JP2002146395A - Detergent composition for hard surface - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a detergent composition for a hard surface, hardly having adhesion of stain, with which stuck stain can be readily washed out. SOLUTION: This detergent composition for a hard surface comprises (a) one or more kinds of surfactants selected from a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant and (b) a polymer composed of a quaternary ammonium group- or tertiary amino group-containing monomer unit in the weight ratio of (a)/(b) of 1/10 to 50/1.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、硬質表面の防汚
性、すなわち汚れの付着の防止及び付着した汚れを容易
に除去することや、対象となる硬質表面の外観を美しく
見せる、即ち良好な仕上がり性を付与することを可能に
する硬質表面用の洗浄剤に関し、住居内全般、特に台所
や浴室、トイレ、洗面台等の、壁や床、器具、機器等に
使用した際に、汚れの付着防止及び易洗浄を可能にする
硬質表面用洗浄剤組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to an antifouling property of a hard surface, that is, to prevent the adhesion of dirt and to easily remove the adhered dirt, and to show the appearance of a target hard surface beautifully, that is, to provide a good appearance. Concerning cleaning agents for hard surfaces that can impart a finishing property, when used on walls, floors, utensils, equipment, etc. in general in dwellings, especially kitchens, bathrooms, toilets, wash basins, etc. The present invention relates to a hard surface cleaning composition capable of preventing adhesion and easily cleaning.

【０００２】[0002]

【従来の技術】生活場面では様々な場所で汚れが発生す
る。それらの汚れを除去するために各種の洗浄剤が開発
され、その洗浄力を強化すべく検討がなされてきた。こ
れらの努力により、頑固な汚れを落とすための手段が多
く提案されている。このように、汚れの除去性に優れた
洗浄剤を開発する一方で、汚れを付きにくくする性質及
び処理を施すことで付着した汚れを落とし易くする性質
（以後防汚性とする）に関する技術も多く検討されてお
り、洗浄剤として応用する技術が見出されている。例え
ば、特開平２−１４５６９７号公報には、特定構造のス
ルホベタイン型両性界面活性剤を配合する水洗トイレ用
清浄剤が、特開平３−３５０９７号公報には、スルホコ
ハク酸ジエステルを含有する軟便付着防止性に優れ洗浄
効果の高い水性トイレ用清浄剤が、特開平１０−１６９
７号公報には、特定の界面活性剤と水溶性溶剤を特定比
率で配合する洗浄剤が記載されている。特に、特開平９
−１６９９９５号公報には、処理後の硬質表面に対する
水の接触角が３０度以下となるような洗浄剤が防汚性を
示すと記載されている。2. Description of the Related Art In daily life, dirt is generated in various places. Various cleaning agents have been developed to remove such stains, and studies have been made to enhance their cleaning power. With these efforts, many means have been proposed for removing stubborn stains. As described above, while developing a cleaning agent having excellent dirt removal properties, there is also a technology regarding a property of making dirt hard to adhere and a property of easily removing dirt attached by performing a treatment (hereinafter referred to as antifouling property). Many studies have been made, and a technique applied as a cleaning agent has been found. For example, JP-A-2-14597 discloses a flush toilet detergent containing a sulfobetaine-type amphoteric surfactant having a specific structure, and JP-A-3-35097 discloses soft stool adhesion containing a sulfosuccinic diester. A water-based toilet cleaner having excellent prevention properties and high cleaning effect is disclosed in JP-A-10-169.
No. 7 discloses a cleaning agent in which a specific surfactant and a water-soluble solvent are mixed at a specific ratio. In particular, Japanese Patent Application Laid-Open
Japanese Patent Application Laid-Open No. 169995 describes that a cleaning agent having a contact angle of water of 30 degrees or less with a hard surface after treatment exhibits antifouling property.

【０００３】以上のように、従来から便器の防汚性に関
する技術は多く検討されてきているが、従来の技術は効
果の持続性の点で不十分であった。As described above, many techniques relating to antifouling properties of toilet bowls have been studied, but the conventional techniques have been insufficient in terms of sustainability of the effects.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、汚れ
が付着し難く、また付着した汚れを容易に洗浄でき、且
つ良好な仕上がり性を付与することのできる硬質表面用
洗浄剤組成物を提供することである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a cleaning composition for hard surfaces which is hardly adhered with dirt, can easily clean the dirt which has been deposited, and can impart good finish. To provide.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明は、（ａ）非イオ
ン界面活性剤及び両性界面活性剤から選ばれる一種以上
の界面活性剤〔以下、（ａ）成分という〕、並びに
（ｂ）４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位を含む重合体〔以下、（ｂ）成分という〕
を、（ａ）／（ｂ）＝１／１０〜５０／１の重量比で含
有する硬質表面用洗浄剤組成物に関する。According to the present invention, there are provided (a) at least one surfactant selected from a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant (hereinafter referred to as "component (a)"); Polymer containing a monomer unit having a tertiary ammonium group or a tertiary amino group [hereinafter, referred to as component (b)]
In a weight ratio of (a) / (b) = 1/10 to 50/1.

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】＜（ａ）成分＞本発明の硬質表面
用洗浄剤組成物は、非イオン界面活性剤及び両性界面活
性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤を含有する。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS <Component (a)> The hard surface cleaning composition of the present invention contains at least one surfactant selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants.

【０００７】非イオン界面活性剤として、アルキル基の
炭素数が８〜２０の脂肪族アルコール、アルキル基の炭
素数が７〜１９の脂肪酸、アルキル基の炭素数が７〜１
９の脂肪酸アルキルエステル、アルキル基の炭素数が８
〜２０の脂肪族アミン等の、非共有電子対を持つ原子を
１つ以上有する化合物に、エチレンオキサイド（以下、
ＥＯと表記する）、プロピレンオキサイド（以下、ＰＯ
と表記する）を常法に従い付加させたもの、糖由来のポ
リオールを親水基とするもの、あるいは脂肪酸アミド系
のものが挙げられる。As nonionic surfactants, aliphatic alcohols having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group, fatty acids having 7 to 19 carbon atoms in the alkyl group, and 7 to 1 carbon atoms in the alkyl group
9 fatty acid alkyl esters, wherein the alkyl group has 8 carbon atoms
Compounds having at least one atom having an unshared electron pair, such as aliphatic amines having a valence number of from 20 to 20
EO), propylene oxide (hereinafter PO)
), A sugar-derived polyol having a hydrophilic group, or a fatty acid amide-based polyol.

【０００８】両性界面活性剤として、アミンオキサイ
ド、アルキルカルボベタイン、アルキルスルホベタイ
ン、アルキルアミドヒドロキシスルホベタイン、アルキ
ルアミドアミン型ベタイン、アルキルイミダゾリン型ベ
タイン等が挙げられる。Examples of the amphoteric surfactant include amine oxides, alkylcarbobetaines, alkylsulfobetaines, alkylamidohydroxysulfobetaines, alkylamidoamine betaines, and alkylimidazoline betaines.

【０００９】防汚性能の点で、（ａ）成分は界面活性剤
中の５０重量％以上が好ましく、７０重量％以上がより
好ましく、９０重量％以上が更に好ましく、９５重量％
以上が特に好ましい。From the viewpoint of antifouling performance, component (a) is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 70% by weight, even more preferably at least 90% by weight, and preferably at least 95% by weight in the surfactant.
The above is particularly preferred.

【００１０】洗浄性能、基材損傷性低減の点で、（ａ）
成分中に下記一般式（１）及び一般式（２）の界面活性
剤の一種以上を含有することが好ましい。 Ｒ¹−(Ｏ−Ｒ²)_pＧ_q （１） 〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ²
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基、好ましくはグルコース残基であ
り、ｐは平均値０〜６の数、ｑは平均値１〜１０の数を
示す。〕In terms of cleaning performance and reduction of damage to the substrate, (a)
It is preferable that the component contains at least one of the surfactants represented by the following general formulas (1) and (2). ^{R 1 - (O-R 2} ) p G q (1) wherein, R ¹ is straight or branched chain alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or alkylphenyl group, R ²
Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G is a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, preferably a glucose residue, p is a number having an average of 0 to 6, and q is an average of 1 to 1. Shows the number 10. ]

【００１１】[0011]

【化３】 Embedded image

【００１２】〔式中、Ｒ³は炭素数８〜１８のアルキル
基又はアルケニル基である。Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立
して炭素数１〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル
基である。Ｒ⁴は炭素数１〜５のアルキレン基である。
Ａは−ＣＯＯ−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣ
Ｏ−又は−Ｏ−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の
数である。〕。Wherein R ³ is an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. R ⁵ and R ⁶ are each independently an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. R ⁴ is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms.
A is -COO-, -CONH-, -OCO-, -NHC
A group selected from O- or -O-, and r is a number of 0 or 1. ].

【００１３】基材損傷性低減の点で、一般式（１）、
（２）の界面活性剤の合計量は、（ａ）成分中の５０重
量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、
７０重量％以上が更に好ましく、８０重量％以上が特に
好ましい。From the viewpoint of reducing the damage to the substrate, the general formula (1)
The total amount of the surfactant (2) is preferably at least 50% by weight, more preferably at least 60% by weight in the component (a),
It is more preferably at least 70% by weight, particularly preferably at least 80% by weight.

【００１４】一般式（１）で表される化合物の具体例と
しては、デシルグルコシド、デシルマルトシド、ドデシ
ルグルコシド、ドデシルマルトシド、ミリスチルグルコ
シド、ミリスチルマルトシド、セチルグルコシド、セチ
ルマルトシド、ステアリルグルコシド、ステアリルマル
トシド、ヤシ油グルコシド、ヤシ油マルトシド、牛脂グ
ルコシド、牛脂マルトシド等が挙げられる。Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include decyl glucoside, decyl maltoside, dodecyl glucoside, dodecyl maltoside, myristyl glucoside, myristyl maltoside, cetyl glucoside, cetyl maltoside, stearyl glucoside, Examples include stearyl maltoside, coconut oil glucoside, coconut oil maltoside, tallow glucoside, and tallow maltoside.

【００１５】一般式（２）で表される化合物の具体例と
してはオクチルジメチルアミンオキシド、デシルジメチ
ルアミンオキシド、ドデシルジメチルアミンオキシド、
カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、カ
プリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウ
リン酸アミドプロピルジメチルアミンオキシド等が挙げ
られる。これらの中で、デシルジメチルアミンオキシ
ド、ドデシルジメチルアミンオキシド、カプリン酸アミ
ドプロピルジメチルアミンオキシド、ラウリン酸アミド
プロピルジメチルアミンオキシドがより好ましい。Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include octyl dimethyl amine oxide, decyl dimethyl amine oxide, dodecyl dimethyl amine oxide,
Examples include caprylic amide propyl dimethylamine oxide, capric amide propyl dimethyl amine oxide, and lauric amide propyl dimethyl amine oxide. Among these, decyl dimethyl amine oxide, dodecyl dimethyl amine oxide, amidopropyl dimethyl amine caprate, and amide propyl dimethyl amine laurate are more preferable.

【００１６】本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、洗浄
性能、防汚性能の点で、（ａ）成分を０．０１〜３０重
量％含有することが好ましく、０．０５〜２０重量％が
より好ましく、０．１〜１０重量％が更に好ましい。The cleaning composition for hard surfaces of the present invention preferably contains 0.01 to 30% by weight of component (a), and 0.05 to 20% by weight, from the viewpoint of cleaning performance and antifouling performance. Is more preferable, and 0.1 to 10% by weight is further preferable.

【００１７】＜（ｂ）成分＞（ｂ）成分は、重合体を構
成しているモノマー単位として、重合性不飽和化合物由
来の４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモノ
マー単位を含む重合体である。このような重合体を得る
ためには、例えば４級アンモニウム基又は３級アミノ基
を有する重合性不飽和化合物を単独重合又は他の重合性
不飽和化合物と共重合する方法の他に、４級アンモニウ
ム基又は３級アミノ基が導入可能な重合性化合物から得
られた重合体に、後から４級アンモニウム基又は３級ア
ミノ基を有する有機基を反応させることによって４級ア
ンモニウム基又は３級アミノ基を導入したものでもよ
い。共重合体の場合、モノマー単位の配列様式は、ブロ
ック、交互、周期、統計（ランダムを含む）、グラフト
型の何れであってもよいが、ランダムの配列様式が好ま
しい。ここで重合性不飽和化合物とは、一般に使用され
る重合開始剤を用いて通常行われるラジカル重合させた
際に、繰り返し単位が３個以上になる化合物である。該
重合性不飽和化合物の具体的な好ましい例としては、下
記一般式（３）又一般式は（４）の化合物を挙げること
ができる。中でも一般式（３）の４級アンモニウム化合
物が好ましい。<Component (b)> Component (b) is a polymer containing, as a monomer unit constituting the polymer, a monomer unit having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group derived from a polymerizable unsaturated compound. It is. In order to obtain such a polymer, for example, a polymerizable unsaturated compound having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group may be homopolymerized or copolymerized with another polymerizable unsaturated compound. A polymer obtained from a polymerizable compound into which an ammonium group or a tertiary amino group can be introduced is reacted later with an organic group having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group to thereby form a quaternary ammonium group or a tertiary amino group. What introduced a group may be used. In the case of a copolymer, the arrangement of the monomer units may be any of block, alternating, periodic, statistical (including random), and graft type, but a random arrangement is preferred. Here, the polymerizable unsaturated compound is a compound having three or more repeating units when radical polymerization is generally performed using a generally used polymerization initiator. Specific preferred examples of the polymerizable unsaturated compound include compounds represented by the following general formula (3) or (4). Among them, a quaternary ammonium compound of the general formula (3) is preferable.

【００１８】[0018]

【化４】 Embedded image

【００１９】〔式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、それぞれ独立
して水素原子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基で
ある。Ｘは炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ
¹³−、−ＣＯＮＨＲ¹³−、−ＯＣＯＲ¹³−又は−Ｒ¹⁴−
ＯＣＯ−Ｒ¹³−から選ばれる基であり、ここでＲ¹³、Ｒ
¹⁴は、それぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基で
ある。Ｒ¹⁰は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシア
ルキル基又はＲ⁷Ｒ⁸Ｃ＝Ｃ(Ｒ⁹)−Ｘ−である。Ｒ¹¹は
炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基又はベンジル基である。Ｒ¹²はヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホン酸基又は炭酸エステル基で置換されて
いてもよい炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基
であり、Ｒ¹²がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又は
ベンジル基の場合は、Ｙ^-は陰イオン基を示す。また、
Ｒ¹²がカルボキシ基、スルホン酸基又は硫酸エステル基
を含む場合は、Ｙ^-は存在せず、Ｒ¹²中のこれらの基が
陰イオンとなる。Ｙ^-の陰イオン基としては、ハロゲン
イオン、硫酸イオン、炭素数１〜３のアルキル硫酸エス
テルイオン、炭素数１〜３のアルキル基で置換されてい
てもよい芳香族スルホン酸イオン、ヒドロキシイオンを
挙げることができる。〕。Wherein R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -COOR
^{13 -, - CONHR 13 -,} - OCOR 13 - or -R ¹⁴ -
OCO-R ¹³ - from a group selected, wherein R ^13, R
¹⁴ are each independently an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R ¹⁰ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, hydroxyalkyl group or ^{R 7 R 8 C = C (} R 9) is -X-. R ¹¹ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or a benzyl group. R ¹² is an alkyl group or benzyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonic acid group or a carbonate group, and R ¹² is an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group. In this case, Y ^- represents an anionic group. Also,
When R ¹² contains a carboxy group, a sulfonic acid group or a sulfate group, Y ⁻ is not present, and these groups in R ¹² become anions. Y ^- The anionic group of a halogen ion, sulfate ion, alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms, alkyl group optionally substituted aromatic sulfonate ion having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxy ion Can be mentioned. ].

【００２０】これらの中でもアクリロイル（又はメタク
リロイル）アミノアルキル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリアルキル（炭素数１〜３）４級アンモニウム
塩、アクリロイル（又はメタクリロイル）オキシアルキ
ル（炭素数１〜５）−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭素
数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ−（ω−アルケニル
（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリアルキル（炭
素数１〜３）４級アンモニウム塩、Ｎ，Ｎ−ジ（ω−ア
ルケニル（炭素数３〜１０））−Ｎ，Ｎ−ジアルキル
（炭素数１〜３）４級アンモニウム塩が好ましく、特に
Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ，Ｎ−ジメチルアンモニウム塩が
良好である。Among them, acryloyl (or methacryloyl) aminoalkyl (C1-5) -N, N,
N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt, acryloyl (or methacryloyl) oxyalkyl (C1-5) -N, N, N-trialkyl (C1-3) quaternary ammonium salt , N- (ω-alkenyl (3 to 10 carbon atoms))-N, N, N-trialkyl (1 to 3 carbon atoms) quaternary ammonium salt, N, N-di (ω-alkenyl (3 to 10 carbon atoms) 10))-N, N-dialkyl (C1-3) quaternary ammonium salts are preferred, and N, N-diallyl-N, N-dimethylammonium salts are particularly preferred.

【００２１】重合体は上記４級アンモニウム基又は３級
アミノ基を有するモノマー単位単独で構成されたものを
使用することもできるが、その他のモノマー単位を含む
共重合体を用いることが好ましい。該モノマー単位とし
ては下記（ｉ）〜（iv）のモノマー単位が好ましく、特
に（ｉ）及び／又は（ii）のモノマー単位が良好であ
る。 （ｉ）アクリル酸又はその塩、メタクリル酸又はその
塩、マレイン酸又はその塩、無水マレイン酸、スチレン
スルホン酸塩、２−アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸塩、アリルスルホン酸塩、ビニルスルホン
酸塩、メタリルスルホン酸塩、スルホプロピルメタクリ
レート、リン酸モノ−ω−メタクリロイルオキシアルキ
ル（炭素数１〜１２）から選ばれる陰イオン基含有化合
物 （ii）アクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアクリル（又はメタクリル）アミド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノプロピルアクリル酸（又はメタクリル酸）
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアクリル酸（又
はメタクリル酸）アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ルアクリル酸（又はメタクリル酸）アミド、Ｎ−ビニル
−２−カプロラクタム、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンか
ら選ばれるアミド基含有化合物 (iii)アクリル酸（又はメタクリル酸）アルキル（炭素
数１〜５）、アクリル酸（又はメタクリル酸）２−ヒド
ロキシエチル、アクリル酸（又はメタクリル酸）−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノアルキル（炭素数１〜５）、酢酸ビ
ニルから選ばれるエステル基含有化合物 （iv）エチレン、プロピレン、Ｎ−ブチレン、イソブチ
レン、Ｎ−ペンテン、イソプレン、２−メチル−１−ブ
テン、Ｎ−ヘキセン、２−メチル−１−ペンテン、３−
メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、２
−エチル−１−ブテン、スチレン、ビニルトルエン、α
−メチルスチレン、アリルアミン、Ｎ，Ｎ−ジアリルア
ミン、Ｎ，Ｎ−ジアリル−Ｎ−アルキル（炭素数１〜
５）アミン、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、
２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジンから選ばれる
オレフィン系化合物。（ｖ）二酸化硫黄。As the polymer, those composed of a monomer unit having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group alone can be used, but it is preferable to use a copolymer containing other monomer units. As the monomer unit, the following monomer units (i) to (iv) are preferable, and particularly, the monomer units (i) and / or (ii) are preferable. (I) acrylic acid or a salt thereof, methacrylic acid or a salt thereof, maleic acid or a salt thereof, maleic anhydride, styrene sulfonate, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonate, allyl sulfonate, vinyl sulfonic acid Salt, methallyl sulfonate, sulfopropyl methacrylate, anionic group-containing compound selected from mono-ω-methacryloyloxyalkyl phosphate (C 1 to C 12) (ii) acryl (or methacryl) amide, N, N- Dimethylacryl (or methacryl) amide, N, N-dimethylaminopropylacrylic acid (or methacrylic acid)
From amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminoethylacrylic acid (or methacrylic acid) amide, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-2-pyrrolidone Amide group-containing compound selected (iii) Alkyl acrylate (or methacrylic acid) alkyl (1-5 carbon atoms), acrylic acid (or methacrylic acid) 2-hydroxyethyl, acrylic acid (or methacrylic acid) -N,
Ester group-containing compounds selected from N-dimethylaminoalkyl (1-5 carbon atoms) and vinyl acetate (iv) ethylene, propylene, N-butylene, isobutylene, N-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, N -Hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-
Methyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2
-Ethyl-1-butene, styrene, vinyltoluene, α
-Methylstyrene, allylamine, N, N-diallylamine, N, N-diallyl-N-alkyl (having 1 to 1 carbon atoms)
5) amines, ethylene oxide, propylene oxide,
An olefin compound selected from 2-vinylpyridine and 4-vinylpyridine. (V) sulfur dioxide.

【００２２】４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有
するモノマー単位の割合は、重合体を構成している全モ
ノマー単位に対して、３０〜１００モル％、好ましくは
４０〜１００モル％、更に好ましくは５０〜１００モル
％、特に好ましくは５０〜９５モル％である。これら割
合は、４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位と、その他共重合させるモノマー単位との重
合時のモノマー比率から求めたものであってもよく、ま
た４級アンモニウム基又は３級アミノ基を後から反応さ
せて導入する場合は、反応時に加えられる４級アンモニ
ウム基又は３級アミノ基を有する有機化合物の量と、こ
れら有機化合物と反応することが考えられる重合性不飽
和化合物の量から求めたものであってもよい。The proportion of the monomer unit having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group is from 30 to 100 mol%, preferably from 40 to 100 mol%, more preferably from all monomer units constituting the polymer. Is from 50 to 100 mol%, particularly preferably from 50 to 95 mol%. These ratios may be determined from the monomer ratio at the time of polymerization of a monomer unit having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group and another monomer unit to be copolymerized. When the amino group is introduced by reacting later, the amount of the organic compound having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group added at the time of the reaction and the amount of the polymerizable unsaturated compound which may react with these organic compounds are considered. It may be obtained from the amount.

【００２３】本発明の（ｂ）成分の重合体は、いかなる
重合法によって得てもよいが、ラジカル重合法が特に好
ましく、塊状、溶液又は乳化系にてこれを行うことがで
きる。ラジカル重合は加熱によりこれを開始してもよい
が、開始剤として２，２’−アゾビス（２−アミジノプ
ロパン）二塩酸塩、２，２’−アゾビス−（Ｎ，Ｎ−ジ
メチレンイソブチルアミジン）二塩酸塩等のアゾ系開始
剤、過酸化水素及び過酸化ベンゾイル、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、メチルエ
チルケトンパーオキシド、過安息香酸等の有機過酸化
物、過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモ
ニウム等の過硫酸塩、過酸化水素−Ｆｅ³⁺等のレドック
ス開始剤、等既存のラジカル開始剤を用いてもよいし、
光増感剤の存在下又は非存在下での光照射や放射線照射
により重合を開始させてもよい。The polymer of the component (b) of the present invention may be obtained by any polymerization method, but a radical polymerization method is particularly preferred, and the polymerization can be carried out in a bulk, solution or emulsion system. The radical polymerization may be initiated by heating, but 2,2′-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride and 2,2′-azobis- (N, N-dimethyleneisobutylamidine) are used as initiators. Azo initiators such as dihydrochloride, organic peroxides such as hydrogen peroxide and benzoyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, methyl ethyl ketone peroxide, perbenzoic acid, sodium persulfate, persulfate Potassium salts such as potassium and ammonium persulfate, redox initiators such as hydrogen peroxide-Fe ³⁺ , and other existing radical initiators may be used,
The polymerization may be started by light irradiation or radiation irradiation in the presence or absence of a photosensitizer.

【００２４】重合体の重量平均分子量は１千〜６百万が
好ましく、１万〜６百万がより好ましく、５万〜５百万
が更に好ましい。ここで重量平均分子量はゲルパーミエ
ーションクロマトグラフィーでポリエチレングルコール
を標準として求めることができる。The weight average molecular weight of the polymer is preferably from 1,000 to 6 million, more preferably from 10,000 to 6 million, even more preferably from 50,000 to 5 million. Here, the weight average molecular weight can be determined by gel permeation chromatography using polyethylene glycol as a standard.

【００２５】本発明の硬質表面用洗浄剤組成物は、防汚
性能の点で、（ｂ）成分を０．００５〜３０重量％含有
することが好ましく、０．０１〜２０重量％がより好ま
しく、０．０１〜１０重量％が更に好ましい。The hard surface cleaning composition of the present invention preferably contains 0.005 to 30% by weight, more preferably 0.01 to 20% by weight, of component (b) from the viewpoint of antifouling performance. , 0.01 to 10% by weight.

【００２６】＜硬質表面用洗浄剤組成物＞本発明の硬質
表面用洗浄剤組成物において、（ａ）成分及び（ｂ）成
分の重量比は、防汚性能の点で、（ａ）／（ｂ）＝１／
１０〜５０／１であり、１／８〜４０／１が好ましく、
１／６〜３０／１がより好ましく、１／４〜２０／１が
最も好ましい。<Cleaning composition for hard surface> In the cleaning composition for hard surface of the present invention, the weight ratio of component (a) and component (b) is (a) / ( b) = 1 /
10 to 50/1, preferably 1/8 to 40/1,
1/6 to 30/1 is more preferable, and 1/4 to 20/1 is most preferable.

【００２７】また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物
は、更に（ｃ）成分として水溶性有機溶剤を含有するこ
とが洗浄性能の点で好ましく、（ｃ）成分としては、次
の（ｃ１）〜（ｃ５）から選ばれる１種以上が好まし
い。 （ｃ１）炭素数１〜５の１価アルコール （ｃ２）炭素数４〜１２の多価アルコールや炭素数４〜
１０のグリセリルエーテル （ｃ３）下記の一般式（５）で表される化合物 （ｃ４）下記の一般式（６）で表される化合物 （ｃ５）下記の一般式（７）で表される化合物The cleaning composition for hard surfaces of the present invention preferably further contains a water-soluble organic solvent as the component (c) from the viewpoint of cleaning performance. The component (c) includes the following (c1) ) To (c5) are preferred. (C1) Monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms (c2) Polyhydric alcohol having 4 to 12 carbon atoms or 4 to 4 carbon atoms
Glyceryl ether of 10 (c3) a compound represented by the following general formula (5) (c4) a compound represented by the following general formula (6) (c5) a compound represented by the following general formula (7)

【００２８】[0028]

【化５】 Embedded image

【００２９】〔式中、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は、それぞれ独立し
て水素原子、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基又
はベンジル基を示すが、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶の双方が水素原子
となる場合を除く。ｓ及びｔは、それぞれ独立して０〜
１０の数を示すが、ｓ及びｔの双方が０である場合を除
く。Ｒ¹⁷及びＲ¹⁸は、それぞれ独立して炭素数１〜３の
アルキル基を示す。Ｒ¹⁹は炭素数１〜３のアルキル基を
示す。〕。[In the formula, R ¹⁵ and R ¹⁶ each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, and both R ¹⁵ and R ¹⁶ are hydrogen atoms. Except when s and t are each independently 0 to
The number 10 is shown, except that both s and t are 0. R ¹⁷ and R ¹⁸ each independently represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R ¹⁹ represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. ].

【００３０】（ｃ１）の炭素数２〜５の１価アルコール
としては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、
イソプロピルアルコールが挙げられる。これらの低級ア
ルコールを配合することにより、低温における系の安定
性を更に向上させることができる。As the monohydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms (c1), generally, ethanol, propyl alcohol,
Isopropyl alcohol. By blending these lower alcohols, the stability of the system at low temperatures can be further improved.

【００３１】（ｃ２）の炭素数４〜１２の多価アルコー
ルや炭素数４〜１０のグリセリルエーテルとしては、イ
ソプレングリコール、２,２,４−トリメチル−１,３−
ペンタンジオール、１,８−オクタンジオール、１,９−
ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリ
コール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコー
ル、グリセリン、ヘキシルグリセリルエーテル等が挙げ
られる。The polyhydric alcohol having 4 to 12 carbon atoms and the glyceryl ether having 4 to 10 carbon atoms (c2) include isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-
Pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-
Nonanediol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin, hexyl glyceryl ether and the like can be mentioned.

【００３２】（ｃ３）の化合物は、一般式（５）におい
て、Ｒ²¹、Ｒ²²がアルキル基である場合の炭素数は１〜
４が特に好ましい。また、一般式（５）中、ＥＯ及びＰ
Ｏの平均付加モル数のｓ及びｔは、それぞれ０〜１０の
数である（但しｓ及びｔの双方が０である場合を除く）
が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加
したものであってもよい。（ｃ３）の化合物の具体例と
しては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエー
テル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロ
ピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリ
コールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン（ｐ＝２
〜３）ポリオキシプロピレン（ｐ＝２〜３）グリコール
ジメチルエーテル（ｐは平均付加モル数を示す）、ポリ
オキシエチレン（ｐ＝３）グリコールフェニルエーテ
ル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベン
ジルカルビトール等が挙げられる。このうち、洗浄力及
び使用感の点から、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポ
リオキシエチレン（ｐ＝１〜４）グリコールフェニルエ
ーテルが好ましい。The compound (c3) has a carbon number of 1 to 1 when R ²¹ and R ²² are alkyl groups in the general formula (5).
4 is particularly preferred. In general formula (5), EO and P
The average number of moles of O, s and t, are each a number from 0 to 10 (except when both s and t are 0).
However, the order of addition is not particularly limited, and may be random addition. Specific examples of the compound (c3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2
3) polyoxypropylene (p = 2 to 3) glycol dimethyl ether (p indicates the average number of moles added), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl cellosolve, benzyl carbitol, etc. No. Among these, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol phenyl ether are preferred from the viewpoints of detergency and usability.

【００３３】（ｃ４）の化合物としては、１,３ −ジメ
チル−２−イミダゾリジノン、１,３−ジエチル−２−
イミダゾリジノンが好適なものとして例示される。As the compound (c4), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, 1,3-diethyl-2-
Imidazolidinones are exemplified as being suitable.

【００３４】（ｃ５）の化合物としては３−メトキシ−
３−メチルブタノール、３−エトキシ−３−メチルブタ
ノール等が好ましい。As the compound (c5), 3-methoxy-
3-Methylbutanol, 3-ethoxy-3-methylbutanol and the like are preferred.

【００３５】これらのなかでも基材に対する損傷性の点
から（ｃ１）、（ｃ２）、（ｃ３）の水溶性溶剤が好ま
しく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソ
プレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエ
ーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテルから
選ばれる水溶性溶剤が好ましい。Among these, the water-soluble solvents (c1), (c2) and (c3) are preferred from the viewpoint of damage to the substrate, and particularly ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene glycol. And a water-soluble solvent selected from glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, and propylene glycol monoethyl ether.

【００３６】（ｃ）成分の含有量は、有機汚れに対する
洗浄力向上の点で、組成物中に好ましくは０．１〜２０
重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、更に好ま
しくは１〜１０重量％含有される。The content of the component (c) is preferably 0.1 to 20 in the composition from the viewpoint of improving the detergency against organic stains.
%, More preferably 0.5 to 10% by weight, even more preferably 1 to 10% by weight.

【００３７】また、本発明の硬質表面用洗浄剤組成物に
おいて、（ａ）／（ｃ）の重量比は、１／２０〜１０／
１が好ましく、１／１８〜８／１がより好ましく、１／
１６〜６／１が更に好ましい。In the cleaning composition for hard surfaces of the present invention, the weight ratio of (a) / (c) is from 1/20 to 10 /
1 is preferable, and 1/18 to 8/1 is more preferable.
16 to 6/1 is more preferred.

【００３８】また、（ａ）成分以外の界面活性剤とし
て、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤を含有し
ても良い。Further, as a surfactant other than the component (a), an anionic surfactant or a cationic surfactant may be contained.

【００３９】陰イオン界面活性剤として、アルキルベン
ゼンスルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩（但し分岐鎖
アルキル基を有するものを除く）、直鎖アルキル又はア
ルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸
塩、アルカンスルホン酸塩、脂肪酸又はその塩、ポリオ
キシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル酢酸塩、
α−スルホ脂肪酸塩又はそのエステルが挙げられる。特
にアルキル基の炭素数が８〜２０のアルキルベンゼンス
ルホン酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキル又は
アルケニルエーテル硫酸エステル塩、直鎖アルキル又は
アルケニル硫酸エステル塩、脂肪酸又はその塩が好まし
い。陰イオン界面活性剤の対イオンとしては、ナトリウ
ム、カリウム等のアルカリ金属、マグネシウム等のアル
カリ土類金属、モノ、ジ、トリエタノールアミン等のア
ルカノールアミン等が挙げられるが、特にアルカノール
アミンを用いることで液安定性が向上する。また、陰イ
オン界面活性剤を酸形態で組成中に配合してもよく、別
途添加したアルカリ剤（アルカノールアミン等）で中和
してもよい。Examples of the anionic surfactant include alkylbenzenesulfonic acid or a salt thereof, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfate (excluding those having a branched alkyl group), linear alkyl or alkenyl sulfate, α -Olefin sulfonates, alkane sulfonates, fatty acids or salts thereof, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether acetates,
α-sulfo fatty acid salts or esters thereof. In particular, alkylbenzenesulfonic acid having 8 to 20 carbon atoms in the alkyl group or a salt thereof, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfate, straight-chain alkyl or alkenyl sulfate, fatty acid or a salt thereof is preferable. Examples of the counter ion of the anionic surfactant include alkali metals such as sodium and potassium, alkaline earth metals such as magnesium, and alkanolamines such as mono, di, and triethanolamine. Particularly, alkanolamine is preferably used. Improves the liquid stability. Further, an anionic surfactant may be incorporated in the composition in the form of an acid, or may be neutralized with an alkali agent (alkanolamine or the like) added separately.

【００４０】防汚性の点で、（ｂ）成分／陰イオン界面
活性剤の重量比は１／０〜１／１０が好ましく、１／０
〜１／５がより好ましく、１／０〜１／１が更に好まし
い。From the viewpoint of antifouling properties, the weight ratio of component (b) / anionic surfactant is preferably 1/0 to 1/10, and 1/0 to 1/0.
１ ／ to ５ is more preferable, and 1/0 to 1/1 is further preferable.

【００４１】本発明の組成物は、洗浄力の向上及び基材
への損傷を低減する点で、アルカリ剤の配合により、剤
型にかかわらず、２０℃における０．１重量％水溶液の
ｐＨを２〜１３にすることが好ましく、３〜１２がより
好ましく、４〜１１．５が更に好ましい。Regarding the composition of the present invention, the pH of a 0.1% by weight aqueous solution at 20 ° C. is adjusted by adding an alkali agent, regardless of the dosage form, in order to improve detergency and reduce damage to the substrate. It is preferably from 2 to 13, more preferably from 3 to 12, and still more preferably from 4 to 11.5.

【００４２】洗浄効果の点で、アルカリ剤は組成物中に
０．０１〜２０重量％含有することが好ましく、０．０
５〜１０重量％がより好ましく、０．１〜１０重量％が
更に好ましい。From the viewpoint of the cleaning effect, the alkali agent is preferably contained in the composition in an amount of 0.01 to 20% by weight.
5-10 weight% is more preferable, and 0.1-10 weight% is still more preferable.

【００４３】アルカリ剤としては、水酸化ナトリウム、
水酸化カリウム等のアルカリ金属又はアルカリ土類金属
の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸
塩、オルトケイ酸ナトリウム、メタケイ酸ナトリウム、
ケイ酸ナトリウム、ケイ酸カリウム、等のケイ酸塩、下
記一般式（Ｉ）〜（IV）で表されるアミン化合物、２−
アミノ−２−メチル−１−プロパノール等が挙げられ、
その他、弱酸と強塩基であってもよい。Examples of the alkaline agent include sodium hydroxide,
Hydroxides of alkali metals or alkaline earth metals such as potassium hydroxide, sodium carbonate, carbonates such as potassium carbonate, sodium orthosilicate, sodium metasilicate,
Silicates such as sodium silicate and potassium silicate, amine compounds represented by the following general formulas (I) to (IV),
Amino-2-methyl-1-propanol and the like,
In addition, a weak acid and a strong base may be used.

【００４４】[0044]

【化６】 Embedded image

【００４５】〔式中、Ｒ²⁰、Ｒ²³、Ｒ²⁵、Ｒ²⁷、Ｒ²⁹、
Ｒ³¹、Ｒ³²は、それぞれ独立して水素原子又は炭素数１
〜４のアルキル基を示し、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ²⁴、Ｒ²⁶、Ｒ
²⁸、Ｒ ³⁰は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基又は炭素数２〜３のヒドロキシアルキル基
を示す。〕。[Where R²⁰, R^{twenty three}, R^{twenty five}, R²⁷, R²⁹,
R³¹, R³²Are each independently a hydrogen atom or carbon number 1
Represents an alkyl group of 4 to 4;^{twenty one}, R^{twenty two}, R^{twenty four}, R²⁶, R
²⁸, R ³⁰Are each independently a hydrogen atom, carbon number 1-4
An alkyl group or a hydroxyalkyl group having 2 to 3 carbon atoms
Is shown. ].

【００４６】これらの中で、基材への損傷低減性、及び
洗浄力の向上効果の点で、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ケイ酸ナトリ
ウム、ケイ酸カリウム、アンモニア、モノエタノールア
ミン、ジエタノールアミン、モルホリン、２−アミノ−
２−メチル−１−プロパノールが好ましい。Among them, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium silicate, potassium silicate, ammonia, Monoethanolamine, diethanolamine, morpholine, 2-amino-
2-Methyl-1-propanol is preferred.

【００４７】本発明の組成物は、その他の任意成分とし
て、キレート剤、粘度調整剤、泡調整剤、酸化防止剤、
可溶化剤、防菌・防黴剤、防錆剤、酵素、酵素安定化
剤、着色剤、香料等を配合できる。The composition of the present invention comprises, as other optional components, a chelating agent, a viscosity modifier, a foam regulator, an antioxidant,
A solubilizing agent, a bactericidal / antifungal agent, a rust inhibitor, an enzyme, an enzyme stabilizer, a coloring agent, a fragrance, and the like can be added.

【００４８】本発明の組成物を使用する際には、（ａ）
成分の界面活性剤及び（ｂ）成分の重合体と、更に
（ｃ）成分の水溶性溶剤や任意成分とを溶媒中に一剤と
して溶解又は分散させても、任意成分との組み合わせに
よる任意の剤数にしてもかまわない。また、任意成分を
組み合わせることにより、水等の溶媒に対して直ちに溶
解する、あるいは徐放性を付与した、一剤以上の粉末、
錠剤、ゲル状等の形状で用いてもかまわない。更に
（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、任意成分は、液
状と粉末等の固体状の成分が混在していてもよい。When using the composition of the present invention, (a)
The surfactant of the component and the polymer of the component (b) and the water-soluble solvent or the optional component of the component (c) may be dissolved or dispersed as a single agent in the solvent, or may be dissolved in any combination with the optional component. The number of drugs may be used. Further, by combining optional components, immediately dissolved in a solvent such as water, or imparted a sustained release, one or more powders,
They may be used in the form of tablets, gels and the like. Further, the component (a), the component (b), the component (c), and the optional component may include a mixture of a liquid component and a solid component such as a powder.

【００４９】本発明の組成物が液状の場合には、好まし
い使用形態としては、噴霧による使用が挙げられる。噴
霧方法としては、ＬＰＧ等の噴射剤を使用したエアゾー
ル式の他に、噴射剤を用いない手動式のスプレー容器に
よる噴霧方法が使用できる。特に後者の手動式スプレー
により起泡させて対象面に付着させることが好ましい。
本発明でいう手動式スプレー装置とは噴射剤を使用せ
ず、且つ手動の加圧によりスプレーすることができるも
のを指し、トリガー式又はポンプ式と呼ばれるものが挙
げられる。本発明ではトリガー式が好ましく、特に実開
平４−１７８５５号公報、実開平４−３７５５４号公
報、特開平８−８４９４５号公報及び特開平９−１２２
５４７号公報記載の蓄圧機構を備えたトリガー式のスプ
レー装置が、液のボタ落ち防止やスプレー特性の点から
より好ましい。When the composition of the present invention is in a liquid state, a preferred use form includes use by spraying. As the spraying method, in addition to the aerosol method using a propellant such as LPG, a spray method using a manual spray container without using a propellant can be used. In particular, it is preferable that the foam be generated by the latter manual spray and adhere to the target surface.
The manual spraying device referred to in the present invention refers to a device that does not use a propellant and can be sprayed by manual pressurization, and includes a device called a trigger type or a pump type. In the present invention, a trigger type is preferable.
The trigger type spray device provided with the pressure accumulating mechanism described in Japanese Patent No. 547 is more preferable from the viewpoint of prevention of liquid dripping and spray characteristics.

【００５０】手動式のスプレー容器を用いる場合、一回
の排出量は、好ましくは０.１〜１.２ｇ、より好ましく
は０.２〜１.０ｇ、最も好ましくは０.２５〜０.８ｇで
あり、さらには、洗浄対象面から１５ｃｍ離れた場所か
ら噴霧した時、一回の噴霧で洗浄対象面に該洗浄剤が付
着する面積が、好ましくは５０〜８００ｃｍ²、より好
ましくは１００〜６００ｃｍ²になるスプレー特性を有
するものがよい。When a manual spray container is used, the discharge amount per discharge is preferably 0.1 to 1.2 g, more preferably 0.2 to 1.0 g, and most preferably 0.25 to 0.8 g. Further, when sprayed from a place 15 cm away from the surface to be cleaned, the area where the cleaning agent adheres to the surface to be cleaned by one spray is preferably 50 to 800 cm ² , more preferably 100 to 600 cm. Those having a spray characteristic of ² are preferred.

【００５１】本発明の組成物が固体状の場合には、ポリ
エチレングリコール、ポリエチレングリコールと脂肪酸
とのエステル化合物、ポリエチレングリコールとアルコ
ールとのエーテル化合物等を用いるとよい。When the composition of the present invention is in a solid form, polyethylene glycol, an ester compound of polyethylene glycol and a fatty acid, and an ether compound of polyethylene glycol and an alcohol may be used.

【００５２】[0052]

【実施例】表１に示す組成の硬質表面用洗浄剤組成物
（本発明品１〜５及び比較品１、２）を調製し、下記の
方法に従って評価した。結果を表１に示す。EXAMPLES Hard surface cleaning compositions (products 1 to 5 of the present invention and comparative products 1 and 2) having the compositions shown in Table 1 were prepared and evaluated according to the following methods. Table 1 shows the results.

【００５３】＜防汚性の評価方法＞ （１）ステンレス板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）をヘキサン
で洗浄し、乾燥した。 （２）（１）のステンレス板を、表１記載の液体洗浄剤
組成物に６０秒間浸漬し、次に２０℃、硬度４°ＤＨの
水にて濯いだ後、自然乾燥させた。この操作を２０回繰
り返し処理した。 （３）（２）の方法で処理されたステンレス板を２０℃
の人工汚垢液（ラウリン酸０．４４重量％、ミリスチン
酸３．０９重量％、ペンタデカン酸２．３１重量％、パ
ルミチン酸６．１８重量％、ヘプタデカン酸０．４４重
量％、ステアリン酸１．５７重量％、オレイン酸７．７
５重量％、トリオレイン酸１３．０６重量％、パルミチ
ン酸ｎ−ヘキサデシル２．１８重量％、スクアレン６．
５３重量％、卵白レシチン液晶物１．９４重量％、鹿沼
赤土８．１１重量％、カーボンブラック０．０１重量
％、残余は４°ＤＨの水）に漬け、静かに引き上げた
後、地面に対して垂直に立てかけた状態で乾燥させた。 （４）（２）の処理を行わないステンレス板を標準とし
て、目視にて、以下の基準で判定した。 ○：標準より汚れていない ×：標準と同等、又は標準より汚れている同様の実験
を、ＡＢＳ樹脂板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）、陶器タイル
（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に対しても行った。<Method of evaluating antifouling property> (1) A stainless plate (50 mm x 50 mm) was washed with hexane and dried. (2) The stainless steel plate of (1) was immersed in the liquid detergent composition shown in Table 1 for 60 seconds, then rinsed with water having a hardness of 4 ° DH at 20 ° C., and then naturally dried. This operation was repeated 20 times. (3) The stainless steel plate treated by the method of (2) is kept at 20 ° C.
Artificial liquor (0.44% by weight of lauric acid, 3.09% by weight of myristic acid, 2.31% by weight of pentadecanoic acid, 6.18% by weight of palmitic acid, 0.44% by weight of heptadecanoic acid and 1.41% by weight of stearic acid. 57% by weight, oleic acid 7.7
5. wt%, 13.06 wt% trioleic acid, 2.18 wt% n-hexadecyl palmitate, squalene
53% by weight, egg white lecithin liquid crystal 1.94% by weight, Kanuma red clay 8.11% by weight, carbon black 0.01% by weight, the remainder is water of 4 ° DH) It was dried while standing upright. (4) Using a stainless steel plate not subjected to the treatment of (2) as a standard, it was visually judged according to the following criteria. ：: Not dirty from the standard ×: Same experiment as the standard or dirty from the standard The same experiment was performed on an ABS resin plate (50 mm × 50 mm) and a ceramic tile (50 mm × 50 mm).

【００５４】＜仕上がり性の評価方法＞また、上記防汚
性の評価において、同時に、陶器タイルでの評価におい
て、汚れが付いていない部分を目視にて下記の基準で判
定した。 ○：標準より光沢が認められる。 ×：標準と光沢が同等であるか又は標準より光沢が低下
している。<Evaluation Method of Finishing Property> In the evaluation of the antifouling property, at the same time, in the evaluation of the ceramic tile, a portion having no stain was visually judged according to the following criteria. ：: Gloss is recognized than standard. X: The gloss is equal to the standard or the gloss is lower than the standard.

【００５５】＜易洗浄性の評価方法＞ステンレス板（５
０ｍｍ×５０ｍｍ）に対し、前記＜防汚性の評価方法＞
と同じようにして、表１記載の組成物に浸漬し、水で濯
いだ後、乾燥させた。次に、一般家庭でてんぷらの製造
に使用したサラダ油を１０ｍｇ／ｃｍ²塗布し、３ヶ月
室温で放置した。次に、トリガー式噴霧器を備えた容器
〔かんたんマイペット（花王株式会社製）に使用されて
いる容器〕に充填した表１記載の組成物をおよそ１ｇス
プレーして２０秒間放置させた後、水で濯ぎ、取り除か
れた油の面積を求めることで洗浄力を評価した。同様の
実験を、ＡＢＳ樹脂板（５０ｍｍ×５０ｍｍ）、陶器タ
イル（５０ｍｍ×５０ｍｍ）に対しても行った。 ○：６０％以上の面が洗浄されている △：４０％以上６０％未満の面が洗浄されている ×：洗浄された面が４０％未満である<Evaluation method for easy cleaning> Stainless steel plate (5
0 mm x 50 mm), as described above.
In the same manner as in the above, it was immersed in the composition shown in Table 1, rinsed with water, and dried. Next, 10 mg / cm ^{2 of} salad oil used in the production of tempura at home was applied and left at room temperature for 3 months. Next, about 1 g of the composition shown in Table 1 filled in a container equipped with a trigger-type sprayer (a container used for Easy My Pet (manufactured by Kao Corporation)) was sprayed, and allowed to stand for 20 seconds. The detergency was evaluated by determining the area of oil removed. The same experiment was performed on an ABS resin plate (50 mm × 50 mm) and a ceramic tile (50 mm × 50 mm). ：: 60% or more of the surface is cleaned. Δ: 40% or more and less than 60% of the surface is cleaned. X: The cleaned surface is less than 40%.

【００５６】[0056]

【表１】 [Table 1]

【００５７】・ＡＧ：アルキルグルコシド（直鎖アルキ
ル基の炭素数が１２と１４の混合物、糖平均縮合度１．
２［縮合度１と２の混合物］） ・ポリオキシエチレンアルキルエーテル；平均炭素数１
３の直鎖２級アルコールに、ＥＯを平均７モル付加させ
たもの。 ・重合体１：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
とアクリル酸の８／２（モル比）共重合体、重量平均分
子量１７０万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート２８０） ・重合体２：塩化ジアリルジメチルアンモニウム化合物
とアクリルアミドの３／７（モル比）共重合体、重量平
均分子量５００万（Ｃａｌｇｏｎ社製マーコート５５
０） ・重合体３：メタクリロイルアミノプロピル−Ｎ，Ｎ，
Ｎ−トリメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミド
を７／３のモル比でラジカル重合させたもの、重量平均
分子量４７万 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸ナトリウ
ム：ＥＯ平均付加モル数４AG: alkyl glucoside (a mixture of straight-chain alkyl groups having 12 and 14 carbon atoms, average degree of saccharide condensation 1.
2 [mixture of condensation degree 1 and 2]) polyoxyethylene alkyl ether; average carbon number 1
A straight-chain secondary alcohol obtained by adding 7 moles of EO on average. -Polymer 1: 8/2 (molar ratio) copolymer of diallyl dimethyl ammonium chloride compound and acrylic acid, weight average molecular weight 1.7 million (Malcoat 280, manufactured by Calgon)-Polymer 2: of diallyl dimethyl ammonium chloride compound and acrylamide 3/7 (molar ratio) copolymer, weight average molecular weight 5,000,000 (Malcoat 55 manufactured by Calgon)
0) Polymer 3: methacryloylaminopropyl-N, N,
Radical polymerization of N-trimethylammonium chloride and acrylamide at a molar ratio of 7/3, weight average molecular weight: 470,000 sodium polyoxyethylene lauryl ether sulfate: average number of moles of added EO: 4

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ１１Ｄ 3/20 Ｃ１１Ｄ 3/20 3/28 3/28 10/02 10/02 Ｃ２３Ｇ 5/036 Ｃ２３Ｇ 5/036 // Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２Ｚ (72)発明者 小松 洋介 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社研 究所内 Ｆターム(参考） 4H003 AB31 AC05 AC07 AC09 AC15 AC16 AC17 AD04 AE05 DA05 DA06 DA07 DA08 EA15 EB08 EB14 EB28 EB30 ED02 ED28 ED29 FA21 4J100 AA01Q AA09Q AA17Q AB02Q AB04Q AB07Q AG04Q AJ02Q AJ09Q AK08Q AK18Q AK32Q AL03Q AL08P AL08Q AM15Q AM19Q AM21Q AN14P AN14Q AP01Q AQ08Q AQ12Q BA18P BA31P BA31Q BA56Q BA64Q BC79Q CA04 DA38 JA57 4K053 PA03 QA04 RA21 RA22 RA23 RA27 RA28 RA31 RA40 RA45 RA48 RA51 RA52 RA55 RA57 RA66 SA06 TA18 TA19 ZA01──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI theme coat ゛ (Reference) C11D 3/20 C11D 3/20 3/28 3/28 10/02 10/02 C23G 5/036 C23G 5 / 036 // C09K 3/00 112 C09K 3/00 112Z (72) Inventor Yosuke Komatsu 1334 Minato, Wakayama-shi, Wakayama Pref. F-term (reference) 4H003 AB31 AC05 AC07 AC09 AC15 AC16 AC17 AD04 AE05 DA05 DA06 DA07 DA08 EA15 EB08 EB14 EB28 EB30 ED02 ED28 ED29 FA21 4J100 AA01Q AA09Q AA17Q AB02Q AB04Q AB07Q AG04Q AJ02Q AJ09Q AK08Q AK18Q AK32Q AL03Q AL08P AL08Q AM15Q AM19Q AM21Q AN14P AN14Q AP01Q AQ08Q AQ12Q BA18P BA31P BA31Q BA56Q BA64Q BC79Q CA04 DA38 JA57 4K053 PA03 QA04 RA21 RA22 RA23 RA27 RA28 RA31 RA40 RA45 RA48 RA51 RA52 RA55 RA57 RA66 SA06 TA18 TA19 ZA01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （ａ）非イオン界面活性剤及び両性界面
活性剤から選ばれる一種以上の界面活性剤、並びに
（ｂ）４級アンモニウム基又は３級アミノ基を有するモ
ノマー単位を含む重合体を、（ａ）／（ｂ）＝１／１０
〜５０／１の重量比で含有する硬質表面用洗浄剤組成
物。1. A polymer comprising (a) one or more surfactants selected from nonionic surfactants and amphoteric surfactants, and (b) a polymer containing a monomer unit having a quaternary ammonium group or a tertiary amino group. , (A) / (b) = 1/10
A cleaning composition for hard surfaces, comprising a weight ratio of ５０50/1. 【請求項２】 （ａ）が、下記一般式（１）及び一般式
（２）の界面活性剤の一種以上である請求項１記載の硬
質表面用洗浄剤組成物。 Ｒ¹−(Ｏ−Ｒ²)_pＧ_q （１） 〔式中、Ｒ¹は直鎖又は分岐鎖の炭素数８〜１８のアル
キル基、アルケニル基、又はアルキルフェニル基、Ｒ²
は炭素数２〜４のアルキレン基、Ｇは炭素数５又は６の
還元糖に由来する残基であり、ｐは平均値０〜６の数、
ｑは平均値１〜１０の数を示す。〕 【化１】 〔式中、Ｒ³は炭素数８〜１８のアルキル基又はアルケ
ニル基である。Ｒ⁵、Ｒ⁶は、それぞれ独立して炭素数１
〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Ｒ
⁴は炭素数１〜５のアルキレン基である。Ａは−ＣＯＯ
−、−ＣＯＮＨ−、−ＯＣＯ−、−ＮＨＣＯ−又は−Ｏ
−から選ばれる基であり、ｒは０又は１の数である。〕2. The hard surface cleaning composition according to claim 1, wherein (a) is at least one of the surfactants represented by the following general formulas (1) and (2). ^{R 1 - (O-R 2} ) p G q (1) wherein, R ¹ is straight or branched chain alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, an alkenyl group, or alkylphenyl group, R ²
Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, G is a residue derived from a reducing sugar having 5 or 6 carbon atoms, p is a number having an average value of 0 to 6,
q shows the number of average values 1-10. [Formula 1] [Wherein, R ³ is an alkyl group or an alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms. R ⁵ and R ⁶ each independently have 1 carbon atom
To 3 alkyl groups or hydroxyalkyl groups. R
⁴ is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. A is -COO
-, -CONH-, -OCO-, -NHCO- or -O
And r is a number of 0 or 1. ] 【請求項３】 （ｂ）が、下記一般式（３）及び一般式
（４）で示されるモノマー由来のモノマー単位を一種以
上含む重合体である請求項１又は２記載の硬質表面用洗
浄剤組成物。 【化２】 〔式中、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹は、それぞれ独立して水素原
子、水酸基又は炭素数１〜３のアルキル基である。Ｘは
炭素数１〜１２のアルキレン基、−ＣＯＯＲ¹³−、−Ｃ
ＯＮＨＲ¹³−、−ＯＣＯＲ¹³−又は−Ｒ¹⁴−ＯＣＯ−Ｒ
¹³−から選ばれる基であり、ここでＲ¹³、Ｒ¹⁴は、それ
ぞれ独立して炭素数１〜５のアルキレン基である。Ｒ¹⁰
は炭素数１〜３のアルキル基、ヒドロキシアルキル基又
はＲ⁷Ｒ⁸Ｃ＝Ｃ(Ｒ⁹)−Ｘ−である。Ｒ¹¹は炭素数１〜
３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基又はベン
ジル基である。Ｒ¹²はヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホン酸基又は炭酸エステル基で置換されていてもよい
炭素数１〜１０のアルキル基又はベンジル基であり、Ｒ
¹²がアルキル基、ヒドロキシアルキル基又はベンジル基
の場合は、Ｙ^-は陰イオン基を示す。また、Ｒ¹²がカル
ボキシ基、スルホン酸基又は硫酸エステル基を含む場合
は、Ｙ^-は存在せず、Ｒ¹²中のこれらの基が陰イオンと
なる。〕3. The hard surface cleaner according to claim 1, wherein (b) is a polymer containing at least one monomer unit derived from the monomers represented by the following general formulas (3) and (4). Composition. Embedded image Wherein R ⁷ , R ⁸ and R ⁹ are each independently a hydrogen atom, a hydroxyl group or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. X is an alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, -COOR ¹³ -, - C
ONHR ¹³ -, - OCOR ¹³ - or -R ¹⁴ -OCO-R
^13- , wherein R ¹³ and R ¹⁴ are each independently an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms. R ¹⁰
Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or R ⁷ R ⁸ C ＣC (R ⁹ ) —X—. R ¹¹ has 1 to 1 carbon atoms
3, an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group. R ¹² is an alkyl group or a benzyl group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with a hydroxy group, a carboxy group, a sulfonic acid group or a carbonate group;
^{When 12} is an alkyl group, a hydroxyalkyl group or a benzyl group, Y ^- represents an anionic group. When R ¹² contains a carboxy group, a sulfonic acid group or a sulfate group, Y ⁻ does not exist, and these groups in R ¹² become anions. ] 【請求項４】 （ｃ）水溶性有機溶剤を、（ａ）／
（ｃ）＝１／５〜１０／１の重量比で含有する請求項１
〜３何れか１項記載の硬質表面用洗浄剤組成物。4. The method according to claim 1, wherein (c) the water-soluble organic solvent is
2. The composition according to claim 1, wherein (c) is contained in a weight ratio of 1/5 to 10/1.
The cleaning composition for hard surfaces according to any one of claims 1 to 3.