JP2002161094A - ベンゾオキサゾール誘導体，その製法及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】本発明は、ベンゾオキサゾール誘導体を有効成
分として含有することを特徴とする除草剤を提供するこ
とを課題とする。 【解決手段】本発明の除草剤は、次式（１） 【化１】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、Ｈ，Ｃ１〜６個のアルキル基，
Ｃ１〜４個のアルコキシ基，Ｃ１〜４個のハロアルキル
基，Ｃ１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，ニ
トロ基，シアノ基などを表わす。Ａは、ＣＨＲ^５−Ｙ，
ＣＲ^５＝ＣＲ^６，ＣＲ^５Ｒ^７−ＣＨＲ^６，ＣＨＲ^５を表
わす。Ｒ^５は、Ｃ１〜６個のアルキル基を表わす。Ｒ^６
及びＲ^７は、Ｈ，ＯＨ，Ｃ１〜６個のアルキル基，ハロ
ゲン原子を表わす。Ｙは、Ｏ，Ｓ，ＮＨを表わす。Ｗ
は、ヘテロ環を表わす。）で示されるベンゾオキサゾー
ル誘導体を有効成分として含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はベンゾオキサゾール
誘導体，その製法及びそれを有効成分として含有するこ
とを特徴とする除草剤に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明の近似化合物としては、特開平１
０−１３９７６７に記載のアニリン誘導体を挙げること
ができる。しかし、本発明化合物は、前記引例化合物と
は少なくともアニリン部位がヘテロ環に置き換わる点
や、アニリン部位とベンゾオキサゾール環を結ぶ構造が
明らかに相違している。従って、本発明化合物は新規化
合物であって、その用途も知られていなかった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、ベン
ゾオキサゾール誘導体を有効成分とする除草剤を提供す
ることである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の課
題を解決するために検討した結果、新規なベンゾオキサ
ゾール誘導体を有効成分とする薬剤が、除草剤として優
れた効果を有することを見い出し、本発明を完成した。
即ち、本発明は、次の通りである。第１の発明は、次式
（１）：

【０００５】

【化９】

【０００６】で示されるベンゾオキサゾール誘導体に関
するものである。式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、水素原子，炭素
原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１〜４個のア
ルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，炭
素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロゲン原子，
ニトロ基，シアノ基，Ｒ^８Ｓ（Ｏ）ｎを表わす。

【０００７】Ｒ^８は、炭素原子数１〜６個のアルキル基
を表わす。ｎは、０〜２の整数を表わす。Ａは、ＣＨＲ
^５−Ｙ，ＣＲ^５＝ＣＲ^６，ＣＲ^５Ｒ^７−ＣＨＲ^６，ＣＨ
Ｒ^５を表わす。Ｒ^５は、炭素原子数１〜６個のアルキル
基を表わす。Ｒ^６及びＲ^７は、水素原子，水酸基，炭素
原子数１〜６個のアルキル基，ハロゲン原子を表わす。
Ｙは、Ｏ，Ｓ，ＮＨを表わす。Ｗは、ヘテロ環を表わ
す。第２の発明は、次式（２）：

【０００８】

【化１０】

【０００９】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５は、前記と同義であ
り；Ｘは、ハロゲン原子を表わす。）で示される化合物
（２）と次式（３）：

【００１０】

【化１１】

【００１１】（式中、Ｙ及びＷは、前記と同義であ
る。）で示される化合物（３）とを、溶媒中、塩基存在
下で反応させることを特徴とする前記の式（１）で、Ａ
がＣＨＲ^５−Ｙである次式（１ａ）：

【００１２】

【化１２】

【００１３】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５，Ｙ及びＷは、前記と
同義である。） 示される化合物（１ａ）の製法に関するものである。第
３の発明は、次式（４）：

【００１４】

【化１３】

【００１５】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５及びＹは、前記と同義
である。）で示される化合物（４）を、次式（５）：

【００１６】

【化１４】

【００１７】（式中、Ｗは、前記と同義であり；Ｘは、
ハロゲン原子を表わす。）で示される化合物（５）と溶
媒中、塩基存在下で反応させることを特徴とする前記の
式（１）で、Ａが−ＣＨＲ^５−Ｙ−である化合物（１
ａ）の製法に関するものである。第４の発明は、化合物
（２）を、次式（６）：

【００１８】

【化１５】

【００１９】（式中、Ｗは、前記の記載と同義であ
る。）で示される化合物（６）と溶媒中、塩基存在下で
反応させることを特徴とする前記の式で式（１）で、Ａ
が−ＣＨＲ^５−である。次式（１ｂ）：

【００２０】

【化１６】

【００２１】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５及びＷは、前記と同義
である。） 示される化合物（１ｂ）の製法に関するものである。第
５の発明は、前記の式（１）で示される化合物（１）を
有効成分とする除草剤に関するものである。

【００２２】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。前記の化合物で表わした各種の置換基などは、次
の通りである。なお、本発明の説明において、化学式に
付した括弧付き数字，記号などをもって、「化合物（数
字，記号など）」とも称する〔例えば、式（１）で示さ
れるものを化合物（１）とも称する。〕。そして、化合
物（１）としては、化合物（１ａ）は、例えば、後述の
表１〜４に、化合物（1a-1）〜化合物（1a-81）のよう
に示し；化合物（１ｄ）は、例えば、後述の表５に、化
合物（1d-1）〜化合物（1d-12）のように示す。

【００２３】〔Ｒ^１〜Ｒ^４〕Ｒ^１〜Ｒ^４としては、水素
原子，炭素原子数１〜６個のアルキル基，炭素原子数１
〜４個のアルコキシ基，炭素原子数１〜４個のハロアル
キル基，炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基，ハロ
ゲン原子，ニトロ基，シアノ基，Ｒ^８Ｓ（Ｏ）ｎを挙げ
ることができる。 （１）アルキル基は、直鎖状又は分枝状のものである
が；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；
さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである
（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基を挙げるこ
とができる。）。 （２）アルコキシ基は、直鎖状又は分枝状のものである
が；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであり；
さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のものである
（例えば、メトキシ基，エトキシ基，プロピルオキシ
基，イソプロピルオキシ基を挙げることができる。）。 （３）ハロアルキル基は、直鎖状又は分枝状のものであ
るが；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のものであ
り；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個のもので
ある（例えば、クロロメチル基，クロロエチル基，トリ
フルオロメチル基を挙げることができる。）。

【００２４】（４）ハロアルコキシ基は、直鎖状又は分
枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４
個のものであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜
３個のものである（例えば、トリフルオロメトキシ基，
トリフルオロエトキシ基を挙げることができる。）。 （５）ハロゲン原子は、フッ素原子，塩素原子，臭素原
子，ヨウ素原子であるが；好ましくは、塩素原子であ
る。 （６）Ｒ^８は、直鎖状又は分枝状のアルキル基である
が；好ましくは、炭素原子数が１〜４個であり；さらに
好ましくは、炭素原子数が１〜３個である（例えば、メ
チル基などを挙げることができる。）。 （７）ｎは、０〜２の整数であり；好ましくは、０又は
２である。

【００２５】〔Ａ〕Ａとしては、ＣＨＲ^５−Ｙ，ＣＲ^５
＝ＣＲ^６，ＣＲ^５Ｒ^７−ＣＨＲ^６，ＣＨＲ ^５を挙げるこ
とができる。 （１）Ｙは、Ｏ，Ｓ，ＮＨである。 （２）Ｒ^５としては、水素原子，炭素原子数１〜６個の
アルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基を挙
げることができる。アルキル基は、直鎖状又は分枝状の
ものであるが；好ましくは、炭素原子数が１〜４個のも
のであり；さらに好ましくは、炭素原子数が１〜３個の
ものである（例えば、メチル基，エチル基，プロピル基
を挙げることができる。）。ハロアルキル基は、直鎖状
又は分枝状のものであるが；好ましくは、炭素原子数が
１〜４個のものであり；さらに好ましくは、炭素原子数
が１〜３個のものである（例えば、クロロメチル基，ク
ロロエチル基，トリフルオロメチル基を挙げることがで
きる。）。 （３）Ｒ^６及びＲ^７は、水素原子，水酸基，炭素原子数
１〜６個のアルキル基，ハロゲン原子である。アルキル
基は、直鎖状又は分枝状のものであるが；好ましくは、
炭素原子数が１〜４個のものであり；さらに好ましく
は、炭素原子数が１〜３個のものである（例えば、メチ
ル基，エチル基，プロピル基を挙げることができ
る。）。ハロゲン原子は、フッ素原子，塩素原子，臭素
原子，ヨウ素原子であるが；好ましくは、塩素原子であ
る。

【００２６】Ｒ^５〜Ｒ^７としては、前記に記載のものを
挙げることができるが；好ましくは、炭素原子数１〜６
個のアルキル基である。 〔Ｘ〕Ｘとしては、ハロゲン原子を挙げることができる
が；好ましくは、塩素原子又は臭素原子である。

【００２７】〔Ｗ〕Ｗとしては、ヘテロ環を表わす。ヘ
テロ環は、好ましくは、異項環原子として酸素原子，硫
黄原子，窒素原子から選ばれたものを有することを特徴
とする化合物であり；より好ましくは、フリル基，チエ
ニル基，ピラゾイル基、ピロリノイル基、イミダゾイル
基、オキサゾイル基、イソオキサゾイル基、チアゾイル
基、１，２，３−トリアゾイル基、１，２，４−トリア
ゾイル基、１，２，３−チアジアゾイル基、テトラゾイ
ル基、ピリジル基、ピリミジリル基、ピリミジノイル
基、チアゾリル基、キノリル基、３，４−メチレンジオ
キシフェニル基、１，３−ジオキソイソインドイル基で
あり；さらに好ましくは、次式で示すＷ１〜Ｗ３１のい
ずれかである。

【００２８】

【化１７】

【００２９】前記Ｗ１〜Ｗ２６の式中において、「・」
は、式（１）における置換位置を表わす。Ｒ^１１は、水
素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数
１〜４個のハロアルキル基，ニトロ基，シアノ基，ハロ
ゲン原子を表わすが；好ましくは、炭素原子数１〜４個
のハロアルキル基，水素原子であり；さらに好ましく
は、ハロアルキル基は、トリフルオロメチル基である。
Ｒ^１２は、水素原子，炭素原子数１〜４個のアルキル
基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，ニトロ基，
シアノ基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基、炭素原
子数１〜４個のハロアルコキシ基、炭素原子数１〜４個
のアルキルチオ基、ハロゲン原子を表わすが；好ましく
は、炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，水素原子で
あり；さらに好ましくは、ハロアルキル基は、トリフル
オロメチル基である。

【００３０】Ｒ^１３は、水素原子，炭素原子数１〜４個
のアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロアルキル基，
ニトロ基，シアノ基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ
基、炭素原子数１〜４個のハロアルコキシ基、炭素原子
数１〜４個のアルキルチオ基、ハロゲン原子を表わす
が；好ましくは、炭素原子数１〜４個のハロアルキル
基，水素原子であり；さらに好ましくは、ハロアルキル
基は、トリフルオロメチル基である。Ｒ^１４は、水素原
子，炭素原子数１〜４個のアルキル基，炭素原子数１〜
４個のハロアルキル基を表わすが、；好ましくは、炭素
原子数１〜４個のハロアルキル基である。そして、この
アルキル基は、メチル基が好ましい。

【００３１】化合物（１）としては、前記の各種の置換
基を組み合わせたものを挙げることができるが、薬効の
面から好ましいものは、次の通りである。 （１）Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４が水素原子であり、Ｒ^３がハロ
ゲン原子であり、Ｒ^５が炭素原子数１〜６個のアルキル
基であり、Ｙが酸素原子であり、ヘテロ環ＷがＷ１で示
される化合物（１ａ）。例えば、後述の表１〜５中に記
載した化合物（1a-2）などを挙げることができる。 （２）Ｒ^１及びＲ^４が水素原子であり、Ｒ^２がハロゲン
原子であり、Ｒ^３がシアノ基であり、Ｒ^５が炭素原子数
１〜６個のアルキル基であり、Ｙが酸素原子であり、ヘ
テロ環ＷがＷ１で示される化合物（１ａ）。例えば、後
述の表１〜５中に記載した化合物（1a-10），（1a-11）
などを挙げることができる。 （３）Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４が水素原子であり、Ｒ^３がハロ
ゲン原子であり、Ｒ^５が炭素原子数１〜６個のアルキル
基であり、Ｙが硫黄原子であり、ヘテロ環ＷがＷ１で示
される化合物（１ａ）。例えば、後述の表１〜５中に記
載した化合物（1a-12）などを挙げることができる。

【００３２】（４）Ｒ^１及びＲ^４が水素原子であり、Ｒ
^２がハロゲン原子であり、Ｒ^３がシアノ基であり、Ｒ^５
が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｙが酸素原
子であり、ヘテロ環ＷがＷ６で示される化合物（１
ａ）。例えば、後述の表１〜５中に記載した化合物（1a
-28）などを挙げることができる。 （５）Ｒ^１及びＲ^４が水素原子であり、Ｒ^２がハロゲン
原子であり、Ｒ^３がシアノ基であり、Ｒ^５が炭素原子数
１〜６個のアルキル基であり、Ｙが酸素原子であり、ヘ
テロ環ＷがＷ７で示される化合物（１ａ）。例えば、後
述の表１〜５中に記載した化合物（1a-40）などを挙げ
ることができる。 （６）Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４が水素原子であり、Ｒ^３がハロ
ゲン原子であり、Ｒ５が炭素原子数１〜６個のアルキル
基であり、Ｙが酸素原子であり、ヘテロ環ＷがＷ１７で
示される化合物（１ａ）。例えば、後述の表１〜５中に
記載した化合物（1a-64），（1a-66）などを挙げること
ができる。

【００３３】（７）Ｒ^１及びＲ^４が水素原子であり、Ｒ
^２がハロゲン原子であり、Ｒ^３がシアノ基であり、Ｒ^５
が炭素原子数１〜６個のアルキル基であり、Ｙが酸素原
子であり、ヘテロ環ＷがＷ１７で示される化合物（１
ａ）。例えば、後述の表１〜５中に記載した化合物（1a
-65）などを挙げることができる。 （８）Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４が水素原子であり、Ｒ^３がシア
ノ基であり、Ｒ^５が炭素原子数１〜６個のアルキル基で
あり、Ｙが酸素原子であり、ヘテロ環ＷがＷ１７で示さ
れる化合物（１ａ）。例えば、後述の表１〜５中に記載
した化合物（1a-70）などを挙げることができる。 （９）Ｒ^１，Ｒ^２，Ｒ^４が水素原子であり、Ｒ^３がハロ
ゲン原子であり、Ｒ^５が炭素原子数１〜６個のアルキル
基であり、ヘテロ環ＷがＷ１９で示される化合物（１
ｂ）。例えば、後述の表１〜５中に記載した化合物（1b
-9）などを挙げることができる。

【００３４】前記の本発明の化合物（１）の合成法を、
さらに詳しく述べる。化合物（１）は、以下に示す合成
法１，２，３のいずれかの方法によって合成することが
できる。

【００３５】（合成法１） （１）化合物（１ａ）〔化合物（１）におけるＡがＣＨ
Ｒ５−Ｙである化合物〕は、次に示すように、溶媒中、
化合物（２）と化合物（３）とを反応させることによっ
て製造することができる。そして、この反応は、塩基存
在下で行うのが好ましい。

【００３６】

【化１８】

【００３７】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５，Ｗ及びＹは、前記と
同義であり；Xは、ハロゲン原子である。） 化合物（２）は、特開平１０−４５７３５、Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｅ ４１巻４７７〜４８５頁（１９９５
年）、Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏ
ｎ １９巻 ２９２１〜２９２４頁（１９８９年）、Ｊ
ｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ ３０巻 ４００〜４０５頁（１９８７年）、
Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ１４８０〜１４９８頁（１９５６年）などに
記載の方法で製造した２−アミノフェノールおよびと２
−ハロカルボン酸類を反応させることで容易に製造する
ことができる。

【００３８】化合物（３）は、市販品として入手できる
か、ＵＳ ３７８０００５４、ＥＰ２５５０４７、ＥＰ
２２００２５、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉ
ｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ６０１〜６０６頁（１９
８５年）などに記載の方法で製造したによって入手する
ことができる。用いる溶媒としては、本反応に直接関与
しないものであれば特に限定されず、例えば、ジエチル
エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなどのエー
テル類；Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシドなどの非プロトン性極性溶媒類；ベンゼン、ト
ルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類；アセトニト
リルなどのニトリル類；アセトン、メチルエチルケトン
などのケトン類、それらの混合溶媒などを挙げることが
できる。

【００３９】化合物（１）の製造に用いる塩基の種類と
しては、例えば、トリエチルアミン、ピリジン、４−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノピリジン、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ニリン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタ
ン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ−
７−エンなどの有機塩基；アルカリ金属アルコキシド
類；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カ
リウム−ｔ−ブトキシドなどのアルコキシド類；水素化
ナトリウム、水素化カリウム、ナトリウムアミド、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素ナトリウムなど
の無機塩基；リチウムジイソプロピルアミド，ビストリ
メチルシリルリチウムアミドを挙げることができる。塩
基の使用量は、化合物（２）１モルに対して０．１〜２
倍モルである。

【００４０】（２）化合物（１ａ）は、次に示すよう
に、溶媒中、化合物（４）と化合物（５）とを反応させ
ることによって製造することもできる。そして、この反
応は、塩基存在下で行うのが好ましい。

【００４１】

【化１９】

【００４２】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５，Ｘ，Ｙ及びｗは、前
記と同義である。） 化合物（４）は、化合物（２）を酢酸カリウム等と反応
させエステル化した後、加水分解することによって、或
いは、化合物（２）を水硫化ソーダやアンモニア水と反
応することによって製造することができる。化合物
（５）は、市販品として入手できるか、化合物（３）を
オキシ塩化リンなどのハロゲン化剤でハロゲン化するこ
とによって入手することができる。溶媒及び塩基として
は、前記の化合物（１ａ）の合成法１の（１）に記載し
たものを挙げることができる。塩基の使用量は、化合物
（４）１モルに対して０．１〜２倍モルである。

【００４３】（合成法２） （１）化合物（１ｂ）〔化合物（１）におけるＡが−Ｃ
ＨＲ^５−である化合物〕は、次に示すように、溶媒中、
化合物（２）と化合物（６）とを反応させることによっ
て製造することができる。そして、この反応は、塩基存
在下で行うのが好ましい。

【００４４】

【化２０】

【００４５】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^５，Ｘ及びＷは、前記と
同義である。） 溶媒及び塩基としては、前記の化合物（１ａ）の合成法
１の（１）に記載したものを挙げることができる。塩基
の使用量は、化合物（２）１モルに対して０．１〜２倍
モルである。

【００４６】化合物（１）の製造法は、反応濃度が５〜
８０％で行うことができる。その製造法において、塩基
を用いる割合は化合物（２）１モルに対して０．５〜２
モルの割合で加えることができるが好ましくは１〜１．
２モルが良い。その反応温度は使用する溶媒の沸点以下
で行う限り特に限定されないが、通常０〜１１０℃で行
うことができる。その反応時間は、前記濃度、温度によ
って変化するが、通常０．５〜２４時間で行うことがで
きる。このようにして合成した化合物（１）としては、
例えば、表１〜５中に示した化合物（1a-1）〜（1b-1
2）などを挙げることができる。例えば、化合物（1a-2
0）とは化合物（１a）におけるＲ１，Ｒ２及びＲ４が水
素原子であり、Ｒ３が塩素原子であり、Ｒ５がエチル基
であり、Ｙが酸素原子であり、Ｗが（Ｗ５-１）で示し
た１，２，３−チアジアゾール基であることを意味す
る。

【００４７】（２）化合物（１ｂ）は、次に示すよう
に、溶媒中、化合物（７）と化合物（８）とを反応させ
ることによっても製造することができる。そして、この
反応は、必要に応じて、塩基又は酸触媒を使用して製造
することができる。

【００４８】

【化２１】

【００４９】（式中、Ｒ１〜Ｒ６，Ｘ及びｗは、前記と
同義である。） 化合物（８）は、市販品として入手するか、Ｊｏｕｒｎ
ａｌ ｏｆ Ｍｅｄｉｃｉｎａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
１１４７〜１１５６頁（１９８９年）、ＤＥ２５５８
１１７、ＥＰ ４１９４１０などに記載の方法で製造す
ることができる。溶媒及び塩基としては、前記の化合物
（１ａ）の合成法１の（１）に記載したものを挙げるこ
とができる。酸触媒の種類としては、例えば、塩酸，硫
酸，硝酸などの鉱酸；ギ酸，酢酸，プロピオン酸，メタ
ンスルホン酸，ベンゼンスルホン酸，ｐ−トルエンスル
ホン酸一水和物などの有機酸；ピリジン塩酸塩、トリエ
チルアミン塩酸塩などのアミン類の酸付加塩；四塩化チ
タン，塩化亜鉛，塩化第一鉄，塩化第二鉄などの金属ハ
ロゲン化物；三フッ化ホウ素・エーテラートなどのルイ
ス酸類を挙げることができる。塩基触媒又は酸触媒の使
用量は、化合物（７）１モルに対して０．００１〜１倍
モルである。

【００５０】（合成法３）化合物（１ｃ）〔化合物
（１）におけるＡがＣＲ^５Ｒ^７−ＣＨＲ^６である化合
物〕において、Ｒ^７が、例えば水酸基の場合には、次に
示すように、溶媒中、化合物（９）と化合物（１１）と
を反応させることによって製造することができる。そし
て、この反応は、触媒存在下で行うのが好ましい。

【００５１】

【化２２】

【００５２】（式中、Ｒ^１〜Ｒ^７及びＷは、前記と同義
である。） 化合物（９）は、後述の参考例３で示したように、化合
物（４）を酸化することで得ることができる。化合物
（１１）は、市販品として入手できるか、ＤＥ ２１２
３７０５、ＥＰ２４１０５３、ＷＯ ９３２３４０２な
どに記載のハロアルキル化あるいはハロゲン化によって
製造することができる。溶媒及び塩基としては、前記の
化合物（１ａ）の合成法１の（１）に記載したものを挙
げることができる。触媒としては、例えば、マグネシウ
ム，亜鉛，アルミニウム，リチウム，チタンなどの有機
金属を挙げることができる。

【００５３】本発明の除草剤は顕著な除草効果を有して
おり、化合物（１）の１種以上を有効成分として含有す
るものである。本発明の化合物（１）は、例えば、単子
葉雑草，双子葉雑草に有効であり、水田及び畑作物用除
草剤として使用することができる。単子葉雑草として
は、ノビエ，ホタルイ，ミズガヤツリ，タマガヤツリ，
ヘラオモダカ，コナギ，ウリカワなどの水田雑草；メヒ
シバ，オヒシバ，エノコログサ，スズメノテッポウ，ス
ズメノカタビラなどの畑地雑草を挙げることができる。
双子葉雑草としては、アゼナ，キカシグサ，セリなどの
水田雑草；シロザ，イヌビユ，イチビ，アサガオ，オナ
モミ，エビスグサ，ハコベなどの畑地雑草を挙げること
ができる。

【００５４】本発明の活性化合物は、植物の発芽前およ
び発芽後のいずれにおいても施用することができ、播種
前に土壌混和することもできる。本発明の活性化合物の
投薬量は、化合物の種類、対象植物の種類、適用時期、
適用場所、望むべき効果の性質などに応じて広い範囲に
わたって変えることができるが、一応の目安としては、
１ヘクタール当たり活性化合物として、約０．００１〜
１０ｋｇ、好ましくは約０．０１〜１ｋｇの範囲を例示
することができる。化合物（１）は、単独で使用するこ
ともできるが、通常は常法によって、希釈剤，界面活性
剤，分散剤，補助剤などを配合し、例えば、粉剤，乳
剤，微粒剤，粒剤，水和剤，顆粒水和剤、水性懸濁剤、
油性懸濁液，乳濁剤、可溶化製剤、油剤、マイクロカプ
セル剤などの組成物として調製して使用することが好ま
しい。

【００５５】固体希釈剤としては、例えば、タルク，ベ
ントナイト，モンモリロナイト、クレー，カオリン，炭
酸カルシウム、ケイソウ土，ホワイトカーボン，バーミ
キュライト，消石灰，ケイ砂，硫安，尿素などを挙げる
ことができる。液体希釈剤としては、例えば、炭化水素
類（例えば、ケロシン，鉱油など）；芳香族炭化水素類
（例えば、ベンゼン，トルエン，キシレン，ジメチルナ
フタレン，フェニルキシリルエタンなど）；塩素化炭化
水素類（例えば、クロロホルム，四塩化炭素など）；エ
ーテル類（例えば、ジオキサン，テトラヒドロフランな
ど）；ケトン類（例えば、アセトン，シクロヘキサノ
ン，イソホロンなど）；エステル類（例えば、酢酸エチ
ル，エチレングリコールアセテート，マレイン酸ジブチ
ルなど）；アルコール類（例えば、メタノール，ｎ−ヘ
キサノール，エチレングリコールなど）；極性溶媒類
（例えば、ジメチルホルムアミド，ジメチルスルホキシ
ド，Ｎメチルピロリドンなど）；水などを挙げることが
できる。

【００５６】固着剤及び分散剤としては、例えば、カゼ
イン，ポリビニルアルコール，カルボキシメチルセルロ
ース，ベントナイト，ザンサンガム，アラビアガムなど
を挙げることができる。エアゾール噴射剤としては、例
えば、空気，窒素，炭酸ガス，プロパン，ハロゲン化炭
化水素などを挙げることができる。安定剤としては、例
えば、ＰＡＰ，ＢＨＴなどを挙げることができる。界面
活性剤としては、例えば、アルキルサルフェート塩，ア
ルキルスルホン酸塩，アルキルベンゼンスルホン酸塩，
リグニンスルホン酸塩，ジアルキルスルホコハク酸塩，
ナフタレンスルホン酸塩縮合物，ポリオキシエチレンア
ルキルエーテル，ポリオキシエチレンアルキルアリルエ
ーテル，ポリオキシエチレンアルキルエステル，アルキ
ルソルビタンエステル，ポリオキシエチレンソルビタン
エステル，ポリオキシエチレンアルキルアミンなどを挙
げることができる。

【００５７】本剤の製造では、前記の希釈剤，界面活性
剤，分散剤及び補助剤をそれぞれの目的に応じて、各々
単独で又は適当に組み合わせて使用することができる。
本発明の化合物（１）を製剤化した場合の有効成分濃度
は、乳剤では通常１〜５０重量％，粉剤では通常０．３
〜２５重量％，水和剤及び顆粒水和剤では通常１〜９０
重量％，粒剤では通常０．５〜１０重量％，懸濁剤では
通常０．５〜４０重量％，乳濁剤では通常１〜３０重量
％、可溶化製剤では通常０．５〜２０重量％、エアゾー
ルでは通常０．１〜５重量％である。これらの製剤を適
当な濃度に希釈して、それぞれの目的に応じて、植物茎
葉，土壌，水田の水面に散布するか、又は直接施用する
ことによって各種の用途に供することができる。

【００５８】

【実施例】以下、本発明を実施例によって具体的に説明
する。なお、これらの実施例は、本発明の範囲を限定す
るものではない。 実施例１〔化合物（１）の合成〕

【００５９】〔化合物（１ａ）の合成〕 （１）１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イ
ル）−１−（１−メチル−３−（トリフルオロメチル）
ピラゾ−５−イル）オキシプロパン〔化合物（1a-2）〕
の合成 １−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）プロ
ピルブロマイド０．５６ｇ（２．０ｍｍｏｌ）をアセト
ン３０ｍｌに溶解し、３−トリフルオロメチル−５−ヒ
ドロキシ−１−メチル−ピラゾール０．４１ｇ（２．５
ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム０．４２ｇ（３．１ｍｍｏ
ｌ）を加え、６０℃で３時間撹拌した。室温まで冷却
後、トルエン３０ｍｌを加え、有機層を水，飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた抽
出液はエバポレーターで濃縮後、カラムクロマトグラフ
ィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−
ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１溶出）によって単離
し、微橙色油状物である目的化合物１−（５−クロルベ
ンゾオキサゾール−２−イル）−１−（１−メチル−３
−（トリフルオロメチル）ピラゾ−５−イル）オキシプ
ロパン０．６４ｇ（収率は８９％）を得た。

【００６０】（２）１−（５−シアノ−６−フルオロベ
ンゾオキサゾール−２−イル）−１−（５−トリフルオ
ロメチルイソオキサゾール−３−イル）オキシプロパン
〔（1a-40）〕の合成 １−（５−シアノ−６−フルオロベンゾオキサゾール−
２−イル）プロピルブロマイド０．７ｇ（２．５ｍｍｏ
ｌ）をアセトニトリル３０ｍｌに溶解し、５−トリフル
オロメチル−２−ヒドロキシイソオキサゾール０．４２
ｇ（２．７ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム０．５１ｇ（３．
７ｍｍｏｌ）を加え、２時間加熱還流撹拌した。室温ま
で冷却後、トルエン３０ｍｌを加え、有機層を水、飽和
食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。得ら
れた抽出液はエバポレーターで濃縮後、カラムクロマト
グラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３０
０、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１溶出）によっ
て単離し、微黄色油状物である目的化合物１−（５−シ
アノ−６−フルオロベンゾオキサゾール−２−イル）−
１−（５−トリフルオロメチルイソオキサゾール−３−
イル）オキシプロパン０．７２ｇ（収率は８２％）を得
た。

【００６１】（３）１−（５−クロルベンゾオキサゾー
ル−２−イル）−１−（４−メチル−２−メチルチオピ
リミジン−６−イル）オキシプロパン〔（1a-64）〕の
合成 １−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）プロ
パノール０．６ｇをＤＭＦ１５ｍｌに溶解し、水素化ナ
トリウム（６０％）０．１１ｇ加えた。室温で１５分撹
拌後、４−クロル−６−メチル−２−メチルチオピリミ
ジン０．４ｇを加えた。室温で３時間撹拌後、反応液を
水に注ぎ、１Ｎ塩酸水で中和した。トルエン３０ｍｌを
加え、有機層を水，飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナト
リウムで乾燥した。得られた抽出液はエバポレーターで
濃縮後、カラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａ
ｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝
２０：１溶出）によって単離し、黄色油状物である目的
化合物１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イ
ル）−１−（４−メチル−２−メチルチオピリミジン−
６−イル）オキシプロパン０．５６ｇ（収率は７０％）
を得た。

【００６２】〔化合物（１ｂ）の合成〕 （１）１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イ
ル）−１−（４−メチルイミダゾール−１−イル）プロ
パン〔（1b-1）〕の合成 １−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）プロ
ピルブロマイド０．４ｇ（１．５ｍｍｏｌ）をＤＭＦ１
５ｍｌに溶解し、水素化ナトリウム（６０％）０．０７
ｇ加えた。室温で１５分撹拌後、４−メチル−１、３−
イミダゾール０．１３ｇ（１．７ｍｍｏｌ）を加えた。
室温で５時間撹拌後、反応液を水に注ぎ、１Ｎ塩酸水で
中和した。エチルエーテル３０ｍｌを加え、有機層を
水，飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た。得られた抽出液はエバポレーターで濃縮後、カラム
クロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ
−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２０：１溶出）
によって単離し、黄色油状物である目的化合物１−（５
−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）−１−（４−
メチルイミダゾール−１−イル）プロパン０．２６ｇ
（収率は５５％）を得た。

【００６３】参考例１〔化合物（２）の合成〕 （１）１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イ
ル）プロピルブロミドの合成 ２−アミノ−４−クロルフェノール３４．０ｇ（０．２
４ｍｏｌ）をキシレン２００ｍｌに溶解し、２−ブロム
ブタン酸クロライド５４．４ｇ（０．２４ｍｏｌ）、ｐ
−トルエンスルフォン酸２．０ｇ（０．０１２ｍｏｌ）
を加え、６時間還流した。室温まで冷却後、有機層を２
Ｎ水酸化ナトリウム水溶液、水、飽和食塩水で洗浄し、
無水硫酸ナトリウムで乾燥した。トルエンを留去した
後、得られた残渣をカラムクロマトグラフィー（和光純
薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル＝９：１溶出）によって単離し、油状物である
目的化合物５６．８Ｗｇ（収率は９０％）を得た。
（２）その他の化合物（２）の合成目的化合物（１）を
得るために用いた対応する化合物（２）の合成は、前記
(1)と同様にして得た。

【００６４】参考例２〔化合物（４）の合成〕 （１）１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イ
ル）プロパノールの合成 １−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）プロ
ピルブロマイド４０ｇ（１４５．７ｍｍｏｌ）をＤＭＦ
２００ｍｌに溶解し、酢酸カリウム４２．９ｇ（４３
７．２ｍｍｏｌ）と炭酸カリウム３０．２ｇ（２１８．
６ｍｍｏｌ）を加え、６０℃で１０時間撹拌した。室温
まで冷却後、トルエンを加え、有機層を水，飽和食塩水
で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。

【００６５】得られた抽出液はエバポレーターで濃縮
後、カラムクロマトグラフィー（和光純薬製のＷａｋｏ
ｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝２
０：１溶出）によって単離し、橙色油状物である目的化
合物１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）
プロピル アセテート２３．５ｇ（収率は６４％）を得
た。１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イル）
プロピル アセテート２３ｇ（９０．７ｍｍｏｌ）をメ
タノール２００ｍｌに溶解し、２８％ナトリウムメトキ
シドメタノール溶液２０ｇ（１０３．７ｍｍｏｌ）を加
え、５０〜６０℃で１時間撹拌した。室温まで冷却後、
トルエンを加え、有機層を水，飽和食塩水で洗浄し、無
水硫酸ナトリウムで乾燥した。得られた抽出液はエバポ
レーターで濃縮後、カラムクロマトグラフィー（和光純
薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、ｎ−ヘキサン：酢
酸エチル＝１０：１溶出）によって単離し、淡赤色油状
物である目的化合物１−（５−クロルベンゾオキサゾー
ル−２−イル）プロパノール１３．８ｇ（収率は７２
％）を得た。

【００６６】^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ），ＣＤＣｌ
３，δ（ｐｐｍ）７．７０（１Ｈ，ｓ）、７．３０〜
７．６９（２Ｈ，ｍ）、４．９１（１Ｈ，ｑ）、２．７
０〜３．１０（１Ｈ，ｂｒ）、１．９１〜２．１７（２
Ｈ，ｍ）、１．０５（３Ｈ，ｔ）

【００６７】（２）その他の化合物（４）の合成 目的化合物（１）を得るために用いた対応する化合物
（４）の合成は、前記(1)と同様にして得た。

【００６８】参考例３〔化合物（８）の合成〕 （１）１−（５−クロルベンゾオキサゾール−２−イ
ル）プロパノンの合成。 オキサリルクロライド９．６ｇ（７５．６ｍｍｏｌ）を
ジクロロメタン１００ｍｌに溶解し、−７８℃で撹拌し
た。そこへ、ジクロロメタン（２６．４ｍｌ）とＤＭＳ
Ｏ（７．１ｍｌ）の混合溶液をゆっくりと滴下し、１０
分間撹拌した。更に、１−（５−クロルベンゾオキサゾ
ール−２−イル）プロパノール８ｇ（３８．７ｍｍｏ
ｌ）のジクロロメタン（５０ｍｌ）溶液をゆっくりと滴
下し、−７８℃で１５分間撹拌した。そして、−４５℃
で１時間撹拌し、トリエチルアミン４０ｍｌをゆっくり
と滴下して０℃で２０分間撹拌した。撹拌終了後、飽和
塩化アンモニウム溶液１２０ｍｌを加えて有機層を酢酸
エチル抽出した。得られた抽出液は無水硫酸ナトリウム
で乾燥し、エバポレーターで濃縮後、カラムクロマトグ
ラフィー（和光純薬製のＷａｋｏｇｅｌ Ｃ−３００、
ｎ−ヘキサン：酢酸エチル＝１０：１溶出）によって単
離し、橙色結晶である目的化合物１−（５−クロルベン
ゾオキサゾール−２−イル）プロパノン２．９ｇ（収率
は３７％）を得た。

【００６９】^１Ｈ−ＮＭＲ（３００ＭＨｚ），ＣＤＣｌ
３，δ（ｐｐｍ）７．８７（１Ｈ，ｓ）、７．４８〜
７．６１（２Ｈ，ｍ）、３．２０〜３．２８（２Ｈ，
ｍ）、１．３０（３Ｈ，ｔ）

【００７０】前記（１）の方法に準じて、表１〜５中の
その他の化合物（１）、中間体を合成した。以上の様に
して合成した化合物（１）を表１〜５に示し、それらの
物性を表１〜６に示す。また、表１〜５中のｗの欄に示
した（ｗ１-1）〜（ｗ26-1）は、次式で示す通りであ
る。

【００７１】

【化２３】

【化２４】

【表１】

【化２５】

【表２】

【化２６】

【表３】

【化２７】

【表４】

【化２８】

【表５】

【００７２】

【表６】

【００７３】実施例２〔製剤の調製〕 （１）粒剤の調製 化合物１を５重量部，ベントナイト３５重量部，タルク
５７重量部，デシルベベンゼンスルホン酸ソーダ１重量
部及びリグニンスルホン酸ソーダ２重量部を均一に混合
し、次いで少量の水を添加して混練した後、押し出し造
粒、乾燥して粒剤を得た。

【００７４】（２）水和剤の調製 化合物１を１０重量部，カオリンクレー７０重量部，ホ
ワイトカーボン１８重量部，ドデシルベベンゼンスルホ
ン酸ソーダ１．５重量部及びβ−ナフタレンスルホン酸
ソーダホルマリン縮合物０．５重量部とを均一に混合
し、次いでエアミル粉砕して水和剤を得た。

【００７５】（３）乳剤の調製 化合物１を２０重量部及びキシレン７０重量部に、ソル
ポール３００５Ｘ（商品名；東邦化学製）１０重量部を
加えて均一に混合し、溶解して乳剤を得た。

【００７６】（４）粉剤の調製 化合物１を５重量部，タルク５０重量部及びカオリンク
レー４５重量部を均一に混合して粉剤を得た。

【００７７】実施例３（除草活性試験） （１）水田除草試験 １／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、稚苗イネ，ノビエ，コナギの種子又
は塊茎を植え、水を加えて水深３ｃｍの状態にした。実
施例２に準じて調整した表１〜５に示す化合物（１ａ）
又は化合物（１ｂ）の水和剤を、界面活性剤（０．０５
％）を含む水で希釈し、ノビエ１．５葉期にこれらの各
薬液中における化合物（１）の有効濃度が５００ｇ／ｈ
ａとなるようにピペットを用いて滴下処理した。そして
平均気温２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それ
らの除草効果を調査した。除草効果の評価は、無処理区
の状態と比較して、以下の６段階で示した。 ［０：正常発育、１：僅少害、２：小害、３：中害、
４：大害、５：完全枯死］ その結果を、表７に示す。

【００７８】

【表７】

【００７９】（２）畑作土壌処理試験 １／５０００アールのワグネルポットに宇部土壌（沖積
埴壌土）を充填し、トウモロコシ，ダイズ，コムギ，メ
ヒシバ，ノビエ，エノコログサ，スズメノカタビラ，シ
ロザ，イヌビユの種子を植えて覆土した。実施例２に準
じて調整した表１〜５に示す化合物（１ａ）又は化合物
（１ｂ）の水和剤を、界面活性剤（０．０５％）を含む
水で希釈し、これらの各薬液中における化合物（１）の
有効濃度が５００ｇ／ｈａとなるように各土壌表層に均
一に噴霧した。そして平均気温２５℃のガラス室で３週
間管理した後に、それらの除草効果を調査した。除草効
果の評価は、前記の（１）と同様に行った。その結果
を、表８に示す。

【００８０】

【表８】 （３）畑作茎葉処理試験 １／５０００アールのワグネルポットに火山灰土壌を充
填し、トウモロコシ，コムギ，メヒシバ，エノコログ
サ，シロザ，イヌビユの種子を植えて覆土し、平均気温
２５℃のガラス室で約２週間栽培した。各植物が適度に
生育した時期に、実施例２に準じて調整した表１〜５に
示す目的化合物（１ａ）又は（１ｂ）の水和剤を、界面
活性剤（０．０５％）を含む水で５００ｐｐｍに希釈
し、化合物（１）の有効濃度が５００ｇ／ｈａとなるよ
うに前記の各植物体に均一に噴霧した。そして平均気温
２５℃のガラス室で３週間管理した後に、それらの除草
効果を調査した。除草効果の評価は、前記の（１）と同
様に行った。その結果を、表９に示す。

【００８１】

【表９】

【００８２】

【発明の効果】本発明のベンゾオキサゾール誘導体を有
効成分として含有することを特徴とする除草剤は、優れ
た除草効果を有するものである。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ａ０１Ｎ 43/80 １０１ Ａ０１Ｎ 43/80 １０１ 43/824 Ｃ０７Ｄ 263/56 43/828 417/12 Ｃ０７Ｄ 263/56 Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ 417/12 Ａ０１Ｎ 43/82 １０２ // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ １０１Ａ １０１Ｂ １０１Ｃ (72)発明者 岡田 辰夫 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 大日田 聡 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 (72)発明者 浅原 健彦 山口県宇部市大字小串1978番地の５ 宇部 興産株式会社宇部研究所内 Ｆターム(参考） 4C056 AA01 AB01 AC02 AD03 AE02 CA08 CC01 CD05 4C063 AA01 BB08 CC52 CC68 CC81 DD07 DD12 DD14 DD22 DD25 DD29 DD51 DD52 EE03 4H011 AB01 AB02 BA01 BB09 BB10 BC01 BC07 BC18 BC20 DA02 DA15 DA16 DD01 4H039 CA42 CD10 CD20

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】次式（１）： 【化１】 で示されるベンゾオキサゾール誘導体。式中、 Ｒ^１〜Ｒ^４は、水素原子，炭素原子数１〜６個のアルキ
   ル基，炭素原子数１〜４個のアルコキシ基，炭素原子数
   １〜４個のハロアルキル基，炭素原子数１〜４個のハロ
   アルコキシ基，ハロゲン原子，ニトロ基，シアノ基，Ｒ
   ^８Ｓ（Ｏ）ｎを表わす。Ｒ^８は、炭素原子数１〜６個の
   アルキル基を表わす。ｎは、０〜２の整数を表わす。Ａ
   は、ＣＨＲ^５−Ｙ，ＣＲ^５＝ＣＲ^６，ＣＲ^５Ｒ^７−ＣＨ
   Ｒ^６，ＣＨＲ^５を表わす。Ｒ^５は、炭素原子数１〜６個
   のアルキル基を表わす。Ｒ^６及びＲ^７は、水素原子，水
   酸基，炭素原子数１〜６個のアルキル基，ハロゲン原子
   を表わす。Ｙは、Ｏ，Ｓ，ＮＨを表わす。Ｗは、ヘテロ
   環を表わす。
2. 【請求項２】請求項１に記載のヘテロ環が、異項環原子
   として酸素原子，硫黄原子，窒素原子から選ばれたもの
   である化合物。
3. 【請求項３】請求項１に記載のヘテロ環が、フリル基，
   チエニル基，ピラゾイル基、ピロリノイル基、イミダゾ
   イル基、オキサゾイル基、イソオキサゾイル基、チアゾ
   イル基、１，２，３−トリアゾイル基、１，２，４−ト
   リアゾイル基、１，２，３−チアジアゾイル基、テトラ
   ゾイル基、ピリジル基、ピリミジリル基、ピリミジノイ
   ル基、チアゾリル基、キノリル基、３，４−メチレンジ
   オキシフェニル基、１，３−ジオキソイソインドイル基
   である化合物。
4. 【請求項４】次式（２）： 【化２】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^５は、請求項１の記載と同義であり；
   Ｘは、ハロゲン原子を表わす。）で示される化合物
   （２）と次式（３）： 【化３】 （式中、Ｙ及びＷは、請求項１の記載と同義である。）
   で示される化合物（３）とを、溶媒中、塩基存在下で反
   応させることを特徴とする請求項１記載の式（１）で、
   ＡがＣＨＲ５−Ｙである次式（１ａ）： 【化４】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^５，Ｙ及びＷは、請求項１の記載と同
   義である。）示される化合物（１ａ）の製法。
5. 【請求項５】次式（４）： 【化５】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^５及びＹは、請求項１の記載と同義で
   ある。）で示される化合物（４）を、次式（５）： 【化６】 （式中、Ｗは、請求項１の記載と同義であり；Ｘは、ハ
   ロゲン原子を表わす。）で示される化合物（５）と溶媒
   中、塩基存在下で反応させることを特徴とする請求項１
   記載の式（１）で、Ａが−ＣＨＲ^５−Ｙ−である化合物
   （１ａ）の製法。
6. 【請求項６】 請求項４で示される化合物（２）を、次
   式（６）： 【化７】 （式中、Ｗは、請求項１の記載と同義である。）で示さ
   れる化合物（６）と溶媒中、塩基存在下で反応させるこ
   とを特徴とする請求項１記載の式（１）で、Ａが−ＣＨ
   Ｒ^５−である。次式（１ｂ）： 【化８】 （式中、Ｒ^１〜Ｒ^５及びＷは、請求項１の記載と同義で
   ある。）示される化合物（１ｂ）の製法。
7. 【請求項７】請求項１の式（１）で示される化合物
   （１）を有効成分とする除草剤。