JP2002146395A - 硬質表面用洗浄剤組成物 - Google Patents
硬質表面用洗浄剤組成物Info
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- JP2002146395A JP2002146395A JP2000340136A JP2000340136A JP2002146395A JP 2002146395 A JP2002146395 A JP 2002146395A JP 2000340136 A JP2000340136 A JP 2000340136A JP 2000340136 A JP2000340136 A JP 2000340136A JP 2002146395 A JP2002146395 A JP 2002146395A
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- alkyl group
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- Cleaning And De-Greasing Of Metallic Materials By Chemical Methods (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 汚れが付着し難く、また付着した汚れを容易
に洗浄できる硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）非イオン界面活性剤及び両性界面
活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤、並びに
（ｂ）４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位を含む重合体を、（ａ）／（ｂ）＝１／１０
〜５０／１の重量比で含有する硬質表面用洗浄剤組成
物。
に洗浄できる硬質表面用洗浄剤組成物を提供する。 【解決手段】 （ａ）非イオン界面活性剤及び両性界面
活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤、並びに
（ｂ）４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位を含む重合体を、（ａ）／（ｂ）＝１／１０
〜５０／１の重量比で含有する硬質表面用洗浄剤組成
物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬質表面の防汚
性、すなわち汚れの付着の防止及び付着した汚れを容易
に除去することや、対象となる硬質表面の外観を美しく
見せる、即ち良好な仕上がり性を付与することを可能に
する硬質表面用の洗浄剤に関し、住居内全般、特に台所
や浴室、トイレ、洗面台等の、壁や床、器具、機器等に
使用した際に、汚れの付着防止及び易洗浄を可能にする
硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
性、すなわち汚れの付着の防止及び付着した汚れを容易
に除去することや、対象となる硬質表面の外観を美しく
見せる、即ち良好な仕上がり性を付与することを可能に
する硬質表面用の洗浄剤に関し、住居内全般、特に台所
や浴室、トイレ、洗面台等の、壁や床、器具、機器等に
使用した際に、汚れの付着防止及び易洗浄を可能にする
硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】生活場面では様々な場所で汚れが発生す
る。それらの汚れを除去するために各種の洗浄剤が開発
され、その洗浄力を強化すべく検討がなされてきた。こ
れらの努力により、頑固な汚れを落とすための手段が多
く提案されている。このように、汚れの除去性に優れた
洗浄剤を開発する一方で、汚れを付きにくくする性質及
び処理を施すことで付着した汚れを落とし易くする性質
（以後防汚性とする）に関する技術も多く検討されてお
り、洗浄剤として応用する技術が見出されている。例え
ば、特開平２−１４５６９７号公報には、特定構造のス
ルホベタイン型両性界面活性剤を配合する水洗トイレ用
清浄剤が、特開平３−３５０９７号公報には、スルホコ
ハク酸ジエステルを含有する軟便付着防止性に優れ洗浄
効果の高い水性トイレ用清浄剤が、特開平１０−１６９
７号公報には、特定の界面活性剤と水溶性溶剤を特定比
率で配合する洗浄剤が記載されている。特に、特開平９
−１６９９９５号公報には、処理後の硬質表面に対する
水の接触角が３０度以下となるような洗浄剤が防汚性を
示すと記載されている。
る。それらの汚れを除去するために各種の洗浄剤が開発
され、その洗浄力を強化すべく検討がなされてきた。こ
れらの努力により、頑固な汚れを落とすための手段が多
く提案されている。このように、汚れの除去性に優れた
洗浄剤を開発する一方で、汚れを付きにくくする性質及
び処理を施すことで付着した汚れを落とし易くする性質
（以後防汚性とする）に関する技術も多く検討されてお
り、洗浄剤として応用する技術が見出されている。例え
ば、特開平２−１４５６９７号公報には、特定構造のス
ルホベタイン型両性界面活性剤を配合する水洗トイレ用
清浄剤が、特開平３−３５０９７号公報には、スルホコ
ハク酸ジエステルを含有する軟便付着防止性に優れ洗浄
効果の高い水性トイレ用清浄剤が、特開平１０−１６９
７号公報には、特定の界面活性剤と水溶性溶剤を特定比
率で配合する洗浄剤が記載されている。特に、特開平９
−１６９９９５号公報には、処理後の硬質表面に対する
水の接触角が３０度以下となるような洗浄剤が防汚性を
示すと記載されている。
【０００３】以上のように、従来から便器の防汚性に関
する技術は多く検討されてきているが、従来の技術は効
果の持続性の点で不十分であった。
する技術は多く検討されてきているが、従来の技術は効
果の持続性の点で不十分であった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、汚れ
が付着し難く、また付着した汚れを容易に洗浄でき、且
つ良好な仕上がり性を付与することのできる硬質表面用
洗浄剤組成物を提供することである。
が付着し難く、また付着した汚れを容易に洗浄でき、且
つ良好な仕上がり性を付与することのできる硬質表面用
洗浄剤組成物を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）非イオ
ン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる一種以上
の界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、並びに
（ｂ）４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位を含む重合体〔以下、（ｂ）成分という〕
を、（ａ）／（ｂ）＝１／１０〜５０／１の重量比で含
有する硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
ン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる一種以上
の界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、並びに
（ｂ）４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位を含む重合体〔以下、（ｂ）成分という〕
を、（ａ）／（ｂ）＝１／１０〜５０／１の重量比で含
有する硬質表面用洗浄剤組成物に関する。
【０００６】
【発明の実施の形態】＜（ａ）成分＞本発明の硬質表面
用洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤及び両性界面活
性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤を含有する。
用洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤及び両性界面活
性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤を含有する。
【０００７】非イオン界面活性剤として、アルキル基の
炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキル基の炭
素数が７〜１９の脂肪酸、アルキル基の炭素数が７〜１
９の脂肪酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が８
〜２０の脂肪族アミン等の、非共有電子対を持つ原子を
１つ以上有する化合物に、エチレンオキサイド（以下、
ＥＯと表記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯ
と表記する）を常法に従い付加させたもの、糖由来のポ
リオールを親水基とするもの、あるいは脂肪酸アミド系
のものが挙げられる。
炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキル基の炭
素数が７〜１９の脂肪酸、アルキル基の炭素数が７〜１
９の脂肪酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が８
〜２０の脂肪族アミン等の、非共有電子対を持つ原子を
１つ以上有する化合物に、エチレンオキサイド（以下、
ＥＯと表記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯ
と表記する）を常法に従い付加させたもの、糖由来のポ
リオールを親水基とするもの、あるいは脂肪酸アミド系
のものが挙げられる。
【０００８】両性界面活性剤として、アミンオキサイ
ド、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイ
ン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキ
ルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベ
タイン等が挙げられる。
ド、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイ
ン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキ
ルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベ
タイン等が挙げられる。
【０００９】防汚性能の点で、（ａ）成分は界面活性剤
中の５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより
好ましく、９０重量％以上が更に好ましく、９５重量％
以上が特に好ましい。
中の５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより
好ましく、９０重量％以上が更に好ましく、９５重量％
以上が特に好ましい。
【００１０】洗浄性能、基材損傷性低減の点で、（ａ）
成分中に下記一般式（１）及び一般式（２）の界面活性
剤の一種以上を含有することが好ましい。 Ｒ1−(Ｏ−Ｒ2)pＧq （１） 〔式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ2
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、好ましくはグルコース残基であ
り、ｐは平均値０〜６の数、ｑは平均値１〜１０の数を
示す。〕
成分中に下記一般式（１）及び一般式（２）の界面活性
剤の一種以上を含有することが好ましい。 Ｒ1−(Ｏ−Ｒ2)pＧq （１） 〔式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ2
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、好ましくはグルコース残基であ
り、ｐは平均値０〜６の数、ｑは平均値１〜１０の数を
示す。〕
【００１１】
【化３】
【００１２】〔式中、Ｒ3は炭素数８〜１８のアルキル
基又はアルケニル基である。Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独立
して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基である。Ｒ4は炭素数１〜５のアルキレン基である。
Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣ
Ｏ−又は−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の
数である。〕。
基又はアルケニル基である。Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独立
して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基である。Ｒ4は炭素数１〜５のアルキレン基である。
Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣ
Ｏ−又は−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の
数である。〕。
【００１３】基材損傷性低減の点で、一般式（１）、
（２）の界面活性剤の合計量は、（ａ）成分中の５０重
量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、
７０重量％以上が更に好ましく、８０重量％以上が特に
好ましい。
（２）の界面活性剤の合計量は、（ａ）成分中の５０重
量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、
７０重量％以上が更に好ましく、８０重量％以上が特に
好ましい。
【００１４】一般式（１）で表される化合物の具体例と
しては、デシルグルコシド、デシルマルトシド、ドデシ
ルグルコシド、ドデシルマルトシド、ミリスチルグルコ
シド、ミリスチルマルトシド、セチルグルコシド、セチ
ルマルトシド、ステアリルグルコシド、ステアリルマル
トシド、ヤシ油グルコシド、ヤシ油マルトシド、牛脂グ
ルコシド、牛脂マルトシド等が挙げられる。
しては、デシルグルコシド、デシルマルトシド、ドデシ
ルグルコシド、ドデシルマルトシド、ミリスチルグルコ
シド、ミリスチルマルトシド、セチルグルコシド、セチ
ルマルトシド、ステアリルグルコシド、ステアリルマル
トシド、ヤシ油グルコシド、ヤシ油マルトシド、牛脂グ
ルコシド、牛脂マルトシド等が挙げられる。
【００１５】一般式（２）で表される化合物の具体例と
してはオクチルジメチルアミンオキシド、デシルジメチ
ルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、
カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カ
プリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウ
リン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げ
られる。これらの中で、デシルジメチルアミンオキシ
ド、ドデシルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミ
ドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミド
プロピルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
してはオクチルジメチルアミンオキシド、デシルジメチ
ルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、
カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カ
プリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウ
リン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げ
られる。これらの中で、デシルジメチルアミンオキシ
ド、ドデシルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミ
ドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミド
プロピルジメチルアミンオキシドがより好ましい。
【００１６】本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄
性能、防汚性能の点で、（ａ）成分を０．０１〜３０重
量％含有することが好ましく、０．０５〜２０重量％が
より好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。
性能、防汚性能の点で、（ａ）成分を０．０１〜３０重
量％含有することが好ましく、０．０５〜２０重量％が
より好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。
【００１７】＜（ｂ）成分＞（ｂ）成分は、重合体を構
成しているモノマー単位として、重合性不飽和化合物由
来の４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノ
マー単位を含む重合体である。このような重合体を得る
ためには、例えば４級アンモニウム基又は３級アミノ基
を有する重合性不飽和化合物を単独重合又は他の重合性
不飽和化合物と共重合する方法の他に、４級アンモニウ
ム基又は３級アミノ基が導入可能な重合性化合物から得
られた重合体に、後から４級アンモニウム基又は３級ア
ミノ基を有する有機基を反応させることによって４級ア
ンモニウム基又は３級アミノ基を導入したものでもよ
い。共重合体の場合、モノマー単位の配列様式は、ブロ
ック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト
型の何れであってもよいが、ランダムの配列様式が好ま
しい。ここで重合性不飽和化合物とは、一般に使用され
る重合開始剤を用いて通常行われるラジカル重合させた
際に、繰り返し単位が３個以上になる化合物である。該
重合性不飽和化合物の具体的な好ましい例としては、下
記一般式（３）又一般式は（４）の化合物を挙げること
ができる。中でも一般式（３）の４級アンモニウム化合
物が好ましい。
成しているモノマー単位として、重合性不飽和化合物由
来の４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノ
マー単位を含む重合体である。このような重合体を得る
ためには、例えば４級アンモニウム基又は３級アミノ基
を有する重合性不飽和化合物を単独重合又は他の重合性
不飽和化合物と共重合する方法の他に、４級アンモニウ
ム基又は３級アミノ基が導入可能な重合性化合物から得
られた重合体に、後から４級アンモニウム基又は３級ア
ミノ基を有する有機基を反応させることによって４級ア
ンモニウム基又は３級アミノ基を導入したものでもよ
い。共重合体の場合、モノマー単位の配列様式は、ブロ
ック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト
型の何れであってもよいが、ランダムの配列様式が好ま
しい。ここで重合性不飽和化合物とは、一般に使用され
る重合開始剤を用いて通常行われるラジカル重合させた
際に、繰り返し単位が３個以上になる化合物である。該
重合性不飽和化合物の具体的な好ましい例としては、下
記一般式（３）又一般式は（４）の化合物を挙げること
ができる。中でも一般式（３）の４級アンモニウム化合
物が好ましい。
【００１８】
【化４】
【００１９】〔式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立
して水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基で
ある。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ
13−、−ＣＯＮＨＲ13−、−ＯＣＯＲ13−又は−Ｒ14−
ＯＣＯ−Ｒ13−から選ばれる基であり、ここでＲ13、Ｒ
14は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基で
ある。Ｒ10は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基又はＲ7Ｒ8Ｃ＝Ｃ(Ｒ9)−Ｘ−である。Ｒ11は
炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基又はベンジル基である。Ｒ12はヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホン酸基又は炭酸エステル基で置換されて
いてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基
であり、Ｒ12がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
ベンジル基の場合は、Ｙ-は陰イオン基を示す。また、
Ｒ12がカルボキシ基、スルホン酸基又は硫酸エステル基
を含む場合は、Ｙ-は存在せず、Ｒ12中のこれらの基が
陰イオンとなる。Ｙ-の陰イオン基としては、ハロゲン
イオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エス
テルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されてい
てもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを
挙げることができる。〕。
して水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基で
ある。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ
13−、−ＣＯＮＨＲ13−、−ＯＣＯＲ13−又は−Ｒ14−
ＯＣＯ−Ｒ13−から選ばれる基であり、ここでＲ13、Ｒ
14は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基で
ある。Ｒ10は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基又はＲ7Ｒ8Ｃ＝Ｃ(Ｒ9)−Ｘ−である。Ｒ11は
炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基又はベンジル基である。Ｒ12はヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホン酸基又は炭酸エステル基で置換されて
いてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基
であり、Ｒ12がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
ベンジル基の場合は、Ｙ-は陰イオン基を示す。また、
Ｒ12がカルボキシ基、スルホン酸基又は硫酸エステル基
を含む場合は、Ｙ-は存在せず、Ｒ12中のこれらの基が
陰イオンとなる。Ｙ-の陰イオン基としては、ハロゲン
イオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エス
テルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されてい
てもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを
挙げることができる。〕。
【００２０】これらの中でもアクリロイル（又はメタク
リロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム
塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキ
ル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素
数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル
（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭
素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−ア
ルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特に
Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩が
良好である。
リロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム
塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキ
ル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素
数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル
（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭
素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−ア
ルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特に
Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩が
良好である。
【００２１】重合体は上記４級アンモニウム基又は３級
アミノ基を有するモノマー単位単独で構成されたものを
使用することもできるが、その他のモノマー単位を含む
共重合体を用いることが好ましい。該モノマー単位とし
ては下記（ｉ）〜（iv）のモノマー単位が好ましく、特
に（ｉ）及び／又は（ii）のモノマー単位が良好であ
る。 （ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその
塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレン
スルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン
酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリ
レート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキ
ル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合
物 （ii）アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又
はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル
−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンか
ら選ばれるアミド基含有化合物 (iii)アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素
数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビ
ニルから選ばれるエステル基含有化合物 （iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチ
レン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブ
テン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２
−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキル（炭素数１〜
５）アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれる
オレフィン系化合物。（ｖ）二酸化硫黄。
アミノ基を有するモノマー単位単独で構成されたものを
使用することもできるが、その他のモノマー単位を含む
共重合体を用いることが好ましい。該モノマー単位とし
ては下記（ｉ）〜（iv）のモノマー単位が好ましく、特
に（ｉ）及び／又は（ii）のモノマー単位が良好であ
る。 （ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその
塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレン
スルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン
酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリ
レート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキ
ル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合
物 （ii）アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又
はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル
−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンか
ら選ばれるアミド基含有化合物 (iii)アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素
数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビ
ニルから選ばれるエステル基含有化合物 （iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチ
レン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブ
テン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２
−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキル（炭素数１〜
５）アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれる
オレフィン系化合物。（ｖ）二酸化硫黄。
【００２２】４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有
するモノマー単位の割合は、重合体を構成している全モ
ノマー単位に対して、３０〜１００モル％、好ましくは
４０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル
％、特に好ましくは５０〜９５モル％である。これら割
合は、４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位と、その他共重合させるモノマー単位との重
合時のモノマー比率から求めたものであってもよく、ま
た４級アンモニウム基又は３級アミノ基を後から反応さ
せて導入する場合は、反応時に加えられる４級アンモニ
ウム基又は３級アミノ基を有する有機化合物の量と、こ
れら有機化合物と反応することが考えられる重合性不飽
和化合物の量から求めたものであってもよい。
するモノマー単位の割合は、重合体を構成している全モ
ノマー単位に対して、３０〜１００モル％、好ましくは
４０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル
％、特に好ましくは５０〜９５モル％である。これら割
合は、４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位と、その他共重合させるモノマー単位との重
合時のモノマー比率から求めたものであってもよく、ま
た４級アンモニウム基又は３級アミノ基を後から反応さ
せて導入する場合は、反応時に加えられる４級アンモニ
ウム基又は３級アミノ基を有する有機化合物の量と、こ
れら有機化合物と反応することが考えられる重合性不飽
和化合物の量から求めたものであってもよい。
【００２３】本発明の（ｂ）成分の重合体は、いかなる
重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好
ましく、塊状、溶液又は乳化系にてこれを行うことがで
きる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよい
が、開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩等のアゾ系開始
剤、過酸化水素及び過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエ
チルケトンパーオキシド、過安息香酸等の有機過酸化
物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩、過酸化水素−Ｆｅ3+等のレドック
ス開始剤、等既存のラジカル開始剤を用いてもよいし、
光増感剤の存在下又は非存在下での光照射や放射線照射
により重合を開始させてもよい。
重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好
ましく、塊状、溶液又は乳化系にてこれを行うことがで
きる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよい
が、開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩等のアゾ系開始
剤、過酸化水素及び過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエ
チルケトンパーオキシド、過安息香酸等の有機過酸化
物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩、過酸化水素−Ｆｅ3+等のレドック
ス開始剤、等既存のラジカル開始剤を用いてもよいし、
光増感剤の存在下又は非存在下での光照射や放射線照射
により重合を開始させてもよい。
【００２４】重合体の重量平均分子量は１千〜６百万が
好ましく、１万〜６百万がより好ましく、５万〜５百万
が更に好ましい。ここで重量平均分子量はゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーでポリエチレングルコール
を標準として求めることができる。
好ましく、１万〜６百万がより好ましく、５万〜５百万
が更に好ましい。ここで重量平均分子量はゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーでポリエチレングルコール
を標準として求めることができる。
【００２５】本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、防汚
性能の点で、（ｂ）成分を０．００５〜３０重量％含有
することが好ましく、０．０１〜２０重量％がより好ま
しく、０．０１〜１０重量％が更に好ましい。
性能の点で、（ｂ）成分を０．００５〜３０重量％含有
することが好ましく、０．０１〜２０重量％がより好ま
しく、０．０１〜１０重量％が更に好ましい。
【００２６】＜硬質表面用洗浄剤組成物＞本発明の硬質
表面用洗浄剤組成物において、（ａ）成分及び（ｂ）成
分の重量比は、防汚性能の点で、（ａ）／（ｂ）＝１／
１０〜５０／１であり、１／８〜４０／１が好ましく、
１／６〜３０／１がより好ましく、１／４〜２０／１が
最も好ましい。
表面用洗浄剤組成物において、（ａ）成分及び（ｂ）成
分の重量比は、防汚性能の点で、（ａ）／（ｂ）＝１／
１０〜５０／１であり、１／８〜４０／１が好ましく、
１／６〜３０／１がより好ましく、１／４〜２０／１が
最も好ましい。
【００２７】また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物
は、更に（ｃ）成分として水溶性有機溶剤を含有するこ
とが洗浄性能の点で好ましく、（ｃ）成分としては、次
の（ｃ１）〜（ｃ５）から選ばれる１種以上が好まし
い。 （ｃ１）炭素数１〜５の１価アルコール （ｃ２）炭素数４〜１２の多価アルコールや炭素数４〜
１０のグリセリルエーテル （ｃ３）下記の一般式（５）で表される化合物 （ｃ４）下記の一般式（６）で表される化合物 （ｃ５）下記の一般式（７）で表される化合物
は、更に（ｃ）成分として水溶性有機溶剤を含有するこ
とが洗浄性能の点で好ましく、（ｃ）成分としては、次
の（ｃ１）〜（ｃ５）から選ばれる１種以上が好まし
い。 （ｃ１）炭素数１〜５の１価アルコール （ｃ２）炭素数４〜１２の多価アルコールや炭素数４〜
１０のグリセリルエーテル （ｃ３）下記の一般式（５）で表される化合物 （ｃ４）下記の一般式（６）で表される化合物 （ｃ５）下記の一般式（７）で表される化合物
【００２８】
【化５】
【００２９】〔式中、Ｒ15及びＲ16は、それぞれ独立し
て水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又
はベンジル基を示すが、Ｒ15及びＲ16の双方が水素原子
となる場合を除く。ｓ及びｔは、それぞれ独立して０〜
１０の数を示すが、ｓ及びｔの双方が０である場合を除
く。Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立して炭素数１〜３の
アルキル基を示す。Ｒ19は炭素数１〜３のアルキル基を
示す。〕。
て水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又
はベンジル基を示すが、Ｒ15及びＲ16の双方が水素原子
となる場合を除く。ｓ及びｔは、それぞれ独立して０〜
１０の数を示すが、ｓ及びｔの双方が０である場合を除
く。Ｒ17及びＲ18は、それぞれ独立して炭素数１〜３の
アルキル基を示す。Ｒ19は炭素数１〜３のアルキル基を
示す。〕。
【００３０】（ｃ１）の炭素数２〜５の１価アルコール
としては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、
イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級ア
ルコールを配合することにより、低温における系の安定
性を更に向上させることができる。
としては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、
イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級ア
ルコールを配合することにより、低温における系の安定
性を更に向上させることができる。
【００３１】（ｃ２）の炭素数４〜１２の多価アルコー
ルや炭素数４〜１０のグリセリルエーテルとしては、イ
ソプレングリコール、２,２,４−トリメチル−１,３−
ペンタンジオール、１,８−オクタンジオール、１,９−
ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、ヘキシルグリセリルエーテル等が挙げ
られる。
ルや炭素数４〜１０のグリセリルエーテルとしては、イ
ソプレングリコール、２,２,４−トリメチル−１,３−
ペンタンジオール、１,８−オクタンジオール、１,９−
ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、ヘキシルグリセリルエーテル等が挙げ
られる。
【００３２】（ｃ３）の化合物は、一般式（５）におい
て、Ｒ21、Ｒ22がアルキル基である場合の炭素数は１〜
４が特に好ましい。また、一般式（５）中、ＥＯ及びＰ
Ｏの平均付加モル数のｓ及びｔは、それぞれ０〜１０の
数である（但しｓ及びｔの双方が０である場合を除く）
が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加
したものであってもよい。（ｃ３）の化合物の具体例と
しては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２
〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコール
ジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリ
オキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテ
ル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベン
ジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及
び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポ
リオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエ
ーテルが好ましい。
て、Ｒ21、Ｒ22がアルキル基である場合の炭素数は１〜
４が特に好ましい。また、一般式（５）中、ＥＯ及びＰ
Ｏの平均付加モル数のｓ及びｔは、それぞれ０〜１０の
数である（但しｓ及びｔの双方が０である場合を除く）
が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加
したものであってもよい。（ｃ３）の化合物の具体例と
しては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２
〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコール
ジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリ
オキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテ
ル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベン
ジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及
び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポ
リオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエ
ーテルが好ましい。
【００３３】（ｃ４）の化合物としては、１,３ −ジメ
チル−２−イミダゾリジノン、１,３−ジエチル−２−
イミダゾリジノンが好適なものとして例示される。
チル−２−イミダゾリジノン、１,３−ジエチル−２−
イミダゾリジノンが好適なものとして例示される。
【００３４】（ｃ５）の化合物としては３−メトキシ−
３−メチルブタノール、３−エトキシ−３−メチルブタ
ノール等が好ましい。
３−メチルブタノール、３−エトキシ−３−メチルブタ
ノール等が好ましい。
【００３５】これらのなかでも基材に対する損傷性の点
から（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ３）の水溶性溶剤が好ま
しく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソ
プレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから
選ばれる水溶性溶剤が好ましい。
から（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ３）の水溶性溶剤が好ま
しく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソ
プレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから
選ばれる水溶性溶剤が好ましい。
【００３６】（ｃ）成分の含有量は、有機汚れに対する
洗浄力向上の点で、組成物中に好ましくは０．１〜２０
重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ま
しくは１〜１０重量％含有される。
洗浄力向上の点で、組成物中に好ましくは０．１〜２０
重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ま
しくは１〜１０重量％含有される。
【００３７】また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物に
おいて、（ａ）／（ｃ）の重量比は、１／２０〜１０／
１が好ましく、１／１８〜８／１がより好ましく、１／
１６〜６／１が更に好ましい。
おいて、（ａ）／（ｃ）の重量比は、１／２０〜１０／
１が好ましく、１／１８〜８／１がより好ましく、１／
１６〜６／１が更に好ましい。
【００３８】また、（ａ）成分以外の界面活性剤とし
て、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤を含有し
ても良い。
て、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤を含有し
ても良い。
【００３９】陰イオン界面活性剤として、アルキルベン
ゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩（但し分岐鎖
アルキル基を有するものを除く）、直鎖アルキル又はア
ルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はその塩、ポリオ
キシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸塩、
α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステルが挙げられる。特
にアルキル基の炭素数が８〜２０のアルキルベンゼンス
ルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル又は
アルケニルエーテル硫酸エステル塩、直鎖アルキル又は
アルケニル硫酸エステル塩、脂肪酸又はその塩が好まし
い。陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアル
カリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のア
ルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノール
アミンを用いることで液安定性が向上する。また、陰イ
オン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別
途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和
してもよい。
ゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩（但し分岐鎖
アルキル基を有するものを除く）、直鎖アルキル又はア
ルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はその塩、ポリオ
キシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸塩、
α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステルが挙げられる。特
にアルキル基の炭素数が８〜２０のアルキルベンゼンス
ルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル又は
アルケニルエーテル硫酸エステル塩、直鎖アルキル又は
アルケニル硫酸エステル塩、脂肪酸又はその塩が好まし
い。陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアル
カリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のア
ルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノール
アミンを用いることで液安定性が向上する。また、陰イ
オン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別
途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和
してもよい。
【００４０】防汚性の点で、（ｂ）成分／陰イオン界面
活性剤の重量比は１／０〜１／１０が好ましく、１／０
〜１／５がより好ましく、１／０〜１／１が更に好まし
い。
活性剤の重量比は１／０〜１／１０が好ましく、１／０
〜１／５がより好ましく、１／０〜１／１が更に好まし
い。
【００４１】本発明の組成物は、洗浄力の向上及び基材
への損傷を低減する点で、アルカリ剤の配合により、剤
型にかかわらず、２０℃における０．１重量％水溶液の
ｐＨを２〜１３にすることが好ましく、３〜１２がより
好ましく、４〜１１．５が更に好ましい。
への損傷を低減する点で、アルカリ剤の配合により、剤
型にかかわらず、２０℃における０．１重量％水溶液の
ｐＨを２〜１３にすることが好ましく、３〜１２がより
好ましく、４〜１１．５が更に好ましい。
【００４２】洗浄効果の点で、アルカリ剤は組成物中に
０．０１〜２０重量％含有することが好ましく、０．０
５〜１０重量％がより好ましく、０．１〜１０重量％が
更に好ましい。
０．０１〜２０重量％含有することが好ましく、０．０
５〜１０重量％がより好ましく、０．１〜１０重量％が
更に好ましい。
【００４３】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属
の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸
塩、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、等のケイ酸塩、下
記一般式（Ｉ）〜（IV）で表されるアミン化合物、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられ、
その他、弱酸と強塩基であってもよい。
水酸化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属
の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸
塩、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、等のケイ酸塩、下
記一般式（Ｉ）〜（IV）で表されるアミン化合物、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられ、
その他、弱酸と強塩基であってもよい。
【００４４】
【化６】
【００４５】〔式中、Ｒ20、Ｒ23、Ｒ25、Ｒ27、Ｒ29、
Ｒ31、Ｒ32は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ24、Ｒ26、Ｒ
28、Ｒ 30は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基
を示す。〕。
Ｒ31、Ｒ32は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ24、Ｒ26、Ｒ
28、Ｒ 30は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基
を示す。〕。
【００４６】これらの中で、基材への損傷低減性、及び
洗浄力の向上効果の点で、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、アンモニア、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、モルホリン、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノールが好ましい。
洗浄力の向上効果の点で、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、アンモニア、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、モルホリン、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノールが好ましい。
【００４７】本発明の組成物は、その他の任意成分とし
て、キレート剤、粘度調整剤、泡調整剤、酸化防止剤、
可溶化剤、防菌・防黴剤、防錆剤、酵素、酵素安定化
剤、着色剤、香料等を配合できる。
て、キレート剤、粘度調整剤、泡調整剤、酸化防止剤、
可溶化剤、防菌・防黴剤、防錆剤、酵素、酵素安定化
剤、着色剤、香料等を配合できる。
【００４８】本発明の組成物を使用する際には、（ａ）
成分の界面活性剤及び（ｂ）成分の重合体と、更に
（ｃ）成分の水溶性溶剤や任意成分とを溶媒中に一剤と
して溶解又は分散させても、任意成分との組み合わせに
よる任意の剤数にしてもかまわない。また、任意成分を
組み合わせることにより、水等の溶媒に対して直ちに溶
解する、あるいは徐放性を付与した、一剤以上の粉末、
錠剤、ゲル状等の形状で用いてもかまわない。更に
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、任意成分は、液
状と粉末等の固体状の成分が混在していてもよい。
成分の界面活性剤及び（ｂ）成分の重合体と、更に
（ｃ）成分の水溶性溶剤や任意成分とを溶媒中に一剤と
して溶解又は分散させても、任意成分との組み合わせに
よる任意の剤数にしてもかまわない。また、任意成分を
組み合わせることにより、水等の溶媒に対して直ちに溶
解する、あるいは徐放性を付与した、一剤以上の粉末、
錠剤、ゲル状等の形状で用いてもかまわない。更に
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、任意成分は、液
状と粉末等の固体状の成分が混在していてもよい。
【００４９】本発明の組成物が液状の場合には、好まし
い使用形態としては、噴霧による使用が挙げられる。噴
霧方法としては、ＬＰＧ等の噴射剤を使用したエアゾー
ル式の他に、噴射剤を用いない手動式のスプレー容器に
よる噴霧方法が使用できる。特に後者の手動式スプレー
により起泡させて対象面に付着させることが好ましい。
本発明でいう手動式スプレー装置とは噴射剤を使用せ
ず、且つ手動の加圧によりスプレーすることができるも
のを指し、トリガー式又はポンプ式と呼ばれるものが挙
げられる。本発明ではトリガー式が好ましく、特に実開
平４−１７８５５号公報、実開平４−３７５５４号公
報、特開平８−８４９４５号公報及び特開平９−１２２
５４７号公報記載の蓄圧機構を備えたトリガー式のスプ
レー装置が、液のボタ落ち防止やスプレー特性の点から
より好ましい。
い使用形態としては、噴霧による使用が挙げられる。噴
霧方法としては、ＬＰＧ等の噴射剤を使用したエアゾー
ル式の他に、噴射剤を用いない手動式のスプレー容器に
よる噴霧方法が使用できる。特に後者の手動式スプレー
により起泡させて対象面に付着させることが好ましい。
本発明でいう手動式スプレー装置とは噴射剤を使用せ
ず、且つ手動の加圧によりスプレーすることができるも
のを指し、トリガー式又はポンプ式と呼ばれるものが挙
げられる。本発明ではトリガー式が好ましく、特に実開
平４−１７８５５号公報、実開平４−３７５５４号公
報、特開平８−８４９４５号公報及び特開平９−１２２
５４７号公報記載の蓄圧機構を備えたトリガー式のスプ
レー装置が、液のボタ落ち防止やスプレー特性の点から
より好ましい。
【００５０】手動式のスプレー容器を用いる場合、一回
の排出量は、好ましくは０.１〜１.２ｇ、より好ましく
は０.２〜１.０ｇ、最も好ましくは０.２５〜０.８ｇで
あり、さらには、洗浄対象面から１５ｃｍ離れた場所か
ら噴霧した時、一回の噴霧で洗浄対象面に該洗浄剤が付
着する面積が、好ましくは５０〜８００ｃｍ2、より好
ましくは１００〜６００ｃｍ2になるスプレー特性を有
するものがよい。
の排出量は、好ましくは０.１〜１.２ｇ、より好ましく
は０.２〜１.０ｇ、最も好ましくは０.２５〜０.８ｇで
あり、さらには、洗浄対象面から１５ｃｍ離れた場所か
ら噴霧した時、一回の噴霧で洗浄対象面に該洗浄剤が付
着する面積が、好ましくは５０〜８００ｃｍ2、より好
ましくは１００〜６００ｃｍ2になるスプレー特性を有
するものがよい。
【００５１】本発明の組成物が固体状の場合には、ポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコールと脂肪酸
とのエステル化合物、ポリエチレングリコールとアルコ
ールとのエーテル化合物等を用いるとよい。
エチレングリコール、ポリエチレングリコールと脂肪酸
とのエステル化合物、ポリエチレングリコールとアルコ
ールとのエーテル化合物等を用いるとよい。
【００５２】
【実施例】表１に示す組成の硬質表面用洗浄剤組成物
（本発明品１〜５及び比較品１、２）を調製し、下記の
方法に従って評価した。結果を表１に示す。
（本発明品１〜５及び比較品１、２）を調製し、下記の
方法に従って評価した。結果を表１に示す。
【００５３】＜防汚性の評価方法＞ （１）ステンレス板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）をヘキサン
で洗浄し、乾燥した。 （２）（１）のステンレス板を、表１記載の液体洗浄剤
組成物に６０秒間浸漬し、次に２０℃、硬度４°ＤＨの
水にて濯いだ後、自然乾燥させた。この操作を２０回繰
り返し処理した。 （３）（２）の方法で処理されたステンレス板を２０℃
の人工汚垢液（ラウリン酸０．４４重量％、ミリスチン
酸３．０９重量％、ペンタデカン酸２．３１重量％、パ
ルミチン酸６．１８重量％、ヘプタデカン酸０．４４重
量％、ステアリン酸１．５７重量％、オレイン酸７．７
５重量％、トリオレイン酸１３．０６重量％、パルミチ
ン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８重量％、スクアレン６．
５３重量％、卵白レシチン液晶物１．９４重量％、鹿沼
赤土８．１１重量％、カーボンブラック０．０１重量
％、残余は４°ＤＨの水）に漬け、静かに引き上げた
後、地面に対して垂直に立てかけた状態で乾燥させた。 （４）（２）の処理を行わないステンレス板を標準とし
て、目視にて、以下の基準で判定した。 ○：標準より汚れていない ×：標準と同等、又は標準より汚れている同様の実験
を、ＡＢＳ樹脂板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）、陶器タイル
（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に対しても行った。
で洗浄し、乾燥した。 （２）（１）のステンレス板を、表１記載の液体洗浄剤
組成物に６０秒間浸漬し、次に２０℃、硬度４°ＤＨの
水にて濯いだ後、自然乾燥させた。この操作を２０回繰
り返し処理した。 （３）（２）の方法で処理されたステンレス板を２０℃
の人工汚垢液（ラウリン酸０．４４重量％、ミリスチン
酸３．０９重量％、ペンタデカン酸２．３１重量％、パ
ルミチン酸６．１８重量％、ヘプタデカン酸０．４４重
量％、ステアリン酸１．５７重量％、オレイン酸７．７
５重量％、トリオレイン酸１３．０６重量％、パルミチ
ン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８重量％、スクアレン６．
５３重量％、卵白レシチン液晶物１．９４重量％、鹿沼
赤土８．１１重量％、カーボンブラック０．０１重量
％、残余は４°ＤＨの水）に漬け、静かに引き上げた
後、地面に対して垂直に立てかけた状態で乾燥させた。 （４）（２）の処理を行わないステンレス板を標準とし
て、目視にて、以下の基準で判定した。 ○：標準より汚れていない ×：標準と同等、又は標準より汚れている同様の実験
を、ＡＢＳ樹脂板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）、陶器タイル
（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に対しても行った。
【００５４】＜仕上がり性の評価方法＞また、上記防汚
性の評価において、同時に、陶器タイルでの評価におい
て、汚れが付いていない部分を目視にて下記の基準で判
定した。 ○：標準より光沢が認められる。 ×：標準と光沢が同等であるか又は標準より光沢が低下
している。
性の評価において、同時に、陶器タイルでの評価におい
て、汚れが付いていない部分を目視にて下記の基準で判
定した。 ○：標準より光沢が認められる。 ×：標準と光沢が同等であるか又は標準より光沢が低下
している。
【００５５】＜易洗浄性の評価方法＞ステンレス板（５
０ｍｍ×５０ｍｍ）に対し、前記＜防汚性の評価方法＞
と同じようにして、表１記載の組成物に浸漬し、水で濯
いだ後、乾燥させた。次に、一般家庭でてんぷらの製造
に使用したサラダ油を１０ｍｇ／ｃｍ2塗布し、３ヶ月
室温で放置した。次に、トリガー式噴霧器を備えた容器
〔かんたんマイペット（花王株式会社製）に使用されて
いる容器〕に充填した表１記載の組成物をおよそ１ｇス
プレーして２０秒間放置させた後、水で濯ぎ、取り除か
れた油の面積を求めることで洗浄力を評価した。同様の
実験を、ＡＢＳ樹脂板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）、陶器タ
イル（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に対しても行った。 ○：６０％以上の面が洗浄されている △：４０％以上６０％未満の面が洗浄されている ×：洗浄された面が４０％未満である
０ｍｍ×５０ｍｍ）に対し、前記＜防汚性の評価方法＞
と同じようにして、表１記載の組成物に浸漬し、水で濯
いだ後、乾燥させた。次に、一般家庭でてんぷらの製造
に使用したサラダ油を１０ｍｇ／ｃｍ2塗布し、３ヶ月
室温で放置した。次に、トリガー式噴霧器を備えた容器
〔かんたんマイペット（花王株式会社製）に使用されて
いる容器〕に充填した表１記載の組成物をおよそ１ｇス
プレーして２０秒間放置させた後、水で濯ぎ、取り除か
れた油の面積を求めることで洗浄力を評価した。同様の
実験を、ＡＢＳ樹脂板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）、陶器タ
イル（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に対しても行った。 ○：６０％以上の面が洗浄されている △：４０％以上６０％未満の面が洗浄されている ×：洗浄された面が４０％未満である
【００５６】
【表１】
【００５７】・ＡＧ：アルキルグルコシド（直鎖アルキ
ル基の炭素数が１２と１４の混合物、糖平均縮合度１．
２［縮合度１と２の混合物］） ・ポリオキシエチレンアルキルエーテル；平均炭素数１
３の直鎖２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させ
たもの。 ・重合体１：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
とアクリル酸の８／２（モル比）共重合体、重量平均分
子量１７０万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート２８０） ・重合体２：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
とアクリルアミドの３／７（モル比）共重合体、重量平
均分子量５００万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート５５
０） ・重合体３：メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミド
を７／３のモル比でラジカル重合させたもの、重量平均
分子量４７万 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム：ＥＯ平均付加モル数４
ル基の炭素数が１２と１４の混合物、糖平均縮合度１．
２［縮合度１と２の混合物］） ・ポリオキシエチレンアルキルエーテル；平均炭素数１
３の直鎖２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させ
たもの。 ・重合体１：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
とアクリル酸の８／２（モル比）共重合体、重量平均分
子量１７０万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート２８０） ・重合体２：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
とアクリルアミドの３／７（モル比）共重合体、重量平
均分子量５００万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート５５
０） ・重合体３：メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミド
を７／３のモル比でラジカル重合させたもの、重量平均
分子量４７万 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム：ＥＯ平均付加モル数４
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 3/28 3/28 10/02 10/02 Ｃ２３Ｇ 5/036 Ｃ２３Ｇ 5/036 // Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２Ｚ (72)発明者 小松 洋介 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H003 AB31 AC05 AC07 AC09 AC15 AC16 AC17 AD04 AE05 DA05 DA06 DA07 DA08 EA15 EB08 EB14 EB28 EB30 ED02 ED28 ED29 FA21 4J100 AA01Q AA09Q AA17Q AB02Q AB04Q AB07Q AG04Q AJ02Q AJ09Q AK08Q AK18Q AK32Q AL03Q AL08P AL08Q AM15Q AM19Q AM21Q AN14P AN14Q AP01Q AQ08Q AQ12Q BA18P BA31P BA31Q BA56Q BA64Q BC79Q CA04 DA38 JA57 4K053 PA03 QA04 RA21 RA22 RA23 RA27 RA28 RA31 RA40 RA45 RA48 RA51 RA52 RA55 RA57 RA66 SA06 TA18 TA19 ZA01
Claims (4)
- 【請求項１】 （ａ）非イオン界面活性剤及び両性界面
活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤、並びに
（ｂ）４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位を含む重合体を、（ａ）／（ｂ）＝１／１０
〜５０／１の重量比で含有する硬質表面用洗浄剤組成
物。 - 【請求項２】 （ａ）が、下記一般式（１）及び一般式
（２）の界面活性剤の一種以上である請求項１記載の硬
質表面用洗浄剤組成物。 Ｒ1−(Ｏ−Ｒ2)pＧq （１） 〔式中、Ｒ1は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ2
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基であり、ｐは平均値０〜６の数、
ｑは平均値１〜１０の数を示す。〕 【化１】 〔式中、Ｒ3は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基である。Ｒ5、Ｒ6は、それぞれ独立して炭素数１
〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ
4は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−Ｏ
−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数である。〕 - 【請求項３】 （ｂ）が、下記一般式（３）及び一般式
（４）で示されるモノマー由来のモノマー単位を一種以
上含む重合体である請求項１又は２記載の硬質表面用洗
浄剤組成物。 【化２】 〔式中、Ｒ7、Ｒ8、Ｒ9は、それぞれ独立して水素原
子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは
炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ13−、−Ｃ
ＯＮＨＲ13−、−ＯＣＯＲ13−又は−Ｒ14−ＯＣＯ−Ｒ
13−から選ばれる基であり、ここでＲ13、Ｒ14は、それ
ぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ10
は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又
はＲ7Ｒ8Ｃ＝Ｃ(Ｒ9)−Ｘ−である。Ｒ11は炭素数１〜
３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベン
ジル基である。Ｒ12はヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホン酸基又は炭酸エステル基で置換されていてもよい
炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ
12がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基
の場合は、Ｙ-は陰イオン基を示す。また、Ｒ12がカル
ボキシ基、スルホン酸基又は硫酸エステル基を含む場合
は、Ｙ-は存在せず、Ｒ12中のこれらの基が陰イオンと
なる。〕 - 【請求項４】 （ｃ）水溶性有機溶剤を、（ａ）／
（ｃ）＝１／５〜１０／１の重量比で含有する請求項１
〜３何れか１項記載の硬質表面用洗浄剤組成物。
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