JP2002105371A - Ink binder, ink composition and biodegradable printing film - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a binder capable of showing biodegradability similarly to a molded article and a film as a base material even in the case of disposal to the environment after use as a printed matter and constituting an ink satisfying high printing requirement such as full color process printing. SOLUTION: A biodegradable ink binder (A) consisting of 50-80 wt.% of a nitrocellulose (a), 5-25 wt.% of an alkyd resin (b) and 15-45 wt.% of a plasticizer (c).

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、生分解性を有する
インキバインダー、このバインダーより得られたインキ
組成物、及びこのインキ組成物を脂肪族ポリエステルか
らなる生分解性フイルムに印刷して得られた生分解性印
刷フイルムに関する。[0001] The present invention relates to a biodegradable ink binder, an ink composition obtained from the binder, and an ink composition obtained by printing the ink composition on a biodegradable film made of an aliphatic polyester. Biodegradable printing film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来のプラスチックの多くは、環境中で
大変安定であり、分解を受けることはほとんど無かっ
た。このため、ゴミとして廃棄され、土中に埋め立てら
れた場合、それらはほとんどそのままの形で残存し続け
ていた。そこで、環境中において、生分解性を有するプ
ラスチック材料の開発が行われ、近年比較的実用性をも
ったフイルム・成型材料が得られるようになってきたこ
れに伴い、これら生分解性を有するフィルムへの印刷へ
の要求が高まりつつある。しかしながら、現在用いられ
ているインキは、生分解性についてはほとんど考慮され
ていなかった。従って、フイルムの未印刷部分は分解が
確認されていても、フィルムの印刷部分は非分解物質で
ある印刷インキで覆われているために、分解性が大きく
阻害された。2. Description of the Related Art Many conventional plastics are very stable in the environment and hardly undergo decomposition. For this reason, when discarded as garbage and buried in the soil, they have remained almost intact. Therefore, in the environment, biodegradable plastic materials have been developed, and in recent years relatively practical films and molding materials have been obtained. The demand for printing on paper is increasing. However, currently used inks have hardly considered biodegradability. Accordingly, even though the unprinted portion of the film was confirmed to be decomposed, the printed portion of the film was covered with the printing ink, which is a non-decomposed substance, so that the decomposability was greatly impaired.

【０００３】これらのフイルム等に印刷するためのイン
キとして特開平07-195814号公報に、硝化綿及びアルキ
ッド樹脂からなるインキに関する開示がある。当該イン
キは、一般的な硝化綿及びアルキッド樹脂からなるグラ
ビアインキ（実施例：東洋インキ製造製CCST、UPFベー
ス）であり、これに用いられるアルキッド樹脂は、一般
的な芳香族系アルキッドからなっている。当該インキ
は、生分解性フイルムへの印刷適性を示すものの、用い
られた一般的な芳香族アルキッド樹脂は、難生分解性で
あるため、印刷インキを含めたフィルムとしては、好ま
しいものではなかった。As an ink for printing on these films and the like, Japanese Patent Application Laid-Open No. 07-195814 discloses an ink comprising nitrified cotton and an alkyd resin. The ink is a gravure ink composed of general nitrified cotton and an alkyd resin (Example: CCST, UPF base manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.), and the alkyd resin used for this is a general aromatic alkyd. I have. Although the ink shows printability to a biodegradable film, the general aromatic alkyd resin used is hardly biodegradable, so it was not preferable as a film including the printing ink. .

【０００４】この他、特開平08-319445号公報に、一般
的に生分解性を有するといわれてるポリカプロラクト
ン、ポリビニルアルコール、ポリ乳酸樹脂からなるイン
キ組成物の開示がある。しかしながら、これら樹脂から
得られた生分解性インキは、フイルム基材への密着性が
乏しく、さらに実質的にインキとして印刷した場合、印
刷機上における印刷安定性に乏しく、長時間の大量印刷
には不向きであった。In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-319445 discloses an ink composition comprising polycaprolactone, polyvinyl alcohol, and polylactic acid resin which is generally said to have biodegradability. However, biodegradable inks obtained from these resins have poor adhesion to the film substrate, and when printed substantially as ink, have poor printing stability on a printing press, making it difficult to print for a long time in large quantities. Was unsuitable.

【０００５】また、生分解性インキとして特開平8-9251
8号公報としてポリ乳酸誘導体からなるインキ組成物の
開示がある。これらは、樹脂バインダーに乳酸誘導体の
ほかにオキシ酸、コハク酸、プロピレングリコール、グ
リセリンから成るポリエステルを用いることを特徴とし
ている。As a biodegradable ink, JP-A-8-9251
No. 8 discloses an ink composition comprising a polylactic acid derivative. These are characterized by using a polyester made of oxyacid, succinic acid, propylene glycol, and glycerin in addition to a lactic acid derivative as a resin binder.

【０００６】また、生分解性塗料組成物として、特開平
8-311368号公報には分子量15,000以下の生分解性樹脂と
溶剤からなるものの開示がある。しかし、肝心の樹脂の
種類については一切の開示がなく、良好な印刷適性を有
するインキはこの開示から容易に類推できない。さら
に、架橋成分を含むことを特徴としたため、架橋によっ
て生分解性が悪化していた。A biodegradable coating composition is disclosed in
JP-A-8-311368 discloses a composition comprising a biodegradable resin having a molecular weight of 15,000 or less and a solvent. However, there is no disclosure as to the type of the essential resin, and an ink having good printability cannot be easily inferred from this disclosure. Furthermore, since it is characterized by containing a cross-linking component, the biodegradability was deteriorated by the cross-linking.

【０００７】更には、上記、特開平08-319445号公報、
特開平8-92518号公報、特開平8-311368号公報に記載さ
れたインキは、いずれの場合も印刷物の色調及び階調再
現性に乏しく、フルカラープロセス印刷といった高度な
印刷要求を満たすことは困難であった従って、生分解性
を有し、かつ、インキとして商業的な実用印刷に耐えら
れる生分解性インキは、現在のところ得られてはいなか
った。Further, as described in JP-A-08-319445,
JP-A-8-92518, JP-A-8-311368, the ink described in each case is poor in color tone and gradation reproducibility of the printed matter, it is difficult to meet advanced printing requirements such as full-color process printing Therefore, a biodegradable ink which has biodegradability and can withstand commercial practical printing as an ink has not been obtained at present.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、印刷物とし
て使用後環境中に廃棄された場合も、基材であるフイル
ム及び成型物と同様に生分解性を示し、かつ、フルカラ
ープロセス印刷といった高度な印刷要求にも応えられる
インキを構成するバインダーを提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a biodegradable material similar to a film or a molded product as a substrate even when discarded as a printed material in an environment after use, and has a high degree of application such as full-color process printing. An object of the present invention is to provide a binder constituting an ink which can meet various printing requirements.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、特定の材
料を特定の比率で配合することによって、生分解性を有
しつつ、かつ高度な印刷要求にも応えられるインキ用バ
インダーを見いだし、本発明に到った。Means for Solving the Problems The present inventors have found a binder for ink which is biodegradable and can meet advanced printing requirements by blending specific materials in specific ratios. This has led to the present invention.

【００１０】すなわち、本発明は、硝化綿（a）50〜80
重量%、アルキッド樹脂（b）5〜25重量%、および可塑剤
（c）15〜45重量%からなる生分解性インキバインダーに
関する。[0010] That is, the present invention provides a method for producing nitrified cotton (a) 50-80.
The present invention relates to a biodegradable ink binder consisting of 5% to 25% by weight of an alkyd resin (b) and 15 to 45% by weight of a plasticizer (c).

【００１１】また、本発明は、アルキッド樹脂(b)が、
脂肪族多塩基酸(i)、脂肪族多価アルコール(ii)、及び
炭素数8から22までの脂肪酸(iii-1)、もしくは油脂(iii
-2)からなる、上記生分解性インキバインダーに関す
る。Further, the present invention provides an alkyd resin (b)
Aliphatic polybasic acids (i), aliphatic polyhydric alcohols (ii), and fatty acids having 8 to 22 carbon atoms (iii-1), or fats and oils (iii)
-2) The biodegradable ink binder described above.

【００１２】また、本発明は、上記インキバインダー
に、前記インキバインダーに対して0.1〜2倍量の顔料を
分散させてなる生分解インキ組成物に関する。[0012] The present invention also relates to a biodegradable ink composition comprising the above-mentioned ink binder and 0.1 to 2 times the amount of the pigment dispersed relative to the ink binder.

【００１３】また、本発明は、上記インキバインダー
を、前記インキバインダーに対して1〜12重量倍量の、
前記インキバインダーが可溶な有機溶剤中に溶解させて
なる生分解インキ組成物に関する。[0013] The present invention also relates to the present invention, wherein the ink binder is used in an amount of 1 to 12 times by weight of the ink binder,
The present invention relates to a biodegradable ink composition obtained by dissolving the ink binder in a soluble organic solvent.

【００１４】また、本発明は、上記インキ組成物を、脂
肪族ポリエステルからなる生分解性フイルムに印刷して
なる生分解性印刷フイルムに関する。[0014] The present invention also relates to a biodegradable printing film obtained by printing the above ink composition on a biodegradable film made of an aliphatic polyester.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】本発明における生分解性フイルム
用生分解性インキバインダー（A）とは、硝化綿(a)、ア
ルキッド樹脂(b)、及び可塑剤(c)を必須成分として構成
されるものである。本発明で示される不揮発成分とは、
1gの試料を150℃15分加熱を行い、揮発しなかった物を
不揮発成分とする。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The biodegradable ink binder (A) for a biodegradable film in the present invention comprises nitrified cotton (a), alkyd resin (b) and plasticizer (c) as essential components. Things. The non-volatile component shown in the present invention,
1 g of the sample is heated at 150 ° C. for 15 minutes, and the non-volatilized substance is used as a nonvolatile component.

【００１６】本発明における硝化綿（a）とは、セルロ
ースの硝酸エステルを指す。重合度は、ハーキュルス
パウダー社（Hercules Powder Co.）による粘度測定法
において1/32〜10秒であるものが好ましく、更には1/32
〜1/2秒の範囲が、より好ましい。また、溶解性分類
としてはRS (Regular Soluble) 型及びAS (Alchol Sol
uble) 型が好ましい。重合度が低いと、得られるインキ
塗膜は脆弱となり、重合度が高い場合には、製品用途上
特定範囲の溶解粘度への調整が必要であるために、樹脂
/溶剤比が低下する傾向にあり好ましくない。The nitrified cotton (a) in the present invention refers to cellulose nitrate. The degree of polymerization is Hercules
In a viscosity measurement method by a powder company (Hercules Powder Co.), the viscosity is preferably 1/32 to 10 seconds, and more preferably 1/32 to 10
A range of ~ 1/2 seconds is more preferred. The solubility classification is RS (Regular Soluble) type and AS (Alchol Soluble).
uble) type is preferred. If the degree of polymerization is low, the resulting ink coating film becomes brittle, and if the degree of polymerization is high, it is necessary to adjust the melt viscosity to a specific range for product use.
The solvent / solvent ratio tends to decrease, which is not preferred.

【００１７】硝化綿（a）の顔料及び溶剤を除く不揮発
成分中の重量比としては、50〜80重量%であることが好
ましく、更に好ましくは60〜70重量%である。硝化綿
（a）の重量比が少ない場合には、得られるインキ被膜
が柔らかく、ブロッキング等の問題を生じる。また、多
い場合には、インキ被膜が脆弱化し、密着性が悪化す
る。このほか、重量比が上記以外の範囲の場合に、プロ
セス印刷の場合の良好な網点再現性及び色の重ね刷り適
性を示さない。The weight ratio of the nitrified cotton (a) in the nonvolatile components excluding the pigment and the solvent is preferably 50 to 80% by weight, more preferably 60 to 70% by weight. When the weight ratio of the nitrified cotton (a) is small, the resulting ink film is soft and causes problems such as blocking. In addition, when the amount is large, the ink film becomes brittle, and the adhesion is deteriorated. In addition, when the weight ratio is in the range other than the above, good halftone dot reproducibility and suitability for color overprinting in process printing are not exhibited.

【００１８】本発明におけるアルキッド樹脂（b）と
は、脂肪族多塩基酸(i)、脂肪族多価アルコール(ii)及
び炭素数8から22までの脂肪酸(iii-1)もしくは油脂(iii
-2)からなるものを示す。The alkyd resin (b) in the present invention includes aliphatic polybasic acid (i), aliphatic polyhydric alcohol (ii) and fatty acid having 8 to 22 carbon atoms (iii-1) or fat (iii).
-2).

【００１９】アルキッド樹脂（b）の顔料及び溶剤を除
く不揮発成分中の重量比としては、5〜25重量%である。
更に好ましくは、5〜20重量%である。アルキッド樹脂
（b）の重量比が少ない場合には、インキ被膜が脆弱と
なり、多い場合にはインキ被膜が軟弱となり、ブロッキ
ング等の問題を生じる。このほか、重量比が上記以外の
範囲の場合に、プロセス印刷の場合の良好な網点再現性
及び色の重ね刷り適性を示さない。The weight ratio of the alkyd resin (b) in the nonvolatile components excluding the pigment and the solvent is 5 to 25% by weight.
More preferably, it is 5 to 20% by weight. When the weight ratio of the alkyd resin (b) is small, the ink film becomes brittle, and when the weight ratio is large, the ink film becomes weak, causing problems such as blocking. In addition, when the weight ratio is in the range other than the above, good halftone dot reproducibility and suitability for color overprinting in process printing are not exhibited.

【００２０】アルキッド樹脂（b）を構成する、脂肪族
多塩基酸(i)として用いられるものを列挙すれば、例え
ば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、マレイン酸、
フマル酸、イタコン酸、シトラコン酸等のアルキル部の
炭素数2〜18までの飽和及び不飽和ジカルボン酸及びこ
れらの酸無水物、ヘキサヒドロフタル酸等の脂環ジカル
ボン酸及びこれらの酸無水物、クエン酸等の多価カルボ
ン酸及びこれらの酸無水物等が挙げられる。さらに、シ
クロペンタジエン-マレイン酸付加物、テルペン-マレイ
ン酸付加物、ロジンマレイン酸付加物等の、不飽和ジカ
ルボン酸に共役二重結合を有する不飽和脂肪族化合物を
Diels-Alder反応させて得られた脂肪族多塩基酸も含ま
れる。Examples of the aliphatic polybasic acid (i) constituting the alkyd resin (b) include, for example, succinic acid, adipic acid, sebacic acid, maleic acid,
Fumaric acid, itaconic acid, saturated and unsaturated dicarboxylic acids and their anhydrides having 2 to 18 carbon atoms in the alkyl portion thereof such as citraconic acid, alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydrophthalic acid and these acid anhydrides, Examples include polycarboxylic acids such as citric acid and acid anhydrides thereof. Further, unsaturated aliphatic compounds having a conjugated double bond to an unsaturated dicarboxylic acid, such as cyclopentadiene-maleic acid adduct, terpene-maleic acid adduct, rosin maleic acid adduct, etc.
An aliphatic polybasic acid obtained by a Diels-Alder reaction is also included.

【００２１】アルキッド樹脂（b）を構成する、脂肪族
多価アルコール(ii)としては、エチレングリコール。ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、トリメチレングリコール、ブチレング
リコール等のジオール類、グリセリン、トリメチロール
プロパン等のトリオール類、ジグリセリン、トリグリセ
リン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトー
ル、マンニット、ソルビット等の４価以上の多価アルコ
ール類が挙げられる。The aliphatic polyhydric alcohol (ii) constituting the alkyd resin (b) is ethylene glycol. Diols such as diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol and butylene glycol; triols such as glycerin and trimethylolpropane; diglycerin, triglycerin, pentaerythritol, dipentaerythritol, mannitol and sorbitol; And polyhydric alcohols having a valency or higher.

【００２２】アルキッド樹脂（b）を構成する、炭素数8
から22までの脂肪酸(iii-1)としてはステアリン酸、パ
ルミチン酸、ミリスチン酸、ラウリン酸、オレイン酸、
リノール酸、リノレイン酸等の油脂脂肪酸。さらに油脂
(iii-2)としては、大豆油、アマニ油、綿実油、ナタネ
油、キリ油、ヒマシ油、ヤシ油、牛脂といったものが挙
げられる。The alkyd resin (b) comprises 8 carbon atoms
Fatty acids (iii-1) from to stearic acid, palmitic acid, myristic acid, lauric acid, oleic acid,
Fatty fatty acids such as linoleic acid and linoleic acid. More fats and oils
Examples of (iii-2) include soybean oil, linseed oil, cottonseed oil, rapeseed oil, drill oil, castor oil, coconut oil, and tallow.

【００２３】アルキッド樹脂(b)を構成するそれぞれの
重量比を以下に示す。脂肪族多塩基酸(i)は、20〜60重
量％、より好ましくは30〜50重量％。脂肪族多価アルコ
ール(ii)は、5〜30重量％、より好ましくは7〜20重量
％。脂肪酸(iii-1)・油脂(iii-2)は、20〜60重量％、よ
り好ましくは30〜50重量％である。The respective weight ratios of the alkyd resin (b) are shown below. 20 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight, of the aliphatic polybasic acid (i). The content of the aliphatic polyhydric alcohol (ii) is 5 to 30% by weight, more preferably 7 to 20% by weight. Fatty acid (iii-1) and fat (iii-2) are 20 to 60% by weight, more preferably 30 to 50% by weight.

【００２４】また、バインダーの特性調整のため、脂肪
族多塩基酸(i)、脂肪族多価アルコール(ii)、および、
脂肪酸(iii-1)・油脂(iii-2)のそれぞれの30重量％、好
ましくは20重量％を上限として、芳香族化合物を用いる
こともできる。また脂肪酸(iii-1)と油脂(iii-2)とは、
併用されても良い。In order to adjust the properties of the binder, an aliphatic polybasic acid (i), an aliphatic polyhydric alcohol (ii), and
Aromatic compounds can be used with an upper limit of 30% by weight, preferably 20% by weight of each of the fatty acid (iii-1) and the fat (iii-2). Also, fatty acids (iii-1) and fats (iii-2)
They may be used together.

【００２５】本発明における、可塑剤(c)とは、バイン
ダー(A)の柔軟性や密着性を調整する目的で添加され
る。好ましくは、分子量2,000以下である。例えば、リ
ン酸アルキルエステル、マレイン酸ジアルキルエステ
ル、クエン酸トリアルキルアセテート、フタル酸ジアル
キル、アジピン酸ジアルキル、アジピン酸アルキル、セ
バシン酸ジアルキルといった多官能カルボン酸アルキル
エステル類（アルキルとはブチル、へキシル、オクチ
ル、ラウリル、フェニル等）、大豆油、アマニ油、綿実
油、ナタネ油、キリ油、ヒマシ油、ヤシ油、牛脂といっ
た油脂類、及びその油脂類から誘導された脂肪酸類、ま
た、ロジン類及びその水素添加物、テルペン類、及び分
子量が2,000以下のエステルガム類、タキファイア類を
示す。In the present invention, the plasticizer (c) is added for the purpose of adjusting the flexibility and adhesion of the binder (A). Preferably, the molecular weight is 2,000 or less. For example, polyfunctional carboxylic acid alkyl esters such as phosphoric acid alkyl ester, maleic acid dialkyl ester, trialkyl acetate citrate, dialkyl phthalate, dialkyl adipate, alkyl adipate, dialkyl sebacate (alkyl is butyl, hexyl, Octyl, lauryl, phenyl, etc.), soybean oil, linseed oil, cottonseed oil, rapeseed oil, drill oil, castor oil, coconut oil, tallow oil, and fatty acids derived from the oils and fats, and rosins and the like. Shows hydrogenated products, terpenes, ester gums with a molecular weight of 2,000 or less, and tachyfires.

【００２６】これらは、分子量が小さいため、芳香族化
合物であっても分解性を示す。しかし、脂肪族化合物か
らのみ構成された可塑剤が、最も好ましい。Since these compounds have a small molecular weight, they exhibit decomposability even for aromatic compounds. However, plasticizers composed solely of aliphatic compounds are most preferred.

【００２７】可塑剤（c）の顔料及び溶剤を除く不揮発
成分中の重量比としては、15〜45重量%である。更に好
ましくは、20〜35重量%である。可塑剤(c)の重量比が少
ない場合には、インキ被膜が脆弱となり、多い場合には
インキ被膜が軟弱となり、ブロッキング等の問題を生じ
る。このほか、重量比が上記の範囲以外の場合に、プロ
セス印刷の場合の良好な網点再現性及び色の重ね刷り適
性を示さない。The weight ratio of the plasticizer (c) in the nonvolatile components excluding the pigment and the solvent is 15 to 45% by weight. More preferably, it is 20 to 35% by weight. When the weight ratio of the plasticizer (c) is small, the ink film becomes brittle, and when it is too large, the ink film becomes soft and causes problems such as blocking. In addition, when the weight ratio is out of the above range, good halftone dot reproducibility and suitability for color overprinting in process printing are not exhibited.

【００２８】さらに、本発明における顔料とは、インキ
として着色させるために添加するものである。これらの
種類に特に限定はない。例示すれば、 フタロシアニン
系、アゾ系、キナクリドン系、レーキ系、ベンズイミダ
ゾロン系、アントラキノン系、ジオキサジン系、インジ
ゴ系、チオインジゴ系、ペリレン系、ペリノン系、ジケ
トピロロピロール系、アンスロン系、イソインドリノン
系、ニトロ系、ニトロソ系、アンスラキノン系、フラバ
ンスロン系、キノフタロン系、ピランスロン系、インダ
ンスロン系などの有機系顔料、酸化チタン、カーボンブ
ラック、ベンガラ、酸化亜鉛、炭酸カルシウム、インジ
ウム、ITO 、硫酸バリウムなどの無機系顔料を使用する
ことができる。Further, the pigment in the present invention is added for coloring as an ink. There is no particular limitation on these types. For example, phthalocyanine, azo, quinacridone, lake, benzimidazolone, anthraquinone, dioxazine, indigo, thioindigo, perylene, perinone, diketopyrrolopyrrole, anthrone, isoindone Organic pigments such as linone, nitro, nitroso, anthraquinone, flavanthrone, quinophthalone, pyranthrone and indanthrone, titanium oxide, carbon black, red iron oxide, zinc oxide, calcium carbonate, indium, ITO And inorganic pigments such as barium sulfate.

【００２９】本発明における、バインダー(A)が可溶な
有機溶剤とは、樹脂が溶解することが出来れば特に限定
はない。これは、インキとして印刷ないしは塗工が可能
な粘度に希釈するために用いられるものであり、印刷終
了後は、乾燥機等で除去される。例えば、ヘキサン、シ
クロヘキサン、オクタン、トルエン、キシレン等の炭化
水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル、
メチルプロピレングリコールモノアセテート等のエステ
ル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチ
ルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、ジエチ
ルエーテル、メチルブチルエーテル、メチルプロピレン
グリコール、プロピルグリコールモノエーテル、ジエチ
レングリコールモノブチルエーテル、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等のエーテル
系溶剤、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタ
ノール等のアルコール系溶剤が挙げられる。ただし、塩
化メチレン、クロロホルム等のハロゲン系溶剤は、好ま
しくない。The organic solvent in which the binder (A) is soluble in the present invention is not particularly limited as long as the resin can be dissolved. This is used to dilute the ink to a viscosity that allows printing or coating, and is removed by a dryer or the like after the printing is completed. For example, hexane, cyclohexane, octane, toluene, hydrocarbon solvents such as xylene, ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate,
Ester solvents such as methyl propylene glycol monoacetate, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone and cyclohexanone, diethyl ether, methyl butyl ether, methyl propylene glycol, propyl glycol monoether, diethylene glycol monobutyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve And ether solvents such as butyl cellosolve, and alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol and butanol. However, halogen solvents such as methylene chloride and chloroform are not preferred.

【００３０】本発明における脂肪族ポリエステルからな
る生分解性フイルムとは、従来公知の生分解性樹脂のフ
イルムを示す。例えば、ポリ乳酸、ポリカプロラクト
ン、ポリヒドロキシ酪酸、ポリブチレンサクシネート、
ポリブチレンサクシネートアジペート、ポリエチレンサ
クシネート等が挙げられる。これらの基材には、本発明
のバインダーは優れた密着性を示す。特にフイルムを構
成する樹脂の一次構造中に、カプロラクトン、ブチレン
などの炭素数4から6のアルキル単位を有しているもの
は、特に優れた密着性を示す。The biodegradable film comprising an aliphatic polyester in the present invention means a film of a conventionally known biodegradable resin. For example, polylactic acid, polycaprolactone, polyhydroxybutyric acid, polybutylene succinate,
Examples thereof include polybutylene succinate adipate and polyethylene succinate. The binder of the present invention exhibits excellent adhesion to these substrates. In particular, those having alkyl units having 4 to 6 carbon atoms, such as caprolactone and butylene, in the primary structure of the resin constituting the film show particularly excellent adhesion.

【００３１】本発明のインキバインダーは、グラビアイ
ンキ、フレキソインキ、シルクスクリーンインキ、オフ
セットインキ、オーバープリンティングニス等特に限定
はなく、全ての用途に用いることができる。この中で、
バインダーの特性を考慮すると、特にグラビアインキと
して用いた場合最も好ましい。The ink binder of the present invention is not particularly limited, such as gravure ink, flexo ink, silk screen ink, offset ink, overprinting varnish, and can be used for all purposes. In this,
Considering the properties of the binder, it is most preferable to use it as a gravure ink.

【００３２】本発明のインキは、グラビア印刷機、フレ
キソ印刷機、シルクスクリーン印刷機、オフセット印刷
機、ロールコータ、グラビアオフセットコータ、ナイフ
コータ、カーテンコータ等の全ての印刷機もしくは塗工
機で印刷・塗工が可能である。この中で、特にグラビア
印刷機、グラビアコータ、ロールコータで印刷・塗工す
ることが、バインダーの特性を考慮すると最も好まし
い。The ink of the present invention can be printed on all printing machines or coating machines such as gravure printing machines, flexographic printing machines, silk screen printing machines, offset printing machines, roll coaters, gravure offset coaters, knife coaters, curtain coaters and the like. Coating is possible. Among them, printing and coating with a gravure printing machine, a gravure coater, and a roll coater are most preferable in consideration of the properties of the binder.

【００３３】さらに、本発明のインキバインダー(A)か
ら得られたインキ組成物には、バインダー、顔料、溶剤
を含めたインキ組成物中において10重量%以下、好まし
くは5重量%以下の添加剤を加えることもできる。ここで
示される添加剤とは、顔料分散剤、安定化剤、レベリン
グ剤、消泡剤、防腐剤、耐熱性向上剤、難燃材、潤滑
剤、耐水性向上剤、耐傷性向上剤等を指す。Further, the ink composition obtained from the ink binder (A) of the present invention contains 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less of an additive in the ink composition containing the binder, the pigment and the solvent. Can also be added. The additives shown here include pigment dispersants, stabilizers, leveling agents, defoamers, preservatives, heat resistance improvers, flame retardants, lubricants, water resistance improvers, scratch resistance improvers, and the like. Point.

【００３４】上記の方法により得られた、インキバイン
ダー、インキ組成物、印刷物は、特に農業用マルチフィ
ルムに用いた場合に、特に優れた効果を発揮する。The ink binder, the ink composition, and the printed matter obtained by the above-mentioned methods exhibit particularly excellent effects, particularly when used for agricultural multi-films.

【００３５】[0035]

【実施例】以下に、本発明を具体的に示す。The present invention will be specifically described below.

【００３６】アルキッド樹脂の合成 表１に示した脂肪族多塩基酸(i)、脂肪族多価アルコー
ル(ii)、及び炭素数8から22までの油脂脂肪酸(iii-1)、
もしくは油脂(iii-2)を、総計1kgとなるように、攪拌機
を備えた2L3つ口フラスコに入れた。更にトルエン50gを
加え、窒素雰囲気下オイルバスで180℃に加熱し10時間
反応させた。反応終了後、得られたアルキド樹脂をNV=5
0（不揮発分、重量％）となるよう、トルエンで希釈を
行った。Synthesis of alkyd resin The aliphatic polybasic acid (i), aliphatic polyhydric alcohol (ii), and fatty acid fatty acid having 8 to 22 carbon atoms (iii-1) shown in Table 1,
Alternatively, the fat (iii-2) was put into a 2 L three-necked flask equipped with a stirrer so that the total weight might be 1 kg. Further, 50 g of toluene was added, and the mixture was heated to 180 ° C. in an oil bath under a nitrogen atmosphere and reacted for 10 hours. After the reaction is completed, the obtained alkyd resin is subjected to NV = 5.
Dilution was performed with toluene so as to be 0 (nonvolatile content, wt%).

【００３７】 表1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 番号 多塩基酸(i) アルコール(ii) 脂肪酸/油脂(iii) −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例1.1 MAH 400g EG 200g 大豆油 400g 実施例1.2 MAH 400g EG 200g ステアリン酸 400g 実施例1.3 MAH 550g EG 50g 大豆油 400g 実施例1.4 MAH 400g EG 50g 大豆油 550g 実施例1.5 MAH 400g EG 50g 大豆油 550g 実施例1.6 HHPA400g EG 200g ひまし油 400g 実施例1.7 MAH 400g GL 200g 大豆油 400g 比較例1.1 PAH 400g EG 200g 大豆油 400g −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− MAH：無水マレイン酸、PAH：無水フタル酸、HHPA：ヘキサヒドロフタル酸、EG ：エチレングリコール、GL：グリセリンTable 1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− No. Polybasic acid (i) Alcohol (ii) Fatty acid / Fats and oils (iii)-----------------------------Example 1.1 MAH 400 g EG 200 g Soybean oil 400 g Example 1.2 MAH 400g EG 200g Stearic acid 400g Example 1.3 MAH 550g EG 50g Soybean oil 400g Example 1.4 MAH 400g EG 50g Soybean oil 550g Example 1.5 MAH 400g EG 50g Soybean oil 550g Example 1.6 HHPA400g EG 200g Castor oil 400g Example 1.7 MAH 400g GL 200 g soybean oil 400 g Comparative Example 1.1 PAH 400 g EG 200 g soybean oil 400 g ------------------------------------------ MAH: maleic anhydride Acid, PAH: phthalic anhydride, HHPA: hexahydrophthalic acid, EG: ethylene glycol, GL: glycerin

【００３８】インキバインダー溶液（ニス）の調製及び
密着性評価 インキバインダーの調製は、以下に示す方法で行った。Preparation of Ink Binder Solution (Varnish) and Evaluation of Adhesion The ink binder was prepared by the following method.

【００３９】1）硝化綿は、酢酸エチル/メタノール=1/1
（重量比）溶液にNV=50にて溶解させたものを用いた。 2）アルキッド樹脂は、実施例1〜4で調製されたNV=50の
ものを用いた。 3）可塑剤は、溶剤を含まないものを用いた。1) Nitrified cotton is ethyl acetate / methanol = 1/1
(Weight ratio) What was dissolved in the solution at NV = 50 was used. 2) The alkyd resin used had an NV of 50 prepared in Examples 1 to 4. 3) A plasticizer containing no solvent was used.

【００４０】これらそれぞれを、高速ミキサーで溶解さ
せ、バインダーベースを得た。更に規定の粘度（離合社
製ザーンカップ粘度計#4 25秒）になるよう酢酸エチ
ル/メタノール=1/1（重量比）溶剤にて希釈した。ここ
に示す処方量は、樹脂のみに換算後の値である。Each of these was dissolved with a high-speed mixer to obtain a binder base. Further, the mixture was diluted with a solvent of ethyl acetate / methanol = 1/1 (weight ratio) so as to have a prescribed viscosity (Ranshak Zahn cup viscometer # 425 for 25 seconds). The prescription amounts shown here are values after conversion into resin alone.

【００４１】さらに、得られたこれらニスを、ポリカプ
ロラクトン35μｍフイルムにバーコータ#5にて塗工し、
ドライヤー乾燥後、セロハンテープ剥離試験を実施し
た。Further, these varnishes were coated on a polycaprolactone 35 μm film using a bar coater # 5,
After drying with a dryer, a cellophane tape peeling test was performed.

【００４２】セロテープ（登録商標）剥離は5段階評
価、5：剥離せず、4：強く剥がすと部分的に剥離、3：
強く剥がすと全て剥離、2：弱く剥がすと部分的に剥
離、1：弱く剥がしても全て剥離。結果を表２に示す。Cellotape (registered trademark) peeling was evaluated on a 5-point scale, 5: no peeling, 4: partial peeling when strongly peeled, 3:
Peel off strongly when peeled off, 2: Partially peel off when peeled weakly, 1: Peel off even if peeled weakly. Table 2 shows the results.

【００４３】 表2 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 番号 硝化綿 アルキッド樹脂 可塑剤 溶剤 密着性 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例2.1 1/4RS 65g 実施例1.1 10g TBC 25g 230g 5 実施例2.2 1/4RS 75g 実施例1.1 5g TBC 20g 280g 4 実施例2.3 1/4RS 55g 実施例1.1 15g TBC 30g 190g 4 実施例2.4 1/4RS 60g 実施例1.1 22g TBC 18g 210g 4 実施例2.5 1/4RS 50g 実施例1.1 10g TBC 40g 180g 4 実施例2.6 1/4RS 73g 実施例1.1 10g TBC 17g 240g 4 実施例2.7 1/4RS 65g 実施例1.2 10g TBC 25g 230g 5 実施例2.8 1/4RS 65g 実施例1.3 10g TBC 25g 260g 5 実施例2.9 1/4RS 65g 実施例1.4 10g TBC 25g 290g 5 実施例2.10 1/4RS 65g 実施例1.5 10g TBC 25g 310g 5 実施例2.11 1/4RS 65g 実施例1.6 10g TBC 25g 320g 5 実施例2.12 1/2RS 65g 実施例1.1 10g TBC 25g 280g 5 実施例2.13 1/16RS 65g 実施例1.1 10g TBC 25g 200g 5 実施例2.14 1/4RS 65g 実施例1.1 10g CAO 25g 240g 5 実施例2.15 1/4RS 65g 実施例1.1 10g RME 25g 210g 5 比較例2.1 1/4RS 85g 実施例1.1 5g TBC 10g 310g 1 比較例2.2 1/4RS 45g 実施例1.1 15g TBC 40g 150g 1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− TBC：クエン酸トリブチル、CAO：ひまし油、RME：ロジンメチルエステルTable 2 ----------------------------------------------------------- Numbers Nitrified alkyd resin Plasticizer Solvent Adhesion --- −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−––––– 75g Example 1.1 5g TBC 20g 280g 4 Example 2.3 1 / 4RS 55g Example 1.1 15g TBC 30g 190g 4 Example 2.4 1 / 4RS 60g Example 1.1 22g TBC 18g 210g 4 Example 2.5 1 / 4RS 50g Example 1.1 10g TBC 40g 180g 4 Example 2.6 1 / 4RS 73g Example 1.1 10g TBC 17g 240g 4 Example 2.7 1 / 4RS 65g Example 1.2 10g TBC 25g 230g 5 Example 2.8 1 / 4RS 65g Example 1.3 10g TBC 25g 260g 5 Example Example 2.9 1 / 4RS 65g Example 1.4 10g TBC 25g 290g 5 Example 2.10 1 / 4RS 65g Example 1.5 10g TBC 25g 310g 5 Example 2.11 1 / 4RS 65g Example 1.6 10g TBC 25g 320g 5 Example 2.12 1 / 2RS 65g Example 1.1 10g TBC 25g 280g 5 Example 2.13 1 / 16RS 65g Example 1.1 10g TBC 25g 200g 5 Example 2.14 1 / 4RS 65g Example 1.1 10g CAO 25g 240g 5 Example 2.15 1 / 4RS 65g Example 1.1 10g RME 25g 210g 5 Comparative Example 2.1 1 / 4RS 85g Example 1.1 5g TBC 10g 310g 1 Comparative Example 2.2 1 / 4RS 45g Example 1.1 15g TBC 40g 150g 1 ----------------------------------------- TBC: tributyl citrate, CAO : Castor oil, RME: Rosin methyl ester

【００４４】顔料の分散 インキバインダー溶液（ニス）の調製と同等の方法によ
って得たバインダーベース300g（溶剤を含まない重量に
換算）に、それぞれの顔料をサンドミルにて分散させ、
ミルベースを得た。さらに、酢酸エチル/メタノール=1/
1（重量比）溶液にて更に規定の粘度（離合社製ザーン
カップ粘度計#4 25秒）になるよう酢酸エチル/メタ
ノール=1/1（重量比）溶液にて希釈し、インキ組成物を
得た。Pigment Dispersion Each pigment is dispersed by a sand mill in 300 g of a binder base (converted to a weight not containing a solvent) obtained by a method equivalent to the preparation of an ink binder solution (varnish).
A mill base was obtained. Further, ethyl acetate / methanol = 1 /
1 (weight ratio) solution was further diluted with a solution of ethyl acetate / methanol = 1/1 (weight ratio) so as to have a specified viscosity (Ranshaan Zahn Cup viscometer # 425 for 25 seconds). Obtained.

【００４５】セロテープ剥離は5段階評価、5：剥離せ
ず、4：強く剥がすと部分的に剥離、3：強く剥がすと全
て剥離、2：弱く剥がすと部分的に剥離、1：弱く剥がし
ても全て剥離。結果を表３に示す。Cellophane tape peeling was evaluated on a five-point scale, 5: not peeled, 4: partially peeled when strongly peeled, 3: completely peeled when strongly peeled, 2: partially peeled when weakly peeled, 1: even weakly peeled All peeled off. Table 3 shows the results.

【００４６】 表3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 番号 バインダーベース 顔料 溶剤 密着性 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例3.1 実施例2.1 CI-21095 150g 800g 5 実施例3.2 実施例2.1 CI-158654 150g 900g 5 実施例3.3 実施例2.1 CI-74160 150g 950g 5 実施例3.4 実施例2.1 カーボンブラック 150g 850g 5 実施例3.5 実施例2.1 酸化チタン 300g 1.5kg 5 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− CI-21095：ジスアゾイエロー、CI-158654：モノアゾレーキ、CI-74160：フタ ロシアニンブルーTable 3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− No. Binder base Pigment Solvent Adhesion −−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 1 Example 3.3 Example 2.1 CI-74160 150 g 950 g 5 Example 3.4 Example 2.1 Carbon black 150 g 850 g 5 Example 3.5 Example 2.1 Titanium oxide 300 g 1.5 kg 5 −−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−− CI-21095: disazo yellow, CI-158654: monoazo lake, CI-74160: phthalocyanine blue

【００４７】基材密着性の評価。 各種機材上に、実施例3.5で得られたインキ組成物をグ
ラビア校正印刷機にて印刷し、印刷物のセロハンテープ
剥離試験を実施した。印刷条件は下記に示す。 版式：ヘリオ式30ミクロンベタ版 印刷粘度：離合社製ザーンカップ#3 18秒 希釈溶剤：トルエン/酢酸エチル/メタノール=1/1/1（重
量比）溶剤 印刷速度：50m/分 セロテープ剥離は5段階評価、5：剥離せず、4：強く剥
がすと部分的に剥離、3：強く剥がすと全て剥離、2：弱
く剥がすと部分的に剥離、1：弱く剥がしても全て剥
離。結果を表４に示す。Evaluation of substrate adhesion. The ink composition obtained in Example 3.5 was printed on various types of equipment using a gravure proof printing press, and the printed matter was subjected to a cellophane tape peeling test. The printing conditions are shown below. Plate type: Helio type 30 micron solid plate Printing viscosity: Zaancup # 3 manufactured by Rigosha Co., Ltd. 18 seconds Diluent solvent: toluene / ethyl acetate / methanol = 1/1/1 (weight ratio) solvent Printing speed: 50m / min Cellophane tape peeling is 5 Grade evaluation, 5: Not peeled, 4: Partially peeled when strongly peeled, 3: Peeled completely when peeled strongly, 2: Partially peeled when peeled weakly, 1: Peeled even if peeled weakly. Table 4 shows the results.

【００４８】 表4 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 番号 フイルム基材 フイルム厚 密着性 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例4.1 ポリカプロラクトンフイルム 35μｍ 5 実施例4.2 ポリヒドロキシ酪酸 35μｍ 5 実施例4.3 ポリブチレンサクシネート 35μｍ 5 実施例4.4 ポリブチレンサクシネートアジペート 35μｍ 5 実施例4.5 ポリエチレンサクシネート 35μｍ 4 実施例4.6 ポリ乳酸 35μｍ 4 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 4 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Number Film base Film thickness Adhesion −−−−− Example 4.1 Polycaprolactone film 35 μm 5 Example 4.2 Polyhydroxybutyric acid 35 μm 5 Example 4.3 Polybutylene succinate 35 μm 5 Example 4.4 Polybutylene succinate adipate 35 μm 5 Example 4.5 Polyethylene succinate 35 μm 4 Example 4.6 Polylactic acid 35 μm 4 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− −−−−−−−−−−−

【００４９】生分解性の評価 生分解性の評価は、活性汚泥を使用したフラスコ培養法
により評価した。活性汚泥：（財）化学物質評価研究機
構 標準活性汚泥（アニリン分解性良好） 基礎培地（pH7.4±0.2）の調製 I液(100倍液：無水リン酸一水素カリウム 21.75g、無水
リン酸二水素カリウム 8.5g、リン酸一水素ナトウム二
水和物 33.4g、アンモニア塩酸塩 0.5g/L) II液(1000倍液：塩化カルシウム二水和物 36.4g/L) III液(1000倍液：塩酸マグネシウム七水和物 22.5g/L) IV液(1000倍液：塩化鉄(III)六水和物 0.25g/L) I液 10ml、II液・III液・IV液 各1mlを超純水800mlに
加えて撹拌し、塩酸にてpH7.4±0.2に合わせたのち、水
を加えて1リットルにメスアップして基礎培地とした。Evaluation of biodegradability Biodegradability was evaluated by a flask culture method using activated sludge. Activated sludge: Japan Chemicals Evaluation and Research Institute Standard activated sludge (aniline degradable) Preparation of basic medium (pH 7.4 ± 0.2) Solution I (100-fold solution: 21.75 g of anhydrous potassium monohydrogen phosphate, phosphoric anhydride) Potassium dihydrogen 8.5 g, sodium monohydrogen phosphate dihydrate 33.4 g, ammonia hydrochloride 0.5 g / L) II solution (1000 times solution: calcium chloride dihydrate 36.4 g / L) III solution (1000 times solution : Magnesium hydrochloride heptahydrate 22.5 g / L) IV solution (1000 times solution: iron chloride (III) hexahydrate 0.25 g / L) 10 ml of solution I, 1 ml each of solution II, solution III and solution IV The mixture was stirred in 800 ml of water, adjusted to pH 7.4 ± 0.2 with hydrochloric acid, and then water was added to make up to 1 liter to obtain a basal medium.

【００５０】脱溶剤を行った試料2mg、基礎培地20mlを1
00ml三角フラスコにいれ、シリコ栓にて封じ、オートク
レーブ滅菌を実施した。この後、生物試験用培養液に
は、活性汚泥0.6mgを添加し、対照試験用培養液は、滅
菌後そのままで、25℃震盪培養を実施した。Desolvated sample 2 mg, basal medium 20 ml
The mixture was placed in a 00 ml Erlenmeyer flask, sealed with a silicon stopper, and sterilized in an autoclave. Thereafter, 0.6 mg of activated sludge was added to the culture solution for the biological test, and the culture solution for the control test was subjected to shaking culture at 25 ° C. as it was after sterilization.

【００５１】14日後、28日後に培養液を滅菌後取り出
し、これらを酢酸n-プロピル60mlにて抽出し、エバポレ
ータ減圧濃縮した。濃縮後テトラハイドロフラン5mlを
添加し、ゲル透過クロマトグラフ/示差屈折計（実施例
5.1〜5.16、比較例5.1〜5.4）、ないしガスクロマトグ
ラフ/FID（実施例5.17〜5.22）にて分析し、ピーク面積
より試料の分解量を求めた。結果を表５に示す。After 14 days and 28 days, the culture was sterilized, taken out, extracted with 60 ml of n-propyl acetate, and concentrated under reduced pressure by an evaporator. After concentration, 5 ml of tetrahydrofuran was added and gel permeation chromatography / differential refractometer (Example
Analysis was performed using 5.1 to 5.16, Comparative Examples 5.1 to 5.4) or gas chromatography / FID (Examples 5.17 to 5.22), and the amount of decomposition of the sample was determined from the peak area. Table 5 shows the results.

【００５２】 表５ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 番号 試料 汚泥 0日* 14日* 28日* −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例5.1 硝化綿1/4RS 有 466 291 171 実施例5.2 硝化綿1/4RS 無 471 445 438 実施例5.3 実施例1.1 有 653 181 154 実施例5.4 実施例1.1 無 648 574 564 実施例5.5 実施例1.2 有 711 153 122 実施例5.6 実施例1.2 無 699 498 468 実施例5.7 実施例1.3 有 533 201 98 実施例5.8 実施例1.3 無 548 536 499 実施例5.9 実施例1.4 有 684 148 120 実施例5.10 実施例1.4 無 672 614 587 実施例5.11 実施例1.5 有 487 184 132 実施例5.12 実施例1.5 無 500 488 467 実施例5.13 実施例1.6 有 687 221 118 実施例5.14 実施例1.6 無 669 543 536 実施例5.15 実施例1.7 有 584 187 123 実施例5.16 実施例1.7 無 593 532 498 実施例5.17 TBC 有 69800 trace ND 実施例5.18 TBC 無 68200 387 ND 実施例5.19 CAO 有 35700 trace ND 実施例5.20 CAO 無 37600 12300 6890 実施例5.21 RME 有 12400 2400 256 実施例5.22 RME 無 13600 9850 8730 比較例5.1 比較例1.1 有 733 618 582 比較例5.2 比較例1.1 無 741 695 635 比較例5.3 CCSTアルキッド 有 588 508 472 比較例5.4 CCSTアルキッド 無 608 553 531 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− *ピーク面積を表記。 TBC：クエン酸トリブチル、CAO：ひまし油、RME：ロジンメチルエステル CCSTアルキッド：東洋インキ製造（株）製硝化綿/芳香族アルキッド系グラビア インキ「CCST」用アルキッド樹脂Table 5 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− No. Sample Sludge 0 days * 14 days * 28 days * − −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−－－－－－－－－－－－－－－－－ 4RS No 471 445 438 Example 5.3 Example 1.1 Yes 653 181 154 Example 5.4 Example 1.1 No 648 574 564 Example 5.5 Example 1.2 Yes 711 153 122 Example 5.6 Example 1.2 No 699 498 468 Example 5.7 Example 1.3 Yes 533 201 98 Example 5.8 Example 1.3 No 548 536 499 Example 5.9 Example 1.4 Yes 684 148 120 Example 5.10 Example 1.4 No 672 614 587 Example 5.11 Example 1.5 Yes 487 184 132 Example 5.12 Example 1.5 No 500 488 467 Example 5.13 Example 1.6 Yes 687 221 118 Example 5.14 Example 1.6 No 669 543 536 Example 5.15 Example 1.7 Yes 584 187 123 Example 5.16 Example 1.7 No 593 532 498 Example 5.17 TBC Yes 69800 trace ND Example 5.18 TBC 68200 387 ND Example 5.19 CAO with 35700 trace ND Example 5.20 CAO without 37600 12300 6890 Example 5.21 RME with 12400 2400 256 Example 5.22 RME without 13600 9850 8730 Comparative Example 5.1 Comparative Example 1.1 with 733 618 582 Comparative Example 5.2 Comparative Example 1.1 None 741 695 635 Comparative Example 5.3 CCST alkyd Yes 588 508 472 Comparative Example 5.4 CCST alkyd None 608 553 531------------------------------ −−−−− * Indicates the peak area. TBC: Tributyl citrate, CAO: Castor oil, RME: Rosin methyl ester CCST alkyd: Alkyd resin for nitrified cotton / aromatic alkyd gravure ink "CCST" manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.

【００５３】印刷適性評価 印刷適性評価は、5色グラビア印刷機にて実施した。印
刷条件は以下に示した。ここで対照インキとして用いた
東洋インキ製造（株）製プロセスインキ「CCST」は、優
れたプロセス適性を有するグラビアインキである。Printability Evaluation Printability evaluation was performed using a five-color gravure printing machine. The printing conditions are shown below. The process ink “CCST” manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. used here as a control ink is a gravure ink having excellent process suitability.

【００５４】 印刷フイルム：ポリカプロラクトン35μｍフイルム 版式：ヘリオ式スケールチャート/女性ポートレートテ
スト版（表刷り）。 印刷粘度：離合社製ザーンカップ#3 18秒 希釈溶剤：トルエン/酢酸エチル/メタノール=1/1/1（重
量比）溶剤 印刷速度：180m/分 評価インキ：基本プロセス5色（実施例3.1黄、実施例3.
2紅、実施例3.3藍、実施例3.4墨、実施例3.5白） 対照インキ：東洋インキ製造（株）製プロセスインキ
「CCST」基本プロセス5色（23黄、11紅、39藍、94墨、6
1白） 評価は、ポートレート部の官能試験にて実施した。評価
は5段階評価で実施し、評価値は、7人のパネラーの平均
評価値を求めた。結果を表６に示す。Printing film: Polycaprolactone 35 μm film Plate type: Helio scale chart / female portrait test plate (front print). Printing viscosity: Ransha Zahn cup # 3 18 seconds Diluent solvent: toluene / ethyl acetate / methanol = 1/1/1 (weight ratio) solvent Printing speed: 180m / min Evaluation ink: 5 basic process colors (Example 3.1 yellow) , Example 3.
2 red, Example 3.3 indigo, Example 3.4 ink, Example 3.5 white) Control ink: 5 colors of process ink "CCST" manufactured by Toyo Ink Mfg. Co., Ltd. (23 yellow, 11 red, 39 indigo, 94 ink, 6
1 White) The evaluation was performed by the sensory test of the portrait part. The evaluation was performed in a five-point scale, and the evaluation value was calculated as an average evaluation value of seven panelists. Table 6 shows the results.

【００５５】 表6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− インキ名 評価平均 A B C D E F G −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 評価インキ 4.14 4 5 4 3 4 5 4 対照インキ 4.28 5 4 5 4 5 4 3 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−Table 6 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Ink name Evaluation average ABCDEFG −−−−−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− Evaluation ink 4.14 4 5 4 3 4 5 4 Control ink 4.28 5 4 5 4 5 4 3 −−−−−− −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００５６】[0056]

【発明の効果】本発明のインキバインダー、インキ組成
物及び印刷物は、良好な生分解性を示しつつ、高い印刷
適性（フルカラープロセス印刷における色調及び階調再
現性、印刷機上における安定性等）を有するインキ及び
印刷物を提供できるようになった。The ink binder, ink composition and printed matter of the present invention exhibit good biodegradability and high printability (color tone and gradation reproducibility in full color process printing, stability on a printing press, etc.). Ink and printed matter having the following characteristics.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F100 AJ06B AK41A AK44B AL05B BA02 CA04B EH46 HB31B JC00 JC00A JK06 JL16 YY00B 4J039 AB01 AB02 AB03 AB04 AB05 AE06 BC02 BC03 BC04 BC07 BC08 BC12 BC14 BC15 BC16 BC18 BC19 BC20 BC56 BE01 BE12 BE13 EA48 FA02  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4F100 AJ06B AK41A AK44B AL05B BA02 CA04B EH46 HB31B JC00 JC00A JK06 JL16 YY00B 4J039 AB01 AB02 AB03 AB04 AB05 AE06 BC02 BC03 BC04 BC07 BC08 BC12 BC14 BC15 BC16 BC18 BC19 BC18 BC19 FA02

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】硝化綿（a）50〜80重量%、アルキッド樹脂
（b）5〜25重量%、および可塑剤（c）15〜45重量%から
なる生分解性インキバインダー。1. A biodegradable ink binder comprising 50 to 80% by weight of nitrified cotton (a), 5 to 25% by weight of an alkyd resin (b), and 15 to 45% by weight of a plasticizer (c). 【請求項2】アルキッド樹脂(b)が、脂肪族多塩基酸
(i)、脂肪族多価アルコール(ii)、及び炭素数8から22ま
での脂肪酸(iii-1)、もしくは油脂(iii-2)からなる、請
求項1記載の生分解性インキバインダー。2. An alkyd resin (b) comprising an aliphatic polybasic acid
2. The biodegradable ink binder according to claim 1, comprising (i), an aliphatic polyhydric alcohol (ii), and a fatty acid (iii-1) having 8 to 22 carbon atoms, or an oil (iii-2). 【請求項3】請求項1または2記載のインキバインダー
に、前記インキバインダーに対して0.1〜2重量倍量の顔
料を分散させてなる生分解インキ組成物。3. A biodegradable ink composition comprising the ink binder according to claim 1 and a pigment dispersed therein in an amount of 0.1 to 2 times the weight of the ink binder. 【請求項4】請求項1または2記載のインキバインダー
を、前記インキバインダーに対して1〜12重量倍量の、
前記インキバインダーが可溶な有機溶剤中に溶解させて
なる生分解インキ組成物。4. The ink binder according to claim 1 or 2 in an amount of 1 to 12 times the weight of the ink binder,
A biodegradable ink composition obtained by dissolving the ink binder in a soluble organic solvent. 【請求項5】請求項3または4記載のインキ組成物を、脂
肪族ポリエステルからなる生分解性フイルムに印刷して
なる生分解性印刷フイルム。5. A biodegradable printing film obtained by printing the ink composition according to claim 3 on a biodegradable film made of an aliphatic polyester.