JP2002131869A - Photographic substrate and method for manufacturing the same - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a photographic substrate, in which the adhesiveness of a polyethylene resin layer and a paper base body on the side to be provided with a photographic constituent layer is excellent, which has no occurrence of a cooling roll staining, and, to provide a method for manufacturing an excellent photographic substrate in which, when the photographic substrate is manufactured, the contamination of die lips hardly occurs. SOLUTION: In the photographic substrate in which, by making paper as a base body, one of the faces of the paper base body is coated by a resin which is capable of forming a film, and a face of the paper base body of the opposite side, on the side to be provided with the photographic constituent layer, is coated by a polyethylene resin in a plurality of layers, the photographic substrate is characterized that an extract content by boiling n-hexane of the plurality of layers of the polyethylene resin is 3 mass % or less.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、紙を基体として、
その一方の紙基体面がフィルム形成能ある樹脂で被覆さ
れ、その反対側の写真構成層を設ける側の紙基体面がポ
リエチレン樹脂で複数層被覆された写真用支持体に関す
るものであり、更に詳しくは、写真構成層を設ける側の
樹脂層と紙基体との接着が良好で、冷却ロール汚れの発
生がない写真用支持体に関するものであり、かつ写真用
支持体の製造時にダイリップ汚れの発生が極めて少な
い、優れた写真用支持体の製造方法に関するものであ
る。[0001] The present invention relates to a paper-based substrate.
The present invention relates to a photographic support in which one surface of a paper substrate is coated with a resin capable of forming a film, and the other side of the paper substrate on which a photographic constituent layer is provided is coated with a plurality of layers of a polyethylene resin. The present invention relates to a photographic support having good adhesion between the resin layer on the side on which the photographic constituent layer is provided and the paper substrate, and no generation of dirt on the cooling roll, and the occurrence of die lip dirt during the production of the photographic support. The present invention relates to a method for producing an extremely small and excellent photographic support.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、写真用支持体のための紙基体面が
フィルム形成能ある樹脂で被覆された樹脂被覆紙型写真
用支持体は良く知られている。例えば、特公昭５５−１
２５８４号公報には、基紙がフィルム成形能ある樹脂、
好ましくはポリオレフィン樹脂で被覆された写真用支持
体についての技術が開示されている。米国特許第３５０
１２９８号公報には基紙の両面がポリオレフィン系樹脂
で被覆された写真用支持体についての技術が開示されて
いる。また、ハロゲン化銀感光材料の迅速写真現像処理
方式が適用されて以来、基紙の両面がポリエチレン樹脂
で被覆された写真用支持体が、写真印画紙用として主に
実用化されており、必要に応じてその一方の画像形成側
の樹脂層中には鮮鋭度を付与するために、通常二酸化チ
タン顔料をが含有されている。2. Description of the Related Art A resin-coated paper-type photographic support in which the surface of a paper substrate for a photographic support is coated with a resin capable of forming a film is well known. For example, Japanese Patent Publication No. 555-1
No. 2584 discloses that a base paper has a resin capable of forming a film,
A technique is disclosed for a photographic support preferably coated with a polyolefin resin. US Patent No. 350
No. 1298 discloses a technique for a photographic support in which both surfaces of a base paper are coated with a polyolefin resin. In addition, since the rapid photographic development processing method of silver halide photosensitive materials was applied, photographic supports in which both sides of the base paper were coated with polyethylene resin have been mainly put to practical use for photographic printing paper. In order to impart sharpness, the one resin layer on the image forming side usually contains a titanium dioxide pigment.

【０００３】しかしながら、写真構成層を設ける側の基
紙面（以下、写真構成層を設ける側の基紙面を表面、そ
の反対側の基紙面を裏面と略すことがある）を被覆する
樹脂組成物として、これらの先行技術に開示された樹脂
組成物を用いても、紙を基質とする樹脂被覆紙型写真用
支持体を生産する場合には、重大な問題点が発生するこ
とが判明した。また、該樹脂被覆紙型写真用支持体は、
依然として品質的に重大な問題点を有していた。However, a resin composition that covers the base paper surface on which the photographic constituent layer is provided (hereinafter, the base paper surface on which the photographic constituent layer is provided is sometimes referred to as the front surface, and the opposite base paper surface is sometimes referred to as the back surface). It has been found that even when the resin compositions disclosed in these prior arts are used, a serious problem occurs when a resin-coated paper-type photographic support using paper as a substrate is produced. Further, the resin-coated paper-type photographic support,
It still had serious quality problems.

【０００４】即ち、第一に、ポリエチレン樹脂被覆紙
は、通常走行する基紙上に溶融押し出し機を用いて、そ
のスリットダイから溶融したポリエチレン樹脂組成物を
フィルム状に押し出し、流延して被覆し、加圧ロールと
冷却ロールとの間で圧着し、冷却後ロールから剥離され
るという一連の工程で生産される。しかし、基紙の表面
を被覆する樹脂組成物として、従来公知のポリエチレン
樹脂からなる樹脂組成物を用いた場合には、冷却ロール
上に冷却ロール汚れと呼称されるポリエチレン樹脂組成
物あるいはその変性物を主成分とする汚れが発生する傾
向があった。ポリエチレン樹脂被覆紙の生産は、操業開
始から少なくとも２〜３日、通常は一週間、時には１ヶ
月連続して溶融押し出し機を稼働して行われるが、連続
して操業される期間が長くなれば長くなるほど、始末が
悪いことに、冷却ロール汚れは蓄積する傾向があった。[0004] First, polyethylene resin-coated paper is formed by extruding a molten polyethylene resin composition from a slit die into a film form on a normally running base paper using a melt extruder, and casting and coating. It is produced in a series of steps in which it is pressed between a pressure roll and a cooling roll, peeled off from the roll after cooling. However, when a resin composition comprising a conventionally known polyethylene resin is used as the resin composition for coating the surface of the base paper, a polyethylene resin composition called a cooling roll stain or a modified product thereof is formed on a cooling roll. There was a tendency that dirt containing as a main component was generated. The production of polyethylene resin-coated paper is performed by operating the melt extruder continuously for at least two to three days from the start of operation, usually one week, sometimes one month, but if the period of continuous operation becomes longer, As the length became longer, the cleaning rolls tended to accumulate.

【０００５】ポリエチレン樹脂の樹脂被覆紙の製造中に
冷却ロール汚れが多く発生し始めると冷却ロールからの
ポリエチレン樹脂被覆紙の剥離性が悪化して、冷却ロー
ルと樹脂層との粘着性が大きくなって冷却ロール側に樹
脂層が取られる傾向が大きくなるために、基紙と樹脂層
との接着性が不均一に弱くなったり、ひどい時には基紙
と樹脂層とが剥離したりして写真用支持体用途のための
樹脂被覆紙としては、全く商品価値のないものになると
いう問題点があった。また、蓄積した冷却ロール汚れが
該樹脂層に付着したまま巻き取られ、その上に画像構成
層が設けられると、画像がゆがんだりして、写真用支持
体用途のための樹脂被覆紙としては、致命的な品質故障
になるという深刻な問題を引き起こすこともあった。こ
のため、冷却ロール汚れの十分な防止対策を講じる必要
があった。[0005] During the production of polyethylene resin-coated paper, if a large amount of dirt on the cooling roll starts to be generated, the releasability of the polyethylene resin-coated paper from the cooling roll deteriorates, and the adhesiveness between the cooling roll and the resin layer increases. Because the tendency of the resin layer to be removed on the cooling roll side increases, the adhesiveness between the base paper and the resin layer becomes uneven and weak. There has been a problem that the resin-coated paper for use as a support has no commercial value at all. In addition, when the accumulated cooling roll dirt is wound up while adhering to the resin layer and an image forming layer is provided thereon, the image is distorted, and as a resin-coated paper for photographic support applications, In some cases, a serious problem of fatal quality failure was caused. For this reason, it was necessary to take sufficient measures to prevent contamination of the cooling roll.

【０００６】第二に、基紙の表面を被覆する樹脂組成物
として、従来公知のポリエチレン樹脂からなる樹脂組成
物を用いた場合には、樹脂被覆紙型写真用支持体の基紙
と表樹脂層との接着性が不十分となる傾向があった。基
紙と表樹脂層の接着性が不十分な樹脂被覆紙型写真用支
持体は、該支持体を有するハロゲン化銀写真材料の製造
時あるいはハロゲン化銀写真画像形成のための処理時に
表樹脂層が剥離して重大な品質故障を起こすという問題
があり、また、表樹脂層が剥離していると、現像処理時
に現像処理液が基紙に浸透して着色汚染させてしまい、
全く品質価値のないものになるという問題点があった。
この基紙と樹脂層との接着性の問題は、樹脂被覆紙型写
真用支持体製造時の基紙の走行速度が速くなればなるほ
ど、顕著となる傾向にあった。Second, when a resin composition comprising a conventionally known polyethylene resin is used as the resin composition for coating the surface of the base paper, the base paper of the resin-coated paper type photographic support and the surface resin The adhesion to the layer tended to be insufficient. The resin-coated paper-type photographic support having insufficient adhesion between the base paper and the surface resin layer can be used for producing a silver halide photographic material having the support or a process for forming a silver halide photographic image. There is a problem that the layer is peeled and a serious quality failure occurs, and if the surface resin layer is peeled, the developing solution penetrates the base paper during the developing process and causes color contamination,
There was a problem that the product had no quality value at all.
The problem of the adhesiveness between the base paper and the resin layer tended to become more pronounced as the running speed of the base paper during the production of the resin-coated paper type photographic support increased.

【０００７】第三に、樹脂被覆紙型写真用支持体の樹脂
層中の二酸化チタン顔料の濃度を高くした場合には、プ
リント画像の鮮鋭度の高い写真用支持体が得られるもの
の、写真適性、及び製造適性上の重大な問題が発生す
る。即ち、二酸化チタン顔料を含むポリエチレン樹脂組
成物をスリットダイからフィルム状に基体上に溶融押し
出し塗工する際に、短時間での押し出しでダイリップの
尖端に針状あるいはつらら状の付着物もしくは汚れ（以
下単にダイリップ汚れと呼称する）が発生する傾向があ
り、しかも始末の悪いことに、このダイリップ汚れは、
溶融押し出し時間の経過と共に、また押し出す際の樹脂
温度を高くすればするほどにどんどん大きく成長してい
く傾向がある。このダイリップ汚れが発生すると、その
まま製造された樹脂被覆紙型写真用支持体の表面には縦
方向にスジが発生したり、また時には汚れがフィルムに
付着して塗工され、写真用支持体表面に異物が出現す
る。そのため、樹脂被覆紙型写真用支持体としては、全
く不適当で商品価値のないものになるという問題があっ
た。Third, when the concentration of the titanium dioxide pigment in the resin layer of the resin-coated paper-type photographic support is increased, a photographic support having a high sharpness of a printed image is obtained, but the photographic aptitude is improved. And serious problems in terms of manufacturing suitability. That is, when a polyethylene resin composition containing a titanium dioxide pigment is melt-extruded and coated on a substrate from a slit die in a film form, a needle-like or icicle-like deposit or stain ( (Hereinafter, simply referred to as die lip stain).
As the melt extrusion time elapses and the resin temperature at the time of extrusion increases, the resin tends to grow more and more. When this die lip stain occurs, streaks occur in the longitudinal direction on the surface of the resin-coated paper type photographic support manufactured as it is, and sometimes the stain adheres to the film and is coated, and the surface of the photographic support is coated. Foreign matter appears on the surface. For this reason, there has been a problem that the resin-coated paper-type photographic support is completely inappropriate and has no commercial value.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、生産中に冷却ロール汚れの発生が無く、写真構成層
を設ける側の樹脂層と基紙との接着性が良好である写真
用支持体を提供することであり、かつ写真用支持体の製
造時にダイリップ汚れの発生が極めて少ない、優れた写
真用支持体の製造方法を提供する事である。SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, it is an object of the present invention to provide a photographic material having good adhesion between a resin layer on a side where a photographic component layer is provided and a base paper without generation of contamination of a cooling roll during production. An object of the present invention is to provide a support and to provide an excellent method for producing a photographic support, in which the occurrence of die lip stains during production of the photographic support is extremely small.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、以下の本発明を見い出
した。即ち、請求項１の発明は、紙を基体として、その
一方の紙基体面がフィルム形成能ある樹脂で被覆され、
その反対側の写真構成層を設ける側の紙基体面がポリエ
チレン樹脂で複数層被覆された写真用支持体において、
該ポリエチレン樹脂層の下記で規定されるｎ−ヘキサン
抽出量１が３質量％以下であることを特徴とする写真用
支持体である。ｎ−ヘキサン抽出量１：写真用支持体の
ポリエチレン樹脂層部分をきれいに剥離し、１５ｃｍ×
２．５ｃｍの短冊に切断したサンプル約２．５ｇを、５
０℃に保ったｎ−ヘキサン３００ｍｌに浸漬して、２時
間抽出し、前後のフィルムの質量変化から抽出前の質量
に対する抽出により減少した質量の割合を求め、この割
合をｎ−ヘキサン抽出量１（質量％）と規定する。Means for Solving the Problems The present inventors have made intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found the following present invention. That is, the invention of claim 1 is based on paper, and one of the paper substrate surfaces is coated with a resin capable of forming a film,
In a photographic support in which a paper substrate surface on the opposite side on which a photographic constituent layer is provided is coated with a plurality of layers of polyethylene resin,
A photographic support, wherein the polyethylene resin layer has an extraction amount of n-hexane 1 defined below of 3% by mass or less. n-hexane extraction amount 1: The polyethylene resin layer portion of the photographic support was peeled off cleanly, and 15 cm ×
About 2.5 g of the sample cut into 2.5 cm strips is
It was immersed in 300 ml of n-hexane kept at 0 ° C., and extracted for 2 hours. From the change in the mass of the film before and after, the ratio of the mass reduced by the extraction to the mass before the extraction was determined. (% By mass).

【００１０】請求項２の発明は、写真構成層を設ける側
の複数層被覆されたポリエチレン樹脂層のうち、少なく
とも最下層と最上層に被覆される該ポリエチレン樹脂層
の下記で規定されるｎ−ヘキサン抽出量２が３質量％以
下である樹脂を用いて被覆されたことを特徴とする請求
項１記載の写真用支持体である。ｎ−ヘキサン抽出量
２：１５０℃で加工した３８μｍのインフレーションフ
ィルムを１５ｃｍ×２．５ｃｍの短冊に切断したサンプ
ル約２．５ｇを、５０℃に保ったｎ−ヘキサン３００ｍ
ｌに浸漬して、２時間抽出し、前後のフィルムの質量変
化から抽出前の質量に対する抽出により減少した質量の
割合を求め、この割合をｎ−ヘキサン抽出量２（質量
％）と規定する。[0010] The invention of claim 2 provides an n-type polyethylene resin layer coated on at least the lowermost layer and the uppermost layer among the plurality of polyethylene resin layers coated on the side where the photographic constituent layer is provided. 2. The photographic support according to claim 1, wherein the support is coated with a resin having a hexane extraction amount of 2% by mass or less. n-hexane extraction amount 2: Approximately 2.5 g of a sample obtained by cutting a 38 μm inflation film processed at 150 ° C. into a strip of 15 cm × 2.5 cm, and n-hexane kept at 50 ° C.
The film was immersed in 1 and extracted for 2 hours. From the change in the mass of the film before and after, the ratio of the mass reduced by the extraction to the mass before the extraction was determined, and this ratio was defined as n-hexane extraction amount 2 (% by mass).

【００１１】請求項３の発明は、写真構成層を設ける側
の該ポリエチレン樹脂層が二酸化チタン顔料を含有して
いることを特徴とする請求項１又は２記載の写真用支持
体である。The invention according to claim 3 is the photographic support according to claim 1 or 2, wherein the polyethylene resin layer on the side on which the photographic component layer is provided contains a titanium dioxide pigment.

【００１２】請求項４の発明は、写真構成層を設ける側
の複数層被覆されたポリエチレン樹脂層が、逐次、又は
連続的に押し出しコーティングされる、いわゆるタンデ
ム押し出しコーティング方式で被覆され、かつ最上層を
含むポリエチレン樹脂層が、２７０〜３００℃で押し出
しコーティングされたことを特徴とする請求項３記載の
写真用支持体である。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided a so-called tandem extrusion coating method in which a plurality of coated polyethylene resin layers on the side on which a photographic constituent layer is provided are sequentially or continuously extrusion-coated. The photographic support according to claim 3, wherein the polyethylene resin layer containing is coated by extrusion at 270 to 300C.

【００１３】請求項５の発明は、一方の紙基体面をフィ
ルム形成能ある樹脂で被覆し、その反対側の写真構成層
を設ける側の紙基体面をポリエチレン樹脂で複数層被覆
する写真用支持体の製造方法において、ポリエチレン樹
脂で複数層被覆する手段が、逐次又は連続的に押し出し
コーティングするタンデム押し出しコーティング方式で
あって、最上層に最も多く二酸化チタン顔料を含有せし
め、コーテイングの際の樹脂の温度を最下層よりも最上
層の方を低くして押し出しコーティングすることを特徴
とする写真用支持体の製造方法である。以下、本発明を
具体的に説明する。According to a fifth aspect of the present invention, there is provided a photographic support in which one paper base is coated with a resin capable of forming a film, and the other side of the paper base on which a photographic constituent layer is provided is coated with a plurality of layers of polyethylene resin. In the method for producing a body, the means for coating a plurality of layers with a polyethylene resin is a tandem extrusion coating method in which extrusion coating is performed sequentially or continuously, in which the uppermost layer contains the most titanium dioxide pigment, and the resin at the time of coating is coated. A method for producing a photographic support, wherein extrusion coating is performed by lowering the temperature of the uppermost layer than that of the lowermost layer. Hereinafter, the present invention will be described specifically.

【００１４】本発明で言うｎ−ヘキサン抽出量１は、具
体的には、以下のごとく求める。溶融押し出し機によ
り、紙基体面にラミネートされたポリエチレン樹脂層を
なるべく接着した原紙部分が少なくなるように慎重に剥
離する。その後、剥離しきれなかった原紙部分を完全に
剥離するために、該ポリエチレンフィルムを次亜塩素酸
ナトリウム水溶液（有効塩素：１２％）に約１５時間浸
漬し、十分に水洗し、自然乾燥させる。次に、そのポリ
エチレンフィルムを１５ｃｍ×２．５ｃｍの短冊に切断
し、計量して２．５ｇを採取する。それを予め三角フラ
スコにｎ−ヘキサンを入れて５０℃に恒温槽で保ってお
いた３００ｍｌの液中に浸漬し、ゴム栓などで封をす
る。恒温槽中５０℃で２時間抽出した後、フィルムを取
り出して乾燥させ、質量を計る。抽出前の質量：Ｘ
（ｇ）、抽出後の質量：Ｙ（ｇ）から下記数１で規定さ
れるｎ−ヘキサン抽出量：Ｚ（質量％）を求める。The n-hexane extraction amount 1 referred to in the present invention is specifically determined as follows. Carefully exfoliate the polyethylene resin layer laminated on the paper substrate surface with a melt extruder so that the base paper portion bonded to the paper substrate surface is reduced as much as possible. Thereafter, in order to completely peel off the base paper portion that has not been completely peeled, the polyethylene film is immersed in an aqueous solution of sodium hypochlorite (effective chlorine: 12%) for about 15 hours, thoroughly washed with water, and air-dried. Next, the polyethylene film is cut into strips of 15 cm × 2.5 cm and weighed to collect 2.5 g. It is immersed in 300 ml of a liquid which has been previously placed in an Erlenmeyer flask with n-hexane and kept at 50 ° C. in a thermostat, and sealed with a rubber stopper or the like. After extraction in a thermostat at 50 ° C. for 2 hours, the film is taken out, dried and weighed. Mass before extraction: X
(G), Extraction amount of n-hexane: Z (% by mass) defined by the following formula 1 is determined from mass after extraction: Y (g).

【００１５】[0015]

【数１】Ｚ＝（Ｘ−Ｙ）／Ｘ×１００## EQU1 ## Z = (XY) / X × 100

【００１６】また、本発明で言うｎ−ヘキサン抽出量２
は、具体的には、以下のごとく求める。サーキュラーダ
イにて、１５０℃の温度設定で約３８μｍのインフレー
ションフィルムを作成する。そのフィルムを１５ｃｍ×
２．５ｃｍの短冊に切断し、計量して２．５ｇを採取す
る。それを予め三角フラスコにｎ−ヘキサンを入れて５
０℃に恒温槽で保っておいた３００ｍｌの液中に浸漬
し、ゴム栓などで封をする。恒温槽中５０℃で２時間抽
出した後、フィルムを取り出して乾燥させ、質量を計
る。抽出前の質量：Ｘ（ｇ）、抽出後の質量：Ｙ（ｇ）
から上記数１で規定されるｎ−ヘキサン抽出量：Ｚ（質
量％）を求める。In the present invention, the n-hexane extraction amount 2
Is specifically determined as follows. Using a circular die, a blown film of about 38 μm is formed at a temperature setting of 150 ° C. 15cm ×
Cut into 2.5 cm strips, weigh and collect 2.5 g. Put n-hexane in an Erlenmeyer flask in advance and add
It is immersed in 300 ml of a liquid kept at 0 ° C. in a thermostat and sealed with a rubber stopper or the like. After extraction in a thermostat at 50 ° C. for 2 hours, the film is taken out, dried and weighed. Mass before extraction: X (g), mass after extraction: Y (g)
From the above, the extraction amount of n-hexane: Z (% by mass) defined by the above equation 1 is determined.

【００１７】本明細書の実施に用いられるポリエチレン
樹脂、及び二酸化チタン顔料を含有したポリエチレン樹
脂は、本明細書で定義されるｎ−ヘキサン抽出量が３質
量％以下のものであるが、ｎ−ヘキサン抽出量が２．５
質量％以下のものが更に好ましい。The polyethylene resin used in the practice of the present specification and the polyethylene resin containing a titanium dioxide pigment have an extraction amount of n-hexane of 3% by mass or less as defined in the present specification. Hexane extraction is 2.5
More preferably, the amount is not more than mass%.

【００１８】本発明は、前述した通り、冷却ロール汚れ
の発生が無く、写真構成層を設ける側の樹脂層と基紙と
の接着性が良好な写真用支持体を提供するものである
が、我々が調査したところ、冷却ロール汚れ、接着性を
悪化させる主要因は、ポリエチレン樹脂層に含まれる低
分子量組成物、酸化防止剤、更にポリエチレン樹脂中に
二酸化チタン顔料を練り混む際に使用される有機表面処
理剤、滑剤、その他の各種添加剤などにあることが明ら
かとなった。即ち、低分子量組成物やこれら各種添加剤
がある基準値よりも多く含有されているポリエチレン樹
脂を、溶融押し出し機を用いて、スリットダイから溶融
状態でフィルム状に押し出す場合、高温で押し出される
が故に、これらの物質は熱分解され、その結果、粘着性
ある変性物を形成せしめ、この粘着性ある変性物は、冷
却ロール上に堆積していき、冷却ロール汚れを発生させ
るし、もともとこのような低分子量組成物や各種添加剤
などを多く含んだポリエチレン樹脂を用いると、紙基体
面と樹脂層との間にこれらの物質がマイグレーションし
てきて、薄い中間層を形成してしまい、紙基体面と樹脂
層との接着性を妨害することは明らかである。また、ポ
リエチレン樹脂層に含まれる低分子量組成物よりも、特
に二酸化チタン顔料を練り込む際に使用される滑剤、有
機表面処理剤、その他の各種添加剤により顕著にこの現
象が助長される傾向が確認された。我々は、ポリエチレ
ン樹脂層中のこれらの含有量について、ｎ−ヘキサン抽
出量なるものを検討し、この値が冷却ロール汚れ、及び
紙基体と樹脂層間との接着性と非常に良く相関すること
を見い出し、本発明に至った。即ち、ポリエチレン樹脂
層の複数層のｎ−ヘキサン抽出量１で規定するｎ−ヘキ
サン抽出量が３質量％以下であれば冷却ロール汚れと接
着性が問題なく、３．０質量％以上であれば冷却ロール
汚れが発生し、十分な接着性を得ることは出来ない。As described above, the present invention is to provide a photographic support which is free from contamination of a cooling roll and has good adhesion between a resin layer on which a photographic component layer is provided and a base paper. According to our investigation, the main factors that deteriorate the cooling roll stain and adhesiveness are the low molecular weight composition contained in the polyethylene resin layer, the antioxidant, and also used when kneading the titanium dioxide pigment in the polyethylene resin. It has been found that it is present in organic surface treatment agents, lubricants and other various additives. That is, when using a melt extruder to extrude a polyethylene resin containing a low molecular weight composition or these various additives in excess of a certain reference value into a film state in a molten state from a slit die, it is extruded at a high temperature. Thus, these materials are thermally decomposed, resulting in the formation of a sticky modification, which builds up on the chill roll and produces chill roll fouling, which originally was When a polyethylene resin containing a large amount of a low-molecular-weight composition or various additives is used, these substances migrate between the paper substrate surface and the resin layer, forming a thin intermediate layer, and the paper substrate surface Obviously, it hinders the adhesion between the resin and the resin layer. In addition, compared to the low-molecular-weight composition contained in the polyethylene resin layer, particularly, a lubricant used when kneading the titanium dioxide pigment, an organic surface treatment agent, and various other additives tend to significantly promote this phenomenon. confirmed. We examined the content of these in the polyethylene resin layer, n-hexane extraction, and found that this value correlated very well with the chill roll stains and the adhesion between the paper substrate and the resin layer. Have found the present invention. That is, if the n-hexane extraction amount defined by the n-hexane extraction amount 1 of the plurality of layers of the polyethylene resin layer is 3% by mass or less, there is no problem with the adhesion to the cooling roll and the adhesion is 3.0% by mass or more. Soil of the cooling roll occurs, and sufficient adhesiveness cannot be obtained.

【００１９】また、本発明においては、写真構成層を設
ける側の紙基体面がポリエチレン樹脂で複数層被覆され
たものであるが、基紙との接着性と冷却ロール汚れを考
えた場合、複数層被覆されたものの内、少なくとも最上
層と最下層のｎ−ヘキサン抽出量が３質量％以下であれ
ば、基紙との接着性、及び冷却ロール汚れは改善され
る。その際、残りの中間層の樹脂についても該ｎ−ヘキ
サン抽出量が同様に規定値以下であることがより好まし
いものの、例えば、規定値を多少はずれることがあって
も、カール性に非常に優れたポリエチレン樹脂やコスト
面で非常に優れたポリエチレン樹脂などを必要に応じて
使用することが、品質上、又は製造上、有利となる。In the present invention, the surface of the paper substrate on which the photographic component layer is provided is coated with a plurality of layers of polyethylene resin. When the n-hexane extraction amount of at least the uppermost layer and the lowermost layer among the layer-coated ones is 3% by mass or less, the adhesiveness to the base paper and the cooling roll stain are improved. At this time, it is more preferable that the amount of n-hexane extracted for the resin of the remaining intermediate layer is also equal to or less than the specified value, but for example, even if the specified value is slightly deviated, the curling property is extremely excellent. It is advantageous from the viewpoint of quality or production to use a polyethylene resin or a polyethylene resin which is very excellent in cost as required.

【００２０】本発明においては、前述のように、ポリエ
チレン樹脂層の全てをなるべく低温で押し出しコーティ
ングすることが有効であることは明らかであるが、タン
デム押し出しコーティングを行う際には、最下層を含む
ポリエチレン樹脂層は紙基体面との接着性を考慮する必
要があり、あまり低温で加工してしまうと紙基体面との
十分な接着性が得られない。しかしながら、最上層を含
んだポリエチレン樹脂層を考えた場合、下層面はポリエ
チレン樹脂層である為に比較的、低温加工が可能となっ
てくる。このように、最上層を含むポリエチレン樹脂層
を低温押し出しコーティングすることによって、冷却ロ
ール汚れは更に改良されるし、最上層を含むポリエチレ
ン樹脂層を押し出す際のダイリップ汚れも更に改良され
ることは明らかである。このような理由から、最下層を
含むポリエチレン樹脂層は３００〜３３０℃の温度範囲
で加工することが好ましく、また、最上層を含むポリエ
チレン樹脂層は２７０〜３００℃の温度範囲で最下層を
含むポリエチレン樹脂層より低い温度で加工することが
好ましい。In the present invention, as described above, it is clear that it is effective to extrude and coat all of the polyethylene resin layers at a temperature as low as possible. However, when performing tandem extrusion coating, the lowermost layer is included. It is necessary to consider the adhesiveness of the polyethylene resin layer to the paper substrate surface, and if it is processed at a very low temperature, sufficient adhesiveness to the paper substrate surface cannot be obtained. However, when a polyethylene resin layer including the uppermost layer is considered, the lower surface is a polyethylene resin layer, so that relatively low-temperature processing becomes possible. As described above, it is apparent that the low-temperature extrusion coating of the polyethylene resin layer including the uppermost layer further improves the chill roll stain, and further improves the die lip stain when the polyethylene resin layer including the uppermost layer is extruded. It is. For this reason, the polyethylene resin layer including the lowermost layer is preferably processed in a temperature range of 300 to 330 ° C, and the polyethylene resin layer including the uppermost layer includes the lowermost layer in a temperature range of 270 to 300 ° C. It is preferable to process at a lower temperature than the polyethylene resin layer.

【００２１】また、最上層を含むポリエチレン樹脂層を
低温押し出しコーティングすることによって、冷却ロー
ル汚れ、及びダイリップ汚れが更に改良されれば、その
分、最下層を含む樹脂層に含有する二酸化チタン濃度よ
りも最上層に含有する二酸化チタンの濃度を高くせしめ
ることが可能となってくる。写真構成層に最も近い最上
層の二酸化チタンの濃度を高くすることが可能となれ
ば、写真用支持体の不透明度は向上し、プリントした写
真画像のシャープネスも更に改良されることは容易に想
像できる。このような理由から、ポリエチレン樹脂層中
の二酸化チタン顔料の含有量としては、特に規定はない
が、最下層には４〜１２質量％、最上層には１２〜２０
質量％の範囲で添加するのが好ましい。Further, if the polyethylene resin layer including the uppermost layer is subjected to low-temperature extrusion coating to thereby further improve the cooling roll stain and the die lip stain, the concentration of the titanium dioxide contained in the resin layer including the lowermost layer is reduced accordingly. Also, it becomes possible to increase the concentration of titanium dioxide contained in the uppermost layer. It would be easy to imagine that if it was possible to increase the concentration of the topmost titanium dioxide closest to the photographic constituent layer, the opacity of the photographic support would be improved and the sharpness of the printed photographic image would be further improved. it can. For this reason, the content of the titanium dioxide pigment in the polyethylene resin layer is not particularly limited, but is 4 to 12% by mass in the lowermost layer and 12 to 20% in the uppermost layer.
It is preferable to add in the range of mass%.

【００２２】本発明における写真用支持体の基紙の写真
構成層を設ける側の面は、ポリエチレン樹脂で被覆され
る。ポリエチレン樹脂としては、低密度ポリエチレン、
中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密
度ポリエチレン、又はこれらの混合物であり、各種の密
度、メルトフローレート（以下単にＭＦＲと略す）、分
子量、分子量分布のものを使用できるが、通常、密度
０．９０〜０．９７ｇ／ｃｍ³ の範囲、ＭＦＲ０．１〜
５０ｇ／１０分、好ましくは、ＭＦＲ０．３〜４０ｇ／
１０分の範囲のものを単独にあるいは混合して有利に使
用できる。また、樹脂が多層構成であるので、最外層の
樹脂として、例えば、ＭＦＲ５〜２０ｇ／１０分のも
の、下層の樹脂として、例えば、ＭＦＲ２〜１０ｇ／１
０分のものを使用するなど別の性質、構成の樹脂を使用
することもできる。The surface of the photographic support of the present invention on the side on which the photographic component layer of the base paper is provided is coated with a polyethylene resin. As polyethylene resin, low density polyethylene,
Medium-density polyethylene, high-density polyethylene, linear low-density polyethylene, or a mixture thereof. Various densities, melt flow rates (hereinafter simply referred to as MFR), molecular weights, and molecular weight distributions can be used. Density 0.90 to 0.97 g / cm ³ , MFR 0.1 to
50 g / 10 min, preferably 0.3 to 40 g / MFR
Those having a range of 10 minutes can be advantageously used alone or as a mixture. Further, since the resin has a multilayer structure, the resin of the outermost layer is, for example, one having an MFR of 5 to 20 g / 10 minutes, and the resin of the lower layer is, for example, an MFR of 2 to 10 g / 1.
It is also possible to use a resin having another property and constitution, such as using a resin for 0 minutes.

【００２３】本発明における写真用支持体の基紙の写真
構成層を設ける側の面を被覆する全ポリエチレン樹脂の
被覆厚さとしては、４〜７０μｍの範囲が有用である
が、６〜４５μｍの範囲が好ましく、９〜３５μｍの範
囲が特に好ましい。In the present invention, the coating thickness of the entire polyethylene resin coating the surface of the photographic support on the side of the base paper on which the photographic component layer is provided is preferably in the range of 4 to 70 μm, but is preferably in the range of 6 to 45 μm. The range is preferable, and the range of 9 to 35 μm is particularly preferable.

【００２４】本発明における写真用支持体の基紙の写真
構成層を設ける側の面を被覆するポリエチレン樹脂被覆
層は、後述するような有機物質により被覆処理された二
酸化チタン顔料を含有せしめることもできるが、この二
酸化チタン顔料を基紙被覆用のポリエチレン樹脂中に含
有せしめる方法としては、予め二酸化チタン顔料をポリ
エチレン樹脂中に一定濃度に含有させた所謂マスターバ
ッチを作成し、それを希釈用のポリエチレン樹脂で所望
の割合に希釈混合して使用するか、或いは二酸化チタン
顔料をポリエチレン樹脂中に所望の組成比だけ含有させ
た所謂コンパウンドを作成して使用するのが普通であ
る。これらのマスターバッチあるいはコンパウンドを作
成するには通常、バンバリーミキサー、ニーダー、混練
用押出機、ロール練り機などを用いることが出来、ま
た、これら各種混練機を二種類以上組み合わせて使用し
ても良い。In the present invention, the polyethylene resin coating layer covering the surface of the base paper of the photographic support on which the photographic constituent layers are provided may contain a titanium dioxide pigment coated with an organic substance as described later. However, as a method of incorporating the titanium dioxide pigment into the polyethylene resin for coating the base paper, a so-called masterbatch in which the titanium dioxide pigment is previously contained at a certain concentration in the polyethylene resin is prepared, and the masterbatch is diluted. It is common to use a mixture prepared by diluting and mixing a desired ratio with a polyethylene resin, or to prepare a so-called compound in which a desired composition ratio of a titanium dioxide pigment is contained in a polyethylene resin. In order to prepare these master batches or compounds, a Banbury mixer, a kneader, a kneading extruder, a roll kneading machine, or the like can be used, or these various kneading machines may be used in combination of two or more kinds. .

【００２５】これら二酸化チタン顔料とポリエチレン樹
脂とからなるマスターバッチあるいはコンパウンドのポ
リエチレン樹脂組成物の調整に用いるポリエチレン樹脂
としては、二酸化チタン顔料とポリエチレン樹脂との混
練性に関わる適当な物性のものが好ましい。具体的に
は、密度が０．９１７〜０．９２５ｇ／ｃｍ³の範囲、
ＭＦＲが３〜１２ｇ／１０分の低粘度ポリエチレン樹
脂、又は中粘度ポリエチレン樹脂が好ましい。As the polyethylene resin used for preparing the masterbatch or compound polyethylene resin composition comprising the titanium dioxide pigment and the polyethylene resin, those having appropriate physical properties relating to the kneading property of the titanium dioxide pigment and the polyethylene resin are preferable. . Specifically, the density is in the range of 0.917 to 0.925 g / cm ³ ,
A low viscosity polyethylene resin or a medium viscosity polyethylene resin having an MFR of 3 to 12 g / 10 minutes is preferable.

【００２６】二酸化チタン顔料とポリエチレン樹脂とか
らなるポリエチレン樹脂組成物の調整に際し、適量の酸
化防止剤の存在下にポリエチレン樹脂組成物の調整を行
うのが好ましい。具体的には、特開平１−１０５２４５
号公報に記載もしくは例示のヒンダードフェノール系の
酸化防止剤、特開昭５５−１４２３３５号公報に記載も
しくは例示のリン系酸化防止剤の他、ヒンダードアミ
ン、硫黄系などの各種酸化防止剤などを適量存在せしめ
るのが好ましいが、特にヒンダードフェノール系の酸化
防止剤を適量存在せしめるのが好ましい。これらポリエ
チレン樹脂組成物を調整中の酸化防止剤の存在量として
は、前記理由により、少なければ少ないほど好ましい
が、５０〜３０００ｐｐｍの範囲が好ましく、５０〜２
００ｐｐｍの範囲が更に好ましい。In adjusting the polyethylene resin composition comprising the titanium dioxide pigment and the polyethylene resin, it is preferable to adjust the polyethylene resin composition in the presence of an appropriate amount of an antioxidant. Specifically, JP-A-1-105245
In addition to the hindered phenol-based antioxidants described or exemplified in JP-A No. 55-142335, various antioxidants such as hindered amines and sulfur-based antioxidants described in JP-A-55-142335, etc. It is preferable to make it exist, but it is particularly preferable to make an appropriate amount of a hindered phenol-based antioxidant. The amount of the antioxidant present in the preparation of these polyethylene resin compositions is preferably as small as possible for the above-mentioned reason, but is preferably in the range of 50 to 3000 ppm, and more preferably 50 to 3000 ppm.
A range of 00 ppm is more preferred.

【００２７】二酸化チタン顔料とポリエチレン樹脂とか
らなるポリエチレン樹脂組成物の調整に際し、適量の適
切な滑剤の存在下にポリエチレン樹脂組成物の調整を行
うのが好ましい。具体的には、滑剤として、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミ
ニウム、ステアリン酸マグネシウム、パルミチン酸亜
鉛、パルミチン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩を用い
るのが好ましく、特にステアリン酸亜鉛、ステアリン酸
マグネシウムの一方、または両方を用いるのが好まし
い。またその存在量としては、前記理由により、少なけ
れば少ないほど好ましいが、二酸化チタン顔料に対し
て、０．１〜２０質量％の範囲が好ましく、０．１〜
７．５質量％の範囲が更に好ましい。In adjusting the polyethylene resin composition comprising the titanium dioxide pigment and the polyethylene resin, it is preferable to adjust the polyethylene resin composition in the presence of an appropriate amount of a suitable lubricant. Specifically, as a lubricant, it is preferable to use a fatty acid metal salt such as zinc stearate, calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, zinc palmitate, calcium palmitate, and particularly zinc stearate, magnesium stearate. It is preferred to use one or both. Further, as the abundance, the smaller the amount, the more preferable. However, the amount is preferably in the range of 0.1 to 20% by mass relative to the titanium dioxide pigment,
The range of 7.5% by mass is more preferable.

【００２８】本発明における写真用支持体の写真構成層
を設ける側の面を被覆するポリエチレン樹脂中には、二
酸化チタン顔料、脂肪酸金属塩、酸化防止剤の他に各種
の添加剤を含有せしめることが出来る。酸化亜鉛、タル
ク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミ
ド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、コバルト
ブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルー
などのブルー系の顔料や染料、コバルトバイオレット、
ファストバイオレット、マンガンバイオレットなどのマ
ゼンタ系の顔料や染料、特開平２−２５４４４０号公報
に記載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの
各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることが出
来る。それらの添加剤は、樹脂のマスターバッチ或いは
コンパウンドとして含有せしめることが好ましい。The polyethylene resin for coating the surface of the photographic support of the present invention on which the photographic component layer is provided may contain various additives in addition to the titanium dioxide pigment, the fatty acid metal salt and the antioxidant. Can be done. White pigments such as zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearamide and arachidic amide, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine, celian blue and phthalocyanine blue, cobalt violet,
Magenta pigments and dyes such as fast violet and manganese violet, and various additives such as a fluorescent whitening agent and an ultraviolet absorber described or exemplified in JP-A-2-254440 can be incorporated as appropriate. It is preferable that these additives are contained as a resin master batch or compound.

【００２９】本発明における写真用支持体の写真構成層
を設ける側と反対の基紙面は、フィルム形成能ある樹脂
で被覆される。フィルム形成能ある樹脂としては、ポリ
オレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂が好ましく、
中でも溶融押し出しコーティング性の点から前記したポ
リオレフィン樹脂が更に好ましく、ポリエチレン樹脂が
特に好ましい。また、特公昭６０−１７１０４号公報に
記載もしくは例示の電子線硬化樹脂で被覆してもよい。In the photographic support of the present invention, the base paper surface opposite to the side on which the photographic component layer is provided is coated with a resin capable of forming a film. As the film-forming resin, a polyolefin resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, a thermoplastic resin such as a polyamide resin is preferable,
Among them, the polyolefin resin described above is more preferable from the viewpoint of melt extrusion coating properties, and a polyethylene resin is particularly preferable. Further, it may be coated with an electron beam curable resin described or exemplified in JP-B-60-17104.

【００３０】本発明の写真用支持体の写真構成層を設け
る側と反対の基紙面のフィルム形成能ある樹脂被覆層中
にも、画像構成層を設ける側のポリエチレン樹脂層同様
に、白色顔料、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、各種酸化
防止剤、ブルー系の顔料や染料、マゼンタ系の顔料や染
料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適
宜組み合わせて含有せしめることが出来る。それらの添
加剤は、樹脂のマスターバッチ或いはコンパウンドとし
て含有せしめるのが好ましい。In the film-forming resin coating layer on the opposite side of the photographic support of the photographic support of the present invention from the side on which the photographic component layer is provided, the white pigment, Various additives such as fatty acid amides, fatty acid metal salts, various antioxidants, blue pigments and dyes, magenta pigments and dyes, fluorescent brighteners and ultraviolet absorbers can be appropriately combined and contained. These additives are preferably contained as a resin masterbatch or compound.

【００３１】また、写真用支持体の基紙の写真構成層を
設ける側と反対の面は、フィルム形成能ある樹脂で被覆
されるが、その樹脂は表側の樹脂と同様の樹脂が好まし
く、その被覆厚さとしては、表側の樹脂と、特にカール
バランスを取る範囲で適宜設定するのが好ましく、一般
に４〜７０μｍの範囲が有用であるが、好ましくは６〜
４５μｍの範囲が好ましく、９〜３５μｍの範囲が特に
好ましい。The surface of the photographic support opposite to the side on which the photographic component layer is provided is coated with a resin capable of forming a film, and the resin is preferably the same as the resin on the front side. The thickness of the coating is preferably set as appropriate within the range of obtaining the curl balance with the resin on the front side, and generally a range of 4 to 70 μm is useful, but preferably 6 to 70 μm.
A range of 45 μm is preferred, and a range of 9 to 35 μm is particularly preferred.

【００３２】本発明における写真用支持体の基紙面に樹
脂を被覆する方法としては、走行する基紙上に樹脂組成
物を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフ
ィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコ
ーティング法によって被覆するのが好ましい。その際、
溶融フィルムの温度は２７０℃〜３３０℃であることが
好ましい。In the present invention, the resin is coated on the base paper surface of the photographic support by coating the resin composition on a running base paper by casting it from a slit die into a film form using a melt extruder. It is preferred to coat by a so-called melt extrusion coating method. that time,
The temperature of the molten film is preferably from 270C to 330C.

【００３３】スリットダイとしては、Ｔ型ダイ、Ｌ型ダ
イ、フィッシュテイル型ダイのフラットダイが好まし
く、スリット開口径は０．１〜２ｍｍであることが望ま
しい。また、樹脂組成物を基紙にコーティングする前
に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理
を施すのが好ましい。また、特公昭６１−４２２５４号
公報に記載の如く、基紙に接する側の溶融樹脂組成物に
オゾン含有ガスを吹きつけた後に走行する基紙に樹脂層
を被覆することもできる。また、表、裏の樹脂層は逐
次、又は連続的に、押し出しコーティングされる、いわ
ゆるタンデム押し出しコーティング方式で基紙に被覆す
ることが好ましい。As the slit die, a flat die such as a T-type die, an L-type die and a fishtail type die is preferable, and the slit opening diameter is desirably 0.1 to 2 mm. Before coating the resin composition on the base paper, the base paper is preferably subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. Also, as described in JP-B-61-42254, a resin layer can be coated on a running base paper after spraying an ozone-containing gas onto the molten resin composition on the side in contact with the base paper. The front and back resin layers are preferably sequentially or continuously extrusion-coated, that is, the base paper is coated by a so-called tandem extrusion coating method.

【００３４】また、写真用支持体の写真構成層を塗設す
る側の表樹脂層面は、光沢面、特公昭６２−１９７３２
号公報に記載の微粗面、マット面あるいは絹目面等に加
工することが出来、その反対側の裏樹脂層は通常無光沢
面に加工するのが好ましい。Further, the surface of the surface resin layer of the photographic support on which the photographic constituent layers are to be coated has a glossy surface, and Japanese Patent Publication No. 62-19732.
It can be processed to a finely rough surface, matte surface, or silk surface described in JP-A No. 2000-214, and the back resin layer on the opposite side is usually preferably processed to a matte surface.

【００３５】本明細書で用いられる二酸化チタン顔料
は、有機物質により表面処理されているものを用いるこ
とが出来る。表面処理に用いる有機物質としては、特公
昭６１−２６６５２号公報に記載もしくは例示のジメチ
ルポリシロキサン、ジメチルフェニルポリシロキサン、
メチルハイドロジェンポリシロキサンなどのオノガノポ
リシロキサン化合物、特公昭６０−３４３０号公報に記
載もしくは例示のアルキルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピルトリエトキシシランなどのシランカップリ
ング剤、特公平３−３５６５２号公報に記載もしくは例
示のトリメチロールエタン、トリメチロールプロパンな
どの多価アルコール化合物、トリエタノールアミン、ト
リイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミンの
アルカノールアミン化合物又はそれらの無機塩などがあ
げられるが、シランカップリング剤により処理した二酸
化チタン顔料を用いるのがより好ましい。As the titanium dioxide pigment used in the present specification, those having been surface-treated with an organic substance can be used. Examples of the organic substance used for the surface treatment include dimethylpolysiloxane and dimethylphenylpolysiloxane described or exemplified in JP-B-61-26652.
Onoganopolysiloxane compounds such as methyl hydrogen polysiloxane, silane coupling agents such as alkyltrimethoxysilane and γ-aminopropyltriethoxysilane described or exemplified in JP-B-60-3430, JP-B-3-35652 Examples include trimethylolethane described or exemplified in the gazette, polyhydric alcohol compounds such as trimethylolpropane, alkanolamine compounds of alkanolamines such as triethanolamine and triisopropanolamine, and inorganic salts thereof, and the like. It is more preferable to use a titanium dioxide pigment treated with

【００３６】それらの有機表面処理剤の処理量として
は、前記したような理由により、少なければ少ないほど
好ましいが、二酸化チタン顔料に対して０．０５〜２．
５ｗｔ％の範囲が好ましく、０．０５〜１．５ｗｔ％の
範囲が更に好ましい。The amount of the organic surface treating agent to be treated is preferably as small as possible for the above-mentioned reason.
The range of 5 wt% is preferable, and the range of 0.05 to 1.5 wt% is more preferable.

【００３７】本発明の実施に用いられる酸化チタン顔料
は、有機物質で表面処理される前に含水酸化アルミニウ
ム、含水酸化珪素などの無機物質で表面処理を行っても
良い。その際には、特公昭６３−１１６５５号公報、特
公平１−３８２９１号公報、特公平１−３８２９２号公
報、特公平１−１０５２４５号公報に記載もしくは例示
してあるような適切な処理を行うことが好ましい。The titanium oxide pigment used in the practice of the present invention may be subjected to a surface treatment with an inorganic substance such as hydrous aluminum oxide or hydrous silicon oxide before the surface treatment with an organic substance. In that case, appropriate processing as described or exemplified in JP-B-63-11655, JP-B-1-38291, JP-B1-38292, and JP-B1-105245 is performed. Is preferred.

【００３８】本発明で用いられる天然パルプを主成分と
する基紙としては、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂
白等の通常の漂白処理、並びにアルカリ抽出もしくはア
ルカリ処理、および必要に応じて過酸化水素、酸素など
による酸化漂白処理等、およびそれらの組み合わせ処理
を施した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混
合パルプの木材パルプが用いられ、また、クラフトパル
プ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなどの各種のも
のを用いることができる。The base paper containing natural pulp as a main component used in the present invention includes usual bleaching treatments such as chlorine, hypochlorite and chlorine dioxide bleaching, and alkali extraction or treatment, and if necessary. Condensed wood pulp, hardwood pulp, softwood mixed pulp wood pulp that has been subjected to oxidative bleaching treatment with hydrogen peroxide, oxygen, etc., and a combination thereof is used, and also kraft pulp, sulfite pulp, soda pulp Various types can be used.

【００３９】本発明で用いられる基紙中には、紙料スラ
リー調製時に各種の添加剤を含有せしめることができ
る。サイズ剤として、脂肪酸金属塩又は脂肪酸、特公昭
６２−７５３４号公報に記載もしくは例示のアルキルケ
テンダイマー乳化物あるいはエポキシ化高級脂肪酸アミ
ド、アルケニルまたはアルキルコハク酸無水物乳化物、
ロジン誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、
カチオン性あるいは両性のポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマン
ナン等、湿潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミド
エピクロルヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオ
リン、炭酸カルシウム、酸化チタン等、定着剤として、
塩化アルミニウム、硫酸バンド等の水溶性アルミニウム
塩等、ｐＨ調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫
酸等を、その他特開昭６３−２０４２５１号公報、特開
平１−２６６５３７号公報等に記載もしくは例示の着色
顔料、着色染料、蛍光増白剤などを適宜組み合せて含有
せしめるのが有利である。The base paper used in the present invention may contain various additives when preparing the stock slurry. Examples of the sizing agent include fatty acid metal salts or fatty acids, alkyl ketene dimer emulsions or epoxidized higher fatty acid amides, alkenyl or alkyl succinic anhydride emulsions described or exemplified in JP-B-62-7534,
As a dry paper strength enhancer such as rosin derivative, anionic,
Cationic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyl alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan, etc., as wet paper strength enhancer, polyamine polyamide epichlorohydrin resin, etc., as filler, clay, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, etc., fixing agent As
Examples of water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride and sulfuric acid bands, and caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, and the like as pH adjusters are described or exemplified in JP-A-63-204251, JP-A-1-26637, and the like. It is advantageous to incorporate a coloring pigment, a coloring dye, a fluorescent whitening agent and the like in an appropriate combination.

【００４０】また、本発明の実施に用いられる基紙中あ
るいは基紙上には、各種の水溶性ポリマーもしくは親水
性コロイドまたはラテックス、帯電防止剤、添加剤から
成る組成物をサイズプレスもしくはタブサイズプレスあ
るいはブレード塗工、エアーナイフ塗工などの塗工によ
って含有あるいは塗設せしめることができる。水溶性ポ
リマーもしくは親水性コロイドとして、特開平１−２６
６５３７号公報に記載もしくは例示の澱粉系ポリマー、
ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリマ
ー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルローズ系ポリ
マーなど、エマルジョン、ラテックス類として、石油樹
脂エマルジョン、特開昭５５−４０２７号公報、特開平
１−１８０５３８号公報に記載もしくは例示のエチレン
とアクリル酸（又はメタクリル酸）とを少なくとも構成
要素とする共重合体のエマルジョンもしくはラテック
ス、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、
酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ブ
タジエン−メチルメタクリレート系共重合体及びそれら
のカルボキシ変性共重合体のエマルジョンもしくはラテ
ックス等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カ
リウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリ
ウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコ
ロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルホン酸塩等の有
機帯電防止剤など、顔料として、クレー、カオリン、炭
酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、酸化チタンな
ど、ｐＨ調節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性
ソーダなど、そのほか前記した着色顔料、着色染料、蛍
光増白剤などの添加剤を適宜組み合わせて含有せしめる
のが有利である。Further, a composition comprising various water-soluble polymers or hydrophilic colloids or latexes, an antistatic agent, and additives is placed in a base paper or a base paper used in the practice of the present invention by a size press or a tab size press. Alternatively, it can be contained or applied by coating such as blade coating or air knife coating. As a water-soluble polymer or a hydrophilic colloid, JP-A-1-26
No. 6537, a starch-based polymer described or exemplified,
Examples of emulsions and latexes, such as polyvinyl alcohol-based polymers, gelatin-based polymers, polyacrylamide-based polymers, and cellulose-based polymers, as petroleum resin emulsions, described in JP-A-55-4027 and JP-A-1-180538, or examples thereof. An emulsion or latex of a copolymer containing at least ethylene and acrylic acid (or methacrylic acid) as components, styrene-butadiene-based, styrene-acryl-based,
Vinyl acetate-acrylic, ethylene-vinyl acetate, butadiene-methyl methacrylate-based copolymers and emulsions or latexes of their carboxy-modified copolymers, as antistatic agents, sodium chloride, alkali metal salts such as potassium chloride, Alkaline earth metal salts such as calcium chloride and barium chloride; colloidal metal oxides such as colloidal silica; organic antistatic agents such as polystyrene sulfonate; pigments such as clay, kaolin, calcium carbonate, talc, barium sulfate It is advantageous to add a pH adjuster such as titanium oxide, titanium oxide, or the like, or an appropriate combination of additives such as a coloring pigment, a coloring dye, and a fluorescent whitening agent such as hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, and caustic soda.

【００４１】本発明で用いられる基紙の厚みに関して
は、特に制限はないが、その坪量は５０〜２５０ｇ／ｍ
²のものが好ましい。The thickness of the base paper used in the present invention is not particularly limited, but its basis weight is 50 to 250 g / m2.
^Two are preferred.

【００４２】本発明における写真用支持体の写真構成層
を設ける側のポリエチレン樹脂層面には、コロナ放電処
理、火炎処理などの活性化処理を施すことが出来る。更
に活性化処理後、特開平１−１０２５５１号公報、特開
平１−１６６０３５号公報に記載もしくは例示のような
下引き層処理を施すことが出来る。The surface of the polyethylene resin layer on the side of the photographic support of the present invention on which the photographic component layer is provided can be subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment. Further, after the activation treatment, an undercoat layer treatment as described or exemplified in JP-A-1-102551 and JP-A-1-16635 can be applied.

【００４３】本発明における写真用支持体の裏樹脂層面
上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を
施した後、帯電防止等のために各種のバックコート層を
塗設することができる。また、バックコート層には、特
公昭５２−１８０２０号、特公昭５７−９０５９号、特
公昭５７−５３９４０号、特公昭５８−５６８５９号、
特開昭５９−２１４８４９号、特開昭５８−１８４１４
４号等の各公報に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、
有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化
剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめ
ることができる。After applying an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment to the back resin layer surface of the photographic support in the present invention, various back coat layers are coated for antistatic purposes and the like. Can be. The back coat layer includes JP-B-52-18020, JP-B-57-9059, JP-B-57-53940, JP-B-58-56859,
JP-A-59-214849, JP-A-58-18414
Inorganic antistatic agents described or exemplified in each publication such as No. 4,
An organic antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, a pigment, a surfactant and the like can be appropriately combined and contained.

【００４４】本発明における写真用支持体は、各種の写
真構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印
画紙用、写植印画紙用、電算写植印画紙用、レーザー光
感光印画紙用、複写印画紙用、反転写真材料用、銀塩拡
散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等各種の用途に
用いることができる。The photographic support in the present invention is coated with various photographic constituent layers and is used for color photographic printing paper, black-and-white photographic printing paper, photolithographic printing paper, computerized photolithographic printing paper, laser light sensitive photographic paper. It can be used for various purposes such as for printing paper, copying paper, reversing photographic material, silver salt diffusion transfer method negative and positive, and printing material.

【００４５】例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭
化銀、塩沃臭化銀感光乳剤層を設けることができる。ハ
ロゲン化銀感光乳剤層にカラーカプラーを含有せしめ
て、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層を設けることが
できる。また、銀塩拡散転写法用写真構成層を設けるこ
とができる。それらの写真構成層の結合剤としては、通
常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビニ
ルアルコール、多糖類の硫酸エステル化合物などの親水
性高分子物質を用いることができる。For example, a silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide photosensitive emulsion layer can be provided. By incorporating a color coupler into the silver halide light-sensitive emulsion layer, a multilayer silver halide color photographic constituting layer can be provided. Further, a photographic component layer for a silver salt diffusion transfer method can be provided. As a binder for these photographic constituent layers, in addition to ordinary gelatin, hydrophilic high-molecular substances such as polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol and polysaccharide sulfate compounds can be used.

【００４６】また、上記の写真構成層には各種の添加剤
を含有せしめることができる。例えば、増感色素とし
て、シアニン色素、メロシアニン色素など、化学増感剤
として、水溶性金化合物、イオウ化合物など、カブリ防
止剤もしくは安定剤として、ヒドロキシートリアゾロピ
リミジン化合物、メルカプトー複素環化合物など、硬膜
剤としてホルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリ
ジン化合物など、塗布助剤として、アルキルベンゼンス
ルフォン酸塩、スルホコハク酸エステル塩など、そのほ
か蛍光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、ｐＨ調製
剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウ
ム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わせて含有
せしめることができる。The above-mentioned photographic constituent layer can contain various additives. For example, as a sensitizing dye, a cyanine dye, a merocyanine dye, etc., as a chemical sensitizer, a water-soluble gold compound, a sulfur compound, etc., as an antifoggant or stabilizer, a hydroxy-triazolopyrimidine compound, a mercapto heterocyclic compound, etc. Hardeners such as formalin, vinyl sulfone compounds and aziridine compounds, and coating aids such as alkylbenzene sulfonates and sulfosuccinates, as well as fluorescent whitening agents, sharpness improving dyes, antistatic agents, pH adjusters, and more. Water-soluble iridium, a water-soluble rhodium compound and the like can be incorporated in a suitable combination during the formation and dispersion of silver halide.

【００４７】本発明に係る写真材料は、その写真材料に
合わせて「写真感光材料と取扱法」（共立出版、宮本五
郎著、写真技術講座２）に記載されている様な露光、現
像、停止、定着、漂白、安定などの処理を行うことが出
来る。また、多層ハロゲン化銀カラー写真材料は、ベン
ジルアルコール、タリウム塩、フェニドンなどの現像促
進剤を含む現像液で処理してもよいし、ベンジルアルコ
ールを実質的に含まない現像液で処理することもでき
る。The photographic material according to the present invention is subjected to exposure, development, and stoppage according to the photographic material, as described in "Photosensitive Material and Handling Method" (Kyoritsu Shuppan, Goro Miyamoto, Photographic Technology Course 2). , Fixing, bleaching, and stabilization. Further, the multi-layer silver halide color photographic material may be treated with a developer containing a development accelerator such as benzyl alcohol, thallium salt, phenidone or the like, or may be treated with a developer substantially free of benzyl alcohol. it can.

【００４８】[0048]

【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。EXAMPLES The present invention will be described below in detail with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.

【００４９】実施例１ 広葉樹漂白クラフトパルプ５０質量％、広葉樹漂白サル
ファイトパルプ３５質量％及び針葉樹漂白サルファイト
パルプ１５質量％から成る混合パルプをフリーネス（Ｃ
ＳＦ）が３５０ｍｌになるように叩解後、パルプ１００
質量部に対して、カチオン化澱粉３質量部、アニオン化
ポリアクリルアミド０．２質量部、アルキルケテンダイ
マー乳化物（ケテンダイマー分として）０．４質量部、
ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂０．４質量部及び適
当量の蛍光増白剤、青色染料、赤色染料を添加して紙料
スラリーを調製した。Example 1 A mixed pulp composed of 50% by mass of hardwood bleached kraft pulp, 35% by mass of hardwood bleached sulphite pulp and 15% by mass of softwood bleached sulphite pulp was used as freeness (C
After mashing so that the SF) becomes 350 ml, pulp 100
3 parts by mass of cationized starch, 0.2 parts by mass of anionized polyacrylamide, 0.4 parts by mass of alkyl ketene dimer emulsion (as ketene dimer),
A stock slurry was prepared by adding 0.4 parts by mass of a polyamide epichlorohydrin resin and appropriate amounts of a fluorescent brightener, a blue dye and a red dye.

【００５０】その後、紙料スラリーを２００ｍ／分で走
行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンスを与
えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで１５ｋｇ／ｃｍ
〜１００ｋｇ／ｃｍの範囲で線圧が調節された３段のウ
ェットプレスを行った後、スムージングロールで処理
し、引き続く乾燥パートで３０ｋｇ／ｃｍ〜７０ｋｇ／
ｃｍの範囲で線圧が調節された２段のマシンカレンダー
処理を行った後、乾燥した。Thereafter, the stock slurry is placed on a fourdrinier machine running at 200 m / min to form a web while giving an appropriate turbulence, and the wet part is formed to a weight of 15 kg / cm.
After performing a three-stage wet press in which the linear pressure is adjusted in the range of １００100 kg / cm, the wet press is processed with a smoothing roll, and then in a subsequent drying part, 30 kg / cm to 70 kg / cm.
After performing a two-stage machine calendering process in which the linear pressure was adjusted in the range of cm, it was dried.

【００５１】その後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリ
ビニルアルコール４質量部、蛍光増白剤０．０５質量
部、青色染料０．００２質量部、塩化ナトリウム４質量
部及び水９２質量部から成るサイズプレス液を２５ｇ／
ｍ²サイズプレスし、最終的に得られる基紙水分が絶乾
水分で８質量％になるように乾燥し、線圧５０Ｋｇ／ｃ
ｍの条件でマシンカレンダー処理し、坪量１７０ｇ／ｍ
²の写真用支持体の基紙を製造した。Thereafter, during the drying, a size press solution comprising 4 parts by mass of carboxy-modified polyvinyl alcohol, 0.05 parts by mass of a fluorescent whitening agent, 0.002 parts by mass of a blue dye, 4 parts by mass of sodium chloride and 92 parts by mass of water 25g /
m ² size was pressed, the finally obtained base paper moisture is dried to be 8 mass% in absolute dry moisture, linear pressure 50 Kg / c
machine calendering under the conditions of m, basis weight 170 g / m
The base paper of ² of a photographic support was prepared.

【００５２】次に、写真構成層を塗設する側とは反対側
の基紙面（裏面）をコロナ放電処理した後、低密度ポリ
エチレン樹脂（密度０．９２ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２ｇ
／１０分）３５質量部と高密度ポリエチレン樹脂（密度
０．９６ｇ／ｃｍ³、ＭＦＲ＝２０ｇ／１０分）６５質
量部から成るコンパウンド樹脂組成物を樹脂温３２０℃
で２８μｍの厚さに基紙の走行速度１５０ｍ／分で溶融
押し出しコーティングした。Next, after subjecting the base paper surface (back surface) opposite to the side on which the photographic component layer is coated to a corona discharge treatment, a low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm ³ , MFR = 2 g)
/ 10 minutes) A compound resin composition comprising 35 parts by mass and 65 parts by mass of a high-density polyethylene resin (density 0.96 g / cm ³ , MFR = 20 g / 10 minutes) was subjected to a resin temperature of 320 ° C.
At a running speed of the base paper of 150 m / min.

【００５３】引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理し
た後、該表面に表１記載の低密度ポリエチレン樹脂（Ｌ
ＤＰＥ）、（Ａ）〜（Ｆ）を、表２記載の層構成にて、
樹脂温度を３２０℃で３０μｍの厚さに基紙の走行速度
１５０ｍ／分で逐次押し出しコーティングした。なお、
単層の場合は３０μｍ、２層の場合はそれぞれ１５μ
ｍ、３層の場合はそれぞれの層が１０μｍになるような
層構成とした。また、該樹脂被覆紙の樹脂層の表面は鏡
面に、裏の樹脂層の面質は紙の如きマット面に加工し
た。Subsequently, the surface of the base paper was subjected to a corona discharge treatment, and then the low-density polyethylene resin (L
DPE) and (A) to (F) in the layer configuration shown in Table 2,
The resin was sequentially extruded and coated at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 30 μm at a running speed of the base paper of 150 m / min. In addition,
30 μm for single layer, 15 μ for 2 layers
m, and in the case of three layers, each layer had a layer structure of 10 μm. The surface of the resin layer of the resin-coated paper was processed into a mirror surface, and the surface quality of the resin layer on the back was processed into a matte surface such as paper.

【００５４】以上のようにして得られた写真用支持体の
基紙とポリエチレン樹脂層との接着性、及び該写真用支
持体を製造するときの表樹脂層用のポリエチレン樹脂組
成物の冷却ロール汚れの発生程度、溶融押し出しする際
のダイリップ汚れ、写真印画紙としてのシャープネスの
評価方法としては、以下に記載の方法で評価した。The adhesiveness between the base paper of the photographic support obtained as described above and the polyethylene resin layer, and the cooling roll of the polyethylene resin composition for the front resin layer when the photographic support is manufactured The following methods were used to evaluate the degree of stain generation, die lip stain during melt extrusion, and sharpness as a photographic printing paper.

【００５５】［基紙と表樹脂層の接着性評価］写真用支
持体の基紙と表樹脂層の接着性の評価方法としては、各
材料を５０℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽に１日間保存し
た後、試料の基紙層と表面の樹脂層とを剥離し、剥離し
た樹脂層に付着した基紙層の面積率を測定することによ
り、基紙と表樹脂との接着性の評価した。評価基準とし
ては、以下の通りである。 ◎：面積率が１００％であり、接着性が非常に良好。 ○：面積率が１００％未満で９０％以上であり、接着性
が良好。 △：面積率が９０％未満で８０％以上であり、接着性が
やや悪いが実用上問題がない程度。 ×：面積率が８０％未満であり、接着性が悪く、実用上
問題がある。[Evaluation of Adhesiveness between Base Paper and Surface Resin Layer] As a method for evaluating the adhesiveness between the base paper of the photographic support and the surface resin layer, each material was placed in a thermo-hygrostat at 50 ° C. and 60% RH. After storage for one day, the base paper layer of the sample and the resin layer on the surface are peeled off, and the area ratio of the base paper layer adhering to the peeled resin layer is measured. evaluated. The evaluation criteria are as follows. A: The area ratio is 100%, and the adhesiveness is very good. ：: The area ratio is less than 100% and 90% or more, and the adhesiveness is good. Δ: The area ratio is less than 90% and is 80% or more, and the adhesiveness is slightly poor but there is no practical problem. ×: The area ratio is less than 80%, the adhesion is poor, and there is a practical problem.

【００５６】［冷却ロール汚れ］表樹脂層用のポリエチ
レン樹脂の組成物の溶融押し出し時の冷却ロール汚れの
評価方法としては、前記の製造条件下で写真用支持体製
造時に、製造を開始してから６時間後に冷却ロール上の
汚れの発生状況を視覚的に判定して評価した。評価基準
としては、以下の通りである。 ◎：冷却ロール汚れの発生が全くなく非常に良好。 ○：冷却ロール汚れの発生が少なく良好。 △：冷却ロール汚れの発生がやや多いが、実用上問題な
い程度。 ×：冷却ロール汚れの発生が多くて、実用上問題があ
る。[Cooling Roll Contamination] As a method for evaluating the cooling roll contamination at the time of melt extrusion of the polyethylene resin composition for the surface resin layer, the production was started at the time of producing the photographic support under the production conditions described above. After 6 hours, the occurrence of dirt on the cooling roll was visually judged and evaluated. The evaluation criteria are as follows. ：: Very good with no generation of dirt on the cooling roll. ：: Good with little generation of dirt on the cooling roll. Δ: Slight occurrence of cooling roll contamination, but no practical problem. X: There is much generation of dirt on the cooling roll and there is a problem in practical use.

【００５７】［ダイリップ汚れ］溶融押し出し開始から
１時間後のダイリップ汚れに起因する全幅試料中の汚れ
スジを視覚的に判定して評価した。評価基準としては、
以下の通りである。 ◎：ダイリップ汚れに起因する汚れスジの発生がほとん
どなく良好。 ○：ダイリップ汚れに起因する汚れスジの発生が少なく
良好。 △：ダイリップ汚れに起因する汚れスジの発生がやや多
いが、実用上問題ない程度。 ×：ダイリップ汚れに起因する汚れスジの発生が多く
て、実用上問題がある。[Die Lip Stain] Stain streaks in the full width sample caused by die lip stain one hour after the start of the melt extrusion were visually judged and evaluated. As evaluation criteria,
It is as follows. ：: Good with almost no stain streaks due to die lip stains. ：: Good with few stain lines due to die lip stain. Δ: Dirt streaks due to die lip stains are slightly large, but are not practically problematic. X: There are many occurrences of dirt streaks caused by die lip dirt, which is problematic in practical use.

【００５８】［シャープネス］得られた写真印画紙に画
像力チャートを密着し、緑色光で露光し、カラー現像処
理してテストシートを得た。このテストシートを、マイ
クロデンシトメーターで測定し、常法に従って、パーソ
ナルコンピューターで計算して、マゼンタ層の画像のシ
ャープネスとして５本／ｍｍにおけるＣＴＦ（コントラ
スト伝達函数）を求め、樹脂被覆紙型写真用支持体のプ
リント画像のシャープネスを測定した。なお、ＣＴＦは
その数値が大きいほど、プリント画像のシャープネスが
良好であることを示す。[Sharpness] An image chart was adhered to the obtained photographic printing paper, exposed to green light, and subjected to color development to obtain a test sheet. This test sheet was measured with a microdensitometer and calculated by a personal computer according to a conventional method to determine the CTF (contrast transfer function) at 5 lines / mm as the image sharpness of the magenta layer. The sharpness of the printed image of the support was measured. The larger the value of CTF, the better the sharpness of the printed image.

【００５９】[0059]

【表１】 [Table 1]

【００６０】得られた結果を表２に示す。Table 2 shows the obtained results.

【００６１】[0061]

【表２】 [Table 2]

【００６２】注１）表２中の○は、本発明による試料を
表わす。Note 1) ○ in Table 2 represents a sample according to the present invention.

【００６３】表２から明らかなごとく、表ポリエチレン
樹脂層のｎ−ヘキサン抽出量１が３質量％以下のもの
は、製法の違うポリエチレン樹脂に関わらず、冷却ロー
ル汚れと接着性が良好であることが判る。また、複数層
被覆する場合、最下層と最上層に被覆されるポリエチレ
ン樹脂層のｎ−ヘキサン抽出量１が３質量％以下のもの
を用いれば、中間層のｎ−ヘキサン抽出量が３質量％以
上のものを用いても、冷却ロール汚れと接着性が良好で
あることが判る。また、ｎ−ヘキサン抽出量としては、
３質量％以下のものが好ましく、更に２．５質量％以下
のものが更に好ましいことが判る。なお、試料Ｎｏ．１
の単層で溶融押し出しコーティングしたものは、ｎ−ヘ
キサン抽出量１が３質量％より大きく不適当であった
が、面質に関しても、表面にクレーター状の細孔が確認
され写真用支持体としては不適当なものであった。As is evident from Table 2, when the amount of n-hexane extracted from the polyethylene resin layer in the table is 1% by mass or less, the cooling roll stains and the adhesiveness are good irrespective of the polyethylene resin manufactured differently. I understand. In the case of coating a plurality of layers, if the polyethylene resin layer coated on the lowermost layer and the uppermost layer has an n-hexane extraction amount 1 of 3% by mass or less, the intermediate layer has an n-hexane extraction amount of 3% by mass. It can be seen that even with the use of the above, the cooling roll stains and the adhesiveness are good. Also, as the amount of n-hexane extracted,
It is understood that the content is preferably 3% by mass or less, and more preferably 2.5% by mass or less. The sample No. 1
The melt-extrusion coating with a single layer of the above was inappropriate because the n-hexane extraction amount 1 was more than 3% by mass, but crater-like pores were confirmed on the surface, and the surface quality was also confirmed. Was inappropriate.

【００６４】実施例２ 実施例１の表１に記載のＬＤＰＥ樹脂Ａをマスターバッ
チ作成用の樹脂として用い、表３記載の表面処理剤、及
び表４記載の滑剤を用いて調整した二酸化チタン顔料が
５０質量％含有されたマスターバッチを用いて、表５記
載の希釈比率でＬＤＰＥ樹脂Ａと混合した二酸化チタン
顔料を含むポリエチレン樹脂（Ｇ）〜（Ｍ）を用いるこ
と以外は実施例１と同様に実施した。Example 2 Titanium dioxide pigment prepared using LDPE resin A shown in Table 1 of Example 1 as a resin for preparing a masterbatch and using a surface treatment agent shown in Table 3 and a lubricant shown in Table 4 Is the same as that of Example 1 except that polyethylene resins (G) to (M) containing titanium dioxide pigment mixed with LDPE resin A at a dilution ratio shown in Table 5 using a master batch containing 50% by mass of It was carried out.

【００６５】[0065]

【表３】 [Table 3]

【００６６】[0066]

【表４】 [Table 4]

【００６７】[0067]

【表５】 [Table 5]

【００６８】得られた結果を表６に示す。Table 6 shows the obtained results.

【００６９】[0069]

【表６】 [Table 6]

【００７０】注２）表６中の○は、実施例１の注１と同
様に、本発明による試料を表わす。Note 2) O in Table 6 represents a sample according to the present invention, as in Note 1 of Example 1.

【００７１】表６から明らかなごとく、二酸化チタン顔
料を添加したポリエチレン樹脂についても同様に、ｎ−
ヘキサン抽出量１が３質量％以下のものは、冷却ロール
汚れと、接着性が良好であることが判る。また、ｎ−ヘ
キサン抽出量１が３質量％以下のものは、二酸化チタン
の表面処理剤の種類や二酸化チタンを練り混む際に使用
される滑剤の種類によらず、冷却ロール汚れと、接着性
が良好であることが判る。なお、試料Ｎｏ．１３の単層
でラミネートしたものは、ｎ−ヘキサン抽出量１が３質
量％より大きく不適当であったが、面質に関しても、表
面にクレーター状の細孔が確認され写真用支持体として
は不適当なものであった。As is evident from Table 6, the polyethylene resin to which the titanium dioxide pigment was added was similarly n-type.
It can be seen that those having a hexane extraction amount of 1 mass% or less have good adhesion to the cooling roll and good adhesion. In addition, when the n-hexane extraction amount 1 is 3% by mass or less, regardless of the type of surface treatment agent of titanium dioxide or the type of lubricant used when kneading the titanium dioxide, the contamination of the cooling roll and the adhesiveness Is found to be good. The sample No. In the case of laminating with a single layer of No. 13, the n-hexane extraction amount 1 was more than 3% by mass and was unsuitable. However, as for the surface quality, crater-like pores were confirmed on the surface and as a photographic support, It was inappropriate.

【００７２】実施例３ 表５に示した番号の樹脂を用い、最上層の樹脂加工温度
と層構成を表７記載のようにすること以外は実施例１と
同様に実施した。なお、表樹脂層の溶融押し出しコーテ
ィングは、最下層と中間層をそれぞれ１０μｍの厚さに
なるように共押し出しコーティングし、最上層は更にそ
の上に１０μｍの厚さになるようにラミネートを施す、
いわゆる逐次押し出しコーティングであるタンデム方式
で行った。Example 3 Example 3 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the resin having the number shown in Table 5 was used and the resin processing temperature and the layer constitution of the uppermost layer were as shown in Table 7. In addition, the melt extrusion coating of the surface resin layer, the lowermost layer and the intermediate layer are each co-extruded and coated so as to have a thickness of 10 μm, and the uppermost layer is further laminated thereon so as to have a thickness of 10 μm.
The coating was performed in a tandem system, which is a so-called sequential extrusion coating.

【００７３】[0073]

【表７】 [Table 7]

【００７４】注３）表７中の○は、更に好ましい本発明
による試料を表わす。Note 3) The circles in Table 7 represent more preferred samples according to the present invention.

【００７５】表７から明らかなごとく、最上層が最下層
より低い温度で、かつ２７０〜３００℃の樹脂温度で押
し出しコーティングされた写真用支持体は、冷却ロール
汚れと接着性が良好であり、更にダイリップ汚れの発生
が少ないことが判る。また、表７中の試料Ｎｏ．２６と
３１は、冷却ロール汚れとダイリップ汚れは良好であっ
たものの、最上層のポリエチレン樹脂層の樹脂温度が低
すぎたため、既に塗工されているポリエチレン樹脂層と
の接着が弱まる傾向にあった。As is apparent from Table 7, the photographic support extruded and coated with the uppermost layer at a lower temperature than the lowermost layer and at a resin temperature of 270 to 300 ° C. has good chill roll stains and adhesion. Further, it can be seen that the generation of die lip stain is small. Further, the sample No. in Table 7 was used. In Nos. 26 and 31, although the cooling roll stain and the die lip stain were good, the resin temperature of the uppermost polyethylene resin layer was too low, so that the adhesion with the already coated polyethylene resin layer tended to be weakened. .

【００７６】実施例４ 表５に示した番号の樹脂を用い、最上層の樹脂加工温度
と酸化チタン濃度を変えて層構成を表８記載のようにす
ること以外は実施例１と同様に実施した。なお、表樹脂
層の溶融押し出しコーティングは、試料Ｎｏ．４０は試
料Ｎｏ．３８と同じ層構成での３層共押し出しコーティ
ングであり、残りの試料に関しては、最下層と中間層を
それぞれの層が１０μｍの厚さになるように共押し出し
コーティングし、最上層は更にその上に１０μｍの厚さ
になるようにラミネートを施す、いわゆる逐次押し出し
コーティングであるタンデム方式で行った。Example 4 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the resin having the number shown in Table 5 was used and the layer structure was as shown in Table 8 by changing the resin processing temperature and titanium oxide concentration of the uppermost layer. did. In addition, the melt extrusion coating of the surface resin layer was performed according to Sample No. Sample No. 40 is a sample No. 38 is a three-layer co-extrusion coating with the same layer configuration as for Example 38, with the remaining samples being co-extrusion coated with the bottom and middle layers so that each layer is 10 μm thick, with the top layer further overlying The coating was performed by a tandem method, which is a so-called sequential extrusion coating, in which a laminate was formed to a thickness of 10 μm.

【００７７】[0077]

【表８】 [Table 8]

【００７８】注４）表８中の○は、更に好ましい本発明
による試料を表わす。Note 4) The circles in Table 8 represent more preferred samples according to the present invention.

【００７９】表８から明らかなごとく、写真構成層を設
ける側のポリエチレン樹脂層がタンデム押し出しコーテ
ィングされたものであって、最上層に二酸化チタン顔料
が多く含有されたものは、印画紙としてのシャープネス
に優れていることが判る。また、実施例３と同様に、最
上層を２７０〜３００℃の温度で押し出しコーティング
した写真用支持体は、冷却ロール汚れと接着性が良好で
あり、更にダイリップ汚れの発生が少ないことが判る。
表８中の試料Ｎｏ．３５と３９は、冷却ロール汚れとダ
イリップ汚れと基紙との接着性は良好であったものの、
最上層のポリエチレン樹脂層の樹脂温度が低すぎたた
め、既に塗工されているポリエチレン樹脂層との接着が
得られず、写真用支持体としては不適切であり、試料Ｎ
ｏ．４０の共押し出しラミネートしたものは、特に問題
はないものの、試料Ｎｏ．３８と比較した場合、基紙と
の接着性が劣っていた。As is apparent from Table 8, the polyethylene resin layer on the side where the photographic constituent layer is provided was coated by tandem extrusion coating, and the top layer containing a large amount of titanium dioxide pigment had a sharpness as photographic paper. It turns out that it is excellent. Also, as in Example 3, the photographic support in which the uppermost layer was extrusion-coated at a temperature of 270 to 300 ° C. was found to have good adhesion to the cooling roll and good adhesion, and furthermore, to minimize the occurrence of die lip contamination.
Sample No. in Table 8 35 and 39 had good adhesion between the cooling roll stain, the die lip stain and the base paper,
Since the resin temperature of the uppermost polyethylene resin layer was too low, adhesion with the already applied polyethylene resin layer was not obtained, and it was unsuitable as a photographic support.
o. Sample No. 40, which was co-extruded and laminated, had no particular problem. As compared with No. 38, the adhesiveness to the base paper was inferior.

【００８０】[0080]

【発明の効果】本発明の写真用支持体は、写真構成層を
設ける側の紙基体面に被覆されたポリエチレン樹脂層の
ｎ−ヘキサン抽出量が規定値以下であるため、写真構成
層を設ける側の樹脂層と基紙との接着が良好で、冷却ロ
ール汚れに起因する問題の発生がなく、かつダイリップ
汚れの発生が極めて少ない写真用支持体を提供すること
が出来る。According to the photographic support of the present invention, since the amount of n-hexane extracted from the polyethylene resin layer coated on the surface of the paper substrate on which the photographic constituent layer is provided is not more than the specified value, the photographic constituent layer is provided. It is possible to provide a photographic support in which the adhesion between the resin layer on the side and the base paper is good, there is no problem due to the contamination of the cooling roll, and the occurrence of die lip contamination is extremely small.

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 紙を基体として、その一方の紙基体面が
フィルム形成能ある樹脂で被覆され、その反対側の写真
構成層を設ける側の紙基体面がポリエチレン樹脂で複数
層被覆された写真用支持体において、該ポリエチレン樹
脂複数層の下記で規定されるｎ−ヘキサン抽出量１が３
質量％以下であることを特徴とする写真用支持体。ｎ−
ヘキサン抽出量１：写真用支持体のポリエチレン樹脂層
部分をきれいに剥離し、１５ｃｍ×２．５ｃｍの短冊に
切断したサンプル約２．５ｇを、５０℃に保ったｎ−ヘ
キサン３００ｍｌに浸漬して、２時間抽出し、前後のフ
ィルムの質量変化から抽出前の質量に対する抽出により
減少した質量の割合を求め、この割合をｎ−ヘキサン抽
出量１（質量％）と規定する。1. A photograph in which paper is used as a substrate and one of the paper substrates is coated with a resin capable of forming a film, and the opposite side of the paper substrate on which a photographic constituent layer is provided is coated with a plurality of layers of polyethylene resin. In the support for use, the extraction amount of n-hexane 1 defined below of the polyethylene resin
A photographic support, characterized in that the content is not more than mass%. n-
Hexane extraction amount 1: The polyethylene resin layer portion of the photographic support was peeled off neatly, and about 2.5 g of a sample cut into a strip of 15 cm × 2.5 cm was immersed in 300 ml of n-hexane kept at 50 ° C. Extraction was performed for 2 hours, and the ratio of the mass reduced by the extraction to the mass before the extraction was determined from the change in the mass of the film before and after, and this ratio was defined as n-hexane extraction amount 1 (% by mass). 【請求項２】 写真構成層を設ける側の複数層被覆され
たポリエチレン樹脂層のうち、最下層と最上層に被覆さ
れる該ポリエチレン樹脂層の下記で規定されるｎ−ヘキ
サン抽出量２が３質量％以下である樹脂を用いて被覆さ
れたことを特徴とする請求項１記載の写真用支持体。ｎ
−ヘキサン抽出量２：１５０℃で加工した３８μｍのイ
ンフレーションフィルムを１５ｃｍ×２．５ｃｍの短冊
に切断したサンプル約２．５ｇを、５０℃に保ったｎ−
ヘキサン３００ｍｌに浸漬して、２時間抽出し、前後の
フィルムの質量変化から抽出前の質量に対する抽出によ
り減少した質量の割合を求め、この割合をｎ−ヘキサン
抽出量２（質量％）と規定する。2. The polyethylene resin layer coated on the lowermost layer and the uppermost layer of the polyethylene resin layer coated on the side on which the photographic constituent layer is provided has an n-hexane extraction amount 2 defined below of 3 2. The photographic support according to claim 1, wherein the support is coated with a resin of not more than mass%. n
Hexane extraction amount 2: About 2.5 g of a sample obtained by cutting a 38 μm blown film processed at 150 ° C. into a 15 cm × 2.5 cm strip was kept at 50 ° C.
After immersion in 300 ml of hexane and extraction for 2 hours, the ratio of the mass reduced by extraction to the mass before extraction is determined from the change in mass of the film before and after, and this ratio is defined as n-hexane extraction amount 2 (% by mass). . 【請求項３】 写真構成層を設ける側の該ポリエチレン
樹脂層が二酸化チタン顔料を含有していることを特徴と
する請求項１又は２記載の写真用支持体。3. The photographic support according to claim 1, wherein the polyethylene resin layer on the side on which the photographic constituent layer is provided contains a titanium dioxide pigment. 【請求項４】 一方の紙基体面をフィルム形成能ある樹
脂で被覆し、その反対側の写真構成層を設ける側の紙基
体面をポリエチレン樹脂で複数層被覆する写真用支持体
の製造方法において、ポリエチレン樹脂で複数層被覆す
る手段が、逐次又は連続的に押し出しコーティングする
タンデム押し出しコーティング方式であって、最上層に
最も多く二酸化チタン顔料を含有せしめ、コーテイング
の際の樹脂の温度を最下層よりも最上層の方を低くして
押し出しコーティングすることを特徴とする写真用支持
体の製造方法。4. A method for producing a photographic support comprising coating one paper substrate surface with a resin capable of forming a film and coating the opposite side of the paper substrate surface provided with a photographic constituent layer with a plurality of polyethylene resins. Means for coating a plurality of layers with a polyethylene resin is a tandem extrusion coating method in which extrusion coating is performed sequentially or continuously, in which the uppermost layer contains the most titanium dioxide pigment, and the temperature of the resin during coating is lower than that of the lowermost layer. A method for producing a photographic support, wherein the uppermost layer is made lower by extrusion coating. 【請求項５】 最上層を含むポリエチレン樹脂層が、２
７０〜３００℃で押し出しコーティングされたことを特
徴とする請求項４記載の写真用支持体の製造方法。5. The polyethylene resin layer including the uppermost layer has a thickness of 2
The method for producing a photographic support according to claim 4, wherein the support is extrusion-coated at 70 to 300C.