JP2002167483A - オレフィン系樹脂組成物および被覆電線 - Google Patents
オレフィン系樹脂組成物および被覆電線Info
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Abstract
性、難燃性、引張特性、柔軟性、耐熱性、耐寒性などの
特性をバランスよく満足する、ハロゲンフリーオレフィ
ン系樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 (a)メルトフローレートが5以下のプ
ロピレンポリマー50〜95重量部、(b)エチレン−
α−オレフィンコポリマー5〜40重量部および(c)
0.1〜10重量%の酸無水物により変性されたポリオ
レフィン1〜20重量部(ただし、ポリマー(a)、
(b)および(c)の合計は100重量部)、並びに
(d)金属水酸化物30〜200重量部を含んでなるオ
レフィン系樹脂組成物。
Description
組成物および被覆電線に関し、更に詳しくは、自動車用
電線の被覆材料に要求される耐磨耗性、難燃性、引張特
性、柔軟性などの特性を満足する、ハロゲンフリーオレ
フィン系樹脂組成物およびその樹脂組成物により被覆さ
れた電線に関する。
で主としてポリ塩化ビニルが使用されてきた。それは、
ポリ塩化ビニルが機械的強度、電線押出加工性、柔軟
性、着色性、経済性の点で優れていたからである。しか
し、最近の地球環境対策を考慮して、自動車用電線の被
覆を含め、自動車用部品の製造に、ポリ塩化ビニルに代
えてハロゲンフリーの樹脂材料が使用されるようになっ
ている。
発生しないという利点を有する耐磨耗性樹脂組成物とし
て、ポリオレフィンベースポリマーに、難燃剤として金
属水酸化物を配合したハロゲンフリー樹脂組成物が知ら
れている(特開平7−176219号公報、特開平7‐
78518号公報など)。しかし、開示されている樹脂
組成物が自己消火性を有する程度に難燃化するには、多
量の金属水酸化物を添加する必要があるが、多量の金属
水酸化物を添加すると、組成物の耐磨耗性や引張強度な
どの機械的強度が極端に低下するという問題が生じる。
機械的強度の低下を避けるために、比較的硬度の高いポ
リプロピレンや高密度ポリエチレンの量を増すことが考
えられるが、そうすると被覆電線の柔軟性が損なわれ、
加工性も悪くなってしまう。
線の被覆材料に要求される耐磨耗性、難燃性、引張特
性、柔軟性、耐熱性、耐寒性などの特性をバランスよく
満足する、ハロゲンフリーオレフィン系樹脂組成物およ
びそれにより被覆された電線を提供しようとするもので
ある。
決するために、(a)メルトフローレート(MFR)が
5以下のプロピレンポリマー50〜95重量部、(b)
エチレン−α−オレフィンコポリマー5〜40重量部お
よび(c)0.1〜10重量%の酸無水物により変性さ
れたポリオレフィン1〜20重量部(ただし、ポリマー
(a)、(b)および(c)の合計は100重量部)、
並びに(d)金属水酸化物30〜200重量部を含んで
なるオレフィン系樹脂組成物、およびその樹脂組成物に
より被覆された電線を提供する。本発明の好ましい態様
では、ポリオレフィンの変性に用いる酸無水物は、無水
マレイン酸であり、また、金属水酸化物は、シランカッ
プリング剤、とりわけアミノシランカップリング剤によ
り表面処理された水酸化マグネシウムである。
各成分について説明する。本発明の組成物に含まれるM
FRが5以下のプロピレンポリマー(a)とは、プロピ
レンホモポリマー、プロピレンを主成分(50重量%
超)とするプロピレン−エチレンブロックまたはランダ
ムコポリマーであって、MFRが5以下のものを言う。
このようなMFRが5以下のプロピレンポリマーの例
は、株式会社トクヤマから市販されているRB610
A、RB410、RB110などである。MFRが5以
下のプロピレンポリマー(a)の割合が上記上限を越え
ると、組成物の柔軟性が損なわれ、加工が困難になり、
一方、MFRが5以下のプロピレンポリマー(a)の割
合が上記下限より少なくなると、組成物の耐磨耗性が低
下する。なお、MFRはJIS K 6921−2に従
って測定した値である。
(b)としては、エチレン−酢酸ビニルコポリマー、エ
チレン−アクリル酸エチルコポリマーなどが好ましく例
示できる。コポリマー中のα−オレフィンの割合は特に
限定されない。
計量(100重量部)中のエチレン−α−オレフィンコ
ポリマー(b)の量は、通常5〜40重量部、好ましく
は5〜30重量部である。エチレン−α−オレフィンコ
ポリマーの割合が上記上限を越えると、組成物の耐磨耗
性が低下し、一方、エチレン−α−オレフィンコポリマ
ーの割合が上記下限より少なくなると、組成物は硬くな
り、加工性が低下する。
0.1〜10重量%のカルボン酸無水物(例えば、無水
マレイン酸など)により変性されたポリオレフィン、例
えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン−アク
リル酸エチル共重合体(EEA)、エチレン−アクリル
酸メチル共重合体(EMA)、エチレン−メタクリル酸
メチル共重合体、エチレン−プロピレンゴム、エチレン
−ブテン共重合体などである。
(c)の合計量(100重量部)に含まれる酸無水物変
性ポリオレフィン(c)の量は、通常1〜20重量部、
好ましくは5〜20重量部である。酸無水物変性ポリオ
レフィン(c)の割合が上記上限を越えると、金属水酸
化物と強固に反応して、組成物の引張伸びが低下し、ま
た組成物の柔軟性も損なわれる。一方、酸無水物変性ポ
リオレフィン(c)の割合が上記下限より少なくなる
と、樹脂組成物の耐磨耗性が向上しない。
ネシウム、水酸化アルミニウムなどが例示できる。金属
水酸化物の粒子は、通常カップリング剤、特にシランカ
ップリング剤(例えば、アミノシランカップリング剤、
ビニルシランカップリング剤、エポキシシランカップリ
ング剤など)、高級脂肪酸(例えば、ステアリン酸、オ
レイン酸など)等の表面処理剤により表面処理されてい
るのが好ましい。中でも、アミノシランカップリング剤
により表面処理された水酸化マグネシウムが特に好まし
い。
(c)の合計量(100重量部)に対する金属水酸化物
の割合は、通常30〜200重量部、好ましくは50〜
150重量部、より好ましくは70〜90重量部であ
る。金属水酸化物の割合が大きすぎると、組成物の伸び
が劣化し、耐磨耗性、柔軟性、加工性も損なわれる。一
方、金属水酸化物の割合が小さすぎると、組成物の難燃
性が悪くなる。
レフィン系樹脂に通常配合される配合剤、例えば酸化防
止剤、銅害防止剤、滑剤などを、上記特性を低下させな
い範囲の量で添加してもよい。本発明のオレフィン系樹
脂組成物は、上記各成分を、通常の方法により混合、混
練することにより調製することができる。
系樹脂組成物を絶縁被覆として使用する以外は、常套の
方法により製造することができる。
車用電線の被覆材料として用いた場合、該被覆材料に要
求される耐磨耗性、難燃性、引張特性、柔軟性、耐熱
性、耐寒性などの特性を満足する、優れたハロゲンフリ
ー樹脂組成物である。特に、アミノシランカップリング
剤により表面処理した金属水酸化物を用いた場合、この
カップリング剤は分子中に無機物質と反応する官能基と
有機物質と反応する官能基とを有しているので、金属水
酸化物と酸無水物とを強固に結合する。従って、樹脂組
成物の耐磨耗性が顕著に向上する。また、シランカップ
リング剤の親油性基側にアミノ基やエポキシ基が存在す
る場合、酸無水物により変性されたポリオレフィンがそ
のような基と反応して、そのような基の親水性を抑える
ことができる。
をより具体的に説明する。 実施例1〜5および比較例1〜6 表1〜3に示す成分を、示された量で混合し、二軸押出
機により250℃で混練した。得られた組成物を、IS
O導体0.5sq(7/0.32軟銅線)の周囲に、被覆
厚0.3mmで押出成形した。押出成形には、直径がそれ
ぞれ1.6mmおよび1.0mmのダイスおよびニップルを
使用し、押出温度は、ダイス210〜230℃、シリン
ダ200〜240℃とし、線速100m/分で押出成形
した。
る。 プロピレンBP: 実施例1〜10および比較例1〜5,7〜9 プロピレン−エチレンブロックコポリマー(MFR0.
5)(株式会社トクヤマ製RB610A)。 比較例6 プロピレン−エチレンブロックコポリマー(MFR6.
5)(株式会社トクヤマ製MK640) MAH−PP:1重量%の無水マレイン酸により変性し
たポリプロピレン。 EVA:エチレン−酢酸ビニル共重合体。 EEA:エチレン−アクリル酸エチル共重合体。 MAGNIFIN H51V:アミノシランカップリン
グ剤により表面処理した水酸化マグネシウム(Alusuiss
e Martinswerk GmbH製)。老化防止剤としては、ヒンダ
ードフェノール系老化防止剤(商品名「トミノックスT
T」(吉富ファインケミカル株式会社製))を用いた。
覆電線について、難燃性、引張強さ/伸び、耐磨耗性
を、JASO(日本自動車技術会)D 611に準拠し
て測定した。耐熱性は、被覆電線から長さ約220mmの
試料を切り取り、試料から導体を引き抜き、絶縁体試料
を用意する。この絶縁体試料を所定温度150℃に設定
したギアオーブン内に吊り下げ、100時間加熱した
後、室温に24時間以上48時間以内放置し、上記の方
法で引張強さ/伸びを測定して評価した。破断伸びにつ
いては、125%以上を合格とする。耐寒性は、被覆電
線から長さ38mmの試料を切り取り、試験片つかみ具、
打撃具および恒温槽からなる試験装置を用い、つかみ具
に試料を挟んで強固に保持し、エタノールを冷媒とした
恒温槽につかみ具ごと浸す。2.5分後、冷媒温度を記
録し、打撃を加え、絶縁体に亀裂が生じるかを調べる。
亀裂が入った温度を脆化温度とする。脆化温度が−20
℃以下の場合、合格とする。耐磨耗性については、サン
プル3個の平均で300回以上を合格とする。柔軟性
は、電線折り曲げ時、手感触により評価した。加工性
は、電線端末皮剥時、ヒゲの形成の有無により評価し
た。結果を表1〜3に示す。
比すると、ベースポリマーであるプロピレンブロックコ
ポリマーおよびエチレン−α−オレフィンコポリマー
に、本発明に従って酸無水物変性ポリプロピレンを少量
添加することにより、柔軟性や加工性を損なうことな
く、耐磨耗性を格段に向上できることが分かる。これ
は、水酸化マグネシウムの表面処理に用いられたアミノ
シランカップリング剤のアミノ基と酸無水物変性ポリプ
ロピレンの酸無水物基とが反応したためと考えられる。
比較例2の結果から、酸無水物変性ポリプロピレンを添
加せずに硬質樹脂を増量するだけでは、柔軟性が損なわ
れ、電線加工が困難になることが分かる。比較例3の結
果から、酸無水物変性ポリプロピレンを多量に添加する
と、水酸化マグネシウムが樹脂と強固に結合してしま
い、引張伸びが悪くなり、柔軟性が損なわれることが分
かる。
フィンコポリマーを添加しなければ、被覆電線は硬くな
り、加工性も悪くなり、その上難燃性も低下することが
分かる。比較例5の結果から、水酸化マグネシウムを大
量に配合すると、伸びが出ず、耐磨耗性、柔軟性および
加工性が損なわれることが分かる。比較例6の結果か
ら、MFRが5を越えるプロピレンポリマーを用いる
と、組成物の耐熱性および耐寒性が劣ることが分かる。
50℃で混練した。得られた組成物を、ISO導体0.
5sq(7/圧縮導体;軟銅線)の周囲に、被覆厚0.2
mmで押出成形した。押出成形には、直径がそれぞれ1.
3mmおよび0.88mmのダイスおよびニップルを使用
し、押出温度は、ダイス210〜230℃、シリンダ2
00〜240℃とし、線速100m/分で押出成形し
た。実施例6〜10および比較例7〜9で得た被覆電線
について、実施例1〜5と同様の方法で、難燃性、引張
強さ/伸び、耐磨耗性、柔軟性、および加工性を評価し
た。結果を表4および表5に示す。
α−オレフィンコポリマーを添加しなければ、被覆電線
は硬くなり、加工性も悪くなることが分かる。比較例8
の結果から、酸無水物変性ポリプロピレンを添加せずに
エチレン−α−オレフィンコポリマーを増量するだけで
は、柔軟性が向上し、加工性が良くなるが、耐磨耗性が
損なわれることが分かる。
物変性ポリプロピレンの添加量が増すほど、耐磨耗性が
向上するが、伸び特性は若干低下することが分かる。実
施例6の結果から、エチレン−α−オレフィンコポリマ
ーを少なくすると、耐磨耗性は向上することが分かる。
比較例10の結果から、酸無水物変性ポリプロピレンを
添加しても、エチレン−α−オレフィンコポリマーを増
量すると、耐磨耗性は損なわれることが分かる。
Claims (5)
- 【請求項1】 (a)メルトフローレートが5以下のプ
ロピレンポリマー50〜95重量部、(b)エチレン−
α−オレフィンコポリマー5〜40重量部および(c)
0.1〜10重量%の酸無水物により変性されたポリオ
レフィン1〜20重量部(ただし、ポリマー(a)、
(b)および(c)の合計は100重量部)、並びに
(d)金属水酸化物30〜200重量部を含んでなるオ
レフィン系樹脂組成物。 - 【請求項2】 酸無水物は、無水マレイン酸である請求
項1に記載のオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項3】 金属水酸化物は、シランカップリング剤
により表面処理された水酸化マグネシウムである請求項
1に記載のオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項4】 金属水酸化物は、アミノシランカップリ
ング剤により表面処理された水酸化マグネシウムである
請求項1に記載のオレフィン系樹脂組成物。 - 【請求項5】 請求項1〜4のいずれかに記載のオレフ
ィン系樹脂組成物により被覆された電線
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