JP2002173634A - Varnish composition and printing ink - Google Patents
Varnish composition and printing inkInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、印刷の高速化に対
応した耐ミスチング性、乾燥性、乳化適性、高速印刷適
性に優れ、低芳香族性の溶剤からなるワニス組成物（以
下単にワニスという）および該ワニスからなる印刷イン
キに関する。The present invention relates to a varnish composition (hereinafter simply referred to as varnish) comprising a solvent having a low aromaticity, which is excellent in misting resistance, drying properties, suitability for emulsification, and suitability for high-speed printing corresponding to high-speed printing. ) And a printing ink comprising the varnish.
【０００２】[0002]
【従来の技術】一般に、ロジン変性フェノール樹脂を含
む印刷インキは、印刷の高速化に伴ってミスチングが発
現する。このミスチングは、印刷速度の２〜３乗に比例
するため、印刷スピードを従来の印刷スピードの１．４
〜１．５倍にアップした場合には、２〜３倍のミスチン
グが発現し、印刷インキが霧状になって印刷機外に飛散
し、印刷機周辺や印刷用紙などを汚染し、印刷作業環境
を著しく低下させるという問題がある。2. Description of the Related Art In general, printing ink containing a rosin-modified phenol resin develops misting as printing speeds up. Since this misting is proportional to the second or third power of the printing speed, the printing speed is set to 1.4 times the conventional printing speed.
If it is increased up to 1.5 times, misting of 2 to 3 times appears, and the printing ink becomes mist and scatters outside the printing press, contaminating the printing press periphery and printing paper, etc., and printing work. There is a problem of significantly lowering the environment.
【０００３】上記のミスチング対策として、ロジン変性
フェノール樹脂の高分子量化が検討されているが、高分
子量化したロジン変性フェノール樹脂を使用した印刷イ
ンキは、ロジン変性フェノール樹脂の溶剤に対する溶解
性が低下し、高粘度となり、インキの流動性の低下およ
び印刷物の光沢が低下するという問題がある。この対策
として、ロジン変性フェノール樹脂の溶剤に対する高溶
解性化が検討されたが、このように単に溶解性を向上さ
せるのみではミスチング性が悪化するという問題があ
る。さらに、高分子量化したロジン変性フェノール樹脂
は、ワニスや印刷インキの調製に際し、ゲル化剤を投入
する工程で上記樹脂とゲル化剤とが敏感に反応してロー
カルゲル（ワニスが部分的にダマになる）が生成しやす
い。そのために、ゲル化剤を投入したワニスやこのワニ
スより製造した印刷インキの品質管理が困難となり、ま
た、印刷インキの貯蔵安定性が低下する。As a countermeasure against the above-mentioned misting, studies have been made to increase the molecular weight of the rosin-modified phenolic resin. However, in a printing ink using the rosin-modified phenolic resin having a higher molecular weight, the solubility of the rosin-modified phenolic resin in a solvent is reduced. However, there is a problem that the viscosity becomes high, the fluidity of the ink decreases, and the gloss of the printed matter decreases. As a countermeasure, increasing the solubility of the rosin-modified phenolic resin in a solvent has been studied, but there is a problem that the misting property is deteriorated by simply improving the solubility. In addition, when preparing a varnish or a printing ink, the rosin-modified phenol resin having a high molecular weight reacts sensitively with the above-mentioned resin and the gelling agent in the step of adding the gelling agent, so that a local gel (varnish is partially damaged) is formed. Is easy to generate). This makes it difficult to control the quality of the varnish containing the gelling agent and the printing ink produced from the varnish, and reduces the storage stability of the printing ink.
【０００４】また、ワニス用の樹脂として、ロジン変性
フェノール樹脂に金属化合物を反応させた反応生成物、
例えば、原料であるロジン、アルキルフェノールおよび
多価アルコールに金属化合物を添加して２３０℃以上の
高温で反応させて得られる樹脂や、ロジン、レゾール型
フェノール樹脂および多価アルコールを反応させた後、
金属化合物を付加させた樹脂などが提案されている。こ
れらの樹脂は、弾性が高く、溶剤に対する溶解性が高い
が、樹脂が高分子量でかつ高粘度のためにワニスまたは
印刷インキの調製の際にゲル化剤を投入すると、ゲル化
剤と敏感に反応してローカルゲルが発現し、従来のロジ
ン変性フェノール樹脂と同様に、ゲル化剤を投入したワ
ニスや該ワニスより製造した印刷インキは、品質管理が
困難で、貯蔵安定性が低下する。さらに、上記樹脂内に
未反応の金属化合物が残留し、印刷時における印刷イン
キの乳化量が高くなり、印刷時に印刷インキの水負けが
発現し、印刷適性が低下するという問題がある。As a resin for varnish, a reaction product obtained by reacting a metal compound with a rosin-modified phenol resin,
For example, a resin obtained by adding a metal compound to a raw material rosin, an alkylphenol and a polyhydric alcohol and reacting at a high temperature of 230 ° C. or higher, and reacting a rosin, a resole type phenol resin and a polyhydric alcohol,
Resins to which a metal compound has been added have been proposed. These resins have high elasticity and high solubility in solvents, but because of their high molecular weight and high viscosity, when a gelling agent is added during the preparation of a varnish or printing ink, they become sensitive to the gelling agent. A local gel is developed by the reaction, and similarly to a conventional rosin-modified phenol resin, quality control of a varnish containing a gelling agent or a printing ink manufactured from the varnish is difficult, and storage stability decreases. Furthermore, metal compounds unreacted in the resin may remain, emulsifying amount of the printing ink is increased at the time of printing, water lost of the printing ink is expressed at the time of printing, printability deteriorates.
【０００５】その他、ミスチングの抑制法として、印刷
インキに体質顔料を添加する方法が検討されているが、
これらの方法は、低ミスチング性や低タック性に対して
やや効果があるが、その反面、印刷インキの転移性や印
刷インキの塗膜のレベリング性を阻害して、着肉不良、
光沢低下などの印刷品質の低下を誘因し、さらに印刷イ
ンキの粘度が過剰に上昇して、印刷用紙の表層の紙剥け
が発現するという問題がある。[0005] In addition, as a method of suppressing misting, a method of adding an extender to a printing ink has been studied.
These methods have a slight effect on low misting and low tack, but, on the other hand, hinder transferability of printing ink and leveling of the coating film of printing ink, resulting in poor inking,
There is a problem in that the print quality such as a decrease in gloss is caused, and the viscosity of the printing ink is excessively increased, thereby causing the surface layer of the printing paper to peel off.
【０００６】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来のロジ
ン変性フェノール樹脂を使用した平版印刷インキよりも
印刷の高速化に対応した耐ミスチング性、乾燥性、乳化
適性、光沢など高速印刷適性に優れ、かつ低芳香族性の
溶剤を用いることで作業環境性に優れたワニスおよび該
ワニスからなる印刷インキの提供を目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides high-speed printing suitability such as misting resistance, drying property, emulsification suitability, glossiness and the like corresponding to higher printing speed than conventional lithographic printing ink using a rosin-modified phenol resin. It is an object of the present invention to provide a varnish excellent in working environment by using a solvent having a low aromaticity and a printing ink comprising the varnish.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の本
発明によって達成される。すなわち、本発明は、ロジン
の金属塩および／またはロジンとカルボン酸化合物との
反応生成物の金属塩（Ａ成分）と、アルキル基の炭素数
が４〜１２のアルキルフェノールとホルムアルデヒドと
の重量平均分子量が５００〜２０００である反応生成物
（Ｂ成分）と、多価アルコール（Ｃ成分）とを反応させ
てなるロジン変性フェノール樹脂（Ｄ成分）を含有する
ことを特徴とするワニスおよび該ワニスを使用した印刷
インキを提供する。The above objects are achieved by the present invention described below. That is, the present invention provides a weight average molecular weight of a metal salt of rosin and / or a metal salt of a reaction product of rosin and a carboxylic acid compound (component A), and an alkylphenol having 4 to 12 carbon atoms in an alkyl group and formaldehyde. use but the reaction product is 500 to 2,000 and (B component), the polyhydric alcohol component (C) and varnish and the varnish characterized by containing a rosin-modified phenolic resin (D component) obtained by reacting Provide printing inks.
【０００８】本発明者は、前記の課題を解決すべく鋭意
検討した結果、上記のワニス組成物からなる印刷インキ
が、従来のロジン変性フェノール樹脂を使用した平版印
刷インキよりも高速印刷において、耐ミスチング性、乾
燥性、乳化適性、高速印刷適性に優れ、かつ低芳香族性
の溶剤を使用することから、作業環境性にも優れた印刷
インキであることを見出した。The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems. As a result, the printing ink comprising the above-mentioned varnish composition is more resistant to printing at a higher speed than a conventional lithographic printing ink using a rosin-modified phenol resin. It has been found that the printing ink has excellent misting properties, drying properties, suitability for emulsification, suitability for high-speed printing, and excellent working environment because a low aromatic solvent is used.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明をさらに詳しく説明する。本発明を主として特徴
づけるロジン変性フェノール樹脂（以下Ｄ成分という）
は、ロジンの金属塩および／またはロジンとカルボン酸
化合物との反応生成物の金属塩（以下Ａ成分という）
と、重量平均分子量５００〜２０００（ポリスチレン換
算）に調製した炭素数４〜１２のアルキル基を持つ１種
あるいは数種のアルキルフェノールとホルムアルデヒド
とをアルカリ触媒を使用して縮合反応させて得られる反
応生成物（レゾール樹脂）（以下Ｂ成分という）と、多
価アルコール（以下Ｃ成分という）とを反応させて得ら
れる樹脂である。Next, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments. Rosin-modified phenolic resin which mainly characterizes the present invention (hereinafter referred to as D component)
Is a metal salt of rosin and / or a metal salt of a reaction product of rosin and a carboxylic acid compound (hereinafter referred to as A component)
And a reaction product obtained by subjecting one or several alkylphenols having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms prepared to a weight average molecular weight of 500 to 2,000 (in terms of polystyrene) to a condensation reaction with formaldehyde using an alkali catalyst. It is a resin obtained by reacting a product (resol resin) (hereinafter referred to as component B) with a polyhydric alcohol (hereinafter referred to as component C).
【００１０】本発明で使用するロジンとしては、例え
ば、ガムロジン、トール油ロジン、ウッドロジン、不均
化ロジン、水素添加ロジン、重合ロジンなどの各種ロジ
ン類を包含する。また、ロジンにカルボン酸化合物を付
加させた反応生成物としては、上記ロジンにカルボン酸
化合物をディールスアルダー反応させて得られるものを
使用することができる。この反応生成物を構成するカル
ボン酸化合物としては、例えば、無水マレイン酸、フマ
ル酸、アクリル酸、イタコン酸、ダイマー酸、トリマー
酸などが挙げられる。ロジンとカルボン酸化合物との反
応は、ロジン１００重量部に対してカルボン酸化合物
０．５〜１０重量部、好ましくは、１〜５重量部の割合
で反応させる。カルボン酸化合物の反応割合が上記上限
を越える場合や、上記下限未満である場合には、前記Ｄ
成分の溶剤に対する溶解性と、得られる印刷インキの乳
化適性が低下するという問題がある。The rosin used in the present invention includes, for example, various rosins such as gum rosin, tall oil rosin, wood rosin, disproportionated rosin, hydrogenated rosin, and polymerized rosin. Further, as a reaction product obtained by adding a carboxylic acid compound to rosin, a product obtained by subjecting a carboxylic acid compound to a rosin and subjecting it to a Diels-Alder reaction can be used. Examples of the carboxylic acid compound constituting the reaction product include maleic anhydride, fumaric acid, acrylic acid, itaconic acid, dimer acid, trimer acid and the like. The reaction between rosin and the carboxylic acid compound is carried out at a ratio of 0.5 to 10 parts by weight, preferably 1 to 5 parts by weight, of the carboxylic acid compound to 100 parts by weight of the rosin. When the reaction ratio of the carboxylic acid compound exceeds the above upper limit or is less than the above lower limit, the above D
There is a problem that the solubility of the components in a solvent and the emulsification suitability of the obtained printing ink are reduced.
【００１１】上記のロジンおよび／または該ロジンにカ
ルボン酸化合物を付加反応させた反応生成物（以下両者
を併せてロジン類という）に金属を導入するために用い
る金属化合物としては、例えば、マグネシウム、カルシ
ウム、亜鉛、リチウム、カリウム、ナトリウム、ニッケ
ル、アルミニウムまたはバリウムなどの水酸化物、酸化
物、酢酸塩、蟻酸塩、シュウ酸塩および塩酸塩などが挙
げられる。The metal compound used to introduce a metal into the rosin and / or a reaction product obtained by adding a carboxylic acid compound to the rosin (hereinafter, both are referred to as rosins) includes, for example, magnesium, Hydroxides, such as calcium, zinc, lithium, potassium, sodium, nickel, aluminum or barium, oxides, acetates, formates, oxalates and hydrochlorides.
【００１２】本発明に使用するＡ成分は、上記のロジン
類１００重量部に対して上記の金属化合物０．０５〜５
重量部、好ましくは０．１〜２．０重量部を添加して調
製する。上記ロジン類に金属化合物を添加する条件は限
定されないが、一般に８０〜２３０℃、好ましくは１５
０〜２２０℃で反応生成物が透明になるまでクッキング
することが重要である。ロジン類に対する金属化合物の
添加量が上記上限を越えると、最終的に得られるＤ成分
が高分子量化あるいは不均一化して濁りが生じる問題が
あり、また、金属化合物が未反応で生成したＤ成分中に
残留するため、Ｄ成分を印刷インキの材料として使用し
た場合、印刷時の印刷インキの乳化量が上り、乳化適性
が低下するという問題がある。一方、上記下限未満であ
るとワニスの弾性不良やインキ溶剤に対する溶解性が低
下するという問題がある。The component A used in the present invention is composed of the metal compound 0.05 to 5 based on 100 parts by weight of the rosin.
It is prepared by adding 0.1 parts by weight, preferably 0.1 to 2.0 parts by weight. The conditions for adding the metal compound to the rosins are not limited, but are generally 80 to 230 ° C., preferably 15 to 230 ° C.
It is important to cook at 0-220 ° C. until the reaction product is clear. When the amount of the metal compound added to the rosin exceeds the above upper limit, there is a problem that the finally obtained D component has a high molecular weight or becomes non-uniform and turbidity occurs. When the D component is used as a material for a printing ink, the emulsification amount of the printing ink during printing increases, and there is a problem in that the emulsification suitability decreases. On the other hand, if it is less than the above lower limit, there are problems that the elasticity of the varnish is poor and the solubility in the ink solvent decreases.
【００１３】本発明において、Ｂ成分を構成するアルキ
ルフェノールとしては、炭素数が４〜１２のアルキル基
を有するアルキルフェノールである。アルキルフェノー
ルとしては、例えば、パラターシャリーブチルフェノー
ル、パラセカンダリーブチルフェノール、パラオクチル
フェノール、パラノニルフェノール、パラドデシルフェ
ノールなど、およびこれらの混合物が挙げられる。さら
に、必要に応じて、ビスフェノールＡ、石炭酸、クレゾ
ールなどのフェノール類を副成分として使用することが
できる。これらの副成分を使用することで、アルキルフ
ェノールのレゾール化の際に網目構造を形成して得られ
るＢ成分が高分子量化しやすい。アルキルフェノールと
上記副成分の好ましい配合割合は、アルキルフェノール
１００重量部に対して副成分が１０重量以下である。In the present invention, the alkylphenol constituting the component B is an alkylphenol having an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms. Alkyl phenols include, for example, paratertiary butylphenol, parasecondary butylphenol, paraoctylphenol, paranonylphenol, paradodecylphenol, and the like, and mixtures thereof. Further, if necessary, phenols such as bisphenol A, phenolic acid, and cresol can be used as auxiliary components. By using these subcomponents, the B component obtained by forming a network structure at the time of resolving the alkylphenol can easily have a high molecular weight. The preferred mixing ratio of the alkylphenol and the subcomponent is 10 parts by weight or less for 100 parts by weight of the alkylphenol.
【００１４】本発明に使用するＢ成分は、上記のアルキ
ルフェノール１モルに対してホルムアルデヒド１．５〜
２．５モルの割合で混合し、公知のアルカリ触媒、例え
ば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシ
ウム、トリエチルアミンなどを使用して、５０〜１００
℃の雰囲気下で重量平均分子量が５００〜２０００（ポ
リスチレン換算）になるまで縮合反応して得られる。必
要に応じて、反応後アルカリ触媒を中和洗浄する。Ｂ成
分は、上記のＡ成分１００重量部に対して２０〜１２０
重量部、好ましくは４０〜８０重量部の割合で使用す
る。The component B used in the present invention contains 1.5 to 1 mol of formaldehyde per mol of the above alkylphenol.
The mixture is mixed at a ratio of 2.5 mol, and a known alkali catalyst, for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, calcium hydroxide, triethylamine, etc.
It is obtained by a condensation reaction in an atmosphere at a temperature of 500C until the weight average molecular weight becomes 500 to 2000 (in terms of polystyrene). If necessary, the alkali catalyst is neutralized and washed after the reaction. The component B is used in an amount of 20 to 120 parts by weight based on 100 parts by weight of the component A.
It is used in a proportion of 40 parts by weight, preferably 40 to 80 parts by weight.
【００１５】本発明に使用するＣ成分としては、例え
ば、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、エチレングリコー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジグリセリン、ジペン
タエリスリトールなどの多価アルコールが挙げられる。
Ｃ成分は、上記のＡ成分１００重量部に対して２〜２０
重量部、好ましくは５〜１０重量部の割合で使用する。Examples of the component C used in the present invention include polyhydric alcohols such as glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, trimethylolethane, ethylene glycol, 1,6-hexanediol, diglycerin, and dipentaerythritol. No.
Component C is 2 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of component A.
It is used in a proportion of 5 parts by weight, preferably 5 to 10 parts by weight.
【００１６】本発明で使用するＤ成分は、上記のＡ成分
と、Ｂ成分と、Ｃ成分とを公知のロジン変性フェノール
樹脂の製造方法にて反応させて製造することができる。
例えば、Ａ成分と、Ｂ成分を反応させ、次に、Ｃ成分を
反応させる場合に、８０〜２５０℃のＡ成分に、Ｂ成分
を１〜６時間で投入し、次にＣ成分を添加して、２２０
〜２８０℃で２〜２０時間反応してエステル化し、重量
平均分子量を２００００〜８００００に調整したＤ成分
が得られる。あるいは、Ａ成分とＣ成分とを２２０〜２
８０℃で２〜２０時間でエステル化して、次に、１５０
〜２８０℃でＢ成分を１〜１０時間を要して滴下して重
量平均分子量を２００００〜８００００に調整したＤ成
分が得られる。[0016] D component used in the present invention can be prepared by reacting the above component A and component B, and component C in the manufacturing method of the known rosin-modified phenolic resin.
For example, when reacting the component A with the component B and then reacting the component C, the component B is added to the component A at 80 to 250 ° C. in 1 to 6 hours, and then the component C is added. And 220
It is esterified by reacting at 280 ° C. for 2-20 hours to obtain a D component having a weight average molecular weight adjusted to 20,000 to 80,000. Alternatively, the A component and the C component are 220 to 2
Esterification at 80 ° C. for 2-20 hours, then 150
The B component is added dropwise at 280 ° C. over 1 to 10 hours to obtain the D component whose weight average molecular weight is adjusted to 20,000 to 80,000.
【００１７】上記のＤ成分の分子量としては、重量平均
分子量１００００〜９００００、好ましくは重量平均分
子量２００００〜８００００である。Ｄ成分の重量平均
分子量が上記上限を越えると、該Ｄ成分を使用して得ら
れる印刷インキの粘度が上昇してインキの流動性が低下
して、印刷物の光沢が低下する。また、必要に応じて、
Ｄ成分にゲル化剤を投入した場合に、投入工程でＤ成分
がゲル化剤と反応してローカルゲルの発現があり、この
ゲル化したワニスを使用した印刷インキの貯蔵安定性が
低下し、または品質管理や保管管理が困難になるという
問題がある。一方、重量平均分子量が上記下限未満であ
ると、かかるＤ成分を用いた印刷インキの粘度が不十分
になり、耐ミスチング性が低下するという問題がある。The molecular weight of the component D is from 10,000 to 90000, preferably from 20,000 to 80,000. When the weight average molecular weight of the D component exceeds the above upper limit, the viscosity of the printing ink obtained by using the D component increases, the fluidity of the ink decreases, and the gloss of the printed matter decreases. Also, if necessary,
When the gelling agent is added to the D component, the D component reacts with the gelling agent in the charging step to cause local gel expression, and the storage stability of the printing ink using the gelled varnish decreases, Alternatively, there is a problem that quality control and storage management become difficult. On the other hand, when the weight average molecular weight is less than the above lower limit, there is a problem that the viscosity of the printing ink using the D component becomes insufficient, and the misting resistance decreases.
【００１８】上記のＤ成分は、上記の合成方法によりロ
ジン類を前もって金属化合物と反応させて金属塩とした
Ａ成分を使用することにより、ロジン類と金属との結合
濃度が高いにもかかわらず、重量平均分子量（ポリスチ
レン換算）を２００００〜８００００に抑制することが
可能であり、また、ゲル化剤を添加したゲルワニスは、
ローカルゲルなどの発現がなく、経時的に安定してお
り、該ワニスを使用した印刷インキも経時変化なく安定
している。また、Ｄ成分中に残留する未反応の金属化合
物の含有率が極めて少ないため、Ｄ成分を用いた印刷イ
ンキにより印刷を行う際の乳化量を低く抑えることがで
きる。さらに、Ｄ成分は、低芳香族石油系溶剤に対する
溶解性が優れている。The above-mentioned component D is prepared by reacting rosins with a metal compound in advance by the above-mentioned synthesis method to obtain a metal salt, and using the component A, even though the binding concentration between the rosin and the metal is high. The weight average molecular weight (in terms of polystyrene) can be suppressed to 20000 to 80000, and the gel varnish to which the gelling agent is added is
There is no development of local gel and the like, which is stable over time, and the printing ink using the varnish is also stable without change over time. Further, since the content of the unreacted metal compound remaining in the D component is extremely small, the amount of emulsification when printing with a printing ink using the D component can be suppressed to a low level. Further, the D component has excellent solubility in low aromatic petroleum solvents.
【００１９】上記のＤ成分は、該Ｄ成分に乾性油、ゲル
化剤および低芳香族系溶剤などを添加し、加熱溶解して
ワニスとして、また、該ワニスに顔料を混練して印刷イ
ンキとして使用できる。上記のＤ成分と混合して使用す
る乾性油としては、例えば、あまに油、あまに油スタン
ド油、桐油、サフラワー油、シナキリ油、ゴマ油、大豆
油などの植物乾性油；脱水ヒマシ油、マレイン化油、石
油系合成乾性油など、およびこれらの混合物が挙げられ
る。The above-mentioned D component is obtained by adding a drying oil, a gelling agent and a low aromatic solvent to the D component and dissolving by heating to form a varnish, or kneading a pigment with the varnish to form a printing ink. Can be used. Examples of the drying oil used by mixing with the above-mentioned D component include linseed oil, linseed oil stand oil, paulownia oil, safflower oil, cinnamon oil, sesame oil, soybean oil and other vegetable drying oils; dehydrated castor oil, Maleated oils, petroleum-based synthetic drying oils, and the like, and mixtures thereof.
【００２０】低芳香族系溶剤としては、パラフィン系お
よびナフテン系などの石油系溶剤が挙げられる。これら
の低芳香族系溶剤としては、日本石油（株）から「ＡＦ
ソルベント４号」、「ＡＦソルベント５号」、「ＡＦソ
ルベント６号」、「ＡＦソルベント７号」、「０号ソル
ベントＨ」などの商品名で入手して本発明で使用でき
る。Examples of the low aromatic solvent include petroleum solvents such as paraffinic and naphthenic solvents. As these low aromatic solvents, Nippon Oil Co., Ltd.
Solvent No. 4, "AF Solvent No. 5,""AF Solvent No. 6,""AF Solvent No. 7," and "No. 0 Solvent H" can be used in the present invention.
【００２１】本発明のワニスは、上記のＤ成分２０〜７
０重量部と、乾性油５〜４０重量部と、低芳香族系溶剤
２０〜６０重量部、好ましくは上記のＤ成分３０〜５０
重量部と、上記の乾性油５〜３０重量部と、低芳香族系
溶剤３０〜５０重量部とを１５０〜２５０℃に加熱し
て、１５分間〜３時間クッキングおよび均一に混合して
得られる。必要に応じてゲル化剤の適量を添加してワニ
スとすることができる。ゲル化剤として、例えば、アル
ミニウムジイソプロポキサイト、オクチル酸アルミニウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、アルミニウムトリイソ
プロポキサイト、アルミニウムジイソブトキサイトな
ど、およびそれらの混合物が挙げられる。これらのゲル
化剤は、川研ファインケミカル（株）から「ＡＬＣＨ」
などの商品名で入手して本発明で使用することができ
る。The varnish of the present invention comprises the D component 20 to 7
0 parts by weight, 5 to 40 parts by weight of a drying oil, and 20 to 60 parts by weight of a low aromatic solvent, preferably 30 to 50 parts of the D component.
By weight, heating the dried oil to 5 to 30 parts by weight, and the low aromatic solvent 30 to 50 parts by weight to 150 to 250 ° C, cooking for 15 minutes to 3 hours, and mixing uniformly. . If necessary, a varnish can be prepared by adding an appropriate amount of a gelling agent. Gelling agents include, for example, aluminum diisopropoxide, aluminum octylate, aluminum stearate, aluminum triisopropoxide, aluminum diisobutoxide, and the like, and mixtures thereof. These gelling agents are available from Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. under the name “ALCH”.
And can be used in the present invention.
【００２２】ワニスの調製に際してＤ成分の配合割合が
上記の上限を越える場合は、該ワニスを用いて得られる
印刷インキは高粘度となり、印刷時にガサツキや着肉不
良などが発現するという問題があり、一方、上記下限未
満であると、上記ワニスを用いた印刷インキで印刷する
際に、耐ミスチング性の低下、耐水性の低下、網点再現
不良などが発現し、印刷インキの印刷適性が低下すると
いう問題がある。When the proportion of the D component exceeds the above upper limit in the preparation of the varnish, the printing ink obtained by using the varnish has a high viscosity, and there is a problem in that rough printing and poor inking may occur during printing. On the other hand, if it is less than the above lower limit, when printing with the printing ink using the varnish, a decrease in misting resistance, a decrease in water resistance, poor dot reproduction and the like are developed, and the printability of the printing ink is reduced. There is a problem of doing.
【００２３】前記の本発明のワニスには、顔料および必
要に応じて酸化重合触媒、皮張り防止剤、ワックスコン
パウンドなどの添加剤を本発明の目的を妨げない範囲で
添加してもよく、公知の方法で均一に混合分散し、印刷
インキとして使用できる。なお、本発明のワニスは、顔
料を添加しないで、ＯＰニスなどの上塗り剤としても使
用することができる。使用する顔料としては、例えば、
酸化チタン、亜鉛華、紺青、カーボンブラックなどの無
機顔料、アリリド系、アセト酢酸アリリドジスアゾ系、
ピラゾロン系などの不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニン
ブルー、キナクリドン系、チオインジゴ系、インダスロ
ン系などの有機顔料などが挙げられる。また、使用する
酸化重合触媒としては、プロピオン酸、イソペンタン
酸、ヘキサン酸、ナフテン酸、オクチル酸、パルミチン
酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸などの有機
カルボン酸のコバルト、マンガン、鉛、亜鉛、カルシウ
ム、ジルコニウムなどの金属塩など、およびそれらの混
合物が挙げられる。使用するワックスコンパウンドとし
ては、パラフィンワックス、カルナバワックス、ポリエ
チレンワックス、ポリテトラフルオロエチレンワックス
などのワックス類、皮張り防止剤としては、クレゾー
ル、グアヤコール、ｏ−イソプロピルフェノール、ｔ−
ブチルヒドロキシトルエンなどのフェノール類およびメ
チルエチルケトンオキシム、シクロヘキサノンオキシム
などのオキシム類などが挙げられる。To the varnish of the present invention, additives such as a pigment and, if necessary, an oxidation polymerization catalyst, an anti-skinning agent and a wax compound may be added within a range not to impair the object of the present invention. And can be used as a printing ink. The varnish of the present invention can be used as an overcoat such as an OP varnish without adding a pigment. As the pigment to be used, for example,
Inorganic pigments such as titanium oxide, zinc white, navy blue, carbon black, etc.
Insoluble azo pigments such as pyrazolone-based pigments, organic pigments such as copper phthalocyanine blue, quinacridone-based, thioindigo-based, and induthrone-based pigments are exemplified. Further, as the oxidation polymerization catalyst to be used, propionic acid, isopentanoic acid, hexanoic acid, naphthenic acid, octylic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, organic carboxylic acids such as linoleic acid, cobalt, manganese, lead, zinc, Metal salts such as calcium, zirconium and the like, and mixtures thereof. Examples of the wax compound used include waxes such as paraffin wax, carnauba wax, polyethylene wax and polytetrafluoroethylene wax, and anti-skinning agents such as cresol, guaiacol, o-isopropylphenol and t-
Examples include phenols such as butylhydroxytoluene and oximes such as methyl ethyl ketone oxime and cyclohexanone oxime.
【００２４】[0024]
【実施例】次に、本発明で使用するＡ成分の製造例１お
よび製造例２と、Ｂ成分の製造例３および比較例で使用
するレゾール樹脂の製造例４と、Ｄ成分の製造例５、製
造例６および製造例７と、比較例で使用するロジン変性
フェノール樹脂の製造例８〜１０を挙げて、これらを使
用したワニスおよび印刷インキの実施例および比較例を
挙げて本発明をさらに具体的に説明する。これらのＡ成
分、Ｂ成分およびＤ成分の製造は、下記の製造例に限定
されるものではない。なお、文中「部」または「％」と
あるのは重量基準である。EXAMPLES Next, Production Examples 1 and 2 for the component A used in the present invention, Production Example 3 for the B component and Production Example 4 for the resole resin used in the comparative example, and Production Example 5 for the D component The present invention will be further described by way of Production Examples 6 and 7, and Production Examples 8 to 10 of rosin-modified phenolic resins used in Comparative Examples, and Examples and Comparative Examples of varnishes and printing inks using these. This will be specifically described. The production of these components A, B and D is not limited to the following production examples. In the description, “parts” or “%” is based on weight.
【００２５】本発明で使用するＡ成分は、下記の方法
（製造例１〜２）により合成した。 製造例１（Ａ成分） 撹拌器、還流冷却器および温度計を備えた反応装置に、
ロジン１０００部を仕込み、加熱溶融後に２００℃にて
無水マレイン酸を３０部添加し、同温度下で１時間クッ
キングし、亜鉛華３種１０部と酸化マグネシウム１０部
を添加し、反応生成物が透明になった時点で、該反応生
成物（ロジン金属塩）を５０ミクロンフィルターで濾過
して調製した。The component A used in the present invention was synthesized by the following method (Production Examples 1 and 2). Production Example 1 (Component A) In a reaction apparatus equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer,
1000 parts of rosin was charged, and after heating and melting, 30 parts of maleic anhydride was added at 200 ° C., and the mixture was cooked at the same temperature for 1 hour, and 10 parts of zinc oxide and 10 parts of magnesium oxide were added. When clear, the reaction product (rosin metal salt) was prepared by filtration through a 50 micron filter.
【００２６】製造例２（Ａ成分） 製造例１において、無水マレイン酸を添加せず、それ以
外は、製造例１と全く同様の方法で反応生成物（ロジン
金属塩）を調製した。Production Example 2 (Component A) A reaction product (a rosin metal salt) was prepared in exactly the same manner as in Production Example 1 except that maleic anhydride was not used.
【００２７】本発明で使用するＢ成分および比較例で使
用するレゾール樹脂は、下記の方法（製造例３〜４）に
より合成した。 製造例３（Ｂ成分） 撹拌器、還流冷却器および温度計を備えた反応装置に、
パラオクチルフェノール２０６部と、パラホルムアルデ
ヒド（９２％）６５部と、キシレン５０部とを仕込み、
６０℃まで加熱して溶解した後、水酸化ナトリウム１．
５部を添加して、９０℃にて５時間反応して重量平均分
子量１０００の反応生成物（レゾール樹脂）を調製し
た。The component B used in the present invention and the resole resin used in the comparative examples were synthesized by the following methods (Production Examples 3 and 4). Production Example 3 (Component B) In a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser and a thermometer,
206 parts of paraoctylphenol, 65 parts of paraformaldehyde (92%) and 50 parts of xylene were charged,
After heating to 60 ° C. to dissolve, sodium hydroxide 1.
Five parts were added and reacted at 90 ° C. for 5 hours to prepare a reaction product (resole resin) having a weight average molecular weight of 1,000.
【００２８】製造例４（比較例で使用するレゾール樹
脂） 製造例３において、水酸化ナトリウムの添加量を０．５
部として、反応時間を９０℃で２時間とし、それ以外は
製造例３と全く同様の方法で重量平均分子量４００の反
応生成物（レゾール樹脂）を調製した。Production Example 4 (Resole resin used in Comparative Example) In Production Example 3, the amount of sodium hydroxide added was 0.5
As a part, a reaction product (resole resin) having a weight average molecular weight of 400 was prepared in exactly the same manner as in Production Example 3 except that the reaction time was 90 ° C. for 2 hours.
【００２９】本発明のＤ成分は、下記の方法（製造例５
〜７）により合成した。 製造例５（Ｄ成分） 撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた
反応装置に、製造例１のＡ成分４００部を投入して加熱
溶解した後、２００℃で２時間かけて製造例３のＢ成分
を２４０部（固形分８３％）とペンタエリスリトール４
０部を添加した。次に、２７０℃で８時間エステル化
し、酸価２０、軟化点１７０℃、重量平均分子量５００
００のＤ成分を調製した。The D component of the present invention was prepared by the following method (Production Example 5).
To 7). Production Example 5 (Component D) 400 parts of the component A of Production Example 1 was put into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser equipped with a water separator, and a thermometer and melted by heating. 240 parts (solid content 83%) of component B of Preparation Example 3 and pentaerythritol 4
0 parts were added. Next, esterification was performed at 270 ° C. for 8 hours, and the acid value was 20, the softening point was 170 ° C., and the weight average molecular weight was 500.
00 D component was prepared.
【００３０】製造例６（Ｄ成分） 撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた
反応装置に、製造例２のＡ成分４００部を投入して加熱
溶解した後、２００℃で２時間かけて製造例３のＢ成分
を２４０部（固形分８３％）とペンタエリスリトール３
６部を添加した。次に、２７０℃で８時間エステル化
し、酸価２２、軟化点１５８℃、重量平均分子量２００
００のＤ成分を調製した。[0030] Production Example 6 (D component) stirrer, a reaction apparatus equipped with a water separator with a reflux condenser and a thermometer, was heated and dissolved by introducing the component A 400 parts in Production Example 2, at 200 ° C. Over a period of 2 hours, 240 parts (solid content 83%) of component B of Production Example 3 and pentaerythritol 3
6 parts were added. Next, esterification was performed at 270 ° C. for 8 hours, and the acid value was 22, the softening point was 158 ° C., and the weight average molecular weight was 200.
00 D component was prepared.
【００３１】製造例７（Ｄ成分） 撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた
反応装置に、製造例１のＡ成分４００部を投入して加熱
溶解した後、２００℃でペンタエリスリトール４０部を
添加した。次に、２７０℃で８時間エステル化し、同温
度で５時間かけて製造例３のＢ成分３６０部（固形分８
３％）を滴下し、酸価１４、軟化点１６７℃、重量平均
分子量７００００のＤ成分を調製した。Production Example 7 (D Component) 400 parts of the A component of Production Example 1 was put into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser equipped with a water separator, and a thermometer and dissolved by heating. 40 parts of pentaerythritol were added. Next, esterification was carried out at 270 ° C. for 8 hours, and 360 parts of the B component of Production Example 3 (solid content 8
3%) was added dropwise to prepare a D component having an acid value of 14, a softening point of 167 ° C, and a weight average molecular weight of 70,000.
【００３２】比較例で使用するロジン変性フェノール樹
脂は下記の方法（製造例８〜１０）の方法で合成した。 製造例８（比較例で使用するロジン変性フェノール樹
脂） 撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた
反応装置に、マレイン化ロジン４００部を投入して、加
熱溶解した後、２００℃で２時間かけて製造例３のＢ成
分を２４０部（固形分８３％）とペンタエリスリトール
４０部を添加した。次に、２７０℃で８時間エステル化
し、酸価２６、軟化点１６０℃、重量平均分子量４００
００のロジン変性フェノール樹脂を調製した。The rosin-modified phenolic resin used in Comparative Examples was synthesized by the following method (Production Examples 8 to 10). Production Example 8 (Rosin-Modified Phenol Resin Used in Comparative Example) 400 parts of maleated rosin was charged into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser equipped with a water separator, and a thermometer, and heated and dissolved. 240 parts (solid content 83%) of the component B of Production Example 3 and 40 parts of pentaerythritol were added at 2 ° C. over 2 hours. Next, esterification was performed at 270 ° C. for 8 hours to obtain an acid value of 26, a softening point of 160 ° C., and a weight average molecular weight of 400.
No. 00 rosin-modified phenolic resin was prepared.
【００３３】製造例９（比較例で使用するロジン変性フ
ェノール樹脂） 撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた
反応装置に、マレイン化ロジン４００部を投入して、加
熱溶解した後、２００℃で２時間かけて製造例３のＢ成
分を２４０部（固形分８３％）と、亜鉛華３種１０部と
酸化マグネシウム１０部と、ペンタエリスリトール４０
部を添加した。次に、２７０℃で８時間エステル化し、
酸価１８、軟化点１６８℃、重量平均分子量６００００
のロジン変性フェノール樹脂を調製した。Production Example 9 (Rosin-Modified Phenolic Resin Used in Comparative Example) 400 parts of maleated rosin was put into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser equipped with a water separator and a thermometer, and heated and dissolved. Then, at 200 ° C. for 2 hours, 240 parts (solid content: 83%) of component B of Production Example 3, 10 parts of zinc white, 10 parts of magnesium oxide, and pentaerythritol 40
Parts were added. Next, esterification at 270 ° C. for 8 hours,
Acid value 18, softening point 168 ° C, weight average molecular weight 60000
Was prepared.
【００３４】製造例１０（比較例で使用するロジン変性
フェノール樹脂） 撹拌器、水分離器付き還流冷却器および温度計を備えた
反応装置に、製造例１のＡ成分４００部を投入して、加
熱溶解した後、２００℃で２時間かけて製造例４のＢ成
分を２４０部（固形分８３％）とペンタエリスリトール
４０部を添加した。次に、２７０℃で８時間エステル化
し、酸価２０、軟化点１６０℃、重量平均分子量３００
００のロジン変性フェノール樹脂を調製した。Production Example 10 (Rosin-modified phenol resin used in Comparative Example) 400 parts of the component A of Production Example 1 was charged into a reactor equipped with a stirrer, a reflux condenser equipped with a water separator, and a thermometer. After heating and dissolving, 240 parts (solid content 83%) of the component B of Production Example 4 and 40 parts of pentaerythritol were added at 200 ° C. over 2 hours. Next, esterification was performed at 270 ° C. for 8 hours, and the acid value was 20, the softening point was 160 ° C., and the weight average molecular weight was 300.
No. 00 rosin-modified phenolic resin was prepared.
【００３５】実施例１〜３、比較例１〜３（ワニス調製
方法） 本発明および比較例のワニス組成物は、上記の製造例５
〜７のＤ成分または上記の製造例８〜１０のロジン変性
フェノール樹脂に、植物乾性油と低芳香族石油系溶剤と
を添加し、窒素気流雰囲気下で２００℃にて３０分間加
熱撹拌し、その後１５０℃に冷却後、ゲル化剤を添加
し、２００℃にて６０分間加熱撹拌した後、タックが１
３．０になるように日本石油（株）製の「ＡＦソルベン
ト７号」を添加して調製した。 Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3 (Method for Preparing Varnish)
To the D component of 〜7 or the rosin-modified phenolic resin of Production Examples 8 to 10 described above, a vegetable drying oil and a low aromatic petroleum solvent are added, and the mixture is heated and stirred at 200 ° C. for 30 minutes under a nitrogen stream atmosphere, After cooling to 150 ° C., a gelling agent was added, and the mixture was heated and stirred at 200 ° C. for 60 minutes.
It was prepared by adding "AF Solvent No. 7" manufactured by Nippon Oil Co., Ltd. to 3.0.
【００３６】 [0036]
【００３７】実施例４〜６、比較例４〜６（印刷インキ
調製方法） 上記で得られた各々のワニスに顔料およびインキ溶剤を
均一に混練して本発明の印刷インキＹ−１〜Ｙ−３およ
び比較例の印刷インキＺ−１〜Ｚ−３を調製した。 実施例４〜６（印刷インキＹ−１〜Ｙ−３） ・ワニス［ワニス(１)〜(３)］ ６０〜７０部 ・フタロシアニンブルー ２０部 ・ＡＦソルベント７号 １０〜２０部Examples 4 to 6, Comparative Examples 4 to 6 (Printing ink preparation method) The varnish obtained above was uniformly kneaded with a pigment and an ink solvent, and the printing inks Y-1 to Y- of the present invention were kneaded. No. 3 and printing inks Z-1 to Z-3 of Comparative Examples were prepared. Examples 4 to 6 (printing inks Y-1 to Y-3) 60 to 70 parts of varnish [varnishes (1) to (3)] 20 parts of phthalocyanine blue 10 to 20 parts of AF Solvent 7
【００３８】 比較例４〜６（印刷インキＺ−１〜Ｚ−３） ・ワニス［ワニス(４)〜(６)］ ６０〜７０部 ・フタロシアニンブルー ２０部 ・ＡＦソルベント７号 １０〜２０部Comparative Examples 4 to 6 (Printing Inks Z-1 to Z-3) Varnish [Varnishes (4) to (6)] 60 to 70 parts Phthalocyanine Blue 20 parts AF Solvent 7 10 to 20 parts
【００３９】上記で得られた各々のワニスおよび印刷イ
ンキについて、ワニスの粘度、降伏値およびｎ−ヘキサ
ンに対する溶解性と、印刷インキの粘度、降伏値、光沢
性、耐ミスチング性および乳化量に関して下記の測定方
法により評価した。With respect to each of the varnishes and printing inks obtained above, the varnish viscosity, yield value and solubility in n-hexane, and the viscosity, yield value, gloss, misting resistance and emulsification amount of the printing ink are as follows. The evaluation method was used.
【００４０】（粘度および降伏値）上記の各々のワニス
にＡＦソルベント７号を添加して、タックが１３．０に
なるように調整し、２５℃の雰囲気下で東洋精機（株）
製のＬ型粘度計を使用して粘度および降伏値を測定し
た。なお、印刷インキは、タックが１０〜１１になるよ
うにＡＦソルベント７号を添加して調整し、同様の方法
で粘度および降伏値を測定した。評価結果を表１および
表２に示す。(Viscosity and Yield Value) To each of the above varnishes, AF Solvent No. 7 was added to adjust the tack to 13.0, and the atmosphere was adjusted to 25 ° C. in an atmosphere of Toyo Seiki Co., Ltd.
The viscosity and the yield value were measured using an L-type viscometer manufactured by Toshiba Corporation. The printing ink was adjusted by adding AF Solvent 7 so that the tack became 10 to 11, and the viscosity and the yield value were measured in the same manner. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
【００４１】（ｎ−ヘキサン溶解性）上記の各々のワニ
ス５ｇに２５℃の雰囲気下でｎ−ヘキサン（試薬特級）
を滴下して、ワニスが白濁した時点のｎ−ヘキサンの添
加量（ｍｌ）を測定した。評価結果を表１に示す。(Solubility in n-hexane) 5 g of each varnish was n-hexane (special grade reagent) at 25 ° C. in an atmosphere.
Was dropped, and the addition amount (ml) of n-hexane at the time when the varnish became cloudy was measured. Table 1 shows the evaluation results.
【００４２】（光沢性）上記の各々の印刷インキ０．１
５ｃｃを、（株）明製作所製のＲＩテスター２分割ロー
ルで、トップコート紙に展色し、熱風乾燥炉にて１５０
℃の雰囲気下で５秒間乾燥した後、入射角６０°、反射
角６０°の光沢計で光沢を測定した。評価結果を表２に
示す。(Glossiness) Each of the above printing inks 0.1
5cc was spread on top-coated paper with a two-piece roll of RI tester manufactured by Akira Seisakusho Co., Ltd.
After drying for 5 seconds in an atmosphere of ° C, the gloss was measured with a gloss meter having an incident angle of 60 ° and a reflection angle of 60 °. Table 2 shows the evaluation results.
【００４３】（耐ミスチング性）上記の各々の印刷イン
キ２．６２ｃｃを東洋精機（株）製のインコメーターを
使用してロール温度を４５℃、ロール回転速度を２００
０ｒｐｍに設定して、回転させ、ミスチング採取用紙に
飛散付着した印刷インキの重量を測定した。評価結果を
表２に示す。(Misting resistance) 2.62 cc of each of the above printing inks was rolled at a roll temperature of 45 ° C. and a roll rotation speed of 200 using an incometer manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd.
The printing ink was rotated at 0 rpm, and the weight of the printing ink scattered and attached to the misting sample paper was measured. Table 2 shows the evaluation results.
【００４４】（乳化量）上記の各々の印刷インキ５０ｇ
と水１００ｇをデュークカスタムシステム（株）製のデ
ュークインキ・水乳化試験機にて１５分間ミキシング
後、余剰の水を絞り出し、絞り出した後のインキ以外の
重量増加部を測定した。評価結果を表２に示す。(Emulsification amount) 50 g of each of the above printing inks
And 100 g of water were mixed for 15 minutes with a Duke Ink / Water Emulsion Tester manufactured by Duke Custom System Co., Ltd., and then excess water was squeezed out, and the weight increase part other than the ink after squeezing out was measured. Table 2 shows the evaluation results.
【００４５】[0045]
【表１】 [Table 1]
【００４６】[0046]
【表２】 [Table 2]
【００４７】[0047]
【発明の効果】本発明によれば、ワニスおよび印刷イン
キに本発明のＤ成分のロジン変性フェノール樹脂を含有
することにより、ミスチング対策を施した際に発生しう
るインキの転移不良や光沢不良の弊害がなく、大幅なミ
スチング削減が可能である良好な印刷品質および印刷作
業適性を備えたワニスおよび印刷インキが提供される。According to the present invention, the varnish and the printing ink contain the rosin-modified phenolic resin of the D component of the present invention to prevent poor transfer of ink and poor gloss which may occur when countermeasures against misting are taken. A varnish and a printing ink having good printing quality and printing work suitability without any adverse effects and capable of significantly reducing misting are provided.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J033 CA02 CA12 CA32 CA37 CB02 CB18 CC04 CC07 CD02 HA02 HA13 HB08 4J038 BA231 DA081 GA06 HA176 HA186 HA216 JA02 JA03 JA43 KA06 KA14 LA06 MA06 MA09 MA14 NA01 PA18 PA19 PB11 PC08 PC10 4J039 AB08 AE02 BA13 BA14 BC02 BC03 BC60 BE01 CA04 DA05 EA01 EA10 EA33 EA42 EA44 EA47 GA02 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J033 CA02 CA12 CA32 CA37 CB02 CB18 CC04 CC07 CD02 HA02 HA13 HB08 4J038 BA231 DA081 GA06 HA176 HA186 HA216 JA02 JA03 JA43 KA06 KA14 LA06 MA06 MA09 MA14 NA01 PA18 PA19 PB11 PC08 PCAE 4J039 BA13 BA14 BC02 BC03 BC60 BE01 CA04 DA05 EA01 EA10 EA33 EA42 EA44 EA47 GA02
Claims (10)
カルボン酸化合物との反応生成物の金属塩（Ａ成分）
と、アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキルフェノー
ルとホルムアルデヒドとの、重量平均分子量が５００〜
２０００である反応生成物（Ｂ成分）と、多価アルコー
ル（Ｃ成分）とを反応させてなるロジン変性フェノール
樹脂（Ｄ成分）を含有することを特徴とするワニス組成
物。1. A metal salt of rosin and / or a metal salt of a reaction product of rosin with a carboxylic acid compound (component A)
And an alkyl phenol having 4 to 12 carbon atoms in an alkyl group and formaldehyde having a weight average molecular weight of 500 to 500.
The reaction product is 2000 and (B component), a polyhydric alcohol (C component) and varnishes composition characterized by containing a rosin-modified phenolic resin (D component) obtained by reacting.
分２０〜１２０重量部と、Ｃ成分２〜２０重量部との反
応生成物である請求項１に記載のワニス組成物。2. The varnish composition according to claim 1, wherein the D component is a reaction product of 100 parts by weight of the A component, 20 to 120 parts by weight of the B component, and 2 to 20 parts by weight of the C component.
とカルボン酸化合物との反応生成物１００重量部に対し
て金属化合物を０．０５〜５重量部反応させた金属塩で
ある請求項１に記載のワニス組成物。3. The composition according to claim 1, wherein the component A is a metal salt obtained by reacting 0.05 to 5 parts by weight of a metal compound with respect to 100 parts by weight of a reaction product of rosin and / or rosin and a carboxylic acid compound. A varnish composition as described in the above.
ム、亜鉛、リチウム、カリウム、ナトリウム、ニッケ
ル、アルミニウムまたはバリウムの水酸化物、酸化物、
酢酸塩、蟻酸塩、シュウ酸塩または塩酸塩である請求項
３に記載のワニス組成物。4. The method according to claim 1, wherein the metal compound is magnesium, calcium, zinc, lithium, potassium, sodium, nickel, aluminum or barium hydroxide, oxide,
The varnish composition according to claim 3, which is an acetate, formate, oxalate or hydrochloride.
対してホルムアルデヒド１．５〜２．５モルからなる反
応生成物である請求項１に記載のワニス組成物。5. The varnish composition according to claim 1, wherein the component B is a reaction product comprising 1.5 to 2.5 mol of formaldehyde with respect to 1 mol of alkylphenol.
８００００である請求項１に記載のワニス組成物。6. The weight average molecular weight of the component D is 20,000 to 20,000.
The varnish composition according to claim 1, which is 80,000.
または数種をさらに含有する請求項１に記載のワニス組
成物。7. The varnish composition according to claim 1, further comprising one or more of a drying oil and a low aromatic petroleum solvent.
０重量部および低芳香族石油系溶剤２０〜６０重量部で
ある請求項７に記載のワニス組成物。8. Component D: 20 to 70 parts by weight, drying oil 5 to 3
The varnish composition according to claim 7, wherein 0 parts by weight and 20 to 60 parts by weight of the low aromatic petroleum solvent are used.
ニス組成物に顔料を混練してなることを特徴とする印刷
インキ。9. A printing ink obtained by kneading a pigment with the varnish composition according to claim 1. Description:
とカルボン酸化合物との反応生成物の金属塩（Ａ成分）
と、アルキル基の炭素数が４〜１２のアルキルフェノー
ルとホルムアルデヒドとの、重量平均分子量が５００〜
２０００である反応生成物（Ｂ成分）と、多価アルコー
ル（Ｃ成分）とを反応させることを特徴とするロジン変
性フェノール樹脂の製造方法。10. A metal salt of rosin and / or a metal salt of a reaction product of rosin and a carboxylic acid compound (component A)
And an alkyl phenol having 4 to 12 carbon atoms in an alkyl group and formaldehyde having a weight average molecular weight of 500 to 500.
A method for producing a rosin-modified phenol resin, which comprises reacting a reaction product (component B) having a molecular weight of 2000 with a polyhydric alcohol (component C).
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