JP2002154270A - Ink jet recording material - Google Patents

Ink jet recording material

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JP2002154270A JP2001344730A JP2001344730A JP2002154270A JP 2002154270 A JP2002154270 A JP 2002154270A JP 2001344730 A JP2001344730 A JP 2001344730A JP 2001344730 A JP2001344730 A JP 2001344730A JP 2002154270 A JP2002154270 A JP 2002154270A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording material which shows good light resistance and high ink absorption and further, is free form a problem with cracking. SOLUTION: This ink jet recording material has an ink receiving layer formed on a support, containing at least one kind of (A) a water-soluble polyvalent metallic salt and at least one kind selected from among (B) a thiourea compound, (C) saccharide, (D) a pyridine compound, (E) thioether, (F) a disulfide compound and (G) a thiazine compound.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、インク受容層を有
するインクジェット用記録材料に関し、更に詳しくは、
印字部分の耐光性に優れ、高いインク吸収性を備えたイ
ンクジェット用記録材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording material having an ink receiving layer,
The present invention relates to an ink jet recording material having excellent light resistance in a printed portion and high ink absorption.

【０００２】[0002]

【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上にインク溶媒に対して膨潤性の有るバイ
ンダーからなる膨潤型インク受容層や非晶質シリカ等の
顔料とポリビニルアルコール等の水溶性バインダーから
なる空隙型インク受容層を設けてなる記録材料が知られ
ている。2. Description of the Related Art As a recording material used in an ink jet recording system, a swelling type ink receiving layer made of a binder swelling with respect to an ink solvent on a support called ordinary paper or ink jet recording paper, or a non-swellable ink receiving layer is used. There is known a recording material provided with a void-type ink receiving layer formed of a pigment such as crystalline silica and a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol.

【０００３】例えば、特開昭５６−８０４８９号、特開
平５−２８６２２８号、特公平６−４２７号公報等には
膨潤型の記録材料の開示がなされ、特開昭５５−５１５
８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、
同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同
６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６
２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等
に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダ
ーと共に紙支持体に塗布して得られる空隙型の記録材料
が提案されている。For example, JP-A-56-80489, JP-A-5-286228 and JP-B-6-427 disclose swellable recording materials.
No. 83, No. 56-157, No. 57-107879,
57-107880, 59-230787, 62-160277, 62-184879, 6
As disclosed in JP-A-2-183382 and JP-A-64-11877, a void-type recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder has been proposed.

【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０
−２０３００６号、同平１０−２１７６０１号、同平１
１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１
−３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリ
カ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いた記録材
料が開示されている。気相法シリカは、一次粒子の平均
粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢と
高いインク吸収性が得られるという特徴がある。[0004] Also, Japanese Patent Publication No. 3-56552,
No. 188287, No. 10-81064, No. 10
No.-119423, No. 10-175365, No. 10
-203006, 10-20217601, 1
No. 1-20300, No. 11-20306, No. 11
JP-A-34481 and the like disclose a recording material using synthetic silica fine particles obtained by a gas phase method (hereinafter referred to as gas phase silica). The fumed silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens of nm, and is characterized by high gloss and high ink absorption.

【０００５】しかしながらインクの吸収性は良好である
が印字部分の耐水性が低く、水に濡れた場合にはインク
が滲み出してしまう欠点が有った。[0005] However, although the ink absorbency is good, the water resistance of the printed portion is low, and there is a drawback that the ink oozes out when wet with water.

【０００６】インク中の色素を固定させるのに特開昭５
３−４９１１３号、同昭６３−２２４９９８号、同昭６
３−３０７９７９号公報等には、カチオン性ポリマーを
インク受容層に添加する事が提案されているが、これら
カチオン性の媒染剤は染料の耐光性を低下させる欠点を
有していた。[0006] Japanese Patent Laid-Open No.
3-49113, 63-224998, 6
JP-A-3-307979 proposes to add a cationic polymer to the ink-receiving layer, but these cationic mordants have the disadvantage of reducing the light fastness of the dye.

【０００７】特開昭５５−５３５９１号、特開昭６０−
６７１９０号、特開平１１−３２１０９０号公報には水
溶性金属塩を支持体表面に保持することで保存性を改良
する提案がなされているが十分な耐光性が得られなかっ
た。[0007] JP-A-55-53591, JP-A-60-55
No. 67190 and Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-321090 propose to improve the preservability by holding a water-soluble metal salt on the surface of a support, but sufficient light fastness has not been obtained.

【０００８】特開昭６１−１６３８８６号、特開平７−
３１４８８３号公報にはチオウレア系化合物を含有させ
ることで保存性を改良する提案がなされたが十分な耐光
性が得られなかった。[0008] JP-A-61-163886, JP-A-7-163
Japanese Patent No. 314883 proposes to improve the preservability by incorporating a thiourea-based compound, but fails to provide sufficient light resistance.

【０００９】特開平７−２７６７９０号、特開平８−１
０８６１７号公報には糖類を含有させる提案がなされた
が耐光性への効果は不十分であった。JP-A-7-276790, JP-A-8-1
JP 08617 proposes to include saccharides, but the effect on light resistance was insufficient.

【００１０】特開平１−１１５６７７号公報にはチオエ
ーテル系化合物が、特開平８−２３８８３９号公報には
ピリジン系化合物の使用が記載されているが、単独では
耐光性への効果は十分ではない。JP-A-1-115677 discloses the use of a thioether compound and JP-A-8-23839 describes the use of a pyridine compound, but the effect on light resistance alone is not sufficient.

【００１１】[0011]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、特に印字部分の耐光性が良好でインク吸収性及び光
沢が高いインクジェット用記録材料を提供することにあ
る。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink jet recording material which has good light fastness, particularly at a printed portion, and high ink absorption and gloss.

【００１２】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、インク側
からの耐光性改良はインクの安定性やノズルの詰まり等
の制限が多いのでインクジェット用記録材料からの改良
を検討した。耐光性に効果の有る化合物を選択したが、
単独では効果が少ないので組み合わせを種々検討した結
果、特定の化合物を組み合わせることで化合物単独使用
の結果からは予想の出来ない優れた耐光性が得られるこ
とを見出した。即ち、本発明の目的は以下の手段によっ
て達成された。Means for Solving the Problems The present inventors have studied the improvement from the ink jet recording material because the light resistance improvement from the ink side has many restrictions such as ink stability and nozzle clogging. We selected a compound that has an effect on light resistance,
As a result, various combinations were examined because the effect was small when used alone. As a result, it was found that, by combining a specific compound, excellent light fastness that could not be expected from the result of using the compound alone was obtained. That is, the object of the present invention has been achieved by the following means.

【００１３】（１）支持体上にインク受容層が塗設され
てなるインクジェット用記録材料において、前記記録材
料が、（Ａ）水溶性多価金属塩の少なくとも１種と、
（Ｂ）チオウレア系化合物、（Ｃ）糖類、（Ｄ）ピリジ
ン系化合物、（Ｅ）チオエーテル系化合物、（Ｆ）ジス
ルフィド系化合物、及び（Ｇ）チアジン系化合物から選
ばれた少なくとも１種の化合物を含有することを特徴と
するインクジェット用記録材料。(1) An ink jet recording material comprising an ink receiving layer coated on a support, wherein the recording material comprises: (A) at least one water-soluble polyvalent metal salt;
At least one compound selected from (B) a thiourea-based compound, (C) a saccharide, (D) a pyridine-based compound, (E) a thioether-based compound, (F) a disulfide-based compound, and (G) a thiazine-based compound. An ink jet recording material characterized by containing.

【００１４】（２）支持体上にインク受容層が塗設され
てなるインクジェット用記録材料において、前記記録材
料が、（Ｂ）チオウレア系化合物の少なくとも１種と、
（Ｃ）糖類、（Ｄ）ピリジン系化合物、（Ｅ）チオエー
テル系化合物、（Ｆ）ジスルフィド系化合物、及び
（Ｇ）チアジン系化合物から選ばれた少なくとも１種の
化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記
録材料。(2) In an ink jet recording material comprising an ink receiving layer coated on a support, the recording material comprises at least one thiourea compound (B);
(C) a saccharide, (D) a pyridine compound, (E) a thioether compound, (F) a disulfide compound, and (G) a thiazine compound. Ink-jet recording material.

【００１５】（３）支持体上にインク受容層が塗設され
てなるインクジェット用記録材料において、前記記録材
料が、（Ｃ）糖類の少なくとも１種と、（Ｄ）ピリジン
系化合物、（Ｅ）チオエーテル系化合物、及び（Ｆ）ジ
スルフィド系化合物から選れた少なくとも１種の化合物
を含有することを特徴とするインクジェット用記録材
料。(3) An ink jet recording material comprising an ink receiving layer coated on a support, wherein the recording material comprises (C) at least one saccharide, (D) a pyridine compound, and (E) An ink jet recording material comprising at least one compound selected from a thioether compound and (F) a disulfide compound.

【００１６】（４）支持体上にインク受容層が塗設され
てなるインクジェット用記録材料において、前記記録材
料が、（Ｄ）ピリジン系化合物の少なくとも１種と、
（Ｅ）チオエーテル系化合物、（Ｆ）ジスルフィド系化
合物、及び（Ｇ）チアジン系化合物から選ばれた少なく
とも１種の化合物を含有することを特徴とするインクジ
ェット用記録材料。(4) An ink jet recording material comprising an ink receiving layer provided on a support, wherein the recording material comprises at least one pyridine compound (D);
An ink jet recording material comprising at least one compound selected from the group consisting of (E) a thioether compound, (F) a disulfide compound, and (G) a thiazine compound.

【００１７】（５）支持体上にインク受容層が塗設され
てなるインクジェット用記録材料において、前記記録材
料が、（Ｅ）チオエーテル系化合物の少なくとも１種
と、（Ｆ）ジスルフィド系化合物、及び（Ｇ）チアジン
系化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有す
ることを特徴とするインクジェット用記録材料。(5) In an ink-jet recording material comprising an ink-receiving layer provided on a support, the recording material comprises at least one of (E) a thioether compound, (F) a disulfide compound, and (G) An ink-jet recording material comprising at least one compound selected from thiazine-based compounds.

【００１８】（６）支持体上にインク受容層が塗設され
てなるインクジェット用記録材料において、前記記録材
料が、（Ｆ）ジスルフィド系化合物の少なくとも１種
と、（Ｇ）チアジン系化合物から選ばれた少なくとも１
種の化合物を含有することを特徴とするインクジェット
用記録材料。(6) In an ink jet recording material comprising an ink receiving layer coated on a support, the recording material is selected from at least one of (F) a disulfide compound and (G) a thiazine compound. At least one
A recording material for ink-jet recording, characterized by containing a kind of compound.

【００１９】（７）前記化合物（Ｂ）のチオウレア系化
合物が下記一般式（１）で表される構造を分子中に１個
以上有する化合物の少なくとも１種である前記１または
２に記載のインクジェット用記録材料。(7) The ink-jet printer as described in (1) or (2) above, wherein the thiourea-based compound of the compound (B) is at least one compound having at least one structure represented by the following general formula (1) in the molecule. For recording materials.

【００２０】[0020]

【化１】 Embedded image

【００２１】（８）前記化合物（Ｅ）のチオエーテル系
化合物が下記一般式（２）で表される化合物の少なくと
も１種である前記１〜５の何れか１項に記載のインクジ
ェット用記録材料。(8) The ink-jet recording material as described in any one of (1) to (5) above, wherein the thioether compound of the compound (E) is at least one compound represented by the following general formula (2).

【００２２】[0022]

【化２】 Embedded image

【００２３】[一般式（２）において、Ｒ1及びＲ2はそ
れぞれ独立に、水素原子、アルキル基、芳香族基を表
し、Ｒ1とＲ2は同一でも異なってもよく、結合して環を
形成してもよい。またＲ1とＲ2の少なくとも一方は、ア
ミノ基、アミド基、アンモニウム基、ヒドロキシ基、ス
ルホ基、カルボキシ基、アミノカルボニル基またはアミ
ノスルホニル基等の親水基で置換されたアルキル基、又
は芳香族基である。Ｒ3は置換されてもよく、場合によ
っては酸素原子を有するアルキレン基を表す。ｍは０〜
１０の正数を表し、ｍが１以上の場合Ｒ3に結合する少
なくとも１つの硫黄原子はスルホニル基であってもよ
い。][In the general formula (2), R 1 and R 2 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aromatic group; R 1 and R 2 may be the same or different; May be formed. At least one of R 1 and R 2 is an alkyl group substituted with a hydrophilic group such as an amino group, an amide group, an ammonium group, a hydroxy group, a sulfo group, a carboxy group, an aminocarbonyl group or an aminosulfonyl group, or an aromatic group. Group. R 3 may be substituted, and in some cases represents an alkylene group having an oxygen atom. m is 0
It represents a positive number of 10, and when m is 1 or more, at least one sulfur atom bonded to R 3 may be a sulfonyl group. ]

【００２４】（９）前記化合物（Ｆ）のジスルフィド系
化合物が下記一般式（３）で表される化合物の少なくと
も１種である前記１〜６の何れか１項に記載のインクジ
ェット用記録材料。(9) The ink-jet recording material as described in any one of (1) to (6) above, wherein the disulfide compound of the compound (F) is at least one compound represented by the following general formula (3).

【００２５】[0025]

【化３】 Embedded image

【００２６】[一般式（３）において、Ｒ1及びＲ2はそ
れぞれ、ジスルフィドの硫黄原子に結合している炭素原
子または窒素原子を含む有機基である。この有機基は、
ジスルフィドの硫黄原子に結合している炭素原子または
窒素原子と共に置換もしくは未置換の脂肪族基、置換も
しくは未置換の芳香族基、あるいは置換もしくは未置換
の複素環基を形成したものであっても、ジスルフィドの
硫黄原子に結合している炭素原子または窒素原子に置換
もしくは未置換の脂肪族基、芳香族基、複素環基または
アミノ基、ならびにイミノ基、酸素原子、黄原子等が結
合した有機基であってもよい。またＲ1とＲ2は同一でも
異なっていてもよく、結合して環を形成してもよい。ま
たＲ1とＲ2の上記した置換基は、アルキル基、アリール
基、複素環基、アミノ基、アミド基、イミノ基、アンモ
ニウム基、ヒドロキシ基、スルホ基、カルボキシ基、ア
ミノカルボニル基またはアミノスルホニル基、ハロゲン
原子等の置換基である。][In the general formula (3), R 1 and R 2 are each an organic group containing a carbon atom or a nitrogen atom bonded to a sulfur atom of disulfide. This organic group
A substituted or unsubstituted aliphatic group, a substituted or unsubstituted aromatic group, or a substituted or unsubstituted heterocyclic group together with a carbon atom or a nitrogen atom bonded to the sulfur atom of disulfide , An organic group in which a substituted or unsubstituted aliphatic group, aromatic group, heterocyclic group or amino group, and an imino group, an oxygen atom, a yellow atom, etc. are bonded to a carbon atom or a nitrogen atom bonded to a sulfur atom of a disulfide. It may be a group. R 1 and R 2 may be the same or different, and may combine to form a ring. The above substituents for R 1 and R 2 are an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, an amino group, an amide group, an imino group, an ammonium group, a hydroxy group, a sulfo group, a carboxy group, an aminocarbonyl group or an aminosulfonyl group. And a substituent such as a halogen atom. ]

【００２７】（１０）前記化合物（Ｇ）のチアジン系化
合物がメルカプトチアジン系化合物の少なくとも１種で
ある前記１、２、４〜６の何れか１項に記載のインクジ
ェット用記録材料。(10) The ink-jet recording material as described in any one of (1), (2) and (4) to (6) above, wherein the thiazine compound of the compound (G) is at least one of mercaptothiazine compounds.

【００２８】（１１）前記化合物（Ａ）の水溶性多価金
属塩が、ニッケル、亜鉛、コバルトの少なくとも１種の
塩である前記１に記載のインクジェット用記録材料。(11) The ink jet recording material as described in (1) above, wherein the water-soluble polyvalent metal salt of the compound (A) is at least one kind of salt of nickel, zinc and cobalt.

【００２９】（１２）前記化合物（Ｂ）のチオウレア系
化合物が、チオウレア、Ｎ−メチルチオウレア、Ｎ−ア
セチルチオウレア、１，３−ジフェニルチオウレア、テ
トラメチルチオウレア、グアニルチオウレア、４−メチ
ルチオセミカルバジド、１，３−ビス（ヒドロキシメチ
ル）−２（３Ｈ）ベンズイミダゾールチオン、６−ヒド
ロキシ−１−フェニル−３，４−ジヒドロピリミジン−
２（１Ｈ）−チオン、１−アリル−２−チオウレア、
１，３−ジメチル−２−チオウレア、１，３−ジエチル
−２−チオウレア、エチレンチオウレア、トリメチルチ
オウレアの少なくとも１種である前記７に記載のインク
ジェット用記録材料。(12) The thiourea compound of the compound (B) is thiourea, N-methylthiourea, N-acetylthiourea, 1,3-diphenylthiourea, tetramethylthiourea, guanylthiourea, 4-methylthiosemicarbazide, 3-bis (hydroxymethyl) -2 (3H) benzimidazolethione, 6-hydroxy-1-phenyl-3,4-dihydropyrimidine-
2 (1H) -thione, 1-allyl-2-thiourea,
8. The ink jet recording material according to the above 7, which is at least one of 1,3-dimethyl-2-thiourea, 1,3-diethyl-2-thiourea, ethylenethiourea, and trimethylthiourea.

【００３０】（１３）前記化合物（Ｃ）の糖類が、還元
糖類の少なくとも１種である前記１〜３の何れか１項に
記載のインクジェット用記録材料。(13) The ink-jet recording material as described in any one of (1) to (3) above, wherein the saccharide of the compound (C) is at least one kind of reducing saccharide.

【００３１】（１４）前記化合物（Ｄ）のピリジン系化
合物が、４−アミノメチルピリジン、４−クロロピリジ
ン塩酸塩、４−ヒドロキシピリジン、４−シアノピリジ
ン、３−シアノピリジン、２，２’−ビピリジン、イソ
ニコチン酸アミド、イソニコチン酸メチルの少なくとも
１種である前記１〜４の何れか１項に記載のインクジェ
ット用記録材料。(14) The pyridine compound of the compound (D) is 4-aminomethylpyridine, 4-chloropyridine hydrochloride, 4-hydroxypyridine, 4-cyanopyridine, 3-cyanopyridine, 2,2'- 5. The ink jet recording material according to any one of the above items 1 to 4, which is at least one of bipyridine, isonicotinamide and methyl isonicotinate.

【００３２】（１５）前記化合物（Ｅ）のチオエーテル
系化合物が、３，６−ジチオ−１，８−オクタンジオー
ル、ビス［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル］
スルホン、３，６、９−トリチオ−１，１１−ウンデカ
ンジオール、４−（メチルチオ）フェノール、２−（フ
ェニルチオ）エタノールの少なくとも１種である前記８
に記載のインクジェット用記録材料。(15) The thioether compound of the compound (E) is 3,6-dithio-1,8-octanediol, bis [2- (2-hydroxyethylthio) ethyl]
The aforementioned 8 which is at least one of sulfone, 3,6,9-trithio-1,11-undecanediol, 4- (methylthio) phenol and 2- (phenylthio) ethanol;
2. The recording material for inkjet according to item 1.

【００３３】（１６）前記化合物（Ｆ）のジスルフィド
系化合物が、ＤＬ−α−リポ酸、４，４’−ジチオジモ
ルフォリン、４，４’−ジチオジブタン酸の少なくとも
１種である前記９に記載のインクジェット用記録材料。(16) The compound (9) wherein the disulfide compound of the compound (F) is at least one of DL-α-lipoic acid, 4,4′-dithiodimorpholine, and 4,4′-dithiodibutanoic acid. The recording material for inkjet according to the above.

【００３４】（１７）前記化合物（Ｇ）のチアジン系化
合物が、５，６−ジヒドロ−（４Ｈ）−１，３−チアジ
ン−２−チオール、３−ベンジル−１，３−チアジナン
−２−チオン、３−メチル−１，３−チアジナン−２−
チオン、５，６−ジヒドロ−２−メチルチオ−４Ｈ−
１，３−チアジン、３−カルボキシメチル−６，６−ジ
メチル−４−オキソ−１，３−チアジナン−２−チオン
の少なくとも１種である前記１０に記載のインクジェッ
ト用記録材料。(17) The thiazine compound of the compound (G) is 5,6-dihydro- (4H) -1,3-thiazine-2-thiol, 3-benzyl-1,3-thiazinan-2-thione. , 3-Methyl-1,3-thiazinane-2-
Thione, 5,6-dihydro-2-methylthio-4H-
11. The recording material for inkjet according to the item 10, wherein the recording material is at least one of 1,3-thiazine and 3-carboxymethyl-6,6-dimethyl-4-oxo-1,3-thiazinane-2-thione.

【００３５】（１８）前記支持体が、原紙の両面をポリ
オレフィン樹脂で被覆された支持体である前記１〜１７
の何れか１項に記載のインクジェット用記録材料。(18) The support according to any of (1) to (17), wherein the support is a support in which both sides of a base paper are coated with a polyolefin resin.
The recording material for inkjet according to any one of the above.

【００３６】（１９）前記インク受容層が、一次粒子の
平均粒径が５〜５０ｎｍである気相法シリカを含有する
ことを特徴とする前記１〜１８の何れか１項に記載のイ
ンクジェット用記録材料。(19) The ink jet printer according to any one of (1) to (18), wherein the ink receiving layer contains fumed silica having an average primary particle diameter of 5 to 50 nm. Recording material.

【００３７】（２０）前記インク受容層が、カチオン性
化合物を含有することを特徴とする前記１〜１９の何れ
か１項に記載のインクジェット用記録材料。(20) The ink jet recording material as described in any one of (1) to (19) above, wherein the ink receiving layer contains a cationic compound.

【００３８】[0038]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる支持体としては、非水性であるポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート等のフィルム、樹脂被覆紙等、吸水
性である上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙
等が用いられる。これらの支持体の厚みは、約５０〜２
５０μｍ程度のものが好ましい。表面光沢性やしわ防止
からは非吸水性支持体が好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the support used in the present invention, non-aqueous films of polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, etc., resin-coated paper, etc., water-absorbing high quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper Are used. The thickness of these supports is about 50 to 2
Those having a thickness of about 50 μm are preferred. A non-water-absorbing support is preferred from the viewpoint of surface gloss and prevention of wrinkles.

【００３９】特に好ましい支持体はポリオレフィン樹脂
被覆紙支持体（以降、樹脂被覆紙と称す）である。樹脂
被覆紙の含水率は特に限定しないが、カール性より好ま
しくは５．０〜９．０％の範囲であり、より好ましくは
６．０〜９．０％の範囲である。A particularly preferred support is a polyolefin resin-coated paper support (hereinafter referred to as resin-coated paper). The water content of the resin-coated paper is not particularly limited, but is preferably in the range of 5.0 to 9.0%, more preferably 6.0 to 9.0%, from the viewpoint of curl.

【００４０】樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限は
なく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好
ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平
滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天
然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２
種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で
用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。The base paper constituting the resin-coated paper is not particularly limited, and generally used paper can be used, and more preferably, a smooth base paper used for a photographic support, for example, is used. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp, etc. may be used alone or in combination.
Used as a mixture of more than one species. The base paper is blended with additives generally used in papermaking, such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye.

【００４１】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。Further, a surface sizing agent, a surface paper strengthening agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.

【００４２】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m2が好ましい。The thickness of the base paper is not particularly limited, but it is preferable that the base paper has good surface smoothness, for example, by applying pressure by using a calender or the like during or after papermaking, and has a basis weight of 30%. ~250g / m 2 is preferred.

【００４３】原紙を被覆するポリオレフィン樹脂として
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィン
のホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体な
どのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれら
の混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトイ
ンデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して
使用できる。Examples of the polyolefin resin for coating the base paper include homopolymers of olefins such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene and polypentene and copolymers composed of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymer. And mixtures thereof, and those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or as a mixture thereof.

【００４４】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate; fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide; zinc stearate; calcium stearate; Aluminum, fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.

【００４５】樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行
する原紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で
流延する、いわゆる押出コーティング法により製造さ
れ、その両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を原
紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理な
どの活性化処理を施すことが好ましい。基本的には裏面
に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹
脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であ
り、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電
処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。ま
た、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般
に５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面にコーティ
ングされる。As a main method for producing a resin-coated paper, the resin-coated paper is produced by a so-called extrusion coating method in which a polyolefin resin is cast on a running base paper in a state of being heated and melted, and both sides are coated with the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. Basically, it is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the back surface with a resin from the viewpoint of curling prevention. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. Although the thickness of the resin coating layer is not particularly limited, it is generally coated on the surface or on both the front and back to a thickness of 5 to 50 μm.

【００４６】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
支持体には、筆記性、帯電防止性、カール防止性などの
ために、本発明の効果を低下させない範囲で各種の裏塗
り層を塗設したものも本発明に含める。裏塗り層は、好
ましくはバインダー主体であり、塗設量は固形分で１０
０〜５００ｍｇ／m2が好ましい。裏塗り層には親水性バ
インダー、ラテックス、有機顔料、無機顔料、無機帯電
防止剤、有機帯電防止剤、硬化剤、界面活性剤などを適
宜組み合わせて含有せしめることができる。The polyolefin resin-coated paper support of the present invention may be provided with various backing layers for the purpose of writing, antistatic and curling, as long as the effects of the present invention are not reduced. Included in the present invention. The backing layer is preferably mainly composed of a binder, and the coating amount is 10% in solid content.
0 to 500 mg / m 2 is preferred. The backcoat layer can contain a hydrophilic binder, a latex, an organic pigment, an inorganic pigment, an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a curing agent, a surfactant and the like in an appropriate combination.

【００４７】本発明では、理由は不明であるがインクジ
ェット用記録材料を構成する少なくとも１層、好ましく
はインク受容層に特定の化合物を組み合わせて含有させ
ることで化合物単独で使用した結果からは予想の出来な
い優れた耐光性が得られる。特定化合物の組み合わせに
よりインク色剤の酸化等による劣化に対する防止活性が
高まるためと予想される。In the present invention, although the reason is unknown, it is expected from the result of using a compound alone that at least one layer, preferably an ink receiving layer, constituting the ink jet recording material is used in combination with a specific compound. Excellent light fastness that cannot be obtained. It is expected that the combination of the specific compounds enhances the activity of preventing the ink colorant from deteriorating due to oxidation or the like.

【００４８】本発明では、化合物（Ａ）の少なくとも１
種と化合物（Ｂ）〜（Ｇ）の２種以上、化合物（Ｂ）の
少なくとも１種と化合物（Ｃ）〜（Ｇ）の２種以上、化
合物（Ｃ）の少なくとも１種と化合物（Ｄ）〜（Ｇ）の
２種以上、化合物（Ｄ）の少なくとも１種と化合物
（Ｅ）〜（Ｇ）の２種以上、化合物（Ｅ）、（Ｆ）及び
（Ｇ）の化合物を含有させるほうが好ましい。尚、化合
物（Ａ）〜（Ｇ）の各々に属する化合物の内から２種類
以上の化合物を含有させても良い。In the present invention, at least one of the compounds (A)
Species and two or more of compounds (B) to (G), at least one of compound (B) and two or more of compounds (C) to (G), and at least one of compound (C) and compound (D) To (G), at least one compound (D) and two or more compounds (E) to (G), and compounds (E), (F) and (G). . Incidentally, two or more compounds may be contained from the compounds belonging to each of the compounds (A) to (G).

【００４９】本発明の化合物（Ａ）の水溶性多価金属塩
としては、例えば、カルシウム、バリウム、マンガン、
銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜鉛、ジ
ルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステン、モ
リブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられる。具
体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウム、ギ
酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、硫酸バ
リウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マンガ
ン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニウム
六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）ニ水
和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバルト、
硫酸二アンモニウムコバルト（II）六水和物、硫酸コバ
ルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケル六水和物、
酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアンモニウム六水
和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、フェノールスルホ
ン酸ニッケル、ｐ−トルエンスルホン酸ニッケル、硫酸
アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和
物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、臭化亜鉛、
ｐ−トルエンスルホン酸亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水
和物、硫酸亜鉛、フェノールスルホン酸亜鉛、酢酸ジル
コニウム、塩化ジルコニウム、塩化酸化ジルコニウム八
水和物、ヒドロキシ塩化ジルコニウム、酢酸クロム、硫
酸クロム、硫酸マグネシウム、クエン酸マグネシウム九
水和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナト
リウムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12
タングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブ
ドりん酸水和物等が挙げられる。耐光性改良の効果から
は好ましくはニッケル、亜鉛、コバルトの水溶性金属塩
である。The water-soluble polyvalent metal salt of the compound (A) of the present invention includes, for example, calcium, barium, manganese,
Water-soluble salts of metals selected from copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten, and molybdenum. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate, barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, chlorinated chloride Copper, ammonium copper (II) chloride dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate,
Diammonium cobalt (II) sulfate hexahydrate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate,
Nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate hexahydrate, nickel amidosulfate tetrahydrate, nickel phenolsulfonate, nickel p-toluenesulfonate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, nitric acid Aluminum nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, ferrous sulfate, ferric sulfate, zinc bromide,
Zinc p-toluenesulfonate, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zinc phenolsulfonate, zirconium acetate, zirconium chloride, zirconium chloride octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, sulfuric acid Magnesium, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, tungstophosphoric acid n-hydrate, 12
Tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphate hydrate and the like. From the viewpoint of the effect of improving light resistance, a water-soluble metal salt of nickel, zinc or cobalt is preferred.

【００５０】本発明の化合物（Ｂ）のチオウレア系化合
物としては、好ましくは前記一般式（１）の構造を分子
中に１個以上有する化合物であり、チオウレア、Ｎ−メ
チルチオウレア、Ｎ−アセチルチオウレア、１，３−ジ
フェニルチオウレア、テトラメチルチオウレア、グアニ
ルチオウレア、４−メチルチオセミカルバジド、１，３
−ビス（ヒドロキシメチル）−２（３Ｈ）ベンズイミダ
ゾールチオン、６−ヒドロキシ−１−フェニル−３，４
−ジヒドロピリミジン−２（１Ｈ）−チオン、１−アリ
ル−２−チオウレア、１，３−ジメチル−２−チオウレ
ア、１，３−ジエチル−２−チオウレア、エチレンチオ
ウレア、トリメチルチオウレア、１−カルボキシメチル
−２−チオヒダントイン、チオセミカルバジド等が挙げ
られる。The thiourea compound of the compound (B) of the present invention is preferably a compound having at least one structure of the above general formula (1) in the molecule, and may be thiourea, N-methylthiourea, N-acetylthiourea. 1,3-diphenylthiourea, tetramethylthiourea, guanylthiourea, 4-methylthiosemicarbazide, 1,3
-Bis (hydroxymethyl) -2 (3H) benzimidazolethione, 6-hydroxy-1-phenyl-3,4
-Dihydropyrimidine-2 (1H) -thione, 1-allyl-2-thiourea, 1,3-dimethyl-2-thiourea, 1,3-diethyl-2-thiourea, ethylenethiourea, trimethylthiourea, 1-carboxymethyl- 2-thiohydantoin, thiosemicarbazide and the like can be mentioned.

【００５１】本発明の化合物（Ａ）、（Ｂ）の含有量
は、特に限定されないが、一般的にはインク受容層の
０．５〜５０重量％、好ましくは１〜４０重量％であ
る。５０重量％より多くするとインク受容層塗布液が増
粘し、塗布層にひび割れが発生しやすいので好ましくな
い。０．５重量％より少ないと耐光性改良効果が得にく
い。The content of the compounds (A) and (B) of the present invention is not particularly limited, but is generally 0.5 to 50% by weight, preferably 1 to 40% by weight of the ink receiving layer. If the content is more than 50% by weight, the coating liquid for the ink receiving layer is thickened, and cracks easily occur in the coating layer, which is not preferable. If the amount is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain a light resistance improving effect.

【００５２】本発明の化合物（Ｃ）の糖類としては、例
えば、Ｄ−グルコース、Ｄ−リボース、マルトース、セ
ロビオース、メリビオース、ゲンチオビオース、Ｄ−グ
ルコサミン、Ｄ−キシロース、Ｄ−ガラクトース、ラク
トース、ビシアノース、ツラノース、ゲンチアノース、
ルチノース、Ｌ−キシロース、Ｌ−ソルボース、Ｄ−マ
ニトール、トレハロース、Ｄ−フルクトース、スクロー
ス、ラフィノース、スタキオース等の単糖類、少糖類が
挙げられる。少糖類はオリゴ糖とも呼ばれ、二糖から十
五糖までの重合度の糖質を言う。耐光性改良の効果から
より好ましくはＤ−グルコース、ラクトース、Ｄ−リボ
ース、マルトース、トレハロース等の還元基を有する還
元糖が選択される。Examples of the saccharide of the compound (C) of the present invention include, for example, D-glucose, D-ribose, maltose, cellobiose, melibiose, gentiobiose, D-glucosamine, D-xylose, D-galactose, lactose, vicianose and turanose. , Gentianose,
Monosaccharides and oligosaccharides such as rutinose, L-xylose, L-sorbose, D-mannitol, trehalose, D-fructose, sucrose, raffinose, and stachyose. Oligosaccharides are also called oligosaccharides and refer to saccharides having a degree of polymerization from disaccharide to pentasaccharide. More preferably, a reducing sugar having a reducing group such as D-glucose, lactose, D-ribose, maltose, trehalose or the like is selected from the effect of improving light fastness.

【００５３】化合物（Ｃ）の含有量は、一般的にはイン
ク受容層の０．５〜６０重量％である。好ましくは１〜
３０重量％である。６０重量％より多いと、インク吸収
性が低下し、０．５重量％より少ないと耐光性改良効果
が得られにくい。The content of the compound (C) is generally 0.5 to 60% by weight of the ink receiving layer. Preferably 1 to
30% by weight. If the amount is more than 60% by weight, the ink absorbency decreases, and if the amount is less than 0.5% by weight, the effect of improving light resistance is difficult to obtain.

【００５４】本発明の化合物（Ｄ）のピリジン系化合物
としては、４−アミノメチルピリジン、４−クロロピリ
ジン塩酸塩、４−ヒドロキシピリジン、４−シアノピリ
ジン、３−シアノピリジン、２，２’−ビピリジン、イ
ソニコチン酸アミド、イソニコチン酸メチル、３−ヒド
ロキシピリジン、３，４−ジヒドロキシピリジン、３−
ピペリジノピリジン、３−アミノメチルピリジン、２，
４−ジシアノピリジン、２，４−ジヒドロキシピリジ
ン、２−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン等が挙げら
れる。好ましくは４−アミノメチルピリジン、４−クロ
ロピリジン塩酸塩、４−ヒドロキシピリジン、４−シア
ノピリジン、３−シアノピリジン、２，２’−ビピリジ
ン、イソニコチン酸アミド、イソニコチン酸メチルであ
る。The pyridine compound of the compound (D) of the present invention includes 4-aminomethylpyridine, 4-chloropyridine hydrochloride, 4-hydroxypyridine, 4-cyanopyridine, 3-cyanopyridine, 2,2'- Bipyridine, isonicotinamide, methyl isonicotinate, 3-hydroxypyridine, 3,4-dihydroxypyridine, 3-
Piperidinopyridine, 3-aminomethylpyridine, 2,
4-dicyanopyridine, 2,4-dihydroxypyridine, 2- (2-hydroxyethyl) pyridine and the like. Preferred are 4-aminomethylpyridine, 4-chloropyridine hydrochloride, 4-hydroxypyridine, 4-cyanopyridine, 3-cyanopyridine, 2,2′-bipyridine, isonicotinamide and methyl isonicotinate.

【００５５】化合物（Ｅ）のチオエーテル系化合物とし
ては、好ましくは前記一般式（２）で表される化合物で
あり、特に３，６−ジチオ−１，８−オクタンジオー
ル、ビス［２−（２−ヒドロキシエチルチオ）エチル］
スルホン、３，６、９−トリチオ−１，１１−ウンデカ
ンジオール、４−（メチルチオ）フェノール、２−（フ
ェニルチオ）エタノールが好ましい。The thioether compound of the compound (E) is preferably a compound represented by the above general formula (2), particularly 3,6-dithio-1,8-octanediol, bis [2- (2 -Hydroxyethylthio) ethyl]
Sulfone, 3,6,9-trithio-1,11-undecanediol, 4- (methylthio) phenol, 2- (phenylthio) ethanol are preferred.

【００５６】化合物（Ｆ）のジスルフィド系化合物とし
ては、好ましくは前記一般式（３）で表される化合物で
あり、特にＤＬ−α−リポ酸、４，４’−ジチオジモル
フォリン、４，４’−ジチオジブタン酸が好ましい。The disulfide compound of the compound (F) is preferably a compound represented by the above formula (3), particularly DL-α-lipoic acid, 4,4′-dithiodimorpholine, 4'-dithiodibutanoic acid is preferred.

【００５７】化合物（Ｇ）のチアジン系化合物として
は、好ましくはメルカプトチアジン系化合物であり、特
に５，６−ジヒドロ−（４Ｈ）−１，３−チアジン−２
−チオール、３−ベンジル−１，３−チアジナン−２−
チオン、３−メチル−１，３−チアジナン−２−チオ
ン、５，６−ジヒドロ−２−メチルチオ−４Ｈ−１，３
−チアジン、３−カルボキシメチル−６，６−ジメチル
−４−オキソ−１，３−チアジナン−２−チオンが好ま
しい。The thiazine compound of the compound (G) is preferably a mercaptothiazine compound, especially 5,6-dihydro- (4H) -1,3-thiazine-2.
-Thiol, 3-benzyl-1,3-thiazinan-2-
Thione, 3-methyl-1,3-thiazinane-2-thione, 5,6-dihydro-2-methylthio-4H-1,3
-Thiazine, 3-carboxymethyl-6,6-dimethyl-4-oxo-1,3-thiazinane-2-thione is preferred.

【００５８】本発明の化合物（Ｄ）〜（Ｇ）の化合物の
含有量は一般的には各々がインク受容層の０．５〜５０
重量％である。好ましくは１〜４０重量％である。５０
重量％より多いとインク受容層塗布液が増粘するので好
ましくない。０．５重量％より少ないと耐光性改良効果
が得られにくい。The content of each of the compounds (D) to (G) of the present invention is generally from 0.5 to 50 in the ink receiving layer.
% By weight. Preferably it is 1 to 40% by weight. 50
If the amount is more than the weight%, the viscosity of the coating liquid for the ink receiving layer increases, which is not preferable. If the amount is less than 0.5% by weight, it is difficult to obtain a light resistance improving effect.

【００５９】本発明の化合物（Ａ）〜（Ｇ）相互のイン
ク受容層への含有量の比は特に限定されないが、最大量
の化合物が概略最少量の化合物の１００倍以内である。The ratio of the content of each of the compounds (A) to (G) of the present invention in the ink receiving layer is not particularly limited, but the maximum amount of the compound is generally within 100 times the minimum amount of the compound.

【００６０】本発明では、インク受容層を２層以上に分
けて塗布しても良いし、化合物（Ａ）〜（Ｇ）を含有し
ないインク受容層を設けた後で化合物（Ａ）〜（Ｇ）の
水性液を塗布か含浸させても良いし、保護層に含有させ
ても良い。特に、インク受容層の塗布液を増粘させる化
合物の場合は、インク受容層に入れないで別に塗布する
ほうが好ましい。In the present invention, the ink receiving layer may be applied in two or more layers, or after the ink receiving layer containing no compounds (A) to (G) is provided, the compounds (A) to (G) may be applied. ) May be applied or impregnated, or may be contained in the protective layer. In particular, in the case of a compound that increases the viscosity of the coating solution for the ink receiving layer, it is preferable to apply the compound separately without entering the ink receiving layer.

【００６１】本発明では、化合物（Ａ）〜（Ｇ）の中か
ら選択された２種以上の化合物をインクジェット用記録
材料を構成する別々の層に分けて含有させることも可能
であり、記録材料として、各化合物が印字されたインク
色剤に接触しているほうが耐光性の効果からは好まし
い。In the present invention, two or more compounds selected from the compounds (A) to (G) can be contained separately in separate layers constituting an ink jet recording material. From the viewpoint of light resistance, it is preferable that each compound is in contact with the printed ink colorant.

【００６２】本発明ではインク受容層の耐水性、耐溶剤
性、耐擦過傷、耐ブロッキング、光沢性、平滑性等を付
与させる目的でインク受容層上に親水性バインダーやラ
テックス等の各種バインダーやシリカ、カオリン、二酸
化チタン、炭酸カルシウム等の各種顔料を含有した保護
層を設けることも可能である。その場合には、保護層の
みかインク受容層と保護層に本発明の化合物（Ａ）〜
（Ｇ）を含有させても良い。個々の化合物の好ましい含
有量は保護層の塗布量にもよるが一般的には保護層の
０．５〜６０重量％である。In the present invention, various binders such as hydrophilic binders and latexes and silica are provided on the ink receiving layer for the purpose of imparting water resistance, solvent resistance, abrasion resistance, blocking resistance, glossiness, smoothness and the like of the ink receiving layer. It is also possible to provide a protective layer containing various pigments such as kaolin, titanium dioxide and calcium carbonate. In that case, the compound (A) of the present invention may be added to only the protective layer or the ink receiving layer and the protective layer.
(G) may be contained. The preferred content of each compound depends on the coating amount of the protective layer, but is generally 0.5 to 60% by weight of the protective layer.

【００６３】本発明において、支持体に塗設されるイン
ク受容層には、親水性ポリマー、適時無機顔料、カチオ
ン性ポリマー、硬膜剤等を含有する膨潤型インク受容層
と、親水性ポリマー、無機微粒子、適時無機顔料、架橋
剤、カチオン性ポリマー等を含有する空隙型インク受容
層が有る。インク受容層の塗布液は、支持体上に数十〜
数百μmの厚みの塗布層が形成されるように塗布され、
次いで乾燥される。In the present invention, the ink receiving layer provided on the support comprises a swellable ink receiving layer containing a hydrophilic polymer, a suitable inorganic pigment, a cationic polymer, a hardener, etc., a hydrophilic polymer, There is a void-type ink-receiving layer containing inorganic fine particles, a suitable inorganic pigment, a crosslinking agent, a cationic polymer, and the like. The coating liquid for the ink receiving layer is formed on the support by
It is applied so that a coating layer having a thickness of several hundred μm is formed,
Then it is dried.

【００６４】本発明において、膨潤型インク受容層の場
合に使用する親水性ポリマーは、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジ
ニウムハライド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸
ソーダ、澱粉、カルボキシ澱粉、カチオン澱粉、ジアル
デヒド澱粉、カゼイン、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体
やそれらの変性物等が挙げられる。In the present invention, the hydrophilic polymer used in the case of the swellable ink receiving layer is gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridinium halide, polyacrylamide, sodium polyacrylate, starch, carboxy starch, cationic starch, Examples thereof include dialdehyde starch, casein, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, styrene-maleic anhydride copolymer, and modified products thereof.

【００６５】本発明において、空隙型インク受容層の場
合に含有される無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アル
ミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
等が挙げられる。In the present invention, the inorganic fine particles contained in the case of the void type ink receiving layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, calcium silicate, Examples include magnesium silicate, synthetic silica, alumina, alumina hydrate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like.

【００６６】高い印字濃度、鮮明な画像、安い製造コス
トの点では合成シリカ、アルミナやアルミナ水和物が選
択され、中でも気相法シリカが好ましい。Synthetic silica, alumina or alumina hydrate is selected from the viewpoints of high printing density, clear image and low production cost, and among them, fumed silica is preferable.

【００６７】無機微粒子は、インク受容層の全固形分に
対して、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、
より好ましくは７０重量％以上含有するものである。９
０重量％より多くなるとインク受容層の強度が低下し、
製造工程、加工工程で粉体が飛散する問題が発生する
他、印字品を扱う場合に傷が発生しやすい。The inorganic fine particles are at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight, based on the total solid content of the ink receiving layer.
More preferably, the content is 70% by weight or more. 9
If it exceeds 0% by weight, the strength of the ink receiving layer decreases,
In addition to the problem of powder scattering during the manufacturing process and the processing process, scratches are likely to occur when handling printed products.

【００６８】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法
シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、ケ
イ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂
層を通して得られるシリカゾル、またはこのシリカゾ
ルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカ
ゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって
数μｍから１０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をし
た三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更にはシ
リカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等
を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体と
する合成ケイ酸化合物等がある。Synthetic silica includes those obtained by a wet method and those obtained by a gas phase method. Usually, silica fine particles often refer to wet process silica. As wet silica, silica sol obtained by metathesis of sodium silicate with an acid or the like through an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, gelling silica sol, and changing the production conditions Silica such as those obtained by heating and producing silica gel in which primary particles of several μm to 10 μm are three-dimensional secondary particles having siloxane bonds, and further, silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. There are synthetic silicate compounds and the like as main components.

【００６９】本発明に用いられる気相法シリカは、湿式
法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解
法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及
び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている
が、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランや
トリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケ
イ素と混合した状態で使用することができる。気相法シ
リカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤ
マ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手する
ことができる。The fumed silica used in the present invention is also called a dry method with respect to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning it with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in a silicon tetrachloride. And can be used in a mixed state. The fumed silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and QS type from Tokuyama Co., Ltd. and can be obtained.

【００７０】本発明に用いられる気相法シリカの一次粒
子の平均粒径は、５〜５０ｎｍが好ましく、より高い光
沢を得るためには、５〜１５ｎｍのものを用いるのが好
ましい。The average particle size of the primary particles of the fumed silica used in the present invention is preferably from 5 to 50 nm, and in order to obtain higher gloss, it is preferable to use those having from 5 to 15 nm.

【００７１】本発明において、インク受容層に含有させ
る無機微粒子の量は、１０〜３０ｇ／m2が好ましく、１
３〜３０ｇ／m2の範囲がより好ましい。含有量が上記範
囲より多くなるとひび割れが生じやすくなり、また少な
くなるとインク吸収性が低くなる。無機微粒子を含有す
るインク受容層は、皮膜としての特性を維持するために
バインダーを有していることが好ましい。このバインダ
ーとしては、公知の各種バインダーを用いることができ
るが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる
親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バイン
ダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの
初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが
重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低
い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好まし
い親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニ
ルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコール
である。In the present invention, the amount of the inorganic fine particles contained in the ink receiving layer is preferably from 10 to 30 g / m 2 ,
The range of 3 to 30 g / m 2 is more preferable. If the content is more than the above range, cracks are likely to occur, and if the content is too small, the ink absorbency decreases. The ink receiving layer containing the inorganic fine particles preferably has a binder in order to maintain the properties as a film. As the binder, various known binders can be used, but a hydrophilic binder which has high transparency and can obtain higher permeability of the ink is preferably used. In the use of the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell at the initial penetration of the ink and does not close the voids.From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohols or cationically modified polyvinyl alcohols.

【００７２】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビ
ニルアルコールが好ましい。Particularly preferred among polyvinyl alcohols are those partially or completely saponified with a saponification degree of 80% or more. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 5000 is preferred.

【００７３】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。Further, as the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A-61-10483, a primary to tertiary amino group or quaternary ammonium group is added to the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is a polyvinyl alcohol contained therein.

【００７４】また、他の親水性バインダーも併用するこ
とができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量
％以下であることが好ましい。無機微粒子と共に用いら
れる親水性バインダーの量は、無機微粒子に対して、３
５重量％以下が好ましく、１０〜３０重量％がより好ま
しい。高いインク吸収性を得るためには、無機微粒子に
対するバインダーの含有比率を低くする方が好ましい
が、ひび割れや折れ割れが更に発生しやすくなる。Further, other hydrophilic binders can be used in combination, but the content is preferably 20% by weight or less based on polyvinyl alcohol. The amount of the hydrophilic binder used together with the inorganic fine particles is 3 to the inorganic fine particles.
It is preferably at most 5% by weight, more preferably from 10 to 30% by weight. In order to obtain high ink absorbency, it is preferable to lower the content ratio of the binder to the inorganic fine particles, but cracks and breaks are more likely to occur.

【００７５】本発明において好ましくは、耐水性を向上
させるためにカチオンポリマーを含有させる。カチオン
ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリル
アミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６
号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同
５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０
−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０
９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４
７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８
１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８
号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公
報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム
塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらの
カチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好まし
く、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。In the present invention, a cationic polymer is preferably contained in order to improve water resistance. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, and JP-A-59-20696.
Nos. 59-33176, 59-33177, 59-15088, 60-11389, and 60
No. 49990, No. 60-83882, No. 60-10
No. 9894, No. 62-198493, No. 63-494
No. 78, No. 63-115780, No. 63-28068
No. 1, JP-A-1-40371, JP-A-6-234268
Polymers having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium base described in JP-A Nos. 7-125411 and 10-193776 are preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, more preferably about 5,000 to 100,000.

【００７６】これらのカチオンポリマーの使用量はイン
ク受容層に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜５重
量％である。The amount of these cationic polymers used is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight, based on the ink receiving layer.

【００７７】本発明において好ましくは、インク受容層
に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有するこ
とができる。そのような油滴としては室温における水に
対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機
溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や
重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、
ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重
合させた粒子）を含有させることができる。そのような
油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０
重量％の範囲で用いることができる。In the present invention, preferably, the ink receiving layer may contain various oil droplets for improving the brittleness of the film. Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles ( For example, styrene, butyl acrylate,
Particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate). Such oil droplets are preferably 10 to 50 with respect to the hydrophilic binder.
It can be used in the range of weight%.

【００７８】本発明において、インク受容層には、親水
性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬
膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、
クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−
クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロ
ロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７
７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジ
ビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載
の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第
２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合
物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシ
アナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，
９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国
特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド
系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如
きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオ
キサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう
酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１
種または２種以上組み合わせて用いることができる。こ
れらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好まし
い。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バ
インダーに対して、０．１〜４０重量％ｇが好ましく、
より好ましくは０．５〜３０重量％である。In the present invention, the ink receiving layer preferably contains a hardener together with a hydrophilic binder. Specific examples of the hardener include formaldehyde, aldehyde compounds such as glutaraldehyde, diacetyl,
Ketone compounds such as chloropentanedione, bis (2-
(Chloroethyl urea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5 triazine, U.S. Pat. No. 3,288,7
No. 75, a compound having a reactive halogen, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, and an N-type compound as described in U.S. Pat. No. 2,732,316. Methylol compounds, isocyanates described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,
No. 983,611, aziridine compounds, carbodiimide compounds described in US Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds described in US Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid And dioxane derivatives such as dihydroxydioxane; inorganic hardeners such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borate;
They can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferred. The addition amount of the hardener is preferably from 0.1 to 40% by weight based on the hydrophilic binder constituting the ink receiving layer,
More preferably, it is 0.5 to 30% by weight.

【００７９】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。In the present invention, the ink-receiving layer may further contain, in addition to a surfactant and a hardener, a coloring dye, a coloring pigment, a fixing agent for the ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a dispersant for the pigment, Antifoaming agent, leveling agent, preservative, optical brightener,
Various known additives such as a viscosity stabilizer and a pH adjuster can also be added.

【００８０】本発明において、下引き層、裏塗り層及び
インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗
布方法を用いることができる。例えば、スライドビード
方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナ
イフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーテ
ィング方式、バーコター方式、ディップ方式等がある。In the present invention, the method of applying the undercoat layer, the backing layer and the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide bead method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a ked bar coating method, a bar coater method, a dip method, and the like.

【００８１】[0081]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
尚、実施例中の部、及び％は重量部、及び重量％を示
す。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
In addition, the part and% in an Example show a weight part and weight%.

【００８２】実施例１ ＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞広葉樹晒ク
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパル
プ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン スタン
ダード フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオ
ン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希
釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機
で坪量１２０ｇ／m2になるように抄造し、乾燥調湿して
ポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙
に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１
００重量％の樹脂に対して、１０重量％のアナターゼ型
チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２
０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍになるよう
に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロ
ールを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度０．
９６２ｇ／ｃｍ3の高密度ポリエチレン樹脂７０重量部
と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０重量部
のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ
３０μｍになるように押出コーティングし、粗面加工さ
れたクーリングロールを用いて押出被覆した。Example 1 <Preparation of polyolefin resin-coated paper support> A 1: 1 mixture of bleached hardwood kraft pulp (LBKP) and softwood bleached sulphite pulp (NBSP) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness, and pulp A slurry was prepared. As a sizing agent, alkyl ketene dimer to pulp is 0.5% by weight, polyacrylamide is 1.0% by weight to pulp, cationized starch is 2.0% by weight to pulp, and polyamide epichlorohydrin resin is a sizing agent. 0.5% by weight of pulp was added and diluted with water to obtain a 1% slurry. The slurry was paper-made with a fourdrinier paper machine so as to have a basis weight of 120 g / m 2, and was dried and conditioned to obtain a base paper for a polyolefin resin-coated paper. Low density polyethylene 1 having a density of 0.918 g / cm 3
A polyethylene resin composition in which 10% by weight of anatase type titanium is uniformly dispersed with respect to 00% by weight of resin is 32%.
It was melted at 0 ° C., extruded at a rate of 200 m / min to a thickness of 35 μm, and extruded using a finely roughened cooling roll. The other surface has a density of 0.
A blend resin composition of 70 parts by weight of a high-density polyethylene resin of 962 g / cm 3 and 30 parts by weight of a low-density polyethylene resin having a density of 0.918 is similarly melted at 320 ° C., and extrusion-coated to a thickness of 30 μm. Extrusion coating was performed using a roughened cooling roll.

【００８３】上記ポリオレフィン樹脂被覆紙表面に高周
波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼ
ラチンが５０ｍｇ／m2となるように塗布乾燥して支持体
を作成した。尚、部とは、重量部を表す。After a high-frequency corona discharge treatment was applied to the surface of the polyolefin resin-coated paper, a subbing layer having the following composition was coated and dried so that the gelatin content was 50 mg / m 2 , thereby preparing a support. In addition, a part represents a weight part.

【００８４】 ＜下引き層＞ 石灰処理ゼラチン １００部 スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩 ２部 クロム明ばん １０部<Undercoat layer> Lime-processed gelatin 100 parts Sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt 2 parts Chromium alum 10 parts

【００８５】上記支持体に下記組成のインク受容層塗布
液をスライド塗布装置で塗布し乾燥した。下記に示すイ
ンク受容層塗布液は、気相法シリカが９重量％の固形分
濃度になるように調製した。この塗布液を気相法シリカ
の塗布量が固形分で、１９ｇ／m2になるように塗布、乾
燥した。An ink receiving layer coating solution having the following composition was applied to the above support by a slide coating device and dried. The ink receiving layer coating solution shown below was prepared such that the fumed silica had a solid content of 9% by weight. The coating solution was applied and dried so that the applied amount of fumed silica was 19 g / m 2 as a solid content.

【００８６】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） フェノ−ルスルホン酸亜鉛 ３部 Ｎ−メチルチオウレア ５部<Ink receiving layer composition> 100 parts of fumed silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area 300 m 2 / g by BET method) 4 parts of dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) Zinc phenol sulfonate 3 parts N-methylthiourea 5 parts

【００８７】上記のようにして作製された記録材料の耐
光性、インク吸収性、及びインク受容層ひび割れを下記
の方法で評価した。その結果を表１に示す。The light resistance, ink absorbency, and cracks in the ink receiving layer of the recording material prepared as described above were evaluated by the following methods. Table 1 shows the results.

【００８８】＜耐光性＞２０℃、６５％ＲＨの条件でヒ
ューレットパッカード社製インクジェットプリンターの
デザインジェット９７０Ｃｘｉでイエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の印字を行って試料とした。
蛍光灯（１８００ルクス）で２００時間照射し、未処理
と比較しての色素残存率で評価した。 ◎；残存率８０％以上で殆ど退色しなかった。 ○；残存率７０％以上８０％未満でやや退色した。 △；残存率５０％以上７０％未満で退色した。 ×；残存率５０％未満で大幅に退色した。<Light resistance> A sample was prepared by printing yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) with a design jet 970Cxi of an inkjet printer manufactured by Hewlett-Packard Co. under the conditions of 20 ° C. and 65% RH.
Irradiation was performed for 200 hours with a fluorescent lamp (1800 lux), and the evaluation was made based on the residual dye ratio as compared with the untreated dye. A: Almost no fading was observed at a residual rate of 80% or more. ；: The color was slightly discolored when the residual ratio was 70% or more and less than 80%. Δ: Discolored when the residual ratio was 50% or more and less than 70%. X: Discoloration was significant when the residual ratio was less than 50%.

【００８９】＜インク吸収性＞インクジェット用記録材
料を２０℃、６５％ＲＨの条件でヒューレットパッカー
ド社製インクジェットプリンターのデザインジェット９
７０Ｃｘｉで黒ベタ印字を行い、３０秒後にＰＰＣ用紙
を印字面に重ねて軽く圧着しＰＰＣ用紙への裏写りを評
価した。 ○；全く転写されなかった。 △；少し転写された。 ×；転写が著しかった。<Ink Absorption> The ink jet recording material was used at 20 ° C. and 65% RH under the condition of a design jet 9 of an ink jet printer manufactured by Hewlett-Packard Company.
Solid black printing was performed at 70 Cxi, and after 30 seconds, the PPC paper was overlaid on the printing surface and lightly pressed to evaluate the show-through on the PPC paper. ；: Not transferred at all. Δ: Slightly transferred. X: Transfer was remarkable.

【００９０】＜インク受容層ひび割れ＞印字していない
インクジェット用記録材料を目視で評価した。 ○；ひび割れ無し。 △；ややひび割れ有るが実使用で問題無し。 ×；ひび割れ多く実使用不可。<Cracks in Ink Receiving Layer> Unprinted ink jet recording materials were visually evaluated. ；: No crack. Δ: Cracked slightly, but no problem in actual use. ×: Many cracks cannot be used.

【００９１】実施例２ 実施例１でインク受容層のＮ−メチルチオウレアをマル
トースに代えた以外は実施例１と同様にして実施例２の
インクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様にし
て評価し、結果を表１に示す。Example 2 An ink jet recording material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that maltose was used instead of N-methylthiourea in the ink receiving layer. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００９２】実施例３ 実施例１でインク受容層のＮ−メチルチオウレアをイソ
ニコチン酸メチルに代えた以外は実施例１と同様にして
実施例３のインクジェット用記録材料を得た。実施例１
と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 3 An ink jet recording material of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that N-methylthiourea in the ink receiving layer was changed to methyl isonicotinate. Example 1
The results are shown in Table 1.

【００９３】実施例４ 実施例１でインク受容層のＮ−メチルチオウレアを３，
６−ジチオ−１，８−オクタンジオールに代えた以外は
実施例１と同様にして実施例４のインクジェット用記録
材料を得た。実施例１と同様にして評価し、結果を表１
に示す。Example 4 In Example 1, N-methylthiourea in the ink receiving layer was replaced with 3,
An ink jet recording material of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 6-dithio-1,8-octanediol was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1.
Shown in

【００９４】実施例５ 実施例１でインク受容層のＮ−メチルチオウレアをＤＬ
−α−リポ酸に代えた以外は実施例１と同様にして実施
例５のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と同
様にして評価し、結果を表１に示す。Example 5 In Example 1, N-methylthiourea in the ink receiving layer was replaced with DL
An ink jet recording material of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that -α-lipoic acid was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００９５】実施例６ 実施例１でインク受容層のＮ−メチルチオウレアを５，
６−ジヒドロ−（４Ｈ）−１，３−チアジン−２−チオ
ールに代えた以外は実施例１と同様にして実施例６のイ
ンクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様にして
評価し、結果を表１に示す。Example 6 In Example 1, N-methylthiourea of the ink receiving layer was replaced with 5,
An ink jet recording material of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1, except that 6-dihydro- (4H) -1,3-thiazine-2-thiol was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００９６】実施例７ 実施例２でインク受容層に更に３，６−ジチオ−１，８
−オクタンジオールを３部（気相法シリカ１００部に対
して）添加した以外は実施例１と同様にして実施例７の
インクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様にし
て評価し、結果を表１に示す。Example 7 In Example 2, 3,6-dithio-1,8 was further added to the ink receiving layer.
-An ink jet recording material of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of octanediol was added (based on 100 parts of fumed silica). Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００９７】実施例８ 実施例１でインク受容層の配合を下記のように代えた以
外は実施例１と同様にして実施例８のインクジェット用
記録材料を得た。実施例１と同様にして評価し、結果を
表１に示す。Example 8 An ink jet recording material of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer was changed as follows. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【００９８】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） Ｎ−メチルチオウレア ５部 マルトース ５部<Ink receiving layer composition> 100 parts of fumed silica (average primary particle size 7 nm, specific surface area 300 m 2 / g by BET method) 4 parts of dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) N-methylthiourea 5 parts Maltose 5 parts

【００９９】実施例９ 実施例８でインク受容層のマルトースをイソニコチン酸
メチルに代えた以外は実施例８と同様にして実施例９の
インクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様にし
て評価し、結果を表１に示す。Example 9 An ink jet recording material of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 8, except that maltose in the ink receiving layer was changed to methyl isonicotinate. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【０１００】実施例１０ 実施例８でインク受容層のマルトースを３，６−ジチオ
−１，８−オクタンジオールに代えた以外は実施例８と
同様にして実施例１０のインクジェット用記録材料を得
た。実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 10 An ink jet recording material of Example 10 was obtained in the same manner as in Example 8, except that maltose in the ink receiving layer was changed to 3,6-dithio-1,8-octanediol. Was. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【０１０１】実施例１１ 実施例８でインク受容層のマルトースをＤＬ−α−リポ
酸に代えた以外は実施例８と同様にして実施例１１のイ
ンクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様にして
評価し、結果を表１に示す。Example 11 An ink jet recording material of Example 11 was obtained in the same manner as in Example 8, except that maltose in the ink receiving layer was changed to DL-α-lipoic acid. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【０１０２】実施例１２ 実施例８でインク受容層のマルトースを５，６−ジヒド
ロ−（４Ｈ）−１，３−チアジン−２−チオールに代え
た以外は実施例８と同様にして実施例１２のインクジェ
ット用記録材料を得た。実施例１と同様にして評価し、
結果を表１に示す。Example 12 Example 12 was carried out in the same manner as in Example 8 except that maltose in the ink receiving layer was changed to 5,6-dihydro- (4H) -1,3-thiazine-2-thiol. Was obtained. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1,
Table 1 shows the results.

【０１０３】実施例１３ 実施例８でインク受容層に更に３，６−ジチオ−１，８
−オクタンジオールを３部（気相法シリカ１００部に対
して）添加した以外は実施例１と同様にして実施例７の
インクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様にし
て評価し、結果を表１に示す。Example 13 In Example 8, 3,6-dithio-1,8 was further added to the ink receiving layer.
-An ink jet recording material of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of octanediol was added (based on 100 parts of fumed silica). Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【０１０４】実施例１４ 実施例１でインク受容層の配合を下記のように代えた以
外は実施例１と同様にして実施例１４のインクジェット
用記録材料を得た。実施例１と同様にして評価し、結果
を表１に示す。Example 14 An ink jet recording material of Example 14 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer was changed as follows. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【０１０５】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） マルトース ５部 イソニコチン酸メチル ３部<Composition of ink receiving layer> 100 parts of fumed silica (average primary particle size: 7 nm, specific surface area by BET method: 300 m 2 / g) Dimethyl diallyl ammonium chloride homopolymer 4 parts (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) Maltose 5 parts Methyl isonicotinate 3 parts

【０１０６】実施例１５ 実施例１４でインク受容層のイソニコチン酸メチルを
３，６−ジチオ−１，８−オクタンジオールに代えた以
外は実施例１４と同様にして実施例１５のインクジェッ
ト用記録材料を得た。実施例１と同様にして評価し、結
果を表１に示す。Example 15 Ink jet recording of Example 15 was carried out in the same manner as in Example 14 except that methyl isonicotinate in the ink receiving layer was replaced with 3,6-dithio-1,8-octanediol. The material was obtained. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【０１０７】実施例１６ 実施例１４でインク受容層のイソニコチン酸メチルをＤ
Ｌ−α−リポ酸に代えた以外は実施例１４と同様にして
実施例１６のインクジェット用記録材料を得た。実施例
１と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 16 In Example 14, methyl isonicotinate in the ink receiving layer was replaced with D
An ink jet recording material of Example 16 was obtained in the same manner as in Example 14, except that L-α-lipoic acid was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【０１０８】実施例１７ 実施例１４でインク受容層に更に３，６−ジチオ−１，
８−オクタンジオールを３部添加した以外は実施例１と
同様にして実施例７のインクジェット用記録材料を得
た。実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 17 In Example 14, 3,6-dithio-1,
An ink jet recording material of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 3 parts of 8-octanediol was added. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.

【０１０９】実施例１８ 実施例１でインク受容層の配合を下記のように代えた以
外は実施例１と同様にして実施例１８のインクジェット
用記録材料を得た。実施例１と同様にして評価し、結果
を表２に示す。Example 18 An ink jet recording material of Example 18 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer was changed as follows. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【０１１０】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） イソニコチン酸メチル ３部 ３，６−ジチオ−１，８−オクタンジオール ３部<Ink receiving layer composition> 100 parts of fumed silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area 300 m 2 / g by BET method) dimethyl diallyl ammonium chloride homopolymer 4 parts (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) Methyl isonicotinate 3 parts 3,6-Dithio-1,8-octanediol 3 parts

【０１１１】実施例１９ 実施例１８で３，６−ジチオ−１，８−オクタンジオー
ルをＤＬ−α−リポ酸に代えた以外は実施例１８と同様
にして実施例１９のインクジェット用記録材料を得た。
実施例１と同様にして評価し、結果を表２に示す。Example 19 The ink-jet recording material of Example 19 was prepared in the same manner as in Example 18, except that 3,6-dithio-1,8-octanediol was replaced with DL-α-lipoic acid. Obtained.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【０１１２】実施例２０ 実施例１８で３，６−ジチオ−１，８−オクタンジオー
ルを５，６−ジヒドロ−（４Ｈ）−１，３−チアジン−
２−チオールに代えた以外は実施例１８と同様にして実
施例２０のインクジェット用記録材料を得た。実施例１
と同様にして評価し、結果を表２に示す。Example 20 In Example 18, 3,6-dithio-1,8-octanediol was converted to 5,6-dihydro- (4H) -1,3-thiazine-
An ink jet recording material of Example 20 was obtained in the same manner as in Example 18 except that 2-thiol was used. Example 1
The results are shown in Table 2.

【０１１３】実施例２１ 実施例１でインク受容層の配合を下記のように代えた以
外は実施例１と同様にして実施例２１のインクジェット
用記録材料を得た。実施例１と同様にして評価し、結果
を表２に示す。Example 21 An ink jet recording material of Example 21 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer was changed as follows. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【０１１４】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） ３，６−ジチオ−１，８−オクタンジオール ３部 ＤＬ−α−リポ酸 ３部<Ink receiving layer composition> 100 parts of fumed silica (average primary particle size: 7 nm, specific surface area by BET method: 300 m 2 / g) Dimethyl diallyl ammonium chloride homopolymer 4 parts (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Shalol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) 3,6-dithio-1,8-octanediol 3 parts DL-α-lipoic acid 3 parts

【０１１５】実施例２２ 実施例２１でインク受容層のＤＬ−α−リポ酸を５，６
−ジヒドロ−（４Ｈ）−１，３−チアジン−２−チオー
ル代えた以外は実施例２１と同様にして実施例２２のイ
ンクジェット用記録材料を得た。実施例１と同様にして
評価し、結果を表２に示す。Example 22 In Example 21, the amount of DL-α-lipoic acid in the ink receiving layer was changed to 5,6.
A recording material for inkjet of Example 22 was obtained in the same manner as in Example 21, except that -dihydro- (4H) -1,3-thiazine-2-thiol was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【０１１６】実施例２３ 実施例１でインク受容層の配合を下記のように代えた以
外は実施例１と同様にして実施例２３のインクジェット
用記録材料を得た。実施例１と同様にして評価し、結果
を表２に示す。Example 23 An ink jet recording material of Example 23 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer was changed as follows. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【０１１７】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） ＤＬ−α−リポ酸 ３部 ５，６−ジヒドロ−（４Ｈ）−１，３−チアジン−２−チオール ３部<Ink receiving layer composition> 100 parts of fumed silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area 300 m 2 / g by BET method) 4 parts of dimethyldiallylammonium chloride homopolymer (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) DL-α-lipoic acid 3 parts 5,6-dihydro- (4H) -1,3-thiazine-2 -Thiol 3 parts

【０１１８】実施例２４ 実施例８でインク受容層の配合を下記のように代えた以
外は実施例８と同様にしてインク受容層を塗設し、更
に、下記の保護層塗布液を固形で３ｇ／ｍ2で塗設して
実施例２４のインクジェット用記録材料を得た。実施例
８と同様にして評価し、結果を表２に示す。Example 24 An ink receiving layer was applied in the same manner as in Example 8 except that the composition of the ink receiving layer was changed as follows, and the following protective layer coating solution was solidified. The composition was applied at 3 g / m 2 to obtain a recording material for inkjet of Example 24. Evaluation was performed in the same manner as in Example 8, and the results are shown in Table 2.

【０１１９】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００）<Ink receiving layer composition> 100 parts of fumed silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area by BET method 300 m 2 / g) Dimethyl diallyl ammonium chloride homopolymer 4 parts (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)

【０１２０】 ＜保護層組成＞ ポリビニルアルコール １００部 （ケン化度８２％、平均重合度２０００） マット剤（ＰＭＭＡ粒子；平均粒径６μｍ） １０部 Ｎ−メチルチオウレア ５０部 マルトース ５０部<Protective Layer Composition> Polyvinyl alcohol 100 parts (Saponification degree 82%, average polymerization degree 2000) Matting agent (PMMA particles; average particle diameter 6 μm) 10 parts N-methylthiourea 50 parts Maltose 50 parts

【０１２１】実施例２５ 実施例１でインク受容層の配合を下記のように代えて塗
布量が固形分で２０ｇ／m2とした以外は実施例１と同様
にして実施例２５のインクジェット用記録材料を得た。
実施例１と同様にして評価し、結果を表２に示す。Example 25 Ink jet recording of Example 25 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer was changed as follows and the coating amount was changed to 20 g / m 2 in terms of solid content. The material was obtained.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【０１２２】 ＜インク受容層組成＞ アルカリ処理ゼラチン ４０部 ポリビニルピロリドン ２０部 ポリビニルアルコール ３０部 （クラレ社製、ＰＶＡ２０５） フェノ−ルスルホン酸亜鉛 ３部 Ｎ−メチルチオウレア ５部<Ink receiving layer composition> Alkaline-treated gelatin 40 parts Polyvinyl pyrrolidone 20 parts Polyvinyl alcohol 30 parts (PVA205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) Zinc phenol sulfonate 3 parts N-methylthiourea 5 parts

【０１２３】比較例１ 実施例１でインク受容層の配合のＮ−メチルチオウレア
を抜いた以外は実施例１と同様にして比較例１のインク
ジェット用記録材料を得、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表２に示す。Comparative Example 1 An ink jet recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that N-methylthiourea was omitted from the ink receiving layer. evaluated. Table 2 shows the results.

【０１２４】比較例２ 実施例１でインク受容層の配合のフェノ−ルスルホン酸
亜鉛を抜いた以外は実施例１と同様にして比較例２のイ
ンクジェット用記録材料を得、実施例１と同様にして評
価した。結果を表２に示す。Comparative Example 2 An ink jet recording material of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that zinc phenolsulfonate in the ink receiving layer was omitted in Example 1. Was evaluated. Table 2 shows the results.

【０１２５】比較例３ 実施例８でインク受容層のＮ−メチルチオウレアを抜い
た以外は実施例８と同様にして比較例３のインクジェッ
ト用記録材料を得、実施例１と同様にして評価した。結
果を表２に示す。Comparative Example 3 An ink jet recording material of Comparative Example 3 was obtained in the same manner as in Example 8, except that N-methylthiourea in the ink receiving layer was omitted, and evaluated in the same manner as in Example 1. . Table 2 shows the results.

【０１２６】比較例４ 実施例１４でインク受容層のマルトースを抜いた以外は
実施例１４と同様にして比較例４のインクジェット用記
録材料を得、実施例１と同様にして評価した。結果を表
２に示す。Comparative Example 4 An ink jet recording material of Comparative Example 4 was obtained in the same manner as in Example 14 except that maltose of the ink receiving layer was removed in Example 14, and evaluated in the same manner as in Example 1. Table 2 shows the results.

【０１２７】比較例５ 実施例１８でインク受容層のイソニコチン酸メチルを抜
いた以外は実施例１８と同様にして比較例５のインクジ
ェット用記録材料を得、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表２に示す。Comparative Example 5 An ink jet recording material of Comparative Example 5 was obtained in the same manner as in Example 18 except that methyl isonicotinate in the ink receiving layer was omitted, and evaluated in the same manner as in Example 1. . Table 2 shows the results.

【０１２８】比較例６ 実施例２１でインク受容層の３，６−ジチオ−１，８−
オクタンジオールを抜いた以外は実施例２１と同様にし
て比較例６のインクジェット用記録材料を得、実施例１
と同様にして評価した。結果を表２に示す。Comparative Example 6 In Example 21, 3,6-dithio-1,8-
An ink jet recording material of Comparative Example 6 was obtained in the same manner as in Example 21 except that octanediol was omitted.
The evaluation was performed in the same manner as described above. Table 2 shows the results.

【０１２９】比較例７ 実施例２３でインク受容層のＤＬ−α−リポ酸を抜いた
以外は実施例２３と同様にして比較例７のインクジェッ
ト用記録材料を得、実施例１と同様にして評価した。結
果を表２に示す。Comparative Example 7 An ink jet recording material of Comparative Example 7 was obtained in the same manner as in Example 23 except that DL-α-lipoic acid in the ink receiving layer was omitted in Example 23. evaluated. Table 2 shows the results.

【０１３０】比較例８ 実施例１でインク受容層のフェノ−ルスルホン酸亜鉛と
Ｎ−メチルチオウレアを抜いた以外は実施例１と同様に
して比較例８のインクジェット用記録材料を得、実施例
１と同様にして評価した。結果を表２に示す。Comparative Example 8 An ink jet recording material of Comparative Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that zinc phenolsulfonate and N-methylthiourea in the ink receiving layer were omitted. The evaluation was performed in the same manner as described above. Table 2 shows the results.

【０１３１】比較例９ 実施例１でインク受容層の配合を下記のように代えた以
外は実施例１と同様にして比較例９のインクジェット用
記録材料を得た。実施例１と同様にして評価し、結果を
表２に示す。Comparative Example 9 An ink jet recording material of Comparative Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer was changed as follows. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.

【０１３２】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） マルトース ５部 ５，６−ジヒドロ−（４Ｈ）−１，３−チアジン−２−チオール ３部<Ink receiving layer composition> 100 parts of fumed silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area by BET method 300 m 2 / g) Dimethyl diallyl ammonium chloride homopolymer 4 parts (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) Maltose 5 parts 5,6-dihydro- (4H) -1,3-thiazine-2-thiol 3 parts

【０１３３】[0133]

【表１】 ──────────────────────────────────── 耐光性 インク吸収性 インク受容層 Ｃ Ｍ Ｙ ひび割れ ──────────────────────────────────── 実施例１ ◎ ◎ ○ ○ ○ 実施例２ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例３ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例４ ◎ ◎ ○ ○ ○ 実施例５ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例６ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例７ ◎ ◎ ◎ ○ ○ ─────────────────────────────────── 実施例８ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例９ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例10 ○ ◎ ○ ○ ○ 実施例11 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例12 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例13 ◎ ◎ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── 実施例14 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例15 ○ ◎ ○ ○ ○ 実施例16 ○ ○ ○ ○ ○ 実施例17 ◎ ◎ ○ ○ ○ ────────────────────────────────────[Table 1] 光 Light fastness Ink absorbing property Ink receiving layer CM Y Crack ──────────────────────────────────── Example 1 ◎ ◎ ○ ○ ○ Example 2 ○ ○ ○ ○ ○ Example 3 ○ ○ ○ ○ ○ Example 4 ◎ ◎ ○ ○ ○ Example 5 ○ ○ ○ ○ ○ Example 6 ○ ○ ○ ○ ○ Example 7 ◎ ◎ ◎ ○ ○ ────── ８ Example 8 ○ ○ ○ ○ ○ Example 9 ○ ○ ○ ○ ○ Example 10 ○ ◎ ○ ○ ○ Example 11 ○ ○ ○ ○ ○ Example 12 ○ ○ ○ ○ ○ Example 13 ◎ ◎ ○ ○ ○ ─────────────────────── ───────────── Example 14 ○ ○ ○ ○ ○ Example 15 ○ ◎ ○ ○ ○ Example 16 ○ ○ ○ ○ ○ Example 17 ◎ ◎ ○ ○ ○ ──────────────────────────────── ────

【０１３４】[0134]

【表２】 ──────────────────────────────────── 耐光性 インク吸収性 インク受容層 Ｃ Ｍ Ｙ ひび割れ ──────────────────────────────────── 実施例18 ○ ○ △ ○ ○ 実施例19 ○ ○ △ ○ ○ 実施例20 △ ○ △ ○ ○ ──────────────────────────────────── 実施例21 △ ○ ○ ○ ○ 実施例22 △ △ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── 実施例23 △ △ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── 実施例24 ○ ○ ○ △ ○ ──────────────────────────────────── 実施例25 ◎ ◎ ○ △ ○ ──────────────────────────────────── 比較例１ △ × × ○ △ 比較例２ △ × × △ △ 比較例３ × △ × △ △ 比較例４ × △ × △ ○ 比較例５ × × △ △ ○ 比較例６ × × △ △ △ 比較例７ × × △ △ △ 比較例８ × × × △ △ 比較例９ × △ △ △ △ ────────────────────────────────────[Table 2] 光 Light fastness Ink absorbing property Ink receiving layer CM Y Crack ──────────────────────────────────── Example 18 ○ ○ △ ○ ○ Example 19 ○ ○ △ ○ ○ Example 20 △ ○ △ ○ ○ ──────────────────────────────────── Example 21 △ ○ ○ ○ ○ Example 22 △ △ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── Example 23 △ △ ○ ○ ○ ──────────────────────────────────── Example 24 ○ ○ ○ △ ○ ──────────────────────────────────── Example 25 ◎ ◎ ○ △ ○ ─ ────────────────────────────────── Comparative Example 1 △ × × ○ △ Comparative Example 2 △ × × △ △ Comparative Example 3 × △ × △ △ Comparative Example 4 × △ × △ ○ Comparative Example 5 × × △ △ ○ Comparative Example 6 × × △ △ △ Comparative Example 7 × × △ △ △ Comparative Example 8 × × × △ △ Comparative Example 9 × △ △ △ △ ────────────────────────────────────

【０１３５】結果：本発明のインク受容層に化合物
（Ａ）、及び化合物（Ｂ）〜（Ｇ）の１種を含んだ実施
例１〜６のインクジェット用記録材料は、耐光性に優
れ、インク吸収性、インク受容層ひび割れも良好な結果
であった。化合物（Ａ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の３種を含
有した実施例７は耐光性は更に優れていた。化合物
（Ｂ）、及び化合物（Ｃ）〜（Ｇ）の１種を含んだ実施
例８〜１２のインクジェット用記録材料は、耐光性に優
れ、インク吸収性、インク受容層ひび割れも良好な結果
であった。化合物（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）の３種を含
有した実施例１３は耐光性は更に優れていた。化合物
（Ｃ）、及び化合物（Ｄ）〜（Ｇ）の１種を含んだ実施
例１４〜１６のインクジェット用記録材料は、耐光性に
優れ、インク吸収性、インク受容層ひび割れも良好な結
果であった。化合物（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）の３種を
含有した実施例１７は耐光性は更に優れていた。化合物
（Ｄ）、及び化合物（Ｅ）〜（Ｇ）の１種を含んだ実施
例１８〜２０のインクジェット用記録材料は、耐光性、
インク吸収性、及びインク受容層ひび割れも良好な結果
であった。化合物（Ｅ）、及び（Ｆ）または（Ｇ）の１
種を含有した実施例２１、２２は耐光性、インク吸収性
及びひび割れは良好であった。化合物（Ｆ）と（Ｇ）を
含有した実施例２３は耐光性、インク吸収性、ひび割れ
が良好であった。実施例８でインク受容層の化合物
（Ｂ）と（Ｃ）を抜いて塗設した後、化合物（Ｂ）と
（Ｃ）を含有した保護層を設けた実施例２４は、実施例
８よりもインク吸収性がやや劣ったが耐光性は実施例８
同様に良好であった。インク受容層が水膨潤性で実施例
１同様に化合物（Ａ）及び（Ｂ）を含有させた実施例２
５はインク吸収性がやや低下したが、実施例１同様に優
れた耐光性を示した。Results: The ink jet recording materials of Examples 1 to 6 containing the compound (A) and one of the compounds (B) to (G) in the ink receiving layer of the present invention are excellent in light resistance, Absorbency and cracking of the ink receiving layer were also good. Example 7 containing three types of compounds (A), (C) and (E) was more excellent in light resistance. The ink jet recording materials of Examples 8 to 12 containing the compound (B) and one of the compounds (C) to (G) are excellent in light resistance, ink absorption, and good cracking of the ink receiving layer. there were. Example 13 containing three types of compounds (B), (C) and (E) was more excellent in light resistance. The ink jet recording materials of Examples 14 to 16 containing the compound (C) and one of the compounds (D) to (G) are excellent in light resistance, ink absorption, and good cracking of the ink receiving layer. there were. Example 17 containing three types of compounds (C), (D) and (E) was more excellent in light resistance. The ink jet recording materials of Examples 18 to 20 containing the compound (D) and one of the compounds (E) to (G) have light resistance,
Ink absorption and cracking of the ink receiving layer were also good results. Compound (E) and one of (F) or (G)
Examples 21 and 22 containing seeds had good light fastness, ink absorbency and cracks. Example 23 containing the compounds (F) and (G) had good light resistance, ink absorbency, and cracking. Example 24, in which the compounds (B) and (C) of the ink receiving layer were removed and coated in Example 8, and then a protective layer containing the compounds (B) and (C) was provided, The ink absorbency was slightly inferior, but the lightfastness was as in Example 8.
Similarly good. Example 2 wherein the ink receiving layer was water-swellable and contained compounds (A) and (B) as in Example 1.
Sample No. 5 exhibited excellent light fastness as in Example 1, although the ink absorbency was slightly reduced.

【０１３６】比較例１は、実施例１のインク受容層で化
合物（Ａ）のみ含有した場合であるが、Ｍ、Ｙの耐光性
が大幅に劣り、ひび割れも低下した。比較例２は実施例
１で化合物（Ｂ）のみ含有した場合であるが、Ｍ、Ｙの
耐光性が大幅に劣り、実使用不可であり、インク吸収
性、ひび割れが低下した。比較例３は実施例８で化合物
（Ｃ）のみ含有した場合であるが、Ｃ、Ｙの耐光性が大
幅に劣り、実使用で問題であり、インク吸収性が低下し
た。比較例４は、実施例１４でインク受容層に化合物
（Ｄ）のみ含有した場合であるが、Ｃ、Ｙの耐光性が大
幅に劣り、実使用不可で、インク吸収性も低下した。比
較例５は、実施例１８のインク受容層に化合物（Ｅ）の
み含有した場合であるが、Ｃ、Ｍの耐光性が大幅に劣
り、実使用不可で、インク吸収性も低下した。比較例６
は、実施例２１のインク受容層に化合物（Ｆ）のみ含有
した場合であるが、Ｃ、Ｙの耐光性が大幅に劣り、実使
用で問題であり、インク吸収性、ひび割れも低下した。
比較例７は、実施例２３のインク受容層に化合物（Ｇ）
のみ含有した場合であるが、Ｃ、Ｍの耐光性が大幅に劣
り、実使用で問題であり、インク吸収性、ひび割れも低
下した。比較例８は実施例１のインク受容層から化合物
（Ａ）、及び（Ｂ）を抜いた場合であるが、Ｃ、Ｍ、Ｙ
の耐光性が大幅に劣り、実使用不可で、インク吸収性、
ひび割れも低下した。比較例９は化合物（Ｃ）と（Ｇ）
を含有した場合であるが、各々の化合物単独を含有した
比較例３と７の結果より推定可能な結果であり、特にＣ
の耐光性が悪かった。Comparative Example 1 was a case where only the compound (A) was contained in the ink receiving layer of Example 1. However, the light resistance of M and Y was significantly inferior, and the cracks were also reduced. Comparative Example 2 was a case in which only the compound (B) was contained in Example 1, but the light resistance of M and Y was significantly inferior, and it could not be actually used, and the ink absorption and the cracks were reduced. Comparative Example 3 was a case where only the compound (C) was contained in Example 8, but the light resistance of C and Y was significantly inferior, which was a problem in actual use, and the ink absorption was reduced. Comparative Example 4 was a case where only the compound (D) was contained in the ink receiving layer in Example 14, but the light fastness of C and Y was significantly inferior, the ink was not practically usable, and the ink absorbency was lowered. Comparative Example 5 was a case in which only the compound (E) was contained in the ink receiving layer of Example 18. However, the light resistance of C and M was significantly inferior, the ink was not practically usable, and the ink absorption was reduced. Comparative Example 6
Is the case where only the compound (F) was contained in the ink receiving layer of Example 21, but the light resistance of C and Y was significantly inferior, which was a problem in actual use, and the ink absorption and cracking were also reduced.
In Comparative Example 7, the compound (G) was added to the ink receiving layer of Example 23.
Although only C was contained, the light resistance of C and M was significantly inferior, which was a problem in actual use, and the ink absorption and cracking were also reduced. Comparative Example 8 is a case where the compounds (A) and (B) were removed from the ink receiving layer of Example 1, and C, M, and Y were used.
Is very poor in light resistance, cannot be used practically, has ink absorption,
Cracks have also been reduced. Comparative Example 9 shows compounds (C) and (G)
Is a result that can be estimated from the results of Comparative Examples 3 and 7 containing each compound alone,
Had poor light fastness.

【０１３７】[0137]

【発明の効果】本発明によれば、耐光性に優れ、インク
吸収性が良好でインク受容層のひび割れの問題の無いイ
ンクジェット用記録材料が得られた。According to the present invention, an ink jet recording material having excellent light fastness, good ink absorbency and free from the problem of cracking of the ink receiving layer was obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2C056 EA13 FC06 2H086 BA15 BA19 BA31 BA33 BA37 BA38 BA45  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on front page F-term (reference) 2C056 EA13 FC06 2H086 BA15 BA19 BA31 BA33 BA37 BA38 BA45

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 支持体上にインク受容層が塗設されてな
るインクジェット用記録材料において、前記記録材料
が、（Ａ）水溶性多価金属塩の少なくとも１種と、
（Ｂ）チオウレア系化合物、（Ｃ）糖類、（Ｄ）ピリジ
ン系化合物、（Ｆ）ジスルフィド系化合物、及び（Ｇ）
チアジン系化合物から選ばれた少なくとも１種の化合物
を含有することを特徴とするインクジェット用記録材
料。1. An ink jet recording material comprising an ink receiving layer provided on a support, wherein the recording material comprises: (A) at least one water-soluble polyvalent metal salt;
(B) a thiourea-based compound, (C) a saccharide, (D) a pyridine-based compound, (F) a disulfide-based compound, and (G)
An ink-jet recording material comprising at least one compound selected from thiazine-based compounds. 【請求項２】 支持体上にインク受容層が塗設されてな
るインクジェット用記録材料において、前記記録材料
が、（Ｂ）チオウレア系化合物の少なくとも１種と、
（Ｃ）糖類、（Ｄ）ピリジン系化合物、（Ｆ）ジスルフ
ィド系化合物、及び（Ｇ）チアジン系化合物から選ばれ
た少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とする
インクジェット用記録材料。2. An ink jet recording material comprising an ink receiving layer coated on a support, wherein the recording material comprises at least one of (B) a thiourea-based compound;
An ink jet recording material containing at least one compound selected from (C) saccharides, (D) pyridine compounds, (F) disulfide compounds, and (G) thiazine compounds. 【請求項３】 支持体上にインク受容層が塗設されてな
るインクジェット用記録材料において、前記記録材料
が、（Ｃ）糖類の少なくとも１種と、（Ｄ）ピリジン系
化合物、及び（Ｆ）ジスルフィド系化合物から選ばれた
少なくとも１種の化合物を含有することを特徴とするイ
ンクジェット用記録材料。3. An ink jet recording material comprising an ink receiving layer provided on a support, wherein the recording material comprises at least one of (C) a saccharide, (D) a pyridine compound, and (F) An ink jet recording material comprising at least one compound selected from disulfide compounds. 【請求項４】 支持体上にインク受容層が塗設されてな
るインクジェット用記録材料において、前記記録材料
が、（Ｄ）ピリジン系化合物の少なくとも１種と、
（Ｆ）ジスルフィド系化合物、及び（Ｇ）チアジン系化
合物から選ばれた少なくとも１種の化合物を含有するこ
とを特徴とするインクジェット用記録材料。4. An ink-jet recording material comprising an ink-receiving layer provided on a support, wherein the recording material comprises at least one of (D) a pyridine-based compound,
An ink jet recording material comprising at least one compound selected from the group consisting of (F) a disulfide compound and (G) a thiazine compound. 【請求項５】 支持体上にインク受容層が塗設されてな
るインクジェット用記録材料において、前記記録材料
が、（Ｆ）ジスルフィド系化合物の少なくとも１種と、
（Ｇ）チアジン系化合物から選ばれた少なくとも１種の
化合物を含有することを特徴とするインクジェット用記
録材料。5. An ink-jet recording material comprising an ink-receiving layer provided on a support, wherein the recording material comprises at least one of (F) a disulfide-based compound,
(G) An ink-jet recording material comprising at least one compound selected from thiazine-based compounds. 【請求項６】 前記支持体が、原紙の両面をポリオレフ
ィン樹脂で被覆された支持体である請求項１〜５の何れ
か１項に記載のインクジェット用記録材料。6. The ink-jet recording material according to claim 1, wherein the support is a support in which both sides of a base paper are coated with a polyolefin resin. 【請求項７】 前記インク受容層が、一次粒子の平均粒
径が５〜５０ｎｍである気相法シリカを含有することを
特徴とする請求項１〜６の何れか１項に記載のインクジ
ェット用記録材料。7. The ink-jet recording apparatus according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains fumed silica having an average primary particle diameter of 5 to 50 nm. Recording material. 【請求項８】 前記インク受容層が、カチオン性化合物
を含有することを特徴とする請求項１〜７の何れか１項
に記載のインクジェット用記録材料。8. The ink-jet recording material according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains a cationic compound.
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