JP2002146171A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン、リン等の原子を有する化合物を含
有せずに、極めて高い難燃化効果を発現することが可能
な新規難燃性樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量
部、ケイ素、ホウ素及び酸素からなり、実質的にケイ素
−酸素結合及びホウ素−酸素結合から形成される骨格を
有し、かつ、分子内に芳香環を有する重合体（Ｂ）０．
０１重量部以上１０重量部以下、並びに、芳香族硫黄化
合物の金属塩（Ｃ）０．０３重量部以上５重量部以下又
はパーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩（Ｄ）０．
０１重量部以上５重量部以下を含有する難燃性ポリカー
ボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン、リン等
の原子を含有せず、高度に難燃化されたポリカーボネー
ト樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は、機械的特性、
耐熱性、透明性に優れており、電気電子部品用材料、自
動車部品用材料、建築用材料、シート材料、食品容器材
料などに広く用いられている。上記電子電気分野に使用
する場合には、火災時の安全上の配慮から厳しい難燃性
基準が設けられており、ＵＬ−９４ Ｖ−０（米国アン
ダーライターズラボラトリー規格）に適合するような高
度な難燃性が要求される例が多い。その難燃性基準を満
たすために、これまでポリカーボネート系樹脂にはハロ
ゲン系、リン系等の各種難燃剤が添加されてきた。

【０００３】しかしながら、近年、ハロゲン系難燃剤、
特に塩素又は臭素を含有する難燃剤に関するヨーロッパ
を中心とする環境問題に対する関心の高まりから、塩素
又は臭素を含有する有機化合物を含有しない非ハロゲン
難燃性樹脂組成物の開発が各種、検討されている。

【０００４】非ハロゲン難燃性ポリカーボネート系樹脂
としては、リン酸エステル類、赤リンなどのリン含有化
合物、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウムなどの
金属水酸化物、などを含む樹脂組成物が挙げられるが、
リン含有化合物を含む樹脂組成物を用いた場合、耐熱性
や強度が低下する問題があり、金属水酸化物を用いた場
合には、樹脂の分解がおこるといった問題があった。

【０００５】一方、シリコーン化合物は耐熱性が高く、
燃焼時に有害ガスが発生しにくく、それ自体の安全性も
高いため、これを難燃剤として利用しようとする試みも
数多くなされてきた。シリコーン化合物を難燃剤として
用いた例としては、特開平１−３１８０６９号公報、特
公昭６２−６０４２１号公報等に記載されるようなシリ
コーン化合物が試されてきたが、これらは単独の添加で
は大きな難燃効果を持つものが極めて少なく、比較的効
果が認められたものでも電気電子機器関係の厳しい難燃
基準を満たすには多量に添加する必要があり、その結
果、プラスチックスの成形性、混練性及び他の必要特性
に悪影響が生じ、またコスト的にも不利であるため、実
用的ではなかった。

【０００６】これに対して、シリコーン化合物の難燃効
果を向上させ、かつ添加量も削減する試みとして、シリ
コーン化合物と金属塩を併用する方法も報告されてい
る。これについては、ポリジメチルシリコーンと金属水
酸化物と亜鉛化合物の併用（特開平２−１５０４３６号
公報）、ポリジメチルシリコーンと有機酸のＩＩａ族金
属塩の併用（特開昭５６−１００８５３号公報）、シリ
コーンレジン特にＭ単位とＱ単位で表されるものとシリ
コーンオイル及び有機酸のＩＩａ族金属塩の併用（特公
平３−４８９４７号公報）等が挙げられるが、いずれも
難燃性の面で効果に劣り、添加量の大幅な削減も困難で
あるという根本的な問題があった。また、金属塩化合物
を用いると、一般に樹脂の分解を促進するため、成形体
の表面外観を悪化させたり、耐湿熱性が劣るといった樹
脂特性を低下させる課題があった。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、ハロゲンやリン原子を含むことなく、高度に難燃
化されたポリカーボネート樹脂組成物を提供することに
ある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは単
独でシリコーン化合物よりもさらに高度な難燃性を発現
する添加剤について鋭意検討した結果、特定の元素がシ
ロキサン結合に含まれた特定構造を有する化合物が優れ
た難燃性を発現することを見出し、次いで、この難燃剤
と微小量の芳香族硫黄化合物の金属塩又はパーフルオロ
アルカンスルホン酸の金属塩を併用することにより、劇
的に難燃剤添加量を低減させても高度な難燃性を備え、
かつ、樹脂特性の低下等もない難燃性ポリカーボネート
樹脂組成物が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【０００９】すなわち、本発明は、ポリカーボネート樹
脂（Ａ）１００重量部、ケイ素、ホウ素及び酸素からな
り、実質的にケイ素−酸素結合及びホウ素−酸素結合か
ら形成される骨格を有し、かつ、分子内に芳香環を有す
る重合体（Ｂ）０．０１重量部以上１０重量部以下、並
びに、芳香族硫黄化合物の金属塩（Ｃ）０．０３重量部
以上５重量部以下又はパーフルオロアルカンスルホン酸
の金属塩（Ｄ）０．０１重量部以上５重量部以下を含有
する難燃性ポリカーボネート樹脂組成物である。以下に
本発明を詳細に説明する。

【００１０】本発明に使用されるポリカーボネート樹脂
（Ａ）とは、２価以上のフェノール化合物と、ホスゲ
ン、又は、ジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステ
ルとを反応させて得られるものである。

【００１１】上記２価以上のフェノール化合物としては
特に限定されず、例えば、２価フェノールとして、２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン〔通称：
ビスフェノールＡ〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
メタン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタ
ン；ビス（４−ヒドロキシフェニル）ナフチルメタン；
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４−イソプロピル
フェニル）メタン；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）メタン；１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）エタン；１−ナフチル−１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）エタン；１−フェニル−１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；１，２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）エタン；２−メチル−
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン；１−エチル−１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；２，２−ビス
（３−フルオロ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン；
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；１，４−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン；２，２−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；４−メチル−
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサン；
４，４−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン；
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ノナン；１，
１０−ビス（４−ヒドロキシフェニル）デカン；１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン；２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロ
プロパンなどのジヒドロキシジアリールアルカン類、
１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン；１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロデ
カンなどのジヒドロキシジアリールシクロアルカン類、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン；ビス（３，
５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホンなど
のジヒドロキシジアリールスルホン類、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エーテル；ビス（３，５−ジメチル−
４−ヒドロキシフェニル）エーテルなどのジヒドロキシ
ジアリールエーテル類、４，４′−ジヒドロキシベンゾ
フェノン；３，３′，５，５′−テトラメチル−４，
４′−ジヒドロキシベンゾフェノンなどのジヒドロキシ
ジアリールケトン類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
スルフィド；ビス（３−メチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルフィド；ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロ
キシフェニル）スルフィドなどのジヒドロキシジアリー
ルスルフィド類、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スル
ホキシドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド
類、４，４′−ジヒロキシジフェニルなどのジヒドロキ
シジフェニル類、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）フルオレンなどのジヒドロキシアリールフルオレン
類などが挙げられる。また、上記二価フェノール類以外
に、ヒドロキノン、レゾルシノール、メチルヒドロキノ
ンなどのジヒドロキシベンゼン類、１，５−ジヒドロキ
シナフタレン；２，６−ジヒドロキシナフタレンなどの
ジヒドロキシナフタレン類なども挙げられる。

【００１２】これらの中では、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシジフェニル）プロパン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）フェ
ニルメタン、ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、１−フェニル−１，１−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノン
が、本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の成形
加工性、難燃性及び得られる成形体の機械的強度、難燃
性の点から好ましい。これらの二価フェノール等は、そ
れぞれ単独で用いてもよく、二種以上を組合わせて用い
てもよい。

【００１３】上記炭酸ジエステル化合物としては特に限
定されず、例えば、ジフェニルカーボネートなどのジア
リールカーボネートや、ジメチルカーボネート、ジエチ
ルカーボネートなどのジアルキルカーボネートが挙げら
れる。

【００１４】ポリカーボネート樹脂（Ａ）には、必要に
応じて、分岐性を生成させることを目的として分岐剤を
用いるものであってもよい。上記分岐剤としては、例え
ば、フロログルシン、メリト酸、トリメリト酸、トリメ
リト酸クロリド、無水トリメリト酸、没食子酸、没食子
酸ｎ−プロピル、プロトカテク酸、ピロメリト酸、ピロ
メリト酸二無水物、α−レゾルシン酸、β−レゾルシン
酸、レゾルシンアルデヒド、トリメチルクロリド、イサ
チンビス（ｏ−クレゾール）、トリメチルトリクロリ
ド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、ベンゾフェノ
ンテトラカルボン酸；２，４，４′−トリヒドロキシベ
ンゾフェノン；２，２′，４，４′−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン；２，４，４′−トリヒドロキシフェニ
ルエーテル；２，２′，４，４′−テトラヒドロキシフ
ェニルエーテル；２，４，４′−トリヒドロキシジフェ
ニル−２−プロパン；２，２′−ビス（２，４−ジヒド
ロキシ）プロパン；２，２′，４，４′−テトラヒドロ
キシジフェニルメタン；２，４，４′−トリヒドロキシ
ジフェニルメタン；１−〔α−メチル−α−（４′−ジ
ヒドロキシフェニル）エチル〕−３−〔α′，α′−ビ
ス（４″−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン；１
−〔α−メチル−α−（４′−ジヒドロキシフェニル）
エチル〕−４−〔α′，α′−ビス（４″−ヒドロキシ
フェニル）エチル〕ベンゼン；α，α′，α″−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリイソプ
ロピルベンゼン；２，６−ビス（２−ヒドロキシ−５′
−メチルベンジル）−４−メチルフェノール；４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４′−ヒドロキシフェ
ニル）−２−ヘプテン；４，６−ジメチル−２，４，６
−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）−２−ヘプタ
ン；１，３，５−トリス（４′−ヒドロキシフェニル）
ベンゼン；１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニ
ル）エタン；２，２−ビス〔４，４−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）シクロヘキシル〕プロパン；２，６−
ビス（２′−ヒドロキシ−５′−イソプロピルベンジ
ル）−４−イソプロピルフェノール；ビス〔２−ヒドロ
キシ−３−（２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジ
ル）−５−メチルフェニル〕メタン；ビス〔２−ヒドロ
キシ−３−（２′−ヒドロキシ−５′−イソプロピルベ
ンジル）−５−メチルフェニル〕メタン；テトラキス
（４−ヒドロキシフェニル）メタン；トリス（４−ヒド
ロキシフェニル）フェニルメタン；２′，４′，７−ト
リヒドロキシフラバン；２，４，４−トリメチル−
２′，４′，７−トリヒドロキシフラバン；１，３−ビ
ス（２′，４′−ジヒドロキシフェニルイソプロピル）
ベンゼン；トリス（４′−ヒドロキシフェニル）−アミ
ル−ｓ−トリアジンなどが挙げられる。

【００１５】また、場合によっては、ポリカーボネート
樹脂（Ａ）としては、ポリカーボネート部と、ポリオル
ガノシロキサン部とからなるポリカーボネート−ポリオ
ルガノシロキサン共重合体であってもよい。この際ポリ
オルガノシロキサン部の重合度は５以上が好ましい。

【００１６】また、ポリカーボネート樹脂（Ａ）の重合
時の末端停止剤としては、公知の各種のものを使用する
ことができる。具体的には、一価フェノールとして、例
えば、フェノール、ｐ−クレゾール、ｐ−ｔ−ブチルフ
ェノール、ｐ−ｔ−オクチルフェノール、ｐ−クミルフ
ェノール、ブロモフェノール、トリブロモフェノール、
ノニルフェノールなどが挙げられる。

【００１７】さらに、難燃性を高めるために、リン含有
化合物との共重合体、又は、リン含有化合物で末端封止
したポリカーボネート樹脂を使用することもできる。さ
らに、耐候性を高めるためには、ベンゾトリアゾール基
を有する二価フェノールとの共重合体、又は、ベンゾト
リアゾール基を有する一価フェノールで末端封止したポ
リカーボネート樹脂を使用することもできる。

【００１８】ポリカーボネート樹脂（Ａ）としては、好
ましくは２，２−ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プ
ロパン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス
（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、１−フェニル−１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）エタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘ
キサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン及び
４，４′−ジヒドロキシベンゾフェノンから選ばれる１
種以上のフェノール化合物、さらに好ましくは２，２−
ビス（４−ヒドロキシジフェニル）プロパン及び１，１
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリ
メチルシクロヘキサンから選ばれる１種以上のフェノー
ル化合物と、ホスゲン若しくは炭酸ジエステルとを反応
させて得られるポリカーボネート樹脂又はポリカーボネ
ート−ポリオルガノシロキサン共重合体が、本発明の難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物の成形加工性及び得ら
れる成形体の機械的強度の点から好ましく用いられる。

【００１９】ポリカーボネート樹脂（Ａ）の粘度平均分
子量は、好ましくは１００００〜６００００であり、さ
らに好ましくは１５０００〜４５０００、最も好ましく
は１８０００〜３５０００である。粘度平均分子量が１
００００未満では得られる樹脂組成物の難燃性、強度な
どが不充分となり、粘度平均分子量が６００００を超え
ると、成形流動性に問題がある傾向がある。このような
粘度平均分子量は、公知の方法に従い、ウベローデ粘度
計による粘度測定により求められる極限粘度から算出さ
れる。

【００２０】ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、単独で、
又は、２種以上を組み合わせて使用される。２種以上組
み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定されな
い。例えば、モノマー単位が異なるもの、共重合モル比
が異なるもの、分子量が異なるものなどが任意に組み合
わせられる。

【００２１】本発明で用いられる（Ｂ）成分（以下、
「ボロシロキサン重合体」ともいう）は、ケイ素、ホウ
素及び酸素からなり、実質的にケイ素−酸素結合及びホ
ウ素−酸素結合から形成される骨格を有する重合体であ
る。すなわち、上記重合体の骨格を形成する結合のう
ち、８０％以上、好ましくは９０％以上を、ケイ素−酸
素結合及びホウ素−酸素結合が占めるが、これら以外
に、ケイ素−ケイ素結合、ホウ素−ホウ素結合、酸素−
酸素結合、ケイ素と２価の有機基との結合、ホウ素と２
価の有機基との結合などが含まれていてもよい。なお本
明細書で、（Ｂ）成分に関して、骨格という場合、ケイ
素又はホウ素と１価の有機基との結合は、骨格を形成す
る結合から除外して考える。

【００２２】好ましくは、ボロシロキサン重合体（Ｂ）
は、ケイ素原子及びホウ素原子が酸素原子を介して他の
ケイ素原子及び／又はホウ素原子と結合してなる骨格を
有する。この場合、重合体の骨格は、実質的にＳｉ−Ｏ
−Ｓｉ結合、Ｓｉ−Ｏ−Ｂ結合、及びＢ−Ｏ−Ｂ結合か
らなる。すなわち、上記重合体の骨格は、Ｓｉ−Ｏ−Ｂ
結合のみから形成されるものでもよいし、実質的にＳｉ
−Ｏ−Ｂ結合から形成され、わずかにＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結
合及び／又はＢ−Ｏ−Ｂ結合を含むものでもよい。ま
た、Ｓｉ−Ｏ−Ｓｉ結合、Ｓｉ−Ｏ−Ｂ結合、及びＢ−
Ｏ−Ｂ結合をランダムに含むような骨格でもよい。さら
に、実質的にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合及びＢ−Ｏ−Ｂ結合か
らなり、わずかにＳｉ−Ｏ−Ｂ結合を含むような骨格で
もよい。この場合、上記重合体は、ほぼケイ素のみから
なる部分と、ほぼホウ素のみからなる部分とが分子中で
分割されたような骨格を持つ。上記重合体の骨格は、線
状骨格であってもよいし、三次元架橋骨格であってもよ
いが、難燃性の観点から、三次元架橋構造が好ましい。

【００２３】ボロシロキサン重合体（Ｂ）は、分子内に
有機基を有する。ここで有機基とは、炭素原子と、水素
原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子、リン原子、ハロ
ゲン原子などのいずれかとから構成される１価以上の置
換基をいう。典型的には炭化水素基であり、炭素数１〜
２０のものが好ましい。

【００２４】ボロシロキサン重合体（Ｂ）は、有機基の
なかでも、特に、芳香環を有するものである。この芳香
環は、１価、２価、３価などであってよいが、合成の容
易さから、１価のものが好ましい。また、分子内の芳香
環はどのような形式で結合されていてもよく、ケイ素原
子及び／又はホウ素原子に直接結合してもよいし、メチ
レン基やエチレン基などの２価の有機基を介してケイ素
原子及び／又はホウ素原子に結合してもよい（すなわ
ち、芳香環は、ベンジル基やフェニルエチル基などのア
ラルキル基として含まれるものでもよい）。難燃性がよ
り向上するため、分子内の芳香環はケイ素原子に直接結
合したものが好ましい。分子内に芳香環を導入する方法
には特に限定はない。

【００２５】ここで芳香環とは芳香族に属する環の総称
を指し、特に限定されるものではない。好ましい芳香環
としては、フェニル基、クレジル基、キシレニル基、ナ
フチル基、アントラセニル基が挙げられる。より好まし
くは炭素数６〜２０の１価のベンゼン系又は縮合ベンゼ
ン系芳香族基であり、さらに好ましくは炭素数６〜１０
のものである。また、ハロゲン、酸素、窒素、その他の
元素で置換された芳香環であってもよい。

【００２６】またボロシロキサン重合体（Ｂ）は、上記
芳香環を含まない有機基を更に有してもよい。上記芳香
環を含まない有機基は、１価、２価、３価などであって
よいが、合成の容易さから、１価のものが好ましい。芳
香環を含まない有機基としては１価の直鎖又は環状のア
ルキル基が挙げられ、なかでも炭素数１〜１２のものが
好適である。より優れた難燃性を得るためには、アルキ
ル基の炭素数が少ないもの、具体的には炭素数が１〜４
のものが好ましい。特に好ましいアルキル基はメチル基
である。

【００２７】全有機基中に占める、芳香環を有する有機
基の比率には特に限定はないが、より優れた難燃性を得
るためには有機基の１０ｍｏｌ％以上が芳香環を有する
有機基であることが好ましく、有機基の３０ｍｏｌ％以
上が芳香環を有する有機基であることがより好ましく、
有機基の５０ｍｏｌ％以上が芳香環を有する有機基であ
ることがさらに好ましい。

【００２８】ボロシロキサン重合体（Ｂ）中のケイ素原
子は、ＳｉＯ_４／２単位、ＳｉＲＯ_{３ ／２}単位、ＳｉＲ
_２Ｏ_２／２単位およびＳｉＲ_３Ｏ_１／２単位（式中、Ｒ
は、ケイ素原子と結合可能な１価の置換基を示し、複数
のＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、かつ重合
体内の複数のＲのうち少なくともひとつは芳香環を有す
る１価の有機基である）のうち少なくとも１種として含
有されることが好ましい。ケイ素原子と結合可能な１価
の置換基としては、上述した芳香環及び芳香環を含まな
い有機基のほか、水酸基、アルコキシル基、ハロゲン原
子などが挙げられる。また、芳香環を有する１価の有機
基とは、１価の芳香環そのものであってもよいし、芳香
環を含む１価の有機基であってもよい。

【００２９】これらの単位の比率には特に限定はない。
好ましくはケイ素原子全数のうち、ＳｉＲＯ_３／２単位
を１０モル％以上、より好ましくはＳｉＲＯ_３／２単位
を３０モル％以上、更に好ましくはＳｉＲＯ_３／２単位
を５０モル％以上、含有するものである。ＳｉＲＯ
_３／２単位が１０モル％未満では、得られる難燃性ポリ
カーボネート樹脂組成物の難燃性が十分ではない場合が
ある。また、好ましくはケイ素原子全数のうち、ＳｉＯ
_４／２単位が５０モル％未満、より好ましくはＳｉＯ
_４／２単位が３０モル％未満、更に好ましくはＳｉＯ
_４／２単位が１０モル％未満である。ＳｉＯ_４／２単位
が５０モル％を超えると、得られる難燃性ポリカーボネ
ート樹脂組成物の難燃性が低下したり、衝撃強度が低下
したりする傾向がある。また、好ましくはケイ素原子全
数のうち、ＳｉＲ_２Ｏ_２／２単位が８０モル％未満、よ
り好ましくはＳｉＲ_２Ｏ_２／２単位が５０モル％未満、
更に好ましくはＳｉＲ_２Ｏ_２／２単位が２０モル％未満
である。ＳｉＲ_２Ｏ_２／２単位が８０モル％を超える
と、得られる難燃性ポリカーボネート樹脂組成物の難燃
性が低下する傾向がある。

【００３０】また、ボロシロキサン重合体（Ｂ）中のホ
ウ素原子は、ＢＯ_３／２単位、ＢＲ′Ｏ_２／２単位およ
びＢＲ′_２Ｏ_１／２単位（式中、Ｒ′は、ホウ素原子と
結合可能な１価の置換基を示し、複数のＲ′はそれぞれ
同一でも異なっていてもよく、かつ重合体内の複数の
Ｒ′のうち少なくともひとつは芳香環を有する１価の有
機基である）のうち少なくとも１種として含有されるこ
とが好ましい。ホウ素原子と結合可能な１価の置換基と
しては、上述したような芳香環やこれを含まない有機
基、水酸基、アルコキシル基、ハロゲン原子などが挙げ
られる。上記単位のうち、安定性の観点から、ＢＯ
_３／２単位が好ましい。

【００３１】ボロシロキサン重合体（Ｂ）は、骨格中に
ＳｉＲＯ_３／２単位（式中Ｒは上記と同じ）及びＢＯ
_３／２単位を含有する三次元架橋重合体であると、より
優れた難燃性が得られるため好ましい。この場合、Ｓｉ
ＲＯ_３／２単位以外のケイ素含有単位を含んでもよい
し、ＢＯ_３／２単位以外のホウ素含有単位を含んでもよ
い。特に、ＳｉＲＯ_３／２単位及びＢＯ_３／２単位以外
に、ＳｉＲ_３Ｏ_1／２単位（式中Ｒは上記と同じ）を含
有するものがより好ましい。

【００３２】また、ボロシロキサン重合体（Ｂ）は、骨
格中にＳｉＲ_３Ｏ_１／２単位（式中Ｒは上記と同じ）及
びＢＯ_３／２単位を含有する三次元架橋重合体も、より
優れた難燃性が得られるため好ましい。この場合、Ｓｉ
Ｒ_３Ｏ_１／２単位以外のケイ素含有単位を含んでもよい
し、ＢＯ_３／２単位以外のホウ素含有単位を含んでもよ
い。

【００３３】ボロシロキサン重合体（Ｂ）は公知の方法
で製造することができ、たとえば特開昭５３−５０２９
９号公報、特開昭５４−８３１００号公報、特開昭５７
−２３６２９号公報、特開昭５８−２０１８２１号公
報、等に記載された方法で製造することが可能である。

【００３４】具体的には、例えばホウ酸、酸化ホウ素、
ホウ酸金属塩、ハロゲン化ホウ素、ホウ酸エステルなど
から選ばれる１種以上のホウ素化合物と、ＳｉＲ″Ｘ_３
（式中、Ｒ″は、１価の有機基を表す。Ｘは、ハロゲ
ン、水酸基、及び水酸基の脱水縮合物（例えばアルコキ
シル基など）から選ばれる１種以上であり、複数のＸは
同一でも互いに異なっていてもよい。）で示される１種
以上のケイ素化合物とを、溶媒の存在下又は非存在下に
て、必要により加熱しながら混合することにより合成す
ることが可能である。このときＳｉＲ″Ｘ_３で示される
化合物のうちＲ″として芳香環を有する化合物を一部用
いることにより、骨格中にＳｉＲＯ_３／２単位（式中、
Ｒは、ケイ素原子と結合可能な１価の置換基を示し、複
数のＲはそれぞれ同一でも異なっていてもよく、かつ複
数のＲのうち少なくともひとつは芳香環を有する１価の
有機基である）及びＢＯ_３／２単位を含有する三次元架
橋重合体を得ることができる。

【００３５】また、ＳｉＲ″Ｘ_３で示される化合物以外
に、ＳｉＸ_４、ＳｉＲ″_２Ｘ_２、ＳｉＲ″_３Ｘ（式中
Ｒ″及びＸは上記と同じ）で示される１種以上のケイ素
化合物を混在させて反応させることにより、種々の特性
を有するボロシロキサン重合体（Ｂ）を合成することが
可能である。特に合成反応の停止剤としてＳｉＲ″_３Ｘ
で示される化合物を適量用いることにより、所望の分子
量の重合体を合成することができる。

【００３６】ボロシロキサン重合体（Ｂ）に含まれるケ
イ素原子：ホウ素原子比率は特に限定されないが、ケイ
素原子：ホウ素原子比率がモル比で１００：１〜１：４
が好ましく、７０：１〜１：３がさらに好ましく、５
０：１〜１：２が最も好ましい。ケイ素原子：ホウ素原
子比率が１００：１よりもケイ素原子比率が高くなる
と、得られる難燃性が十分でないことがある。ケイ素原
子：ホウ素原子比率が１：４よりもホウ素原子比率が高
くなると、得られる重合体が加水分解されやすくなるな
ど不安定となる傾向がある。

【００３７】この比率は、出発原料の種類、反応条件、
仕込み比、等により任意に変更が可能である。また、ボ
ロシロキサン重合体（Ｂ）の分子量に応じて、架橋性置
換基を封鎖する目的で用いる化合物の割合が変化するた
め、任意の割合のものを容易に合成する事が可能であ
る。

【００３８】ボロシロキサン重合体（Ｂ）の重量平均分
子量は特に限定されないが、８００以上１０００万以下
が好ましく、１２００以上１００万以下がさらに好まし
く、１０００以上２０万以下が最も好ましい。重量平均
分子量が８００未満の場合は、難燃性が十分でないこと
があり、重量平均分子量が１０００万を超えると得られ
る樹脂組成物の難燃性が低下する傾向がある。この重量
平均分子量はＧＰＣ分析によりスチレン換算して求め
る。

【００３９】ボロシロキサン重合体（Ｂ）は、ポリカー
ボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜
１０重量部添加することで所期の目的を達成することが
できる。０．０１重量部未満では難燃性の改善効果が得
られない場合があり、１０重量部を超えると、表面性や
成形加工性等が悪化する傾向がある。好ましくは０．１
〜５重量部であり、より好ましくは０．５〜３重量部で
ある。

【００４０】本発明にて使用される芳香族硫黄化合物の
金属塩（Ｃ）としては、芳香族スルホンアミドの金属塩
及び芳香族スルホン酸の金属塩が挙げられる。芳香族ス
ルホンアミドの金属塩としては、下記一般式（１）又は
一般式（２）に示されるものが好ましく、芳香族スルホ
ン酸の金属塩としては、下記一般式（３）に示されるも
のが好ましい。

【００４１】

【化１】

【００４２】（式中、Ｒ_１及びＲ_２は、同一又は異なっ
て、１価の芳香族基を表し、Ｍ^＋は金属陽イオンを表
す。）

【００４３】

【化２】

【００４４】（式中、Ｒ_３は１価の芳香族基を表し、Ｒ
_４はスルホニル又はカルボニルを含む１価の有機基を表
し、Ｍ^＋は金属陽イオンを表す。ただし、Ｒ_３とＲ_４と
が結合しても良い。）

【００４５】

【化３】

【００４６】（式中、Ｒ_５及びＲ_６は、同一又は異なっ
て、炭素原子が１〜６個の１価の炭化水素基、又は、１
価の芳香族基を表す。Ｘは、ＳＯ_３Ｍ（Ｍは、金属陽イ
オン）基を表し、ｎは０〜２の整数を表し、２つのｍ
は、同一又は異なって、０〜６の整数を表すが、２つが
同時に０である場合は除く。）

【００４７】芳香族スルホンアミドの金属塩としては、
例えば、サッカリンの金属塩、Ｎ−（ｐ−トリルスルホ
ニル）−ｐ−トルエンスルホイミドの金属塩、Ｎ−
（Ｎ′−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミ
ドの金属塩、Ｎ−（フェニルカルボキシル）−スルファ
ニルイミドの金属塩などが挙げられる。

【００４８】また、芳香族スルホン酸の金属塩として
は、例えば、ジフェニルスルホン−３−スルホン酸の金
属塩、ジフェニルスルホン−３，３′−ジスルホン酸の
金属塩、ジフェニルスルフォン−３，４′−ジスルホン
酸の金属塩が挙げられる。これらは、一種又はそれ以上
を併用して使用しても良い。

【００４９】以上の金属塩を形成するための金属として
は特に限定されず、例えば、ナトリウム、カリウム等の
Ｉ族の金属（アルカリ金属）、ＩＩ族の金属、銅、アル
ミニウム等が挙げられるが、アルカリ金属が好ましい。

【００５０】これらのうちでも特に、Ｎ−（ｐ−トリル
スルホニル）−ｐ−トルエンスルホイミドのカリウム
塩、Ｎ−（Ｎ′−ベンジルアミノカルボニル）スルファ
ニルイミドのカリウム塩及びジフェニルスルホン−３−
スルホン酸のカリウム塩が好ましい。より好ましくは、
Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホイ
ミドのカリウム塩及びＮ−（Ｎ′−ベンジルアミノカル
ボニル）スルファニルイミドのカリウム塩である。

【００５１】芳香族硫黄化合物の金属塩（Ｃ）の配合量
は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対し
０．０３重量部以上５重量部以下が好ましい。配合量が
０．０３重量部未満の場合には顕著な難燃効果を得るの
が困難な場合があり、また５重量部を超えると射出成形
時の熱安定性に劣る場合があるため、その結果、成形性
及び衝撃強度に悪影響を及ぼす場合がある。より好適に
は、０．０５重量部以上２重量部以下、更に好適には
０．０６重量部以上０．４重量部以下の範囲である。こ
の範囲では特に、難燃性、成形性及び衝撃強度のバラン
スが一層良好となる。

【００５２】本発明にて使用されるパーフルオロアルカ
ンスルホン酸の金属塩（Ｄ）としては、下記一般式
（４）に示されるものが好ましい。 ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｐＳＯ_３Ｍ （４） （式中、Ｍは金属陽イオンを表し、ｐは０〜７の整数を
表す。）

【００５３】好ましいパーフルオロアルカンスルホン酸
の金属塩（Ｄ）は炭素数１〜８のものであり、具体的に
は、パーフルオロメタンスルホン酸の金属塩、パーフル
オロエタンスルホン酸の金属塩、パーフルオロプロパン
スルホン酸の金属塩、パーフルオロブタンスルホン酸の
金属塩、パーフルオロメチルブタンスルホン酸の金属
塩、パーフルオロヘキサンスルホン酸の金属塩、パーフ
ルオロヘプタンスルホン酸の金属塩、パーフルオロオク
タンスルホン酸の金属塩などが挙げられる。これらは、
一種又はそれ以上を併用して使用しても良い。また、パ
ーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩（Ｄ）は、前述
の芳香族硫黄化合物の金属塩（Ｃ）と併用して使用して
も良い。

【００５４】パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩
（Ｄ）を形成するための金属としては特に限定されず、
例えば、ナトリウム、カリウム等のＩ族の金属（アルカ
リ金属）、ＩＩ族の金属、銅、アルミニウム等が挙げら
れ、特にアルカリ金属が好ましい。これらのうちでも特
に、パーフルオロブタンスルホン酸のカリウム塩が好適
に用いられる。

【００５５】パーフルオロアルカンスルホン酸の金属塩
（Ｄ）の配合量は、ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００
重量部に対し０．０１重量部以上５重量部以下が好まし
い。配合量が０．０１重量部未満の場合には顕著な難燃
効果を得るのが困難な場合があり、また５重量部を超え
ると射出成形時の熱安定性に劣る場合があるため、その
結果、成形性及び衝撃強度に悪影響を及ぼす場合があ
る。より好適には、０．０２重量部以上２重量部以下、
更に好適には０．０３重量部以上０．２重量部以下の範
囲である。この範囲では特に、難燃性、成形性及び衝撃
強度のバランスが一層良好となる。

【００５６】本発明で用いられるフッ素系樹脂（Ｅ）と
は、フッ素原子を有する樹脂である。具体的には、ポリ
モノフルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリ
トリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、
テトラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共
重合体などのフッ素化ポリオレフィン樹脂、ポリフッ化
ビニリデン樹脂などを挙げることができる。また、該フ
ッ素系樹脂の製造に用いる単量体と共重合可能な単量体
とを併用し重合して得られた共重合体を用いてもよい。

【００５７】フッ素系樹脂（Ｅ）で好ましくはフッ素化
ポリオレフィン樹脂であり、さらに好ましくは、平均粒
径が７００μｍ以下のフッ素化ポリオレフィン樹脂であ
る。ここでいう平均粒径とは、フッ素化ポリオレフィン
樹脂の一次粒子が凝集して形成される二次粒子の平均粒
径をいう。

【００５８】さらに、フッ素化ポリオレフィン樹脂で好
ましくは、密度と嵩密度の比（密度／嵩密度）が６．０
以下のフッ素化ポリオレフィン樹脂である。ここでい
う、密度と嵩密度とは、ＪＩＳ−Ｋ６８９１に記載され
ている方法にて測定したものである。

【００５９】フッ素系樹脂（Ｅ）は単独で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。２種以上を
組み合わせて使用する場合には、組み合わせは限定され
ない。例えば、種類の異なるものなどが任意に用いられ
る。

【００６０】フッ素系樹脂（Ｅ）の使用量は、ポリカー
ボネート樹脂（Ａ）１００重量部に対して０．００５〜
１重量部が好ましく、より好ましくは０．０１〜０．７
５重量部、さらに好ましくは０．０２〜０．６重量部で
ある。使用量が０．００５重量部未満では、難燃性を向
上させる効果が小さく、１重量部を超えると本発明の難
燃性ポリカーボネート樹脂組成物の成形流動性及び成形
体の表面外観性が低下する傾向にあるため好ましくな
い。

【００６１】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物には、更に成形流動性を高めたり、難燃性を向上させ
るために、本発明の特性（難燃性等）を損なわない範囲
で、シリコーン化合物等を添加することができる。

【００６２】シリコーン化合物は、広義のポリオルガノ
シロキサンのことをさし、具体的には、ジメチルシロキ
サン、フェニルメチルシロキサン等の（ポリ）ジオルガ
ノシロキサン化合物；メチルシルセスキオキサン、フェ
ニルシルセスキオキサン等の（ポリ）オルガノシルセス
キオキサン化合物；トリメチルシルヘミオキサン、トリ
フェニルシルヘミオキサン等の（ポリ）トリオルガノシ
ルヘミオキサン化合物；これらを重合して得られる共重
合体；ポリジメチルシロキサン、ポリフェニルメチルシ
ロキサン等が挙げられる。ポリオルガノシロキサンであ
る場合には、分子末端がエポキシ基、水酸基、カルボキ
シル基、メルカプト基、アミノ基、エーテル基等により
置換された変性シリコーンも有用である。シリコーンの
形状には特に制限はなく、オイル状、ガム状、ワニス
状、粉体状、ペレット状など任意のものが利用可能であ
る。

【００６３】さらに本発明の難燃性ポリカーボネート樹
脂組成物は、本発明の難燃性を損なわない範囲で強化充
填剤を添加することで、さらに機械的強度、耐熱性の向
上をはかることができる。強化充填剤の具体例として
は、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、チタン酸カリウム
繊維、などの繊維状充填剤、ガラスビーズ、ガラスフレ
ーク、タルク、マイカ、カオリン、ワラストナイト、ス
メクタイト、珪藻土、炭酸カルシウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウムなどが挙げられる。強化充填剤で好ま
しくは難燃性の点からケイ酸塩化合物である。

【００６４】ケイ酸塩化合物としては、化学組成にして
ＳｉＯ_２単位を含む粉体状、粒状、針状、板状などの形
状を持つ化合物であって、例えば、ケイ酸マグネシウ
ム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、タルク、
マイカ、ワラストナイト、カオリン、珪藻土、スメクタ
イトなどが挙げられ、天然であっても合成されたもので
あってもよい。なかでもタルク、マイカ、カオリン、ス
メクタイトが好ましく、特に好ましくはタルク、マイカ
である。

【００６５】さらに該ケイ酸塩化合物はシラン系カップ
リング剤、チタネート系カップリング剤などの表面処理
剤で処理されていてもよい。該シラン系カップリング剤
としては例えばエポキシ系シラン、アミノ系シラン、ビ
ニル系シランなどが挙げられ、チタネート系カップリン
グ剤としては、例えばモノアルコキシ型、キレート型、
コーディネート型などのものが挙げられる。

【００６６】ケイ酸塩化合物を表面処理剤で処理する方
法には特に限定はなく、通常の方法で実施しうる。例え
ば、層状ケイ酸塩に該表面処理剤を添加し、溶液中で又
は加熱しながら撹拌又は混合することで行える。

【００６７】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物の特性を損なわない範囲でさらに他の任意の熱可塑性
又は熱硬化性の樹脂、例えばポリエステル系樹脂、ポリ
アミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリフェニレンス
ルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリ
アセタール系樹脂、ポリサルホン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、ゴム状弾性体等を単独又は２種以上あわせて
添加しても良い。

【００６８】また本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂
組成物をより高性能な物にするため、フェノール系酸化
防止剤、チオエーテル系酸化防止剤、等の酸化防止剤、
リン系安定剤、等の熱安定剤、等を単独又は２種類以上
併せて使用することが好ましい。さらに必要に応じて、
通常良く知られた、安定剤、滑剤、離型剤、可塑剤、紫
外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、帯電防止剤、導電
性付与剤、分散剤、相溶化剤、抗菌剤、等の添加剤を単
独又は２種類以上併せて使用することが出来る。

【００６９】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組成
物の成形加工法は特に限定されるものではなく、熱可塑
性樹脂について一般に用いられている成形法、例えば射
出成形、ブロー成形、押出成形、真空成形、プレス成
形、カレンダー成形、等が適用できる。

【００７０】

【実施例】以下、本発明を実施例によって詳しく説明す
るが、本発明はこれらに限定されるものではない。な
お、以下では特にことわりがない限り、「部」は重量部
を、「％」は重量％を意味する。

【００７１】製造例１ 樹脂添加用難燃剤（Ｓ−１）の
製造 ホウ酸（１００ｇ、１．６２ｍｏｌ）を含むピリジン溶
液（１Ｌ）に、氷冷下、フェニルトリクロロシラン（３
４２．７ｇ、１．６２ｍｏｌ）を滴下し、滴下終了後５
時間加熱し、環流下反応を行った。その後、トリメチル
クロロシラン（１７６ｇ、１．６２ｍｏｌ）を加えてさ
らに３時間環流して反応を終了した。反応混合物は２Ｎ
−塩酸で中和し、ジエチルエーテル（５００ｍＬ）で抽
出した。得られた溶液は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、
真空下溶剤を留去することにより目的の化合物を得た。
分子量はＧＰＣ分析の結果、Ｍｎ＝２４８４、Ｍｗ＝３
２７３（ポリスチレン換算、ＵＶ検出器）であった。得
られた化合物は、ＩＲ分析の結果１３６０ｃｍ^−１付近
にＢ−Ｏ結合由来のピークを示し、１４３０ｃｍ^−１付
近にＳｉ−Ｐｈ結合由来のピークを示した。ＮＭＲによ
る分析の結果、ケイ素原子全数中、Ｍｅ_３−Ｓｉ−Ｏ
_１／２結合が１３モル％、Ｐｈ−Ｓｉ−Ｏ_３／２結合が
８７モル％であった。

【００７２】製造例２ 樹脂添加用難燃剤（Ｓ−２）の
製造 ホウ酸（１００ｇ、１．６２ｍｏｌ）を含むピリジン溶
液（ｌＬ）に、氷冷下、フェニルトリクロロシラン（１
６２．４ｇ、０．８１ｍｏｌ）及びジフェニルジクロロ
シラン（２０５．１ｇ、０．８１ｍｏｌ）を滴下し、５
時間、環流下反応を行った。その後、トリメチルクロロ
シラン（１７６ｇ、１．６２ｍｏｌ）を加えてさらに３
時間環流して反応を終了した。反応混合物は２Ｎ−塩酸
で中和し、ジエチルエーテル（５００ｍＬ）で抽出し
た。得られた溶液は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空
下溶剤を留去することにより目的の化合物を得た。分子
量はＧＰＣ分析の結果、Ｍｎ＝６４５０、Ｍｗ＝８９２
５（ポリスチレン換算、ＵＶ検出器）であった。ＮＭＲ
による分析の結果、ケイ素原子全数中、Ｍｅ_３−Ｓｉ−
Ｏ_１／２結合が１４モル％、Ｐｈ−Ｓｉ−Ｏ_３／２結合
が５１モル％、Ｐｈ_２−Ｓｉ−Ｏ_２／２結合が３５モル
％、であった。

【００７３】参考製造例１ シリコーン化合物（Ｓｉ−
１）の製造 メチルイソブチルケトン溶液（ｌＬ）中にフェニルトリ
クロロシラン（３４２．７ｇ、１．６２ｍｏｌ）を溶解
し、氷冷下、純水を２５０ｍｌを滴下後、５時間、環流
下反応を行った。その後、トリメチルクロロシラン（１
７６ｇ、１．６２ｍｏｌ）を加えてさらに３時間環流し
て反応を終了した。終了後、洗浄水が中性となるまで純
水にて洗浄を繰り返した。真空下溶剤を留去することに
よりシルセスキオキサン化合物を得た。分子量はＧＰＣ
分析の結果、Ｍｎ＝９６５０、Ｍｗ＝１１７００（ポリ
スチレン換算、ＵＶ検出器）であった。ＮＭＲによる分
析の結果、ケイ素原子全数中、Ｍｅ_３−Ｓｉ−Ｏ_１／２
結合が８モル％、Ｐｈ−Ｓｉ−Ｏ_３／２結合が９２モル
％であった。

【００７４】参考製造例２ 樹脂添加用難燃剤（Ｓ−
Ｘ）の製造 ホウ酸（５０ｇ、０．８１ｍｏｌ）を含むピリジン溶液
（ｌＬ）に、氷冷下、ジメチルジクロロシラン（２０
９．１ｇ、１．６２ｍｏｌ）を滴下し、５時間、環流下
反応を行った。その後、トリメチルクロロシラン（１
７．６ｇ、０．１６ｍｏｌ）を加えてさらに３時間環流
して反応を終了した。反応混合物は２Ｎ−塩酸で中和
し、ジエチルエーテル（５００ｍＬ）で抽出した。得ら
れた溶液は無水硫酸ナトリウムで乾燥し、真空下溶剤を
留去することにより化合物を得た。分子量はＧＰＣ分析
の結果、Ｍｎ＝２４８０、Ｍｗ＝３６５０（ポリスチレ
ン換算、ＵＶ検出器）であった。ＮＭＲによる分析の結
果、ケイ素原子全数中、Ｍｅ_２−Ｓｉ−Ｏ_２／２結合が
９１モル％、Ｍｅ_３−Ｓｉ−Ｏ_１／２結合が９モル％、
であった。

【００７５】その他の使用原料は以下のものを使用し
た。 ポリカーボネート樹脂：粘度平均分子量が約２２０００
のビスフェノールＡ型ポリカーボネート樹脂 芳香族硫黄化合物の金属塩：ジフェニルスルホン−３−
スルホン酸カリウム（以下、Ｍ１と略記） パーフルオロアルカンスルホン酸金属塩：パーフロオロ
ブタンスルホン酸カリウム（以下、Ｍ２と略記） テフロン樹脂：テトラフルオロエチレン（ダイキン工業
製ポリフロンＦＡ−５００）（以下、ＰＴＦＥと略記）

【００７６】実施例１ 樹脂組成物の調製 ポリカーボネート樹脂１００重量部、製造例１で製造し
た樹脂添加用難燃剤（Ｓ−１）２重量部、並びに、リン
系及びフェノール系安定剤としてそれぞれアデカスタブ
ＨＰ−１０及びＡＯ−６０（いずれも旭電化製で商品
名）各０．１重量部、ＰＴＦＥ０．２重量部、ジフェニ
ルスルホン−３−スルホン酸カリウム０．１重量部を予
めドライブレンドした後、シリンダー温度を２７０℃に
設定したベント付き二軸押出機［ＴＥＸ４４（商品
名）：日本製鋼所製］のホッパーに供給し溶融押出する
ことにより、樹脂組成物を得た。

【００７７】試験片の作成 得られたペレットを１２０℃にて５時間乾燥させた後、
３５ｔ射出成形機を用い、シリンダー温度３１０℃、金
型温度５０℃にて厚み１．６ｍｍ、３．２ｍｍバー（幅
１２ｍｍ、長さ１２７ｍｍ）を作成して下記の評価を行
った。結果を表１に示す。

【００７８】評価方法 ・難燃性：ＵＬ−９４規格に従い、１．６ｍｍバーの難
燃性をＶ試験で評価した。 ・耐衝撃性：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に従い、厚み３．２
ｍｍバーの２３℃ノッチ付きアイゾット衝撃試験で評価
した。 ・表面外観：目視の評価により次の基準により判定し
た。 ○：良好 △：シルバー、フラッシュ等が若干発生している ×：シルバー、フラッシュ等が多量に発生している

【００７９】実施例２〜４及び比較例１〜１４ 難燃剤、金属塩、テフロン（登録商標）樹脂の添加量を
表１に示した部数に変更した以外は、実施例１と同様に
して樹脂組成物を得た。こうして得られたペレットか
ら、上と同様にして各試験片を作成した。これらの試験
片で上記評価方法を実施した。評価結果を表１、表２、
及び表３に示す。

【００８０】

【表１】

【００８１】

【表２】

【００８２】

【表３】

【００８３】表１に示す通り、実施例ではいずれも非常
に良好な難燃性を示し、かつ耐衝撃性も良好である。ま
た、難燃剤として用いた主鎖がケイ素、ホウ素及び酸素
からなる重合体の難燃化効果が優れているので、非常に
少量の添加部数であっても良好な難燃性が発現してい
る。

【００８４】表２〜３に示すように、比較例１及び比較
例２では難燃剤及び金属塩を用いていないため難燃性が
劣っている。比較例３及び比較例４では難燃剤である重
合体を用いていないためドリッピングが生じており、ま
た、成形体表面にフラッシュが多く認められる。比較例
５では難燃剤重合体の添加量が本発明の範囲外の少量で
あるため難燃性が不十分である。比較例６では難燃剤重
合体の添加量が本発明の範囲外の多量であるため成形加
工が困難であった。比較例７及び比較例８では金属塩の
添加量が本発明の範囲外の少量であるため難燃性が不十
分である。比較例９から比較例１４では本発明と異なる
シリコーン化合物を難燃剤に用いているため、添加部数
が少量の場合には難燃化効果が不十分である。

【００８５】

【発明の効果】本発明の難燃性ポリカーボネート樹脂組
成物は、上述の構成よりなるので、塩素、臭素、リン
等、一般に用いられている難燃剤を用いなくても少量の
添加で非常に優れた難燃性を示し、樹脂が本来有する特
徴を損なうことも少ない。かつ安価な原料を用いて比較
的容易に合成することが可能である。このような難燃性
ポリカーボネート樹脂組成物は工業的に非常に有用であ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 85/04 Ｃ０８Ｌ 85/04 Ｆターム(参考） 4J002 CG00W CG01W CG02W CG03W CG04W CP19X CQ02X EV286 FD010 FD136 GC00 GN00 GQ00 4J035 AA05 BA12 BA13 CA281 HA02 HA04 LA05

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量
   部、ケイ素、ホウ素及び酸素からなり、実質的にケイ素
   −酸素結合及びホウ素−酸素結合から形成される骨格を
   有し、かつ、分子内に芳香環を有する重合体（Ｂ）０．
   ０１重量部以上１０重量部以下、並びに、芳香族硫黄化
   合物の金属塩（Ｃ）０．０３重量部以上５重量部以下を
   含有することを特徴とする難燃性ポリカーボネート樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 ポリカーボネート樹脂（Ａ）１００重量
   部、ケイ素、ホウ素及び酸素からなり、実質的にケイ素
   −酸素結合及びホウ素−酸素結合から形成される骨格を
   有し、かつ、分子内に芳香環を有する重合体（Ｂ）０．
   ０１重量部以上１０重量部以下、並びに、パーフルオロ
   アルカンスルホン酸の金属塩（Ｄ）０．０１重量部以上
   ５重量部以下を含有することを特徴とする難燃性ポリカ
   ーボネート樹脂組成物。
3. 【請求項３】 さらにフッ素系樹脂（Ｅ）０．００５〜
   １重量部を含有する請求項１又は２記載の難燃性ポリカ
   ーボネート樹脂組成物
4. 【請求項４】 ケイ素、ホウ素及び酸素からなり、実質
   的にケイ素−酸素結合及びホウ素−酸素結合から形成さ
   れる骨格を有し、かつ、分子内に芳香環を有する重合体
   （Ｂ）が、実質的にＳｉ−Ｏ−Ｓｉ結合、Ｓｉ−Ｏ−Ｂ
   結合及びＢ−Ｏ−Ｂ結合からなり、かつ、分子内の芳香
   環がケイ素原子に直結しており、重量平均分子量が１０
   ００〜２０００００の範囲にあるものである請求項１、
   ２又は３記載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。
5. 【請求項５】 芳香族硫黄化合物の金属塩（Ｃ）が、芳
   香族スルホンアミドの金属塩又は芳香族スルホン酸の金
   属塩である請求項１、３又は４記載の難燃性ポリカーボ
   ネート樹脂組成物。
6. 【請求項６】 パーフルオロアルカンスルホン酸の金属
   塩（Ｄ）の炭素数が１〜８である請求項２、３又は４記
   載の難燃性ポリカーボネート樹脂組成物。