JP2002173594A - Electroconductive rubber composition and electroconductive roller - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electroconductive rubber composition having high electrical uniformity, low compression set, good machining workability and excellent scorch property, and to provide an electroconductive roller using the above rubber composition. SOLUTION: This electroconductive rubber composition comprises 100 pts. mass of a rubber component comprising an allyl glycidyl ether-copolymerized epichlorohydrin-based rubber, 10-50 pts. mass of a factice free from both sulfur and chlorine, and as vulcanizing agents, 1-3 pt(s). mass of dipentamethylene thiuram tetrasulfide, 1-3 pt(s). mass of a thiuram disulfide compound and 0.5-1.5 pt(s). mass of a morpholinodithio compound, and <=0.2 pt. mass of sulfur. The other objective electroconductive roller is so designed that at least one elastic layer is provided on the outer circumference of an electroconductive shaft body; wherein the elastic layer consists of a vulcanized product of the above electroconductive rubber composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は導電性ゴム組成物及
び導電性ローラに関するものである。更に詳しくは、電
気的な均一性に優れ、圧縮永久歪み性が小さく、研削性
が良好でかつスコーチ性に優れた導電性ゴム組成物に関
するものであり、また、該導電性ゴム組成物を使用した
導電性ローラ、特に電子写真等の画像形成装置に用いら
れる帯電ローラや現像ローラあるいは転写ローラ等の導
電性ローラに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive rubber composition and a conductive roller. More specifically, the present invention relates to a conductive rubber composition having excellent electrical uniformity, low compression set, excellent grinding properties, and excellent scorch properties, and using the conductive rubber composition. More particularly, the present invention relates to a conductive roller such as a charging roller, a developing roller or a transfer roller used in an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来より、複写機やプリンター等の電子
写真方式の画像形成装置では、感光体の表面を均一に帯
電させ、この感光体に光学系から映像を投射して、光の
当たった部分の電荷を消去することによって潜像を形成
し、次いで、トナーの付着によるトナー像の形成（現
像）し、紙等の記録媒体へのトナー像の転写により、プ
リントする方法がとられている。2. Description of the Related Art Conventionally, in an electrophotographic image forming apparatus such as a copying machine or a printer, the surface of a photoreceptor is uniformly charged, and an image is projected on the photoreceptor from an optical system to irradiate light. A latent image is formed by erasing a part of the electric charge, a toner image is formed (developed) by attaching toner, and the toner image is transferred to a recording medium such as paper to perform printing. .

【０００３】前記感光体の表面を均一帯電するための手
段としては、電圧（例えば１〜２ｋＶ）を印加した帯電
部材を感光体に所定の押圧力で当接させて感光体を所定
の電位に帯電させる接触帯電方式が知られている。接触
帯電方式の中でも帯電ローラは、接触帯電方式による均
一帯電のための重要なポイントである感光体への一様な
接触が、二つの回転円筒体同士によりなされるため、ブ
ラシ帯電やブレード帯電等の他の接触帯電方式よりも実
現容易であり、採用されている。As means for uniformly charging the surface of the photoreceptor, a charging member to which a voltage (for example, 1 to 2 kV) is applied is brought into contact with the photoreceptor with a predetermined pressing force to bring the photoreceptor to a predetermined potential. A contact charging system for charging is known. Among the contact charging methods, the charging roller is an important point for uniform charging by the contact charging method, and uniform contact with the photoreceptor is made between two rotating cylinders, so brush charging and blade charging etc. It is easier to realize than other contact charging methods and is adopted.

【０００４】帯電ローラは感光体との当接による圧縮力
に対して十分な回復性を有する必要がある。また、帯電
ローラは上記のように感光体との接触帯電を行うもので
あるため、帯電ローラが電気的に不均一な場合や帯電ロ
ーラの表面に凹凸がある場合、その電気的な不均一性や
表面の凹凸を反映した帯電濃度ムラを生じる。従って、
帯電ローラは所定の抵抗を持ち、かつ電気的に均一であ
り、かつ表面粗さ（Ｒｚ）が小さいことが要求される。[0004] The charging roller needs to have sufficient recoverability against a compressive force caused by contact with the photosensitive member. In addition, since the charging roller performs the contact charging with the photoconductor as described above, when the charging roller is electrically non-uniform or when the surface of the charging roller is uneven, the electric non-uniformity may be reduced. And unevenness in charge density reflecting irregularities on the surface. Therefore,
The charging roller is required to have a predetermined resistance, be electrically uniform, and have a small surface roughness (Rz).

【０００５】また、前記トナーの付着によるトナー像の
形成（現像）において、非磁性一成分トナーの現像方法
の一つとして、感光体と所定極性に帯電されたトナーを
搬送するトナー搬送体とを直接当接して現像する、いわ
ゆる接触現像法が広く用いられている。このトナー搬送
体として、現像ローラが用いられている。現像ローラ
は、当接による圧縮力に対して十分な回復性を有する必
要がある。また、現像ローラ表面に均一なトナー薄層を
得るために適切な表面粗さが得られることも要求され
る。In the formation (development) of the toner image by the adhesion of the toner, as one of the developing methods of the non-magnetic one-component toner, a photosensitive member and a toner carrying member for carrying the toner charged to a predetermined polarity are used. A so-called contact development method in which development is performed by direct contact is widely used. A developing roller is used as the toner conveying body. The developing roller needs to have sufficient recoverability against the compressive force caused by the contact. It is also required that an appropriate surface roughness is obtained in order to obtain a uniform thin toner layer on the surface of the developing roller.

【０００６】電子写真等の画像形成装置における感光体
に接触して配置される帯電ローラや現像ローラ等の導電
性ローラにおけるこれ等の要求に対して、低硬度弾性体
の導電性ゴムが用いられている。この導電性ゴムを得る
ために、導電性ゴム組成物として、エチレン−プロピレ
ンゴムやスチレン−ブタジエンゴム等のポリマーに、カ
ーボンブラック等の導電性充填剤を添加したものが知ら
れている。しかしながら、この導電性充填剤による抵抗
調整は、導電性充填剤のゴム中の存在状態で抵抗値が大
きく変動し、電気的に不均一なものであった。この電気
的な不均一性に対する対策として、ゴム自体がある程度
の低抵抗性を持つ、例えば、ニトリルブタジエンゴム
（ＮＢＲ）やエピクロルヒドリン系ゴムを使用した導電
性ゴム組成物を用いることにより、電気的均一性に優れ
た導電性ゴムが得られることも知られている。しかしな
がら、ニトリルブタジエンゴムは、その加硫物の体積固
有抵抗が２×１０⁹〜１×１０¹⁰Ω・ｃｍ程度であり、
帯電ローラや現像ローラ等の導電性ローラの弾性体層用
材料に求められる体積固有抵抗は２×１０⁹Ω・ｃｍ以
下のものが多く、前記弾性体に、ゴム成分がニトリルブ
タジエンゴム単独のゴム組成物を用いた場合、導電性が
不十分の場合が多い。各種ゴムの中で抵抗値の低いポリ
マーであることが知られているエピクロルヒドリン系ゴ
ムの加硫物の体積固有抵抗は１×１０⁷〜３×１０⁹Ω・
ｃｍ程度であり、導電性が帯電ローラや現像ローラ等の
導電性ローラの弾性体層用材料に適している。To meet these requirements for conductive rollers such as a charging roller and a developing roller arranged in contact with a photoreceptor in an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus, conductive rubber of a low hardness elastic material is used. ing. In order to obtain this conductive rubber, a conductive rubber composition obtained by adding a conductive filler such as carbon black to a polymer such as ethylene-propylene rubber or styrene-butadiene rubber is known. However, in the resistance adjustment by the conductive filler, the resistance value greatly fluctuates in a state where the conductive filler is present in the rubber, and is electrically non-uniform. As a measure against the electric non-uniformity, the rubber itself has a certain low resistance, for example, by using a conductive rubber composition using nitrile butadiene rubber (NBR) or epichlorohydrin rubber, the electric uniformity is reduced. It is also known that a conductive rubber having excellent properties can be obtained. However, nitrile butadiene rubber has a volume resistivity of about 2 × 10 ⁹ to 1 × 10 ¹⁰ Ω · cm of the vulcanized product,
The volume specific resistance required for the material of the elastic layer of the conductive roller such as the charging roller and the developing roller is often 2 × 10 ⁹ Ω · cm or less, and the rubber component is made of nitrile butadiene rubber alone. When a composition is used, the conductivity is often insufficient. Among the various rubbers, vulcanized epichlorohydrin rubber, which is known to be a polymer having a low resistance value, has a volume resistivity of 1 × 10 ^{7 to} 3 × 10 ⁹ Ω ·
cm, and the conductivity is suitable as a material for an elastic layer of a conductive roller such as a charging roller or a developing roller.

【０００７】エピクロルヒドリン系ゴム、特にアリルグ
リシジルエーテルが共重合されているエピクロルヒドリ
ン系ゴムは、各種加硫剤を用いて加硫が行うことが可能
であることが知られている。例えば、代表的な加硫系と
して知られるものとして、エチレンチオウレアと受酸剤
に鉛化合物を用いた加硫系、２，４，６−トリメルカプ
ト−Ｓ−トリアジンと受酸剤にＭｇＯを用いた加硫系や
パーオキサイド加硫系やイオウ加硫系等がある。しかし
ながら、エチレンチオウレアと受酸剤に鉛化合物を用い
た加硫系では、圧縮永久歪みが悪いことに加えて受酸剤
である鉛化合物の毒性とエチレンチオウレアの発癌性の
問題があり、２，４，６−トリメルカプト−Ｓ−トリア
ジンと受酸剤にＭｇＯを用いた加硫系では、圧縮永久歪
み性に優れるもののスコーチ（早期加硫）性が悪く加工
性に問題があった。また、ジメルカプトトリアジン化合
物並びに、メルカプト基及び／またはスルフィド基を有
するオルガノシラン化合物を用いた加硫系が提案されて
いる（特開２０００−４４７８７号公報）が、スコーチ
性はまだ不十分であり、かつ、メルカプト基及び／また
はスルフィド基を有するオルガノシラン化合物が一般的
なものではなく、実用的ではない。パーオキサイド加硫
系を使用した場合には圧縮永久歪み性は良好なものが得
られるが、金型加硫が必要等、加硫方法が限定されるう
え、得られる電気抵抗値が高くなる傾向にあって使用方
法に制限が多い。イオウ加硫系は各種加硫促進剤との組
み合わせにより加硫速度の調整が容易であり使用し易い
ものであるが、圧縮永久歪みが悪いという問題がある。
このため一般的なゴムにおいては、単体のイオウの添加
量が少ない時に、加熱によりイオウを放出してサルファ
ードナー（イオウ供与体）となる、チウラムジスルフィ
ド化合物やモルホリノジチオ化合物等の加硫促進剤を用
いたいわゆる有効加硫系により、圧縮永久歪み性を改善
できることも知られている。しかし、この手法を用いて
もエピクロルヒドリン系ゴムでは、スコーチ性と圧縮永
久歪み性の両方を満足するものは得られていない。ま
た、加硫剤にエチレンチオウレア（２−メルカプトイミ
ダゾリン）とテトラメチルチウラムを用いることも提案
されている（特開平６−２４２６６７号公報）が、エチ
レンチオウレアは発癌性の問題があり使用に制限があ
る。また、エチレンチオウレア（２−メルカプトイミダ
ゾリン）とイオウと芳香族ジスルフィド化合物を併用す
ることも提案されている（特開平１０−０８７８９３号
公報）が、前記同様にエチレンチオウレアは発癌性の問
題があり使用に制限がある。It is known that vulcanization of epichlorohydrin rubber, particularly epichlorohydrin rubber in which allyl glycidyl ether is copolymerized, can be carried out using various vulcanizing agents. For example, as a typical vulcanizing system, a vulcanizing system using ethylenethiourea and a lead compound as an acid acceptor, 2,4,6-trimercapto-S-triazine and MgO as an acid acceptor are used. Vulcanizing systems, peroxide vulcanizing systems, sulfur vulcanizing systems, and the like. However, vulcanization systems using a lead compound as an ethylene thiourea and an acid acceptor suffer from poor compression set, toxicity of the lead compound as the acid acceptor and carcinogenicity of ethylene thiourea. A vulcanization system using 4,6-trimercapto-S-triazine and MgO as an acid acceptor has excellent compression set, but has poor scorch (early vulcanization) properties and has a problem in workability. Further, a vulcanization system using a dimercaptotriazine compound and an organosilane compound having a mercapto group and / or a sulfide group has been proposed (JP-A-2000-44787), but the scorch property is still insufficient. Further, organosilane compounds having a mercapto group and / or a sulfide group are not general and are not practical. When a peroxide vulcanization system is used, a good compression set can be obtained, but mold vulcanization is necessary, and the vulcanization method is limited, and the obtained electric resistance tends to be high. There are many restrictions on how to use it. Sulfur vulcanization systems are easy to use and easy to adjust the vulcanization rate by combining with various vulcanization accelerators, but have the problem of poor compression set.
For this reason, in a general rubber, when a small amount of sulfur alone is added, a vulcanization accelerator such as a thiuram disulfide compound or a morpholinodithio compound which releases sulfur by heating to become a sulfur donor (sulfur donor) is used. It is also known that the so-called effective vulcanization system used can improve the compression set. However, no epichlorohydrin rubber satisfying both the scorch property and the compression set has been obtained by using this technique. It has also been proposed to use ethylenethiourea (2-mercaptoimidazoline) and tetramethylthiuram as vulcanizing agents (JP-A-6-242667), but ethylenethiourea has a carcinogenicity problem and its use is limited. is there. It has also been proposed to use ethylenethiourea (2-mercaptoimidazoline) in combination with sulfur and an aromatic disulfide compound (JP-A-10-087893). However, as described above, ethylenethiourea has a problem of carcinogenicity and is used. There are restrictions.

【０００８】また、一般のゴムは、表面研削性が悪く、
所定の外径及び形状を得るための表面研磨後の表面粗さ
（Ｒｚ）が小さいものを得ることが難しく、このためサ
ブを添加することにより、研削性を向上させる検討もな
されている。しかしながら、一般のサブを添加すると圧
縮永久歪みが悪化するため、サブの添加はゴム１００質
量部に対して１０質量部程度までであった。Further, general rubber has poor surface grinding properties,
It is difficult to obtain a material having a small surface roughness (Rz) after surface polishing for obtaining a predetermined outer diameter and shape, and therefore, studies have been made to improve the grindability by adding a sub. However, when a general sub is added, the compression set deteriorates. Therefore, the addition of the sub is limited to about 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電気
的な均一性に優れ、圧縮永久歪みが小さく、研削性が良
好でかつスコーチ性に優れた導電性ゴム組成物を提供す
ることにある。また、電子写真等の画像形成装置の感光
体に接触して配置される帯電ローラや現像ローラ等の導
電性軸体の外周上に少なくとも１層以上の弾性層を有す
る導電性ローラにおいて、該弾性層が圧縮永久歪み性に
優れ、電気的な均一性に優れ、かつ研削性に優れ研磨後
の表面粗さが小さい導電性ローラを提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a conductive rubber composition having excellent electrical uniformity, low compression set, good grindability and excellent scorch properties. is there. Further, in a conductive roller having at least one or more elastic layers on the outer periphery of a conductive shaft such as a charging roller or a developing roller disposed in contact with a photosensitive member of an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus, An object of the present invention is to provide a conductive roller in which a layer is excellent in compression set, excellent in electrical uniformity, excellent in grindability and small in surface roughness after polishing.

【００１０】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、アリルグリシ
ジルエーテルが共重合されているエピクロルヒドリン系
ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対し、イオウ及
び塩素を含有しないサブを１０〜５０質量部含有し、か
つ、加硫剤がジペンタメチレンチウラムテトラスルフィ
ド１〜３質量部とチウラムジスルフィド化合物１〜３質
量部とモルホリノジチオ化合物０．５〜１．５質量部を
含有しイオウの添加量が０．２質量部以下であることを
特徴とする導電性ゴム組成物である。According to the present invention, there is provided a rubber composition containing an epichlorohydrin rubber in which allyl glycidyl ether is copolymerized, with respect to 100 parts by mass of a rubber component containing 10 to 50 parts by mass of a sulfur-free and chlorine-free sub-component. The vulcanizing agent contains 1 to 3 parts by mass of dipentamethylenethiuram tetrasulfide, 1 to 3 parts by mass of a thiuram disulfide compound, and 0.5 to 1.5 parts by mass of a morpholinodithio compound, and the amount of sulfur added is 0. It is a conductive rubber composition characterized by being not more than 0.2 parts by mass.

【００１１】また、本発明は、導電性軸体の外周上に少
なくとも１層以上の弾性層を有する導電性ローラにおい
て、該弾性層が上記導電性ゴム組成物の加硫物からなる
ことを特徴とする導電性ローラである。The present invention also provides a conductive roller having at least one elastic layer on the outer periphery of a conductive shaft, wherein the elastic layer is made of a vulcanized product of the above-mentioned conductive rubber composition. Is a conductive roller.

【００１２】[0012]

【発明の実施の形態】帯電ローラや現像ローラ等の導電
性ローラの前記弾性体層用材料に求められる電気的特性
は、均一性に優れ、かつ体積固有抵抗は２×１０⁹Ω・
ｃｍ以下であり、このため低抵抗のポリマーであるエピ
クロルヒドリン系ゴムを含有したゴム成分を用いる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electrical properties required for the elastic layer material of a conductive roller such as a charging roller or a developing roller are excellent in uniformity and volume resistivity is 2 × 10 ⁹ Ω ·.
cm or less, and therefore a rubber component containing epichlorohydrin rubber which is a low-resistance polymer is used.

【００１３】また、イオウ及び塩素を含有しないサブを
ゴム成分１００質量部に対し１０〜５０質量部添加す
る。サブはファクチスとも呼ばれ、ゴム用の軟化剤及び
加工助剤として知られるもので、イオウを含有し植物油
等を架橋した黒サブやゴールデンファクチス、また、塩
化イオウを含有し植物油等を架橋した白サブや飴サブ等
が一般的に使用されている。しかしながら、このような
一般的なサブのエピクロルヒドリン系ゴム含有ゴムへの
添加は、加工性がよく研削性に優れた弾性体は得られる
ものの添加量に従って圧縮永久歪みを悪化させる。これ
に対し、イオウ及び塩素を含有しないサブの１０〜５０
質量部の範囲でのエピクロルヒドリン系ゴム含有ゴムへ
の添加は、加工性がよく研削性に優れているだけでな
く、サブ未添加よりも更に圧縮永久歪みを改善すること
を見出した。この理由は、イオウや塩素を含有するサブ
は、圧縮された状態で長期的に存在することによって、
存在するイオウや塩化イオウの作用により圧縮された状
態で更に架橋が進行し易く圧縮永久歪みの悪化に影響す
るのに対して、イオウ及び塩素を含有しないサブでは、
圧縮された状態で架橋を進行させにくくなること、及び
サブ自体の架橋が強固であること等が圧縮永久歪みを小
さくする要因と考えられる。Further, 10 to 50 parts by mass of a sub which does not contain sulfur and chlorine is added to 100 parts by mass of the rubber component. Sub is also known as factice, known as a softener and processing aid for rubber, black sub and golden factice containing sulfur and cross-linked vegetable oil, etc., and cross-linked vegetable oil etc. containing sulfur chloride containing sulfur chloride White sub and candy sub are generally used. However, the addition of such general sub-epichlorohydrin-based rubber to a rubber containing a sub-epichlorohydrin rubber deteriorates the compression set in accordance with the added amount, although an elastic body having good workability and excellent grinding properties can be obtained. On the other hand, the sub 10 to 50 which does not contain sulfur and chlorine
It has been found that the addition to the epichlorohydrin rubber-containing rubber in the range of parts by mass not only provides good workability and excellent grindability, but also improves the compression set more than the non-sub-addition. The reason for this is that the sub that contains sulfur and chlorine exists in the compressed state for a long time,
In the state where sulfur and chlorine do not contain, while the cross-linking easily progresses in the state of being compressed by the action of existing sulfur or sulfur chloride, which affects the deterioration of compression set,
It is considered that the difficulty in progressing the crosslinking in a compressed state and the strong crosslinking of the sub itself are factors that reduce the compression set.

【００１４】また、使用するエピクロルヒドリン系ゴム
は、アリルグリシジルエーテルが共重合されているエピ
クロルヒドリン系ゴムであり、このエピクロルヒドリン
系ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対し、加硫剤
がジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド１〜３質
量部とチウラムジスルフィド化合物１〜３質量部とモル
ホリノジチオ化合物０．５〜１．５質量部を含有し、イ
オウの添加量は０．２質量部以下である。エピクロルヒ
ドリン系ゴムとしては、エピクロルヒドリン単独重合体
（ＥＣＨ）、エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド
共重合体（ＥＣＨ−ＥＯ）、エピクロルヒドリン−アリ
ルグリシジルエーテル共重合体（ＥＣＨ−ＡＧＥ）及び
エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリ
シジルエーテル共重合体（ＥＣＨ−ＥＯ−ＡＧＥ）が市
販されているが、イオウ加硫または有効加硫が可能であ
るものは、アリルグリシジルエーテルが共重合されてい
るものである。また、ジペンタメチレンチウラムテトラ
スルフィドやチウラムジスルフィド化合物やモルホリノ
ジチオ化合物は、一般的には加硫促進剤として使用され
るものであるが、イオウの添加量が少ないときには、加
熱によりイオウを放出して加硫剤ともなり、耐熱性に優
れた弾性体が得られることが知られている。しかしなが
ら、エピクロルヒドリン系ゴムでは、ジペンタメチレン
チウラムテトラスルフィドやチウラムジスルフィド化合
物やモルホリノジチオ化合物を単独で用いてもスコーチ
性と圧縮永久歪みに優れたゴム組成物及びその加硫物が
得られない。例えば、ジペンタメチレンテトラスルフィ
ドを単独で加硫剤として用いた場合、圧縮永久歪みは良
好なものが得られるもののスコーチ性が悪く、チウラム
ジスルフィド化合物やモルホリノジチオ化合物を単独で
用いても圧縮永久歪みが劣ったものとなる。アリルグリ
シジルエーテルが共重合されているエピクロルヒドリン
系ゴムを含有するゴム成分１００質量部に対し、加硫剤
がジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド１〜３質
量部とチウラムジスルフィド化合物１〜３質量部とモル
ホリノジチオ化合物０．５〜１．５質量部を含有し、イ
オウの添加量は０．２質量部以下とすることで、スコー
チ性が良く圧縮永久歪みが良好な弾性体が得られる。The epichlorohydrin rubber used is an epichlorohydrin rubber in which allyl glycidyl ether is copolymerized. For 100 parts by mass of the rubber component containing the epichlorohydrin rubber, the vulcanizing agent is dipentamethylenethiuram. It contains 1 to 3 parts by mass of tetrasulfide, 1 to 3 parts by mass of a thiuram disulfide compound and 0.5 to 1.5 parts by mass of a morpholinodithio compound, and the amount of sulfur added is 0.2 parts by mass or less. Examples of the epichlorohydrin rubber include epichlorohydrin homopolymer (ECH), epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECH-EO), epichlorohydrin-allyl glycidyl ether copolymer (ECH-AGE), and epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether. Polymers (ECH-EO-AGE) are commercially available, but those capable of sulfur vulcanization or effective vulcanization are those in which allyl glycidyl ether is copolymerized. Further, dipentamethylenethiuram tetrasulfide, thiuram disulfide compound and morpholinodithio compound are generally used as a vulcanization accelerator, but when the amount of sulfur added is small, sulfur is released by heating. It is known that an elastic body having excellent heat resistance can be obtained as a vulcanizing agent. However, in the case of epichlorohydrin rubber, even if dipentamethylenethiuram tetrasulfide, a thiuram disulfide compound or a morpholinodithio compound is used alone, a rubber composition excellent in scorch property and compression set and a vulcanized product thereof cannot be obtained. For example, when dipentamethylene tetrasulfide is used alone as a vulcanizing agent, a good compression set is obtained, but the scorch is poor, and even if a thiuram disulfide compound or a morpholinodithio compound is used alone, the compression set is reduced. Is inferior. The vulcanizing agent is 1 to 3 parts by mass of dipentamethylene thiuram tetrasulfide, 1 to 3 parts by mass of thiuram disulfide compound, 1 to 3 parts by mass of morpholinodithio By containing 0.5 to 1.5 parts by mass of the compound and adding the sulfur in an amount of 0.2 parts by mass or less, an elastic body having good scorch properties and good compression set can be obtained.

【００１５】アリルグリシジルエーテルが共重合されて
いるエピクロルヒドリン系ゴムを含有するゴムとして
は、エピクロルヒドリン系ゴムの単独もしくは２種以上
のブレンドでもよく、エピクロルヒドリン系ゴムと他の
合成ゴムとのブレンドでもよい。ブレンド可能な合成ゴ
ムとしては、特に限定されるものではないが、エピクロ
ルヒドリン系ゴムとの相溶性の良さからＮＢＲ、水素添
加ＮＢＲ及びアクリルゴム等が好ましい。The rubber containing the epichlorohydrin rubber in which the allyl glycidyl ether is copolymerized may be an epichlorohydrin rubber alone or a blend of two or more thereof, or a blend of the epichlorohydrin rubber and another synthetic rubber. The synthetic rubber that can be blended is not particularly limited, but NBR, hydrogenated NBR, acrylic rubber, and the like are preferable from the viewpoint of good compatibility with epichlorohydrin rubber.

【００１６】チウラムジスルフィド化合物としては、テ
トラメチルチウラムジスルフィド（ＴＭＴＤ）、テトラ
エチルチウラムジスルフィド（ＴＥＴＤ）、テトラブチ
ルチウラムジスルフィド（ＴＢＴＤ）及びテトラキス
（２−エチルヘキシル）チウラムジスルフィド（ＴＯＴ
Ｄ）等が挙げられ、モルホリノジチオ化合物としては、
２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール（Ｍ
ＤＢ）及び４，４’−ジチオジモルホリン（Ｒ）等が挙
げられる。The thiuram disulfide compounds include tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetraethylthiuram disulfide (TETD), tetrabutylthiuram disulfide (TBTD), and tetrakis (2-ethylhexyl) thiuram disulfide (TOT).
D) and the like, and as the morpholinodithio compound,
2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole (M
DB) and 4,4'-dithiodimorpholine (R).

【００１７】また、本発明の導電性ゴム組成物には、一
般のゴムに使用されるその他の成分、例えば、カーボン
ブラック等の補強剤、炭酸カルシウム等の充填剤、老化
防止剤、加工助剤、酸化亜鉛及びステアリン酸等を必要
に応じて含有させることができる。The conductive rubber composition of the present invention contains other components used in general rubbers, for example, a reinforcing agent such as carbon black, a filler such as calcium carbonate, an antioxidant, and a processing aid. , Zinc oxide, stearic acid, and the like can be contained as necessary.

【００１８】即ち、本発明によって、電気的な均一性に
優れ、圧縮永久歪み性が小さく、研削性が良好でかつス
コーチ性に優れた導電性ゴム組成物が得られる。That is, according to the present invention, a conductive rubber composition having excellent electrical uniformity, low compression set, good grindability and excellent scorchability can be obtained.

【００１９】上記エピクロルヒドリン系ゴムは、エピク
ロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジル
エーテル３元共重合体であり、エピクロルヒドリン系ゴ
ム中のエチレンオキサイド共重合割合が３０モル％以上
であることが好ましい。The epichlorohydrin rubber is an epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer, and the ethylene oxide copolymerization ratio in the epichlorohydrin rubber is preferably at least 30 mol%.

【００２０】エピクロルヒドリン−エチレンオキサイド
−アリルグリシジルエーテル３元共重合体は、エチレン
オキサイドの共重合割合が多くなるに従い加硫ゴムの体
積固有抵抗値が小さくなる傾向がある。このため、エチ
レンオキサイドの共重合割合が３０モル％よりも小さい
と帯電ローラや現像ローラ等の導電性ローラの弾性体に
必要な電気抵抗値が得にくくなる。好ましくは、エピク
ロルヒドリン系ゴム中のエチレンオキサイド共重合割合
が３８〜５８モル％である。In the epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer, the volume resistivity of the vulcanized rubber tends to decrease as the copolymerization ratio of ethylene oxide increases. For this reason, if the copolymerization ratio of ethylene oxide is less than 30 mol%, it becomes difficult to obtain an electric resistance value required for an elastic body of a conductive roller such as a charging roller or a developing roller. Preferably, the ethylene oxide copolymerization ratio in the epichlorohydrin rubber is 38 to 58 mol%.

【００２１】また、上記導電性ゴム組成物を導電性ロー
ラの弾性体に使用することで、表面粗さ（Ｒｚ）が小さ
く、圧縮永久歪が小さく、電気抵抗値の環境依存性が小
さい導電性ローラが得られる。導電性ローラの作成方法
としては、特に限定するものではないが、例えば、以下
の方法によって作成することができる。即ち、押出し機
を用いてチューブ状にゴム組成物を押出した後、加硫缶
にて加硫を行いチューブ状のゴム加硫物を作成し、次い
で導電性軸体を前記チューブ状のゴム加硫物の内径部に
挿入しローラ状の成形体を得る。この成形体を研磨機に
セットし、必要な外径になるまで研磨することにより、
導電性ローラを作成することができる。また、本発明の
導電性ローラは、更なる表面平滑性の向上や抵抗調整や
保護を目的として弾性体の外周上に１層以上の導電層を
設けてもさしつかえない。Further, by using the conductive rubber composition for an elastic body of a conductive roller, the conductive rubber composition has a small surface roughness (Rz), a small compression set, and a small environmental dependency of an electric resistance value. Rollers are obtained. The method for producing the conductive roller is not particularly limited. For example, the conductive roller can be produced by the following method. That is, after extruding the rubber composition into a tube shape using an extruder, vulcanization is performed in a vulcanizing can to produce a tube-shaped rubber vulcanizate, and then a conductive shaft is attached to the tube-shaped rubber vulcanizate. It is inserted into the inside diameter of the sulphate to obtain a roller-shaped molded body. By setting this compact in a grinder and polishing it to the required outer diameter,
A conductive roller can be made. In the conductive roller of the present invention, one or more conductive layers may be provided on the outer periphery of the elastic body for the purpose of further improving surface smoothness, adjusting resistance, and protecting.

【００２２】[0022]

【実施例】以下に本発明について実施例及び比較例を挙
げて、より具体的に説明するが、本発明はこれらの実施
例のみに限定されるものではない。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.

【００２３】実施例及び比較例に用いたゴム組成物の配
合割合は表１〜２の通りである。表１〜２に示す原材料
をオープンロールで混練りして、各実施例及び比較例の
ゴム組成物を作成した。Tables 1 and 2 show the proportions of the rubber compositions used in the examples and comparative examples. The raw materials shown in Tables 1 and 2 were kneaded with an open roll to prepare rubber compositions of Examples and Comparative Examples.

【００２４】なお、各実施例及び比較例で使用した材料
は以下の通りである。The materials used in the examples and comparative examples are as follows.

【００２５】エピクロルヒドリン系ゴム ［エピクロルヒドリン４０ｍｏｌ％、エチレンオキサイ
ド５６ｍｏｌ％、アリルグリシジルエーテル４ｍｏｌ
％；商品名 ゼクロン３１０６ 日本ゼオン（株）製］ ［エピクロルヒドリン６７ｍｏｌ％、エチレンオキサイ
ド２５ｍｏｌ％、アリルグリシジルエーテル８ｍｏｌ
％；商品名 ゼクロン３１００ 日本ゼオン（株）製］Epichlorohydrin rubber [Epichlorohydrin 40 mol%, ethylene oxide 56 mol%, allyl glycidyl ether 4 mol
%; Trade name Zeklon 3106 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.] [Epichlorohydrin 67 mol%, ethylene oxide 25 mol%, allyl glycidyl ether 8 mol]
%; Trade name Zeklon 3100 manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.]

【００２６】サブ ［無イオウ・無塩素サブ；商品名 レノプレンＥＰＳ
バイエル（株）製］ ［イオウ含有サブ（遊離イオウ含有量１．５％以下）；
商品名 黒サブ純種 天満サブ化工（株）製］Sub [Sulfur-free / chlorine-free sub; trade name: Lenoprene EPS
Bayer K.K.] [Sulfur-containing sub (free sulfur content 1.5% or less);
Product name: Black sub pure type manufactured by Tenma Sub Chemical Co., Ltd.]

【００２７】受酸剤 ［ハイドロタルサイト；商品名 ＤＨＴ−４Ａ 協和化
学工業（株）製］Acid acceptor [Hydrotalcite; trade name: DHT-4A, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.]

【００２８】加硫剤 ［２，４，６−トリメルカプトトリアジン；商品名 ジ
スネットＦ 日本ゼオン（株）製］ ［イオウ；商品名 サルファックスＰＭＣ 鶴見化学工
業（株）製］Vulcanizing agent [2,4,6-trimercaptotriazine; trade name Disnet F manufactured by Zeon Corporation] [Sulfur; trade name Sulfax PMC manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.]

【００２９】加硫促進剤 ［１，３ジフェニルグアニジン；商品名 ノクセラーＤ
大内新興化学工業（株）製］ ［ジベンゾチアジルジスルフィド；商品名 ノクセラー
ＤＭ 大内新興化学工業（株）製］ ［テトラエチルチウラムジスルフィド；商品名 ノクセ
ラーＴＥＴ 大内新興化学工業（株）製］ ［ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド；商品名
ノクセラーＴＲＡ 大内新興化学工業（株）製］ ［２−（４’−モルホリノジチオ）ベンゾチアゾール；
商品名 ノクセラーＭＤＢ 大内新興化学工業（株）
製］ ［４，４’−ジチオジモルホリン；商品名 バルノック
Ｒ 大内新興化学工業（株）製］Vulcanization accelerator [1,3 diphenylguanidine; trade name Noxeller D
Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.] [Dibenzothiazyl disulfide; trade name Noxeller DM Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.] [Tetraethyl thiuram disulfide; trade name Noxeller TET Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.] [ Dipentamethylene thiuram tetrasulfide; trade name Noxeller TRA manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.] [2- (4'-morpholinodithio) benzothiazole;
Product name Noxeller MDB Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
[4,4'-dithiodimorpholine; trade name: Barnock R, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd.]

【００３０】加硫遅延剤 ［Ｎ−シクロヘキシルチオフタルイミド；商品名 リタ
ーダー・ＣＴＰ 大内新興化学工業（株）製］Vulcanization retarder [N-cyclohexylthiophthalimide; trade name: retarder / CTP, manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.]

【００３１】その他の資材 ［炭酸カルシウム；商品名 シルバーＷ 白石工業
（株）製］ ［酸化亜鉛；商品名 亜鉛華２種 白水化学工業（株）
製］ ［ステアリン酸；商品名 ステアリン酸Ｓ 花王（株）
製］Other materials [Calcium carbonate; trade name: Silver W, manufactured by Shiraishi Kogyo Co., Ltd.] [Zinc oxide; trade name: Zinhua 2 species, Hakusui Chemical Industry Co., Ltd.]
[Stearic acid; trade name: Stearic acid S Kao Corporation]
Made

【００３２】なお、実施例及び比較例の試験片及び導電
性ローラは以下のようにして作成した。The test pieces and the conductive rollers of the examples and comparative examples were prepared as follows.

【００３３】試験片；各実施例及び比較例のゴム組成物
をプレス加硫にて２ｍｍ厚のシート（１６０℃×２０分
加硫）及び圧縮永久歪み用試験片（１６０℃×２５分加
硫）を作成した。Test pieces: A 2 mm thick sheet (160 ° C. × 20 minutes vulcanization) and a test piece for compression set (160 ° C. × 25 minutes vulcanization) were obtained by press vulcanization of the rubber compositions of Examples and Comparative Examples. )created.

【００３４】導電性ローラ；押出し機を用いてチューブ
状にゴム組成物を押出した後、加硫缶にて１６０℃×３
０分の加硫を行い、チューブ状のゴム加硫物を作成し、
次いでφ６ｍｍの導電性軸体を前記チューブ状のゴム加
硫物の内径部に圧入しローラ状の成形体を得た。この成
形体を研磨砥石ＧＣ８０を取り付けた研磨機にセット
し、研磨条件として回転速度２０００ＲＰＭ、送り速度
５００ｍ／分で外径がφ１２ｍｍになるように研磨し、
導電性ローラを作成した。Conductive roller: After extruding the rubber composition into a tube using an extruder, the rubber composition is heated at 160 ° C. × 3 in a vulcanizer.
Perform vulcanization for 0 minutes to create a rubber vulcanizate in the form of a tube,
Next, a conductive shaft having a diameter of 6 mm was press-fitted into the inner diameter of the rubber vulcanizate in the form of a tube to obtain a roller-shaped molded body. This compact was set in a polishing machine equipped with a polishing grindstone GC80, and polished so that the outer diameter was 12 mm at a rotation speed of 2000 RPM and a feed speed of 500 m / min.
A conductive roller was made.

【００３５】また、体積固有抵抗、硬度、圧縮永久歪み
率、加工性、ローラ表面粗さ及びスコーチ性等に関する
特性は、以下の方法により測定した。Properties relating to volume specific resistance, hardness, compression set, workability, roller surface roughness, scorch property, etc. were measured by the following methods.

【００３６】〈体積固有抵抗〉２ｍｍ厚の加硫ゴムシー
トをガイドリング付き電極に挟んで、直流１０Ｖの電圧
を印加して電気抵抗を測定した。環境条件は、低温・低
湿のＬ／Ｌ環境（１５℃・１０％ＲＨ）、常温・常湿の
Ｎ／Ｎ環境（２３℃・５０％ＲＨ）と高温・高湿のＨ／
Ｈ環境（３５℃・８５％ＲＨ）の３条件で実施した。<Volume Specific Resistance> A 2 mm thick vulcanized rubber sheet was sandwiched between electrodes with a guide ring, and a DC voltage of 10 V was applied to measure the electric resistance. The environmental conditions are a low temperature / low humidity L / L environment (15 ° C./10% RH), a normal temperature / normal humidity N / N environment (23 ° C./50% RH) and a high temperature / high humidity H /
The test was performed under three conditions of H environment (35 ° C., 85% RH).

【００３７】〈硬度〉硬度は、ＪＩＳ Ｋ−６２５３の
規定に従って測定した。<Hardness> The hardness was measured in accordance with JIS K-6253.

【００３８】〈圧縮永久歪み率〉圧縮永久歪み率は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−６２６２の大型試験片（直径２９ｍｍ、厚さ
１２．５ｍｍ）を用い、４０℃・８５％ＲＨ・２５％圧
縮の条件下で７２時間放置後の圧縮永久歪み率を測定し
た。<Compression permanent distortion rate>
Using a large-sized test piece of IS K-6262 (diameter 29 mm, thickness 12.5 mm), the compression set rate after leaving for 72 hours under the conditions of 40 ° C., 85% RH, and 25% compression was measured.

【００３９】〈ローラ表面粗さ〉（株）小坂研究所製の
表面粗さ測定機サーフコーダＳＥ３５００を用いて実施
例及び比較例の導電性ローラの表面粗さ（Ｒｚ）を各４
０本測定し平均値を求めた。<Roller Surface Roughness> The surface roughness (Rz) of each of the conductive rollers of the examples and the comparative examples was measured using a surface roughness measuring device Surfcoder SE3500 manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd.
Zero measurements were made and the average was determined.

【００４０】〈ローラ電気抵抗〉ローラ抵抗は、導電性
ローラの軸体に総圧９．８１Ｎ（１ｋｇ）の荷重が掛か
るように外径３０ｍｍのアルミニウム製のドラムに圧着
した状態で、軸体とアルミドラムとの間に１００Ｖの電
圧を印加することによって測定した。<Roller Electric Resistance> The roller resistance is determined by pressing the conductive roller with a shaft made of aluminum having a diameter of 30 mm such that a load of 9.81 N (1 kg) is applied to the shaft of the conductive roller. The measurement was performed by applying a voltage of 100 V to the aluminum drum.

【００４１】〈スコーチ性〉アルファテクノロジーズ
（株）のレオメーターＭＤＲ２０００を用いて、１６０
℃で２０ｍｉｎ測定し、Ｔ₁₀の時間（ｍｉｎ）によって
スコーチ性を判定した。<Scorchability> Using a rheometer MDR2000 of Alpha Technologies Co., Ltd., 160
° C. 20min measured by was determined scorching by time T ₁₀ (min).

【００４２】これらの結果を表３〜４に示す。The results are shown in Tables 3 and 4.

【００４３】上記表３〜４の実施例及び比較例におい
て、加工性はゴム材料の混練り、押出し成形及び加硫等
の各工程における加工性を総合的に判断し、加工性が良
好なものを○、加工性がやや悪くなるものの実用可能な
ものを△、加工性が悪く実用に適さないものを×とし
た。In Examples and Comparative Examples in Tables 3 and 4, the workability was determined by comprehensively judging the workability in each step such as kneading, extrusion molding and vulcanization of the rubber material. Was evaluated as ○, workability was slightly deteriorated, but practicable was evaluated as △, and workability was poor and not suitable for practical use as ×.

【００４４】スコーチ性は、１６０℃でＴ₁₀が２．０ｍ
ｉｎ以上あるもの、圧縮永久歪は２０％以下のもの、ロ
ーラ表面粗さはＲｚが３．５以下のものを、導電性ロー
ラに良好な導電性ゴム組成物として総合的に評価した。
また、各々良好なものを○、良好でないものを×とし
た。[0044] scorch resistance, the T ₁₀ at 160 ℃ 2.0m
In, those having a compression set of 20% or less and those having a roller surface roughness Rz of 3.5 or less were comprehensively evaluated as conductive rubber compositions good for conductive rollers.
In addition, good samples were evaluated as ○, and poor samples were evaluated as ×.

【００４５】実施例１〜３のゴム組成物は、無イオウ・
無塩素サブをそれぞれ１５、２５、４０質量部用いたも
ので、スコーチ性（Ｔ₁₀）が３．１〜３．３ｍｉｎと優
れており、ゴム材料の混練り、押出し成形及び加硫等の
各工程において加工性にも優れ、加硫ゴムシートで測定
したＮ／Ｎ環境の体積固有抵抗が５．１×１０⁷〜６．
１×１０⁷Ω・ｃｍと良好な電気抵抗を有している。更
に、圧縮永久歪み率は全て１８％以下と圧縮永久歪み性
にも優れ、硬度は４５以下と硬度も良好なものであっ
た。また、研磨後のローラ表面粗さ（Ｒｚ）は２．９μ
ｍ以下と優れていた。ローラ電気抵抗も良好な導電性ロ
ーラが得られることが判明した。The rubber compositions of Examples 1 to 3
The chlorine-free sub-one using respectively 15,25,40 parts by weight scorching (T ₁₀₎ is excellent and 3.1～3.3Min, rubber material kneading, the extrusion molding and vulcanization The process is excellent in processability, and the volume resistivity in an N / N environment measured from a vulcanized rubber sheet is 5.1 × 10 ^{7 to} 6.
It has a good electric resistance of 1 × 10 ⁷ Ω · cm. Further, the compression set was 18% or less in all cases and excellent in compression set, and the hardness was 45 or less and the hardness was good. The roller surface roughness (Rz) after polishing was 2.9 μm.
m or less. It has been found that a conductive roller having good roller electric resistance can be obtained.

【００４６】実施例４〜８は、実施例２に対して加硫剤
をジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド１〜３質
量部とチウラムジスルフィド化合物１〜３質量部とモル
ホリノジチオ化合物０．５〜１．５質量部の範囲で用い
たもので、圧縮永久歪み率が１９〜１４％と実施例２と
同等であり、またスコーチ性も２．０ｍｉｎ以上と優れ
ており、その他の諸特性も優れたものであり、実用可能
な導電性ローラが得られた。In Examples 4 to 8, the vulcanizing agents used in Example 2 were 1 to 3 parts by mass of dipentamethylenethiuram tetrasulfide, 1 to 3 parts by mass of thiuram disulfide compound, and 0.5 to 1.50 parts of morpholinodithio compound. It is used in the range of 5 parts by mass, and has a compression set of 19 to 14%, which is equivalent to that of Example 2, and has excellent scorchability of 2.0 min or more, and also has other excellent characteristics. Thus, a practicable conductive roller was obtained.

【００４７】実施例９は、実施例２に対してイオウを
０．２質量部用いたもので、圧縮永久歪み率が１６％と
実施例２と同等であり、またスコーチ性も３．１ｍｉｎ
と優れており、その他の諸特性も優れたものであり、実
用可能な導電性ローラが得られた。The ninth embodiment uses 0.2 parts by mass of sulfur as compared with the second embodiment, and has a compression set of 16%, which is equivalent to that of the second embodiment, and also has a scorch property of 3.1 min.
And other various characteristics were also excellent, and a practically usable conductive roller was obtained.

【００４８】実施例１０は、実施例２に対してエチレン
オキサイド量が２５ｍｏｌ％と小さいエピクロルヒドリ
ン系ゴムを用いたもので、Ｎ／Ｎ環境下で２ｍｍ厚シー
トで測定した体積固有抵抗が１．１×１０⁹Ω・ｃｍ、
Ｎ／Ｎ環境下で測定したローラ抵抗が６×１０⁸Ωとや
や高抵抗である他は優れた特性であり、使用範囲が限定
されるものの実用可能な導電性ローラが得られた。In Example 10, an epichlorohydrin rubber having a smaller ethylene oxide content of 25 mol% than that of Example 2 was used, and the volume resistivity measured with a 2 mm thick sheet under an N / N environment was 1.1. × 10 ⁹ Ω · cm,
An excellent property other is somewhat high resistance to roller resistance between 6 × 10 ⁸ Ω measured at N / N environment, practical conductive roller of what range of use is limited is obtained.

【００４９】比較例１は、実施例２に対して無イオウ・
無塩素サブを５質量部添加したもので、硬度は４５であ
るが、ゴム練り及び押出し加工性がやや悪く、圧縮永久
歪率も２２％とやや悪く、また、研磨後の表面粗さもＲ
ｚ３．８と大きいため実用性が劣るものであった。Comparative Example 1 was the same as Example 2
The hardness is 45, but the rubber kneading and extrusion processability is slightly poor, the compression set is 22%, and the surface roughness after polishing is R.
Since z3.8 was large, practicality was poor.

【００５０】比較例２は、実施例２に対して無イオウ・
無塩素サブを６０質量部添加したもので、硬度が４１と
低めで、圧縮永久歪率も２３％と悪く、また、研磨後の
表面粗さもＲｚ４．０と大きいため実用性が劣るもので
あった。Comparative Example 2 was the same as Example 2
It is a material to which 60 parts by mass of chlorine-free sub is added, and has a low hardness of 41, a low compression set of 23%, and a high surface roughness after polishing of Rz 4.0, which is inferior in practicality. Was.

【００５１】比較例３は、実施例２に対してイオウ含有
サブを２５質量部添加したもので、ゴム練り及び押出し
加工性は良いが、圧縮永久歪率が２９％と悪く、実用性
が劣るものであった。Comparative Example 3 was obtained by adding 25 parts by mass of a sulfur-containing sub to Example 2, and had good rubber kneading and extrusion processability, but had a poor compression set of 29% and was inferior in practical use. Was something.

【００５２】比較例４は、実施例２の有効加硫系をイオ
ウ加硫系にしたもので、加工性とスコーチ性は良いが、
圧縮永久歪率が３３％と悪く、実用性が劣るものであっ
た。In Comparative Example 4, the effective vulcanization system of Example 2 was changed to a sulfur vulcanization system, and although workability and scorchability were good,
The compression set was as low as 33%, and the practicality was poor.

【００５３】比較例５は、実施例２に対してジペンタメ
チレンチウラムテトラスルフィドを２質量部、チウラム
ジスルフィド化合物を１質量部用いたもので、スコーチ
性が悪く、実用性が劣るものであった。Comparative Example 5 used 2 parts by weight of dipentamethylenethiuram tetrasulfide and 1 part by weight of the thiuram disulfide compound as compared with Example 2, and had poor scorchability and poor practicality. .

【００５４】比較例６は、実施例２に対してモルホリノ
ジチオ化合物を１質量部、チウラムジスルフィド化合物
を１質量部用いたもので、スコーチ性は良いが、圧縮永
久歪率が３０％と悪く、実用性が劣るものであった。Comparative Example 6 used 1 part by mass of the morpholinodithio compound and 1 part by mass of the thiuram disulfide compound with respect to Example 2, and had good scorch properties but a poor compression set of 30%. Practicality was poor.

【００５５】比較例７は、実施例２に対してモルホリノ
ジチオ化合物を１質量部、ジペンタメチレンチウラムテ
トラスルフィドを２質量部用いたもので、スコーチ性は
良いが、圧縮永久歪率が２３％と悪く、実用性が劣るも
のであった。Comparative Example 7 used 1 part by weight of the morpholinodithio compound and 2 parts by weight of dipentamethylenethiuram tetrasulfide with respect to Example 2, and had good scorch properties but a compression set of 23%. However, the practicality was poor.

【００５６】比較例８は、実施例８に対してイオウを１
質量部用いたもので、スコーチ性は良いが、圧縮永久歪
率が３４％と悪く、実用性が劣るものであった。In Comparative Example 8, 1 was added to sulfur in Example 8.
It was used in parts by mass and had good scorch properties, but had a poor compression set of 34%, which was inferior in practical use.

【００５７】比較例９は、加硫剤に２，４，６−トリメ
ルカプトトリアジン、受酸剤にハイドロタルサイトを用
いたもので、圧縮永久歪率は７％と実施例１〜６のいわ
ゆる有効加硫よりも良いが、スコーチ性が非常に悪く、
実用性が劣るものであった。Comparative Example 9 uses 2,4,6-trimercaptotriazine as a vulcanizing agent and hydrotalcite as an acid acceptor, and has a compression set of 7%, which is the same as that of Examples 1 to 6. Better than effective vulcanization, but very poor scorch,
Practicality was poor.

【００５８】[0058]

【表１】 [Table 1]

【００５９】[0059]

【表２】 [Table 2]

【００６０】[0060]

【表３】 [Table 3]

【００６１】[0061]

【表４】 [Table 4]

【００６２】[0062]

【発明の効果】以上の説明より明らかなように、本発明
の導電性ローラ用ゴム組成物によれば、低硬度で製造時
の加工性に優れ、圧縮永久歪み性も良好で表面研磨後の
表面粗さも小さく、かつ所望の導電性を持ち、鉛化合物
を含まない導電性ゴム材料が得られる。As is clear from the above description, according to the rubber composition for a conductive roller of the present invention, the hardness is low, the workability during production is excellent, the compression set is good, and the surface after polishing is obtained. A conductive rubber material having a small surface roughness and a desired conductivity and containing no lead compound can be obtained.

【００６３】従って、上記導電性ローラ用ゴム組成物を
用いた導電性ローラは、電子写真等の画像形成装置にお
ける感光体に接触して配置される帯電ローラや現像ロー
ラ等の導電性ローラに好適に使用できる。Therefore, a conductive roller using the rubber composition for a conductive roller is suitable for a conductive roller such as a charging roller and a developing roller arranged in contact with a photosensitive member in an image forming apparatus such as an electrophotographic apparatus. Can be used for

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ１６Ｃ 13/00 Ｆ１６Ｃ 13/00 Ｅ Ｚ Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ Ｇ０３Ｇ 15/02 １０１ 15/08 ５０１ 15/08 ５０１Ｄ 15/16 １０３ 15/16 １０３ (72)発明者 橋本 正幸 茨城県稲敷郡茎崎町茎崎1888−２ キヤノ ン化成株式会社内 Ｆターム(参考） 2H003 BB11 CC05 2H032 AA05 2H077 AD06 FA23 FA27 3J103 FA05 FA06 GA02 HA04 HA20 HA53 4J002 CH041 EV167 EV168 EV269 FD026 FD147 FD148 FD149 GM00 GS00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) F16C 13/00 F16C 13/00 EZ G03G 15/02 101 G03G 15/02 101 15/08 501 15/08 501D 15/16 103 15/16 103 (72) Inventor Masayuki Hashimoto 1888-2, Kusazaki-cho, Kashizaki-cho, Inashiki-gun, Ibaraki F-term in Canon Chemical Co., Ltd. HA04 HA20 HA53 4J002 CH041 EV167 EV168 EV269 FD026 FD147 FD148 FD149 GM00 GS00

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 アリルグリシジルエーテルが共重合され
ているエピクロルヒドリン系ゴムを含有するゴム成分１
００質量部に対し、イオウ及び塩素を含有しないサブを
１０〜５０質量部含有し、かつ、加硫剤がジペンタメチ
レンチウラムテトラスルフィド１〜３質量部とチウラム
ジスルフィド化合物１〜３質量部とモルホリノジチオ化
合物０．５〜１．５質量部を含有しイオウの添加量が
０．２質量部以下であることを特徴とする導電性ゴム組
成物。1. A rubber component 1 containing an epichlorohydrin rubber in which allyl glycidyl ether is copolymerized.
100 parts by mass, 10 to 50 parts by mass of a sulfur- and chlorine-free sub, and 1 to 3 parts by mass of a dipentamethylenethiuram tetrasulfide, 1 to 3 parts by mass of a thiuram disulfide compound, and morpholino A conductive rubber composition comprising 0.5 to 1.5 parts by mass of a dithio compound and 0.2 mass parts or less of sulfur. 【請求項２】 上記エピクロルヒドリン系ゴムが、エピ
クロルヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシジ
ルエーテル３元共重合体であり、エピクロルヒドリン系
ゴム中のエチレンオキサイド共重合割合が３０モル％以
上であることを特徴とする請求項１記載の導電性ゴム組
成物。2. The epichlorohydrin-based rubber is an epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycidyl ether terpolymer, and the ethylene oxide copolymerization ratio in the epichlorohydrin-based rubber is 30 mol% or more. Item 4. The conductive rubber composition according to Item 1. 【請求項３】 導電性軸体の外周上に少なくとも１層以
上の弾性層を有する導電性ローラにおいて、該弾性層が
請求項１または２記載の導電性ゴム組成物の加硫物から
なることを特徴とする導電性ローラ。3. A conductive roller having at least one elastic layer on the outer periphery of a conductive shaft, wherein the elastic layer comprises a vulcanized product of the conductive rubber composition according to claim 1 or 2. A conductive roller characterized by the above-mentioned.