JP2002121302A - Resin-impregnated porous matter and molded article - Google Patents
Resin-impregnated porous matter and molded articleInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、樹脂含浸多孔質体
およびその成形物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a resin-impregnated porous body and a molded product thereof.
【０００２】[0002]
【従来の技術】活性水素を有するビニル単量体の重合体
を含む合成樹脂エマルジョンに、硬化剤を混合して含浸
剤を調製し、該含浸剤を繊維シートやプラスチック発泡
体等の多孔質体に含浸して樹脂含浸多孔質体が製造さ
れ、該多孔質体を加熱処理して成形物が成形される。2. Description of the Related Art An impregnating agent is prepared by mixing a curing agent with a synthetic resin emulsion containing a polymer of a vinyl monomer having active hydrogen, and the impregnating agent is mixed with a porous material such as a fiber sheet or a plastic foam. To produce a resin-impregnated porous body, and then heat-treat the porous body to form a molded article.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】合成樹脂エマルジョン
に混合する硬化剤としては、たとえば多価イソシアネー
トが使用されるが、イソシアネート基はアルコール、ア
ミン等の活性水素と反応し易いので、該樹脂含浸多孔質
体は室温下で長期間放置すると自然硬化してしまい、長
期保存が出来ないという問題があった。As a curing agent to be mixed with the synthetic resin emulsion, for example, polyvalent isocyanate is used. However, since the isocyanate group easily reacts with active hydrogen such as alcohol and amine, the resin-impregnated porous resin is hardened. When left at room temperature for a long period of time, there is a problem that the body hardens spontaneously and cannot be stored for a long period of time.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、多孔質体にオキサゾリン基と反応する官能基を有す
る合成樹脂を含有する合成樹脂エマルジョンに多価オキ
サゾリンを混合した混合物である含浸剤を含浸し、乾燥
させた樹脂含浸多孔質体を提供するものである。オキサ
ゾリン基と反応する官能基とは、主としてカルボキシル
基であり、該多孔質体とは繊維シートまたはプラスチッ
ク発泡体である。更に本発明は該樹脂含浸多孔質体を熱
成形した成形物、および該樹脂含浸多孔質体を成形物原
反の所定個所に重ねて熱成形した成形物を提供するもの
である。なお樹脂多孔質体と形成物原反とは接着剤を介
して重ねられてもよい。In order to solve the above-mentioned problems, an impregnating agent which is a mixture of a synthetic resin emulsion containing a synthetic resin having a functional group which reacts with an oxazoline group in a porous body and a polyvalent oxazoline mixed therein. And to provide a resin-impregnated porous body dried. The functional group that reacts with the oxazoline group is mainly a carboxyl group, and the porous body is a fiber sheet or a plastic foam. Further, the present invention provides a molded article obtained by thermoforming the resin-impregnated porous body, and a molded article obtained by laminating the resin-impregnated porous body on a predetermined portion of a molded article and thermoforming the same. In addition, the resin porous body and the raw material may be overlapped via an adhesive.
【０００５】[0005]
【発明の実施の形態】本発明を以下に詳細に説明する。 〔合成樹脂エマルジョン〕本発明における合成樹脂エマ
ルジョンとは、オキサゾリン基と反応する官能基を有す
る合成樹脂を含有するエマルジョンであり、該合成樹脂
エマルジョンとしてはオキサゾリン基と反応する官能基
を有する合成樹脂のエマルジョン、およびオキサゾリン
基と反応する官能基を有する合成樹脂を混合した合成樹
脂エマルジョンがある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention will be described in detail below. [Synthetic resin emulsion] The synthetic resin emulsion in the present invention is an emulsion containing a synthetic resin having a functional group that reacts with an oxazoline group, and the synthetic resin emulsion includes a synthetic resin having a functional group that reacts with an oxazoline group. There are emulsions and synthetic resin emulsions in which a synthetic resin having a functional group that reacts with oxazoline groups is mixed.
【０００６】上記オキサゾリン基と反応する官能基を有
する合成樹脂としては、例えば、メチルアクリレート、
エチルアクリレート、n-プロピルアクリレート、iso-プ
ロピルアクリレート、n-ブチルアクリレート、iso-ブチ
ルアクリレート、t-ブチルアクリレート、2-エチルヘキ
シルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、テト
ラヒドロフルフリルアクリレート、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、n-プロピルメタクリレー
ト、iso-プロピルメタクリレート、n-ブチルメタクリレ
ート、iso-ブチルメタクリレート、2-エチルヘキシルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、テトラ
ヒドロフルフリルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート、ラウリルメタクリレート等の脂肪族または環式
アクリレートおよび／またはメタクリレート、メチルビ
ニルエーテル、エチルビニルエーテル、n-プロピルビニ
ルエーテル、n-ブチルビニルエーテル、iso-ブチルビニ
ルエーテル等のビニルエーテル類、スチレン、α−メチ
ルスチレン等のスチレン類、、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のニトリル系単量体、酢酸ビニル、プ
ロピオン酸ビニル等の脂肪酸ビニル、塩化ビニル、塩化
ビニリデン、弗化ビニル、弗化ビニリデン等のハロゲン
含有単量体、エチレン、プロピレン、イソプレン等のオ
レフィン類、クロロプレン、ブタジエン等のジエン類、
その他ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカル
バゾール等の水溶性単量体、γ- メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリアセトキシシラン、
p-トリメトキシシリルスチレン、p-トリエトキシシリル
スチレン、p-トリメトキシシリル- α- メチルスチレ
ン、p-トリエトキシシリル- α- メチルスチレン、γ-
アクリロキシプロピルトリメトキシッシラン、ビニルト
リメトキシシラン、N-β（N-ビニルベンジルアミノエチ
ル- γ- アミノプロピル）トリメトキシシラン・塩酸塩
等のような加水分解性シリル基含有ビニル単量体等のビ
ニル単量体の単独または二種以上と、オキサゾリン基と
反応する官能基を有するビニル単量体の単独または二種
以上との共重合体がある。また上記オキサゾリン基と反
応する官能基を有する合成樹脂が混合される合成樹脂と
しては上記オキサゾリン基と反応する官能基を有するビ
ニル単量体以外のビニル単量体の単独または二種以上の
共重合体があり、この他、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、塩素化
ポリプロピレン、酢酸ビニル−エチレン共重合体等のポ
リオレフィン、ブチラール樹脂あるいはポリエステル、
ポリウレタン、ポリアミド、エポキシ樹脂等の重縮合
体、更にはスチレン−ブタジエンゴム、アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、エチレン−プ
ロピレンゴム、イソプレンゴム、イソプレン−イソブチ
レンゴム等の合成ゴムあるいは天然ゴムまたはその誘導
体等がある。As the synthetic resin having a functional group which reacts with the oxazoline group, for example, methyl acrylate,
Ethyl acrylate, n-propyl acrylate, iso-propyl acrylate, n-butyl acrylate, iso-butyl acrylate, t-butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n-propyl Aliphatic or cyclic acrylates and / or methacrylates such as methacrylate, iso-propyl methacrylate, n-butyl methacrylate, iso-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, tetrahydrofurfuryl methacrylate, stearyl methacrylate, lauryl methacrylate, and methyl vinyl ether , Ethyl vinyl ether, n-propyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether Ter, vinyl ethers such as iso-butyl vinyl ether, styrene, styrenes such as α-methylstyrene, acrylonitrile, nitrile monomers such as methacrylonitrile, vinyl acetate, fatty acid vinyl such as vinyl propionate, vinyl chloride, Halogen-containing monomers such as vinylidene chloride, vinyl fluoride and vinylidene fluoride; olefins such as ethylene, propylene and isoprene; dienes such as chloroprene and butadiene;
Other water-soluble monomers such as vinylpyrrolidone, vinylpyridine, vinylcarbazole, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltriacetoxysilane,
p-trimethoxysilylstyrene, p-triethoxysilylstyrene, p-trimethoxysilyl-α-methylstyrene, p-triethoxysilyl-α-methylstyrene, γ-
Hydrolyzable silyl group-containing vinyl monomers such as acryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, N-β (N-vinylbenzylaminoethyl-γ-aminopropyl) trimethoxysilane hydrochloride, etc. And vinyl copolymers having a functional group which reacts with an oxazoline group. As the synthetic resin to which the synthetic resin having a functional group that reacts with the oxazoline group is mixed, a vinyl monomer other than the vinyl monomer having a functional group that reacts with the oxazoline group may be used alone or in combination of two or more kinds. There is coalescence, in addition, polyethylene, polypropylene, chlorinated polyethylene, chlorinated polyethylene, chlorinated polypropylene, polyolefins such as vinyl acetate-ethylene copolymer, butyral resin or polyester,
Polycondensates such as polyurethanes, polyamides, epoxy resins, etc., and also synthetic rubbers such as styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, chloroprene rubber, ethylene-propylene rubber, isoprene rubber, isoprene-isobutylene rubber or natural rubber or derivatives thereof. There is.
【０００７】オキサゾリン基と反応する官能基を有する
ビニル単量体とは、カルボキシル基、芳香族チオール、
酸無水物基等のオキサゾリン基と反応する官能基を有す
るビニル単量体であり、特にカルボキシル基を有するビ
ニル単量体である。The vinyl monomer having a functional group that reacts with the oxazoline group includes a carboxyl group, an aromatic thiol,
It is a vinyl monomer having a functional group which reacts with an oxazoline group such as an acid anhydride group, and particularly a vinyl monomer having a carboxyl group.
【０００８】上記カルボキシル基を有するビニル単量体
としては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸、クロトン酸、アトロパ酸、シトラコン
酸等のα，β−不飽和カルボン酸がある。更に本発明で
は上記カルボキシル基を有するビニル単量体の無水物が
使用されてもよい。更に上記カルボキシル基はアンモニ
アやアミン類等の揮発性塩基で中和されていてもよい。Examples of the vinyl monomer having a carboxyl group include α, β-unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, crotonic acid, atropic acid and citraconic acid. Further, in the present invention, an anhydride of the vinyl monomer having a carboxyl group may be used. Further, the carboxyl group may be neutralized with a volatile base such as ammonia or amines.
【０００９】なお、芳香族チオール、酸無水物基等を有
するビニル単量体をオキサゾリン基と反応する官能基を
有するビニル単量体を上記カルボキシル基を有するビニ
ル単量体の代わりに、またはカルボキシル基を有するビ
ニル単量体と伴に使用してもよい。A vinyl monomer having a functional group capable of reacting an aromatic thiol, an acid anhydride group or the like with an oxazoline group may be substituted for the vinyl monomer having a carboxyl group, or It may be used together with a vinyl monomer having a group.
【００１０】〔多価オキサゾリン〕上記オキサゾリン基
と反応する官能基を有する合成樹脂の硬化剤として、多
価オキサゾリンが用いられる。[Polyvalent oxazoline] Polyvalent oxazoline is used as a curing agent for a synthetic resin having a functional group that reacts with the oxazoline group.
【００１１】多価オキサゾリンとは、１分子中にオキサ
ゾリン基を２個以上有する物質のことである（化１参
照）。The polyvalent oxazoline is a substance having two or more oxazoline groups in one molecule (see Chemical formula 1).
【００１２】[0012]
【化１】 Embedded image
【００１３】化１に示すように、オキサゾリン基が結合
する骨格部分の構造は所望により自由に設計される。多
価オキサゾリンの具体例として、エポクロスＫ２０２
０、エポクロスＷＳ−５００（共に（株）日本触媒製）
等が挙げられる。なお、これらの多価オキサゾリンは単
独で用いてもよく、また二種以上混合して用いてもよ
い。As shown in the chemical formula 1, the structure of the skeleton to which the oxazoline group is bonded can be freely designed as desired. As a specific example of the polyvalent oxazoline, Epocros K202
0, Epocross WS-500 (both manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
And the like. In addition, these polyvalent oxazolines may be used alone or in combination of two or more.
【００１４】上記多価オキサゾリンは、オキサゾリン基
と反応する官能基を有しない有機溶剤、例えば酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、トルエン、キシレン等に溶解して
有機溶剤溶液として合成樹脂エマルジョンに添加される
か、あるいは上記有機溶剤に溶解した上で水分散液とし
て合成樹脂エマルジョンに添加してもよい。該多価オキ
サゾリンは水分散液とすることで、多価オキサゾリンの
合成樹脂エマルジョンに対する溶解性、分散性が向上す
る。上記多価オキサゾリンの添加量はオキサゾリン基と
反応する官能基を有する合成樹脂に対して０. １〜２５
０重量％である。なお、多価オキサゾリンが水溶性であ
る場合には、水に溶解させて使用してもよい。The above polyvalent oxazoline is dissolved in an organic solvent having no functional group which reacts with the oxazoline group, for example, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, xylene and the like, and synthesized as an organic solvent solution. It may be added to the resin emulsion or dissolved in the above-mentioned organic solvent and added to the synthetic resin emulsion as an aqueous dispersion. By making the polyvalent oxazoline into an aqueous dispersion, the solubility and dispersibility of the polyvalent oxazoline in a synthetic resin emulsion are improved. The addition amount of the polyvalent oxazoline is 0.1 to 25 with respect to the synthetic resin having a functional group that reacts with the oxazoline group.
0% by weight. When the polyvalent oxazoline is water-soluble, it may be dissolved in water before use.
【００１５】〔第三成分〕本発明の、オキサゾリン基と
反応する官能基を有する合成樹脂を含有する合成樹脂エ
マルジョン、または該合成樹脂エマルジョンに多価オキ
サゾリンを混合した混合物には、更に必要に応じて第三
成分を加えてもよい。例えば多価オキサゾリンと、オキ
サゾリン基と反応する官能基を有する合成樹脂の官能基
との反応を促進する触媒を加えてもよく、酸触媒の例と
しては塩酸、硼酸、蓚酸、蟻酸、酢酸、乳酸等の無機ま
たは有機酸、あるいは蓚酸ジメチルエステル等の有機酸
のエステル類、マレイン酸無水物、フタル酸無水物等の
酸無水物、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、酢酸
アンモニウム、リン酸アンモニウム、チオシアン酸アン
モニウム、イミドスルホン酸アンモニウム等のアンモニ
ウム塩類、モノクロル酢酸およびそのナトリウム塩、
α，α’ジクロロヒドリン等の有機ハロゲン化物、トリ
エタノールアミン塩酸塩、塩酸アニリン等のアミン類の
塩酸塩、サリチル酸尿素アダクト、ステアリン酸尿素ア
ダクト、ヘプタン酸尿素アダクト等の尿素アダクト、Ｎ
−メチルタウリン等がある。またアルカリ性の触媒とし
ては、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化バリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属やアル
カリ土類金属の水酸化物、石灰等のアルカリ土類金属の
酸化物、炭酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、酢酸ナト
リウム、リン酸ナトリウム等のアルカリ金属の弱酸塩
類、アンモニア、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、ヘキサメチレンテトラミン、ピリジン等のアミン類
等が例示される。[Third component] The synthetic resin emulsion of the present invention containing a synthetic resin having a functional group capable of reacting with an oxazoline group, or a mixture of the synthetic resin emulsion and a polyvalent oxazoline, may be further used, if necessary. And a third component may be added. For example, a polyvalent oxazoline and a catalyst that promotes the reaction between the functional group of the synthetic resin having a functional group that reacts with the oxazoline group may be added. Examples of the acid catalyst include hydrochloric acid, boric acid, oxalic acid, formic acid, acetic acid, and lactic acid. Inorganic or organic acids such as, or esters of organic acids such as oxalic acid dimethyl ester, maleic anhydride, acid anhydrides such as phthalic anhydride, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium acetate, ammonium phosphate, ammonium thiocyanate, Ammonium salts such as ammonium imidosulfonate, monochloroacetic acid and its sodium salt,
organic halides such as α, α 'dichlorohydrin; amines such as triethanolamine hydrochloride and aniline hydrochloride; urea adducts such as urea adduct salicylate, urea stearate, and urea heptanoate; N
-Methyltaurine and the like. Examples of the alkaline catalyst include hydroxides of alkali metals and alkaline earth metals such as sodium hydroxide, potassium hydroxide, barium hydroxide and calcium hydroxide, oxides of alkaline earth metals such as lime, and sodium carbonate. And weak acid salts of alkali metals such as sodium sulfite, sodium acetate and sodium phosphate, and amines such as ammonia, trimethylamine, triethylamine, hexamethylenetetramine and pyridine.
【００１６】その他、必要に応じて炭酸カルシウム、タ
ルク、石膏、カーボンブラック、木粉、クルミ粉、ヤシ
ガラ粉、小麦粉、米粉等の充填剤；界面活性剤；ステア
リン酸、パルミチン酸等の高級脂肪酸、パルミチルアル
コール、ステアリルアルコール等の高級アルコール；ブ
チリルステアレート、グリセリンモノステアレート等の
脂肪酸のエステル類；脂肪酸アミド類；カルナバワック
ス等の天然ワックス類、合成ワックス類；パラフィン
類、パラフィン油、シリコンオイル、シリコン樹脂、フ
ッ素樹脂、ポリビニルアルコール、グリス等の離型剤；
ヘキサン、ブタン、ｎ−ペンタン、アルコール、エーテ
ル、塩化メチレン、四塩化炭素、クロルフルオロメタ
ン、１，１，２−トリクロル−１，２，２−トリフルオ
ルエタン等の低沸点溶剤；アゾジカーボンアミド、ジニ
トロソペンタメチレンテトラミン、Ｐ，Ｐ’−オキシビ
ス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、アゾビス−２，
２’−（２−メチルグロピオニトリル）等の有機発泡
剤；重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、重炭酸アンモ
ニウム等の無機発泡剤；ｎ−ペンタン、イソペンタン、
ブタン、イソブタン等を熱可塑性樹脂マイクロカプセル
中に内包したマイクロカプセル型発泡剤；シラスバルー
ン、パーライト、ガラスバルーン、発泡ガラス、中空セ
ラミックス等の中空粒体；発泡ポリエチレン、発泡ポリ
スチレン、発泡ポリプロピレン等のプラスチック発泡体
や発泡粒；顔料、染料、難燃剤、防炎剤、撥水剤、撥油
剤、防虫剤、防腐剤、老化防止剤、紫外線吸収剤；ＤＢ
Ｐ、ＤＯＰ、ジシクロヘキシルフタレートのようなフタ
ール酸エステル系可塑剤やその他のトリクレジルホスフ
ェート等の可塑剤、若干の尿素樹脂、メラミン樹脂，フ
ェノール樹脂レゾルシン樹脂、アルキルレゾルシン樹脂
などの第三成分を添加してもよい。In addition, if necessary, fillers such as calcium carbonate, talc, gypsum, carbon black, wood flour, walnut flour, coconut husk, wheat flour, rice flour; surfactants; higher fatty acids such as stearic acid and palmitic acid; Higher alcohols such as palmityl alcohol and stearyl alcohol; esters of fatty acids such as butyryl stearate and glycerin monostearate; fatty acid amides; natural waxes such as carnauba wax; synthetic waxes; paraffins, paraffin oil and silicone Release agents such as oil, silicone resin, fluororesin, polyvinyl alcohol, grease, etc .;
Low boiling solvents such as hexane, butane, n-pentane, alcohol, ether, methylene chloride, carbon tetrachloride, chlorofluoromethane, 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane; azodicarbonamide , Dinitrosopentamethylenetetramine, P, P'-oxybis (benzenesulfonylhydrazide), azobis-2,
Organic foaming agents such as 2 ′-(2-methylglopionitrile); inorganic foaming agents such as sodium bicarbonate, potassium bicarbonate and ammonium bicarbonate; n-pentane, isopentane,
Microcapsule type foaming agent containing butane, isobutane, etc. in thermoplastic resin microcapsules; hollow particles such as shirasu balloon, pearlite, glass balloon, foamed glass, hollow ceramics; plastics such as foamed polyethylene, foamed polystyrene, foamed polypropylene Foams and foams; pigments, dyes, flame retardants, flame retardants, water repellents, oil repellents, insect repellents, preservatives, antioxidants, ultraviolet absorbers; DB
Addition of phthalate ester plasticizers such as P, DOP, dicyclohexyl phthalate and other plasticizers such as tricresyl phosphate, and some third components such as urea resin, melamine resin, phenolic resin resorcinol resin and alkyl resorcinol resin May be.
【００１７】〔多孔質体〕オキサゾリン基と反応する官
能基を有する合成樹脂のエマルジョンに多価オキサゾリ
ンを混合した混合物を含浸させる多孔質体として、繊維
シート、フェルト、あるいは連続気泡を有するプラスチ
ック発泡体等が考えられる。該繊維シートとしては、例
えば、ポリエステル繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロ
ピレン繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維、ウレタン
繊維、ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、
アセテート繊維等の合成繊維、パルプ、木綿、羊毛、ヤ
シ繊維、麻繊維、ケナフ繊維、竹繊維等の天然繊維、ガ
ラス繊維、炭素繊維、セラミック繊維、石綿等の無機繊
維、またはこれらの繊維を使用した繊維製品のスクラッ
プを解繊して得られた再生繊維等の一種または二種以上
の繊維からなるフェルト、不織布、繊維編織物等を使用
することができる。該プラスチック発泡体としては、例
えば、ポリウレタン発泡体、ポリエチレン、ポリプロピ
レン等のポリオレフィン発泡体、ポリ塩化ビニル発泡
体、ポリスチレン発泡体、メラミン樹脂発泡体、尿素樹
脂発泡体、フェノール発泡体等がある。[Porous Body] As a porous body for impregnating a mixture of a polyvalent oxazoline and an emulsion of a synthetic resin having a functional group which reacts with oxazoline groups, a plastic foam having a fiber sheet, felt, or open cells is used. And so on. Examples of the fiber sheet include polyester fiber, polyethylene fiber, polypropylene fiber, polyamide fiber, acrylic fiber, urethane fiber, polyvinyl chloride fiber, polyvinylidene chloride fiber,
Use synthetic fiber such as acetate fiber, natural fiber such as pulp, cotton, wool, palm fiber, hemp fiber, kenaf fiber, bamboo fiber, etc., inorganic fiber such as glass fiber, carbon fiber, ceramic fiber, asbestos, or these fibers A felt, a nonwoven fabric, a fiber knitted fabric, or the like made of one or more fibers such as regenerated fibers obtained by defibrating scraps of prepared fiber products can be used. Examples of the plastic foam include a polyurethane foam, a polyolefin foam such as polyethylene and polypropylene, a polyvinyl chloride foam, a polystyrene foam, a melamine resin foam, a urea resin foam, and a phenol foam.
【００１８】〔樹脂含浸多孔質体の製造〕本発明の樹脂
含浸多孔質体とは、上記多孔質体に、上記オキサゾリン
基と反応する官能基を有する合成樹脂を含有する合成樹
脂のエマルジョンに多価オキサゾリンを混合した混合物
である含浸剤を含浸させたものであり、該多孔質体に該
含浸剤を含浸せしめ、該含浸剤の硬化温度以下の温度で
加熱乾燥する方法により製造することが出来る。[Production of Resin-Impregnated Porous Body] The resin-impregnated porous body of the present invention refers to a synthetic resin emulsion containing a synthetic resin having a functional group that reacts with the oxazoline group. The porous body is impregnated with an impregnating agent, which is a mixture of oxazoline, and can be produced by impregnating the porous body with the impregnating agent and heating and drying at a temperature equal to or lower than the curing temperature of the impregnating agent. .
【００１９】（含浸）該含浸剤を該多孔質体に含浸させ
る方法としては、浸漬法、スプレー法、ナイフコーター
法、ロールコーター法等公知の方法が適用される。例え
ば浸漬法の場合、該含浸剤を充填した含浸槽内に該多孔
質体を含浸し、次いで該含浸剤が付着した多孔質体を絞
りロールまたはプレス盤等で押圧することにより、所定
量の含浸剤を該多孔質体に含浸させることが出来る。該
含浸剤の該多孔質体に対する含浸量は、特に限定されな
いが、通常固形分として１〜１００％である。なお、該
含浸剤は多孔質体全体に含浸させてもよいし、多孔質体
の一方または両方の表面部分にのみ含浸させてもよい。
また該含浸槽に充填した含浸剤は起泡および／または発
泡させてもよい。(Impregnation) As a method for impregnating the porous body with the impregnating agent, known methods such as an immersion method, a spray method, a knife coater method and a roll coater method are applied. For example, in the case of the immersion method, the porous body is impregnated in an impregnation tank filled with the impregnating agent, and then the porous body to which the impregnating agent is adhered is pressed by a squeezing roll or a press plate, so that a predetermined amount of the porous body is pressed. The porous body can be impregnated with an impregnating agent. The amount of the impregnating agent impregnated into the porous body is not particularly limited, but is usually 1 to 100% as solid content. The impregnating agent may be impregnated into the entire porous body, or may be impregnated only on one or both surface portions of the porous body.
The impregnating agent filled in the impregnation tank may be foamed and / or foamed.
【００２０】（加熱乾燥）上記含浸剤を含浸した多孔質
体は引き続き加熱乾燥に付され、樹脂含浸多孔質体が製
造される。該加熱乾燥には、通常熱風乾燥、遠赤外線乾
燥、高周波加熱乾燥等が適用され、該加熱乾燥において
は、該含浸剤中のオキサゾリン基と反応する官能基を有
する合成樹脂と多価オキサゾリンとの硬化反応が進まな
いように加熱温度、時間設定がなされる。(Heat drying) The porous body impregnated with the impregnating agent is subsequently heated and dried to produce a resin-impregnated porous body. The heating drying is usually applied with hot air drying, far-infrared drying, high-frequency heating drying, and the like.In the heating drying, a synthetic resin having a functional group that reacts with an oxazoline group in the impregnating agent and a polyvalent oxazoline are used. The heating temperature and time are set so that the curing reaction does not proceed.
【００２１】上記のように含浸、加熱乾燥工程を経て樹
脂含浸多孔質体は製造される。このようにして製造され
た該樹脂含浸多孔質体において多価オキサゾリンを使用
した場合には、該多孔質体の自然硬化の問題は生じず、
常温で長期間保存することも可能である。前記したよう
に特にオキサゾリン基と反応する官能基としてのカルボ
キシル基の一部または全部を揮発性塩基で中和した場合
には保存性は更に良くなる。また該含浸剤中の水分含有
量が少ないため、成形時間が短縮され、かつホットプレ
スによって成形した際にも水分の蒸気によるパンク現象
が起らない。As described above, the resin-impregnated porous body is manufactured through the steps of impregnation and heating and drying. When polyvalent oxazoline is used in the resin-impregnated porous body thus produced, the problem of natural curing of the porous body does not occur,
It is possible to store at room temperature for a long time. As described above, especially when a part or all of the carboxyl group as a functional group that reacts with the oxazoline group is neutralized with a volatile base, the storage stability is further improved. Further, since the water content in the impregnating agent is small, the molding time is shortened, and a puncture phenomenon due to moisture vapor does not occur even when molding is performed by hot pressing.
【００２２】〔成形・成形材〕本発明の樹脂含浸多孔質
体は、通常所望の型平面形状を有する下型および上型か
らなる成形機を使用したホットプレスによって成形され
る。また天井材やドアトリムの基材の原反等の他のシー
トと全面的あるいは補強を必要とする個所に部分的に重
ね合わせてホットプレスし、積層形成物としてもよい。
この場合該樹脂含浸多孔質体と該原反とは該樹脂含浸多
孔質体から滲出した多価オキサゾリン混合合成樹脂エマ
ルジョンによって接着されるが、更に該樹脂含浸多孔質
体と該原反との間にホットメルトシート、ホットメルト
粉末、あるいは通常の接着剤（エマルジョンタイプまた
は溶液タイプ）を介在させてもよい。該ホットプレスの
条件は、該樹脂含浸多孔質体中の合成樹脂と多価オキサ
ゾリンが架橋反応し完全硬化する温度および時間が設定
される。成形温度は通常１００℃〜２００℃の範囲に設
定される。またホットプレスの通常のプレス圧は１〜１
０kg／cm2 に設定される。[Molding / Molding Material] The resin-impregnated porous body of the present invention is usually formed by hot pressing using a forming machine comprising a lower mold and an upper mold having a desired mold plane shape. Alternatively, the sheet may be entirely and partially overlapped with another sheet such as a base material of a ceiling material or a base material of a door trim or a part requiring reinforcement, and hot-pressed to form a laminate.
In this case, the resin-impregnated porous body and the raw material are adhered by a polyvalent oxazoline-mixed synthetic resin emulsion leached from the resin-impregnated porous material. Hot melt sheet, hot melt powder, or a usual adhesive (emulsion type or solution type) may be interposed. The temperature and time for the hot pressing are set such that the synthetic resin in the resin-impregnated porous body and the polyvalent oxazoline undergo a cross-linking reaction and are completely cured. The molding temperature is usually set in the range of 100C to 200C. The normal press pressure of hot press is 1-1.
It is set to 0 kg / cm 2 .
【００２３】該樹脂含浸多孔質体の成形工程の加熱温
度、時間の設定条件は、フェノール系樹脂等の熱硬化性
樹脂を含浸剤として使用する場合よりも低温および／ま
たは短時間になる。したがって該多孔質体を劣化させる
条件下にさらす状態が必要最小限に抑えられる。The conditions for setting the heating temperature and time in the step of forming the resin-impregnated porous body are lower and / or shorter than when a thermosetting resin such as a phenolic resin is used as the impregnating agent. Therefore, the state of exposure of the porous body under the conditions that deteriorate the porous body can be minimized.
【００２４】本発明の樹脂含浸多孔質体は成形後、例え
ば、ドアトリアム、ダッシュボード、天井材、インシュ
レーターフード、ダッシュインナー、ダッシュアウタ
ー、エンジンカバー、トランクサイドトリム等の車両用
内装、あるいは該内装材の基材あるいは表皮材、または
床材、壁材、屋根地下材等の建築材料等に有用である。After the resin-impregnated porous body of the present invention is molded, for example, a vehicle interior such as a door trim, a dashboard, a ceiling material, an insulator hood, a dash inner, a dash outer, an engine cover, a trunk side trim, or the interior material It is useful as a base material or a skin material, or a building material such as a floor material, a wall material, and a roof underground material.
【００２５】[0025]
【作用】オキサゾリン基と反応する官能基を有する合成
樹脂は多価オキサゾリンと架橋反応し硬化する。オキサ
ゾリン基と反応する官能基として主に使用されるカルボ
キシル基を有する合成樹脂と、多価オキサゾリンとの反
応式を下記に示す。The synthetic resin having a functional group that reacts with the oxazoline group crosslinks with the polyvalent oxazoline and cures. The reaction formula between a synthetic resin having a carboxyl group mainly used as a functional group that reacts with an oxazoline group and a polyvalent oxazoline is shown below.
【００２６】[0026]
【化２】 Embedded image
【００２７】上記硬化反応は低温で円滑に進行する。こ
れはオキサゾリン基がカルボキシル基と高い反応性を示
すからである。The above curing reaction proceeds smoothly at a low temperature. This is because the oxazoline group shows high reactivity with the carboxyl group.
【００２８】〔実施例１〕アクリル酸エチル／メタクリ
ル酸メチル／アクリル酸＝３０／６５／５重量比のカル
ボキシル基含有エマルジョンをアンモニア水でｐＨ＝
７. １に調整したもの１００重量部に対し、オキサゾリ
ン基含有エマルジョンとして、（株）日本触媒製のエポ
クロスＫ２０２０Ｅを１０重量部および炭酸カルシウム
５重量部、５０重量％パラフィンエマルジョン２重量部
を添加して含浸剤を調整した。上記含浸剤をポリエチレ
ンテレフタレート繊維不織布からなる多孔質体（目付量
５００ｇ／ｍ2 、厚さ３０ｍｍ）に対し、該含浸剤を固
形分で２０％の付着量になるようにロールで含浸した
後、８０℃で乾燥したものを１日、７日、３０日、室温
（２０〜２５℃）で放置した後、１６０℃のホットプレ
スにて５分間形成したものの結果を表１に示す。Example 1 A carboxyl group-containing emulsion having a weight ratio of ethyl acrylate / methyl methacrylate / acrylic acid = 30/65/5 was adjusted to pH = 30 with aqueous ammonia.
To 100 parts by weight of the mixture adjusted to 7.1, 10 parts by weight of Epocross K2020E manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd., 5 parts by weight of calcium carbonate, and 2 parts by weight of 50% by weight paraffin emulsion were added as an oxazoline group-containing emulsion. To adjust the impregnating agent. The above impregnating agent is impregnated with a roll so as to have a solid content of 20% on a porous body (basis weight: 500 g / m 2 , thickness: 30 mm) made of polyethylene terephthalate fiber non-woven fabric. After drying at 80 ° C. for 1 day, 7 days, and 30 days at room temperature (20 to 25 ° C.), the results are shown in Table 1 for those formed by hot pressing at 160 ° C. for 5 minutes.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】表１によれば室温３０日放置後も、該多孔
質体は良好な形成性を有する。According to Table 1, the porous body has good formability even after standing at room temperature for 30 days.
【００３１】〔実施例２〕酢酸ビニル／アクリル酸ブチ
ル／グリシジルメタクリレート／アクリル酸＝７０／２
６／２／２重量比のカルボキシル基含有共重合体エマル
ジョンを、アンモニア水でｐＨ＝６. ８に調整したもの
１００重量部に対しオキサゾリン基含有エマルジョンと
して、（株）日本触媒製のエポクロスＷＳ−５００を１
５重量部および５０重量％カーボンブラック３重量部、
２０重量％フロン系撥水剤１重量部、難燃剤（５０重量
％）５重量部を添加して、含浸剤を調整した。上記含浸
剤をガラス繊維からなる多孔質体（チョップドストラン
ドマット、目付量１００ｇ／ｍ2 ）の片面に固形分で１
５０ｇ／ｍ2 の塗布量になるようスプレー塗布した後、
１３０℃で１分間加熱し、水分を蒸発させた後、該多孔
質体の反対側の面に融点１２０℃のポリアミド系ホット
メルト粉末（２００メッシュ全通）を２０ｇ／ｍ2 の塗
布量で塗布し１３０℃で３０秒間かけて多孔質体の表面
に熱融着させ、該多孔質体を表皮材を貼合せたウレタン
フォームに重ね１４０℃で５分間熱圧プレスしたとこ
ろ、剛性の強度が良好で耐水性、耐候性に優れた自動車
成形天井材が得られた。Example 2 Vinyl acetate / butyl acrylate / glycidyl methacrylate / acrylic acid = 70/2
A 6/2/2 weight ratio of a carboxyl group-containing copolymer emulsion adjusted to pH = 6.8 with aqueous ammonia was used as an oxazoline group-containing emulsion for 100 parts by weight of Epocross WS- manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd. 500 to 1
5 parts by weight and 3 parts by weight of 50% by weight carbon black,
The impregnating agent was prepared by adding 1 part by weight of a 20% by weight CFC-based water repellent and 5 parts by weight of a flame retardant (50% by weight). The above-mentioned impregnating agent is applied to one surface of a porous body (chopped strand mat, basis weight 100 g / m 2 ) made of glass fiber at a solid content of 1%.
After spray coating to a coating amount of 50 g / m 2 ,
After heating at 130 ° C. for 1 minute to evaporate water, a polyamide-based hot melt powder having a melting point of 120 ° C. (200 mesh all through) was applied to the opposite surface of the porous body at an application amount of 20 g / m 2. Then, the resultant was thermally fused to the surface of the porous body at 130 ° C. for 30 seconds, and the porous body was placed on a urethane foam to which a skin material was bonded, and hot-pressed at 140 ° C. for 5 minutes. Thus, an automotive molded ceiling material having excellent water resistance and weather resistance was obtained.
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明の樹脂含浸多孔質体は、長期間保
存することが出来、また該多孔質体を熱成形して得られ
る成形物は、耐水性、耐候性に優れる。Industrial Applicability The resin-impregnated porous body of the present invention can be stored for a long period of time, and a molded product obtained by thermoforming the porous body has excellent water resistance and weather resistance.
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F072 AB03 AB04 AB05 AB06 AB08 AB09 AB10 AD03 AE01 AF26 AF27 AF28 AG03 AH21 AJ04 AL09 4F208 AB28 AC03 AG03 AH26 AH48 MA03 MB01 MC03 MG04 MK13 MK15 Continued on the front page F term (reference) 4F072 AB03 AB04 AB05 AB06 AB08 AB09 AB10 AD03 AE01 AF26 AF27 AF28 AG03 AH21 AJ04 AL09 4F208 AB28 AC03 AG03 AH26 AH48 MA03 MB01 MC03 MG04 MK13 MK15
Claims (6)
基を有する合成樹脂を含有する合成樹脂エマルジョンに
多価オキサゾリンを混合した混合物である含浸剤を含浸
し、乾燥させたことを特徴とする樹脂含浸多孔質体1. A synthetic resin emulsion containing a synthetic resin having a functional group that reacts with an oxazoline group in a porous body, impregnated with an impregnating agent which is a mixture of a polyvalent oxazoline and dried. Resin impregnated porous body
に記載の樹脂含浸多孔質体2. The method according to claim 1, wherein said functional group is a carboxyl group.
Resin impregnated porous body described in
ク発泡体である請求項１または２に記載の樹脂含浸多孔
質体3. The resin-impregnated porous body according to claim 1, wherein the porous body is a fiber sheet or a plastic foam.
したことを特徴とする成形物4. A molded article obtained by thermoforming the resin-impregnated porous body according to claim 1.
所に重ねて熱成形したことを特徴とする成形物5. A molded product obtained by laminating said resin-impregnated porous body on a predetermined portion of a raw material of a molded product and thermoforming the molded product.
して重ねられる請求項５に記載の成形物6. The molded article according to claim 5, wherein the porous resin body and the raw material sheet are laminated via an adhesive.
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