JP4409306B2 - Support for imaging material and method for producing the same - Google Patents
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Description
本発明は、天然パルプを主成分とする紙を基質として、その一方の紙基質(以下、基紙と略すことがある)面がフィルム形成能ある樹脂で被覆され、その反対側の画像を設ける側の基紙面がポリオレフィン樹脂で被覆された画像材料用支持体に関するものであり、更に詳しくは、冷却ロール汚れがなく、また、溶融樹脂から発生する樹脂状の発煙が減少しRタレの欠点が解消され、それ故、均質な画像面が得られ、安定して高速生産できる画像材料用支持体及びその製造方法に関するものである。 In the present invention, a paper mainly composed of natural pulp is used as a substrate, and one paper substrate (hereinafter sometimes abbreviated as a base paper) is coated with a resin capable of forming a film, and an image on the opposite side is provided. The present invention relates to a support for image material whose base paper surface is coated with a polyolefin resin. More specifically, there is no cooling roll contamination, and the resinous smoke generated from the molten resin is reduced, resulting in the disadvantage of R sauce. Therefore, the present invention relates to a support for image material that can be eliminated, and hence a uniform image surface can be obtained and can be stably and rapidly produced, and a method for producing the same.
従来、画像材料用支持体のための基紙面がフィルム形成能ある樹脂で被覆された樹脂被覆紙型画像材料用支持体は良く知られている。例えば、基紙の両面がポリオレフィン系樹脂で被覆された画像材料用支持体についての技術が開示されている(例えば特許文献1参照)。また、ハロゲン化銀感光材料の迅速写真現像処理方式が適用されて以来、基紙の両面がポリオレフィン樹脂で被覆された写真印画紙が主に実用化されており、必要に応じてその一方の画像形成側の樹脂層中には鮮鋭度を付与するために、通常二酸化チタン顔料を含有している。 2. Description of the Related Art Conventionally, a resin-coated paper image material support in which a base paper surface for the image material support is coated with a resin capable of forming a film is well known. For example, a technique for a support for image material in which both surfaces of a base paper are coated with a polyolefin-based resin is disclosed (for example, see Patent Document 1). In addition, since the rapid photographic development processing method for silver halide light-sensitive materials has been applied, photographic paper with both sides of the base paper coated with polyolefin resin has been mainly put into practical use. In order to impart sharpness, the resin layer on the forming side usually contains a titanium dioxide pigment.
しかしながら、画像構成層を設ける側の基紙面(以下、画像構成層を設ける側の基紙面を表面、その反対側の基紙面を裏面と略すことがある)を被覆する樹脂組成物として、先行技術に開示された樹脂組成物を用いても、紙を基質とする樹脂被覆紙型画像材料用支持体を生産する場合には、重大な問題点が発生することが判明した。また、該樹脂被覆紙型画像材料用支持体は、依然として品質的に重大な問題点を有していた。 However, as a resin composition for coating the base paper surface on which the image constituent layer is provided (hereinafter, the base paper surface on which the image constituent layer is provided may be abbreviated as the front surface, and the opposite base paper surface may be abbreviated as the back surface). Even when the resin composition disclosed in 1) is used, it has been found that when producing a support for a resin-coated paper type image material using paper as a substrate, a serious problem occurs. Further, the support for resin-coated paper type image material still has a serious problem in quality.
即ち、第一に、ポリオレフィン樹脂被覆紙は、通常走行する基紙上に溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイから溶融したポリオレフィン樹脂組成物をフィルム状に押し出し、流延して被覆し、加圧ロールと冷却ロールとの間で圧着し、冷却後ロールから剥離されるという一連の工程で生産される。しかし、基紙の表面を被覆する樹脂組成物として、従来公知のポリオレフィン樹脂組成物を用いた場合には、冷却ロール上に冷却ロール汚れと呼称されるポリオレフィン樹脂組成物あるいはその変性物を主成分とする汚れが発生する傾向があった。ポリオレフィン樹脂被覆紙の生産は、操業開始から少なくとも2〜3日、通常は一週間、時には1ヶ月連続して溶融押し出し機を稼働して行われるが、連続して操業される期間が長くなれば長くなるほど、始末が悪いことに、冷却ロール汚れは蓄積する傾向があった。 That is, first, a polyolefin resin-coated paper is formed by extruding a melted polyolefin resin composition from its slit die into a film on a base paper that normally travels, and casting and coating it. It is produced by a series of processes in which it is pressure-bonded between a roll and a cooling roll and peeled off from the roll after cooling. However, when a conventionally known polyolefin resin composition is used as the resin composition for covering the surface of the base paper, the main component is a polyolefin resin composition called a cooling roll stain or a modified product thereof on the cooling roll. There was a tendency for stains to occur. Production of polyolefin resin-coated paper is carried out by operating the melt extruder for at least 2-3 days from the start of operation, usually for one week, sometimes for one month, but if the continuous operation period is long The longer the length, the worse the cooling roll dirt, the more likely it was to accumulate.
ポリオレフィン樹脂被覆紙の製造中に冷却ロール汚れが多く発生し始めると冷却ロールからのポリオレフィン樹脂被覆紙の剥離性が悪化して、冷却ロールと樹脂層との粘着性が大きくなって冷却ロール側に樹脂層が取られる傾向が大きくなるために、基紙と樹脂層との接着性が不均一に弱くなったり、ひどい時には基紙と樹脂層とが剥離したりして画像材料用支持体用途のための樹脂被覆紙としては、全く不適当で商品価値のないものになるという問題点があった。特に高速生産の時、蓄積した冷却ロール汚れが該樹脂層に付着したまま巻き取られ、画像構成層を設けた後、画像面に不均質な状態が出現し、画像材料用支持体用途のための樹脂被覆紙としては、致命的な品質故障になるという深刻な問題を引き起こすこともあった。このため、冷却ロール汚れの十分な防止対策を講じる必要があった。 When a lot of cooling roll dirt begins to occur during the production of polyolefin resin-coated paper, the releasability of the polyolefin resin-coated paper from the cooling roll deteriorates, and the adhesiveness between the cooling roll and the resin layer increases, leading to the cooling roll side. Since the tendency of the resin layer to increase is increased, the adhesion between the base paper and the resin layer is unevenly weakened. As a resin-coated paper for this purpose, there is a problem that it is completely inappropriate and has no commercial value. Especially during high-speed production, accumulated cooling roll dirt is wound up while adhering to the resin layer, and after providing an image constituting layer, an inhomogeneous state appears on the image surface, for use as a support for image materials. However, this resin-coated paper sometimes causes a serious problem that a fatal quality failure occurs. For this reason, it is necessary to take sufficient measures to prevent the cooling roll from being soiled.
第二に、ポリオレフィン樹脂組成物がスリットダイから押出され、冷却ロールで固化されるまでに不快臭を放つ大量の油煙が発生する。この油煙は金属石鹸または樹脂の分解物であり、排煙フードに付着堆積すると冷却ロールや樹脂被覆面に落下し、Rタレと呼称される汚れが発生する。そのまま製造された画像材料用支持体の表面には、汚れが樹脂覆面に付着して、画像材料用支持体の表面に異物が出現する。また、油煙を排除する装置技術が開示されている(例えば特許文献2参照)が、樹脂組成物に由来する発煙量が減少されることはなく、連続操業時間が長ければRタレの発生による上記のトラブルを抑えることはできず、根本的な問題の解決には十分ではなかった。また、ポリエチレン樹脂組成物に複数の金属石鹸を使用する技術が記載されている(例えば特許文献3参照)が、金属石鹸を複合して使用することによるRタレ防止の効果についての記載はされておらず、Rタレの問題解決には至らなかった。以上のような理由から、画像材料用支持体としては、不適当で商品価値が低下してしまうという問題があった。
従って、本発明の目的は、天然パルプを主成分とする紙を基質として、その一方の基紙面がフィルム形成能ある樹脂で被覆され、その反対側の画像構成層を設ける側の基紙面がポリオレフィン樹脂組成物で被覆された画像材料用支持体及びその製造方法において、冷却ロール汚れがなく、また、溶融樹脂から発生する発煙が減少し、Rタレの欠点が解消され、それ故、均質な画像面が得られ、安定して高速生産できる画像材料用支持体及びその製造方法を提供する事である。 Accordingly, an object of the present invention is to use a paper mainly composed of natural pulp as a substrate, one base paper surface of which is coated with a resin capable of forming a film, and the opposite base paper surface on which the image forming layer is provided is a polyolefin. In the support for an image material coated with a resin composition and a method for producing the same, there is no chill roll contamination, and the smoke generated from the molten resin is reduced, so that the drawbacks of R sagging are eliminated. An object of the present invention is to provide a support for an imaging material which can obtain a surface and can be stably produced at a high speed, and a method for producing the same.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、以下の本発明を見出した。即ち、第1の発明は、画像構成層を設ける側の基紙面がポリオレフィン樹脂層で被覆された画像材料用支持体において、該ポリオレフィン樹脂層が、2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物、二酸化チタン顔料及びポリオレフィン樹脂を主成分とする樹脂組成物を溶融押し出しコーティングして形成され、該金属石鹸が炭素数14以上の飽和脂肪酸からなり、かつ該金属がリチウム、カルシウムまたは亜鉛の組み合わせからなることを特徴とする画像材料用支持体の発明である。 As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found the following present invention. That is, according to a first aspect of the present invention, there is provided a support for an image material in which a base paper surface on which an image constituting layer is provided is coated with a polyolefin resin layer, wherein the polyolefin resin layer is a single melting point in which two or more kinds of metal soaps are combined. A metal soap composite, a titanium dioxide pigment, and a resin composition mainly composed of a polyolefin resin formed by melt extrusion coating, the metal soap is composed of a saturated fatty acid having 14 or more carbon atoms, and the metal is lithium, It is an invention of a support for imaging material, comprising a combination of calcium or zinc .
第2の発明は、第1の発明における金属石鹸複合物の350℃における加熱減量が、10質量%以下である画像材料用支持体である。 A second invention is a support for image material in which the heat loss at 350 ° C. of the metal soap composite in the first invention is 10% by mass or less.
第3の発明は、第1〜第2の発明における金属石鹸複合物のうち、一方の金属石鹸の金属が亜鉛である画像材料用支持体の発明である。 3rd invention is invention of the support for image materials whose metal of one metal soap is zinc among the metal soap composites in 1st- 2nd invention.
第4の発明は、第3の発明における金属石鹸複合物のうち、他方の金属石鹸の金属にリチウムまたはカルシウムが含まれる画像材料用支持体の発明である。 4th invention is invention of the support for image materials in which lithium or calcium is contained in the metal of the other metal soap among the metal soap composites in 3rd invention.
第5の発明は、第1〜第4の発明における金属石鹸の脂肪酸基が水酸基を有する画像材料用支持体の発明である。 5th invention is invention of the support for image materials in which the fatty acid group of the metal soap in 1st- 4th invention has a hydroxyl group.
第6の発明は、一方の基紙面をフィルム形成能ある樹脂で被覆し、その反対側の画像構成層を設ける側の基紙面を樹脂で被覆する画像材料用支持体の製造方法において、2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物、二酸化チタン顔料及びポリオレフィン樹脂を用いて、樹脂組成物を溶融押し出しコーティングし画像材料用支持体を製造する方法であって、該金属石鹸が炭素数14以上の飽和脂肪酸からなり、かつ該金属がリチウム、カルシウムまたは亜鉛の組み合わせからなり、樹脂温度が270℃〜350℃、且つ、350m/分以上で押出しコーティングすることを特徴とする画像材料用支持体の製造方法の発明である。 A sixth invention is a method for producing a support for imaging material in which one base paper surface is coated with a resin capable of forming a film and the base paper surface on the side where the image constituting layer on the opposite side is provided is coated with a resin. metal soaps composites having a single melting point that combines metal soaps described above, by using a titanium pigment and a polyolefin resin dioxide, the resin composition a method for producing a melt-extrusion coating and image material support, the metal The soap is composed of a saturated fatty acid having 14 or more carbon atoms, and the metal is composed of a combination of lithium, calcium or zinc , and is extrusion coated at a resin temperature of 270 ° C. to 350 ° C. and 350 m / min or more. It is invention of the manufacturing method of the support body for image materials.
本発明で言う単一融点をもつ金属石鹸複合物とは、示差走査熱量測定(DSC)または示差熱量測定(DTA)で得られたスペクトル中で、複合した各金属石鹸単体に由来する融点が認められず、金属石鹸複合物に由来する共融点のみが認められたものである。この場合、複合物に由来する共融点の単一ピーク内にショルダーが見られても、共融点のピークが単一にてピークを構成している場合は本発明内である。 In the present invention, a metal soap composite having a single melting point has a melting point derived from each composite metal soap alone in a spectrum obtained by differential scanning calorimetry (DSC) or differential calorimetry (DTA). In other words, only the eutectic point derived from the metal soap composite was observed. In this case, even if a shoulder is observed in the single peak of the eutectic point derived from the composite, it is within the present invention if the peak of the eutectic point forms a single peak.
本発明で言う融点は、DSCまたはDTAを行うことで求めることが可能である。測定条件としては、試料量を0.01g、窒素流量を40mL/分、昇温速度を10℃/分とし、30℃から300℃までの加熱を行い、測定して得られたスペクトルより融点を求めた。 The melting point referred to in the present invention can be determined by performing DSC or DTA. The measurement conditions were 0.01 g of sample, nitrogen flow rate of 40 mL / min, heating rate of 10 ° C./min, heating from 30 ° C. to 300 ° C., and melting point from the spectrum obtained by measurement. Asked.
本発明で言う加熱減量は、一般的に熱重量分析(TGA)を行うことで求めることが可能である。即ち、窒素雰囲気下に置かれた試料を一定速度で加熱していき、分解に伴う減量率を求めることができる。測定条件としては、試料量を0.01g、空気流量を300mL/分、昇温速度を10℃/分とし、400℃まで加熱した後10分間保持した。得られたグラフより、350℃における加熱減量を求めた。 The heating loss referred to in the present invention can be generally determined by performing thermogravimetric analysis (TGA). That is, the weight loss rate accompanying decomposition | disassembly can be calculated | required by heating the sample placed in nitrogen atmosphere at a fixed speed. As measurement conditions, the sample amount was 0.01 g, the air flow rate was 300 mL / min, the temperature increase rate was 10 ° C./min, and the sample was heated to 400 ° C. and held for 10 minutes. From the obtained graph, the heat loss at 350 ° C. was determined.
本発明は、画像構成層を設ける側の基紙面がポリオレフィン樹脂層で被覆された、該ポリオレフィン樹脂層が、2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物、二酸化チタン顔料及びポリオレフィン樹脂を主成分とする樹脂組成物を溶融押し出しコーティングして形成され、該金属石鹸が炭素数14以上の飽和脂肪酸からなり、かつ該金属がリチウム、カルシウムまたは亜鉛の組み合わせからなることを特徴とし、冷却ロール汚れが良化し、油状の発煙量が減少し、冷却ロールや樹脂被覆面に落下して生じるRタレなどの欠点が解消され、それ故に均質な画像面が得られ、安定して生産できる画像材料用支持体及びその製造方法を提供することができる。 The present invention relates to a metal soap composite having a single melting point in which the polyolefin resin layer is a combination of two or more kinds of metal soaps, a titanium dioxide pigment, wherein the base paper surface on which the image forming layer is provided is coated with a polyolefin resin layer And a resin composition comprising a polyolefin resin as a main component by melt extrusion coating, wherein the metal soap is composed of a saturated fatty acid having 14 or more carbon atoms, and the metal is composed of a combination of lithium, calcium, or zinc. The cooling roll contamination is improved, the amount of oily smoke is reduced, the defects such as R sagging caused by falling on the cooling roll and the resin-coated surface are eliminated, and therefore a uniform image surface is obtained and stable. A support for image material that can be produced and a method for producing the same can be provided.
本発明は、前述した通り、冷却ロール汚れとRタレの発生が無く、良好な画像材料用支持体を提供するものであるが、我々が調査したところ、冷却ロール汚れ、Rタレを悪化させる一要因は、ポリオレフィン樹脂層に含まれる金属石鹸の分解であることが明らかとなった。即ち、耐熱性の低い金属石鹸が含有されているポリオレフィン樹脂を、溶融押し出し機を用いてスリットダイから溶融状態でフィルム状に押し出す場合、高温で押し出されるが故に、これらの物質は熱分解され、その結果、粘着性ある変性物を形成せしめ、この粘着性ある変性物は、冷却ロール上に堆積していき、冷却ロール汚れを発生させる。さらに一方では、スリットダイから溶融状態で押し出されたときに発生する油煙にも粘着性ある変性物は含まれており、それが排煙フードに付着堆積すると、やがて落下しRタレを発生させる。ポリオレフィン樹脂層に含まれる低分子量組成物よりも、特に滑剤として用いられる金属石鹸の熱分解より発生する粘着性変成物により、この現象が顕著に助長される傾向が確認された。我々は、驚くべきことに、2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物を使用することで、冷却ロール汚れ、及びRタレを良化することを見出し、本発明に至った。 As described above, the present invention provides a good support for an image material without the occurrence of cooling roll stains and R sagging. It became clear that the factor was decomposition of the metal soap contained in the polyolefin resin layer. That is, when a polyolefin resin containing a metal soap having low heat resistance is extruded from a slit die into a film state using a melt extruder, these substances are thermally decomposed because they are extruded at a high temperature. As a result, a sticky modified product is formed, and this sticky modified product is deposited on the cooling roll to generate chill roll contamination. On the other hand, the sticky denatured product is also contained in the oily smoke generated when it is extruded from the slit die in a molten state, and when it adheres to and accumulates on the smoke hood, it eventually falls and generates R sagging. It was confirmed that this phenomenon was remarkably promoted by the adhesive denatured product generated by thermal decomposition of metal soap used as a lubricant, rather than the low molecular weight composition contained in the polyolefin resin layer. We have surprisingly found that the use of a metal soap composite having a single melting point that is a combination of two or more types of metal soap improves the cooling roll dirt and R sagging, and is incorporated into the present invention. It came.
本発明においては、2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ、該金属石鹸が炭素数14以上の飽和脂肪酸からなり、かつ該金属がリチウム、カルシウムまたは亜鉛の組み合わせからなる金属石鹸複合物、及び二酸化チタンを含むポリオレフィン樹脂を用いる。
In the present invention, a metal soap composite having a single melting point obtained by combining two or more kinds of metal soaps, wherein the metal soaps are composed of saturated fatty acids having 14 or more carbon atoms, and the metals are composed of a combination of lithium, calcium or zinc And a polyolefin resin containing titanium dioxide.
単一融点を有する金属石鹸複合物は、極性の違いにより等モル錯体を形成し、内部滑性、外部滑性の両滑性を有する。単一融点は錯体形成による共融現象により得られ、もとの金属石鹸よりも融点の低い極小融点を与えることができ、複合することにより、金属石鹸複合物の融点が低下するにもかかわらず加熱減量は少ない。金属石鹸複合物の加熱減量が350℃において10質量%以下であれば、高い耐熱性を有するため本発明においてより好ましい。金属石鹸を複合せずに用いる場合、金属石鹸の耐熱性を優先するために、融点の高い金属石鹸を選定することは当然であるが、複合して用いる場合は、融点が降下しても耐熱性の高い錯体を得ることができるため、融点の降下は問題ではない。また、融点が降下することにより、樹脂を混練する際に、良好な分散性も得られる。したがって、単一融点を有する金属石鹸複合物を用いることは、冷却ロール汚れ、及びRタレの良化には有効である。一方、単一融点を有しない金属石鹸複合物は、錯体を形成していない金属石鹸が存在し、その金属石鹸の熱分解により粘着性変成物が発生し、冷却ロール、及びRタレを悪化させる。したがって、単一融点を有する金属石鹸複合物を得るために、等モル量の金属石鹸を複合することが好ましい。 A metal soap composite having a single melting point forms an equimolar complex due to the difference in polarity, and has both internal and external slip properties. The single melting point is obtained by the eutectic phenomenon due to complex formation, can give a minimum melting point lower than the original metal soap, and even though the melting causes the melting point of the metal soap composite to decrease Less heat loss. If the heat loss of the metal soap composite is 10% by mass or less at 350 ° C., it is more preferable in the present invention because it has high heat resistance. When using metal soaps without compounding, it is natural to select metal soaps with a high melting point in order to prioritize the heat resistance of metal soaps. Since a highly complex can be obtained, a drop in melting point is not a problem. Moreover, when the melting point is lowered, good dispersibility can be obtained when the resin is kneaded. Therefore, the use of a metal soap composite having a single melting point is effective for improving the cooling roll contamination and R sagging. On the other hand, metal soap composites that do not have a single melting point include metal soaps that do not form a complex, and adhesive denatured products are generated due to thermal decomposition of the metal soap, which deteriorates cooling rolls and R sagging. . Therefore, in order to obtain a metal soap composite having a single melting point, it is preferable to composite an equimolar amount of metal soap.
本発明において用いられる2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物の金属としては、本発明の効果を阻害しない限りであれば特に制限は無く、リチウム、カルシウム、亜鉛、マグネシウム、アルミニウムなどを用いることができる。特に、金属がリチウム、カルシウム、または亜鉛の金属石鹸2種類以上を組み合わせて金属石鹸複合物として用いた場合、冷却ロール汚れ、Rタレの発生が大きく抑制され、より好ましい。一般的に、滑剤の加工滑性は内部滑性と外部滑性に分けられる。樹脂と顔料などの添加物とが均一に混ざり易くし、分子間で局所的に発生する摩擦熱による分解を防ぎ、また、溶融押し出し機から押し出され易くするような、これらの流動性を向上する作用を内部滑性という。一方、加工温度における樹脂の加工機械への粘着と、金型で成形、冷却したときに生ずる金型への付着を防止する作用を外部滑性という。金属石鹸の機能としては内部滑性、外部滑性の何れの作用も有するが、特にポリオレフィン樹脂において、金属がリチウム、カルシウムである金属石鹸は内部滑性としての作用が、金属が亜鉛である金属石鹸は外部滑性としての作用が大きい。したがって、外部滑性の大きい金属が亜鉛である金属石鹸と、内部滑性が大きい金属がリチウムまたはカルシウムである金属石鹸との複合物が、外部滑性と内部滑性の両作用を併せもつことができるのでより好ましい。350℃における加熱減量が10質量%以下の金属石鹸複合物に使用される金属石鹸において、金属がカルシウムである金属石鹸を用いた場合は、金属がリチウムである金属石鹸よりもブロッキング性が大きいため、冷却ロールと樹脂との剥離性が悪化し、それ故、製造された画像材料用支持体は均質な面質が得られず問題となることがある。したがって、2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物に用いられる金属としては、リチウムと亜鉛の組み合わせが最も好ましい。 The metal of the metal soap composite having a single melting point combining two or more kinds of metal soap used in the present invention is not particularly limited as long as the effect of the present invention is not impaired, and lithium, calcium, zinc, Magnesium, aluminum, or the like can be used. In particular, when two or more kinds of metal soaps in which the metal is lithium, calcium, or zinc is used in combination as a metal soap composite, generation of cooling roll stains and R sagging is greatly suppressed, which is more preferable. In general, the processing lubricity of a lubricant is divided into internal lubricity and external lubricity. Improves the fluidity of the resin and pigments and other additives to facilitate uniform mixing, prevents decomposition due to frictional heat generated locally between molecules, and facilitates extrusion from the melt extruder. The action is called internal lubricity. On the other hand, the adhesion of the resin to the processing machine at the processing temperature and the action of preventing the adhesion to the mold that occurs when the mold is molded and cooled are called external lubricity. The function of the metal soap has both internal and external lubrication functions. In particular, in the polyolefin resin, the metal soap whose metal is lithium or calcium has the function of internal lubrication, and the metal whose metal is zinc. Soap has a great effect as external lubricity. Therefore, a composite of a metal soap whose external slippery metal is zinc and a metal soap whose internal slippery metal is lithium or calcium has both external slippery and internal slippery functions. Is more preferable. In the metal soap used for the metal soap composite whose weight loss on heating at 350 ° C. is 10 mass% or less, when the metal soap whose metal is calcium is used, the blocking property is larger than the metal soap whose metal is lithium. The peelability between the cooling roll and the resin deteriorates. Therefore, the manufactured support for image material may not be able to obtain a uniform surface quality, which may be a problem. Therefore, the combination of lithium and zinc is most preferable as the metal used in the metal soap composite having a single melting point obtained by combining two or more kinds of metal soaps.
また、本発明において用いられる2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物の脂肪酸としては、本発明の効果を阻害しない限りであれば特に制限は無く、ステアリン酸、パルミチン酸、モンタン酸、ベヘン酸などを用いることができ、何れの脂肪酸の組み合わせでもよい。特に、金属石鹸としての耐熱性をもたせるために、炭素数が14以上である脂肪酸を用いることが好ましい。 Further, the fatty acid of the metal soap composite having a single melting point combining two or more kinds of metal soaps used in the present invention is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired, and stearic acid, palmitic acid Acid, montanic acid, behenic acid and the like can be used, and any combination of fatty acids may be used. In particular, in order to provide heat resistance as a metal soap, it is preferable to use a fatty acid having 14 or more carbon atoms.
また、本発明において単一融点をもつ金属石鹸複合物に用いられた各金属石鹸単体の脂肪酸としては、純度が80%以上のものであることが好ましい。純度が80%未満のものを用いた場合、不純物として含まれる炭素数の少ない脂肪酸により凝固点降下などの物性変化が起こり、また、錯体の形成を阻害するような影響を及ぼし、それ故、金属石鹸複合物の作用が低下することがある。 In the present invention, the fatty acid of each metal soap used in the metal soap composite having a single melting point preferably has a purity of 80% or more. When a product with a purity of less than 80% is used, physical properties such as freezing point depression are caused by fatty acids with a small number of carbon atoms contained as impurities, and the effect of inhibiting the formation of a complex is caused. The effect of the composite may be reduced.
また、本発明において用いられる2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物の脂肪酸としては、脂肪酸基が水酸基を有する金属石鹸を用いることができる。例えば、12−ヒドロキシステアリン酸を用いた金属石鹸としては、12−ヒドロキシステアリン酸リチウムや12−ヒドロキシステアリン酸カルシウム、12−ヒドロキシステアリン酸亜鉛などが好ましく用いられる。 In addition, as the fatty acid of the metal soap composite having a single melting point obtained by combining two or more kinds of metal soaps used in the present invention, a metal soap having a fatty acid group having a hydroxyl group can be used. For example, as the metal soap using 12-hydroxystearic acid, lithium 12-hydroxystearate, calcium 12-hydroxystearate, zinc 12-hydroxystearate and the like are preferably used.
本発明において単一融点を有する金属石鹸複合物を調製せしめる方法としては、異なる複数の金属石鹸を混合し、均一に融解することで調製するが、或いは、金属石鹸を合成する際に、けん化した脂肪酸水溶液に異なる複数の金属塩水溶液を添加して調製しても良い。 In the present invention, a method for preparing a metal soap composite having a single melting point is prepared by mixing a plurality of different metal soaps and melting them uniformly, or saponified when synthesizing a metal soap. A plurality of different metal salt aqueous solutions may be added to the fatty acid aqueous solution.
また、本発明における画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側の面を被覆するポリオレフィン樹脂層に含有される金属石鹸の濃度は、0.02〜2.0質量%の範囲が有用であるが、より好ましくは0.2〜0.5質量%の範囲が好ましい。 In the present invention, the concentration of the metal soap contained in the polyolefin resin layer that covers the surface on the side on which the image constituent layer of the base paper of the image material support is provided is in the range of 0.02 to 2.0% by mass. Although useful, the range of 0.2-0.5 mass% is more preferable.
また、本発明においては、画像構成層を設ける側の基紙面がポリオレフィン樹脂で複数層被覆されたものであってもよい。冷却ロール汚れを考えた場合、複数層被覆されたものの内、少なくとも画像形成層の最上層の金属石鹸複合物に耐熱性があれば、冷却ロール汚れは改善される。その際、残りの中間層及び最下層の樹脂についても耐熱性の高い金属石鹸複合物が同様に含まれていることがより好ましいものの、例えば、規定値を多少はずれることがあっても、画像形成層には影響ない。その分、カール性に優れたポリオレフィン樹脂やコスト面で優れたポリオレフィン樹脂などを必要に応じて使用することが、品質上、又は製造上、有利となる。 In the present invention, the base paper surface on which the image forming layer is provided may be coated with a plurality of layers with a polyolefin resin. When considering cooling roll contamination, cooling roll contamination can be improved if at least the metal soap composite at the uppermost layer of the image forming layer has heat resistance among those coated with a plurality of layers. At that time, although it is more preferable that the remaining intermediate layer and the lowermost layer resin also contain a metal soap composite having high heat resistance, for example, even if the specified value is slightly deviated, image formation Does not affect the layer. Accordingly, it is advantageous in terms of quality or manufacture to use a polyolefin resin excellent in curling properties or a polyolefin resin excellent in cost as required.
本発明における画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側に被覆されるポリオレフィン樹脂としては、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、又はこれらの混合物が好ましい。その中で、各種の密度、メルトフローレート(以下単にMFRと略す)、分子量、分子量分布のものを使用できるが、通常、密度0.90〜0.97g/cm3の範囲、MFR=0.1〜50g/10分、好ましくは、MFR=0.3〜40g/10分の範囲のものを単独にあるいは混合して有利に使用できる。また、樹脂が多層構成である場合、最外層の樹脂として、例えば、MFR=5〜20g/10分のもの、下層の樹脂として、例えば、MFR=2〜10g/10分のものを使用するなど別の性質、構成の樹脂を使用することもできる。 As the polyolefin resin to be coated on the side on which the image constituent layer of the base paper for the image material support in the present invention is provided, low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, linear low density polyethylene, or a mixture thereof Is preferred. Among them, various densities, melt flow rates (hereinafter simply abbreviated as MFR), molecular weight, and molecular weight distribution can be used. Usually, the density ranges from 0.90 to 0.97 g / cm 3 and MFR = 0. Those having a range of 1 to 50 g / 10 min, preferably MFR = 0.3 to 40 g / 10 min can be advantageously used alone or in combination. Further, when the resin has a multilayer structure, for example, the outermost resin is MFR = 5 to 20 g / 10 min, and the lower resin is, for example, MFR = 2 to 10 g / 10 min. Resins having other properties and configurations can also be used.
本発明における画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側の面を被覆する全ポリオレフィン樹脂の被覆厚さとしては、4〜70μmの範囲が有用であるが、6〜45μmの範囲が好ましく、9〜35μmの範囲が特に好ましい。 In the present invention, the coating thickness of the total polyolefin resin that covers the surface on the side of the image material support on the base paper of the image material support in the present invention is useful in the range of 4 to 70 μm, but in the range of 6 to 45 μm. The range of 9 to 35 μm is preferable.
本発明における画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側の面を被覆するポリオレフィン樹脂層に、金属石鹸複合物を含有せしめる方法としては、金属石鹸複合物をポリオレフィン樹脂中に所望の組成比だけ含有させた所謂コンパウンドを作成して使用するか、或いは予め金属石鹸複合物をポリオレフィン樹脂中に一定濃度に含有させた樹脂組成物として作成し、それを希釈用のポリオレフィン樹脂で所望の割合に希釈混合して使用してもよい。 In the present invention, the metal soap composite is incorporated into the polyolefin resin in the polyolefin resin layer as a method for incorporating the metal soap composite into the polyolefin resin layer covering the surface of the base paper for the image material support on which the image constituting layer is provided. A so-called compound containing only the composition ratio is prepared and used, or a metal soap composite is prepared in advance as a resin composition containing a certain concentration in a polyolefin resin, and the resin composition is diluted with a polyolefin resin for dilution. You may dilute and mix to a ratio and use.
本発明における画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側の面を被覆するポリオレフィン樹脂層は、二酸化チタン顔料を含有せしめる。なお、二酸化チタン顔料を基紙被覆用のポリオレフィン樹脂中に含有せしめる方法としては、二酸化チタン顔料をポリオレフィン樹脂中に所望の組成比だけ含有させた所謂コンパウンドを作成して使用するか、或いは予め二酸化チタン顔料をポリオレフィン樹脂中に一定濃度に含有させた所謂マスターバッチを作成し、それを希釈用のポリオレフィン樹脂で所望の割合に希釈混合して使用することができる。 In the present invention, the polyolefin resin layer covering the surface of the base material for the image material support on the side where the image constituting layer is provided contains a titanium dioxide pigment. As a method for incorporating the titanium dioxide pigment into the polyolefin resin for coating the base paper, a so-called compound in which the titanium dioxide pigment is incorporated in the polyolefin resin in a desired composition ratio is used. A so-called master batch in which a titanium pigment is contained at a constant concentration in a polyolefin resin can be prepared and used after being diluted and mixed in a desired ratio with a polyolefin resin for dilution.
本発明において、画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側の面を被覆するポリオレフィン樹脂層に二酸化チタン顔料を含有せしめる際、二酸化チタン顔料の分散性を向上させるために、金属石鹸複合物も含有せしめることがより好ましい。なお、金属石鹸複合物、及び、二酸化チタン顔料を基紙被覆用のポリオレフィン樹脂中に含有せしめる方法としては、金属石鹸複合物、及び、二酸化チタン顔料をポリオレフィン樹脂中に所望の組成比だけ含有させた所謂コンパウンドを作成して使用するか、或いは予め金属石鹸複合物、及び、二酸化チタン顔料をポリオレフィン樹脂中に一定濃度に含有させた所謂マスターバッチを作成し、それを希釈用のポリオレフィン樹脂で所望の割合に希釈混合して使用することができる。 In the present invention, in order to improve the dispersibility of the titanium dioxide pigment when the titanium dioxide pigment is included in the polyolefin resin layer covering the surface of the base material for the image material on which the image constituting layer is provided, It is more preferable to include a composite. In addition, as a method of including the metal soap composite and the titanium dioxide pigment in the polyolefin resin for covering the base paper, the metal soap composite and the titanium dioxide pigment are contained in the polyolefin resin in a desired composition ratio. A so-called masterbatch in which a so-called compound is prepared and used, or a metal soap composite and a titanium dioxide pigment are previously contained in a polyolefin resin at a constant concentration, is prepared with a polyolefin resin for dilution. Can be used by diluting and mixing at a ratio of
これらのマスターバッチあるいはコンパウンドを作製するには通常、バンバリーミキサー、ニーダー、混練用押出機、ロール練り機などを用いることができ、また、これら各種混練機を二種類以上組み合わせて使用してもよい。 In order to produce these master batches or compounds, a Banbury mixer, a kneader, an extruder for kneading, a roll kneader or the like can be usually used, and two or more of these various kneaders may be used in combination. .
これら二酸化チタン顔料とポリオレフィン樹脂とからなるマスターバッチあるいはコンパウンドのポリオレフィン樹脂組成物の調整に用いるポリオレフィン樹脂としては、二酸化チタン顔料とポリオレフィン樹脂との混練性に関わる適当な物性のものが好ましい。具体的には、密度が0.917〜0.925g/cm3の範囲、MFRが3〜12g/10分の低粘度ポリオレフィン樹脂、又は中粘度ポリオレフィン樹脂が好ましい。 As the polyolefin resin used for preparation of a masterbatch or compound polyolefin resin composition comprising these titanium dioxide pigment and polyolefin resin, those having suitable physical properties relating to kneading properties of the titanium dioxide pigment and polyolefin resin are preferable. Specifically, a low-viscosity polyolefin resin or a medium-viscosity polyolefin resin having a density in the range of 0.917 to 0.925 g / cm 3 and an MFR of 3 to 12 g / 10 minutes is preferable.
二酸化チタン顔料とポリオレフィン樹脂とからなるポリオレフィン樹脂組成物の調整に際し、適量の酸化防止剤の存在下にポリオレフィン樹脂組成物の調整を行うのが好ましい。具体的には、特開平1−105245号公報に記載もしくは例示のヒンダードフェノール系の酸化防止剤、特開昭55−142335号公報に記載もしくは例示のリン系酸化防止剤の他、ヒンダードアミン、硫黄系などの各種酸化防止剤などを適量存在せしめるのが好ましいが、特にヒンダードフェノール系の酸化防止剤を適量存在せしめるのが好ましい。これらポリオレフィン樹脂組成物を調整中の酸化防止剤の存在量としては、前記理由により、少なければ少ないほど好ましいが、50〜3000ppmの範囲が好ましく、50〜1000ppmの範囲が更に好ましい。 When preparing a polyolefin resin composition comprising a titanium dioxide pigment and a polyolefin resin, it is preferable to adjust the polyolefin resin composition in the presence of an appropriate amount of an antioxidant. Specifically, hindered phenol-based antioxidants described or exemplified in JP-A-1-105245, hindered amines, sulfur other than phosphorus-based antioxidants described or exemplified in JP-A-55-142335. An appropriate amount of various antioxidants such as a system is preferably present, but it is particularly preferable that an appropriate amount of a hindered phenol-based antioxidant is present. As the abundance of the antioxidant during the preparation of these polyolefin resin compositions, the smaller the amount, the better. However, the range of 50 to 3000 ppm is preferable, and the range of 50 to 1000 ppm is more preferable.
本発明における画像材料用支持体の画像構成層を設ける側の面を被覆するポリオレフィン樹脂中には、二酸化チタン顔料、金属石鹸、酸化防止剤の他に各種の添加剤を含有せしめることができる。酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂肪酸アミド、コバルトブルー、群青、セリアンブルー、フタロシアニンブルーなどのブルー系の顔料や染料、コバルトバイオレット、ファストバイオレット、マンガンバイオレットなどのマゼンタ系の顔料や染料、特開平2−254440号公報に記載もしくは例示の蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることができる。 In the present invention, the polyolefin resin that covers the surface of the image material support on which the image constituting layer is provided may contain various additives in addition to the titanium dioxide pigment, the metal soap, and the antioxidant. White pigments such as zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, blue pigments and dyes such as cobalt blue, ultramarine blue, ceria blue and phthalocyanine blue, cobalt violet, fast violet, manganese Various additives such as magenta pigments and dyes such as violet, fluorescent whitening agents and ultraviolet absorbers described or exemplified in JP-A-2-254440 can be appropriately combined and contained.
本発明における画像材料用支持体の画像構成層を設ける側と反対の基紙面は、フィルム形成能ある樹脂で被覆される。フィルム形成能ある樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂などの熱可塑性樹脂が好ましく、中でも溶融押し出しコーティング性の点から前記したポリオレフィン樹脂が更に好ましく、ポリエチレン樹脂が特に好ましい。また、特公昭60−17104号公報に記載もしくは例示の電子線硬化樹脂で被覆してもよい。 The base paper surface opposite to the side on which the image constituting layer of the support for image material in the present invention is provided is coated with a resin capable of forming a film. The resin capable of forming a film is preferably a thermoplastic resin such as a polyolefin resin, a polycarbonate resin, a polyester resin, or a polyamide resin. Among them, the above-described polyolefin resin is more preferable from the viewpoint of melt extrusion coating property, and a polyethylene resin is particularly preferable. Further, it may be coated with an electron beam curable resin described in JP-B-60-17104 or exemplified.
本発明の画像材料用支持体の画像構成層を設ける側と反対の基紙面のフィルム形成能ある樹脂被覆層中にも、画像構成層を設ける側のポリオレフィン樹脂層同様に、白色顔料、脂肪酸アミド、脂肪酸金属塩、各種酸化防止剤、ブルー系の顔料や染料、マゼンタ系の顔料や染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることができる。 In the resin coating layer having a film forming ability on the base paper surface opposite to the side on which the image constituting layer of the support for image material of the present invention is provided, in the same manner as the polyolefin resin layer on the side on which the image constituting layer is provided, a white pigment, fatty acid amide , Fatty acid metal salts, various antioxidants, blue pigments and dyes, magenta pigments and dyes, fluorescent whitening agents, ultraviolet absorbers, and other various additives may be included in appropriate combinations.
また、画像材料用支持体の基紙の画像構成層を設ける側と反対の面は、フィルム形成能ある樹脂で被覆されるが、その樹脂は表側の樹脂と同様の樹脂が好ましく、その被覆厚さとしては、表側の樹脂と、特にカールバランスを取る範囲で適宜設定するのが好ましく、一般に4〜70μmの範囲が有用であるが、好ましくは6〜45μmの範囲が好ましく、9〜35μmの範囲が特に好ましい。 Further, the surface of the image material support opposite to the side on which the image forming layer of the base paper is provided is coated with a film-forming resin, and the resin is preferably the same resin as the front-side resin, and the coating thickness It is preferable to set it appropriately within the range of taking the curl balance with the resin on the front side. Generally, the range of 4 to 70 μm is useful, but the range of 6 to 45 μm is preferable, and the range of 9 to 35 μm is preferable. Is particularly preferred.
本発明の樹脂被覆する加工速度としては、より高速での加工が可能であることを特徴とする。加工時の走行速度が、高速になるに従って、一定量の被覆樹脂層を基紙面に設けるためには、押し出しスクリューの回転数を上げて、溶融樹脂の押し出し量を多くしなければならない。そのため、走行速度を大きくするにつれて溶融樹脂のせん断応力は高くなり、その結果、樹脂の劣化の促進に伴う冷却ロール汚れ、及び、発煙の増加に伴うRタレの発生頻度が多くなる。150m/分以下の比較的低速領域の走行速度では、冷却ロール汚れ、Rタレの発生頻度が少なくても、走行速度がより高速になると、冷却ロール汚れ、Rタレの発生頻度が多くなるケースがある。本発明においては、より高速での加工が可能であり、具体的には、200m/分以上でその効果が現れ、本発明の効果を利用する観点から、270m/分以上でその効果を利用することができ、高速加工域である350m/分、好ましくは400m/分以上において更に有用に利用することができ、高速での加工を実現することが可能である。 The processing speed for coating with the resin of the present invention is characterized in that processing at a higher speed is possible. In order to provide a fixed amount of the coating resin layer on the base paper surface as the traveling speed during processing increases, the number of extrusions of the molten resin must be increased by increasing the number of rotations of the extrusion screw. Therefore, as the running speed is increased, the shear stress of the molten resin increases, and as a result, the frequency of occurrence of R sagging associated with the increase in smoke generation due to cooling roll contamination accompanying the promotion of resin degradation increases. At a traveling speed in a relatively low speed region of 150 m / min or less, even if the frequency of occurrence of cooling roll dirt and R sagging is low, if the running speed becomes higher, the frequency of occurrence of cooling roll dirt and R sagging increases. is there. In the present invention, processing at a higher speed is possible. Specifically, the effect appears at 200 m / min or more. From the viewpoint of using the effect of the present invention, the effect is used at 270 m / min or more. It can be used more effectively in the high-speed machining area of 350 m / min, preferably 400 m / min or more, and high-speed machining can be realized.
本発明における画像材料用支持体の基紙面に樹脂を被覆する方法としては、走行する基紙上に樹脂組成物を溶融押し出し機を用いて、そのスリットダイからフィルム状に流延して被覆する、いわゆる溶融押し出しコーティング法によって被覆するのが好ましい。その際、樹脂温度は270℃〜350℃であることが好ましい。樹脂温度が270℃未満である場合、基紙と樹脂との接着性が低下し均質な面質が得られないため、画像材料用支持体としては不適当なものとなる。樹脂温度が350℃を超える場合、樹脂の劣化が促進されるため、冷却ロール汚れ、Rタレは悪化し均質な面質が得られ難くなる。 As a method of coating the resin on the base paper surface of the image material support in the present invention, the resin composition is cast on the traveling base paper using a melt extruder, and is coated in a film form from the slit die. It is preferable to coat by the so-called melt extrusion coating method. In that case, it is preferable that resin temperature is 270 degreeC-350 degreeC. When the resin temperature is less than 270 ° C., the adhesion between the base paper and the resin is lowered, and a uniform surface quality cannot be obtained, so that it is unsuitable as a support for image materials. When the resin temperature exceeds 350 ° C., the deterioration of the resin is promoted, so that the cooling roll dirt and the R sagging are deteriorated and it becomes difficult to obtain a uniform surface quality.
スリットダイとしては、T型ダイ、L型ダイ、フィッシュテイル型ダイのフラットダイが好ましく、スリット開口径は0.1〜2mmであることが望ましい。また、樹脂組成物を基紙にコーティングする前に、基紙にコロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すのが好ましい。また、特公昭61−42254号公報に記載もしくは例示の、基紙に接する側の溶融樹脂組成物にオゾン含有ガスを吹きつけた後に走行する基紙に樹脂層を被覆することもできる。また、表、裏の樹脂層は逐次、又は連続的に、押し出しコーティングされる、いわゆるタンデム押し出しコーティング方式で基紙に被覆することが好ましい。 The slit die is preferably a flat die such as a T-type die, an L-type die, or a fishtail die, and the slit opening diameter is preferably 0.1 to 2 mm. Moreover, it is preferable to subject the base paper to activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment before coating the resin composition on the base paper. Also, the resin layer can be coated on the base paper that travels after the ozone-containing gas is sprayed on the molten resin composition in contact with the base paper described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 61-42254. Moreover, it is preferable to coat the base paper by a so-called tandem extrusion coating method in which the front and back resin layers are extrusion-coated sequentially or continuously.
また、画像材料用支持体の画像構成層を塗設する側の表樹脂層面は、特公昭62−19732号公報に記載もしくは例示の光沢面、微粗面、マット面あるいは絹目面等に加工することができ、その反対側の裏樹脂層は通常無光沢面に加工するのが好ましい。 Further, the surface resin layer side of the image material support on which the image constituting layer is to be coated is processed into a glossy surface, fine rough surface, matte surface or silky surface as described in JP-B-62-19732. In general, it is preferable to process the back resin layer on the opposite side to a matte surface.
本発明で用いられる二酸化チタン顔料は、有機物質により表面処理されているものを好ましく用いることができる。表面処理に用いる有機物質としては、特公昭61−26652号公報に記載もしくは例示のジメチルポリシロキサン、ジメチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサンなどのオノガノポリシロキサン化合物、特公昭60−3430号公報に記載もしくは例示のアルキルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランなどのシランカップリング剤、特公平3−35652号公報に記載もしくは例示のトリメチロールエタン、トリメチロールプロパンなどの多価アルコール化合物、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミンなどのアルカノールアミンのアルカノールアミン化合物又はそれらの無機塩などがあげられるが、シランカップリング剤により処理した二酸化チタン顔料を用いるのがより好ましい。 The titanium dioxide pigment used in the present invention is preferably a surface treated with an organic substance. Examples of organic substances used for the surface treatment include onoganopolysiloxane compounds such as dimethylpolysiloxane, dimethylphenylpolysiloxane, and methylhydrogenpolysiloxane described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 61-26652, and Japanese Patent Publication No. 60-3430. A silane coupling agent such as alkyltrimethoxysilane or γ-aminopropyltriethoxysilane described in or exemplified above, a polyhydric alcohol compound such as trimethylolethane or trimethylolpropane described or exemplified in JP-B-3-35652, Examples include alkanolamine compounds of alkanolamines such as triethanolamine and triisopropanolamine, or inorganic salts thereof, but it is more preferable to use a titanium dioxide pigment treated with a silane coupling agent. Masui.
それらの有機表面処理剤の処理量としては、前記したような理由により、少なければ少ないほど好ましいが、二酸化チタン顔料に対して0.05〜2.5質量%の範囲が好ましく、0.05〜1.5質量%の範囲が更に好ましい。 The treatment amount of these organic surface treatment agents is preferably as small as possible for the reasons described above, but is preferably in the range of 0.05 to 2.5% by mass with respect to the titanium dioxide pigment, 0.05 to The range of 1.5% by mass is more preferable.
本発明の実施に用いられる二酸化チタン顔料は、有機物質で表面処理される前に含水酸化アルミニウム、含水酸化珪素などの無機物質で表面処理を行ってもよい。その際には、特公昭63−11655号公報、特公平1−38291号公報、特公平1−38292号公報、特公平1−105245号公報に記載もしくは例示してあるような適切な処理を行うことが好ましい。 The titanium dioxide pigment used in the practice of the present invention may be surface treated with an inorganic substance such as hydrous aluminum oxide or hydrous silicon oxide before being surface treated with an organic substance. In that case, appropriate processing as described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 63-11655, Japanese Patent Publication No. 1-38291, Japanese Patent Publication No. 1-38292, Japanese Patent Publication No. 1-105245 is performed. It is preferable.
本発明で用いられる天然パルプを主成分とする基紙としては、塩素、次亜塩素酸塩、二酸化塩素漂白等の通常の漂白処理、並びにアルカリ抽出もしくはアルカリ処理、及び必要に応じて過酸化水素、酸素などによる酸化漂白処理等、及びそれらの組み合わせ処理を施した針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹広葉樹混合パルプの木材パルプが用いられ、また、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプなどの各種のものを用いることができる。 The base paper mainly composed of natural pulp used in the present invention includes normal bleaching treatment such as chlorine, hypochlorite, chlorine dioxide bleaching, and alkali extraction or alkali treatment, and hydrogen peroxide as necessary. , Wood pulp of softwood pulp, hardwood pulp, mixed softwood hardwood pulp that has been subjected to oxidative bleaching treatment with oxygen, etc., and combinations thereof, and various types such as kraft pulp, sulfite pulp, soda pulp, etc. Can be used.
本発明で用いられる基紙中には、紙料スラリー調製時に各種の添加剤を含有せしめることができる。サイズ剤として、脂肪酸金属塩又は脂肪酸、特公昭62−7534号公報に記載もしくは例示のアルキルケテンダイマー乳化物あるいはエポキシ化高級脂肪酸アミド、アルケニルまたはアルキルコハク酸無水物乳化物、ロジン誘導体等、乾燥紙力増強剤として、アニオン性、カチオン性あるいは両性のポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、カチオン化澱粉、植物性ガラクトマンナン等、湿潤紙力増強剤として、ポリアミンポリアミドエピクロルヒドリン樹脂等、填料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、二酸化チタン等、定着剤として、塩化アルミニウム、硫酸バンド等の水溶性アルミニウム塩等、pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸等を、その他特開昭63−204251号公報、特開平1−266537号公報に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などを適宜組み合せて含有せしめるのが有利である。 The base paper used in the present invention can contain various additives at the time of preparing the paper slurry. Fatty acid metal salt or fatty acid as sizing agent, alkyl ketene dimer emulsion described or exemplified in JP-B-62-2534, epoxidized higher fatty acid amide, alkenyl or alkyl succinic anhydride emulsion, rosin derivative, etc., dry paper Anionic, cationic or amphoteric polyacrylamide, polyvinyl alcohol, cationized starch, vegetable galactomannan, etc. as a power enhancer, polyamine polyamide epichlorohydrin resin, etc. as a wet paper strength enhancer, clay, kaolin, carbonic acid as filler Calcium, titanium dioxide, etc., fixing agents such as water-soluble aluminum salts such as aluminum chloride and sulfuric acid bands, etc., pH regulators such as caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, etc., other JP-A-63-204251, JP-A-1 -266537 Colored pigment according or exemplified in Japanese, colored dye, that allowed to contain appropriately combining a fluorescent whitening agent is advantageous.
また、本発明の実施に用いられる基紙中あるいは基紙上には、各種の水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドまたはラテックス、帯電防止剤、添加剤から成る組成物をサイズプレスもしくはタブサイズプレスあるいはブレード塗工、エアーナイフ塗工などの塗工によって含有あるいは塗設せしめることができる。水溶性ポリマーもしくは親水性コロイドとして、特開平1−266537号公報に記載もしくは例示の澱粉系ポリマー、ポリビニルアルコール系ポリマー、ゼラチン系ポリマー、ポリアクリルアミド系ポリマー、セルロース系ポリマーなど、エマルジョン、ラテックス類として、石油樹脂エマルジョン、特開昭55−4027号公報、特開平1−180538号公報に記載もしくは例示のエチレンとアクリル酸(又はメタクリル酸)とを少なくとも構成要素とする共重合体のエマルジョンもしくはラテックス、スチレン−ブタジエン系、スチレン−アクリル系、酢酸ビニル−アクリル系、エチレン−酢酸ビニル系、ブタジエン−メチルメタクリレート系共重合体及びそれらのカルボキシ変性共重合体のエマルジョンもしくはラテックス等、帯電防止剤として、塩化ナトリウム、塩化カリウム等のアルカリ金属塩、塩化カルシウム、塩化バリウム等のアルカリ土類金属塩、コロイド状シリカ等のコロイド状金属酸化物、ポリスチレンスルフォン酸塩等の有機帯電防止剤など、顔料として、クレー、カオリン、炭酸カルシウム、タルク、硫酸バリウム、二酸化チタンなど、pH調節剤として、塩酸、リン酸、クエン酸、苛性ソーダなど、その他前記した着色顔料、着色染料、蛍光増白剤などの添加剤を適宜組み合わせて含有せしめるのが有利である。 In addition, a composition comprising various water-soluble polymers or hydrophilic colloids or latexes, antistatic agents, and additives is applied to the base paper used in the practice of the present invention by size press or tab size press or blade coating. It can be contained or applied by coating such as coating or air knife coating. As a water-soluble polymer or hydrophilic colloid, starch-based polymer, polyvinyl alcohol-based polymer, gelatin-based polymer, polyacrylamide-based polymer, cellulose-based polymer, etc. described or exemplified in JP-A-1-266537 can be used as emulsions and latexes. Petroleum resin emulsion, emulsion or latex of copolymer comprising at least ethylene and acrylic acid (or methacrylic acid) as described or exemplified in JP-A-55-4027 and JP-A-1-180538, styrene -Emulsions or latexes of butadiene, styrene-acrylic, vinyl acetate-acrylic, ethylene-vinyl acetate, butadiene-methyl methacrylate copolymers and their carboxy-modified copolymers, etc. Examples of the inhibitor include alkali metal salts such as sodium chloride and potassium chloride, alkaline earth metal salts such as calcium chloride and barium chloride, colloidal metal oxides such as colloidal silica, and organic antistatic agents such as polystyrene sulfonate. As pigments, clay, kaolin, calcium carbonate, talc, barium sulfate, titanium dioxide, etc. As pH adjusters, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, caustic soda, etc. It is advantageous to contain these additives in appropriate combinations.
本発明で用いられる基紙の厚みに関しては、特に制限はないが、その坪量は50〜250g/m2のものが好ましい。 The thickness of the base paper used in the present invention is not particularly limited, but the basis weight is preferably 50 to 250 g / m 2 .
本発明における画像材料用支持体の画像構成層を設ける側のポリオレフィン樹脂層面には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことができる。更に活性化処理後、特開平1−102551号公報、特開平1−166035号公報に記載もしくは例示の下引き層処理を施すことができる。 In the present invention, the surface of the polyolefin resin layer on the side where the image constituting layer of the support for image material is provided can be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment or flame treatment. Further, after the activation treatment, the undercoat layer treatment described or exemplified in JP-A-1-102551 and JP-A-1-166035 can be performed.
本発明における画像材料用支持体の裏樹脂層面上には、コロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施した後、帯電防止等のために各種のバックコート層を塗設することができる。また、バックコート層には、特公昭52−18020号、特公昭57−9059号、特公昭57−53940号、特公昭58−56859号、特開昭59−214849号、特開昭58−184144号等の各公報に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができる。 On the back resin layer surface of the support for image material in the present invention, various back coat layers can be applied for antistatic purposes after performing activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment. . In addition, the back coat layer includes JP-B-52-18020, JP-B-57-9059, JP-B-57-53940, JP-B-58-56859, JP-A-59-214849, JP-A-58-184144. An inorganic antistatic agent, an organic antistatic agent, a hydrophilic binder, latex, a curing agent, a pigment, a surfactant, and the like described or exemplified in each publication such as No. 1 can be contained in appropriate combinations.
本発明における画像材料用支持体は、各種の画像構成層が塗設されてカラー写真印画紙用、白黒写真印画紙用、写植印画紙用、電算写植印画紙用、レーザー光感光印画紙用、複写印画紙用、反転写真材料用、銀塩拡散転写法ネガ用及びポジ用、印刷材料用等各種の用途に用いることができる。 The image material support in the present invention is coated with various image forming layers, for color photographic printing paper, for black and white photographic printing paper, for phototypesetting printing paper, for electronic phototypesetting printing paper, for laser light sensitive printing paper, It can be used for various applications such as for copy photographic paper, reversal photographic material, silver salt diffusion transfer method negative, positive, and printing material.
例えば、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀感光乳剤層を設けることができる。ハロゲン化銀感光乳剤層にカラーカプラーを含有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー画像構成層を設けることができる。また、銀塩拡散転写法用画像構成層を設けることができる。それらの画像構成層の結合剤としては、通常のゼラチンの他に、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、多糖類の硫酸エステル化合物などの親水性高分子物質を用いることができる。 For example, a silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide photosensitive emulsion layer can be provided. A multilayer silver halide color image constituting layer can be provided by incorporating a color coupler into the silver halide light-sensitive emulsion layer. Further, an image constituting layer for silver salt diffusion transfer method can be provided. As binders for these image-constituting layers, hydrophilic polymer substances such as polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, and polysaccharide sulfate compounds can be used in addition to ordinary gelatin.
また、上記の画像構成層には各種の添加剤を含有せしめることができる。例えば、増感色素として、シアニン色素、メロシアニン色素など、化学増感剤として、水溶性金化合物、イオウ化合物など、カブリ防止剤もしくは安定剤として、ヒドロキシートリアゾロピリミジン化合物、メルカプトー複素環化合物など、硬膜剤としてホルマリン、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物など、塗布助剤として、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、スルフォコハク酸エステル塩など、そのほか蛍光増白剤、鮮鋭度向上色素、帯電防止剤、pH調製剤、更にハロゲン化銀の生成・分散時に水溶性イリジウム、水溶性ロジウム化合物などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。 Moreover, various additives can be contained in the above-mentioned image forming layer. For example, as sensitizing dyes, cyanine dyes, merocyanine dyes, chemical sensitizers, water-soluble gold compounds, sulfur compounds, antifoggants or stabilizers, hydroxy-triazolopyrimidine compounds, mercapto-heterocyclic compounds, etc. Formalin, vinyl sulphone compounds, aziridine compounds, etc. as hardening agents, alkylbenzene sulphonate, sulfosuccinate, etc. as coating aids, fluorescent whitening agents, sharpness improving dyes, antistatic agents, pH adjusters, and more A water-soluble iridium, a water-soluble rhodium compound and the like can be appropriately combined and contained during the production and dispersion of silver halide.
本発明における画像材料用支持体は、各種のインク受像層が塗布されて各種のインクジェット記録材料用支持体として用いることができる。それらのインク受像中にはインクの乾燥性、画像の鮮鋭性等を向上させる目的で各種のバインダーを含有せしめることができる。それらのバインダーの具体例としては、石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、酵素処理ゼラチン、ゼラチン誘導体、例えばフタール酸、マレイン酸、フマール酸等の二塩基酸の無水物と反応したゼラチン等の各種のゼラチン、各種ケン化度の通常のポリビニルアルコール、カルボキシ変性、カチオン変性及び両性のポリビニルアルコール及びそれらの誘導体、酸化澱粉、カチオン化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉類、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピリジウムハライド、ポリアクリル酸ソーダ、アクリル酸メタクリル酸共重合体塩、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリビニルエーテル、アルキルビニルエーテル・無水マレイン酸共重合体、スチレン・無水マレイン酸共重合体及びそれらの塩、ポリエチレンイミン等の合成ポリマー、スチレン・ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート・ブタジエン共重合体等の共役ジエン系共重合体ラテックス、ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル・マレイン酸エステル共重合体、酢酸ビニル・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体等の酢酸ビニル系重合体ラテックス、アクリル酸エステル重合体、メタクリル酸エステル重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、スチレン・アクリル酸エステル共重合体等のアクリル系重合体または共重合体のラテックス、塩化ビニリデン系共重合体ラテックス等或はこれらの各種重合体のカルボキシル基等の官能基含有単量体による官能基変性重合体ラテックス、メラミン樹脂、尿素樹脂等の熱硬化合成樹脂系等の水性接着剤及びポリメチルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキツド樹脂等の合成樹脂系接着剤、特公平3−24906号、特開平3−281383号、特願平4−240725号等に記載もしくは例示のアルミナゾル、シリカゾル等の無機系バインダー等を挙げることができ、これらを単独或は併用して含有せしめることができる。 The support for image material in the present invention can be used as a support for various ink jet recording materials by applying various ink image receiving layers. Various types of binders can be contained in these ink receiving images for the purpose of improving the drying property of the ink and the sharpness of the image. Specific examples of such binders include various types of gelatin such as lime-processed gelatin, acid-processed gelatin, enzyme-processed gelatin, gelatin derivatives such as gelatin reacted with dibasic acid anhydrides such as phthalic acid, maleic acid, and fumaric acid. Ordinary polyvinyl alcohols of various saponification degrees, carboxy-modified, cation-modified and amphoteric polyvinyl alcohols and derivatives thereof, starches such as oxidized starch, cationized starch and etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose , Polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyridium halide, polyacrylic acid soda, acrylic acid / methacrylic acid copolymer salt, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polyvinyl ether, alkyl vinyl ether / maleic anhydride Polymers, styrene / maleic anhydride copolymers and their salts, synthetic polymers such as polyethyleneimine, conjugated diene copolymer latexes such as styrene / butadiene copolymers and methyl methacrylate / butadiene copolymers, polyvinyl acetate , Vinyl acetate / maleic acid ester copolymer, vinyl acetate / acrylic acid ester copolymer, vinyl acetate polymer latex such as ethylene / vinyl acetate copolymer, acrylic acid ester polymer, methacrylic acid ester polymer, ethylene・ Acrylic polymer such as acrylic ester copolymer, latex of styrene / acrylic acid ester copolymer or latex of copolymer, vinylidene chloride copolymer latex, etc. or functionalities such as carboxyl groups of these various polymers Functional group-modified polymer latex and group Water-based adhesives such as thermosetting synthetic resins such as vinyl resins and urea resins, and synthetic resin adhesives such as polymethyl methacrylate, polyurethane resins, unsaturated polyester resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral, alkyd resins, etc. Agents, inorganic binders such as alumina sol and silica sol described or exemplified in Japanese Patent Publication No. 3-24906, JP-A-3-281383, Japanese Patent Application No. 4-240725, etc. may be mentioned alone or in combination. And can be contained.
本発明に係わるインクジェット記録材料のインク受像層中には、バインダーの他に各種の添加剤を含有せしめることができる。例えば、界面活性剤として、長鎖アルキルベンゼンスルフォン酸塩、長鎖、好ましくは分枝アルキルスルフォコハク酸エステル塩などのアニオン系界面活性剤、長鎖、好ましくは分岐アルキル基含有フェノールのポリアルキレンオキサイドエーテル、長鎖アルキルアルコールのポリアルキレンオキサイドエーテル等のノニオン系界面活性剤、特公昭47−9303号公報、米国特許3,589,906号明細書等に記載のフルオロ化した界面活性剤など、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−β(アミノエチル)γ−アミノプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、ポリマーの硬膜剤として、活性ハロゲン化合物、ビニルスルフォン化合物、アジリジン化合物、エポキシ化合物、アクリロイル化合物、イソシアネート化合物等の硬膜剤、防腐剤として、特開平1−102551号公報に記載もしくは例示のP−ヒドロキシ安息香酸エステル化合物、ベンズイソチアゾロン化合物、イソチアゾロン化合物等、特開昭63−204251号、特開平1−266537号等の各公報に記載もしくは例示の着色顔料、着色染料、蛍光増白剤など、黄変防止剤としてヒドロキシメタンスルフォン酸ソーダ、P−トルエンスルフイン酸ソーダ等、紫外線吸収剤として、ヒドロキシ−ジ−アルキルフェニル基を2位に有するベンゾトリアゾール化合物など、酸化防止剤として、特開平1−105245号公報に記載もしくは例示のポリヒンダードフェノール化合物など、鉛筆加筆剤として、澱粉粒、硫酸バリウム、二酸化珪素等の有機または無機の粒子径0.2μm〜5μmの微粒子、特公平4−1337号公報等に記載もしくは例示のオルガノポリシロキサン化合物、pH調節剤として、苛性ソーダ、炭酸ソーダ、硫酸、塩酸、リン酸、クエン酸など、オクチルアルコール、シリコン系消泡剤などの各種の添加剤を適宜組み合わせて含有せしめることができる。 The ink image-receiving layer of the ink jet recording material according to the present invention can contain various additives in addition to the binder. For example, as a surfactant, an anionic surfactant such as a long chain alkylbenzene sulfonate, a long chain, preferably a branched alkylsulfosuccinate, a polyalkylene oxide of a long chain, preferably a branched alkyl group-containing phenol Nonionic surfactants such as ethers and polyalkylene oxide ethers of long-chain alkyl alcohols, fluorinated surfactants described in JP-B-47-9303, US Pat. No. 3,589,906, etc. Silane coupling agents such as aminopropyltriethoxysilane and N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltrimethoxysilane, and polymer hardeners such as active halogen compounds, vinyl sulfone compounds, aziridine compounds, epoxy compounds, acryloyl Compound, isocyanate As hardeners and preservatives such as compounds, P-hydroxybenzoate compounds, benzisothiazolone compounds, isothiazolone compounds and the like described or exemplified in JP-A-1-102551, JP-A-63-204251, As a UV absorber such as hydroxymethane sulfonic acid soda, P-toluene sulfinate sodium, etc. as a yellowing inhibitor, such as coloring pigments, coloring dyes, fluorescent brighteners, etc. described or exemplified in each publication such as 1-266537, As a antioxidant, such as a benzotriazole compound having a hydroxy-di-alkylphenyl group at the 2-position, as a pencil hinder such as a polyhindered phenol compound described or exemplified in JP-A-1-105245, starch granules, sulfuric acid Organic or inorganic particle diameter of barium, silicon dioxide, etc. 0.2 μm to 5 μm Fine particles, organopolysiloxane compounds described or exemplified in JP-B-4-1337, etc., pH regulators such as caustic soda, sodium carbonate, sulfuric acid, hydrochloric acid, phosphoric acid, citric acid, octyl alcohol, silicon-based antifoaming agents, etc. These various additives can be contained in appropriate combinations.
本発明における画像材料用支持体は、各種のトナー受像層が塗布されて各種の電子写真記録材料用支持体として用いることができる。それらのトナー受像中には画像の濃度、トナーの定着性、搬送性等を向上させる目的で各種のバインダー、帯電防止剤、顔料等を含有せしめることができる。バインダーの具体例としては、ポリエステル樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、スチレンアクリレート樹脂、ビニルトルエンアクリレート樹脂等のエステル結合を有する樹脂、ポリウレタン樹脂等のウレタン結合を有する樹脂、ポリアミド樹脂等のアミド結合を有する樹脂、尿素樹脂等の尿素結合を有する樹脂、その他ポリカプロラクタム樹脂、スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂等が挙げられる。これら樹脂に加えて、これらの混合物もしくは共重合体等も使用できる。帯電防止剤の具体例としては、特に制限無く、各種帯電防止剤を用いることができる。例えば、脂肪酸塩類、硫酸エステル塩類、脂肪族アミン及び脂肪族アマイドの硫酸塩類、リン酸エステル塩類、スルフォン酸塩類、脂肪族アミン塩類、第四級アンモニウム塩類、及びベタイン系両性塩類、イミダゾリン系両性塩類、アラニン系両性塩類などが挙げられ、金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化バリウムなどを挙げることができる。顔料の具体例としては、特に制限はないが、各種無機及び有機顔料、例えばクレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、炭酸カリウム、二酸化チタン、硫酸バリウム、酸化亜鉛、サチンホワイト、プラスチックピグメントなどの一般塗工用顔料を用いることができる。また必要に応じて、離型剤、可塑剤、界面活性剤、染料などを適宜組み合わせて含有せしめることができる。 The image material support in the present invention can be used as various electrophotographic recording material supports coated with various toner image-receiving layers. These toner images can contain various binders, antistatic agents, pigments and the like for the purpose of improving the image density, toner fixability, transportability and the like. Specific examples of binders include polyester resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetate resins, polyvinyl butyral resins, styrene acrylate resins, vinyl toluene acrylate resins and other ester bond resins, polyurethane resins and other urethane bonds. Resin having amide bond such as polyamide resin, resin having urea bond such as urea resin, other polycaprolactam resin, styrene resin, polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polyacrylonitrile Examples thereof include resins. In addition to these resins, mixtures or copolymers thereof can also be used. Specific examples of the antistatic agent are not particularly limited, and various antistatic agents can be used. For example, fatty acid salts, sulfate ester salts, sulfates of aliphatic amines and aliphatic amides, phosphate ester salts, sulfonate salts, aliphatic amine salts, quaternary ammonium salts, and betaine amphoteric salts, imidazoline amphoteric salts Examples of the metal oxide include zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, aluminum oxide, magnesium oxide, and barium oxide. Specific examples of the pigment include, but are not limited to, various inorganic and organic pigments such as clay, talc, kaolin, aluminum hydroxide, potassium carbonate, titanium dioxide, barium sulfate, zinc oxide, satin white, and plastic pigment. Coating pigments can be used. Moreover, a mold release agent, a plasticizer, surfactant, dye, etc. can be suitably combined and contained as needed.
以下、実施例により本発明を詳しく説明するが、本発明の内容は実施例に限られるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention in detail, the content of this invention is not restricted to an Example.
(実施例1及び比較例1〜6)
広葉樹漂白クラフトパルプ、広葉樹漂白サルファイトパルプ及び針葉樹漂白サルファイトパルプから成る混合パルプをフリーネス(CSF)が350mlになるように叩解後、カチオン化澱粉、アニオン化ポリアクリルアミド、アルキルケテンダイマー乳化物、ポリアミドエピクロルヒドリン樹脂、蛍光増白剤、青色染料及び赤色染料を添加して紙料スラリーを調製した。
(Example 1 and Comparative Examples 1-6)
After beating mixed pulp consisting of hardwood bleached kraft pulp, hardwood bleached sulfite pulp and softwood bleached sulfite pulp so that freeness (CSF) becomes 350 ml, cationized starch, anionized polyacrylamide, alkyl ketene dimer emulsion, polyamide A stock slurry was prepared by adding epichlorohydrin resin, fluorescent brightener, blue dye and red dye.
その後、紙料スラリーを200m/分で走行している長網抄紙機にのせ適切なタービュレンスを与えつつ紙匹を形成し、ウェットパートで15kg/cm〜100kg/cmの範囲で線圧が調節された3段のウェットプレスを行った後、スムージングロールで処理し、引き続く乾燥パートで30kg/cm〜70kg/cmの範囲で線圧が調節された2段のマシンカレンダー処理を行った後、乾燥した。 After that, a paper web is formed while applying appropriate turbulence on a long paper machine running the paper stock slurry at 200 m / min, and the linear pressure is adjusted in the range of 15 kg / cm to 100 kg / cm at the wet part. After the three-stage wet press is performed, it is treated with a smoothing roll, followed by a two-stage machine calendar process in which the linear pressure is adjusted in the range of 30 kg / cm to 70 kg / cm in the subsequent drying part, followed by drying. did.
その後、乾燥の途中でカルボキシ変性ポリビニルアルコール、蛍光増白剤、青色染料、塩化ナトリウム及び水から成るサイズプレス液を25g/m2サイズプレスし、最終的に得られる基紙水分が絶乾水分で8質量%になるように乾燥し、線圧50kg/cmの条件でマシンカレンダー処理し、坪量170g/m2の画像材料用支持体の基紙を製造した。 After that, a size press liquid consisting of carboxy-modified polyvinyl alcohol, fluorescent whitening agent, blue dye, sodium chloride and water was pressed in the middle of drying at 25 g / m 2 size, and the finally obtained base paper moisture was absolutely dry moisture. It was dried to 8 mass%, and machine calendering was performed under the condition of a linear pressure of 50 kg / cm to produce a base paper for a support for image material having a basis weight of 170 g / m 2 .
次に、画像構成層を設ける側とは反対側の基紙面(裏面)をコロナ放電処理した後、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm3、MFR=2g/10分)35質量部と高密度ポリエチレン樹脂(密度0.96g/cm3、MFR=20g/10分)65質量部から成るコンパウンド樹脂組成物を樹脂温320℃で28μmの厚さに基紙の走行速度250m/分で溶融押し出しコーティングした。 Next, after the corona discharge treatment was performed on the base paper surface (back surface) opposite to the side on which the image forming layer is provided, 35 parts by mass of low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 , MFR = 2 g / 10 min) A compound resin composition comprising 65 parts by mass of a high density polyethylene resin (density 0.96 g / cm 3 , MFR = 20 g / 10 min) was melted at a resin temperature of 320 ° C. to a thickness of 28 μm at a running speed of the base paper of 250 m / min. Extrusion coated.
引き続き、基紙の表面をコロナ放電処理した後、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm3;MFR=8.5/10分)50質量%、含水酸化アルミニウム(対二酸化チタンに対してAl2O3分として0.75質量%)で表面処理されたアナターゼ型二酸化チタン含量47.5重量%、酸化防止剤1000ppmと、表1記載の金属石鹸、または、複合したモル比を変えた金属石鹸複合物1.5質量%からなる二酸化チタン顔料のマスターバッチ20質量部、低密度ポリエチレン樹脂(密度0.92g/cm3;MFR=4.5/10分)80質量部からなる樹脂組成物を、樹脂温度315℃で30μmの厚さに基紙の走行速度250m/分で逐次押し出しコーティングした。また、該樹脂被覆紙の樹脂層の表面は鏡面に、裏の樹脂層の面質は紙の如きマット面に加工した。 Subsequently, after the corona discharge treatment was performed on the surface of the base paper, the low-density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 ; MFR = 8.5 / 10 minutes) 50% by mass, hydrous aluminum oxide (Al to titanium dioxide) 0.75% by mass) surface-treated with anatase titanium dioxide content of 47.5% by weight 2 O 3 minutes, and antioxidants 1000 ppm, Table 1 metal soap or a metal with different molar ratios complexed A resin composition comprising 20 parts by mass of a titanium dioxide pigment masterbatch comprising 1.5% by mass of a soap composite and 80 parts by mass of a low density polyethylene resin (density 0.92 g / cm 3 ; MFR = 4.5 / 10 min). Were extruded and coated at a resin temperature of 315 ° C. to a thickness of 30 μm at a base paper running speed of 250 m / min. The surface of the resin layer of the resin-coated paper was processed into a mirror surface, and the surface quality of the back resin layer was processed into a matte surface such as paper.
更に、樹脂被覆紙の裏樹脂面にコロナ放電処理後、下記のバックコート塗液をオンマシン塗布した。乾燥重量分として、コロイド状シリカ:スチレン系ラテックス=1:1から成り、更にポリスチレンスルフォン酸ソーダ0.021g/m2の他適量の塗布助剤等を含むバックコート塗液をラテックス分(固形質量計算で)として、0.21g/m2になる塗布量で塗設して画像材料用支持体を得た。 Furthermore, after the corona discharge treatment on the back resin surface of the resin-coated paper, the following back coat coating solution was applied on-machine. As a dry weight, a back coat coating solution composed of colloidal silica: styrene-based latex = 1: 1 and further containing an appropriate amount of a coating aid such as polystyrene sulfonate sodium 0.021 g / m 2 is a latex component (solid mass). As a result of calculation, it was coated at a coating amount of 0.21 g / m 2 to obtain a support for image material.
以上のようにして得られた画像材料用支持体の製造時における、ポリエチレン樹脂組成物の冷却ロール汚れの発生程度、溶融押し出しする際の発煙量、Rタレ及び画像材料用支持体としての写像性の評価方法としては、以下に記載の方法で評価した。 In the production of the image material support obtained as described above, the degree of occurrence of cooling roll contamination of the polyethylene resin composition, the amount of smoke generated during melt extrusion, R sagging, and image clarity as the image material support The evaluation method was evaluated by the method described below.
[冷却ロール汚れ]
表樹脂層用のポリオレフィン樹脂の組成物の溶融押し出し時の冷却ロール汚れの評価方法としては、前記の製造条件下で画像材料用支持体製造時に、製造を開始してから8時間後に冷却ロール上の汚れの発生状況を視覚的に判定して評価した。評価基準としては、以下の通りである。
◎:冷却ロール汚れの発生が全くなく非常に良好。
○:冷却ロール汚れの発生が少なく良好。
△:冷却ロール汚れの発生がやや多いが、効果が認められる。
×:冷却ロール汚れの発生が多くて、実用上問題がある。
[Cooling roll dirt]
As a method for evaluating the cooling roll stain at the time of melt extrusion of the composition of the polyolefin resin for the surface resin layer, at the time of producing the support for image material under the above production conditions, on the cooling roll after 8 hours from the start of production. The occurrence of dirt was visually judged and evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: Very good with no chill roll contamination.
○: Good with little generation of dirt on the cooling roll.
Δ: Slightly more dirty cooling roll, but the effect is recognized.
X: There are many occurrences of cooling roll contamination, and there are practical problems.
[発煙量]
発煙量の測定は、RION社製のパーティクルカウンターKC−01D(光学系方式は光角交軸70°側方散乱方式;光源はレーザーダイオード)を使用し、粒径サイズが2〜5μmである粒子数を基に、以下の基準で評価した。
◎:粒子数が1000未満で発煙量が非常に少ない。
○:粒子数が1000〜1500で発煙量が少ない。
△:粒子数が1500〜2000で発煙量がやや多いが、効果が認められる。
×:粒子数が2000以上で発煙量が多い。
[Fume generation]
Smoke generation is measured using a particle counter KC-01D manufactured by RION (optical system is a light scattering angle 70 ° side scatter method; light source is a laser diode), and the particle size is 2 to 5 μm. Based on the number, evaluation was made according to the following criteria.
A: The number of particles is less than 1000 and the amount of smoke generated is very small.
○: The number of particles is 1000 to 1500, and the amount of smoke generation is small.
(Triangle | delta): Although the number of particle | grains is 1500-2000 and smoke generation amount is a little large, an effect is recognized.
X: The number of particles is 2000 or more and the amount of smoke is large.
[Rタレ]
溶融押し出し開始から1時間後のRタレに起因する発煙量と発煙フードの汚れを視覚的に判定して評価した。評価基準としては、以下の通りである。
◎:Rタレに起因する汚れの発生がなく非常に良好。
○:Rタレに起因する汚れの発生が少なく良好。
△:Rタレに起因する汚れの発生がやや多いが、実用上問題ない程度。
×:Rタレに起因する汚れの発生が多くて、実用上問題がある。
[R sauce]
The amount of smoke generated due to the R sauce 1 hour after the start of melt extrusion and the contamination of the smoke hood were visually determined and evaluated. The evaluation criteria are as follows.
(Double-circle): There is no generation | occurrence | production of the stain | pollution | contamination resulting from R sauce, and it is very favorable.
A: Good with little occurrence of dirt due to R sagging.
Δ: Slightly large amount of dirt caused by R sagging, but practically no problem.
X: There are many stains caused by R sagging, and there is a problem in practical use.
[写像性]
スガ試験機株式会社製の写像性測定器ICM−2DP型を使用し、光学くしの幅2mmを用いて樹脂被覆された画像材料用支持体を評価した。評価基準は、以下の通りである。
◎:写像性が非常に良好。
○:写像性が良好。
△:写像性が若干劣るが、効果が認められる。
×:写像性が劣り、実用上問題がある。
[Image clarity]
The image quality measuring device ICM-2DP type manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. was used, and the support for image material coated with a resin using an optical comb width of 2 mm was evaluated. The evaluation criteria are as follows.
A: Image clarity is very good.
○: Good image clarity.
Δ: The image clarity is slightly inferior, but the effect is recognized.
X: The image clarity is poor and there is a problem in practical use.
得られた結果を表2に示す。 The obtained results are shown in Table 2.
〈結果評価〉
表2から明らかなごとく、請求項1記載の単一融点をもつ金属石鹸複合物を使用したポリエチレン樹脂が押し出しコーティングされた画像材料用支持体は、冷却ロール汚れが良好であり、発煙量が少なくRタレも良好であり、更に写像性が良好であることが判る。また、比較例1及び6では、請求項1記載の金属石鹸の複合物ではないため、また、比較例2〜5では、請求項1記載の単一融点をもつ金属石鹸複合物ではないため、冷却ロール汚れ、発煙量、Rタレは悪化し均質な面質が得られないため、写像性に関しても画像材料用支持体としては不適当なものであった。
<Result evaluation>
As is apparent from Table 2, the support for image material coated with the polyethylene resin using the metal soap composite having a single melting point according to claim 1 is coated with an extrusion material and has a good cooling roll stain and a small amount of smoke generation. It can be seen that the R sagging is good and the image clarity is also good. Moreover, in Comparative Examples 1 and 6, since it is not a metal soap composite according to claim 1, and in Comparative Examples 2 to 5, since it is not a metal soap composite having a single melting point according to claim 1, Since the cooling roll contamination, smoke generation amount, and R sagging deteriorated and a uniform surface quality cannot be obtained, the image clarity is also unsuitable as a support for image materials.
(実施例2〜8)
金属石鹸複合物に、表3記載の異種の金属石鹸を複合した8〜14を用い、それ以外は実施例1と同様に行った。
(Examples 2 to 8)
The same procedure as in Example 1 was performed except that 8 to 14 in which different types of metal soaps listed in Table 3 were combined with the metal soap composites were used.
得られた結果を表4に示す。 Table 4 shows the obtained results.
〈結果評価〉
表4から明らかなごとく、請求項1記載の2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物を使用したポリエチレン樹脂組成物が押し出しコーティングされた画像材料用支持体は、冷却ロール汚れが良好であり、発煙量が少なくRタレも良好であり、更に写像性が良好であることが判る。また、実施例2では、請求項2記載の350℃における加熱減量が10質量%以下ではないため、冷却ロール汚れ、発煙量、Rタレ及び写像性についても、実施例3〜8よりも劣るものであった。また、実施例3及び7では、請求項4及び5記載の、金属石鹸複合物の一方の金属石鹸の金属が亜鉛、他方の金属石鹸の金属がリチウムまたはカルシウムではないため、外部滑性または内部滑性いずれかの滑性が乏しくなり、冷却ロール汚れは悪化し、写像性に関しても画像材料用支持体としては実施例4〜6及び8よりも劣るものであった。
<Result evaluation>
As is apparent from Table 4, a support for an imaging material coated with a polyethylene resin composition using a metal soap composite having a single melting point, which is a combination of two or more metal soaps according to claim 1, is cooled. It can be seen that the roll stain is good, the amount of smoke generation is small, the R sagging is good, and the image clarity is good. Moreover, in Example 2, since the heat loss at 350 degreeC of Claim 2 is not 10 mass% or less, it is inferior also to Examples 3-8 also about cooling-roll dirt | pollution | contamination, smoke generation amount, R sauce, and image clarity. Met. In Examples 3 and 7, since the metal of one metal soap of the metal soap composite according to claims 4 and 5 is not zinc and the metal of the other metal soap is not lithium or calcium, external slipping or internal One of the sliding properties was poor, the cooling roll soil was deteriorated, and the image quality support was also inferior to Examples 4 to 6 and 8 in terms of image clarity.
(実施例9〜16及び比較例7〜10)
金属石鹸1、または、金属石鹸複合物4及び9を用い、表5記載の基紙の走行速度にすること以外は、実施例1と同様に行った。
(Examples 9 to 16 and Comparative Examples 7 to 10)
The same procedure as in Example 1 was performed except that metal soap 1 or metal soap composites 4 and 9 were used and the running speed of the base paper shown in Table 5 was used.
得られた結果を表6に示す。 The results obtained are shown in Table 6.
〈結果評価〉
表6から明らかなごとく、請求項1記載の2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物を使用した実施例13〜16では、基紙の走行が増速した場合においても冷却ロール汚れが良好であり、発煙量が少なくRタレも良好であり、更に写像性が良好であることが判る。また、比較例7〜10では、請求項1記載の2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物ではなく、また、請求項2記載の350℃における加熱減量が10質量%以下ではないため、冷却ロール汚れ、発煙量、Rタレは悪化し、写像性に関しても画像材料用支持体としては不適当なものであった。また、実施例9〜12では、基紙の走行が増速するに伴い、発煙量及びRタレは悪化する傾向にあるが、請求項1記載の2種類以上の金属石鹸を組み合わせた単一融点をもつ金属石鹸複合物を使用したことにより、基紙の走行速度が350m/分においても、冷却ロール汚れが良好であり、発煙量が少なくRタレも良好であり、更に写像性が良好であった。
<Result evaluation>
As is apparent from Table 6, in Examples 13 to 16 using the metal soap composite having a single melting point in which two or more kinds of metal soaps according to claim 1 are combined, the running speed of the base paper is increased. Also, it is found that the cooling roll stain is good, the amount of smoke generation is small, the R sagging is good, and the image clarity is good. Moreover, in Comparative Examples 7-10, it is not the metal soap composite which has a single melting | fusing point which combined the 2 or more types of metal soap of Claim 1, and the heat loss at 350 degreeC of Claim 2 is 10 mass. %, The cooling roll contamination, smoke generation amount, and R sagging deteriorated, and the image clarity was unsuitable as a support for image materials. Moreover, in Examples 9-12, although the amount of smoke generation and R sauce tend to deteriorate as the traveling speed of the base paper increases, a single melting point combining two or more kinds of metal soaps according to claim 1. As a result of using a metal soap composite having, the cooling roll soiling is good, the amount of smoke generation is small, the R sagging is good, and the image clarity is good even when the running speed of the base paper is 350 m / min. It was.
本発明の画像材料用支持体は、写真用紙、光沢インクジェット記録用紙、電子写真用紙などに利用でき、また、これらの画像材料用支持体の製造方法に利用できる。 The support for image material of the present invention can be used for photographic paper, glossy ink jet recording paper, electrophotographic paper, and the like, and can be used for the production method of these support for image material.
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