JP2002160451A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
- Publication number
- JP2002160451A JP2002160451A JP2000358407A JP2000358407A JP2002160451A JP 2002160451 A JP2002160451 A JP 2002160451A JP 2000358407 A JP2000358407 A JP 2000358407A JP 2000358407 A JP2000358407 A JP 2000358407A JP 2002160451 A JP2002160451 A JP 2002160451A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- heat
- sensitive recording
- recording material
- resin
- protective layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
- B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
- B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3372—Macromolecular compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/04—Direct thermal recording [DTR]
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/38—Intermediate layers; Layers between substrate and imaging layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M2205/00—Printing methods or features related to printing methods; Location or type of the layers
- B41M2205/40—Cover layers; Layers separated from substrate by imaging layer; Protective layers; Layers applied before imaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/323—Organic colour formers, e.g. leuco dyes
- B41M5/327—Organic colour formers, e.g. leuco dyes with a lactone or lactam ring
- B41M5/3275—Fluoran compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
T等の医療用画像形成シートとして好適な感熱記録材料
を提供する。 【解決手段】 透明支持体上に無色又は淡色のロイコ染
料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤及び結着
剤としてのバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層を
設けてなる感熱記録材料において、顕色剤が下記一般式
(1)で表される化合物であり、且つバインダー樹脂が
特定の構成単位を有するセルロースアセテート系樹脂で
あることを特徴とする透明感熱記録材料。 【化1】 (式中、R1は炭素数4〜16の直鎖のアルキル基又は
アルキルアミノ基を表す。)
Description
化合物と電子受容性化合物との間の発色反応などを利用
した感熱記録材料(例えば、ビデオプリンター用フィル
ムなどの透明感熱シート)に関するものであり、特にM
RIやCT等の画像のシャウカステンでの診断及び参照
を目的とした、銀塩フィルムライクで高画質、高濃度、
高保存性の医療用画像形成シートとして好適な感熱記録
材料に関する。
記録材料は種々提案されている。この感熱記録材料は、
一般的には紙、合成紙あるいはプラスチックフィルムの
上に無色又は淡色のロイコ染料及び顕色剤が溶解または
分散された塗布液を塗布して製造される。特に近年医療
分野を中心に、銀塩X線フィルムの湿式プロセスに起因
する廃液処理問題及び画像のデジタル化の流れから、簡
易にアウトプットできるドライフィルムのシステムが求
められている。現在の医療用のドライプロセスとしては
光露光熱定着システム 熱転写システム 直接感
熱記録システムの3つが挙げられる。そのうちの1つで
ある感熱記録材料は、従来より電子計算機、ファクシミ
リ、券売機、ラベルプリンター、レコーダー等の種々の
記録材料として使用されており、現像、定着等の頻雑な
処理を施す必要がなく、比較的簡単な構造でコンパクト
な装置で短時間に記録できること、騒音の発生が少ない
こと、さらにコストが安いこと等の利点により、近年急
速に市場が拡大しつつある。
医療用メディア)には様々な特性が求められている。例
えば高い階調性を確保するために高濃度であることが上
げられる。一般に医療用メディアに求められる最高濃度
は、例えば透過型メディアでは2.5以上とする意見が
多いが、近年特に注目されているマンモグラフィー用透
過型メディアにおいては、従来のような低濃度部のみな
らず、シャウカステン(バックライト)を高輝度化して
高濃度部の濃淡が分かるようにして参照する必要がある
ためさらに高濃度、例えば透過濃度で4.0以上の発色
が求められている。
感熱記録層を厚膜化すればある程度まで高濃度にするこ
とが可能であるが、ある領域を境にしてそれ以上の濃度
上昇が鈍り、却って地肌濃度上昇などの弊害が生じるた
めに発色効率の良い構成が求められる。これは一般用途
の透過型医療用メディアにおいても同様のことが言え
る。薄膜で従来と同じ濃度を得ることが可能であれば、
地肌濃度、透明性などの性能面でも、コストや残留溶剤
など、製造工程においても有利である。
おいては、診断フィルムの10年以上の保管が要求され
ているため、その代替を狙うとすれば長期間の画像堅牢
性も必要である。特に医療用メディアにおいては階調性
が非常に重要であるため、保存性が確保されていないと
いうのは致命的である。このように医療用途において
は、従来の感熱記録メディアが用いられている分野より
も高濃度、高保存性の要求が極めて高い。例えば、透過
銀塩フイルムの代替を考えた場合、濃度では透過濃度で
最低でも2.5以上、保存性においても10年以上の保
管が求められている。このような背景の元、ロイコ染料
タイプの感熱記録で医療用途に対する品質を達成するた
めに必要な顕色剤の条件としては、ロイコ染料を強く発
色させることができ、且つ長期に渡る高い画像保存性が
可能であることが求められている。
保存性を達成した、医療画像表示用途に好適な感熱記録
材料を提供することを目的とする。
した結果、支持体上に無色又は淡色のロイコ染料と、該
ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤及び結着剤として
のバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層を設けてな
る感熱記録材料において、上記条件を満たす医療用メデ
ィアに好適な顕色剤として特定のサリチル酸誘導体が特
に透明タイプの医療用メディアを設計する場合に非常に
優れた性能を有することを見い出し、しかもその発色性
を最も効率よく発揮させるバインダー樹脂としてはセル
ロースアセテート系樹脂が好適であり、これらを組み合
わせることにより、高濃度、高保存性を達成した感熱記
録材料が得られることを見出し、本発明を完成するに至
った。
は淡色のロイコ染料と、該ロイコ染料を加熱発色せしめ
る顕色剤及び結着剤としてのバインダー樹脂を主成分と
する感熱記録層を設けてなる感熱記録材料において、顕
色剤が下記一般式(1)で表される化合物であり、且つ
バインダー樹脂が下記一般式(2)で表される構成単位
を有するセルロースアセテート系樹脂であることを特徴
とする感熱記録材料が提供される。
アルキルアミノ基を表す。)
プロピオニル基またはブタノイル基を表す。) また、本発明によれば、前記顕色剤が、下記一般式
(3)で表される化合物であることを特徴とする上記に
記載の感熱記録材料が提供される。
す。) また、本発明によれば、前記感熱記録層中に、4種以上
の異なるロイコ染料が存在することを特徴とする上記の
いずれかに記載の感熱記録材料が提供される。また、本
発明によれば、上記のいずれかに記載の感熱記録材料の
感熱記録層上に保護層を設けてなる感熱記録材料におい
て、該保護層が、溶剤の主成分が酢酸エチルである塗布
液を塗布乾燥して形成されたものであることを特徴とす
る感熱記録材料が提供される。また、本発明によれば、
感熱記録層および保護層の形成時の乾燥温度が80℃以
上であることを特徴とする上記のいずれかに記載の感熱
記録材料が提供される。また、本発明によれば、前記支
持体が、透明なポリエチレンテレフタレートフイルムで
あることを特徴とする上記のいずれかに記載の感熱記録
材料が提供される。また、本発明によれば、前記感熱記
録材料の非画像部のJIS K7105にて規定される
曇り度が、50%以下であることを特徴とする上記のい
ずれに記載の感熱記録材料が提供される。さらに、本発
明によれば、青色に着色されていることを特徴とする上
記のいずれかに記載の感熱記録材料が提供される。
する。本発明は、無色又は淡色のロイコ染料と、該ロイ
コ染料を加熱発色せしめる顕色剤及びバインダー樹脂を
主成分とする感熱記録層を設けてなる感熱記録材料に関
し、該顕色剤に特徴を有し、下記一般式で表される化合
物を用いたものである。
アルキルアミノ基を表す。)
例としては、4−(n−ブタノイルアミノ)サリチル
酸、4−(n−ヘキサノイルアミノ)サリチル酸、4−
(n−オクタノイルアミノ)サリチル酸、4−(ヘキサ
デカノイルアミノ)サリチル酸、4−(N’−n−ブチ
ルカルバモイルアミノ)サリチル酸、4−(N’−n−
ヘキシルカルバモイルアミノ)サリチル酸、4−(N’
−n−オクチルカルバモイルアミノ)サリチル酸、4−
(N’−ヘキサデシルカルバモイルアミノ)サリチル酸
等が挙げられる。
で示される化合物が地肌カブリ、保存性において優れ
る。
表す。) これらの化合物は単独、あるいは2種以上混合して用い
ることができる。また、さらなる効果向上を狙って、種
々公知の顕色剤を混合することもできる。
るサリチル酸誘導体が好ましい理由としては、(a)顕
色能基として発色に関する高い性能を有するサリチル酸
骨格、(b)発色性や保存性に寄与する接合基部分、
(c)地肌濃度や濃度低下の抑制に効果のあるアルキル
基部分、の3つの要因によって、医療画像出力メディア
に求められる品質を高いレベルで実現するためであると
考えられる。(a)について、サリチル酸骨格を有する
ものの代わりに一般的な顕色剤に見られるフェノール基
を有するものを用いると濃度が低く、また保存性に難が
ある。(b)については、例えば−NHと−C=Oを逆
にして電子求引性の基を用いると保存性が著しく低下す
るし、他の接合基では顕色剤分子の会合性が悪いことが
原因であると思われる。(c)については、炭素数が4
よりも小さい場合は水や有機溶剤への溶解性が上がるた
めに地肌カブリが甚だしく、逆に炭素数が16より大き
いと保存性が低下する。従って、上記(a)(b)
(c)の組み合わせが重要であり、一般式(1)で表さ
れる化合物は、顕色剤として医療画像出力メディアに求
められる品質を達成するのに極めて優れている。
一般式(2)で表されるセルロースアセテート系樹脂で
あり、高い発色性と保存性を達成できる。このようなセ
ルロースアセテート系樹脂としては、セルロースアセテ
ート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロー
スアセテートブチレート等のセルロース誘導体が好まし
い。これらのうちでもガラス転移温度が高いものは保存
性が向上し、また乾燥温度に対するマージンが大きいた
めに残留溶剤量を減らすことが可能であることから好ま
しい。
プロピオニル基またはブタノイル基を表す。) 上記R2は独立しており、例えばセルロースアセテート
であれば水素原子またはアセチル基、セルロースアセテ
ートプロピオネートであれば水素原子またはアセチル基
またはプロピオニル基、セルロースアセテートブチレー
トであれば水素原子またはアセチル基またはブタノイル
基で構成される。
うな特性を示す理由は定かではないが、樹脂中に水酸基
が散在していることと密接に関わっていると思われる。
他にも樹脂中に水酸基を持つものはあるが多くは直鎖型
飽和炭素鎖からなっているために自由度が大きく、それ
に対してセルロースアセテートは環状部分がほとんどで
あり、ロイコ染料と上記の一般式(1)で示される顕色
剤の会合状態を保持するように働いていると考えられ
る。記録層におけるバインダー樹脂の使用量としては特
に限定するものではないが、階調性や透明性、支持体と
の接着性を確保するためには、塗工液の全固形量に対し
て15重量%以上であることが好ましく、発色性等を考
慮したより好ましい範囲としては30〜60重量%の範
囲で調節すると良い。
性を示す化合物であり、単独または2種以上混合して適
用されるが、それ自体無色あるいは淡色の染料前駆体で
あり、特に限定されず従来公知のもの、例えば、トリフ
ェニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フルオ
ラン系、フェノチジアン系、チオフルオラン系、キサン
テン系、インドフタリル系、スピロピラン系、アザフタ
リド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ローダミン
アニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キナゾリ
ン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等のロイコ
化合物が好ましく用いられる。特に好ましくはフルオラ
ン系およびフタリド系のロイコ染料であり、このような
化合物の例としては、例えば以下に示すようなものが挙
げられるが、勿論これらに限られるものではない。2−
アニリノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−メチル−6−(ジ−n−ブチル
アミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−
(N−n−プロピル−N−メチルアミノ)フルオラン、
2−アニリノ−3−メチル−6−(N−イソプロピル−
N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−(N−イソブチル−N−メチルアミノ)フル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−n−ア
ミル−N−メチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−
3−メチル−6−(N−sec−ブチル−N−エチルア
ミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−
(N−n−アミル−N−エチルアミノ)フルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(N−iso−アミル−
N−エチルアミノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−(N−n−プロピル−N−イソプロピルアミ
ノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N
−シクロヘキシル−N−メチルアミノ)フルオラン、2
−アニリノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−p−
トルイジノ)フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−
6−(N−メチル−N−p−トルイジノ)フルオラン、
3−ジエチルアミノ−7,8−ベンゾフルオラン、1,
3−ジメチル−6−ジエチルアミノフルオラン、1,3
−ジメチル−6−ジ−n−ブチルアミノフルオラン、3
−ジエチルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−クロロフルオラン、3−ジエチルアミノ
−6−メチル−7−クロロフルオラン、10−ジエチル
アミノ−2−エチルベンゾ[1,4]チアジノ[3,2
−b]フルオラン、3,3−ビス(1−n−ブチル−2
−メチルインドール−3−イル)フタリド、3,3−ビ
ス(4−ジエチルアミノ−2−エトキシフェニル)−4
−アザフタリド、3−[2,2−ビス(1−エチル−2
−メチル−3−インドリル)ビニル]−3−(4−ジエ
チルアミノフェニル)フタリド、3−[1,1−ビス
(4−ジエチルアミノフェニル)エチレン−2−イル]
−6−ジメチルアミノフタリド等。
濃度域における色調の純黒化を達成するために、複数の
ロイコ染料を混合することが好ましい。その中でも特に
4種以上のロイコ染料を混合することが好ましい。特に
好適なのは、単独で用いたときに緑〜黒の発色を示す、
可視領域に2つの吸収極大を持つ染料(例えば2−アニ
リノ−3−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン)を
全ロイコ染料の構成比で50%以上とする染料を1種と
し、その他の少なくとも3種は、単独で用いたときに前
記した染料を含めて互いに異なる色調に発色するものを
選択し(発色色調をCIE−LAB表色系のa*−b*
平面にプロットした場合に、ほぼ全濃度域で単一の象限
に収まるものを、各象限1つ以上選択)、それぞれ5%
以上の構成比とすると、医療画像表示に適した発色のメ
ディアを得られる。
は、有機溶剤を使用し、ロイコ染料を溶解させた塗布液
を調製して支持体に塗布すると特に良い。かかる有機溶
剤としては、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、ヘ
キサン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、シク
ロペンタン等の炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン等のハロゲン化
炭化水素類、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール等のアルコール類、エチ
ルエーテル、イソプロピルエーテル、1,3−ジオキソ
ラン等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケトン
(以下、MEK)、ジエチルケトン、メチルイソブチル
ケトン、シクロヘキサノン等のケトン類、酢酸メチル、
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が、単独あるい
は混合有機溶剤として使用される。このうちトルエン、
MEK、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブ
チルが好ましく、特にトルエン、メチルイソブチルケト
ン、酢酸エチルから選ばれる溶剤を有機溶剤系塗布液中
の溶剤成分のうちの50重量%以上に含有させた混合溶
剤にすると、地肌カブリに優れる感熱シートが得られ
る。
は、上質紙、中性紙、酸性紙、再生紙、コート紙、ポリ
オレフィン樹脂ラミネート紙、合成紙、三酢酸セルロー
ス等のセルロース誘導体フィルム、ポリプロピレン、ポ
リエチレン等のポリオレフィンフィルム、ポリスチレン
フィルムあるいはこれらを貼り合わせたフィルム等が挙
げられ、好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等
のポリエステルフィルムであるが、これらに限られるも
のではない。これらの内、透明性が高いシートを得るた
めには、支持体単独の曇り度(JIS K7105で規
定される曇り度、ヘーズ)が10%以下であるポリエチ
レンテレフタレートフィルムが特に好ましい。また、感
熱記録層塗布液の塗布層の接着性向上のために、少なく
とも片面をコロナ放電処理、酸化反応処理(クロム酸
等)、エッチング処理等による表面改質をすることがで
きる。
るロイコ染料、顕色剤、バインダー樹脂、使用する溶剤
等の具体例を挙げたがこれらに限られるものではない。
また、必要に応じ公知のフィラー、顔料、界面活性剤、
熱可融性物質を添加することができる。
色剤などをバインダー樹脂とともに均一に分散もしくは
溶解しこれを支持体上に塗布、乾燥して作製するが、塗
工方式はダイファウンテン方式、ワイヤーバー方式、グ
ラビア方式、エアーナイフ方式等、特に限定されない。
これらのうち、塗工層の均一性を得ることができるもの
として、支持体に接触することなく塗布することが可能
なダイファウンテン方式が好ましい。記録層液におい
て、分散物の粒径が記録材料全体の透明性、あるいは保
護層の表面粗さ、ひいては印字時のドット再現性に大き
く関与するので、粒径は1.0μm以下、特に屈折率の
影響から0.5μm以下にすると透明性が著しく向上す
る。記録層の膜厚は、記録層の組成や感熱記録材料の用
途にもよるが1〜50μm程度、好ましくは3〜20μ
m程度である。また、記録層塗布液には、必要に応じ
て、塗工性の向上あるいは記録特性の向上を目的に界面
活性剤等種々の添加剤を加えることもできる。
品性、耐水性、耐摩擦性、耐光性及びサーマルヘッドに
対するヘッドマッチング性の向上のために保護層を設け
ることが好ましい。感熱記録層上に設ける保護層は透明
性の観点から考えると樹脂単独の層を設けるのが理想的
であるが、樹脂のみの保護層では平滑性が高すぎて、ス
ティッキング、ゴミの引きずりによる印字欠陥の面で充
分な性能が得にくい。特に支持体としてプラスチックフ
ィルムを用いた場合は紙を支持体とした場合と比較して
平滑になりやすいことからヘッドマッチングが低下し、
ゴミを引きずりやすくなる傾向がある。また、一般的な
熱可塑性樹脂の場合、ガラス転移点がサーマルヘッドに
よる加熱よりも低いため、樹脂単独の保護層では表面の
変質や記録層の露出などが起きてしまう場合がある。こ
のような印字不良、欠陥は医療画像を出力する材料とし
ては致命的である。このスティッキング、ゴミの引きず
り等に対する性能向上の手段としてはフィラーを含有さ
せるのが一般的である。しかし、透明感熱記録材料の場
合、保護層に従来の反射記録材料に使用されるようなフ
ィラーを含有させると透明性が低下する場合が多い。フ
ィラーを添加して透明性を維持するためには小粒径フィ
ラーにより表面を細かく粗らす方法、大粒径フィラーを
少量添加して表面を部分的に粗らす方法等の方法があ
る。本発明においては必要に応じて上記の2つの方法を
組み合わせて保護層を形成させることも可能である。保
護層表面の摩擦係数としてはヘッドマッチング(滑性を
上げる方向)とプラスチックフィルムで発生しやすいゴ
ミの引きずり防止(滑性を下げる方向)の両面から見て
0.07〜0.14の範囲が好ましい。
しては、水溶性樹脂の他、水性エマルジョン、疎水性樹
脂及び紫外線、電子線硬化樹脂等を用いることができ、
これらを必要に応じて併用することも可能である。透明
性の観点から記録層と保護層の樹脂の屈折率は支持体の
屈折率との比で0.8〜1.2の範囲に入る材料を用い
ることが好ましい。樹脂の具体例としてはポリアクリル
酸エステル樹脂、ポリメタクリル酸エステル樹脂、ポリ
ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ酢酸ビニル
系樹脂、スチレンアクリレート系樹脂、ポリオレフィン
系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、
ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、
ポリアクリルアミド樹脂、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルブチラール、ポリビニルアセタール、セルロース
アセテート系樹脂及びこれらの共重合体等が挙げられ
る。また、樹脂とともに架橋剤を用いることができ、該
架橋剤としては、イソシアネート化合物、エポキシ化合
物等、従来から公知の化合物を使用することができる。
イソシアネート化合物の具体例としては、トルイレンジ
イソシアネート、その2量体、ジフェニルメタンジイソ
シアネート、ポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト、ヘキサメチレンジイソシアネート、ポリイソシアネ
ート及びこれらの誘導体等分子中にイソシアネート基を
2個以上有する化合物が挙げられる。またエポキシ化合
物の具体例としては、エチレングリコールジグリシジル
エーテル、ブチルグリシジルエーテル、ポリエチレング
リコールジグリシジルエーテル、エポキシアクリレート
等が挙げられる。
ファイバー、チタン酸カリウム、針状水酸化マグネシウ
ム、ウィスカー、タルク、マイカ、ガラスフレーク、炭
酸カルシウム、板状炭酸カルシウム、水酸化アルミニウ
ム、板状水酸化アルミニウム、シリカ、クレー、焼成ク
レー、カオリン、ハイドロタルサイト等の無機フィラー
や、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素−ホルマリン共重
合体粒子、シリコーン樹脂粒子、架橋ポリメタクリル酸
メチルアクリレート樹脂粒子、グアナミン−ホルムアル
デヒド共重合体粒子、メラミン−ホルムアルデヒド共重
合体粒子の有機フィラーが挙げられる。本発明において
はヘッド摩耗の観点から有機フィラーではメラミン−ホ
ルムアルデヒド共重合体粒子が、無機フィラーとしては
カオリン、タルク、水酸化アルミニウムが好ましい。た
だし、本発明はこれに限定されるものではなく、また数
々の特性を付与するために複数のフィラーを同時に用い
ても良い。
めに保護層にワックス、オイル類を添加したり、樹脂と
してシリコーンで変性された樹脂を混合して用いたり、
樹脂と充填剤の比を調節する、などにより摩擦係数を調
節することができる。ここで用いることができるワック
ス類としては、ステアリン酸アミド、パルミチン酸アミ
ド、オレイン酸アミド、ラウリン酸アミド、エチレンビ
スステアリルアミド、メチレンビスステアリルアミド、
メチロールステアリルアミド、パラフィンワックス、ポ
リエチレン、カルナウバワックス、酸化パラフィン、ス
テアリン酸亜鉛等が挙げられる。オイルとしては一般的
なシリコーンオイル等を用いることができる。
特に限定されず、例えば水をはじめとして、前記した記
録層塗布液に好適な有機溶剤などを、単独あるいは混合
溶剤として使用される。これらのうち、特に溶解能が高
い溶剤を用いると保護層液塗布時に記録層からのロイコ
染料の溶出があるために記録層内の染料含有量が低下
し、保存性への悪影響が見られる。溶解能が低い溶剤を
用いると低分子が保護層中に拡散しないために保護層の
強度低下もないし、記録層塗布後の地肌カブリを溶剤の
みで低減することもできる。また高沸点溶剤を用いると
溶剤が層中に残りやすく、こちらも保存性には好ましく
ない。従って、ロイコ染料の溶解性が低く沸点も低いと
いう点から、酢酸エチルを主成分(70重量%以上)と
した保護層塗布液を用いるのが特に好ましい。
く、従来公知の方法で塗工することができる。好ましい
保護層厚は0.1〜20μm、より好ましくは0.5〜
10μmである。保護層厚が薄すぎると、記録材料の保
存性やヘッドマッチング等の保護層としての機能が不充
分であり、厚すぎると記録材料の熱感度が低下するのに
加え、コスト的にも不利である。
の塗布液を塗布し、引き続き乾燥ボックスに搬送し乾燥
して形成するが、この乾燥に供される気体の温度は80
℃以上であると好ましい。乾燥温度が80℃未満であっ
ても塗膜は形成されるが、乾燥工程終了直後では塗液に
使用されている溶剤が充分に除去されず、保存性に影響
が出る。また製品の性能の安定化のために30〜60℃
の環境下で数日〜数週間に渡ってキュアが行われること
がしばしばあるが、この工程でのブロッキングの懸念が
あるし、キュアに掛ける時間が延びるために生産管理上
好ましくない。乾燥温度は高い程良いが、あまり高くな
ると塗膜のムラにつながるし、地肌カブリ等の品質にも
影響する。地肌カブリは、ある程度のレベルまでは保護
層塗布によって低減されるため、特に好ましい乾燥温度
範囲は80〜150℃である。
K7105にて規定される曇り度は、医療用途におけ
る透過画像診断の観点から考えると、50%以下が好ま
しく、より好ましくは30%以下である。50%を超え
るとシャウカステン装着時の画像の鮮明さに欠ける。
像認識性向上を目的として青色に着色して用いることも
できる。青み付けの方法としては支持体に青顔料を混練
する方法、塗工層のいずれか1層以上に青染料、青顔料
を添加する方法等が採用され、青み付けの濃度レベルと
しては透過濃度で0.15〜0.25の範囲が、色調と
してはa*=−4〜−15、b*=−5〜−15(測定
条件;d/0、10度視野、光源D65にて10nmごと
に吸光度測定して算出)に囲まれる範囲の色が好まし
い。用いることのできる青顔料、青染料は特に限定され
ず、種々公知の材料を使用することができる。
録層との間、保護層と感熱記録層の間に接着性、平滑性
の向上などの必要に応じて中間層として顔料、バインダ
ー、熱可融性物質などを含有する層を設けることが出来
る。本発明の感熱記録材料において合成紙やプラスチッ
クフィルムを用いた場合、帯電等によるゴミ付着の可能
性が非常に高くなる。また、静電気により搬送性が低下
する場合もある。これに対して帯電防止材料を含有させ
るなどにより帯電防止能を有するバック層を設けて帯電
防止を行うことが好ましい。帯電防止材料としては電子
伝導型、イオン伝導型等の公知の材料が挙げられ、表面
抵抗値としてゴミ付着に対して効果が見られる1×10
10オーム/m2以下とすることが好ましい。また、本発
明の感熱記録材料においてはカール調整、搬送性調整の
ためのバック層、銀塩フィルムライクにマット剤を含ん
だバック層も設けることが可能であり、これについても
前記した記録層、保護層の材料等、種々の公知の材料を
使用することが出来る。マット剤の粒径としては0.3
〜10μm程度が好ましく、バック層の厚みとしては
0.1〜10μmの範囲が好ましい。
ンターに対して平板、またはロールの形態で供給される
が、平板の場合は銀塩フィルムと同等となるように感熱
記録材料の全厚を170〜250μmとすることが好ま
しい。ロールの場合は巻き長さ、巻き癖カール等の点か
ら感熱記録材料の全厚を50〜140μm程度とするこ
とが好ましい。特にプラスチックフイルムを支持体とし
て用いた場合は、ロールの流れ方向のガーレー剛度を1
90〜250mgfとすることが好ましい。
的によって熱ペン、サーマルヘッド、レーザー加熱等、
特に限定されないが、この感熱記録材料は医療診断画像
などの高精細かつ高階調な画像を印画するのに適してお
り、また装置のコスト、出力スピード、コンパクト化の
観点からもサーマルヘッドを用いて印画するのが最も好
ましい。
る。なお、以下における部及び%はいずれも重量基準で
ある。
記表1に従って組成物をボールミルで粉砕、分散し、顕
色剤分散液[A液]を調製した。 [A液] 顕色剤 15部 15%バインダー樹脂溶解液 (溶媒:MEK/トルエン=5/5) 20部 MEK 25部 トルエン 40部 さらに表1に従って各成分を混合し、記録層塗布液[B液]を作製した。 [B液] [A液] 40部 ロイコ染料 6部 15%バインダー樹脂溶解液 (溶媒:MEK/トルエン=5/5) 48部 トルエン 6部
りである。 (1)顕色剤 A:4−(N’−デシルカルバモイルアミノ)サリチル
酸 B:4−(デカノイルアミノ)サリチル酸 C:4−(N−デシルカルバモイル)サリチル酸 D:4−(N’−オクタデシルカルバモイルアミノ)サ
リチル酸 (2)ロイコ染料(下記混合物) 2−アニリノ−3−メチル−6− (N−エチル−N−p−トルイジノ)フルオラン 65部 3,3−ビス(1−n−ブチル−2− メチルインドール−3−イル)フタリド 5部 1,3−ジメチル−6−ジエチルアミノフルオラン 15部 3,3−ビス(4−ジエチルアミノ−2− エトキシフェニル)−4−アザフタリド 15部 (3)バインダー樹脂 a:イーストマンケミカル社製CAP−482−0.5
(ガラス転移温度142℃) b:イーストマンケミカル社製CAP−551−0.2
(ガラス転移温度101℃) c:積水化学社製エスレックKS−1(ガラス転移温度
110℃のポリビニルアセタール)
記組成物をボールミルで体積平均粒径0.3μmまで粉
砕・分散しフィラー分散液[C液]を作製した。 [C液] シリカ 15部 10%ポリビニルアセタール溶解液 (積水化学社製エスレックKS−1、溶媒:MEK) 15部 MEK 70部 さらに、下記組成物を充分に攪拌し保護層塗布液[D液]を作製した。 [D液] [C液] 10部 10%ポリビニルアセタール溶解液 (積水化学社製エスレックKS−1、溶媒:MEK) 10部 MEK 12部
に、下記組成物をボールミルで体積平均粒径0.3μm
まで粉砕・分散しフィラー分散液[C’液]を作製し
た。 [C’液] シリカ 15部 10%ポリビニルアセタール溶解液 (積水化学社製エスレックKS−1、溶媒:酢酸エチル) 15部 酢酸エチル 70部 さらに、下記組成物を充分に攪拌し溶媒の主成分を酢酸エチルとする保護層塗 布液[D’液]を作製した。 [D’液] [C’液] 10部 10%ポリビニルアセタール溶解液 (積水化学社製エスレックKS−1、溶媒:酢酸エチル) 10部 酢酸エチル 12部
て調製した記録層塗布液[B液]、保護層塗布液[D
液]または[D’液]を、それぞれ表2に示したものを
用い、厚さ175μmの透明ポリエステルフィルム(曇
り度3%)上にワイヤーバーを用いて順次塗工し、所定
の乾燥温度下で充分に乾燥して感熱記録層、保護層を形
成した。記録層膜厚は17μm、保護層は厚さ4μmと
した。
る。以上のようにして作製された感熱記録シートに対
し、ソニー社製サーマルプリンタUP−70XRを用い
てグレースケールを印画した。このうち、透過濃度0.
7付近の画像を保存性試験に用いた。 透過濃度はGretag Macbeth社製透過
濃度計TD−904(black)を用いて測定した。 保存性試験は50℃、90%r.h.の環境に設定
された高温高湿保管庫内に48時間放置して実施した。
濃度保存性については、下記式で示される式で算出し
た。変化量が30%以内であれば実用に耐えうる画像で
あり、15%以内であれば画像濃度の変化を識別しにく
い。 保存性(%)=〔(保存後濃度−保存前濃度)÷保存前
濃度〕×100 非画像部の曇り度は、スガ試験機社製直読ヘーズコ
ンピューターHGM−2DP型により測定した。 粒径は堀場製作所社製レーザー回折式粒径測定装置
LA−700で測定した。 評価結果を表3に示す。
性に優れ、特にMRIやCT等の医療用画像形成シート
として好適な感熱記録材料を提供することができる。
Claims (8)
- 【請求項1】 支持体上に無色又は淡色のロイコ染料
と、該ロイコ染料を加熱発色せしめる顕色剤及び結着剤
としてのバインダー樹脂を主成分とする感熱記録層を設
けてなる感熱記録材料において、顕色剤が下記一般式
(1)で表される化合物であり、且つバインダー樹脂が
下記一般式(2)で表される構成単位を有するセルロー
スアセテート系樹脂であることを特徴とする感熱記録材
料。 【化1】 (式中、R1は炭素数4〜16の直鎖のアルキル基又は
アルキルアミノ基を表す。) 【化2】 (式中、R2はそれぞれ独立に水素原子、アセチル基、
プロピオニル基またはブタノイル基を表す。) - 【請求項2】 前記顕色剤が、下記一般式(3)で表さ
れる化合物であることを特徴とする請求項1に記載の感
熱記録材料。 【化3】 (式中、R2は炭素数6〜12の直鎖アルキル基を表
す。) - 【請求項3】 前記感熱記録層中に、4種以上の異なる
ロイコ染料が存在することを特徴とする請求項1又は2
に記載の感熱記録材料。 - 【請求項4】 請求項1〜3のいずれかに記載の感熱記
録材料の感熱記録層上に保護層を設けてなる感熱記録材
料において、該保護層が、溶剤の主成分が酢酸エチルで
ある塗布液を塗布乾燥して形成されたものであることを
特徴とする感熱記録材料。 - 【請求項5】 感熱記録層および保護層の形成時の乾燥
温度が80℃以上であることを特徴とする請求項1〜4
のいずれかに記載の感熱記録材料。 - 【請求項6】 前記支持体が、透明なポリエチレンテレ
フタレートフイルムであることを特徴とする請求項1〜
5のいずれかに記載の感熱記録材料。 - 【請求項7】 前記感熱記録材料の非画像部のJIS
K7105にて規定される曇り度が、50%以下である
ことを特徴とする請求項1〜6のいずれに記載の感熱記
録材料。 - 【請求項8】 青色に着色されていることを特徴とする
請求項1〜7のいずれかに記載の感熱記録材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000358407A JP4037051B2 (ja) | 2000-11-24 | 2000-11-24 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2000358407A JP4037051B2 (ja) | 2000-11-24 | 2000-11-24 | 感熱記録材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2002160451A true JP2002160451A (ja) | 2002-06-04 |
JP4037051B2 JP4037051B2 (ja) | 2008-01-23 |
Family
ID=18830311
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2000358407A Expired - Fee Related JP4037051B2 (ja) | 2000-11-24 | 2000-11-24 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4037051B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120259494A1 (en) * | 2009-12-17 | 2012-10-11 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Method and System for Coupling an Electric Machine to a Vehicle Running Gear, Especially for a Hybrid Vehicle |
-
2000
- 2000-11-24 JP JP2000358407A patent/JP4037051B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20120259494A1 (en) * | 2009-12-17 | 2012-10-11 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Method and System for Coupling an Electric Machine to a Vehicle Running Gear, Especially for a Hybrid Vehicle |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4037051B2 (ja) | 2008-01-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0754564B1 (en) | Heat sensitive recording material and recording method. | |
CN102019782B (zh) | 热敏记录材料及其制备方法 | |
JP4986779B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
US5470817A (en) | Printing sheet and manufacturing method therefor | |
US6693061B2 (en) | Light-permeable thermosensitive recording material | |
JPH09164763A (ja) | 感熱記録体 | |
JP2006103312A (ja) | 透過型感熱記録材料およびその製造方法 | |
US5407890A (en) | Decoloring type heat sensitive image recording material | |
JP4037051B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP3900468B2 (ja) | 透過型感熱記録材料及び画像形成方法 | |
JP4073017B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2000006518A (ja) | レーザ書込用感熱記録媒体及びそれを用いた画像記録方法 | |
JPH0380438B2 (ja) | ||
JP4764216B2 (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2003034083A (ja) | 透明感熱記録材料及びその製造方法 | |
JP2004276334A (ja) | 感熱記録材料 | |
US6417137B1 (en) | Transparent thermosensitive recording material | |
JP3847613B2 (ja) | 透明感熱記録材料 | |
JP4136742B2 (ja) | 透明感熱記録材料 | |
JPH05278328A (ja) | 感熱記録体 | |
JP2006123208A (ja) | 感熱記録材料 | |
JP2007076251A (ja) | 感熱記録媒体 | |
JP2006082390A (ja) | 透明感熱記録材料 | |
JP2007076172A (ja) | 感熱記録媒体の製造方法およびそれにより製造された感熱記録媒体 | |
JP2003034077A (ja) | 透明感熱記録フィルム、その製造方法および記録方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20050203 |
|
RD03 | Notification of appointment of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7423 Effective date: 20050310 |
|
RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050225 |
|
RD05 | Notification of revocation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7425 Effective date: 20060222 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070710 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20070724 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070921 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20071030 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20071031 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101109 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111109 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111109 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121109 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131109 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |