JP2002103807A - Ink jet recording sheet - Google Patents
Ink jet recording sheetInfo
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- JP2002103807A JP2002103807A JP2000306042A JP2000306042A JP2002103807A JP 2002103807 A JP2002103807 A JP 2002103807A JP 2000306042 A JP2000306042 A JP 2000306042A JP 2000306042 A JP2000306042 A JP 2000306042A JP 2002103807 A JP2002103807 A JP 2002103807A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、水性インクを用い
て記録画像を形成するインクジェット記録用シートに関
するものであり、特に、インクジェット記録用シート上
にフルカラーで印字された画像の印字濃度が高く、イン
クの吸収性に優れるという特徴を維持しつつ、従来のイ
ンクジェット記録用シートの欠点であった長期保存での
変色のないインクジェット記録用シートに関するもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, and more particularly, to a print density of an image printed in full color on the ink jet recording sheet is high. The present invention relates to an ink-jet recording sheet which does not discolor during long-term storage, which is a disadvantage of a conventional ink-jet recording sheet, while maintaining a characteristic of excellent ink absorbability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】水性インクを微細なノズルから記録体に
噴出して画像を形成させるインクジェット記録方式は、
記録時の騒音が少なく、カラー化が容易であること、高
速記録が可能であること、また、他の印刷装置より安価
であること等の理由から端末用プリンタ、ファクシミ
リ、プロッタ、あるいは帳票印刷などで広く利用されて
いる。一方、プリンタの急速な普及や高精細・高速化、
さらにはデジタルカメラの登場により、記録体側にも高
度な特性が要望されるようになった。すなわち、吸収
性、記録濃度、耐水性、および保存性に優れた、銀塩方
式の写真に匹敵する画質と保存性を兼ね備えた記録体の
実現が強く求められている。2. Description of the Related Art An ink-jet recording system in which an aqueous ink is ejected from a fine nozzle onto a recording medium to form an image,
Terminal printers, facsimile machines, plotters, form printing, etc., because there is little noise during recording, color printing is easy, high-speed recording is possible, and it is cheaper than other printing devices. Widely used in On the other hand, the rapid spread of printers, high definition and high speed,
Furthermore, with the advent of digital cameras, advanced characteristics have been demanded on the recording body side as well. That is, there is a strong demand for a recording medium having excellent absorbency, recording density, water resistance, and storability and having image quality and storability comparable to silver halide type photographs.
【０００３】このような要求に答えるため、支持体上に
顔料および接着剤を主体とするインク受理層を設けたシ
ートに関する提案が多数なされてきた。例えば、非晶質
シリカおよび高分子バインダーからなる塗布層（特開昭
５５−５１５８３号公報、同５７−１５７７８６号公
報、同６２−１５８０８４号公報）、ゼオライト等のイ
ンク吸着顔料を有する塗布層（特開昭５６−１４４１７
２号公報）、微粉ケイ酸および水溶性樹脂からなる塗布
層（特開昭５６−１４８５８３号公報）、多孔質のカチ
オン性アルミナ水和物を有する塗布層（特開昭６０−２
３２９９０号公報）等を支持体上に設ける方法が提案さ
れている。[0003] In order to respond to such demands, there have been many proposals regarding sheets provided with an ink receiving layer mainly composed of a pigment and an adhesive on a support. For example, a coating layer composed of amorphous silica and a polymer binder (JP-A-55-51583, JP-A-57-157786 and JP-A-62-158084), and a coating layer having an ink-adsorbing pigment such as zeolite ( JP-A-56-14417
No. 2), a coating layer composed of finely divided silicic acid and a water-soluble resin (Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-148583), and a coating layer having a porous cationic alumina hydrate (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-2).
No. 32990) is provided on a support.
【０００４】また、印字の耐水性改善の観点から、カチ
オン性ポリマー（特開昭５６−８４９９２号公報、同６
０−４９９９０号公報、同６１−１２５８７８号公
報）、塩基性ラテックス（特開昭５７−３６６９２号公
報）等をインク受理層に含有させる方法が提案されてい
る。Further, from the viewpoint of improving the water resistance of printing, cationic polymers (Japanese Patent Application Laid-Open Nos.
Nos. 0-49990 and 61-125878), and a method of incorporating a basic latex (Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-36692) into an ink-receiving layer has been proposed.
【０００５】さらに、印字の保存性改善の観点から、リ
ンタングステン酸、リンモリブデン酸、塩化第二クロム
等の金属酸化物、金属塩化物またはタンニン酸のうちの
少なくとも一つを添加する方法（特開昭５７−８７９８
７号公報）、ヒンダードフェノール類等の酸化防止剤を
添加する方法（特開昭５７−７４１９２号公報）、ヒン
ダードアミン類を添加する方法（特開昭６１−１４６５
９１号公報）、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール
系やフェニルサリチル酸系等の紫外線吸収剤を添加する
方法（特開昭５７−７４１９３号公報、同５７−８７９
８８号公報、同６３−２２２８８５号公報）、チオ尿素
系化合物を添加する方法（特開昭６１−１６３８８６号
公報）、２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカ
プトベンズイミダゾール等の特定のメルカプト化合物を
添加する方法（特開昭６１−１７７２７９）、ジチオカ
ルバミン酸塩、チウラム塩、チオシアン酸エステルまた
はチオシアン酸塩を添加する方法（特開平７−３１４８
８２号公報）等が提案されている。Further, from the viewpoint of improving the storage stability of printing, a method of adding at least one of a metal oxide such as phosphotungstic acid, phosphomolybdic acid, chromic chloride, a metal chloride or tannic acid (particularly). Kaisho 57-8798
No. 7), a method of adding an antioxidant such as a hindered phenol (JP-A-57-74192), and a method of adding a hindered amine (JP-A-61-1465).
No. 91), a method of adding an ultraviolet absorber such as a benzophenone type, a benzotriazole type or a phenylsalicylic acid type (JP-A-57-74193, 57-879).
Nos. 88 and 63-222885), a method of adding a thiourea-based compound (JP-A-61-163886), and addition of a specific mercapto compound such as 2-mercaptobenzothiazole and 2-mercaptobenzimidazole. (Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 7-178279), a method of adding a dithiocarbamate, a thiuram salt, a thiocyanate or a thiocyanate.
No. 82) has been proposed.
【０００６】しかしながら、これらの技術を用いて形成
されるフルカラーインクジェット記録画像は長期保存中
での変色、とりわけシアンインク用染料としてフタロシ
ニン系染料を用いた場合、その褪色に伴う変色に対して
はまだまだ不十分であった。[0006] However, full-color ink-jet recorded images formed using these techniques are still unaffected by discoloration during long-term storage, especially when a phthalosinine-based dye is used as a cyan ink dye. It was not enough.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
クジェット記録用シート上にフルカラーで印字された場
合に、従来のインクジェット記録用シートの欠点であっ
た長期保存での変色、とりわけシアンインク用染料とし
てフタロシニン系染料を用いた場合、その褪色に伴う変
色を著しく減少させたインクジェット記録用シートに関
するものである。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a method for discoloring a long-term storage, which is a disadvantage of a conventional ink jet recording sheet, especially when a full-color image is printed on the ink jet recording sheet. The present invention relates to an ink jet recording sheet in which, when a phthalosinine dye is used as a dye, discoloration accompanying the fading is significantly reduced.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、水性インクを
用いて記録画像を形成するインクジェット記録用シート
において、記録用シート中に一般式（１）で表される化
合物およびその塩から選ばれる少なくとも一種を含有せ
しめたことを特徴とするインクジェット記録用シートで
ある。According to the present invention, there is provided an ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, wherein the recording sheet is selected from a compound represented by the general formula (1) and a salt thereof. An ink jet recording sheet containing at least one kind.
【化２】 〔式中、ｎは１または２を、ｌ、ｍは１〜１１の整数を
示す〕本発明は、一般式（１）のｌ、ｍが１または２で
あるインクジェット記録用シートに係る。本発明は、一
般式（１）の化合物が３，３'−チオジプロピオン酸ま
たは３，３'−ジチオジプロピオン酸であるインクジェ
ット記録用シートに係る。本発明は、水性インクに用い
られるシアン染料がフタロシアニン系染料であるインク
ジェット記録用シートに係る。Embedded image [In the formula, n represents 1 or 2, l and m represent an integer of 1 to 11.] The present invention relates to an ink jet recording sheet in which l and m in the general formula (1) are 1 or 2. The present invention relates to an ink jet recording sheet wherein the compound of the general formula (1) is 3,3′-thiodipropionic acid or 3,3′-dithiodipropionic acid. The present invention relates to an inkjet recording sheet in which a cyan dye used in an aqueous ink is a phthalocyanine dye.
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明者らは、水性インクを用い
て記録画像を形成するインクジェット記録用シートにお
いて、該記録用シート中に一般式（１）で表される化合
物またはその塩の少なくとも一種を含有させることによ
り、インクジェット記録用シート上にフルカラーで印字
された場合に、従来のインクジェット記録用シートの欠
点であった長期保存中での変色、とりわけシアンインク
用染料としてフタロシニン系染料を用いた場合、その褪
色に伴う変色を著しく減少させたインクジェット記録用
シートが得られることを見出し本発明を完成するに至っ
た。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have proposed an ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, wherein at least a compound represented by the general formula (1) or a salt thereof is contained in the recording sheet. By containing one kind, when printed in full color on the ink jet recording sheet, discoloration during long-term storage, which was a disadvantage of the conventional ink jet recording sheet, especially using a phthalosinine dye as a dye for cyan ink In this case, it was found that an ink jet recording sheet in which discoloration due to the fading was significantly reduced was obtained, and the present invention was completed.
【００１０】[0010]
【化３】 Embedded image
【００１１】〔式中、ｎは１または２を、ｌ、ｍは１〜
１１の整数を示す〕Wherein n is 1 or 2, l and m are 1 to
Shows an integer of 11]
【００１２】一般式（１）の具体例としては、２，２'
−チオジグリコール酸、３，３'−チオジプロピオン
酸、４，４'−チオジブタン酸、６，６'−チオジカプロ
ン酸、８，８'−チオジカプリル酸、１０，１０'−チオ
ジカプリン酸、１２，１２'−チオジラウリン酸、２，
２'−ジチオジグリコール酸、３，３'−ジチオジプロピ
オン酸、４，４'−ジチオジブタン酸、６，６'−ジチオ
ジカプロン酸、８，８'−ジチオジカプリル酸、１０，
１０'−ジチオジカプリン酸、１２，１２'−ジチオジラ
ウリン酸等が挙げられる。これらの化合物のうちでも、
３，３'−チオジプロピオン酸および３，３'−ジチオジ
プロピオン酸はとりわけ変色防止効果が高く、かつ安全
性も高いため、特に好ましく用いられる。As a specific example of the general formula (1), 2,2 ′
-Thiodiglycolic acid, 3,3'-thiodipropionic acid, 4,4'-thiodibutanoic acid, 6,6'-thiodicaproic acid, 8,8'-thiodicaprylic acid, 10,10'-thiodicapric acid, 12 , 12'-thiodilauric acid, 2,
2′-dithiodiglycolic acid, 3,3′-dithiodipropionic acid, 4,4′-dithiodibutanoic acid, 6,6′-dithiodicaproic acid, 8,8′-dithiodicaprylic acid,
10'-dithiodicapric acid, 12,12'-dithiodilauric acid and the like. Among these compounds,
3,3'-thiodipropionic acid and 3,3'-dithiodipropionic acid are particularly preferably used because they have particularly high discoloration preventing effect and high safety.
【００１３】一般式（１）と塩を形成するイオンとして
は、例えば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カ
ルシウム、アンモニウム、亜鉛等が挙げられる。The ion forming a salt with the general formula (1) includes, for example, sodium, potassium, magnesium, calcium, ammonium, zinc and the like.
【００１４】フルカラーインクジェット記録画像が長期
保存中で変色、とりわけシアンインク用染料としてフタ
ロシニン系染料を用いた場合、その褪色に伴う変色が著
しい要因は、フタロシアニン骨格を有するシアン染料
が、空気中のガス、とりわけオゾンのような酸化力の強
いガスにより容易に、かつ選択的に酸化されるためと考
えられる。今回、見出した一般式（１）で表される化合
物が、とりわけ変色防止に効果的であった理由は明らか
ではないが、一般式（１）で表される化合物自体がオゾ
ンのような酸化力の強いガスにより酸化されやすいた
め、シアン染料が酸化される前に酸化され、結果的にシ
アン染料の酸化を防止するものと考えられる。また、一
般式（１）が酸化されて生じる化合物は無色のため、地
肌が黄変する等の問題点を生じないことも大きな特徴で
ある。さらに、本発明の化合物（１）をナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩等の水溶性の塩として使用することにより、粒子
を添加する場合のような画質の劣化等の問題点もなくよ
り好ましい。When a full-color ink jet recorded image undergoes discoloration during long-term storage, particularly when a phthalosinine dye is used as a dye for cyan ink, the discoloration accompanying the fading is remarkable because the cyan dye having a phthalocyanine skeleton is caused by a gas in the air. In particular, it is considered that the gas is easily and selectively oxidized by a strong oxidizing gas such as ozone. It is not clear why the compound represented by the general formula (1) found this time was particularly effective in preventing discoloration, but the compound represented by the general formula (1) itself has an oxidizing power such as ozone. Therefore, it is considered that the cyan dye is oxidized before being oxidized because it is easily oxidized by the strong gas, thereby preventing the oxidation of the cyan dye. Further, since the compound formed by oxidizing the general formula (1) is colorless, it is also a major feature that it does not cause a problem such as yellowing of the background. Further, the compound (1) of the present invention is a sodium salt,
Use as a water-soluble salt such as a potassium salt, an ammonium salt, a calcium salt, and a magnesium salt is more preferable without problems such as deterioration of image quality as in the case of adding particles.
【００１５】前記一般式（１）で表される化合物のイン
クジェット記録用シート中の含有量としては、０．１〜
４ｇ／ｍ2 程度、好ましくは０．２〜２ｇ／ｍ2 程度で
ある。因みに、０．１ｇ／ｍ2 より少ないと保存性改善
効果が不十分となり、また４ｇ／ｍ2 より多いと画質の
低下を招くため好ましくない。The content of the compound represented by the general formula (1) in the ink jet recording sheet is 0.1 to 0.1.
4g / m 2 approximately, and preferably from 0.2 to 2 g / m 2 approximately. By the way, if the amount is less than 0.1 g / m 2 , the effect of improving storage stability becomes insufficient, and if it is more than 4 g / m 2 , the image quality deteriorates, which is not preferable.
【００１６】前記一般式（１）で表される特定の化合物
を含むインクジェット記録用シートの作成方法として
は、例えば抄紙工程中でサイズプレス等によって特定の
化合物を含む塗液を原紙に塗布または含浸させる方法、
インク吸収性顔料、接着剤、特定の化合物、さらには必
要に応じてカチオン性ポリマーを混合して得たインク受
容層用塗液を、紙（酸性紙、中性紙）、合成紙、プラス
チックフィルム、不織布等の支持体に塗工機を用いて塗
布乾燥してインク受容層を形成する方法、顔料、接着
剤、さらには必要に応じてカチオン性ポリマーからなる
インク受容層上に特定の化合物を含む塗液を塗布する方
法等が挙げられる。As a method for preparing an ink jet recording sheet containing the specific compound represented by the above general formula (1), for example, a base paper is coated or impregnated with a coating liquid containing the specific compound by a size press or the like in a paper making process. How to make
Ink-absorbing pigments, adhesives, specific compounds, and if necessary, a coating liquid for an ink-receiving layer obtained by mixing a cationic polymer with paper (acidic paper, neutral paper), synthetic paper, plastic film A method for forming an ink receiving layer by applying and drying a support such as a nonwoven fabric using a coating machine, a pigment, an adhesive, and further, a specific compound is formed on the ink receiving layer composed of a cationic polymer as required. For example, a method of applying a coating solution containing the same.
【００１７】なかでも、インク受容層中に前記特定の化
合物を含有させる方法は、画像の変色防止により効果的
であるため好ましい。Among them, a method of including the above-mentioned specific compound in the ink receiving layer is preferable because it is more effective in preventing discoloration of an image.
【００１８】一般式（１）で表される化合物またはその
塩が水不溶性の場合には、一般に水を分散媒体とし、ボ
ールミル、アトライター、サンドミル、コロイドミル等
の撹拌・粉砕機により微粉砕した後用いる。一方、水溶
性の場合には、水溶液をインク受容層用塗液中に添加あ
るいはインク受容層上に塗工して用いる。When the compound represented by the general formula (1) or a salt thereof is insoluble in water, it is generally pulverized using water as a dispersing medium and a stirring / pulverizing machine such as a ball mill, an attritor, a sand mill, and a colloid mill. Use later. On the other hand, in the case of water solubility, an aqueous solution is added to the coating liquid for the ink receiving layer or coated on the ink receiving layer for use.
【００１９】インクジェット記録用紙の支持体として
は、紙（酸性紙、中性紙）、合成紙、プラスチックフィ
ルム、不織布あるいはプラスチックフィルムをコート紙
や上質紙等と接着剤を介して貼合せたもの、または紙に
プラスチックをラミネートしたもの等が使用される。か
かるプラスチックフィルムとしては、例えば、ポリエス
テル、ポリプロピレン、ナイロン等のフィルムが挙げら
れる。As the support of the ink jet recording paper, paper (acid paper, neutral paper), synthetic paper, plastic film, nonwoven fabric or plastic film bonded to coated paper or woodfree paper via an adhesive, Alternatively, a material obtained by laminating plastic on paper is used. Examples of such a plastic film include films of polyester, polypropylene, nylon and the like.
【００２０】インク受理層中に含有せしめる顔料として
は、例えばゼオライト、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸
カルシウム、炭酸マグネシウム、カオリン、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、
硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、ケイ酸アルミニ
ウム、ケイソウ土、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシ
ウム、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナ、
アルミナ水和物、リトポン、尿素−ホルマリン樹脂フィ
ラー等が挙げられる。これらは単独または二種以上を混
合して用いられる。Examples of the pigment to be contained in the ink receiving layer include zeolite, light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, magnesium carbonate, kaolin, talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide,
Zinc sulfide, zinc carbonate, satin white, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, magnesium silicate, amorphous silica, aluminum hydroxide, alumina,
Examples include alumina hydrate, lithopone, and urea-formalin resin filler. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２１】これらのなかでも、非晶質シリカ、アルミ
ナおよびアルミナ水和物は、インク吸収性に優れている
ため、好ましく用いられる。Among these, amorphous silica, alumina and alumina hydrate are preferably used because of their excellent ink absorbability.
【００２２】インク受容層中の顔料の使用量としては、
インク受容層の固形分に対して２０〜９０重量％程度、
好ましくは３０〜８０重量％程度である。なお、９０重
量％を越えるとインク受容層の塗膜強度が低下し、また
２０重量％未満になるとインクの吸収性が低下し、記録
後のインク乾燥性が不充分となり画質が低下する恐れが
ある。The amount of the pigment used in the ink receiving layer is as follows:
About 20 to 90% by weight based on the solid content of the ink receiving layer,
Preferably, it is about 30 to 80% by weight. If the content exceeds 90% by weight, the coating strength of the ink receiving layer decreases, and if the content is less than 20% by weight, the ink absorbency decreases, the ink drying property after recording becomes insufficient, and the image quality may deteriorate. is there.
【００２３】本発明において、記録画像の耐水性を向上
させる目的でカチオン性ポリマーを用いることができ
る。かかるカチオン性ポリマーは、水に溶解あるいは乳
化したときに解離してカチオン性を呈するポリマーであ
れば使用できる。このようなカチオン性ポリマーとして
は、例えばポリジアリルアミン塩酸塩、ジアリルアミン
塩酸塩・アクリルアミド共重合物、ジアリルアミン塩酸
塩・二酸化イオウ共重合物、ポリジアリルジメチルアン
モニウムクロライド、ジアリルジメチルアンモニウムク
ロライド・アクリルアミド共重合物、ジアリルジメチル
アンモニウムクロライド・二酸化イオウ共重合物、ポリ
アリルアミン塩酸塩、アリルアミン塩酸塩・ジアリルア
ミン塩酸塩共重合体、Ｎ−ビニルアクリルアミジン塩酸
塩・アクリルアミド共重合体、エピクロロヒドリン・ジ
アルキルアミン付加重合物、ポリアミドポリアミンエピ
クロロヒドリン重合物、ジシアンジアミド・ホルマリン
重縮合物、ジシアンジアミド・ポリエチレンアミン重縮
合物、ポリエチレンイミン塩酸塩、ポリ（メタ）アクリ
ロイルオキシアルキルジアルキルアミン塩酸塩、（メ
タ）アクリロイルオキシアルキルジアルキルアミン塩酸
塩・アクリルアミド共重合体、ポリ（メタ）アクリロイ
ルオキシアルキルトリアルキルアンモニウムクロライ
ド、（メタ）アクリロイルオキシアルキルトリアルキル
アンモニウムクロライド・アクリルアミド共重合体、ポ
リ（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミン塩
酸塩、（メタ）アクリルアミドアルキルジアルキルアミ
ン塩酸塩・アクリルアミド共重合体、ポリ（メタ）アク
リルアミドアルキルトリアルキルアンモニウムクロライ
ド、（メタ）アクリルアミドアルキルトリアルキルアン
モニウムクロライド・アクリルアミド共重合体等が挙げ
られる。これらは単独または２種以上を混合して用いら
れる。In the present invention, a cationic polymer can be used for the purpose of improving the water resistance of a recorded image. Such a cationic polymer can be used as long as it dissociates when dissolved or emulsified in water and exhibits cationicity. Examples of such a cationic polymer include polydiallylamine hydrochloride, diallylamine hydrochloride / acrylamide copolymer, diallylamine hydrochloride / sulfur dioxide copolymer, polydiallyldimethylammonium chloride, diallyldimethylammonium chloride / acrylamide copolymer, Diallyldimethylammonium chloride / sulfur dioxide copolymer, polyallylamine hydrochloride, allylamine hydrochloride / diallylamine hydrochloride copolymer, N-vinylacrylamidine hydrochloride / acrylamide copolymer, epichlorohydrin / dialkylamine addition polymer , Polyamide polyamine epichlorohydrin polymer, dicyandiamide / formalin polycondensate, dicyandiamide / polyethyleneamine polycondensate, polyethyleneimine hydrochloride, Li (meth) acryloyloxyalkyldialkylamine hydrochloride, (meth) acryloyloxyalkyldialkylamine hydrochloride / acrylamide copolymer, poly (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium chloride, (meth) acryloyloxyalkyltrialkylammonium chloride・ Acrylamide copolymer, poly (meth) acrylamidoalkyldialkylamine hydrochloride, (meth) acrylamidoalkyldialkylamine hydrochloride ・ Acrylamide copolymer, poly (meth) acrylamidoalkyltrialkylammonium chloride, (meth) acrylamidoalkyltrialkyl Ammonium chloride / acrylamide copolymer and the like. These may be used alone or in combination of two or more.
【００２４】カチオン性ポリマーの含有量は、一般に顔
料100重量部に対して１〜１００重量部、 好ましくは5
〜５０重量部の範囲で調節される。配合量が少ないと印
字耐水性、印字濃度等の向上効果が得られにくく、多い
と逆に印字濃度が低下したり、画像のにじみが発生しや
すい。The content of the cationic polymer is generally 1 to 100 parts by weight, preferably 5 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the pigment.
It is adjusted in the range of ５０50 parts by weight. If the compounding amount is small, it is difficult to obtain the effects of improving the printing water resistance, the printing density, and the like, and if it is large, the printing density is reduced and the image is easily blurred.
【００２５】インク受容層には、接着剤として、例えば
酸化澱粉、エーテル化澱粉等の澱粉誘導体、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース等のセ
ルロース誘導体、カゼイン、ゼラチン、大豆タンパク、
完全（部分）ケン化ポリビニルアルコール、ケイ素変性
ポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン−無水マレイン酸共重合体の
塩、スチレン−ブタジエン系ラテックス、アクリル系ラ
テックス、ポリエステルポリウレタン系ラテックス、酢
酸ビニル系ラテックス等の水性接着剤、或いはポリメチ
ルメタクリレート、ポリウレタン樹脂、不飽和ポリエス
テル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマー、ポリビ
ニルブチラール、アルキッド樹脂等の有機溶剤可溶性樹
脂が、単独あるいは複数を混合して用いられる。これら
の接着剤は、一般に顔料１００重量部に対して１〜２０
０重量部程度、好ましくは１０〜１００重量部程度の範
囲で使用される。In the ink receiving layer, adhesives such as starch derivatives such as oxidized starch and etherified starch, cellulose derivatives such as carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, casein, gelatin, soy protein,
Complete (partial) saponified polyvinyl alcohol, silicon-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl group-modified polyvinyl alcohol, styrene-maleic anhydride copolymer salt, styrene-butadiene latex, acrylic latex, polyester polyurethane latex, vinyl acetate An aqueous adhesive such as latex or an organic solvent-soluble resin such as polymethyl methacrylate, a polyurethane resin, an unsaturated polyester resin, a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, polyvinyl butyral, and an alkyd resin is used alone or in combination of two or more. These adhesives are generally used in an amount of 1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the pigment.
It is used in an amount of about 0 parts by weight, preferably about 10 to 100 parts by weight.
【００２６】更に、インク受容層中には、顔料分散剤、
増粘剤、架橋剤、流動性変性剤、消泡剤、抑泡剤、離型
剤、発泡剤、浸透剤、着色染料、着色顔料、蛍光増白
剤、防腐剤、防バイ剤、耐水化剤等を適宜添加すること
もできる。Furthermore, a pigment dispersant,
Thickeners, crosslinkers, fluidity modifiers, defoamers, defoamers, release agents, foaming agents, penetrants, coloring dyes, coloring pigments, fluorescent brighteners, preservatives, anti-foaming agents, waterproofing Agents and the like can be appropriately added.
【００２７】インク受容層は、インク受容層用塗液をバ
ーコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、
グラビアコーター、ダイコーター、カーテンコーター等
の塗工方式で支持体上の少なくとも片面に乾燥後の塗布
量が２〜３０ｇ／ｍ2 程度となるように塗布乾燥して形
成される。因みに、塗布量が２ｇ／ｍ2 より少ないと記
録画質が低下し、また３０ｇ／ｍ2より多いと塗膜強度
が低下する恐れがある。The ink receiving layer is prepared by applying a coating solution for the ink receiving layer to a bar coater, blade coater, air knife coater, or the like.
It is formed by applying and drying a coating method such as a gravure coater, a die coater, and a curtain coater on at least one surface of the support so that the coated amount after drying is about 2 to 30 g / m 2 . Incidentally, if the coating amount is less than 2 g / m 2 , the recorded image quality is reduced, and if it is more than 30 g / m 2 , the strength of the coating film may be reduced.
【００２８】インク受容層形成後、高光沢を付与する等
の目的のために例えばスーパーカレンダー、グロスカレ
ンダーなどで加圧下のロールニップ間を通して表面の平
滑性を与えることも可能である。After forming the ink receiving layer, it is also possible to impart a surface smoothness between the roll nips under pressure by using, for example, a super calender or a gloss calender for the purpose of imparting high gloss.
【００２９】また、インク受容層上に光沢発現層を設け
てキャスト処理したり、あるいはインク受容層を直接キ
ャスト処理することにより、さらに表面光沢度の高いイ
ンクジェット記録用シートとすることもできる。キャス
ト処理の方法としては、ウェット法、ゲル化法およびリ
ウェット法がある。ウェット法は、基紙上に塗工した光
沢発現層が湿潤状態にあるうちに該光沢発現層を加熱さ
れた鏡面ドラム面に圧接して強光沢仕上げを行うもので
ある。ゲル化法は、基紙上に塗工した光沢発現層が湿潤
状態にあるうちにこの光沢発現層をゲル化剤浴に接触さ
せ、ゲル化状態にした光沢発現層を加熱ドラム面に圧接
して強光沢仕上げを行うものである。リウェット法は、
湿潤状態の光沢発現層を一旦乾燥してから再度湿潤液に
接触させた後、加熱ドラム面に圧接して強光沢仕上げを
行うものである。Further, an ink-jet recording sheet having a higher surface gloss can be obtained by providing a gloss developing layer on the ink receiving layer and casting the ink receiving layer or directly casting the ink receiving layer. Casting methods include a wet method, a gelling method, and a rewet method. In the wet method, while the glossy layer coated on the base paper is in a wet state, the glossy layer is pressed against the heated mirror drum surface to perform a high gloss finish. In the gelling method, while the glossy layer coated on the base paper is in a wet state, the glossy layer is brought into contact with a gelling agent bath, and the gelled glossy layer is pressed against a heating drum surface. This is to perform high gloss finish. The rewet method is
After the wet glossy layer is once dried and brought into contact with the wetting liquid again, it is pressed against the surface of the heating drum to perform a high gloss finish.
【００３０】また、支持体の裏面に保護層を設けたり、
支持体と記録層の間に中間層を設けることももちろん可
能で、インクジェット記録用シート製造分野における各
種の公知技術が付加し得るものである。Further, a protective layer may be provided on the back surface of the support,
It is of course possible to provide an intermediate layer between the support and the recording layer, and various known techniques in the field of manufacturing an inkjet recording sheet can be added.
【００３１】記録画像を形成するための水性インクと
は、着色剤および液媒体、その他の添加剤からなる記録
液体である。着色剤としては直接染料、酸性染料、反応
性染料等の各種水溶性染料が挙げられる。また、水性イ
ンクの液媒体としては、水単独、あるいは水および水溶
性有機溶剤の併用がある。水溶性有機溶剤としては、例
えばエチルアルコール、イソプロピルアルコール等の一
価アルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価ア
ルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチリン、トリエチレングリコールモノメチル
エーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル
等の多価アルコールの低級アルキルエーテル等が挙げら
れる。さらに添加剤としては、例えばｐＨ調整剤、金属
封鎖剤、防ばい剤、粘度調整剤、表面張力調整剤、界面
活性剤、および防錆剤等が挙げられる。The aqueous ink for forming a recorded image is a recording liquid comprising a colorant, a liquid medium, and other additives. Examples of the coloring agent include various water-soluble dyes such as direct dyes, acid dyes, and reactive dyes. As the liquid medium of the aqueous ink, there is water alone or a combination of water and a water-soluble organic solvent. Examples of the water-soluble organic solvent include monohydric alcohols such as ethyl alcohol and isopropyl alcohol, polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin, triethylene glycol monomethyl ether, triethylin, triethylene glycol monomethyl ether, and triethylene. And lower alkyl ethers of polyhydric alcohols such as glycol monoethyl ether. Further, examples of the additives include a pH adjuster, a metal sequestering agent, an anticorrosive, a viscosity adjuster, a surface tension adjuster, a surfactant, and a rust inhibitor.
【００３２】[0032]
【実施例】以下に実施例を挙げて本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。なお、例中の「部」および「％」は、特に断わらな
い限りそれぞれ重量部および重量％を示す。 実施例1The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. In the examples, "parts" and "%" indicate parts by weight and% by weight, respectively, unless otherwise specified. Example 1
【００３３】（インク受容層用塗液Ａの調整）合成非晶
質シリカ（商品名：ファインシールＸ６０、(株)トクヤ
マ製）１００部、ケイ素変性ポリビニルアルコール（商
品名：Ｒ１１３０、(株)クラレ製）２５部、カチオン性
ポリマー（商品名：スミレーズレジン １００１、住友
化学(株)製）３０部、３，３'−チオジプロピオン酸ジ
ナトリウム塩の１０％水溶液 １００部および少量の消
泡剤、分散剤および水からなる固形分濃度１５％のイン
ク受容層用塗液Ａを得た。(Preparation of coating liquid A for ink receiving layer) 100 parts of synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X60, manufactured by Tokuyama Co., Ltd.), silicon-modified polyvinyl alcohol (trade name: R1130, Kuraray Co., Ltd.) 25 parts, 30 parts of a cationic polymer (trade name: Sumireze Resin 1001, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), 100 parts of a 10% aqueous solution of 3,3′-thiodipropionic acid disodium salt, and a small amount of defoaming A coating liquid A for an ink receiving layer having a solid content concentration of 15%, comprising an agent, a dispersant, and water was obtained.
【００３４】（インクジェット記録用シートの作成）６
５ｇ／ｍ2 の上質紙上にインク受容層用塗液Ａを固形分
で１２ｇ／ｍ2 となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥
してインク受理層を設けた後、スーパーキャレンダー処
理してインクジェット記録用シートを作成した。(Preparation of Inkjet Recording Sheet) 6
After coating the ink receiving layer coating liquid A on a 5 g / m 2 high quality paper with a wire bar so as to have a solid content of 12 g / m 2 and drying to provide an ink receiving layer, a super calender treatment is performed to perform ink jet printing. A recording sheet was created.
【００３５】実施例２〜８ 実施例１において、３，３'−チオジプロピオン酸ジナ
トリウム塩の代わりに、以下の化合物を用いた以外は、
実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを作
成した。 実施例２：３，３'−ジチオジプロピオン酸ジナトリウ
ム塩 実施例３：２，２'−チオジグリコール酸ジナトリウム
塩 実施例４：４，４'−チオジブタン酸ジナトリウム塩 実施例５：６，６'−チオジカプロン酸ジナトリウム塩 実施例６：３，３'−チオジプロピオン酸ジアンモニウ
ム塩 実施例７：３，３'−チオジプロピオン酸カルシウム塩 実施例８：３，３'−チオジプロピオン酸マグネシウム
塩Examples 2 to 8 In Example 1, except that the following compound was used in place of 3,3'-thiodipropionic acid disodium salt,
In the same manner as in Example 1, an ink jet recording sheet was prepared. Example 2: disodium salt of 3,3'-dithiodipropionic acid Example 3: disodium salt of 2,2'-thiodiglycolic acid Example 4: disodium salt of 4,4'-thiodibutanoic acid Example 5: 6,6'-thiodicaproic acid disodium salt Example 6: 3,3'-thiodipropionic acid diammonium salt Example 7: 3,3'-thiodipropionic acid calcium salt Example 8: 3,3'- Magnesium thiodipropionate
【００３６】実施例９ 実施例１において、３，３'−チオジプロピオン酸ジナ
トリウム塩の１０％水溶液 １００部の代わりに、以下
のようにして得られた３，３'−チオジプロピオン酸の
２０％分散液５０部を用いた以外は、実施例１と同様に
してインクジェット記録用シートを作成した。 （３，３'−チオジプロピオン酸分散液の調製）３，３'
−チオジプロピオン酸１００部、スルホン基変性ポリビ
ニルアルコール（商品名：ゴーセランＬ−３２６６、日
本合成化学(株)製）５部、少量の界面活性剤、消泡剤よ
び水からなる固形分濃度２０％の組成物をサンドグライ
ンダーで平均粒子径が０．５μｍとなるまで粉砕し、分
散液を得た。 実施例１０〜１１ 実施例９において、３，３'−チオジプロピオン酸の代
わりに、以下の化合物を用いた以外は、実施例９と同様
にしてインクジェット記録用シートを作成した。 実施例１０：３，３'−チオジプロピオン酸亜鉛塩 実施例１１：３，３'−ジチオジプロピオン酸 実施例１２Example 9 In Example 1, instead of 100 parts of a 10% aqueous solution of 3,3'-thiodipropionic acid disodium salt, 3,3'-thiodipropionic acid obtained as follows: An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 50 parts of a 20% dispersion was used. (Preparation of 3,3′-thiodipropionic acid dispersion)
-100 parts of thiodipropionic acid, 5 parts of a sulfone group-modified polyvinyl alcohol (trade name: Gohselan L-3266, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Co., Ltd.), a small amount of surfactant, a defoaming agent and a solid concentration of 20 consisting of water % Of the composition was pulverized with a sand grinder until the average particle diameter became 0.5 μm to obtain a dispersion. Examples 10 to 11 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 9, except that the following compound was used instead of 3,3'-thiodipropionic acid. Example 10: 3,3'-thiodipropionic acid zinc salt Example 11: 3,3'-dithiodipropionic acid Example 12
【００３７】（インク受容層用塗液Ｂの調整）合成非晶
質シリカ（商品名：ファインシールＸ６０、(株)トクヤ
マ製）１００部、ケイ素変性ポリビニルアルコール（商
品名：Ｒ１１３０、(株)クラレ製）２５部、カチオン性
ポリマー（商品名：スミレーズレジン １００１、住友
化学(株)製）３０部および少量の消泡剤、分散剤および
水からなる固形分濃度１５％のインク受容層用塗液Ｂを
得た。(Preparation of Coating Solution B for Ink-Receiving Layer) 100 parts of synthetic amorphous silica (trade name: Fine Seal X60, manufactured by Tokuyama Corporation), silicon-modified polyvinyl alcohol (trade name: R1130, Kuraray Co., Ltd.) Co., Ltd.), 30 parts of a cationic polymer (trade name: Sumireze Resin 1001, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) and a small amount of a defoaming agent, a dispersant and water, and a coating for an ink receiving layer having a solid concentration of 15%. Liquid B was obtained.
【００３８】（インクジェット記録用シートの作成）６
５ｇ／ｍ2 の上質紙上にインク受容層用塗液Ｂを固形分
で１２ｇ／ｍ2 となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥
しインク受理層を設けた後、さらに３，３'−チオジプ
ロピオン酸ジナトリウム塩の５％水溶液を固形分で１．
０ｇ／ｍ2 となるようにワイヤーバーにて塗布乾燥し、
スーパーキャレンダー処理してインクジェット記録用シ
ートを作成した。(Preparation of Inkjet Recording Sheet) 6
After coating the ink receiving layer coating liquid B on a 5 g / m 2 high quality paper with a wire bar to a solid content of 12 g / m 2 and drying to form an ink receiving layer, the 3,3′-thiodiene is further added. A 5% aqueous solution of disodium propionate is used as a solid content of 1.
0 g / m 2 and dried with a wire bar.
A super calender treatment was performed to prepare an ink jet recording sheet.
【００３９】実施例１３ 実施例１６において、３，３'−チオジプロピオン酸ジ
ナトリウム塩の代わりに、３，３'−ジチオジプロピオ
ン酸ジナトリウム塩を用いた以外は、実施例１２と同様
にしてインクジェット記録用シートを作成した。Example 13 The procedure of Example 16 was repeated, except that disodium 3,3′-dithiodipropionate was used in place of disodium 3,3′-thiodipropionate. Thus, an ink jet recording sheet was prepared.
【００４０】比較例１ 実施例１において、３，３'−チオジプロピオン酸ジナ
トリウム塩を用いなかった以外は、実施例１と同様にし
てインクジェット記録用シートを作成した。Comparative Example 1 An ink jet recording sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that 3,3'-thiodipropionic acid disodium salt was not used.
【００４１】比較例２〜３ 実施例９において、３，３'−チオジプロピオン酸 １０
０部の代わりに、下記化合物を用いた以外は、実施例９
と同様にしてインクジェット記録用シートを作成した。 比較例２：３，３'−チオジプロピオン酸ジラウリル １
００部 比較例３：２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール １００部Comparative Examples 2 and 3 In Example 9, 3,3'-thiodipropionic acid 10
Example 9 except that the following compound was used instead of 0 parts:
In the same manner as in the above, an ink jet recording sheet was prepared. Comparative Example 2: Dilauryl 3,3'-thiodipropionate 1
00 parts Comparative Example 3: 2,6-di-tert-butyl-p-cresol 100 parts
【００４２】実施例および比較例で得たインクジェット
記録用シートについて、エプソンインクジェットプリン
ターＰＭ−８００Ｃを用いて、シアン、マゼンタ、イエ
ロー混色によるミックスブラックおよびシアンインクの
ベタ印字およびＩＳＯ−４００の画像（「高精細カラー
ディジタル標準画像データＩＳＯ／ＪＩＳ−ＳＣＩ
Ｄ」、ｐ１３、画像名称：ポートレート、財団法人日本
企画協会発行）を印字し、以下の評価を行い、結果を表
１に示した。なお、ＰＭ−８００Ｃには、シアン染料と
してフタロシアニン系染料が使用されている。Using the Epson ink jet printer PM-800C, the ink jet recording sheets obtained in the examples and comparative examples were mixed with cyan, magenta, and yellow mixed black and cyan inks, and printed with ISO-400 images (" High-definition color digital standard image data ISO / JIS-SCI
D ", p13, image name: portrait, published by The Japan Planning Association, and the following evaluations were performed. The results are shown in Table 1. In PM-800C, a phthalocyanine dye is used as a cyan dye.
【００４３】〔印字濃度〕シアン、マゼンタ、イエロー
混色によるミックスブラックおよびシアンインクのベタ
印字部の濃度をマクベス濃度計（形式：ＲＤ−９１４、
マクベス製）を用いて測定した。[Print Density] The density of a solid print portion of mixed black and cyan inks of a mixed color of cyan, magenta, and yellow is measured using a Macbeth densitometer (model: RD-914,
Macbeth).
【００４４】〔画質〕ＩＳＯ−４００の画像を目視で観
察し、その画質を評価した。 （評価基準） ：非常に優れている ：優れている × ：劣っている[Image Quality] The image of ISO-400 was visually observed, and the image quality was evaluated. (Evaluation criteria): Very good: Excellent ×: Poor
【００４５】〔耐オゾン性〕長期保存性との相関の高い
耐オゾン性を評価した。シアン、マゼンタ、イエロー混
色によるミックスブラックおよびシアンインクのベタ印
字およびＩＳＯ−４００の画像を、オゾン濃度 １ｐｐ
ｍの容器に１２時間放置した。ベタ印字の場合には試験
後のマクベス濃度を測定し、次の式により画像残存率を
算出した。一方、画像の場合には目視により変色の度合
いを観察し、評価した。 画像残存率（％）＝〔（照射後の濃度）／（照射前の濃
度）〕×１００ （評価基準） ◎ ：変褪色がまったくみられない ○ ：変褪色がややみられるものの、実用上問題なし × ：変褪色が著しく、実用上問題あり[Ozone resistance] Ozone resistance, which has a high correlation with long-term storage stability, was evaluated. Solid printing of mixed black and cyan inks using a mixture of cyan, magenta, and yellow and an image of ISO-400 were performed using an ozone concentration of 1 pp.
m for 12 hours. In the case of solid printing, the Macbeth density after the test was measured, and the image remaining rate was calculated by the following equation. On the other hand, in the case of an image, the degree of discoloration was visually observed and evaluated. Image residual rate (%) = [(density after irradiation) / (density before irradiation)] × 100 (Evaluation criteria) ：: Discoloration and discoloration are not observed at all: Discoloration and discoloration are slightly observed, but there is a practical problem None ×: Discoloration is remarkable and there is a problem in practical use
【００４６】[0046]
【表１】 [Table 1]
【００４７】[0047]
【発明の効果】表１から明らかなように、本発明のイン
クジェット記録用シートは、画像の印字濃度が高く、画
質にも優れ、かつオゾンガスに暴露された場合でも画像
の変褪色が非常に少なく、長期保存性に優れた記録用シ
ートであった。As is clear from Table 1, the ink jet recording sheet of the present invention has a high print density of an image, excellent image quality, and has very little discoloration of the image even when exposed to ozone gas. And a recording sheet having excellent long-term storage properties.
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１３年２月２２日（２００１．２．２
２）[Submission date] February 22, 2001 (2001.2.2)
2)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】０００９[Correction target item name] 0009
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【０００９】[0009]
【発明の実施の形態】本発明者らは、水性インクを用い
て記録画像を形成するインクジェット記録用シートにお
いて、該記録用シート中に一般式（１）で表される化合
物またはその塩の少なくとも一種を含有させることによ
り、インクジェット記録用シート上にフルカラーで印字
された場合に、従来のインクジェット記録用シートの欠
点であった長期保存中での変色、とりわけシアンインク
用染料としてフタロシアニン系染料を用いた場合、その
褪色に伴う変色を著しく減少させたインクジェット記録
用シートが得られることを見出し本発明を完成するに至
った。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present inventors have proposed an ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, wherein at least a compound represented by the general formula (1) or a salt thereof is contained in the recording sheet. by containing one kind, ink jet when the recording is printed in full color on a sheet, discoloration in long-term storage in was a disadvantage of the conventional ink jet recording sheet, especially Futaroshi a Nin dyes as cyan ink dye It has been found that an ink-jet recording sheet having significantly reduced discoloration due to its fading can be obtained when using, and the present invention has been completed.
【手続補正２】[Procedure amendment 2]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００１４[Correction target item name] 0014
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００１４】フルカラーインクジェット記録画像が長期
保存中で変色、とりわけシアンインク用染料としてフタ
ロシアニン系染料を用いた場合、その褪色に伴う変色が
著しい要因は、フタロシアニン骨格を有するシアン染料
が、空気中のガス、とりわけオゾンのような酸化力の強
いガスにより容易に、かつ選択的に酸化されるためと考
えられる。今回、見出した一般式（１）で表される化合
物が、とりわけ変色防止に効果的であった理由は明らか
ではないが、一般式（１）で表される化合物自体がオゾ
ンのような酸化力の強いガスにより酸化されやすいた
め、シアン染料が酸化される前に酸化され、結果的にシ
アン染料の酸化を防止するものと考えられる。また、一
般式（１）が酸化されて生じる化合物は無色のため、地
肌が黄変する等の問題点を生じないことも大きな特徴で
ある。さらに、本発明の化合物（１）をナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩、カルシウム塩、マグネシ
ウム塩等の水溶性の塩として使用することにより、粒子
を添加する場合のような画質の劣化等の問題点もなくよ
り好ましい。[0014] full-color ink-jet recording image discoloration in long-term storage, especially when using a lid <br/> Russia Nin dyes as cyan ink dye, color change is significant factor associated with the discoloration, the cyan having a phthalocyanine skeleton It is considered that the dye is easily and selectively oxidized by a gas in the air, particularly a gas having a strong oxidizing power such as ozone. It is not clear why the compound represented by the general formula (1) found this time was particularly effective in preventing discoloration, but the compound represented by the general formula (1) itself has an oxidizing power such as ozone. Therefore, it is considered that the cyan dye is oxidized before being oxidized because it is easily oxidized by the strong gas, thereby preventing the oxidation of the cyan dye. Further, since the compound formed by oxidizing the general formula (1) is colorless, it is also a major feature that it does not cause a problem such as yellowing of the background. Further, the compound (1) of the present invention is a sodium salt,
Use as a water-soluble salt such as a potassium salt, an ammonium salt, a calcium salt, and a magnesium salt is more preferable without problems such as deterioration of image quality as in the case of adding particles.
【手続補正３】[Procedure amendment 3]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００３９[Correction target item name] 0039
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００３９】実施例１３ 実施例１２において、３，３’−チオジプロピオン酸ジ
ナトリウム塩の代わりに、３，３’−ジチオジプロピオ
ン酸ジナトリウム塩を用いた以外は、実施例１２と同様
にしてインクジェット記録用シートを作成した。Example 13 The procedure of Example 12 was repeated, except that disodium 3,3′-dithiodipropionate was used in place of disodium 3,3′-thiodipropionate. Thus, an ink jet recording sheet was prepared.
【手続補正４】[Procedure amendment 4]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００４４[Correction target item name] 0044
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００４４】〔画質〕ＩＳＯ−４００の画像を目視で観
察し、その画質を評価した。 (評価基準)◎ ：非常に優れている。○ ：優れている。 × ：劣っている。 ─────────────────────────────────────────────────────
[Image Quality] The image of ISO-400 was visually observed, and the image quality was evaluated. (Evaluation criteria) ◎ : Very excellent. ：: Excellent. X: Inferior. ────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成１３年４月１３日（２００１．４．１
３）[Submission Date] April 13, 2001 (2001.4.1
3)
【手続補正１】[Procedure amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００４５[Correction target item name] 0045
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction contents]
【００４５】〔耐オゾン性〕長期保存性との相関の高い
耐オゾン性を評価した。シアン、マゼンタ、イエロー混
色によるミックスブラックおよびシアンインクのベタ印
字およびＩＳＯ−４００の画像を、オゾン濃度１０ｐｐ
ｍの容器に１２時間放置した。ベタ印字の場合には試験
後のマクベス濃度を測定し、次の式により画像残存率を
算出した。一方、画像の場合には目視により変色の度合
いを観察し、評価した。 画像残存率（％）＝〔（処理後の濃度）／（処理前の濃
度）〕×１００ （評価基準） ◎ ：変褪色がまったくみられない ○ ：変褪色がややみられるものの、実用上問題なし × ：変褪色が著しく、実用上問題あり[Ozone resistance] Ozone resistance, which has a high correlation with long-term storage stability, was evaluated. Solid printing of mixed black and cyan inks using a mixed color of cyan, magenta, and yellow and an image of ISO-400 were performed at an ozone concentration of 10 pp.
m for 12 hours. In the case of solid printing, the Macbeth density after the test was measured, and the image remaining rate was calculated by the following equation. On the other hand, in the case of an image, the degree of discoloration was visually observed and evaluated. Image residual rate (%) = [(density after processing) / (density before processing)] × 100 (Evaluation criteria) ：: No discoloration is observed at all ○: Discoloration is slightly observed, but there is a practical problem None ×: Discoloration is remarkable and there is a problem in practical use
Claims (4)
ンクジェット記録用シートにおいて、記録用シート中に
一般式（１）で表される化合物およびその塩から選ばれ
る少なくとも一種を含有せしめたことを特徴とするイン
クジェット記録用シート。 【化１】 〔式中、ｎは１または２を、ｌ、ｍは１〜１１の整数を
示す〕1. An ink jet recording sheet for forming a recorded image using an aqueous ink, wherein the recording sheet contains at least one selected from the compound represented by the general formula (1) and a salt thereof. Characteristic inkjet recording sheet. Embedded image [Wherein, n represents 1 or 2, l, m represents an integer of 1 to 11]
請求項１記載のインクジェット記録用シート。2. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein l and m in the general formula (1) are 1 or 2.
プロピオン酸または３，３'−ジチオジプロピオン酸で
ある請求項２記載のインクジェット記録用シート。3. The ink jet recording sheet according to claim 2, wherein the compound of the formula (1) is 3,3′-thiodipropionic acid or 3,3′-dithiodipropionic acid.
ロシアニン系染料である請求項１〜３記載のインクジェ
ット記録用シート。4. The ink jet recording sheet according to claim 1, wherein the cyan dye used in the aqueous ink is a phthalocyanine dye.
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000306042A JP2002103807A (en) | 2000-10-05 | 2000-10-05 | Ink jet recording sheet |
| CNB01138526XA CN1169675C (en) | 2000-10-05 | 2001-09-30 | Ink jet recording paper |
| DE60128046T DE60128046T8 (en) | 2000-10-05 | 2001-10-02 | Ink jet recording sheet |
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