JP2002160466A

JP2002160466A - 平版印刷版用支持体

Info

Publication number: JP2002160466A
Application number: JP2001090960A
Authority: JP
Inventors: Hirokazu Sawada; 宏和澤田; Akio Uesugi; 彰男上杉
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2000-09-14
Filing date: 2001-03-27
Publication date: 2002-06-04

Abstract

(57)【要約】【課題】高価な中間層を設ける必要がなく、また、均
一な粗面化を施す必要もなく、極めて安価な原材料を使
い、かつ、感光層との密着性および耐刷性の優れた平版
印刷版用支持体を提供する。【解決手段】アルミニウム含有率が９５〜９９．４ｗ
ｔ％であるアルミニウム合金板に、少なくとも、粗面化
処理および陽極酸化処理が施されてなることを特徴とす
る平版印刷版用支持体である。かかる平版印刷版用支持
体は、少なくとも、ＳｉおよびＭｎを合計で、０．５ｗ
ｔ％以上含有することが好ましく、Ｃｕは０．０５ｗｔ
％以上含有することが好ましく、粗面化された表面の一
部に、直径０．１μｍ以上の金属間化合物が、５０００
〜３５０００個／ｍｍ²存在することが好ましい。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体に関し、特に、原材料コストを大幅に低減でき、結晶
粒が微細で面質が優れ、かつ、耐刷性に優れた平版印刷
版用支持体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、平版印刷版用支持体は、アルミニ
ウム合金板の片面あるいは両面に、粗面化処理を施した
後、耐磨耗性を向上させるため、陽極酸化処理を施して
製造される。この平版印刷版用支持体に感光層を設けて
平版印刷版原版が製造される。また、製版時の真空密着
時間を短くするために、感光層の表面にマット層という
微小な凹凸が設けられることもある。

【０００３】このようにして製造された平版印刷版原版
は、画像露光、現像、水洗等の製版処理を施して、平版
印刷版とされる。画像露光の方法には、画像を焼き付け
たリスフィルムを密着させて光を当てることで、画像部
と非画像部との違いをつける方法や、レーザを用いる方
法や、画像を投影する方法で直接画像部もしくは非画像
部を書き込むことによって画像部と非画像部との違いを
つける方法、等が用いられる。

【０００４】画像露光後の現像処理の際、未溶解の感光
層は、インク受容体として画像部を形成し、感光層が溶
解除去された部分は、その下のアルミニウム合金もしく
は陽極酸化皮膜が露出し、水受容体として非画像部を形
成する。現像後、必要によっては親水化処理、ガム引
き、バーニング処理等が行われることもある。

【０００５】この平版印刷版は、印刷機の円筒状の版胴
に取り付けられて、インキと湿し水とを版胴に供給する
ことで、親油性の画像部にはインキが付着し、親水性の
非画像部には水が付着する。画像部のインキをブランケ
ット胴に転写した上で、ブランケット胴から紙に画像を
印刷する。ここで、画像部と感光層との密着が不十分だ
と、少ない枚数で印刷が終了してしまうという問題が生
じる。画像と感光層との密着性を向上させる方法として
は、アルミニウム合金板と感光層との間に中間層を設け
る方法や、アルミニウム合金板の粗面化を均一に行う方
法等が知られている。

【０００６】中間層としては、特開昭６０−１４９４９
１号公報に開示されているアミノ酸およびその塩類（Ｎ
ａ塩、Ｋ塩等のアルカリ金属塩；アンモニウム塩；塩酸
塩；蓚酸塩；酢酸塩；リン酸塩；等）、特開昭６０−２
３２９９８号公報に開示されている水酸基を有するアミ
ン類およびその塩類（塩酸塩；蓚酸塩；リン酸塩；
等）、特開昭６３−１６５１８３号公報に開示されてい
るアミノ基およびホスホン酸基を有する化合物またはそ
の塩を、下塗り用の中間層として用いることができる。
また、特開平４−２８２６３７号公報に開示されている
ホスホン酸基を有する化合物を、中間層として用いるこ
ともできる。さらに、アルカリ金属珪酸処理を行った後
に、特願平９−２６４３０９号（特開平１１−１０９６
３７号公報）に記載されている酸基とオニウム基とを含
有する高分子化合物を中間層として用いることが知られ
ている。しかし、粗面と感光層との間に、密着のための
中間層を設ける方法では、当然ながら、中間層を設ける
ための製造コストがかさむ問題がある。

【０００７】一方、粗面化処理を均一に行うためには、
アルミニウム合金中に含まれていて、粗面化に大きい影
響を及ぼす合金成分を限定する方法が知られている。

【０００８】合金成分を限定する方法としては多くの提
案が開示されている。例えば、ＪＩＳ１０５０材に関
しては、本発明者らによって、特開昭５９−１５３８６
１号公報、特開昭６１−５１３９５号公報、特開昭６２
−１４６６９４号公報、特開昭６０−２１５７２５号公
報、特開昭６０−２１５７２６号公報、特開昭６０−２
１５７２７号公報、特開昭６０−２１５７２８号公報、
特開昭６１−２７２３５７号公報、特開昭５８−１１７
５９号公報、特開昭５８−４２４９３号公報、特開昭５
８−２２１２５４号公報、特開昭６２−１４８２９５号
公報、特開平４−２５４５４５号公報、特開平４−１６
５０４１号公報、特公平３−６８９３９号公報、特開平
３−２３４５９４号公報、特公平１−４７５４５号公
報、特開昭６２−１４０８９４号公報に技術が開示され
ている。また、特公平１−３５９１０号公報、特公昭５
５−２８８７４号公報等も知られている。ＪＩＳ１０
７０材に関しては、本発明者らによって、特開平７−８
１２６４号公報、特開平７−３０５１３３号公報、特開
平８−４９０３４号公報、特開平８−７３９７４号公
報、特開平８−１０８６５９号公報、および特開平８−
９２６７９号公報に技術が開示されている。

【０００９】Ａｌ−Ｍｇ系合金に関しては、本発明者ら
によって、特公昭６２−５０８０号公報、特公昭６３−
６０８２３号公報、特公平３−６１７５３号公報、特開
昭６０−２０３４９６号公報、特開昭６０−２０３４９
７号公報、特公平３−１１６３５号公報、特開昭６１−
２７４９９３号公報、特開昭６２−２３７９４号公報、
特開昭６３−４７３４７号公報、特開昭６３−４７３４
８号公報、特開昭６３−４７３４９号公報、特開昭６４
−６１２９３号公報、特開昭６３−１３５２９４号公
報、特開昭６３−８７２８８号公報、特公平４−７３３
９２号公報、特公平７−１００８４４号公報、特開昭６
２−１４９８５６号公報、特公平４−７３３９４号公
報、特開昭６２−１８１１９１号公報、特公平５−７６
５３０号公報、特開昭６３−３０２９４号公報、特公平
６−３７１１６号公報に技術が開示されている。また、
特開平２−２１５５９９号公報、特開昭６１−２０１７
４７号公報等も知られている。

【００１０】Ａｌ−Ｍｎ系合金に関しては、本発明者ら
によって、特開昭６０−２３０９５１号公報、特開平１
−３０６２８８号公報、特開平２−２９３１８９号公報
に技術が開示されている。また、特公昭５４−４２２８
４号公報、特公平４−１９２９０号公報、特公平４−１
９２９１号公報、特公平４−１９２９２号公報、特開昭
６１−３５９９５号公報、特開昭６４−５１９９２号公
報、ＵＳ５００９７２２、ＵＳ５０２８２７６、特開平
４−２２６３９４号公報等も知られている。

【００１１】Ａｌ−Ｍｎ−Ｍｇ系合金に関しては、本発
明者らによって、特開昭６２−８６１４３号公報、特開
平３−２２２７９６号公報に技術が開示されている。ま
た、特公昭６３−６０８２４号公報、特開昭６０−６３
３４６号公報、特開昭６０−６３３４７号公報、ＥＰ２
２３７３７、特開平１−２８３３５０号公報、ＵＳ４８
１８３００、ＢＲ１２２２７７７等も知られている。

【００１２】Ａｌ−Ｚｒ系合金に関して、本発明者らに
よって、特公昭６３−１５９７８号公報、特開昭６１−
５１３９５号公報に技術が開示されている。また、特開
昭６３−１４３２３４号公報、特開昭６３−１４３２３
５号公報等も知られている。Ａｌ−Ｍｇ−Ｓｉ系合金に
関しては、ＢＲ１４２１７１０等も知られている。

【００１３】しかし、これらは何れもアルミニウム材質
に制約を加えるものであって、材料選択の自由度を低下
させ、高価な新地金と高価な所定の添加合金元素を必要
とするデメリットがあった。

【００１４】これらの各種合金は、通常、アルミニウム
を主とする原材料を溶解し、それに所定の金属を加えて
所定の合金成分のアルミニウム合金溶湯を作り、引き続
きそのアルミニウム合金溶湯に清浄化処理を施し、鋳造
して製造される。清浄化処理には、溶湯中の水素等の不
要なガスを除去するために、フラックス処理；Ａｒガ
ス、Ｃｌガス等を使った脱ガス処理；セラミックチュー
ブフィルタ、セラミックフォームフィルタ等のいわゆる
リジッドメディアフィルターや、アルミナフレーク、ア
ルミナボール等を濾材とするフィルタや、グラスクロス
フィルタ、等を使ったフィルタリング；脱ガス処理とフ
ィルタリングとを組み合わせた処理；等が行われる。こ
れらの清浄化処理は、溶湯中の非金属介在物、酸化物等
の異物による欠陥、溶湯に溶け込んだガスによる欠陥を
防ぐために実施されることが望ましい。

【００１５】以上のように、清浄化処理が施された溶湯
を使って、鋳造が行われる。鋳造方法に関しては、ＤＣ
鋳造法に代表される固定鋳型を用いる方法と、連続鋳造
法に代表される駆動鋳型を用いる方法とがある。

【００１６】ＤＣ鋳造法による場合、冷却速度は、１〜
３００℃／秒の範囲で設定される。この過程で、先述の
合金成分元素の一部はアルミニウム中に固溶するが、ア
ルミニウムに固溶しきれない成分は、種々の金属間化合
物を形成して鋳塊中に残留する。ＤＣ鋳造法では、板厚
３００〜８００ｍｍの鋳塊が製造でき、その鋳塊は、常
法に従い面削が行われ、表層から１〜３０ｍｍ、好まし
くは、１〜１０ｍｍ切削される。その後、必要に応じ
て、均熱化処理が行われる。均熱化処理を行うことで、
金属間化合物のうち、不安定なものはより安定な化合物
に変化したり、また一部はアルミニウム中に固溶したり
する。ここで残った金属間化合物はその後、熱間圧延、
冷間圧延を行う過程で、その径が小さくなったり分散し
たりはするが、その種類はほとんど変化しない。つま
り、平版印刷版用支持体であるアルミニウム合金板に残
ることになる。

【００１７】冷間圧延の前後、またはその途中において
焼鈍と呼ばれる熱処理を施すこともある。この場合、焼
鈍の熱処理温度によってはアルミニウムに固溶していた
一部の元素が金属間化合物または、元素単体の析出物と
して析出することがある。この場合もその析出物はアル
ミニウム合金板に残ることになる。

【００１８】冷間圧延によって所定の厚さ（０．１〜
０．５ｍｍ）に仕上げられたアルミニウム合金板は、平
面性を改善するために、ローラレベラ、テンションレベ
ラ等の矯正装置によって、平面性を改善してもよい。

【００１９】鋳造方法としては、連続鋳造方法を用いる
こともできる。この方法では、ハンター法や３Ｃ法に代
表される双ロール連続鋳造法、ハズレー法等のベルトキ
ャスターやアルスイス法等のブロックキャスターに代表
される双ベルト連続鋳造方法が使用できる。例えば双ロ
ールを用いた場合、冷却速度は、１００〜１０００℃／
秒の範囲に設定される。一方、双ベルトを用いた場合、
冷却速度は、１０〜５００℃／秒の範囲に設定される。
いずれの方法も、鋳造後は冷間圧延または、熱間圧延と
冷間圧延とを組み合わせた圧延処理により、所定の厚さ
（０．１〜０．５ｍｍ）とされる。また、このとき適宜
熱処理を行うこともできる。冷間圧延によって所定の厚
さに仕上げられたアルミニウム合金板は、平面性を改善
するために、ローラレベラ、テンションレベラ等の矯正
装置によって、平面性を改善してもよい。これら連続鋳
造法の特徴は、ＤＣ鋳造法で必要な面削工程を省けるた
め、ランニングコストがＤＣ鋳造法に比べて安くなるメ
リットを持つ。

【００２０】ここで原材料としてのアルミニウムは、所
定の合金成分にするため、通常、新地金と呼ばれる純度
９９．７％以上のアルミニウム塊が使用されたり、アル
ミニウム製造工場内で発生した合金成分のわかっている
アルミニウム屑が使用される。必要に応じて、所定の元
素を含む母合金といわれるアルミニウム合金が添加され
たり、所定の金属元素からなる金属塊が添加されて、所
望の合金成分を有するアルミニウム合金材料が製造され
る。

【００２１】しかし、新地金や所定の添加元素成分を含
むアルミニウム合金材料は、それ自体のコストが高いと
いうデメリットを抱えている。またアルミニウム製造工
場内で発生した合金成分のわかっているアルミニウム屑
を使用する場合は、原材料の得率を向上する点でのメリ
ットはあるが、決して低コストなものではない。

【００２２】このような原材料コストが高いという問題
に対し、本発明者らは、特開平７−８１２６０号公報に
て、純度９９．７％以上のアルミニウム塊のみを使用
し、所定の元素を含む母合金や金属塊の添加を不要とす
る方法を提案した。また、本発明者らは、特開平７−２
０５５３４号公報において、使用済みの平版印刷版や製
造途中で不良となった平版印刷版を、アルミニウム原材
料として再利用する方法を提案した。

【００２３】しかしこれらの方法を使っても、アルミニ
ウム純度９９．７％以上のアルミニウム塊自体がそれほ
ど安価なわけではなく、使用済みの平版印刷版は、安定
した原材料として確保することが難しいため、実際上の
大きな効果は得られなかった。

【００２４】以上の問題を解決するためには、原材料と
して、合金成分を制御していない材料、即ち、各種の不
純物を含むスクラップ材、あるいは、新地金に比較して
市場価格が安く、多くの不純物元素を含む２次地金ある
いは再生地金と呼ばれる地金を使用することが考えられ
る。しかしこれらは、合金成分の制御がほとんど行われ
ていないので、平版印刷版のように、高品質な表面処理
外観および印刷性能が要求される原材料にはまったく使
用することができなかった。特に、均一な粗面化ができ
ないため、感光層との密着性が不十分で、耐刷性能が劣
る問題があった。

【００２５】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、高価な中間層を設ける必要がなく、また、均一な粗
面化を施す必要もなく、極めて安価な原材料を使い、か
つ、感光層との密着性および耐刷性の優れた平版印刷版
用支持体を提供することである。

【００２６】

【課題を解決するための手段】上記課題に鑑み鋭意研究
の結果、本発明者らは、アルミニウム含有率が９５〜９
９．４ｗｔ％であって、所定の不純物を含むアルミニウ
ム合金板に、少なくとも、粗面化処理、陽極酸化処理を
施すと、感光層との密着性および耐刷性の優れた平版印
刷版用支持体を低コストで製造できることを見出し、本
発明に想到した。すなわち、本発明は、＜１＞アルミニウム含有率が９５〜９９．４ｗｔ％で
あるアルミニウム合金板に、少なくとも、粗面化処理お
よび陽極酸化処理が施されてなることを特徴とする平版
印刷版用支持体である。

【００２７】＜２＞少なくとも、ＳｉおよびＭｎを合
計で、０．５ｗｔ％以上含有することを特徴とする＜１
＞に記載の平版印刷版用支持体である。

【００２８】＜３＞粗面化された表面の一部に、直径
０．１μｍ以上の金属間化合物が、５０００〜３５００
０個／ｍｍ²存在することを特徴とする＜１＞または＜
２＞に記載の平版印刷版用支持体である。

【００２９】＜４＞Ｃｕを０．０５ｗｔ％以上含有す
ることを特徴とする＜１＞〜＜３＞のいずれかに記載の
平版印刷版用支持体である。

【００３０】＜５＞前記アルミニウム合金板の原材料
がアルミニウム再生地金およびスクラップ材の少なくと
も１種を１ｗｔ％含有することを特徴とする＜１＞〜＜
４＞のいずれかに記載の平版印刷版用支持体である。

【００３１】

【発明の実施の形態】本発明の平版印刷版用支持体は、
アルミニウム含有率が９５〜９９．４ｗｔ％であるアル
ミニウム合金板に、少なくとも、粗面化処理および陽極
酸化処理が施されてなる。前記アルミニウム合金板の原
料として、Ａｌ再生地金、スクラップ材の少なくとも１
種を１ｗｔ％以上含むことが望ましい。スクラップ材と
しては、使用済み飲料缶（ＵＢＣ）等が望ましい。かか
る再生地金やスクラップ材を使用することで、さらなる
原材料コストの低減を図ることができる。前記粗面化処
理は、少なくとも、アルカリエッチング処理工程と、電
解粗面化処理工程と、デスマット処理工程と、からな
り、該デスマット処理工程は、少なくとも、アルカリ処
理工程と、酸による酸処理工程と、からなるのが好まし
い。以下、本発明の平版印刷版用支持体について、その
製造方法等に言及しながら詳細に説明する。

【００３２】＜＜１．平版印刷版用支持体の製造方法＞
＞本発明の平版印刷版用支持体は、例えば、アルミニウ
ム合金からなるウエブ状のアルミニウム合金板（以下、
これを「アルミニウム帯状体」と称する。）を準備し、
これに少なくとも、粗面化処理、陽極酸化処理を施すこ
とにより製造される。具体的には、前記粗面化処理は、
少なくとも、（１）機械的粗面化処理工程およびアルカ
リエッチング処理工程、（２）電解粗面化処理工程、
（３）デスマット処理工程、からなるのが好ましい。前
記粗面化処理後に、（４）陽極酸化処理（陽極酸化処理
工程）が施されて最終的に平版印刷版用支持体が製造さ
れる。上記（１）、（２）の工程における粗面化処理
は、機械的粗面化処理と電解粗面化処理との両方を行っ
てもよく、いずれか一方を行ってもよい。

【００３３】実際には、常法でアルミニウム原材料を鋳
造し、適宜圧延や熱処理を行って、厚さ０．１〜０．７
ｍｍのアルミニウム合金板を作り、必要に応じて平面性
矯正を行って作製した平版印刷版用のアルミニウム合金
板をアルミニウム帯状体とし、上記（１）〜（４）の各
処理工程により連続的に処理され、コイル状に巻き取ら
れ、平版印刷版用支持体が製造される。

【００３４】ここで、本発明の平版印刷版用支持体の製
造方法に使用できるアルミニウム合金としては、新地金
と呼ばれる純度９９．７％以上のアルミニウム塊ではな
く、これまで、使用が困難とされていたスクラップアル
ミニウム材、２次地金、再生地金、等のような純度の低
いアルミニウム塊を挙げることができる。純度の低いア
ルミニウム塊を原材料とすることで、平版印刷版用支持
体を従来の方法より低コストで製造することができる。

【００３５】本発明の平版印刷版用支持体の好ましい製
造方法は、アルミニウム含有率（純度）が９５〜９９．
４ｗｔ％であるアルミニウム合金板を使用する。純度が
９９．４ｗｔ％より高いと不純物の許容量が少なくな
り、コスト削減効果が減少してしまう。９５ｗｔ％より
低いと不純物を多く含むことで圧延中に割れ等の不具合
が発生してしまう。より好ましいアルミニウムの純度は
９５〜９９ｗｔ％で、更に好ましくは９５〜９７ｗｔ％
である。

【００３６】また、前記アルミニウム合金中に、少なく
ともＳｉおよびＭｎが合計で、０．５ｗｔ％以上含有さ
れているのが好ましく、０．８〜２．０ｗｔ％含有され
ているのがより好ましい。ＳｉおよびＭｎが合計で、
０．５ｗｔ％に満たないと、コスト削減効果が発揮され
ないことがある。さらに、Ｃｕは少なくとも０．０５ｗ
ｔ％以上、望ましくは、０．１ｗｔ％以上含有されてい
るのが好ましい。Ｃｕが０．０５ｗｔ％に満たないと、
コスト削減効果が減少することに加えて、スクラップ材
に多く含まれるＭｎ起因で電解粗面化が不均一になり、
異常粗大砂目の発生を抑制できないことがある。ここ
で、異常粗大砂目とは、一度生成した１つの電解ピット
が横方向に異常成長することで粗大になった砂目のこと
をいう。

【００３７】Ｓｉの含有率は０．１５〜１．０ｗｔ％で
あるのが好ましい。ＳｉはＪＩＳ２０００系、４０００
系、６０００系材料のスクラップに多く含まれる元素で
ある。また、新地金においても０．０３〜０．１ｗｔ％
前後含有される元素で、アルミニウム中に固溶した状
態、または、金属間化合物として存在する。平版印刷版
用支持体の製造過程で加熱されると、固溶していたＳｉ
が単体Ｓｉとして析出することがある。Ｓｉの含有率が
０．１５ｗｔ％より少ないと、コスト削減効果が減少し
てしまう。より好ましいＳｉの含有率は０．３〜１．０
ｗｔ％である。

【００３８】Ｍｎの含有率は０．１〜１．５ｗｔ％であ
るのが好ましい。ＭｎはＪＩＳ３０００系材料のスクラ
ップに多く含まれる元素である。特にｃａｎｂｏｄｙ
材に多く含まれるため、スクラップ材に含まれる主要な
不純物金属の１つである。Ｍｎも比較的アルミニウム中
に固溶しやすく、ＡｌＦｅＳｉと金属間化合物を形成す
る。Ｍｎの含有率が０．１ｗｔ％より少ないと、コスト
削減効果が減少してしまう。より好ましいＭｎの含有率
は０．５〜１．５ｗｔ％、更に好ましくは１．０〜１．
５ｗｔ％である。

【００３９】Ｃｕの含有率は０．０５〜１．０ｗｔ％で
あるのが好ましい。ＣｕはＪＩＳ２０００系、４０００
系材料のスクラップに多く含まれる元素であり、比較的
アルミニウムに中に固溶しやすい。Ｃｕが少ないと、Ｍ
ｎ起因で生じる電解粗面化の異常を抑制できないことに
加えて、原材料のスクラップを厳密に選別せざるをえな
くなり、スクラップを使用することによるコスト削減効
果が減少することがあるので好ましくない。Ｃｕの含有
率が０．０５ｗｔ％より少ないと、コスト削減効果が減
少してしまうことがある。より好ましいＣｕの含有率は
０．０８〜１．０ｗｔ％であり、特に好ましい含有率は
０．１２〜１．０ｗｔ％である。

【００４０】その他の金属として、アルミニウム合金中
には、Ｆｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｒ、Ｔｉのうち少なくとも
３種以上の金属を含有するのが好ましい。Ｆｅの含有率
は０．３〜１．０ｗｔ％であるのが好ましい。Ｆｅは新
地金においても０．１〜０．２ｗｔ％前後含有される元
素で、アルミニウム中に固溶する量は少なく、殆どが金
属間化合物として残存する。１．０ｗｔ％より多いと圧
延途中に割れが発生しやすくなり、０．３ｗｔ％より少
ないとコスト削減効果が減少するため好ましくない。よ
り好ましいＦｅの含有率は０．５〜１．０ｗｔ％であ
る。

【００４１】Ｍｇの含有率は０．１〜１．５ｗｔ％であ
るのが好ましい。ＭｇはＪＩＳ２０００系、３０００
系、５０００系、７０００系材料のスクラップに多く含
まれる元素である。特にｃａｎｅｎｄ材に多く含まれ
るため、スクラップ材に含まれる主要な不純物金属の１
つである。Ｍｇも比較的アルミニウム中に固溶しやす
く、Ｓｉと金属間化合物を形成する。Ｍｇの含有率が
０．１ｗｔ％より少ないと、コスト削減効果が減少して
しまう。より好ましいＭｇの含有率は０．５〜１．５ｗ
ｔ％で、さらに好ましくは１．０〜１．５ｗｔ％であ
る。

【００４２】Ｚｎの含有率は０．０３〜０．５ｗｔ％で
あるのが好ましい。Ｚｎは特にＪＩＳ７０００系のスク
ラップに多く含まれる元素である。比較的アルミニウム
中に固溶しやすい。Ｚｎの含有率が０．１ｗｔ％より少
ないと、コスト削減効果が減少してしまう。より好まし
いＺｎの含有率は０．０６〜０．５ｗｔ％であり、特に
好ましくは、０．１〜０．５ｗｔ％である。

【００４３】Ｃｒの含有率は０．０１〜０．１ｗｔ％で
あるのが好ましい。ＣｒはＪＩＳ５０００系、６０００
系、７０００系のスクラップに少量含まれる不純物金属
である。Ｃｒの含有率が０．０１ｗｔ％より少ないと、
コスト削減効果が減少してしまう。より好ましいＣｒの
含有率は０．０５〜０．１ｗｔ％である。

【００４４】Ｔｉの含有率は０．０３〜０．５ｗｔ％で
あるのが好ましい。Ｔｉは通常結晶微細化材として０．
０１〜０．０４ｗｔ％添加される元素である。ＪＩＳ５
０００系、６０００系、７０００系のスクラップには不
純物金属として比較的多めに含まれる。Ｔｉの含有率が
０．０３ｗｔ％より少ないと、コスト削減効果が減少し
てしまう。より好ましいＴｉの含有率は０．０５〜０．
３ｗｔ％である。

【００４５】以下、本発明の平版印刷版用支持体の製造
方法における各処理工程について、順を追って説明す
る。ただし、以下の各処理工程は例示であり、本発明
は、以下の各工程の内容に限定されるものではない。

【００４６】＜１．機械的粗面化処理工程およびアルカ
リエッチング処理工程＞まず、パミストン懸濁液を使用
したブラシグレインでアルミニウム帯状体の機械的粗面
化処理を行う（機械的粗面化処理工程）。その後、アル
ミニウム帯状体は、表面の凹凸形状をなだらかとすると
ともに、表面に残った研磨材粒子を除去するために、ア
ルカリ剤の水溶液でアルカリエッチング処理が施される
（アルカリエッチング処理工程）。アルカリエッチング
処理に使用するアルカリ剤としては、苛性ソーダ、苛性
カリ、メタ珪酸ソーダ、炭酸ソーダ、アルミン酸ソー
ダ、グルコン酸ソーダ等が好ましい。水溶液中のアルカ
リ剤の濃度としては０．０１〜３０ｗｔ％が好ましく、
処理温度としては、生産性を高めるため、６０〜８０℃
とするのが好ましい。アルミニウム帯状体のエッチング
量としては、０．１〜１５ｇ／ｍ²とするのが好まし
い。また処理時間は、エッチング量に対応して２秒〜５
分の範囲とするのが好ましく、生産性向上のためには２
〜１０秒とするのがより好ましい。

【００４７】なお、前記機械的粗面化処理の工程は、任
意の工程であり、かかる処理を施さずにアルカリエッチ
ング処理後、直接アルミニウム帯状体に電解粗面化処理
を施して、後の処理を行ってもよい。また、アルカリエ
ッチング処理後にアルミニウム帯状体表面に形成される
スマットを除去するため、硝酸によるデスマット処理
（硝酸処理）を行ってもよい。

【００４８】＜２．電解粗面化処理工程＞近年、アルミ
ニウム帯状体から平版印刷版用支持体を製造する製造工
程では、平版印刷版に形成される画像部における感光層
と、アルミニウム帯状体表面との密着性を向上させた
り、また非画像部における保水性を向上させるために、
塩酸や硝酸を主体とする電解液を使用して、アルミニウ
ム帯状体に対する電解粗面化処理が行われることが多
い。この電解粗面化処理は、前述のブラシグレイン等の
機械的粗面化処理で得られたアルミニウム帯状体の表面
に重畳して行うことも、あるいはアルミニウム帯状体の
表面にアルカリ洗浄等の前処理を行った後に直接行うこ
ともできる。

【００４９】ここで、本明細書において、「主体とす
る」とは、酸またはアルカリ溶液において、主体となる
酸またはアルカリが、酸性またはアルカリ成分全体に対
して、３０重量％以上、好ましくは５０重量％以上含ま
れていることをいう。

【００５０】アルミニウム帯状体に対する電解粗面化処
理は、塩酸または硝酸を主体とする電解液中で交流電流
を電解電流として、エッチングすることにより行われ
る。交流電解電流の周波数の範囲としては、０．１〜１
００Ｈｚに設定するのが好ましく、１０〜６０Ｈｚとす
るのがより好ましい。電解液としては、塩酸および硝酸
の何れを主体とする場合も、液濃度を３〜１５０ｇ／リ
ットルとするのが好ましく、５〜５０ｇ／リットルとす
るのがより好ましい。

【００５１】電解槽内でのアルミニウムの溶解量として
は５０ｇ／リットル以下とするのが好ましく、２〜２０
ｇ／リットルとするのがより好ましい。必要に応じて各
種の添加剤を電解液へ添加してもよいが、このような添
加剤はアルミニウム帯状体を大量生産する場合は、電解
液の液濃度制御等を難しくするため、適宜選択する必要
がある。

【００５２】また、電流密度は５〜１００Ａ／ｄｍ²と
するのが好ましく、１０〜８０Ａ／ｄｍ²とするのがよ
り好ましい。さらに、電解電流の波形としては、要求さ
れる品質、使用されるアルミニウム帯状体の成分等によ
って適宜選択されるが、特公昭５６−１９２８０号公
報、特公昭５５−１９１９１号公報に開示されている特
殊交流波形を用いることが好ましい。このような電解電
流の波形や電解液の条件は、アルミニウム帯状体の単位
面積当たりの供給電気量とともに、要求される品質、使
用されるアルミニウム帯状体の成分等に応じて適宜選択
される。

【００５３】＜３．デスマット処理工程＞上記のように
して電解粗面化されたアルミニウム帯状体表面には、ス
マットや金属間化合物が存在する。ここでは、スマット
のみを除去するため、少なくとも、アルカリ溶液を使用
したアルカリ処理（アルカリ処理工程）を行った後、低
温の酸性溶液を使用した、２段階のデスマット処理（デ
スマット処理工程）を行う。

【００５４】まず、アルカリ処理として、アルカリ溶液
でアルミニウム帯状体を処理しスマットを溶解する。ア
ルカリ溶液としては、苛性ソーダ等各種のものがある
が、ｐＨが１０以上で，液温２５〜８０℃とされたアル
カリ溶液でアルミニウム帯状体を処理するのが好まし
い。このとき、生産性向上の点からは、アルカリ溶液の
液温を６０〜８０℃とするのがより好ましい。液温を６
０〜８０℃とすることで、アルミニウム帯状体に対する
アルカリ処理を１〜１０秒という極めて短い時間で完了
できる。このアルカリ溶液によるアルカリ処理は、浸漬
方式、シャワー法、あるいは、アルカリ溶液をアルミニ
ウム帯状体へ塗布する方法等が採用できる。

【００５５】次に、酸性溶液によりアルミニウム帯状体
を酸処理する（酸処理工程）。酸性溶液としては、硫酸
を主体とするものが好ましい。また、処理設備として
は、特願２０００−１２３８０５号に記載の設備を使用
するのが好ましい。液濃度（酸濃度）としては１００〜
２００ｇ／リットルとするのが好ましい。酸濃度が１０
０ｇ／リットル未満だとスマットの除去効果が小さくな
る。一方、２００ｇ／リットルより高いと、金属間化合
物が除去され始めるため、感光層とアルミニウム合金板
との密着性が低下するので好ましくない。より好ましい
酸濃度は１２０〜１９０ｇ／リットルである。

【００５６】酸性溶液の液温は２０〜５０℃とするのが
好ましい。２０℃未満では、温度制御のための冷却装置
が必要となるので、設備コスト上好ましくない。５０℃
より高いと金属間化合物の除去が促進されるので、感光
層とアルミニウム合金板との密着性が低下するため、好
ましくない。酸性溶液による酸処理は、一般的には、浸
漬方式、シャワー法、溶液をアルミニウム帯状体へ塗布
する方法等が採用できる。上記デスマット処理により、
スマットを除去しつつ、平版印刷版用支持体上の直径
（粒径）０．１μｍ以上の金属間化合物の存在率を５０
００〜３５０００個／ｍｍ²とすることができる。

【００５７】＜４．陽極酸化処理工程＞上記のようにア
ルカリ溶液および酸性溶液によりデスマット処理を行っ
たアルミニウム帯状体に対し、陽極酸化処理を施す（陽
極酸化処理工程）。これにより表層部に陽極酸化皮膜が
形成される。形成される陽極酸化皮膜の量は０．１〜１
０ｇ／ｍ²が好ましく、０．３〜５ｇ／ｍ²がより好まし
い。また陽極酸化処理の他の条件は、使用される電解液
（硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸等）によって設定
を変更する必要があるので一概には言えないが、一般的
には、電解液の濃度（酸濃度）は１〜８０ｗｔ％、液温
は５〜７０℃、電流密度は０．５〜６０Ａ／ｄｍ²、電
圧は１〜１００Ｖ、電解時間は１秒〜５分とするのが好
ましい。

【００５８】以上の各処理工程を経たアルミニウム帯状
体は、コイル状に巻き取られ、平版印刷版用支持体が製
造される。上記のような平版印刷版用支持体の製造方法
によれば、陽極酸化処理に先立ち、デスマット処理とし
て、所定のアルカリ処理および酸処理を順次行うこと
で、アルミニウム帯状体の表面における有害なスマット
を除去できるとともに、一定量の金属間化合物を残留さ
せ、アルミニウム帯状体の表面を適度に粗面化できるの
で、その後の陽極酸化処理では、陽極酸化皮膜にスマッ
トに起因する欠陥の発生を抑制し、さらに感光層を設け
て平版印刷版用支持体とした場合は、該感光層と平版印
刷版用支持体との密着性を向上させることができる。

【００５９】アルミニウム帯状体に形成される陽極酸化
皮膜は、それ自体安定で十分高い親水性を有しているこ
とから、その陽極酸化皮膜表面には、直ちに感光性材料
を塗布して感光層を形成することも可能であり、また必
要に応じて表面処理を施すこともできる。該表面処理と
しては、例えば、アルミニウム帯状体の表面にアルカリ
金属珪酸塩によるシリケート層、あるいは、親水性高分
子化合物等よりなる下塗層を設けること等が挙げられ
る。このとき、下塗層の塗布量としては、１〜１５０ｍ
ｇ／ｍ²とするのが好ましい。

【００６０】このようにして必要に応じて下塗層が設け
られた平版印刷版用支持体表面に感光層を設けて、平版
印刷版原版が製造される。また、感光層の塗布乾燥後に
マット層を塗布することもできる。このようにして得ら
れた平版印刷版原版は、画像露光、現像等の工程を経て
平版印刷版とされ、印刷機にセットされる。

【００６１】以上のような製造方法によれば、原材料と
してのアルミニウム原料の合金組成や製造工程を厳密に
管理することなく、アルミニウムスクラップ材等の低純
度アルミニウム原料から平版印刷版用支持体を製造する
ことができる。このような平版印刷版用支持体から、平
版印刷版原版、並びに平版印刷版を製造して使用すれ
ば、印刷時における感光層とアルミニウム合金板との密
着性が優れ、耐刷性能を向上させることができる。

【００６２】＜＜２．平版印刷版用支持体＞＞本発明の
平版印刷版用支持体は、上述したような製造方法により
製造されるのが好ましく、平版印刷版用支持体の粗面化
された表面の一部には、直径（粒径）０．１μｍ以上の
金属間化合物が、５０００〜３５０００個／ｍｍ²存在
するのが好ましい。当該金属間化合物は、平版印刷版用
支持体と感光層との間で、スパイクのような役割を果た
すので、両者の密着性が向上し、優れた耐刷性が示され
る。

【００６３】金属間化合物の存在率が、５０００個／ｍ
ｍ²未満では、上記のような効果が十分に得られず、３
５０００個／ｍｍ²より大きいと、陽極酸化皮膜の欠陥
が発生しやすくなるため好ましくない。より好ましい金
属間化合物の存在率は、１００００〜３００００個／ｍ
ｍ²である。また、金属間化合物の直径（粒径）は０．
１μｍ以上が好ましいが、０．２〜２．０μｍがより好
ましい。金属間化合物の直径（粒径）が０．１μｍ未満
では、平版印刷版用支持体表面に設けられる感光層との
密着性が劣ってしまう場合がある。

【００６４】金属間化合物の直径（粒径）と存在率と
は、平版印刷版用支持体の製造条件を適宜変更すること
で、調整することができる。例えば、デスマット処理工
程の酸処理工程における処理温度や硫酸の酸濃度等を低
くして、酸による金属間化合物の除去能を低減させたり
して、所定の範囲内に適宜変更すればよい。

【００６５】また、金属間化合物の存在率は、ＳＥＭ
（走査型電子顕微鏡）等により、粗面化された表面を観
察し、例えば、５ヶ所（ｎ＝５）について、６０μｍ×
５０μｍの範囲で、金属間化合物をカウントし、１ｍｍ
²に当たりに換算することで容易に算出することができ
る。

【００６６】

【実施例】本発明を以下の実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００６７】（実施例１〜５および比較例１〜４）表１
に示す合金成分を有するアルミニウム合金溶湯から、実
施例１〜５および比較例１〜４の平版印刷版用支持体の
原材料となるアルミニウム合金板を作製した。アルミニ
ウム合金板の製造方法としては、まず、表１に示す組成
になるように調整したアルミニウム合金溶湯に、脱ガス
と濾過とからなる溶湯処理を施し、ＤＣ鋳造法で厚さ５
００ｍｍの鋳塊を作製した。鋳塊表面を１０ｍｍ面削し
た後、該鋳塊を加熱し均熱化処理を行わずに、４００℃
で板厚４ｍｍになるまで熱間圧延した後、冷間圧延で板
厚１．５ｍｍとし、中間焼鈍を行って、再度冷間圧延で
０．２４ｍｍに仕上げ、平面性を矯正して、実施例１〜
５および比較例１〜４の平版印刷版用支持体の原材料と
なるアルミニウム合金板を作製した。

【００６８】

【表１】

【００６９】ここで、実施例１〜５におけるアルミニウ
ム合金板は、アルミニウム純度が所定範囲内であり、本
発明に規定する範囲内にある。一方、比較例１における
アルミニウム合金板は、アルミニウム純度が本発明に規
定する範囲外である。比較例２におけるアルミニウム合
金板は、９９．７％以上の純度を有するアルミニウム新
地金を溶解し、所定の成分になるように母合金を添加し
て、ＪＩＳ１０５０材の平版印刷版として一般的な組成
にしたもので、本発明に規定する範囲外である。比較例
３におけるアルミニウム合金板は、原材料の７０％に使
用済みの平版印刷版用支持体を使用し、特開平７−２０
５５３４号公報に記載の実施例３を再現させたものであ
り、アルミニウム純度が本発明に規定する範囲外であ
る。比較例４におけるアルミニウム合金板は、比較例３
とほぼ同じアルミニウム純度であるが、Ｍｎが比較的多
い材料である。

【００７０】実施例１〜５および比較例１〜４における
アルミニウム合金板について、原料コストの比較、アル
ミニウム合金板を作製する際の圧延性の評価を行った。
結果を表２に示す。なお、原料コストの比較、圧延性の
評価は、以下のようにして行った。

【００７１】（１）原料コストの比較：原料コストは、
主に、アルミニウム地金のコストと、該アルミニウム地
金を板状に加工するための加工コストと、からなる。製
造方法が同じであれば加工コストは同じとなるため、こ
こでは、アルミニウム地金のコストについて比較した。
アルミニウム地金のコストは、アルミニウム地金相当分
のコスト（ｇ当たりの金額）を算出し、比較例２のアル
ミニウム合金板を作製するのに要したコスト（アルミニ
ウム地金相当分のコスト）を１００として、実施例１〜
５および比較例１、３のアルミニウム合金板を作製する
のに要したコストを相対値で評価した。

【００７２】（２）圧延性の評価圧延性は、アルミニウム合金板を作製する際に、最終的
に所定の板厚（冷間圧延で厚さ０．２４ｍｍ）まで問題
なく、圧延を行えるかどうかで評価した。評価指標は以
下の通りである。 ○：問題なし ○△：軽度の割れの発生があるが、圧延可能 ×：割れが発生し圧延不可能

【００７３】

【表２】

【００７４】比較例３は、特開平７−２０５５３４号公
報に記載の実施例３を再現させたものであり、使用済み
平版印刷版を原材料の７０％に使用したことで、５％の
原材料コストダウン効果が得られたが、実施例１〜５
は、３５〜６５％と比較例３よりさらに大きなコストダ
ウン効果が得られた。また、比較例３に用いた使用済み
平版印刷版は、安定して入手することができないという
問題を有する。

【００７５】比較例１は、コストダウン効果は大きい
が、アルミニウム純度が本発明に規定する範囲外なの
で、圧延中に割れが発生し、安定してアルミニウム合金
板を作製することができなかった。比較例４はＭｎを比
較的多く含み、かつＣｕが本発明の好ましい範囲未満で
ある０．０３ｗｔ％しか含まれていないアルミニウム合
金板である。

【００７６】最終的にアルミニウム合金板を作製するこ
とができた実施例１〜５および比較例２〜４のアルミニ
ウム合金板について、以下のようにして粗面化処理を行
った。

【００７７】まず、パミストン懸濁液を使用したブラシ
グレイン（８号ブラシ×３本）により、実施例１〜５お
よび比較例２〜４のアルミニウム合金板について粗面化
処理を行った（機械的粗面化処理工程）。水洗後、７５
℃にて２５％のＮａＯＨ溶液により６ｇ／ｍ²までアル
カリエッチングした（アルカリエッチング処理工程）。
水洗後、４０℃にて９ｇ／リットルの硝酸によりデスマ
ット処理を行った後、電解粗面化処理を行った（電解粗
面化処理工程）。電解粗面化処理は、９ｇ／リットルの
硝酸を電解液とし、５０℃で電気量を１８０Ｃ／ｄｍ²
として行った。

【００７８】水洗後、デスマット処理として、シャワー
法により、２５ｗｔ％のＮａＯＨ溶液を使用したアルカ
リ処理（アルカリ処理工程）を行った。使用したＮａＯ
Ｈ溶液は、ｐＨが１３、液温が７５℃であった。また、
アルカリ処理時間は４秒とし、エッチング量は１ｇ／ｍ
²とした。アルカリ処理後、水洗して、シャワー法によ
り、液温３０℃、酸濃度１７０ｇ／リットルの硫酸によ
る酸処理（酸処理工程）を行った（以上、デスマット処
理工程）。なお、酸処理時間４秒とした。

【００７９】電解粗面化処理およびデスマット処理後、
目視評価による外観評価を行った。結果を表２に示す。
評価指標は以下の通りである。 ○：ムラなし ○△：ややざらつき状のムラあり △：ざらつき状のムラあり

【００８０】また、ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡：日本電
子製のＴ２２０Ａを使用）を用いて表面に存在する金属
間化合物を観察した。観察は、３０００倍のＳＥＭ写真
を５視野撮影（６０μｍ×５０μｍ）して、各視野中の
金属間化合物粒子をもとに単位面積（ｍｍ²）あたりの
金属間化合物の存在率を算出した。結果を表２に示す。

【００８１】デスマット処理後、酸濃度１７０ｇ／リッ
トル、３０℃の硫酸溶液中で直流電解を行う陽極酸化処
理（平均電流密度は１５Ａ／ｄｍ²とし、形成される陽
極酸化皮膜の量は２．５ｇ／ｍ²）を行い、水洗して、
平版印刷版用支持体を作製した。

【００８２】作製した平版印刷版用支持体の片面に、常
法により下塗り処理を行った後、下記の組成を有する感
光液を乾燥後の塗布重量が２．５ｇ／ｍ²になるように
塗布して感光層を設け、感光性平版印刷版原版を作製し
た。

【００８３】感光液組成：ナフトキノン−１，２−ジアジド−５−スルホニルクロライドとピロガロール、アセトン樹脂とのエステル化合物（米国特許第３，６３５，７０９号明細書実施例１に記載のもの）・・・０．７５ｇ、クレゾールノボラック樹脂・・・２．００ｇ、オイルブルー＃６０３（オリエント化学製）・・・０．０４ｇ、エチレンジクロライド・・・１６ｇ、２−メトキシエチルアセテート・・・１２ｇ

【００８４】また、電解粗面化において、異常粗大砂目
が生成していないかどうかを調べるため、感光層塗布前
の支持体表面を走査型電子顕微鏡（日本電子社製Ｔ−
２０）を用い、１０００倍、２０００倍で観察を行っ
た。結果を表２に示す。なお、評価指標は以下の通りで
ある。 ○：異常粗大砂目が発生しなかったもの △：異常粗大砂目ではないが、やや大きい砂目が発生し
たもの ×：異常粗大砂目が発生したもの

【００８５】それぞれの平版印刷版原版を、常法によ
り、画像を露光、現像を行って平版印刷版を作製し、こ
れを印刷機に取り付けて、耐刷性の評価を行った。耐刷
性は、比較例２を１００として、実施例および比較例の
それぞれを相対値で評価した。

【００８６】表２に示すように、実施例１〜５はいずれ
も従来の一般的なＪＩＳ１０５０材組成の比較例２に対
して、粗面化処理および陽極酸化処理後の耐刷性が向上
していた。これは実施例１〜５では、表層の金属間化合
物が比較例２〜４に比べて多いため、感光層との密着性
が向上し、優れた耐刷性が示されたものと考えられる。
特に、比較例４は異常粗大砂目が発生しているため、感
光層との密着性が低下したものと考えられる。

【００８７】以上の実施例では、アルミニウムの鋳造方
法としてＤＣ鋳造法の場合を示したが、本発明は、鋳造
方法には全く限定されず、例えば双ロール式、あるいは
双ベルト式で代表される連続鋳造法を用いることもでき
る。この場合、ＤＣ鋳造法に比べて、ランニングコスト
を一層安くできるため、更に大きなコストダウン効果が
得られる。

【００８８】

【発明の効果】本発明の平版印刷版用支持体は、感光層
との密着性および耐刷性の優れており、製造段階で、高
価な中間層を設けるが必要なく、また、均一な粗面化を
施す必要もなく、極めて安価な原材料を使って製造され
るためコストの削減を図ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 2H025 AA12 AA14 AB03 2H096 AA06 CA03 2H114 AA04 AA14 AA23 DA04 DA73 EA01 EA03 GA03 GA05 GA06 GA08 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】アルミニウム含有率が９５〜９９．４ｗ
ｔ％であるアルミニウム合金板に、少なくとも、粗面化
処理および陽極酸化処理が施されてなることを特徴とす
る平版印刷版用支持体。
【請求項２】少なくとも、ＳｉおよびＭｎを合計で、
０．５ｗｔ％以上含有することを特徴とする請求項１に
記載の平版印刷版用支持体。
【請求項３】粗面化された表面の一部に、直径０．１
μｍ以上の金属間化合物が、５０００〜３５０００個／
ｍｍ²存在することを特徴とする請求項１または２に記
載の平版印刷版用支持体。
【請求項４】Ｃｕを０．０５ｗｔ％以上含有すること
を特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の平版印刷
版用支持体。
【請求項５】前記アルミニウム合金板の原材料がアル
ミニウム再生地金およびスクラップ材の少なくとも１種
を１ｗｔ％含有することを特徴とする請求項１〜４のい
ずれかに記載の平版印刷版用支持体。