやすくな
る。たとえば室温下で長時間保管した際に７０℃以下の
低温での収縮率が低下し、収縮仕上がりが悪くなる問題
がある。The heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention must have a natural shrinkage with time of 1% or less. When the natural shrinkage with time is greater than 1%, the film properties tend to change over time. For example, when stored at room temperature for a long time, there is a problem that the shrinkage ratio at a low temperature of 70 ° C. or lower decreases, and the shrinkage finish deteriorates.

【００２２】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムは、単層構造または積層構造として構成すること
が可能である。The heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention can be constituted as a single layer structure or a laminated structure.

【００２３】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムを構成するポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピ
レンホモポリマー、ポリプロピレンにエチレンやブテン
を共重合したもの、アイオノマー樹脂などを使用するこ
とが可能である。特に、リサイクル時のＰＥＴとの分離
回収を考慮して、比重が１．０以下のポリオレフィン系
樹脂が好ましい。As the polyolefin resin constituting the polyolefin heat-shrinkable film according to the present invention, a polypropylene homopolymer, a copolymer of polypropylene with ethylene or butene, an ionomer resin, or the like can be used. In particular, a polyolefin resin having a specific gravity of 1.0 or less is preferable in consideration of separation and recovery from PET at the time of recycling.

【００２４】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムを構成するポリオレフィン系樹脂としては、アイ
オノマー樹脂が好ましく使用される。アイオノマー樹脂
はエチレンと不飽和カルボン酸塩とを必須の重合体構成
成分として含有するものであって、他に任意成分として
不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸エステル、その他
不飽和化合物を重合成分として含有するものであっても
よい。As the polyolefin resin constituting the polyolefin heat shrinkable film according to the present invention, an ionomer resin is preferably used. The ionomer resin contains ethylene and an unsaturated carboxylate as essential polymer constituents, and as an optional component, an unsaturated carboxylic acid, an unsaturated carboxylic acid ester, or another unsaturated compound as a polymerization component. May be contained.

【００２５】アイオノマー樹脂は、エチレンと、不飽和
カルボン酸と、任意成分として他の不飽和化合物からな
る共重合体の不飽和カルボン酸成分の少なくとも一部を
金属イオンもしくは有機アミンのうち少なくともいずれ
か一方で中和することにより得ることができる。また、
アイオノマー樹脂は、エチレンと、不飽和カルボン酸エ
ステルと、任意成分として他の不飽和化合物からなる共
重合体の不飽和カルボン酸エステル成分の少なくとも一
部を鹸化することによって得ることができる。The ionomer resin comprises at least a part of an unsaturated carboxylic acid component of a copolymer comprising ethylene, an unsaturated carboxylic acid, and optionally another unsaturated compound, at least one of a metal ion and an organic amine. On the other hand, it can be obtained by neutralization. Also,
The ionomer resin can be obtained by saponifying at least a part of an unsaturated carboxylic acid ester component of a copolymer comprising ethylene, an unsaturated carboxylic acid ester, and optionally another unsaturated compound.

【００２６】アイオノマー樹脂の原料となるエチレンと
不飽和カルボン酸、任意成分としてその他不飽和化合物
を含む共重合体において、不飽和カルボン酸としては、
炭素数３〜８程度のものが好ましく、具体的には、アク
リル酸、メタクリル酸、フマル酸、イタコン酸、無水マ
レイン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチ
ルなどが用いられる。これらの中では、アクリル酸また
はメタクリル酸が好ましく用いられる。また任意成分と
しての他の不飽和化合物として代表的なものは不飽和エ
ステルであり、その具体例としては酢酸ビニルのような
飽和カルボン酸の不飽和エステル、あるいはアクリル酸
エステル、メタクリル酸エステルなどを挙げることがで
きる。In a copolymer containing ethylene and an unsaturated carboxylic acid as raw materials of an ionomer resin, and other unsaturated compounds as optional components, the unsaturated carboxylic acid includes:
Those having about 3 to 8 carbon atoms are preferred, and specifically, acrylic acid, methacrylic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like are used. Among them, acrylic acid or methacrylic acid is preferably used. Typical examples of the other unsaturated compound as an optional component are unsaturated esters, and specific examples thereof include unsaturated esters of a saturated carboxylic acid such as vinyl acetate, or acrylic esters and methacrylic esters. Can be mentioned.

【００２７】上記アイオノマー原料となる共重合体にお
いて、エチレン含有量は５０〜９７重量％、好ましくは
６０〜９５重量％、不飽和カルボン酸含量は３〜３０重
量％、好ましくは５〜２５重量％、その他不飽和化合物
は０〜４０重量％、好ましくは０〜２０重量％の重合組
成のものが特に好適である。In the copolymer as the raw material of the ionomer, the ethylene content is 50 to 97% by weight, preferably 60 to 95% by weight, and the unsaturated carboxylic acid content is 3 to 30% by weight, preferably 5 to 25% by weight. The other unsaturated compounds having a polymerization composition of 0 to 40% by weight, preferably 0 to 20% by weight are particularly suitable.

【００２８】これら共重合体中の中和成分として、Ｎａ
⁺、Ｋ⁺、Ｌｉ⁺、Ｃａ²⁺、Ｍｇ²⁺、Ｚｎ²⁺、Ｃｕ²⁺、Ｃ
ｏ²⁺、Ｎｉ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ａｌ³⁺などの１価から３価の金
属の陽イオンまたは有機アミンを挙げることができる。
アイオノマーはこれら陽イオンで前記共重合体成分中の
不飽和カルボン酸量の５〜１００％、好ましくは１０〜
８０％が中和されたものである。すなわち不飽和カルボ
ン酸含量が非常に少ないものや中和度の非常に低いもの
を使用すると、アイオノマー特有の優れた特性を発現す
ることができず、一方不飽和カルボン酸含量が非常に多
いものや中和度の非常に高いものを使用すると、フィル
ム材料やラミネート材料として適さなくなる。As a neutralizing component in these copolymers, Na
⁺ , K ⁺ , Li ⁺ , Ca ²⁺ , Mg ²⁺ , Zn ²⁺ , Cu ²⁺ , C
Examples thereof include a cation of a monovalent to trivalent metal such as o ²⁺ , Ni ²⁺ , Mn ²⁺ , and Al ³⁺ or an organic amine.
The ionomer is 5 to 100%, preferably 10 to 10% of the amount of unsaturated carboxylic acid in the copolymer component with these cations.
80% is neutralized. That is, when using a material having a very low unsaturated carboxylic acid content or a material having a very low degree of neutralization, it is not possible to exhibit the excellent properties unique to ionomers, while a material having a very high unsaturated carboxylic acid content or If a material having a very high degree of neutralization is used, it is not suitable as a film material or a laminate material.

【００２９】アイオノマー樹脂としてはまた、１９０
℃、２１６０ｇ荷重におけるメルトフロレートが０．０
１〜１００ｇ／１０分、特に０．１〜５０ｇ／１０分の
ものが好ましい。As the ionomer resin, 190
° C at 2160 g load is 0.0
Those having 1 to 100 g / 10 min, particularly 0.1 to 50 g / 10 min are preferable.

【００３０】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムに使用されるアイオノマー組成物には、その目的
を損なわない範囲において、他の重合体や添加剤を配合
することができる。このような添加剤の例として、たと
えば、酸化防止剤、耐侯安定剤、光安定剤、紫外線吸収
剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、染料、無機充填
剤、発泡剤、発泡助剤、架橋剤、難燃剤などを例示する
ことができる。The ionomer composition used in the polyolefin-based heat-shrinkable film according to the present invention may contain other polymers and additives as long as the purpose is not impaired. Examples of such additives include, for example, antioxidants, weathering stabilizers, light stabilizers, ultraviolet absorbers, lubricants, antiblocking agents, pigments, dyes, inorganic fillers, foaming agents, foaming aids, crosslinkers And flame retardants.

【００３１】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムに使用されるポリオレフィン系樹脂は、アイオノ
マー樹脂を８０重量％以上含有することが好適である。
アイオノマー樹脂を８０重量％よりも少なく含有する場
合にあっては、目標とする熱収縮性が得にくいからであ
る。The polyolefin resin used in the polyolefin heat-shrinkable film according to the present invention preferably contains an ionomer resin in an amount of 80% by weight or more.
This is because, when the ionomer resin is contained in less than 80% by weight, it is difficult to obtain the target heat shrinkability.

【００３２】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムは、少なくとも一軸方向に延伸して得ることがで
きる。特に低温収縮性が良好なフィルムを得るために
は、フィルムを延伸により十分配向させる必要がある。The polyolefin-based heat-shrinkable film according to the present invention can be obtained by stretching at least uniaxially. In particular, in order to obtain a film having good low-temperature shrinkability, the film needs to be sufficiently oriented by stretching.

【００３３】延伸方法としては、たとえばダイスを用い
たＴダイキャスト法により成型されたシートをテンター
延伸法、長間隔延伸法、またはロール延伸法などの公知
の延伸方法により延伸させることが可能である。As a stretching method, for example, a sheet formed by a T-die casting method using a die can be stretched by a known stretching method such as a tenter stretching method, a long interval stretching method, or a roll stretching method. .

【００３４】延伸方向としては、少なくとも一軸方向、
たとえばＴＤ方向またはＭＤ方向に延伸することによ
り、本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フィルムを
得ることができる。また、延伸方向としては、逐次二軸
延伸、同時二軸延伸、およびこれらの組み合わせも可能
である。The stretching direction is at least uniaxial,
For example, by stretching in the TD direction or the MD direction, the polyolefin-based heat-shrinkable film according to the present invention can be obtained. As the stretching direction, sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, and a combination thereof are also possible.

【００３５】特に二軸延伸では主収縮方向と直角方向の
延伸は、どちらか一方を先に行う逐次二軸延伸によるの
が有効であり、その順序はどちらが先でも良い。In particular, in biaxial stretching, it is effective that the stretching in the direction perpendicular to the main shrinkage direction is performed by sequential biaxial stretching in which one of them is performed first.

【００３６】延伸する場合にあっては、本発明に係るポ
リオレフィン系熱収縮性フィルムは、ポリプロピレン系
樹脂、好ましくはアイオノマー樹脂からなる単層フィル
ムであるほか、他の樹脂層との積層フィルムであっても
よい。In the case of stretching, the heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention is a single-layer film made of a polypropylene resin, preferably an ionomer resin, or a laminated film with another resin layer. You may.

【００３７】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムは下記のように製造される。ここでは、ポリオレ
フィン系樹脂として、アイオノマー樹脂を用いた場合に
ついて述べる。The heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention is produced as follows. Here, a case where an ionomer resin is used as the polyolefin resin will be described.

【００３８】まず、アイオノマー樹脂を押出し機を用い
て溶融し、押出し、口金より回転ドラム上にキャストし
て急冷固化し、実質的に未配向のアイオノマー樹脂の樹
脂シートを得る。First, the ionomer resin is melted using an extruder, extruded, cast from a die on a rotating drum, quenched and solidified to obtain a resin sheet of a substantially unoriented ionomer resin.

【００３９】この未延伸樹脂シートを、アイオノマー樹
脂のイオン結晶の融解温度以上、アイオノマー樹脂のポ
リマー分子鎖の結晶の融解温度以下、における温度範囲
において、少なくとも主収縮方向に延伸を行うことが好
ましい。なお、主収縮方向とは、正方形に裁断したポリ
オレフィン系熱収縮性フィルムを７５℃（誤差範囲±
０．５℃）の温水中に浸漬し、無荷重状態で１０秒間処
理して熱収縮させた前後のフィルムの隣り合う２辺のう
ち熱収縮率が大きい方の辺と平行な方向を指す。延伸温
度が、アイオノマー樹脂のイオン結晶の融解温度未満だ
とフィルムが破断する可能性があるからである。一方、
延伸温度が、アイオノマー樹脂のポリマー分子鎖の結晶
の融解温度を超えると、フィルムの厚みむらが大きくな
る場合があるという問題がある。なお、未延伸樹脂シー
トの延伸は、アイオノマー樹脂のイオン結晶の融解温度
以上、アイオノマー樹脂のポリマー分子鎖の結晶の融解
温度以下、における温度範囲において行うことが好適で
ある。さらに、未延伸樹脂シートの延伸は、アイオノマ
ー樹脂のイオン結晶の融解温度以上、アイオノマー樹脂
のポリマー分子鎖の結晶の融解温度マイナス３０℃以
下、の温度範囲において行うことがより好ましい。The unstretched resin sheet is preferably stretched at least in the main shrinkage direction in a temperature range from the melting temperature of the ionomer resin ionic crystals to the melting point of the polymer molecular chain crystals of the ionomer resin. The main shrinkage direction refers to a polyolefin-based heat-shrinkable film cut into a square at 75 ° C (error range ±
(0.5 ° C.), which is immersed in warm water at 10 ° C. and treated for 10 seconds in a no-load state and thermally shrinked. If the stretching temperature is lower than the melting temperature of the ion crystal of the ionomer resin, the film may be broken. on the other hand,
When the stretching temperature exceeds the melting temperature of the crystal of the polymer molecular chain of the ionomer resin, there is a problem that the thickness unevenness of the film may increase. The stretching of the unstretched resin sheet is preferably performed in a temperature range from the melting temperature of the ionic crystal of the ionomer resin to the melting temperature of the crystal of the polymer molecular chain of the ionomer resin. Further, the stretching of the unstretched resin sheet is more preferably performed in a temperature range from the melting temperature of the ionomer resin ion crystal to the melting temperature of the ionomer resin polymer molecular chain crystal minus 30 ° C. or less.

【００４０】なお、延伸は、比較的高温かつ低倍率とい
った条件で行うことにより、ポリマーの配向の緩和が抑
えられ、経時的な収縮を抑える効果がおおきいことがわ
かった。It has been found that, when the stretching is performed under conditions of relatively high temperature and low magnification, the relaxation of the orientation of the polymer is suppressed, and the effect of suppressing the shrinkage with time is significant.

【００４１】アイオノマー樹脂として、エチレン−メタ
クリル酸共重合体もしくはエチレン−アクリル酸共重合
体のうち少なくともいずれか一方を含む共重合体に対し
て、亜鉛イオンもしくはナトリウムイオンのうち少なく
ともいずれか一方を含むイオンでイオン架橋してなる樹
脂組成物を主体とする樹脂を使用することが可能であ
る。As an ionomer resin, a copolymer containing at least one of an ethylene-methacrylic acid copolymer and an ethylene-acrylic acid copolymer contains at least one of zinc ions and sodium ions. It is possible to use a resin mainly composed of a resin composition obtained by ion-crosslinking with ions.

【００４２】アイオノマー樹脂が、エチレン−メタクリ
ル酸共重合体もしくはエチレン−アクリル酸共重合体の
うち少なくともいずれか一方を含む共重合体に対して、
亜鉛イオンもしくはナトリウムイオンのうち少なくとも
いずれか一方を含むイオンでイオン架橋してなる樹脂組
成物を主体とする樹脂である場合、ポリマー分子鎖の結
晶とはエチレン結晶のことを意味する。[0042] The ionomer resin is used with respect to a copolymer containing at least one of an ethylene-methacrylic acid copolymer and an ethylene-acrylic acid copolymer.
In the case of a resin mainly composed of a resin composition formed by ion crosslinking with ions containing at least one of zinc ions and sodium ions, the crystal of the polymer molecular chain means ethylene crystals.

【００４３】延伸倍率は２．０〜９．０倍とすることが
好ましい。延伸倍率が２．０倍未満だと十分な収縮率が
得られない場合があるからであり、延伸倍率が９．０倍
を超えるとフィルムが破断する場合があるからである。
なお、延伸倍率は、さらに好ましくは３．０〜６．０の
範囲あるいは、３．０〜５．０倍の範囲である。この範
囲で延伸することにより良好な低温収縮性を有する延伸
フィルムを得ることが可能である。The stretching ratio is preferably 2.0 to 9.0 times. If the stretching ratio is less than 2.0 times, a sufficient shrinkage ratio may not be obtained, and if the stretching ratio exceeds 9.0 times, the film may be broken.
The stretching ratio is more preferably in the range of 3.0 to 6.0 or in the range of 3.0 to 5.0. By stretching in this range, a stretched film having good low-temperature shrinkability can be obtained.

【００４４】また、主収縮方向に対して直角方向への延
伸は、１．０〜２．０倍で行うのが好ましく、主収縮方
向に延伸されたフィルムの耐衝撃性や引裂き抵抗性を向
上するのに有効である。The stretching in the direction perpendicular to the main shrinkage direction is preferably performed at a ratio of 1.0 to 2.0 times to improve the impact resistance and tear resistance of the film stretched in the main shrinkage direction. It is effective to do.

【００４５】フィルムの延伸速度は、フィルムの走行速
度や延伸倍率に関係するため、フィルムの配向挙動に影
響を与える。フィルムの延伸速度は、６６６〜３０００
％／ｍｉｎの範囲で行うことが好ましい。延伸速度が６
６６％／ｍｉｎ未満だと十分な収縮率が得られない場合
があり、延伸速度が３０００％／ｍｉｎを超えるとフィ
ルムが破断する場合があるからである。Since the stretching speed of the film is related to the running speed and the stretching ratio of the film, it affects the orientation behavior of the film. The stretching speed of the film is 666 to 3000
% / Min. Stretching speed is 6
If it is less than 66% / min, a sufficient shrinkage may not be obtained, and if the stretching speed exceeds 3000% / min, the film may be broken.

【００４６】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムの厚みは２５〜１００μｍ、さらには３０〜６０
μｍであることが、コストおよび装着しやすさを両立す
るという理由から好ましい。The heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention has a thickness of 25 to 100 μm, more preferably 30 to 60 μm.
It is preferable that the thickness be μm because both cost and ease of mounting are compatible.

【００４７】本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フ
ィルムは、ＰＥＴボトルなどの包装に用いることが可能
であり、本発明に係るポリオレフィン系熱収縮性フィル
ムに対して印刷などの加工を施して使用するのが可能で
ある。The heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention can be used for packaging PET bottles and the like, and the heat-shrinkable polyolefin film according to the present invention is used after being subjected to processing such as printing. It is possible.

【００４８】[0048]

【実施例】以下、本発明に係るポリオレフィン系熱収縮
性フィルムを実施例に基づき説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。実施例および比較
例におけるデータおよび評価は、次の方法に従って行っ
た。EXAMPLES Hereinafter, the polyolefin-based heat-shrinkable film according to the present invention will be described based on examples, but the present invention is not limited to these examples. Data and evaluation in Examples and Comparative Examples were performed according to the following methods.

【００４９】縦（延伸方向に対して直角方向）１１０ｍ
ｍ、横（延伸方向）２５０ｍｍにフィルムを切り取り、
縦方向に平行な端どうしが５ｍｍ重なり合うようにして
円筒状のスリーブを作成した。Length (direction perpendicular to the stretching direction) 110 m
m, cut the film to 250 mm in the horizontal direction (stretching direction)
A cylindrical sleeve was formed such that ends parallel to each other in the longitudinal direction overlapped each other by 5 mm.

【００５０】この円筒状のスリーブを高さ１４０ｍｍ、
胴部の直径６０ｍｍの３００ｍｌガラス瓶の瓶肩部から
底部まで保護されるようにガラス瓶に装着した後、１６
０℃の熱風型オーブンに１５秒間保持し、延伸フィルム
を熱収縮させることにより、ラベリングしたガラス瓶を
得た。このラベリングしたガラス瓶を次の方式で評価し
た。This cylindrical sleeve is 140 mm high,
After being mounted on a 300 ml glass bottle having a body diameter of 60 mm so as to be protected from the shoulder to the bottom of the bottle, 16
The stretched film was kept in a hot-air oven at 0 ° C. for 15 seconds, and the stretched film was thermally shrunk to obtain a labeled glass bottle. The labeled glass bottle was evaluated in the following manner.

【００５１】（１） 密着性 熱収縮後、フィルムを包むように手で押え、ガラス瓶を
円周方向に回した時、回りにくいあるいは全く回らない
ものをフィルムのガラス瓶に対する密着性が良好である
として○印にて評価を行った。そして、熱収縮後、フィ
ルムを包むように手で押え、ガラス瓶を円周方向に回し
た時、軽く回るものをフィルムのガラス瓶に対する密着
性が悪いとして×印にて評価を行った。(1) Adhesion After heat shrinking, the film is pressed by hand so as to wrap it, and when the glass bottle is rotated in the circumferential direction, a film which is hard to turn or does not turn at all is regarded as having good adhesion of the film to the glass bottle. The evaluation was performed with marks. Then, after the heat shrinkage, the film was pressed by hand so as to wrap the film, and when the glass bottle was rotated in the circumferential direction, the lightly-turned glass bottle was evaluated as poor by indicating that the film had poor adhesion to the glass bottle.

【００５２】（２） 外観 熱収縮後、フィルムとガラス瓶との密着状態で判定を行
い、全くシワ、アバタ、空気のかみ込みのないもの○
印、部分的にシワ、アバタがみられるものを△印、シ
ワ、アバタの多いものを×印で示した。(2) Appearance After heat shrinkage, a judgment was made based on the state of adhesion between the film and the glass bottle.
A mark, a part where wrinkles and avatars are partially observed is indicated by a triangle, and a part with many wrinkles and avatars is indicated by a cross.

【００５３】（３） 瓶肩部のラベル端線の均一性 ラベルの端線がほぼ直線状のものを○印、波打ったも
の、シワの発生がみられたものを×印で示した。(3) Uniformity of Label Edge Lines at Bottle Shoulder Labels where the edge line of the label was almost straight were indicated by a circle, those with wavy lines, and those where wrinkles were observed were indicated by a cross.

【００５４】（４） 熱収縮率 長さ１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを７５℃ならび
に９５℃の温湯に１０秒間浸漬したときのＭＤ方向（延
伸方向に対して直角方向）またはＴＤ方向（延伸方向）
の加熱直後の寸法を測定し、下記式に基づき加熱収縮率
を算出した。(4) Heat Shrinkage MD direction (direction perpendicular to the stretching direction) or TD direction (stretching direction) when a sample having a length of 100 mm × 100 mm is immersed in hot water at 75 ° C. and 95 ° C. for 10 seconds.
Was measured immediately after heating, and the heat shrinkage was calculated based on the following equation.

【００５５】加熱収縮率（％）＝［（加熱前寸法−加熱
後寸法）／加熱前寸法］×１００ ＪＩＳ Ｚ １７０９に準拠して測定を実施した。Heat shrinkage (%) = [(dimension before heating−dimension after heating) / dimension before heating] × 100 Measurement was carried out in accordance with JIS Z1709.

【００５６】（実施例１）アイオノマー樹脂（三井・デ
ュポン・ポリケミカル（株）製、ハイミラン１６５０
（イオンタイプＺｎ、ＭＦＲ＝１．５ｇ／１０ｍｉｎ、
イオン結晶融点＝４６℃、分子結晶融点＝９６℃））１
００重量％を含有する樹脂組成物を２２０℃でＴダイか
ら押し出し、１５℃の冷却ドラムに巻き付け、急冷し、
未延伸シートを作製した。Example 1 Ionomer resin (Himilan 1650, manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals, Inc.)
(Ion type Zn, MFR = 1.5 g / 10 min,
(Ionic crystal melting point = 46 ° C, molecular crystal melting point = 96 ° C)) 1
The resin composition containing 00% by weight was extruded from a T-die at 220 ° C., wound around a cooling drum at 15 ° C., quenched,
An unstretched sheet was produced.

【００５７】このシートを８１℃で加熱した後、８０℃
でＴＤ方向へ３．１倍延伸し、さらに延伸速度は１００
０％／ｍｉｎで実施し、厚さ５０μｍの横一軸延伸シュ
リンクラベルフィルムを得た。After heating this sheet at 81 ° C.,
And stretched 3.1 times in the TD direction at a stretching speed of 100
This was carried out at 0% / min to obtain a 50 μm-thick uniaxially stretched shrink label film.

【００５８】得られたフィルムのラベル特性を評価した
結果、密着性並びに外観及び端線の均一性共に○印の評
価結果であった。また、一定時間保管しても、変形が起
こりにくく包装時や加工時のトラブルも少なかった。As a result of evaluating the label characteristics of the obtained film, it was evaluated as “O” in both the adhesiveness, the appearance, and the uniformity of the edge line. Further, even when stored for a certain period of time, the deformation hardly occurred and there were few troubles during packaging and processing.

【００５９】このフィルムの７５℃の熱収縮率（ＴＤ方
向）は３１％、９５℃の熱収縮率（ＴＤ方向）は６２％
であり、経時収縮率は１％であった。The heat shrinkage of this film at 75 ° C. (TD direction) was 31%, and the heat shrinkage at 95 ° C. (TD direction) was 62%.
And the temporal shrinkage was 1%.

【００６０】（比較例１）実施例１において、未延伸シ
ートを４０℃で加熱した後、４０℃でＴＤ方向へ延伸し
ようとしたが、フィルムが破断した。(Comparative Example 1) In Example 1, after heating the unstretched sheet at 40 ° C, it was attempted to stretch in the TD direction at 40 ° C, but the film was broken.

【００６１】（比較例２）プロピレン−１−ブテンラン
ダム共重合体（住友化学工業（株）製、住友ノーブレ
ン、１−ブテン単位の含有量＝２７モル％、融点＝１３
０℃、ＭＦＲ＝５ｇ／ｍｉｎ）１００重量％を含有する
樹脂組成物を２２０℃でＴダイから押し出し、１５℃の
冷却ドラムに巻き付け、急冷し、未延伸シートを作製し
た。Comparative Example 2 Propylene-1-butene random copolymer (Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo Noblene, 1-butene unit content = 27 mol%, melting point = 13)
A resin composition containing 100% by weight (0 ° C., MFR = 5 g / min) was extruded from a T-die at 220 ° C., wound around a cooling drum at 15 ° C., and quenched to prepare an unstretched sheet.

【００６２】このシートを９０℃で加熱した後、９０℃
でＴＤ方向へ６倍延伸し、さらに延伸速度は２０００％
／ｍｉｎで実施し、厚さ５０μｍの横一軸延伸シュリン
クラベルフィルムを得た。After heating this sheet at 90 ° C.,
Stretches 6 times in the TD direction, and the stretching speed is 2000%
/ Min to obtain a 50 μm-thick horizontal uniaxially stretched shrink label film.

【００６３】このフィルムの７５℃の熱収縮率（ＴＤ方
向）は８％、９５℃の熱収縮率（ＴＤ方向）は３０％で
あり、経時収縮率は１．５％であった。得られたフィル
ムのラベル特性を評価した結果、密着性並びに外観及び
端線の均一性共に×印の評価結果であった。The film had a heat shrinkage at 75 ° C. (TD direction) of 8%, a heat shrinkage at 95 ° C. (TD direction) of 30%, and a time-dependent shrinkage of 1.5%. As a result of evaluating the label characteristics of the obtained film, it was evaluated as “X” in both the adhesion, the appearance, and the uniformity of the edge line.

【００６４】（比較例３）プロピレン−１−ブテンラン
ダム共重合体（住友化学工業（株）製、住友ノーブレ
ン、１−ブテン単位の含有量＝２７モル％、融点＝１３
０℃、ＭＦＲ＝５ｇ／ｍｉｎ）１００重量％を含有する
樹脂組成物を２２０℃でＴダイから押し出し、１５℃の
冷却ドラムに巻き付け、急冷し、未延伸シートを作製し
た。Comparative Example 3 Propylene-1-butene random copolymer (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., Sumitomo Noblene, 1-butene unit content = 27 mol%, melting point = 13)
A resin composition containing 100% by weight (0 ° C., MFR = 5 g / min) was extruded from a T-die at 220 ° C., wound around a cooling drum at 15 ° C., and quenched to prepare an unstretched sheet.

【００６５】このシートを６０℃で加熱した後、６０℃
でＴＤ方向へ６倍延伸し、さらに延伸速度は２０００％
／ｍｉｎで実施し、厚さ５０μｍの横一軸延伸シュリン
クラベルフィルムを得た。After heating this sheet at 60 ° C.,
Stretches 6 times in the TD direction, and the stretching speed is 2000%
/ Min to obtain a 50 μm-thick horizontal uniaxially stretched shrink label film.

【００６６】このフィルムの７５℃の熱収縮率（ＴＤ方
向）は１３％、９５℃の熱収縮率（ＴＤ方向）は４５％
であり、経時収縮率は４％であった。得られたフィルム
のラベル特性を評価した結果、密着性並びに外観及び端
線の均一性共に×印の評価結果であった。The heat shrinkage of this film at 75 ° C. (TD direction) was 13%, and the heat shrinkage at 95 ° C. (TD direction) was 45%.
And the temporal shrinkage was 4%. As a result of evaluating the label characteristics of the obtained film, it was evaluated as “X” in both the adhesion, the appearance, and the uniformity of the edge line.

【００６７】[0067]

【表１】 [Table 1]

【００６８】なお、今回開示された実施の形態および実
施例はすべての点で例示であって制限的なものではない
と考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明
ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の
範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含ま
れることが意図される。It should be understood that the embodiments and examples disclosed this time are illustrative in all aspects and not restrictive. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

【００６９】[0069]

【発明の効果】本発明のポリオレフィン系熱収縮性フィ
ルムは、低温収縮性及び透明性に優れ、経時収縮率の小
さなシュリンクラベル用フィルムを提供することができ
る。The heat-shrinkable polyolefin film of the present invention can provide a film for shrink labels which is excellent in low-temperature shrinkage and transparency and has a small shrinkage with time.

【００７０】また、本発明のポリオレフィン系熱収縮性
フィルムは、ポリ塩化ビニルのような環境問題がなく、
比重が１．０以下であるためにポリエチレンテレフタレ
ートボトルとの浮遊分離が簡単に行われ、リサイクル性
を向上させるという利点を有する。The polyolefin-based heat-shrinkable film of the present invention has no environmental problems such as polyvinyl chloride,
Since the specific gravity is 1.0 or less, there is an advantage that the floating separation from the polyethylene terephthalate bottle is easily performed and the recyclability is improved.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリオレフィン系樹脂からなるフィルム
であって、 ７５℃における熱収縮率が３０％以上であり、９５℃に
おける熱収縮率が５０％以上であり、かつ、経時自然収
縮率が１％以下であることを特徴とする、 ポリオレフィン系熱収縮性フィルム。1. A film made of a polyolefin resin, having a heat shrinkage at 75 ° C. of 30% or more, a heat shrinkage at 95 ° C. of 50% or more, and a natural shrinkage with time of 1%. A polyolefin-based heat-shrinkable film, characterized in that: 【請求項２】 前記ポリオレフィン系樹脂が、アイオノ
マー樹脂を８０重量％以上含有する請求項１記載のポリ
オレフィン系熱収縮性フィルム。2. The polyolefin-based heat-shrinkable film according to claim 1, wherein the polyolefin-based resin contains at least 80% by weight of an ionomer resin. 【請求項３】 前記アイオノマー樹脂が、エチレン−メ
タクリル酸共重合体もしくはエチレン−アクリル酸共重
合体のうち少なくともいずれか一方を含む共重合体に対
して、亜鉛イオンもしくはナトリウムイオンのうち少な
くともいずれか一方を含むイオンでイオン架橋してなる
樹脂組成物を主体とする樹脂である請求項２記載のポリ
オレフィン系熱収縮性フィルム。3. The method according to claim 1, wherein the ionomer resin is a copolymer containing at least one of an ethylene-methacrylic acid copolymer and an ethylene-acrylic acid copolymer and at least one of zinc ions and sodium ions. The polyolefin-based heat-shrinkable film according to claim 2, wherein the resin is a resin mainly composed of a resin composition obtained by ion-crosslinking with one of the ions.