JP2002067476A - Ink jet recording material - Google Patents
Ink jet recording materialInfo
- Publication number
- JP2002067476A JP2002067476A JP2000252651A JP2000252651A JP2002067476A JP 2002067476 A JP2002067476 A JP 2002067476A JP 2000252651 A JP2000252651 A JP 2000252651A JP 2000252651 A JP2000252651 A JP 2000252651A JP 2002067476 A JP2002067476 A JP 2002067476A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ink
- recording material
- receiving layer
- jet recording
- ink receiving
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インク受容層を有
するインクジェット用記録材料に関し、更に詳しくは、
印字部分の保存性に優れ、高いインク吸収性を備えたイ
ンクジェット用記録材料に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording material having an ink receiving layer,
The present invention relates to an ink jet recording material having excellent storage stability of a printed portion and high ink absorbency.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上にインク溶媒に対して膨潤性の有るバイ
ンダーからなる膨潤型インク受容層や非晶質シリカ等の
顔料とポリビニルアルコール等の水溶性バインダーから
なる空隙型インク受容層を設けてなる記録材料が知られ
ている。2. Description of the Related Art As a recording material used in an ink jet recording system, a swelling type ink receiving layer made of a binder swelling with respect to an ink solvent on a support called ordinary paper or ink jet recording paper, or a non-swellable ink receiving layer is used. There is known a recording material provided with a void-type ink receiving layer formed of a pigment such as crystalline silica and a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol.
【０００３】例えば、特開昭５６−８０４８９号、特開
平５−２８６２２８号、特公平６−４２７号公報等には
膨潤型の記録材料の開示がなされ、特開昭５５−５１５
８３号、同５６−１５７号、同５７−１０７８７９号、
同５７−１０７８８０号、同５９−２３０７８７号、同
６２−１６０２７７号、同６２−１８４８７９号、同６
２−１８３３８２号、及び同６４−１１８７７号公報等
に開示のごとく、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダ
ーと共に紙支持体に塗布して得られる空隙型の記録材料
が提案されている。For example, JP-A-56-80489, JP-A-5-286228 and JP-B-6-427 disclose swellable recording materials.
No. 83, No. 56-157, No. 57-107879,
57-107880, 59-230787, 62-160277, 62-184879, 6
As disclosed in JP-A-2-183382 and JP-A-64-11877, a void-type recording material obtained by applying a silicon-containing pigment such as silica to a paper support together with an aqueous binder has been proposed.
【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０
−２０３００６号、同平１０−２１７６０１号、同平１
１−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１
−３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリ
カ微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いた記録材
料が開示されている。気相法シリカは、一次粒子の平均
粒径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢と
高いインク吸収性が得られるという特徴がある。[0004] Also, Japanese Patent Publication No. 3-56552,
No. 188287, No. 10-81064, No. 10
No.-119423, No. 10-175365, No. 10
-203006, 10-20217601, 1
No. 1-20300, No. 11-20306, No. 11
JP-A-34481 and the like disclose a recording material using synthetic silica fine particles obtained by a gas phase method (hereinafter referred to as gas phase silica). The fumed silica is an ultrafine particle having an average primary particle diameter of several nm to several tens of nm, and is characterized by high gloss and high ink absorption.
【０００５】しかしながらインクの吸収性は良好である
が印字部分の耐水性が低く、水に濡れた場合にはインク
が滲み出してしまう欠点が有った。[0005] However, although the ink absorbency is good, the water resistance of the printed portion is low, and there is a drawback that the ink oozes out when wet with water.
【０００６】インク中の色素を固定させるのに特開昭５
３−４９１１３号、同昭６３−２２４９９８号、同昭６
３−３０７９７９号公報等には、カチオン性ポリマーを
インク受容層に添加する事が提案されているが、これら
カチオン性の媒染剤はインク染料の耐光性を低下させる
欠点を有していた。[0006] Japanese Patent Laid-Open No.
3-49113, 63-224998, 6
JP-A-3-307979 proposes adding a cationic polymer to the ink-receiving layer, but these cationic mordants have the disadvantage of reducing the lightfastness of the ink dye.
【０００７】特に、無機微粒子、気相法シリカのような
無機微粒子を用いた多孔質の記録材料では、光、ガス等
による画像の変色が発生しやすい。In particular, in the case of a porous recording material using inorganic fine particles or inorganic fine particles such as fumed silica, discoloration of an image due to light, gas or the like is likely to occur.
【０００８】[0008]
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、特に印字部分の保存性が良好でインク吸収性が高い
インクジェット用記録材料を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink-jet recording material having good storage stability and high ink absorption, especially in a printed portion.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、インク側
からの印字部保存性の改良はインクの安定性やノズルの
詰まり等の制限が多いのでインクジェット用記録材料か
らの改良を検討した。各種化合物を検討した結果、特定
の化合物により優れた保存性が得られることを見出し
た。即ち、本発明の目的は以下の手段によって達成され
た。Means for Solving the Problems The present inventors have studied the improvement from the recording material for ink jet because the improvement of the preservability of the printing portion from the ink side has many restrictions such as ink stability and nozzle clogging. . As a result of examining various compounds, it was found that a specific compound can provide excellent preservability. That is, the object of the present invention has been achieved by the following means.
【００１０】（１）支持体上にインク受容層が塗設され
てなるインクジェット用記録材料において、前記記録材
料が、ピリジン系化合物の少なくとも１種を含有するこ
とを特徴とするインクジェット用記録材料。(1) An ink jet recording material comprising an ink receiving layer provided on a support, wherein the recording material contains at least one pyridine compound.
【００１１】（２）前記ピリジン系化合物が、４−アミ
ノメチルピリジン、４−クロロピリジン塩酸塩、４−ヒ
ドロキシピリジン、３−ヒドロキシピリジン、４−シア
ノピリジン、３−シアノピリジン、２，２’−ビピリジ
ン、イソニコチン酸アミド、イソニコチン酸メチルの少
なくとも１種である前記１に記載のインクジェット用記
録材料。(2) The pyridine compound is 4-aminomethylpyridine, 4-chloropyridine hydrochloride, 4-hydroxypyridine, 3-hydroxypyridine, 4-cyanopyridine, 3-cyanopyridine, 2,2'- 2. The recording material for inkjet according to the item 1, wherein the recording material is at least one of bipyridine, isonicotinamide, and methyl isonicotinate.
【００１２】（３）前記支持体が、原紙の両面をポリオ
レフィン樹脂で被覆された支持体であることを特徴とす
る前記１、または２に記載のインクジェット用記録材
料。(3) The ink jet recording material as described in (1) or (2) above, wherein the support is a support in which both sides of a base paper are coated with a polyolefin resin.
【００１３】（４）前記インク受容層が、一次粒子の平
均粒径が５〜５０ｎｍである気相法シリカを含有するこ
とを特徴とする前記１〜３の何れか１項に記載のインク
ジェット用記録材料。(4) The ink-jet recording apparatus as described in any one of (1) to (3) above, wherein the ink receiving layer contains fumed silica having an average primary particle diameter of 5 to 50 nm. Recording material.
【００１４】[0014]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられる支持体としては、非水性であるポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチ
レンテレフタレート等のフィルム、樹脂被覆紙等、吸水
性である上質紙、アート紙、コート紙、キャスト塗被紙
等が用いられる。これらの支持体の厚みは、約５０〜２
５０μｍ程度のものが好ましい。表面光沢性やしわ防止
からは非吸水性支持体が好ましい。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail.
As the support used in the present invention, non-aqueous films such as polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride and polyethylene terephthalate, resin-coated paper, etc., and water-absorbing high quality paper, art paper, coated paper, cast coated paper Are used. The thickness of these supports is about 50 to 2
Those having a thickness of about 50 μm are preferred. A non-water-absorbing support is preferred from the viewpoint of surface gloss and prevention of wrinkles.
【００１５】特に好ましい支持体はポリオレフィン樹脂
被覆紙支持体（以降、樹脂被覆紙と称す）である。樹脂
被覆紙の含水率は特に限定しないが、カール性より好ま
しくは５．０〜９．０％の範囲であり、より好ましくは
６．０〜９．０％の範囲である。A particularly preferred support is a polyolefin resin-coated paper support (hereinafter referred to as resin-coated paper). The water content of the resin-coated paper is not particularly limited, but is preferably in the range of 5.0 to 9.0%, more preferably 6.0 to 9.0%, from the viewpoint of curl.
【００１６】樹脂被覆紙を構成する原紙は、特に制限は
なく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好
ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平
滑な原紙が好ましい。原紙を構成するパルプとしては天
然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２
種以上混合して用いられる。この原紙には一般に製紙で
用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。The base paper constituting the resin-coated paper is not particularly limited, and generally used paper can be used. More preferably, a smooth base paper used for a photographic support, for example, is preferable. As the pulp constituting the base paper, natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp, etc. may be used alone or in combination.
Used as a mixture of more than one species. The base paper is blended with additives generally used in papermaking, such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, and a dye.
【００１７】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。Further, a surface sizing agent, a surface paper strengthening agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be coated on the surface.
【００１８】また、原紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m2が好ましい。The thickness of the base paper is not particularly limited. However, it is preferable that the base paper has good surface smoothness such as by applying a pressure by a calender or the like during or after papermaking, and the basis weight is 30%. ~250g / m 2 is preferred.
【００１９】原紙を被覆するポリオレフィン樹脂として
は、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブテン、ポリペンテンなどのオレフィン
のホモポリマーまたはエチレン−プロピレン共重合体な
どのオレフィンの２つ以上からなる共重合体及びこれら
の混合物であり、各種の密度、溶融粘度指数（メルトイ
ンデックス）のものを単独にあるいはそれらを混合して
使用できる。Examples of the polyolefin resin for coating the base paper include homopolymers of olefins such as low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene and polypentene and copolymers of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymer. And mixtures thereof, and those having various densities and melt viscosity indices (melt index) can be used alone or as a mixture thereof.
【００２０】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate; fatty acid amides such as stearamide and arachidic amide; zinc stearate; calcium stearate; Aluminum, fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, cecilian blue, and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, and manganese purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.
【００２１】樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行
する原紙上にポリオレフィン樹脂を加熱溶融した状態で
流延する、いわゆる押出コーティング法により製造さ
れ、その両面が樹脂により被覆される。また、樹脂を原
紙に被覆する前に、原紙にコロナ放電処理、火炎処理な
どの活性化処理を施すことが好ましい。基本的には裏面
に樹脂を被覆する必要はないが、カール防止の点から樹
脂被覆したほうが好ましい。裏面は通常無光沢面であ
り、表面あるいは必要に応じて表裏両面にもコロナ放電
処理、火炎処理などの活性処理を施すことができる。ま
た、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はないが、一般
に５〜５０μｍの厚みに表面または表裏両面にコーティ
ングされる。The main method for producing resin-coated paper is a so-called extrusion coating method in which a polyolefin resin is cast on a running base paper in a state of being heated and melted, and both sides are coated with the resin. Further, before coating the resin on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. Basically, it is not necessary to coat the back surface with a resin, but it is preferable to coat the resin with a resin from the viewpoint of preventing curling. The back surface is usually a matte surface, and the front surface or both front and back surfaces can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment as required. Although the thickness of the resin coating layer is not particularly limited, it is generally coated on the surface or on both the front and back to a thickness of 5 to 50 μm.
【００２２】本発明におけるポリオレフィン樹脂被覆紙
支持体には、筆記性、帯電防止性、カール防止性などの
ために、本発明の効果を低下させない範囲で各種の裏塗
り層を塗設したものも本発明に含める。裏塗り層は、好
ましくはバインダー主体であり、塗設量は固形分で１０
０〜５００ｍｇ／m2が好ましい。裏塗り層には親水性バ
インダー、ラテックス、有機顔料、無機顔料、無機帯電
防止剤、有機帯電防止剤、硬化剤、界面活性剤などを適
宜組み合わせて含有せしめることができる。The polyolefin resin-coated paper support of the present invention may be provided with various backing layers for the purpose of writability, antistatic property, anti-curl property, etc., so long as the effects of the present invention are not reduced. Included in the present invention. The backing layer is preferably mainly composed of a binder, and the coating amount is 10% in solid content.
0 to 500 mg / m 2 is preferred. The backcoat layer can contain a hydrophilic binder, a latex, an organic pigment, an inorganic pigment, an inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a curing agent, a surfactant and the like in an appropriate combination.
【００２３】本発明のピリジン系化合物としては、４−
アミノメチルピリジン、４−クロロピリジン塩酸塩、４
−ヒドロキシピリジン、３−ヒドロキシピリジン、４−
シアノピリジン、３−シアノピリジン、２，２’−ビピ
リジン、イソニコチン酸アミド、イソニコチン酸メチ
ル、３，４−ジヒドロキシピリジン、４−ピペリジノピ
リジン、３−ピペリジノピリジン、３−アミノメチルピ
リジン、２，４−ジシアノピリジン、２，４−ジヒドロ
キシピリジン、２−（２−ヒドロキシエチル）ピリジン
等が挙げられる。好ましくは、４−アミノメチルピリジ
ン、４−クロロピリジン塩酸塩、４−ヒドロキシピリジ
ン、３−ヒドロキシピリジン、４−シアノピリジン、３
−シアノピリジン、２，２’−ビピリジン、イソニコチ
ン酸アミド、イソニコチン酸メチルである。The pyridine compound of the present invention includes 4-
Aminomethylpyridine, 4-chloropyridine hydrochloride, 4
-Hydroxypyridine, 3-hydroxypyridine, 4-
Cyanopyridine, 3-cyanopyridine, 2,2'-bipyridine, isonicotinamide, methyl isonicotinate, 3,4-dihydroxypyridine, 4-piperidinopyridine, 3-piperidinopyridine, 3-aminomethyl Examples include pyridine, 2,4-dicyanopyridine, 2,4-dihydroxypyridine, 2- (2-hydroxyethyl) pyridine and the like. Preferably, 4-aminomethylpyridine, 4-chloropyridine hydrochloride, 4-hydroxypyridine, 3-hydroxypyridine, 4-cyanopyridine,
-Cyanopyridine, 2,2'-bipyridine, isonicotinamide and methyl isonicotinate.
【００２４】特にオゾンやＮＯｘ等のガスによる染料の
劣化に効果のあるピリジン系化合物としては４−クロロ
ピリジン塩酸塩、３−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロ
キシピリジン、４−シアノピリジン、イソニコチン酸ア
ミド、イソニコチン酸メチルが好ましい。Pyridine compounds which are particularly effective in deteriorating dyes due to gases such as ozone and NOx include 4-chloropyridine hydrochloride, 3-hydroxypyridine, 4-hydroxypyridine, 4-cyanopyridine, isonicotinamide, and the like. Methyl isonicotinate is preferred.
【００２５】本発明のピリジン系化合物の含有量は一般
的にはインク受容層の０．５〜５０重量％である。好ま
しくはインク受容層の１〜４０重量％である。インク受
容層に添加する場合には受容層全固形分の５０重量％よ
り多いと塗布液が増粘するので好ましくない。又、０．
５重量％より少ないと耐光性改良効果が得られにくい。The content of the pyridine compound of the present invention is generally 0.5 to 50% by weight of the ink receiving layer. Preferably, it is 1 to 40% by weight of the ink receiving layer. When it is added to the ink receiving layer, if it is more than 50% by weight of the total solids of the receiving layer, the coating liquid is undesirably thickened. Also, 0.
If the amount is less than 5% by weight, it is difficult to obtain a light resistance improving effect.
【００２６】本発明ではインク受容層の耐水性、耐溶剤
性、耐擦過傷、耐ブロッキング、光沢性、平滑性等を付
与させる目的でインク受容層上に親水性バインダーやラ
テックス等の各種バインダーやシリカ、カオリン、二酸
化チタン、炭酸カルシウム等の各種顔料を含有した保護
層を設けることも可能である。その場合には、保護層に
本発明のピリジン系化合物を含有させても良い。ピリジ
ン系化合物の好ましい含有量は、保護層の塗布量にもよ
るが一般的には保護層の０．５〜６０重量％である。In the present invention, various binders such as hydrophilic binders and latexes and silica are provided on the ink receiving layer for the purpose of imparting water resistance, solvent resistance, scratch resistance, blocking resistance, glossiness, smoothness and the like of the ink receiving layer. It is also possible to provide a protective layer containing various pigments such as kaolin, titanium dioxide and calcium carbonate. In that case, the pyridine compound of the present invention may be contained in the protective layer. The preferred content of the pyridine compound is generally 0.5 to 60% by weight of the protective layer, though it depends on the coating amount of the protective layer.
【００２７】本発明において、支持体に塗設されるイン
ク受容層には、親水性ポリマー、適時無機顔料、カチオ
ン性ポリマー、硬膜剤等を含有する膨潤型インク受容層
と、親水性ポリマー、無機微粒子、適時無機顔料、架橋
剤、カチオン性ポリマー等を含有する空隙型インク受容
層が有る。インク受容層の塗布液は、支持体上に数十〜
数百μmの厚みの塗布層が形成されるように塗布され、
次いで乾燥される。In the present invention, the ink receiving layer provided on the support comprises a swellable ink receiving layer containing a hydrophilic polymer, a suitable inorganic pigment, a cationic polymer, a hardener, etc .; There is a void-type ink-receiving layer containing inorganic fine particles, a suitable inorganic pigment, a crosslinking agent, a cationic polymer, and the like. The coating liquid for the ink receiving layer is formed on the support by
It is applied so that a coating layer having a thickness of several hundred μm is formed,
Then it is dried.
【００２８】本発明において、膨潤型インク受容層の場
合に使用する親水性ポリマーは、ゼラチン、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジ
ニウムハライド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸
ソーダ、澱粉、カルボキシ澱粉、カチオン澱粉、ジアル
デヒド澱粉、カゼイン、エチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体
やそれらの変性物等が挙げられる。In the present invention, the hydrophilic polymer used in the case of the swellable ink receiving layer is gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl pyridinium halide, polyacrylamide, sodium polyacrylate, starch, carboxy starch, cationic starch, Examples thereof include dialdehyde starch, casein, ethyl cellulose, carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, polypropylene glycol, styrene-maleic anhydride copolymer, and modified products thereof.
【００２９】本発明において、空隙型インク受容層の場
合に含有される無機微粒子としては、軽質炭酸カルシウ
ム、重質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリ
ン、二酸化チタン、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、珪酸カルシ
ウム、珪酸マグネシウム、合成シリカ、アルミナ、アル
ミナ水和物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
等が挙げられる。In the present invention, the inorganic fine particles contained in the case of the void-type ink receiving layer include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, titanium dioxide, zinc oxide, zinc hydroxide, calcium silicate, and the like. Examples include magnesium silicate, synthetic silica, alumina, alumina hydrate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide and the like.
【００３０】高い印字濃度、鮮明な画像、安い製造コス
トの点では合成シリカ、アルミナやアルミナ水和物が選
択され、中でも気相法シリカが好ましい。Synthetic silica, alumina or alumina hydrate is selected from the viewpoints of high print density, clear image and low production cost, and among them, fumed silica is preferable.
【００３１】無機微粒子は、インク受容層の全固形分に
対して、５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、
より好ましくは７０重量％以上含有するものである。９
０重量％より多くなるとインク受容層の強度が低下し、
製造工程、加工工程で粉体が飛散する問題が発生する
他、印字品を扱う場合に傷が発生しやすい。The inorganic fine particles are at least 50% by weight, preferably at least 60% by weight, based on the total solid content of the ink receiving layer.
More preferably, the content is 70% by weight or more. 9
If it exceeds 0% by weight, the strength of the ink receiving layer decreases,
In addition to the problem of powder scattering during the manufacturing process and the processing process, scratches are likely to occur when handling printed products.
【００３２】合成シリカには、湿式法によるものと気相
法によるものがある。通常シリカ微粒子といえば湿式法
シリカを指す場合が多い。湿式法シリカとしては、ケ
イ酸ナトリウムの酸などによる複分解やイオン交換樹脂
層を通して得られるシリカゾル、またはこのシリカゾ
ルを加熱熟成して得られるコロイダルシリカ、シリカ
ゾルをゲル化させ、その生成条件を変えることによって
数μｍから１０μｍ位の一次粒子がシロキサン結合をし
た三次元的な二次粒子となったシリカゲル、更にはシ
リカゾル、ケイ酸ナトリウム、アルミン酸ナトリウム等
を加熱生成させて得られるもののようなケイ酸を主体と
する合成ケイ酸化合物等がある。[0032] Synthetic silica includes those obtained by a wet method and those obtained by a gas phase method. Usually, silica fine particles often refer to wet process silica. As wet silica, silica sol obtained by metathesis of sodium silicate with an acid or the like through an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, gelling silica sol, and changing the production conditions Silica such as those obtained by heating and producing silica gel in which primary particles of several μm to 10 μm are three-dimensional secondary particles having siloxane bonds, and further, silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, etc. There are synthetic silicate compounds and the like as main components.
【００３３】本発明に用いられる気相法シリカは、湿式
法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎加水分解
法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素を水素及
び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知られている
が、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロシランや
トリクロロシラン等のシラン類も、単独または四塩化ケ
イ素と混合した状態で使用することができる。気相法シ
リカは、日本アエロジル（株）からアエロジル、トクヤ
マ（株）からＱＳタイプとして市販されており入手する
ことができる。The fumed silica used in the present invention is also called a dry method with respect to a wet method, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of making silicon tetrachloride by burning it with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in a silicon tetrachloride. And can be used in a mixed state. The fumed silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and QS type from Tokuyama Co., Ltd. and can be obtained.
【００３４】本発明に用いられる気相法シリカの一次粒
子の平均粒径は、５〜５０ｎｍが好ましく、より高い光
沢を得るためには、５〜２０ｎｍのものを用いるのが好
ましい。The average particle size of the primary particles of the fumed silica used in the present invention is preferably from 5 to 50 nm, and in order to obtain higher gloss, it is preferable to use those having from 5 to 20 nm.
【００３５】本発明において、インク受容層に含有させ
る無機微粒子の量は、１０〜３０ｇ／m2が好ましく、１
３〜３０ｇ／m2の範囲がより好ましい。含有量が上記範
囲より多くなるとひび割れが生じやすくなり、また少な
くなるとインク吸収性が低くなる。無機微粒子を含有す
るインク受容層は、皮膜としての特性を維持するために
バインダーを有していることが好ましい。このバインダ
ーとしては、公知の各種バインダーを用いることができ
るが、透明性が高くインクのより高い浸透性が得られる
親水性バインダーが好ましく用いられる。親水性バイン
ダーの使用に当たっては、親水性バインダーがインクの
初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわないことが
重要であり、この観点から比較的室温付近で膨潤性の低
い親水性バインダーが好ましく用いられる。特に好まし
い親水性バインダーは完全または部分ケン化のポリビニ
ルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコール
である。In the present invention, the amount of the inorganic fine particles contained in the ink receiving layer is preferably from 10 to 30 g / m 2 ,
The range of 3 to 30 g / m 2 is more preferable. If the content is more than the above range, cracks are likely to occur, and if the content is too small, the ink absorbency decreases. The ink receiving layer containing the inorganic fine particles preferably has a binder in order to maintain the properties as a film. As the binder, various known binders can be used, but a hydrophilic binder which has high transparency and can obtain higher permeability of the ink is preferably used. In the use of the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell at the initial penetration of the ink and does not close the voids.From this viewpoint, a hydrophilic binder having a relatively low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Particularly preferred hydrophilic binders are fully or partially saponified polyvinyl alcohols or cationically modified polyvinyl alcohols.
【００３６】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビ
ニルアルコールが好ましい。Particularly preferred among polyvinyl alcohols are those partially or completely saponified with a degree of saponification of 80% or more. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 5000 is preferred.
【００３７】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A No. 61-10483, a primary to tertiary amino group or a quaternary ammonium group is added to the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is a polyvinyl alcohol contained therein.
【００３８】また、他の親水性バインダーも併用するこ
とができるが、ポリビニルアルコールに対して２０重量
％以下であることが好ましい。無機微粒子と共に用いら
れる親水性バインダーの量は、無機微粒子に対して、３
５重量％以下が好ましく、１０〜３０重量％がより好ま
しい。高いインク吸収性を得るためには、無機微粒子に
対するバインダーの含有比率を低くする方が好ましい
が、ひび割れや折れ割れが更に発生しやすくなる。Further, other hydrophilic binders can be used in combination, but it is preferable that the amount is 20% by weight or less based on polyvinyl alcohol. The amount of the hydrophilic binder used together with the inorganic fine particles is 3 to the inorganic fine particles.
It is preferably at most 5% by weight, more preferably from 10 to 30% by weight. In order to obtain high ink absorbency, it is preferable to lower the content ratio of the binder to the inorganic fine particles, but cracks and breaks are more likely to occur.
【００３９】本発明において好ましくは、耐水性を向上
させるためにカチオンポリマーを含有させる。カチオン
ポリマーとしては、ポリエチレンイミン、ポリジアリル
アミン、ポリアリルアミン、特開昭５９−２０６９６
号、同５９−３３１７６号、同５９−３３１７７号、同
５９−１５５０８８号、同６０−１１３８９号、同６０
−４９９９０号、同６０−８３８８２号、同６０−１０
９８９４号、同６２−１９８４９３号、同６３−４９４
７８号、同６３−１１５７８０号、同６３−２８０６８
１号、特開平１−４０３７１号、同６−２３４２６８
号、同７−１２５４１１号、同１０−１９３７７６号公
報等に記載された１〜３級アミノ基、４級アンモニウム
塩基を有するポリマーが好ましく用いられる。これらの
カチオンポリマーの分子量は、５，０００以上が好まし
く、更に５，０００〜１０万程度が好ましい。In the present invention, a cationic polymer is preferably contained in order to improve water resistance. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, and JP-A-59-20696.
Nos. 59-33176, 59-33177, 59-15088, 60-11389, and 60
No. 49990, No. 60-83882, No. 60-10
No. 9894, No. 62-198493, No. 63-494
No. 78, No. 63-115780, No. 63-28068
No. 1, JP-A-1-40371, JP-A-6-234268
Polymers having a primary to tertiary amino group and a quaternary ammonium base described in JP-A Nos. 7-125411 and 10-193776 are preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, more preferably about 5,000 to 100,000.
【００４０】これらのカチオンポリマーの使用量はイン
ク受容層に対して１〜１０重量％、好ましくは２〜５重
量％である。The amount of these cationic polymers used is 1 to 10% by weight, preferably 2 to 5% by weight, based on the ink receiving layer.
【００４１】本発明において好ましくは、インク受容層
に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有するこ
とができる。そのような油滴としては室温における水に
対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機
溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や
重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、
ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重
合させた粒子）を含有させることができる。そのような
油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０
重量％の範囲で用いることができる。In the present invention, the ink receiving layer may preferably contain various oil droplets in order to improve the brittleness of the film. Such oil droplets include hydrophobic high-boiling organic solvents having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles ( For example, styrene, butyl acrylate,
Particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as divinylbenzene, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate). Such oil droplets are preferably 10 to 50 with respect to the hydrophilic binder.
It can be used in the range of weight%.
【００４２】本発明において、インク受容層には、親水
性バインダーと共に硬膜剤を含有するのが好ましい。硬
膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グルタ
ルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチル、
クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス（２−
クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−ジクロ
ロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８８，７
７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合物、ジ
ビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８号記載
の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特許第
２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化合
物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソシ
アナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同２，
９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、米国
特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイミド
系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載の如
きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカルボ
キシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如きジオ
キサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、ほう
酸及びほう酸塩の如き無機硬膜剤等があり、これらを１
種または２種以上組み合わせて用いることができる。こ
れらの中でも、特にほう酸あるいはほう酸塩が好まし
い。硬膜剤の添加量はインク受容層を構成する親水性バ
インダーに対して、０．１〜４０重量％が好ましく、よ
り好ましくは０．５〜３０重量％である。In the present invention, the ink receiving layer preferably contains a hardener together with a hydrophilic binder. Specific examples of the hardener include formaldehyde, aldehyde compounds such as glutaraldehyde, diacetyl,
Ketone compounds such as chloropentanedione, bis (2-
(Chloroethyl urea) -2-hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5 triazine, U.S. Pat. No. 3,288,7
No. 75, a compound having a reactive halogen, divinyl sulfone, a compound having a reactive olefin as described in U.S. Pat. No. 3,635,718, and an N-type compound as described in U.S. Pat. No. 2,732,316. Methylol compounds, isocyanates described in U.S. Pat. No. 3,103,437, U.S. Pat. Nos. 3,017,280 and 2,
No. 983,611, aziridine compounds, carbodiimide compounds described in US Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds described in US Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid And dioxane derivatives such as dihydroxydioxane; inorganic hardeners such as chromium alum, zirconium sulfate, boric acid and borate;
They can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid or borate is particularly preferred. The addition amount of the hardener is preferably from 0.1 to 40% by weight, more preferably from 0.5 to 30% by weight, based on the hydrophilic binder constituting the ink receiving layer.
【００４３】本発明において、インク受容層には、印字
画像の耐水性を向上させる目的でカチオン性ポリマーを
添加することができる。例えば、ポリエチレンイミン、
ポリジアリルアミン、ポリアリルアミン、１〜３級アミ
ノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマー等が挙げ
られる。しかしながらカチオン性ポリマーの添加は耐光
性を低下させる場合が多いので本発明のピリジン系化合
物の使用により改良される。In the present invention, a cationic polymer can be added to the ink receiving layer for the purpose of improving the water resistance of a printed image. For example, polyethylene imine,
Examples include polydiallylamine, polyallylamine, polymers having a primary to tertiary amino group, and a quaternary ammonium base. However, the addition of a cationic polymer often reduces the light resistance, and is therefore improved by using the pyridine compound of the present invention.
【００４４】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。In the present invention, in addition to the surfactant and the hardener, the ink-receiving layer further comprises a coloring dye, a coloring pigment, a fixing agent for the ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a dispersant for the pigment, Antifoaming agent, leveling agent, preservative, optical brightener,
Various known additives such as a viscosity stabilizer and a pH adjuster can also be added.
【００４５】本発明において、下引き層、裏塗り層及び
インク受容層の塗布方法は、特に限定されず、公知の塗
布方法を用いることができる。例えば、スライドビード
方式、カーテン方式、エクストルージョン方式、エアナ
イフ方式、ロールコーティング方式、ケッドバーコーテ
ィング方式、バーコター方式、ディップ方式等がある。In the present invention, the method of applying the undercoat layer, the back coat layer and the ink receiving layer is not particularly limited, and a known coating method can be used. For example, there are a slide bead method, a curtain method, an extrusion method, an air knife method, a roll coating method, a ked bar coating method, a bar coater method, a dip method, and the like.
【００４６】[0046]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
尚、実施例中の部、及び％は重量部、重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
In the examples, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”.
【００４７】実施例１ ＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞広葉樹晒ク
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパル
プ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン スタン
ダード フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ０．５重量％、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ１．０重量％、カチオ
ン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ０．５重量％添加し、水で希
釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機
で坪量１２０ｇ／m2になるように抄造し、乾燥調湿して
ポリオレフィン樹脂被覆紙の原紙とした。抄造した原紙
に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ3 の低密度ポリエチレン１
００重量％の樹脂に対して、１０重量％のアナターゼ型
チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２
０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ３５μｍになるよう
に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロ
ールを用いて押出被覆した。もう一方の面には密度０．
９６２ｇ／ｃｍ3 の高密度ポリエチレン樹脂７０重量部
と密度０．９１８の低密度ポリエチレン樹脂３０重量部
のブレンド樹脂組成物を同様に３２０℃で溶融し、厚さ
３０μｍになるように押出コーティングし、粗面加工さ
れたクーリングロールを用いて押出被覆した。Example 1 <Preparation of Polyolefin Resin Coated Paper Support> A 1: 1 mixture of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) and softwood bleached sulphite pulp (NBSP) was beaten to 300 ml with Canadian Standard Freeness, and pulp A slurry was prepared. As a sizing agent, alkyl ketene dimer to pulp is 0.5% by weight, polyacrylamide is 1.0% by weight to pulp, cationized starch is 2.0% by weight to pulp, and polyamide epichlorohydrin resin is a sizing agent. 0.5% by weight of pulp was added and diluted with water to obtain a 1% slurry. The slurry was paper-made with a fourdrinier paper machine so as to have a basis weight of 120 g / m 2 , and dried and conditioned to obtain a base paper for a polyolefin resin-coated paper. Low density polyethylene 1 having a density of 0.918 g / cm 3
A polyethylene resin composition in which 10% by weight of anatase type titanium is uniformly dispersed with respect to 00% by weight of resin is 32%.
It was melted at 0 ° C., extruded at a rate of 200 m / min to a thickness of 35 μm, and extruded using a finely roughened cooling roll. The other surface has a density of 0.
A blend resin composition of 70 parts by weight of a high-density polyethylene resin of 962 g / cm 3 and 30 parts by weight of a low-density polyethylene resin having a density of 0.918 is similarly melted at 320 ° C., and extrusion-coated to a thickness of 30 μm. Extrusion coating was performed using a roughened cooling roll.
【００４８】上記ポリオレフィン樹脂被覆紙表面に高周
波コロナ放電処理を施した後、下記組成の下引き層をゼ
ラチンが５０ｍｇ／m2となるように塗布乾燥して支持体
を作成した。尚、部とは、重量部を表す。After a high-frequency corona discharge treatment was applied to the surface of the polyolefin resin-coated paper, a subbing layer having the following composition was coated and dried so that the gelatin content was 50 mg / m 2 , thereby preparing a support. In addition, a part represents a weight part.
【００４９】 ＜下引き層＞ 石灰処理ゼラチン １００部 スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩 ２部 クロム明ばん １０部<Undercoat layer> Lime-treated gelatin 100 parts Sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt 2 parts Chromium alum 10 parts
【００５０】上記支持体に下記組成のインク受容層塗布
液をスライド塗布装置で塗布し乾燥した。下記に示すイ
ンク受容層塗布液は、気相法シリカが９重量％の固形分
濃度になるように調製した。この塗布液を気相法シリカ
の塗布量が固形分で１９ｇ／m2になるように塗布、乾燥
した。An ink receiving layer coating solution having the following composition was applied to the above support by a slide coating device and dried. The ink receiving layer coating solution shown below was prepared such that the fumed silica had a solid content of 9% by weight. The coating solution was applied and dried so that the applied amount of fumed silica was 19 g / m 2 in solid content.
【００５１】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） イソニコチン酸メチル ３部<Ink receiving layer composition> Gas-phase silica 100 parts (Average primary particle diameter 7 nm, specific surface area 300 m 2 / g by BET method) Dimethyl diallyl ammonium chloride homopolymer 4 parts (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500) Methyl isonicotinate 3 parts
【００５２】上記のようにして作製された記録材料の耐
光性、耐ガス性、インク吸収性を下記の方法で評価し
た。その結果を表１に示す。The light resistance, gas resistance, and ink absorbency of the recording material produced as described above were evaluated by the following methods. Table 1 shows the results.
【００５３】＜耐光性＞２０℃、６５％ＲＨの条件でヒ
ューレットパッカード社製インクジェットプリンターの
デザインジェット９７０Ｃｘｉでイエロー（Ｙ）、マゼ
ンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）の印字を行って試料とした。
蛍光灯（１８００ルクス）で１５０時間照射し、未処理
と比較しての色素残存率を出した。最も残存率が低いデ
ータにより下記で評価した。 ◎；残存率８０％以上で殆ど退色しなかった。 ○；残存率７０％以上８０％未満でやや退色した。 △；残存率５０％以上７０％未満で退色し、実使用下限
のレベルである。 ×；残存率５０％未満で大幅に退色し、実使用不可のレ
ベルである。<Light Resistance> A sample was prepared by printing yellow (Y), magenta (M), and cyan (C) with a design jet 970Cxi of an ink jet printer manufactured by Hewlett-Packard Co. under conditions of 20 ° C. and 65% RH.
Irradiation was performed with a fluorescent lamp (1800 lux) for 150 hours, and the dye remaining ratio was calculated as compared with the untreated color. The data with the lowest residual rate was evaluated as follows. A: Almost no fading was observed at a residual rate of 80% or more. ；: The color was slightly discolored when the residual ratio was 70% or more and less than 80%. Δ: Discoloration occurs at a residual rate of 50% or more and less than 70%, which is the level of the lower limit of actual use. X: Discoloration was significant when the residual ratio was less than 50%, and the level was not practically usable.
【００５４】＜耐ガス性＞上記耐光性と同様にして印字
後、室内壁に２ヶ月貼り付けて放置した後、未処理と比
較しての色素残存率を出した。最も残存率データにより
評価した。 ◎；残存率８０％以上で殆ど退色しなかった。 ○；残存率７０％以上８０％未満でやや退色した。 △；残存率５０％以上７０％未満で退色し、実使用下限
のレベルである。 ×；残存率５０％未満で大幅に退色し、実使用不可のレ
ベルである。<Gas resistance> After printing in the same manner as in the light resistance described above, after sticking to the indoor wall for 2 months and leaving it to stand, the residual ratio of the dye was compared with that of untreated. The evaluation was made based on the remaining rate data. A: Almost no fading was observed at a residual rate of 80% or more. ；: The color was slightly discolored when the residual ratio was 70% or more and less than 80%. Δ: Discoloration occurs at a residual rate of 50% or more and less than 70%, which is the level of the lower limit of actual use. X: Discoloration was significant when the residual ratio was less than 50%, and the level was not practically usable.
【００５５】＜インク吸収性＞インクジェット用記録材
料を２０℃、６５％ＲＨの条件でヒューレットパッカー
ド社製インクジェットプリンターのデザインジェット９
７０Ｃｘｉで黒ベタ印字を行い、３０秒後にＰＰＣ用紙
を印字面に重ねて軽く圧着しＰＰＣ用紙への裏写りを評
価した。 ○；全く転写されなかった。 △；少し転写された。 ×；転写が著しかった。<Ink Absorption> The ink jet recording material was subjected to a design jet 9 of an ink jet printer manufactured by Hewlett-Packard Company under the conditions of 20 ° C. and 65% RH.
Solid black printing was performed at 70 Cxi, and after 30 seconds, the PPC paper was overlaid on the printing surface and lightly pressed to evaluate the show-through on the PPC paper. ；: Not transferred at all. Δ: Slightly transferred. X: Transfer was remarkable.
【００５６】実施例２ 実施例１でインク受容層のイソニコチン酸メチルを４−
アミノメチルピリジンに代えた以外は実施例１と同様に
して実施例２のインクジェット用記録材料を得た。実施
例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 2 In Example 1, methyl isonicotinate in the ink receiving layer was changed to 4-
An ink jet recording material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that aminomethylpyridine was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００５７】実施例３ 実施例１でインク受容層のイソニコチン酸メチルを４−
クロロピリジン塩酸塩に代えた以外は実施例１と同様に
して実施例３のインクジェット用記録材料を得た。実施
例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 3 In Example 1, methyl isonicotinate in the ink receiving layer was changed to 4-
An ink jet recording material of Example 3 was obtained in the same manner as in Example 1 except that chloropyridine hydrochloride was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００５８】実施例４ 実施例１でインク受容層のイソニコチン酸メチルを４−
ヒドロキシピリジンに代えた以外は実施例１と同様にし
て実施例４のインクジェット用記録材料を得た。実施例
１と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 4 In Example 1, methyl isonicotinate in the ink receiving layer was changed to 4-
An inkjet recording material of Example 4 was obtained in the same manner as in Example 1 except that hydroxypyridine was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００５９】実施例５ 実施例１でインク受容層のイソニコチン酸メチルを３−
ヒドロキシピリジンに代えた以外は実施例１と同様にし
て実施例５のインクジェット用記録材料を得た。実施例
１と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 5 In Example 1, methyl isonicotinate of the ink receiving layer was replaced with 3-
An ink jet recording material of Example 5 was obtained in the same manner as in Example 1 except that hydroxypyridine was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００６０】実施例６ 実施例１でインク受容層のイソニコチン酸メチルを４−
シアノピリジンに代えた以外は実施例１と同様にして実
施例６のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と
同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 6 In Example 1, the methyl isonicotinate of the ink receiving layer was changed to 4-
An ink jet recording material of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that cyanopyridine was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００６１】実施例７ 実施例１でインク受容層のイソニコチン酸メチルを３−
シアノピリジンに代えた以外は実施例１と同様にして実
施例７のインクジェット用記録材料を得た。実施例１と
同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 7 In Example 1, methyl isonicotinate in the ink receiving layer was changed to 3-
An ink jet recording material of Example 7 was obtained in the same manner as in Example 1 except that cyanopyridine was used. Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００６２】実施例８ 実施例１でインク受容層のイソニコチン酸メチルを２，
２’−ビピリジンに代えた以外は実施例１と同様にして
実施例８のインクジェット用記録材料を得た。実施例１
と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 8 In Example 1, methyl isonicotinate in the ink receiving layer was replaced with 2,
An ink jet recording material of Example 8 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 2'-bipyridine was used. Example 1
The results are shown in Table 1.
【００６３】実施例９ 実施例１でインク受容層のイソニコチン酸メチルをイソ
ニコチン酸アミドに代えた以外は実施例１と同様にして
実施例９のインクジェット用記録材料を得た。実施例１
と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 9 An ink jet recording material of Example 9 was obtained in the same manner as in Example 1 except that methyl isonicotinate in the ink receiving layer was replaced with isonicotinamide. Example 1
The results are shown in Table 1.
【００６４】実施例１０ 実施例１でインク受容層の配合を下記のように代えた以
外は実施例１と同様にしてインク受容層を塗設し、更
に、下記の保護層塗布液を固形で３ｇ／m2で塗設して実
施例１０のインクジェット用記録材料を得た。実施例１
と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 10 An ink-receiving layer was applied in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink-receiving layer was changed as described below, and the following protective layer coating solution was solidified. The composition was applied at 3 g / m 2 to obtain a recording material for ink jet of Example 10. Example 1
The results are shown in Table 1.
【００６５】 ＜インク受容層組成＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm、BET法による比表面積300m2/g） ジメチルジアリルアンモニウムクロライドホモポリマー ４部 （第一工業製薬（株）製、シャロールDC902P、分子量9000） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００）<Ink receiving layer composition> 100 parts of fumed silica (average primary particle diameter 7 nm, specific surface area by BET method 300 m 2 / g) Dimethyl diallyl ammonium chloride homopolymer 4 parts (manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. Charol DC902P, molecular weight 9000) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average polymerization degree 3500)
【００６６】 ＜保護層組成＞ ポリビニルアルコール １００部 （ケン化度８２％、平均重合度２０００） マット剤（ＰＭＭＡ粒子；平均粒径６μｍ） １０部 ３−ヒドロキシピリジン ５０部<Protective layer composition> Polyvinyl alcohol 100 parts (Saponification degree 82%, average polymerization degree 2000) Matting agent (PMMA particles; average particle diameter 6 μm) 10 parts 3-hydroxypyridine 50 parts
【００６７】実施例１１ 実施例１でインク受容層の配合を下記のように代えて塗
布量が固形分で２０ｇ／m2とした以外は実施例１と同様
にして実施例１１のインクジェット用記録材料を得た。
実施例１と同様にして評価し、結果を表１に示す。Example 11 Ink jet recording of Example 11 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition of the ink receiving layer was changed as follows, and the coating amount was changed to 20 g / m 2 in solid content. The material was obtained.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 1.
【００６８】 ＜インク受容層組成＞ アルカリ処理ゼラチン ４０部 ポリビニルピロリドン ２０部 ポリビニルアルコール ３０部 （クラレ社製、ＰＶＡ２０５） ３−ヒドロキシピリジン ３部<Ink receiving layer composition> Alkali-treated gelatin 40 parts Polyvinyl pyrrolidone 20 parts Polyvinyl alcohol 30 parts (Kuraray Co., Ltd., PVA205) 3-hydroxypyridine 3 parts
【００６９】比較例１ 実施例１でインク受容層の配合のイソニコチン酸メチル
を抜いた以外は実施例１と同様にして比較例１のインク
ジェット用記録材料を得、実施例１と同様にして評価し
た。結果を表１に示す。Comparative Example 1 An ink jet recording material of Comparative Example 1 was obtained in the same manner as in Example 1 except that methyl isonicotinate in the ink receiving layer was omitted. evaluated. Table 1 shows the results.
【００７０】比較例２ 実施例１でインク受容層のイソニコチン酸メチルに代え
て４−カルボキシフェノールを用いた以外は実施例１と
同様にして比較例２のインクジェット用記録材料を得、
実施例１と同様にして評価した。結果を表１に示す。Comparative Example 2 An ink jet recording material of Comparative Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that 4-carboxyphenol was used in place of methyl isonicotinate in the ink receiving layer.
Evaluation was performed in the same manner as in Example 1. Table 1 shows the results.
【００７１】[0071]
【表１】 ──────────────────────────────────── 耐光性 耐ガス性 インク吸収性 ──────────────────────────────────── 実施例１ ◎ △ ○ 実施例２ △ △ ○ 実施例３ △ ◎ ○ 実施例４ △ △ ○ 実施例５ ◎ ◎ ○ 実施例６ ◎ ○ ○ 実施例７ ○ △ ○ 実施例８ ◎ △ ○ 実施例９ ○ △ ○ 実施例10 ○ ◎ △ 実施例11 ◎ ◎ △ ──────────────────────────────────── 比較例１ × × ○ 比較例２ △ × ○ ────────────────────────────────────[Table 1] 光 Light resistance Gas resistance Ink absorption 吸収────────────────────────────────── Example 1 ◎ △ ○ Example 2 △ △ ○ Example 3 △ ◎ ○ Example 4 △ △ ○ Example 5 ◎ ◎ ○ Example 6 ◎ ○ ○ Example 7 ○ △ ○ Example 8 ◎ △ ○ Example 9 ○ △ ○ Example 10 ○ ◎ △ Example 11 ◎ ◎ △ ──────────────────────────────────── Comparative Example 1 × × ○ Comparative Example 2 △ × ○ ── ──────────────────────────────────
【００７２】結果：本発明のインク受容層にピリジン系
化合物の１種を含んだ実施例１〜１１のインクジェット
用記録材料は、耐光性、耐ガス性に優れ、インク吸収性
が良好な結果であった。特に実施例５の３−ヒドロキシ
ピリジン、実施例６の４−シアノピリジンを使用した場
合は耐光性、耐ガス性とも良好であった。保護層に実施
例５で使用したピリジン系化合物を用いた実施例１０で
はややインク吸収性が低下したが耐光性、耐ガス性は良
好であった。実施例１１はインク受容層が無機微粒子を
使用しない膨潤型の場合であるが実施例５よりインク吸
収性がやや低下したが、耐光性、耐ガス性は良好であっ
た。Results: The ink-jet recording materials of Examples 1 to 11 in which the ink-receiving layer of the present invention contained one of the pyridine compounds had excellent light fastness and gas fastness, and good ink absorbency. there were. In particular, when the 3-hydroxypyridine of Example 5 and the 4-cyanopyridine of Example 6 were used, both light resistance and gas resistance were good. In Example 10 in which the pyridine compound used in Example 5 was used for the protective layer, the ink absorbency was slightly lowered, but the light resistance and gas resistance were good. Example 11 was a case where the ink receiving layer was of a swelling type in which no inorganic fine particles were used, but the ink absorption was slightly lower than in Example 5, but the light resistance and gas resistance were good.
【００７３】比較例１は、実施例１のインク受容層でピ
リジン系化合物であるイソニコチン酸メチルを抜いた場
合であるが、耐光性、耐ガス性が大幅に劣った。比較例
２は実施例１でピリジン系化合物であるイソニコチン酸
メチルに代えて４−カルボキシフェノールを用いた場合
であるが、耐光性は実用下限であったが、耐ガス性が大
幅に劣った。Comparative Example 1 was a case where methyl isonicotinate, which is a pyridine compound, was omitted from the ink receiving layer of Example 1, but the light resistance and gas resistance were significantly inferior. Comparative Example 2 was a case where 4-carboxyphenol was used in place of methyl isonotinate, which is a pyridine compound, in Example 1, but the light resistance was at the practical lower limit, but the gas resistance was significantly inferior. .
【００７４】[0074]
【発明の効果】本発明によれば、耐光性、耐ガス性に優
れ、インク吸収性が良好なインクジェット用記録材料が
得られた。According to the present invention, an ink-jet recording material having excellent light fastness and gas fastness and good ink absorbency was obtained.
Claims (4)
るインクジェット用記録材料において、前記記録材料が
ピリジン系化合物の少なくとも１種を含有することを特
徴とするインクジェット用記録材料。1. An ink jet recording material comprising an ink receiving layer coated on a support, wherein the recording material contains at least one pyridine compound.
チルピリジン、４−クロロピリジン塩酸塩、４−ヒドロ
キシピリジン、３−ヒドロキシピリジン、４−シアノピ
リジン、３−シアノピリジン、２，２’−ビピリジン、
イソニコチン酸アミド、イソニコチン酸メチルの少なく
とも１種である請求項１に記載のインクジェット用記録
材料。2. The pyridine compound is 4-aminomethylpyridine, 4-chloropyridine hydrochloride, 4-hydroxypyridine, 3-hydroxypyridine, 4-cyanopyridine, 3-cyanopyridine, 2,2′-bipyridine. ,
The inkjet recording material according to claim 1, wherein the recording material is at least one of isonicotinic acid amide and methyl isonicotinate.
ィン樹脂で被覆された支持体である事を特徴とする請求
項１、または２に記載のインクジェット用記録材料。3. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the support is a support in which both sides of a base paper are coated with a polyolefin resin.
径が５〜５０ｎｍである気相法シリカを含有することを
特徴とする請求項１〜３の何れか１項に記載のインクジ
ェット用記録材料。4. The ink-jet recording apparatus according to claim 1, wherein the ink receiving layer contains fumed silica having an average primary particle diameter of 5 to 50 nm. Recording material.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000252651A JP2002067476A (en) | 2000-08-23 | 2000-08-23 | Ink jet recording material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000252651A JP2002067476A (en) | 2000-08-23 | 2000-08-23 | Ink jet recording material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002067476A true JP2002067476A (en) | 2002-03-05 |
Family
ID=18741855
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000252651A Pending JP2002067476A (en) | 2000-08-23 | 2000-08-23 | Ink jet recording material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002067476A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010221549A (en) * | 2009-03-24 | 2010-10-07 | Fujifilm Corp | Method for manufacturing ink-jet recording medium |
| JP2021095459A (en) * | 2019-12-13 | 2021-06-24 | 信越ポリマー株式会社 | Conductive polymer dispersion and method for producing the same, and conductive film and method for producing the same |
-
2000
- 2000-08-23 JP JP2000252651A patent/JP2002067476A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010221549A (en) * | 2009-03-24 | 2010-10-07 | Fujifilm Corp | Method for manufacturing ink-jet recording medium |
| JP2021095459A (en) * | 2019-12-13 | 2021-06-24 | 信越ポリマー株式会社 | Conductive polymer dispersion and method for producing the same, and conductive film and method for producing the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3798169B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
| JP4068270B2 (en) | Inkjet recording material | |
| JP3798215B2 (en) | Inkjet recording material | |
| JP2001138627A (en) | Ink jet recording sheet | |
| JP4257041B2 (en) | Inkjet recording material package, recording method, and recorded matter | |
| JP3807974B2 (en) | Inkjet recording material | |
| JP3377093B2 (en) | Inkjet recording material | |
| JP2002067476A (en) | Ink jet recording material | |
| JP2000238422A (en) | Ink jet recording sheet | |
| JP2001001630A (en) | Sheet for ink jet recording | |
| JP2001071628A (en) | Manufacture of ink jet recording material | |
| JP2001096898A (en) | Ink-jet recording medium | |
| JP3895502B2 (en) | Inkjet recording sheet | |
| JP4030423B2 (en) | Inkjet recording material for postcards | |
| JP2002067475A (en) | Ink jet recording material | |
| JP2002144701A (en) | Ink jet recording material | |
| JP3742944B2 (en) | Inkjet recording material | |
| JP2001063205A (en) | Ink jet recording material | |
| JP2003103920A (en) | Method for forming image on ink jet recording material | |
| JP2001063204A (en) | Ink jet recording material | |
| JP2000351269A (en) | Ink jet recording sheet | |
| JP2002079746A (en) | Ink jet recording material and manufacturing method therefor | |
| JP2009262438A (en) | Inkjet recording material | |
| JP2002264481A (en) | Ink jet recording material | |
| JP2002284405A (en) | Winding method of long-sized web of recording material for ink jet |