JP2002179713A - 乳化重合用界面活性剤組成物 - Google Patents
乳化重合用界面活性剤組成物Info
- Publication number
- JP2002179713A JP2002179713A JP2000373924A JP2000373924A JP2002179713A JP 2002179713 A JP2002179713 A JP 2002179713A JP 2000373924 A JP2000373924 A JP 2000373924A JP 2000373924 A JP2000373924 A JP 2000373924A JP 2002179713 A JP2002179713 A JP 2002179713A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- surfactant composition
- emulsion polymerization
- polymerization
- emulsion
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Emulsifying, Dispersing, Foam-Producing Or Wetting Agents (AREA)
- Polyethers (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
るいは生成したポリマーエマルションの機械的安定性が
良好な乳化重合用界面活性剤組成物、及びビニル系モノ
マーの乳化重合方法の提供。 【解決手段】 式(I)で表される化合物を必須成分と
する乳化重合用界面活性剤組成物、及びこの乳化重合用
界面活性剤組成物を用いるビニル系モノマーの乳化重合
方法。 RCH2O−(EO)n−H (I) (式中、Rは炭素数10のアルキル基の割合が70重量
%以上であり、平均メチル基数が3以上のアルキル基を
示し、EOはオキシエチレン基、nはオキシエチレン基
の平均付加モル数を示す6以上、15未満の数であ
る。)
Description
械的安定性が良好なビニル系ポリマーエマルションを与
える乳化重合用界面活性剤組成物、及びビニル系モノマ
ーの乳化重合方法に関する。
ニル、アクリル酸エステル、スチレン等のビニル系モノ
マーの乳化重合によって得られるポリマーエマルション
は、そのまま配合されて塗料、接着剤、紙加工剤、繊維
加工剤等の分野に、あるいは重合体が分離されてプラス
チック、ゴム原料として広く工業的に利用されている。
乳化重合には乳化剤として、直鎖アルキル硫酸エステル
塩、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル硫酸エステル塩等の陰イオン界
面活性剤、及びポリオキシエチレン直鎖アルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等の
非イオン界面活性剤がそれぞれ単独に、あるいは陰イオ
ン−非イオン界面活性剤の混合系で用いられている。
応、成長反応に影響を及ぼすのみでなく、重合中のポリ
マーエマルションの安定性、さらには生成したポリマー
エマルションの機械的安定性、化学的安定性、凍結安定
性、貯蔵安定性に大きな影響を及ぼす。特開昭52−3
676号には、ポリオキシエチレン分岐アルキルエーテ
ルをビニル系モノマーの乳化重合用の界面活性剤として
用いた発明が開示されているが、重合中のポリマーエマ
ルションの安定性、あるいは生成したポリマーエマルシ
ョンの機械的安定性が十分とは言えなかった。
ションの安定性、あるいは生成したポリマーエマルショ
ンの機械的安定性が良好な乳化重合用界面活性剤組成
物、及びビニル系モノマーの乳化重合方法を提供するこ
とにある。
される化合物(以下化合物(I)と略記する)を必須成
分とする乳化重合用界面活性剤組成物、及びこの乳化重
合用界面活性剤組成物を用いるビニル系モノマーの乳化
重合方法である。
%以上であり、平均メチル基数が3以上のアルキル基を
示し、EOはオキシエチレン基、nはオキシエチレン基
の平均付加モル数を示す6以上、15未満の数であ
る。)
は、ポリマーエマルションの重合中及び機械的な安定性
の観点から、炭素数10のアルキル基の割合が70重量
%以上、好ましくは80重量%以上である。またアルキ
ル基Rの平均メチル基数は3以上、好ましくは3〜5、
特に好ましくは3〜4である。nはオキシエチレン基の
平均付加モル数を示す数で、ポリマーエマルションの安
定性の観点から6以上15未満、好ましくは7〜12で
ある。なお、アルキル基Rの平均メチル基数は、1H−
NMRを用いて求めることが出来る。
することができ、例えばプロピレンとブテンのオリゴマ
ー化で得られるオレフィンをオキソ反応することによっ
て製造されるアルコールで、炭素数11のものを70重
量%以上含有するアルコールにエチレンオキサイドを付
加することにより得ることができる。具体的には、酸性
イオン交換樹脂や、アルキルアルミニウムを触媒とし
て、プロピレン2モルとブテン1モルをオリゴマー化さ
せて平均炭素数10のオレフィンを合成し、このものを
オキソ反応−水素添加することによって、炭素数11の
アルコールを70重量%以上含有するオキソアルコール
を製造し、さらにこのオキソアルコールにエチレンオキ
サイドを付加することにより得られる。エチレンオキサ
イドの付加は通常のアルカリ金属化合物(水酸化カリウ
ム、ナトリウムメトキシド等)を使用することができ
る。
(I)の含有量は10〜100重量%が好ましく、特に
20〜85重量%が好ましい。
面活性剤及び/又は化合物(I)以外のHLB16以上
の非イオン界面活性剤を含有するのが好ましい。陰イオ
ン界面活性剤の含有量は、重合安定性の観点から15〜
70重量%が好ましく、15〜40重量%が特に好まし
い。化合物(I)以外のHLB16以上の非イオン界面
活性剤はポリマーエマルションの化学的安定性の向上に
特に有効で、その含有量は、好ましくは15〜60重量
%である。また、より好ましいHLBの範囲は17〜1
9である。ここでHLBはグリフィンの方法で求めたも
のである。
は、(a)化合物(I)を20〜85重量%、(b)陰
イオン界面活性剤を15〜40重量%、及び(c)化合
物(I)以外のHLB16以上の非イオン界面活性剤を
(a)/(c)(重量比)が100/0〜40/60と
なる割合で含有するものが特に好適である。
しては、直鎖アルキル硫酸エステル塩、直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエー
テル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェ
ニルエーテル硫酸エステル塩等を例示できる。
HLB16以上の非イオン界面活性剤としては、ポリオ
キシエチレンラウリルエーテル(EO付加モル数17以
上)等のポリオキシエチレンアルキルエーテル(HLB
16以上)、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル(EO付加モル数20以上)等のポリオキシエチレン
アルキルフェニルエーテル(HLB16以上)、ジスチ
レン化フェノールエトキシレート(HLB16以上)、
トリベンジル化フェノールエトキシレート(HLB16
以上)等が挙げられるが、ポリオキシエチレンアルキル
エーテル(HLB16以上)が好ましい。また式(I)
で表される化合物でnが15以上のものを用いてもよ
い。
は、本発明に係わる界面活性剤組成物を用い、ビニル系
モノマーを乳化重合する方法である。乳化重合におい
て、界面活性剤組成物の使用量は、ビニル系モノマーの
総量に対して0.1〜10重量%が好ましい。
ては、スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン
等の芳香族ビニルモノマー;エチレン、プロピレン、1
−ブテン、1−ヘキセン、1−オクテン等のオレフィン
モノマー;ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン;
(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチ
ル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2
−エチルヘキシル等の(メタ)アクリル酸エステル;塩
化ビニル、臭化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン化
ビニル及びハロゲン化ビニリデン類;酢酸ビニル、プロ
ピオン酸ビニル、分岐カルボン酸ビニル(シェルジャパ
ン社製ベオバ11等)等のビニルエステル類;(メタ)
アクリロニトリル等のニトリル類等が挙げられる。これ
らのモノマーは単独で重合させても共重合させてもよ
い。必要によりアクリル酸(塩)、メタクリル酸
(塩)、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル等の水溶性
モノマーや、官能基をもったモノマーを改質のため共重
合させてもよい。ビニル系モノマーの使用量は、全系に
対して40〜60重量%が好ましい。
カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム等の
過硫酸塩が好ましい。
あるいはプレエマルション法を用いることができるが、
重合安定性からプレエマルション法が好ましい。滴下時
間は1〜8時間、熟成時間は1〜5時間が好ましい。重
合温度は、開始剤の分解温度により調整されるが、過硫
酸塩の場合は70〜80℃が好ましい。
化剤として、ポリビニルアルコール、2−ヒドロキシエ
チルセルロース、ポリビニルピロリドン、水溶性ポリウ
レタン化合物等の保護コロイドを併用してもよい。
オン界面活性剤として表1のB−1〜B−6、これらと
併用する陰イオン界面活性剤と化合物(I)以外のHL
B16以上の非イオン界面活性剤として表2のC−1〜
C−5を用い、表3に示す割合で配合して、本発明及び
比較の界面活性剤組成物を調製した。この界面活性剤組
成物を用い、下記に示す方法で乳化重合を行い、性能を
評価した。結果を表3に示す。
リル酸ブチル123.75g、メタクリル酸メチル12
3.75gを混合し、モノマー混合物を調製した。イオ
ン交換水107.1gに界面活性剤組成物5.0g、過
硫酸カリウム0.50gを溶解し、上記のモノマー混合
物とホモミキサー(T.K.HOMO MIXER:特
殊機化工業製)にて5000回転/分で10分間混合
し、均一なモノマー乳化物を得た。
gと上記のモノマー乳化物39gを仕込み、窒素気流下
で攪拌しながら水浴で20分間で80℃まで昇温した。
次に残りのモノマー乳化物316gを3時間かけて滴下
した。この間フラスコ内の温度は80℃に保った。滴下
終了後2時間80℃に保ち重合を完結させたのち、室温
まで冷却して、ポリマーエマルションを得た。
レス製金網で濾過し、重合後の反応器の器壁や、攪拌羽
根等に付着した凝集物も集めて同様に濾過した。水洗後
26.6kPa、105℃で2時間乾燥、秤量して、凝
集物の量を測定した。使用したモノマーの総量に対する
凝集物の重量%で、重合安定性を表した。
で中和しpH8.5に調整した。中和したポリマーエマ
ルション50gをとり、マロン式安定性試験機で荷重1
0kg、1000回転/分、5分間の条件にて攪拌し
た。生成した凝集物をステンレス製金網で濾過して集
め、水洗後に26.6kPa、105℃で乾燥、秤量し
た。ポリマーに対する凝集物の重量%で機械的安定性を
表示した。
ー社の動的光散乱法による粒径測定装置N−4PLUS
を使用して平均粒径を測定した。
用いると、重合安定性が良好で、機械的安定性にも優れ
たポリマーエマルションが得られる。
Claims (4)
- 【請求項1】 式(I)で表される化合物を必須成分と
する乳化重合用界面活性剤組成物。 RCH2O−(EO)n−H (I) (式中、Rは炭素数10のアルキル基の割合が70重量
%以上であり、平均メチル基数が3以上のアルキル基を
示し、EOはオキシエチレン基、nはオキシエチレン基
の平均付加モル数を示す6以上、15未満の数であ
る。) - 【請求項2】 (a)式(I)で表される化合物を20
〜85重量%、(b)陰イオン界面活性剤を15〜40
重量%、及び(c)式(I)で表される化合物以外のH
LB16以上の非イオン界面活性剤を(a)/(c)
(重量比)が100/0〜40/60となる割合で含有
する請求項1記載の界面活性剤組成物。 - 【請求項3】 式(I)で表される化合物が、プロピレ
ンとブテンのオリゴマー化で得られるオレフィンをオキ
ソ反応することによって製造されるアルコールで、炭素
数11のものを70%以上含有するアルコールにエチレ
ンオキサイドを付加して得られる化合物である請求項1
又は2記載の界面活性剤組成物。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の界面活
性剤組成物を用いるビニル系モノマーの乳化重合方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000373924A JP4536251B2 (ja) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | 乳化重合用界面活性剤組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000373924A JP4536251B2 (ja) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | 乳化重合用界面活性剤組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002179713A true JP2002179713A (ja) | 2002-06-26 |
JP4536251B2 JP4536251B2 (ja) | 2010-09-01 |
Family
ID=18843211
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000373924A Expired - Fee Related JP4536251B2 (ja) | 2000-12-08 | 2000-12-08 | 乳化重合用界面活性剤組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4536251B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009533495A (ja) * | 2006-04-07 | 2009-09-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 電気的に中性の分散液及びその製造方法 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05504719A (ja) * | 1990-03-01 | 1993-07-22 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 流動性液体の界面活性剤高濃度製剤 |
JPH0790031A (ja) * | 1990-05-11 | 1995-04-04 | Enichem Elastomeres Fr Sa | ポリクロロプレンの製造方法 |
JPH1025309A (ja) * | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Lion Corp | 乳化重合用乳化剤 |
JP2000159823A (ja) * | 1998-12-01 | 2000-06-13 | Asahi Denka Kogyo Kk | 乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤 |
JP2001002715A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-01-09 | Kao Corp | 乳化重合用界面活性剤組成物 |
-
2000
- 2000-12-08 JP JP2000373924A patent/JP4536251B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05504719A (ja) * | 1990-03-01 | 1993-07-22 | ヘンケル・コマンディットゲゼルシャフト・アウフ・アクチェン | 流動性液体の界面活性剤高濃度製剤 |
JPH0790031A (ja) * | 1990-05-11 | 1995-04-04 | Enichem Elastomeres Fr Sa | ポリクロロプレンの製造方法 |
JPH1025309A (ja) * | 1996-07-11 | 1998-01-27 | Lion Corp | 乳化重合用乳化剤 |
JP2000159823A (ja) * | 1998-12-01 | 2000-06-13 | Asahi Denka Kogyo Kk | 乳化重合用乳化剤又は懸濁重合用分散剤 |
JP2001002715A (ja) * | 1999-06-23 | 2001-01-09 | Kao Corp | 乳化重合用界面活性剤組成物 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009533495A (ja) * | 2006-04-07 | 2009-09-17 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 電気的に中性の分散液及びその製造方法 |
US9290651B2 (en) | 2006-04-07 | 2016-03-22 | Basf Se | Electrically neutral dispersions and method of preparing same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4536251B2 (ja) | 2010-09-01 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH1171417A (ja) | フッ素化ポリマーの製造方法 | |
EP3017864A1 (en) | Surfactant composition | |
EP2221319B1 (en) | Surfactant composition for emulsion polymerization | |
KR102320622B1 (ko) | 계면 활성제 조성물 | |
EP1033166B1 (en) | Surfactant composition for emulsion polymerization | |
AU2016279858B2 (en) | Polymer blend in granular form and process for making same | |
JP7060465B2 (ja) | 乳化重合用界面活性剤組成物 | |
JP2003261605A (ja) | 反応性界面活性剤 | |
JP3756391B2 (ja) | 乳化重合用界面活性剤組成物 | |
JP4166369B2 (ja) | 界面活性剤 | |
JP3429705B2 (ja) | 乳化重合用界面活性剤組成物 | |
JP4536251B2 (ja) | 乳化重合用界面活性剤組成物 | |
JP2006241303A (ja) | 塗料組成物 | |
JPH07228613A (ja) | 重合用乳化分散剤 | |
JP2002513432A (ja) | エマルジョン重合のための界面活性剤ブレンドを含むアルキルポリグリコシド | |
JP2012107239A (ja) | 低粘度水性組成物 | |
JP4112164B2 (ja) | 乳化重合用反応性界面活性剤組成物 | |
JP4086998B2 (ja) | 乳化重合用界面活性剤組成物 | |
JP4498569B2 (ja) | 反応性界面活性剤組成物 | |
JP4907177B2 (ja) | 乳化重合用乳化剤 | |
JP5281277B2 (ja) | 乳化重合用界面活性剤組成物 | |
JPH10298210A (ja) | 乳化重合用活性剤及びこれを用いた水性重合体の製造方法 | |
JP4080105B2 (ja) | 乳化重合用界面活性剤組成物 | |
JP3091193B1 (ja) | セメント分散剤 | |
JP4080094B2 (ja) | 乳化重合用界面活性剤組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20061013 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20061013 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090224 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100330 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100526 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100615 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100616 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130625 Year of fee payment: 3 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 4536251 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |