JP2002188053A - 皮革用の非または難黄変型中・厚膜型ウレタン塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 屈曲性および耐光黄変性などの皮革用の中・
厚膜型ウレタン塗料に要求される諸物性を有し、かつ、
中・厚膜型ウレタン塗料の双方に使用可能な塗料を提供
する。 【解決手段】 （Ａ）ポリオールを主剤とし、（Ｂ）非
黄変性ポリイソシアネートを硬化剤とするウレタン塗料
であって、ポリオール（Ａ）がポリウレタンポリオール
を含有し、ポリウレタンポリオールの水酸基価が４０〜
２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレタン基濃度が０．５〜５ミ
リモル／ｇ、重量平均分子量が４５００〜５００００で
あり、ポリオール（Ａ）の水酸基に対するポリイソシア
ネート（Ｂ）のイソシアネート基の当量比が０．８〜４
であるウレタン塗料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、皮革の塗装仕上げ
における中・厚膜型のウレタン仕上げにおいて、屈曲性
や耐光黄変性に優れた塗膜を形成し、かつ中・厚膜型ウ
レタン塗料の双方の塗装仕上げに使用可能な塗料に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】皮革用の中・厚膜型ウレタン塗料は、２
液型ウレタンであり、一般的には、中膜型ウレタン塗料
では３０〜４０μｍ程度、厚膜型ウレタン塗料では５０
〜８０μｍ程度の膜厚を有する高光沢の塗膜を形成す
る。中・厚膜型ウレタン塗料を使用した皮革の仕上げに
は、一般に、型押し（ワニ、トカゲや他の模様付け型押
し）仕上げやスムース（平らな）仕上げ、逆型仕上げ
（塗装前の皮革に逆型を押し、塗装後に型を戻す）など
が行なわれる。

【０００３】皮革用の中・厚膜型ウレタン塗料には、靴
用、草履用、袋物（鞄、さいふなど）用などに、独特の
肉もち感をもつ高光沢ウレタンや艶消ウレタンまたは艶
調整ウレタンが使用され、美的外観およびスムース仕上
げにおける塗膜の平滑性とともに、靴用や草履用、袋物
などに使用された際の屈曲性や独特の肉もち感が要求さ
れている。

【０００４】しかしながら、従来の皮革用の中・厚膜型
ウレタン塗料では、見本色に色調を調整して皮革製品
（靴、鞄、草履など）に塗布しても、屋外での使用やシ
ョーウインドウなどで展示すると、蛍光灯や太陽光など
によって短時間で塗膜の色が変化（塗膜の黄変化）し、
とくに淡彩色仕上げにおいて塗膜の黄変による色調の変
化が大きいことが問題となっていた。

【０００５】また、従来の中膜型ウレタン塗料と厚膜型
ウレタン塗料は、別品種として設定されている場合が多
く、中膜型ウレタン塗料をシンナー（希釈溶剤）量を調
整（減少）して厚膜に塗装した場合には、屈曲性が低下
する。厚膜型ウレタン塗料を調合した塗装液を、塗布量
を調整（減少）して塗装した場合には、塗着塗料のフロ
ー性不足となり、平滑な塗装面を得にくく、シンナーを
増量して中膜型ウレタン塗料として塗装した場合には、
シンナーの増量による塗膜液粘性の低下により、また
は、合成皮革などの歪みの影響により、塗着塗料の流れ
が生じやすくなり、平滑な塗装面を得にくいという問題
があった。

【０００６】黄変化を防ぐ手段としては、硬化剤として
ＨＤＩ系のイソシアネートを使用するなどの方法が講じ
られているが、皮革用中・厚膜型ウレタン塗料に要求さ
れる諸物性を有し、さらに、中膜型ウレタン塗料および
厚膜型ウレタン塗料の双方に使用可能であり、かつ充分
な耐光黄変性を有する塗料は、得られていないのが現状
である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、屈曲性およ
び耐光黄変性に優れ、皮革用の中・厚膜型ウレタン塗料
に要求される他の諸物性を有し、かつ、中膜型ウレタン
塗料および厚膜型ウレタン塗料の双方に使用可能な塗料
を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリオ
ールを主剤とし、（Ｂ）非黄変性ポリイソシアネートを
硬化剤とするウレタン塗料であって、ポリオール（Ａ）
がポリウレタンポリオールを含有し、ポリウレタンポリ
オールの水酸基価が４０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレ
タン基濃度が０．５〜５ミリモル／ｇ、重量平均分子量
が４５００〜５００００であり、ポリオール（Ａ）の水
酸基に対するポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネー
ト基の当量比が０．８〜４であるウレタン塗料に関す
る。

【０００９】前記ウレタン塗料において、ポリオール
（Ａ）は前記ポリウレタンポリオールを１０重量％以上
含有することが好ましい。

【００１０】前記ウレタン塗料において、ポリイソシア
ネート（Ｂ）が、イソホロンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートおよびそれらの誘導体からな
る群より選ばれた少なくとも１種類以上のポリイソシア
ネートであることが好ましい。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明のウレタン塗料において
は、主剤として、特定のポリウレタンポリオールを必須
成分とするポリオール（Ａ）を使用する。

【００１２】前記ポリウレタンポリオールは、ジイソシ
アネート化合物と水酸基含有化合物から製造することが
できる。

【００１３】前記ジイソシアネート化合物としては、耐
光黄変性の点から、たとえば、ヘキサメチレンジイソシ
アネート（ＨＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（Ｘ
ＤＩ）、水添キシリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤ
Ｉ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、テト
ラメチルキシリレンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、
水添ジフェニルメタンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）
などの脂肪族、脂環族、芳香脂肪族ジイソシアネート化
合物が好ましい。

【００１４】また、前記水酸基含有化合物としては、低
分子量のジオールやトリオール、マクロポリオールが耐
候性、耐加水分解性、屈曲性の点から好ましい。

【００１５】前記低分子量のジオールやトリオールとし
ては、たとえば、エチレングリコール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ブチレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオー
ル、グリセリン、トリメチロールプロパン、ヘキサント
リオールなどがあげられる。

【００１６】前記マクロポリオールとしては、たとえ
ば、ポリオキシプロピレングリコール、ポリオキシエチ
レングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコール
および前記オキシアルキレンの共重合体などのポリエー
テルポリオール；ジカルボン酸とグリコールとの重縮合
物、ε−カプロラクトンの開環重合物などのポリエステ
ルポリオール；ポリカーボネートポリオール；ポリブタ
ジエン、水添ポリブタジエン、ポリイソプレンなどのポ
リオレフィンのポリオール誘導体などのポリオレフィン
ポリオール；エポキシポリオールなどがあげられる。こ
れらのなかでも、耐屈曲性、耐光黄変性の点から、ポリ
カーボネートポリオール、ポリエーテルポリオールが好
ましい。なお、マクロポリオールの分子量としては、５
００〜５０００、さらには５００〜２０００のものが好
ましい。

【００１７】前記ポリウレタンポリオールは、主鎖にウ
レタン結合を有し、末端に水酸基を有する。前記ポリウ
レタンポリオールは、水酸基価が４０〜２００ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ、好ましくは４５〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレ
タン基濃度が０．５〜５ミリモル／ｇ、好ましくは０．
５〜３ミリモル／ｇ、重量平均分子量が４５００〜５０
０００、好ましくは４５００〜２００００である。

【００１８】前記ポリウレタンポリオールの水酸基価が
４０ｍｇＫＯＨ／ｇ未満では、生成塗膜の分子量が上が
りやすいが、水酸基価が低いため、塗膜硬度が低くなる
とともに乾燥塗膜の表面粘着性が強くなり、また塗膜の
破断強度が低下するため、塗膜の屈曲性が低下する。一
方、水酸基価が２００ｍｇＫＯＨ／ｇをこえると生成塗
膜の分子量が上がり難く、硬化も遅くなり、また架橋密
度が高くなるため、生成塗膜の破断伸びが低下し、塗膜
が屈曲されたときに塗膜が革に追随しにくくなり、塗膜
の亀裂や屈曲性の低下につながる。

【００１９】また、ウレタン基濃度が０．５ミリモル／
ｇ未満になると、ウレタン特有の可とう性や弾性などの
特性が得られ難くなり、５ミリモル／ｇをこえると粘度
が上昇するため、加えるシンナー（溶剤）量が多くな
り、通常の塗装方法（エアースプレー、エアレススプレ
ー、フローコーター）での塗装液固形分が低下し必要膜
厚を付け難くなったり、流れなどの問題が発生する。

【００２０】重量平均分子量が４５００未満では、乾燥
性が低下したり、生成する塗膜が充分な破断強度や革へ
の追随性を発現しにくくなり、また５００００をこえる
と粘度が上昇するため、実用的な塗工性が得られなくな
る。

【００２１】ポリオール（Ａ）は、前記ポリウレタンポ
リオール以外の成分として、たとえば、相溶性の良好な
市販のアクリルポリオール、ポリエーテルポリオール、
ポリエステルポリオールなどを含むことができる。

【００２２】前記ポリウレタンポリオールを前記他のポ
リオール成分と併用する場合の使用割合としては、前記
ポリウレタンポリオールを使用することによる効果であ
る耐候性、屈曲性に優れた皮革用の非または難黄変型中
・厚膜型ウレタン塗料が得られるという点から、前記ポ
リウレタンポリオールをポリオール（Ａ）全体の１０重
量％以上、さらには５０重量％以上含有することが好ま
しい。

【００２３】ポリオール（Ａ）は、酢酸エチル、酢酸ブ
チル、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソブチ
ルケトン（ＭＩＢＫ）、シクロヘキサノン、プロピレン
グリコールモノメチルエーテルアセテート、キシレン、
トルエンなどの有機溶剤などにより希釈し、主剤として
用いられる。

【００２４】本発明のウレタン塗料においては、硬化剤
として非黄変性ポリイソシアネート（Ｂ）を使用する。

【００２５】ポリイソシアネート（Ｂ）としては、たと
えば、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、キ
シリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添キシリレン
ジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、イソホロンジイソシ
アネート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレンジイソ
シアネート（ＴＭＸＤＩ）、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）などや前記化合物をプレポ
リマー化した誘導体などがあげられる。これらは、単独
で用いてもよく、２種類以上併用してもよい。

【００２６】ポリイソシアネート（Ｂ）は、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、ＭＥＫ、ＭＩＢＫ、シクロヘキサノ
ン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、キシレン、トルエンなどの有機溶剤などにより希釈
し、硬化剤として用いられる。

【００２７】ポリオール（Ａ）とポリイソシアネート
（Ｂ）の使用割合としては、塗膜の乾燥性および塗膜タ
ック性、耐溶剤性の観点から、ポリオール（Ａ）の水酸
基に対するポリイソシアネート（Ｂ）のイソシアネート
基の当量比が０．８〜４、さらには１．１〜２．５であ
ることが好ましい。

【００２８】本発明の塗料は、厚膜型ウレタン塗料とし
て使用する場合、不揮発分の濃度が３５〜６０重量％と
なるように調合して管理し、塗装液とすることができ
る。不揮発分の濃度が３５重量％未満では、不揮発分の
減少に伴い塗装時に流れが生じやすく、必要な膜厚を形
成しにくくなり、６０重量％をこえると、塗料の使用可
能時間が短くなり、塗装作業性がわるくなるとともに、
塗料のフロー性が不足する傾向があり、発泡現象が生じ
るなど仕上がり不良となりやすい。塗装作業性の点か
ら、塗装液中の不揮発分の濃度は、さらに４０〜５５重
量％であることが好ましい。

【００２９】中膜型ウレタン塗料として使用する場合、
不揮発分の濃度が２０〜５０重量％となるように調合し
て管理し、塗装液とすることができる。不揮発分の濃度
が２０重量％未満では、不揮発分の減少に伴い塗装時に
流れが生じやすく、必要な膜厚を形成しにくくなり、５
０重量％をこえると、塗膜厚が厚くなりやすく、中膜型
ウレタン塗料としての適正膜厚が得られにくくなる傾向
がある。塗装作業性の点から、塗装液中の不揮発分の濃
度は、さらに２５〜４０重量％であることが好ましい。

【００３０】本発明のウレタン塗料には、シリコン系ス
リップ剤、レベリング剤、粘度調整剤、ブロッキング防
止剤、硬化触媒などの添加剤を一般に添加される成分を
一般に添加される量加えて、皮革用中・厚膜型ウレタン
クリヤーとして使用してもよく、また、下塗りおよび中
塗の黄変性を抑える目的で紫外線吸収剤や酸化防止剤を
一般に添加される量加えて、皮革用中・厚膜型ウレタン
クリヤーとして使用してもよく、また着色顔料、沈殿防
止剤、色別れ防止剤、顔料分散剤などを加え、皮革用非
または難黄変型中・厚膜型ウレタンエナメルとして使用
してもよい。

【００３１】本発明のウレタン塗料は、各種皮革の中・
厚膜型ウレタン仕上げや合成皮革の上塗用塗料や中塗用
塗料として使用することができる。

【００３２】本発明のウレタン塗料は、ポリエーテルポ
リオールやポリカーボネートジオールなどの水酸基含有
化合物をジイソシアネート化合物でポリウレタンポリオ
ール化して得られる主鎖に多くのウレタン結合が導入さ
れたポリオールを使用する。そのため、皮革用塗料に必
要な特性である塗膜の柔軟性、弾性、耐加水分解性、耐
バースト性を得ることに止まらず、耐光黄変性および屈
曲性が良好であり、皮革用中・厚膜型ウレタン塗料に適
している。

【００３３】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき、具体的に説
明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではな
い。

【００３４】以下、とくに断りのない限り、％は重量％
を、部は重量部を表わす。

【００３５】実施例１〜６および比較例１〜４ ＜上塗りウレタン液に用いたポリオール＞ ポリウレタンポリオール：武田薬品工業（株）製のタ
ケラックＸＥ−７５−Ｋ１２（ポリエーテル系）；不揮
発分５０％；水酸基価２３．３；ウレタン基濃度２．５
ミリモル／ｇ；重量平均分子量１３０００ ポリウレタンポリオール：日本ポリウレタン工業
（株）製のＰＣ−６１（ポリカーボネイト系）；不揮発
分８０％；水酸基価１２３；ウレタン基濃度０．７１ミ
リモル／ｇ；重量平均分子量５０００ ポリエステルポリオール：日本ポリウレタン工業
（株）製のニッポラン１２９；不揮発分１００％；水酸
基価６５ 皮革用トアウレタン♯３０クリヤーＢＳ−１：（株）ト
ウペ製（ポリエステルポリオール系）；不揮発分５３
％；水酸基価３７ 皮革用トアウレタン♯８０クリヤーＣ：（株）トウペ製
（ポリエステルポリオール系）；不揮発分５０％；水酸
基価３２．５ 皮革用トアウレタン♯１０００クリヤーＳＳ：（株）ト
ウペ製（ポリエステルポリオール系）；不揮発分３１
％；水酸基価４１ 皮革用トアウレタン♯１０００クリヤーＭ：（株）トウ
ペ製（ポリエステルポリオール系）；不揮発分３２％；
水酸基価２８．２

【００３６】＜上塗りウレタン液に用いたポリイソシア
ネート＞ ＨＤＩ系 以下のタケネートＤ−１７０Ｎ５０％とコ
ロネートＣ−２２９８−９０Ｔ５０％とを混合したもの
を使用した。

【００３７】タケネートＤ−１７０Ｎ：武田薬品工業
（株）製：不揮発分１００％；イソシアネート基２１％ コロネートＣ−２２９８−９０Ｔ：日本ポリウレタン工
業（株）製；不揮発分９０％；イソシアネート基５．７
％ 皮革用トアウレタンハードナーＡ：（株）トウペ製（Ｔ
ＤＩ系）；不揮発分６０％；イソシアネート基１０．４
％ 皮革用トアウレタン♯１０００ハードナー：（株）トウ
ペ製（ＴＤＩ系）；不揮発分５２％；イソシアネート基
２．９％

【００３８】＜上塗りウレタン液に用いたその他の成分
＞ ジブチルスズジラウレート：旭電化工業（株）製のア
デカスタブＢＴ−１１ シリコン系助剤：日本ユニカー（株）製のシリコンＬ
−５２０をキシレンで希釈し、２０％溶液として使用し
た。 レベリング助剤：共栄社化学（株）製のポリフローＳ
をキシレンで希釈し、１０％溶液として使用した。 希釈用シンナー：酢酸エチル、酢酸ブチル、ＭＥＫ、
ＭＩＢＫ、シクロヘキサノン、プロピレングリコールモ
ノメチルエーテルアセテート、キシレン、トルエンなど
の有機溶剤をそれぞれの塗料の樹脂組成に合わせ調合し
た希釈用シンナーを用いた。

【００３９】 ＜塗装液の配合＞ Ａ タイトコート液配合 皮革用シーラーＡＬ １００部 水 １００部 皮革用シーラー浸透剤ＡＦ １００部 合 計 ３００部

【００４０】 Ｂ 水性Ｉ、II液配合 Ｉ 液 II 液 皮革用カラーペースト 白Ｎ １００部 １００部 水 ２００部 １００部 皮革用フィラーＤ ３０部 −部 皮革用トアラスターＢＨ ２０部 １０部 皮革用ＲＭバインダーＭＷ １５０部 １５０部 皮革用トアビンデルＧＫ ５０部 １０部 皮革用トアビンデルＲ − ４０部 皮革用トアタンＳ ３０部 ３０部 皮革用レベラーＸ−７１２ − １０部 合 計 ５８０部 ４５０部

【００４１】 Ｃ ウレタン中塗装液配合 皮革用トアウレタン♯３５００クリヤー ６０部 皮革用トアウレタン♯３５００マットクリヤー ４０部 皮革用トアウレタン♯３０００ハードナー １５部 皮革用トアウレタン♯３５００シンナーＥＮ♯２ ４００部 Ｕ着色剤ＶホワイトＴ ２０部 合 計 ５３５部

【００４２】前記Ａ、Ｂ、Ｃの塗装液配合に使用した皮
革用各種塗料は、全て（株）トウペ製のものを使用し
た。

【００４３】Ｄ 各種上塗りウレタン液配合 表１の組成にしたがって、ポリオールおよびその他の成
分を希釈シンナーに溶解して得られた主剤と、イソシ
アネートを希釈シンナーに溶解して得られた硬化剤と
を配合した。実施例１〜６では、ポリオールの水酸基に
対するポリイソシアネートのイソシアネート基の当量比
が１．８となるように、硬化剤と主剤を配合した。

【００４４】

【表１】

【００４５】＜試験革の作成＞牛クロム銀摺革を用い
て、タイトコート液を１５０ｇ／ｍ²の塗布量にフロー
コーターを用いて塗装し、乾燥後、７０℃×１００ｋｇ
／ｃｍ²でロールアイロンする。

【００４６】そののち、♯３２０のサンドペーパーにて
ペーパー掛けし、エアーブローして革クズを除去したの
ち、水性Ｉ液を塗装液で１３０ｇ／ｍ²の量をエアース
プレーにて塗装した。乾燥後、７０℃×１００ｋｇ／ｃ
ｍ²でロールアイロン掛けしたのち、水性II液を塗装液
で１５０ｇ／ｍ²の量をエアースプレーし乾燥後、ウレ
タン中塗液を７０ｇ／ｍ²の量をエアースプレーにて塗
装し、乾燥させたのち、各種ウレタン上塗り液を膜厚３
０〜４０μｍおよび膜厚５５〜６５μｍとなるように塗
装し、室温にて１週間乾燥後、試験革とした。

【００４７】＜試験方法＞ ａ．屈曲性試験 フレキュソメーター（（株）安田精機製作所製）を使用
して、亀裂の有無を５０００回毎に１０万回までチェッ
クした。 ○：亀裂なし。

【００４８】ｂ．バースト性試験 バーストメーター（リーダー機械（株）製）を使用し
て、７ｍｍ押し出し、その状態にして２週間放置し、塗
膜の亀裂の有無を判定した。

【００４９】 ○：亀裂なし。 ×：亀裂あり。

【００５０】ｃ．耐光黄変性試験 塗料用退色試験機（スガ試験機（株）製）を用いて、試
験革を半分アルミ箔を用いて覆い、３０℃×７２時間照
射し、照射部と未照射部の差を比較評価した。

【００５１】 ◎：照射部と未照射部の差がほとんどない。 ○：照射部と未照射部の差がややある。 △：照射部と未照射部の差が少しある。 ×：照射部と未照射部の差が大きい。

【００５２】ｄ．塗装後の変色性試験 ウレタン中塗り塗装後の色調と実施例および比較例に用
いた塗料を塗装し、塗膜乾燥後の色調の変化を判定し
た。

【００５３】 ◎：ウレタン中塗り塗装後の色調とほぼ同等である。

【００５４】 ○：ウレタン中塗り塗装後の色調がやや変化した。

【００５５】 △：ウレタン中塗り塗装後の色調が少し変化した。

【００５６】 ×：ウレタン中塗り塗装後の色調の変化が大きい。

【００５７】ｅ．耐加水分解性試験 試験革を塗膜乾燥終了後、温度５０℃、相対湿度９８
％、７２時間の条件で耐湿試験機に入れ、塗膜の粘着性
の増加の有無を判定した。

【００５８】○：塗膜粘着の増加がない。

【００５９】×：塗膜粘着の増加がある。

【００６０】ウレタン上塗り液の膜厚を３０〜４０μｍ
とした場合の試験結果を表２に、５５〜６５μｍとした
場合の試験結果を表３に示す。

【００６１】

【表２】

【００６２】

【表３】

【００６３】実施例１および２は、ポリオール成分中に
特定のポリウレタンポリオール成分を１００重量％使用
した場合であるが、比較例１、２および３、４に比べ、
屈曲性および耐光黄変性、塗装後の変色性において、優
れた結果を得た。

【００６４】実施例３および４は、ポリオール成分中に
特定のポリウレタンポリオール成分を５０重量％使用し
た場合であり、また、実施例５および６は、特定のポリ
オール成分中に特定のポリウレタンポリオール成分を１
０重量％使用したものであるが、比較例１、２および
３、４に比べ、屈曲性および耐光黄変性、塗装後の変色
性において、良好な結果を得た。

【００６５】

【発明の効果】本発明のウレタン塗料は、屈曲性および
耐光黄変性に優れ、かつ、中・厚膜型ウレタン塗料の双
方に使用可能であり、皮革用の塗料として有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J034 CA01 CA04 CA05 DF01 DF02 DF12 DF14 DG02 DG03 DG04 DG06 DK02 DP18 DP19 HA01 HA07 HC03 HC12 HC22 HC64 HC71 JA02 JA14 JA41 JA42 JA43 JA44 QA01 QA02 QA05 QB13 QB14 QB15 QB19 QC08 QD06 RA07 4J038 DG051 DG101 DG111 DG121 DG131 DG161 DG261 GA03 GA11 MA07 MA09 MA14 NA01 NA03 NA04 NA11 NA12 PA19 PB02 PC09

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリオールを主剤とし、（Ｂ）非
   黄変性ポリイソシアネートを硬化剤とするウレタン塗料
   であって、ポリオール（Ａ）が、ポリウレタンポリオー
   ルを含有し、ポリウレタンポリオールの水酸基価が４０
   〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇ、ウレタン基濃度が０．５〜５
   ミリモル／ｇ、重量平均分子量が４５００〜５００００
   であり、ポリオール（Ａ）の水酸基に対するポリイソシ
   アネート（Ｂ）のイソシアネート基の当量比が０．８〜
   ４であるウレタン塗料。
2. 【請求項２】 ポリオール（Ａ）が前記ポリウレタンポ
   リオールを１０重量％以上含有する請求項１記載のウレ
   タン塗料。
3. 【請求項３】 ポリイソシアネート（Ｂ）が、イソホロ
   ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
   およびそれらの誘導体からなる群より選ばれた少なくと
   も１種類以上のポリイソシアネートである請求項１記載
   のウレタン塗料。