JP2002097337A - Polypropylene-based resin composition - Google Patents
Polypropylene-based resin compositionInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、流動性に優れた高
重合ゴム含量のプロピレン・エチレンブロック共重合
体、及び無機充填剤により構成されるポリプロピレン系
樹脂組成物に関する。詳しくは本発明は、射出成形時の
成形加工性が良好で、曲げ弾性率、低温耐衝撃性、線膨
張特性にも優れる、自動車外装部品等の射出成形品に好
適なポリプロピレン系樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polypropylene resin composition comprising a high-polymerized rubber content propylene / ethylene block copolymer excellent in fluidity and an inorganic filler. More specifically, the present invention relates to a polypropylene-based resin composition having good moldability at the time of injection molding, and excellent in flexural modulus, low-temperature impact resistance, and linear expansion properties, and suitable for injection-molded articles such as automobile exterior parts. Things.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリプロピレン樹脂に、エチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム、エチレン・ブテン共重合体ゴム等
のエチレン系熱可塑性エラストマー成分と、タルク等の
無機充填剤を配合したポリプロピレン系樹脂組成物を自
動車用部品に使用することは、従来から、広く知られて
いる。そして、ポリプロピレン樹脂や各種ゴム成分、無
機充填剤を種々検討することによって、成形性、機械物
性、外観などを向上させることが提案されている。しか
しながら、これらの材料は高価なエチレン・α−オレフ
ィン共重合ゴムを多量に追添せねばならず、コスト面、
製造面において改善が望まれている。2. Description of the Related Art A polypropylene resin composition obtained by blending an ethylene-based thermoplastic elastomer component such as ethylene-propylene copolymer rubber or ethylene-butene copolymer rubber with a polypropylene resin and an inorganic filler such as talc is used in an automobile. It has been widely known to use such components for parts. It has been proposed to improve moldability, mechanical properties, appearance, and the like by variously examining polypropylene resins, various rubber components, and inorganic fillers. However, these materials require a large amount of expensive ethylene / α-olefin copolymer rubber to be added, and cost and
Improvements in manufacturing are desired.
【０００３】一方、これらの欠点を克服する材料とし
て、特開平７−８２４３４、特開平７−１５７６０７、
特開平１１−８０４９３等に、共重合ゴム成分が多いブ
ロックＰＰを用いた成分が提案されているが、これらの
材料は、成形性に乏しく、自動車バンパー等の大型部品
を成形する際、流動不足で成形出来なかったり、ゲート
を多数設定せねばならず、更に改善が要求されているの
が現状である。更にこれら大型部品は、熱による収縮、
膨張の度合いが大きいため、寸法の精度を向上するため
には、より線膨張係数の小さな材料が求められており、
これら全てを満足するには、未だ課題が多いのが現状で
ある。On the other hand, as materials for overcoming these drawbacks, Japanese Patent Laid-Open Nos. 7-82434, 7-157607,
Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-80493 and the like have proposed a component using a block PP containing a large amount of a copolymer rubber component. However, these materials are poor in moldability and insufficient flow when molding large parts such as automobile bumpers. In the present situation, molding cannot be performed or a large number of gates must be set, and further improvement is required at present. Furthermore, these large parts shrink due to heat,
Because the degree of expansion is large, a material with a smaller linear expansion coefficient is required to improve the dimensional accuracy.
At present, there are still many issues to satisfy all of these.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な欠
点を解決しつつ、射出成形時の成形加工性が良好で、曲
げ弾性率、低温耐衝撃性、線膨張特性にも優れる、バン
パー、ロッカーモール、サイドモール、オーバーフェン
ダーをはじめとする自動車外装部品に好適な組成物を提
供することである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention solves the above-mentioned drawbacks and has good molding workability at the time of injection molding and is excellent in flexural modulus, low-temperature impact resistance and linear expansion characteristics. It is an object of the present invention to provide a composition suitable for automotive exterior parts such as rocker moldings, side moldings, and over fenders.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造と
流動性を有する重合ゴム含量が高いプロピレン・エチレ
ンブロック共重合体、及び、無機充填剤を特定の比率で
配合することにより、射出成形時の成形加工性が良好
で、曲げ弾性率、低温耐衝撃性、線膨張特性にも優れる
組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至っ
た。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that a propylene / ethylene block copolymer having a specific structure and fluidity and a high content of a polymerized rubber, In addition, it has been found that by blending the inorganic filler in a specific ratio, it is possible to obtain a composition having good molding processability at the time of injection molding, and excellent bending elastic modulus, low-temperature impact resistance, and linear expansion characteristics. The invention has been completed.
【０００６】すなわち、本発明のポリプロピレン系樹脂
組成物は、下記（Ａ）及び（Ｂ）成分より構成されて成
り、成形性及び低温衝撃強度に優れ、線膨張係数が１３
×１０-5／℃以下であることを特徴とするポリプロピレ
ン系樹脂組成物である。 （Ａ）成分：メルトフローレートが７０〜５００ｇ／１０分の結晶性プロピレン 重合体部分５０〜７４重量％と、エチレン含有量が２０〜８０重量％であるプロ ピレン・エチレンランダム重合体部分２６〜５０重量％とから成り、メルトフロ ーレートが１６〜４００ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合体 ７０〜９９．9 重量％ （Ｂ）成分：無機充填剤 ０．１〜３０ 重量％That is, the polypropylene resin composition of the present invention comprises the following components (A) and (B), has excellent moldability and low-temperature impact strength, and has a coefficient of linear expansion of 13:
It is a polypropylene resin composition characterized by being at most 10-5 / ° C. Component (A): a crystalline propylene polymer portion having a melt flow rate of 70 to 500 g / 10 min, 50 to 74% by weight, and a propylene / ethylene random polymer portion 26 having an ethylene content of 20 to 80% by weight. 50 to 90% by weight of a propylene / ethylene block copolymer having a melt flow rate of 16 to 400 g / 10 min. Component (B): 0.1 to 30% by weight of inorganic filler
【０００７】[0007]
【発明実施の形態】［１］構成成分 （Ａ）プロピレン・エチレンブロック共重合体−−−−
−（Ａ）成分プロピレン・エチレンブロック共重合体の物性 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成するプロピ
レン・エチレンブロック共重合体は、メルトフローレー
ト（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１６〜４
００g／１０分、好ましくは２０〜１００g／１０分、特
に好ましくは、２１〜５０g／１０分のものが用いられ
る。プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦＲが
前記範囲未満であると、流動性が不足し、バンパー等の
大型部品を成形する際に大きな成形内圧がかかるので、
大きな型締め力のある成形機を必要とし、生産性に悪影
響を及ぼす。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [1] Constituent (A) Propylene / ethylene block copolymer ---
-Physical properties of component (A) propylene / ethylene block copolymer The propylene / ethylene block copolymer constituting the polypropylene resin composition of the present invention has a melt flow rate (MFR: 230 ° C, 2.16 kg load) of 16 ~ 4
Those having a flow rate of 00 g / 10 min, preferably 20 to 100 g / 10 min, particularly preferably 21 to 50 g / 10 min are used. When the MFR of the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the fluidity is insufficient, and a large molding internal pressure is applied when molding a large part such as a bumper.
It requires a molding machine with a large clamping force, which adversely affects productivity.
【０００８】上記ＭＦＲは、重合条件を調整したり、或
いは重合後得られたポリマーにジアシルパーオキサイ
ド、ジアルキルパーオキサイド等の有機過酸化物を加え
て調整することができる。該プロピレン・エチレンブロ
ック共重合体の結晶性プロピレン重合体部分のＭＦＲ
は、７０〜５００g／１０分、好ましくは８０〜３００g
／１０分、特に好ましくは、９０〜２３０g／１０分で
ある。The MFR can be adjusted by adjusting polymerization conditions or by adding an organic peroxide such as diacyl peroxide or dialkyl peroxide to a polymer obtained after polymerization. MFR of the crystalline propylene polymer portion of the propylene / ethylene block copolymer
Is 70 to 500 g / 10 min, preferably 80 to 300 g
/ 10 minutes, particularly preferably 90 to 230 g / 10 minutes.
【０００９】上記プロピレン・エチレンブロック共重合
体のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲが前記範囲未満
であると成形性が不十分となり好ましくない。また、上
記プロピレン・エチレンブロック共重合体の、ランダム
重合体部分のエチレン含有量は、２０〜８０重量％、好
ましくは、３０〜７５重量.％である。エチレン含量が
上記未満もしくは上記範囲を超えるのものは低温ＩＺＯ
Ｄ衝撃強度及び線膨張係数が劣る傾向があり好ましくな
い。なお、プロピレン・エチレンブロック共重合体中の
エチレン含有量は、赤外線吸収スペクトルから算出する
ことができる。When the MFR of the propylene homopolymer portion of the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the moldability becomes insufficient, which is not preferable. In the propylene / ethylene block copolymer, the ethylene content of the random polymer portion is 20 to 80% by weight, preferably 30 to 75% by weight. If the ethylene content is less than the above or exceeds the above range, low-temperature IZO
D Impact strength and linear expansion coefficient tend to be inferior, which is not preferred. The ethylene content in the propylene / ethylene block copolymer can be calculated from an infrared absorption spectrum.
【００１０】プロピレン・エチレンブロック共重合体の
製造 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造に
は、高立体規則性触媒を用いた多段重合法が用いられ
る。そして前段反応で、プロピレンを主体とする結晶性
プロピレン重合体部分が製造され、引き続く後段反応に
おいて、プロピレン・エチレンランダム重合体部分が製
造される。[0010] The propylene-ethylene block copolymer
Production In the production of the propylene / ethylene block copolymer, a multistage polymerization method using a highly stereoregular catalyst is used. In the first-stage reaction, a crystalline propylene polymer portion mainly composed of propylene is produced, and in the subsequent second-stage reaction, a propylene / ethylene random polymer portion is produced.
【００１１】上記触媒の好ましい具体例として、四塩化
チタンを有機アルミニウム化合物で還元し、更に各種の
電子供与体及び電子受容体で処理して得られた三塩化チ
タン組成物と有機アルミニウム化合物及び芳香族カルボ
ン酸エステルを組み合わせた触媒（特開昭５６―１００
８０６号、特開昭５６−１２０７１２号、特開昭５８−
１０４９０７号等）、及び、ハロゲン化マグネシウムに
四塩化チタンと各種の電子供与体を接触させた担持型触
媒（特開昭５７−６３３１０号、同６３−４３９１５
号、同６３−８３１１６号等）を例示することができ
る。As a preferred specific example of the above-mentioned catalyst, a titanium trichloride composition obtained by reducing titanium tetrachloride with an organoaluminum compound and further treating it with various electron donors and electron acceptors, an organoaluminum compound and an aromatic compound Catalysts Combining Aromatic Carboxylic Esters
806, JP-A-56-120712 and JP-A-58-1982.
104907) and supported catalysts in which titanium tetrachloride and various electron donors are brought into contact with magnesium halide (JP-A-57-63310 and JP-A-63-43915).
No. 63-83116).
【００１２】重合方法としては、上記触媒の存在下、気
相流動床法、溶液法、スラリー法等の製造プロセスを適
用して、プロピレンとエチレンとを用いて多段重合する
ことにより得られる。後段反応において新たに電子供与
体化合物を添加することにより、粘着、閉塞のトラブル
を回避し、重合の操作性を改良することができる。前段
反応で製造されるプロピレンを主体とする結晶性プロピ
レン重合体部分は、プロピレンの単独重合体、又は少量
のエチレンを含有する結晶性プロピレン重合体である。
かかる結晶性プロピレン重合体部分の結晶性は、アイソ
タクチック指数（沸騰ｎ−ヘプタン抽出による不溶分）
として、通常９０％以上、好ましくは９５〜１００％で
ある。結晶性が小さいとプロピレン・エチレンブロック
共重合体の機械的強度、特に曲げ弾性率に劣るものとな
る。The polymerization method is obtained by applying a production process such as a gas-phase fluidized-bed method, a solution method, or a slurry method in the presence of the above-mentioned catalyst, and performing multi-stage polymerization using propylene and ethylene. By adding a new electron donor compound in the latter reaction, troubles of sticking and blocking can be avoided, and the operability of polymerization can be improved. The crystalline propylene polymer portion mainly composed of propylene produced in the first-stage reaction is a homopolymer of propylene or a crystalline propylene polymer containing a small amount of ethylene.
The crystallinity of such a crystalline propylene polymer portion is determined by an isotactic index (insoluble matter by boiling n-heptane extraction).
Is usually 90% or more, preferably 95 to 100%. If the crystallinity is low, the mechanical strength of the propylene / ethylene block copolymer, particularly the flexural modulus, is inferior.
【００１３】結晶性プロピレン重合体部分は、プロピレ
ン・エチレンブロック共重合体の全量に対して、５０〜
７４重量％、好ましくは５５〜７０重量％となるよう
に、他方、プロピレン・エチレンランダム重合体部分は
２６〜５０重量％、好ましくは３０〜４５重量％となる
ように、モノマー供給量など重合条件が調節される。こ
のように、本発明のプロピレン・エチレンブロック共重
合体は、通常のブロック共重合体に比べて、プロピレン
・エチレンランダム重合体部分、すなわちゴム成分が多
いことを特徴の一つとしている。The crystalline propylene polymer part is 50 to 50 parts by weight based on the total amount of the propylene / ethylene block copolymer.
The polymerization conditions such as the monomer supply amount are set so as to be 74% by weight, preferably 55 to 70% by weight, while the propylene / ethylene random polymer portion is 26 to 50% by weight, preferably 30 to 45% by weight. Is adjusted. As described above, one of the features of the propylene / ethylene block copolymer of the present invention is that a propylene / ethylene random polymer portion, that is, a rubber component is larger than that of a normal block copolymer.
【００１４】結晶性プロピレン重合体部分は、オルトジ
クロルベンゼンによる抽出において、１００℃以下で溶
出しないが、プロピレン・エチレンランダム重合体部分
は容易に溶出する。従って、製造後の重合体に対して
は、上記したオルトジクロルベンゼンによる抽出分析に
よりプロピレン・エチレンブロック共重合体の組成を判
定することができる。本発明のプロピレン・エチレンブ
ロック共重合体は、プロピレン・エチレンランダム重合
体部分（いわゆるゴム成分）の量が多いので、とりわけ
気相流動床法にて重合することが好ましい。The crystalline propylene polymer portion does not elute below 100 ° C. in the extraction with orthodichlorobenzene, but the propylene / ethylene random polymer portion easily elutes. Therefore, the composition of the propylene / ethylene block copolymer can be determined for the polymer after production by the above-mentioned extraction analysis with ortho-dichlorobenzene. Since the propylene / ethylene block copolymer of the present invention has a large amount of a propylene / ethylene random polymer portion (so-called rubber component), it is particularly preferable to polymerize by a gas phase fluidized bed method.
【００１５】 （Ｂ） 無機充填剤／フィラー成分−−−−（Ｂ）成分 本発明の無機フィラー成分は、曲げ弾性率を向上させ、
線膨張係数を低下させる為に使用する。フィラーの組
成、形状等は特に限定されない。使用可能なフィラーと
して具体的には、タルク、マイカ等の板状フィラー、短
繊維ガラス繊維、長繊維ガラス繊維、炭素繊維、アラミ
ド繊維、アルミナ繊維、ボロン繊維等の繊維状フィラ
ー、チタン酸カリウム、マグネシウムオキシサルフェー
ト、窒化珪素、ホウ酸アルミニウム、塩基性硫酸マグネ
シウム、酸化亜鉛、ワラストナイト、炭酸カルシウム等
の針状（ウイスカー）フィラーが挙げられる。その中で
も、物性・コスト面のバランスより、タルクや各種のガ
ラス繊維が好ましく、特にタルクが好ましい。(B) Inorganic Filler / Filler Component --- (B) Component The inorganic filler component of the present invention improves the flexural modulus,
Used to lower the coefficient of linear expansion. The composition and shape of the filler are not particularly limited. Specific examples of the usable filler include plate-like fillers such as talc and mica, short-fiber glass fibers, long-fiber glass fibers, carbon fibers, aramid fibers, alumina fibers, fibrous fillers such as boron fibers, potassium titanate, Needle-like (whisker) fillers such as magnesium oxysulfate, silicon nitride, aluminum borate, basic magnesium sulfate, zinc oxide, wollastonite, and calcium carbonate are exemplified. Among them, talc and various glass fibers are preferable from the viewpoint of balance between physical properties and cost, and talc is particularly preferable.
【００１６】充填剤として最も好ましいタルクについ
て、以下説明すると、その平均粒径は、１０μｍ以下、
好ましくは０．５〜８μｍであるものが用いられる。上
記範囲内のものは曲げ弾性率の向上に顕著な効果を発揮
する。平均粒径は、レーザー回折法（例えば堀場製作所
製ＬＡ９２０Ｗ）や、液層沈降方式光透過法（例えば、
島津製作所製ＣＰ型等）によって測定した粒度累積分布
曲線から読みとった累積量５０重量％の粒径値より求め
ることができる。The most preferred talc as a filler will be described below. The average particle size is 10 μm or less.
Preferably, those having a thickness of 0.5 to 8 μm are used. Those within the above range exert a remarkable effect on the improvement of the flexural modulus. The average particle diameter can be measured by a laser diffraction method (for example, LA920W manufactured by Horiba, Ltd.) or a liquid sedimentation light transmission method (eg,
It can be determined from the particle size value of the cumulative amount of 50% by weight read from the particle size cumulative distribution curve measured by a Shimadzu CP type.
【００１７】これら好ましい粒径を有するタルクは、天
然に産出されたものを機械的に微粉砕化し、更に精密に
分級することによって得られる。また、一度粗分級した
ものを更に分級することもできる。機械的に粉砕する方
法としては、ジョークラシャ−、ハンマークラシャ−、
ロールクラシャー、スクリーンミル、ジェット粉砕機、
コロイドミル、ローラーミル、振動ミル等の粉砕機を用
いる方法があげられる。Talc having these preferred particle sizes can be obtained by mechanically pulverizing a naturally produced product and then classifying it precisely. Further, the material once coarsely classified can be further classified. Jaw crushers, hammer crushers,
Roll crusher, screen mill, jet crusher,
Examples thereof include a method using a pulverizer such as a colloid mill, a roller mill, and a vibration mill.
【００１８】これらの粉砕されたタルクは、サイクロ
ン、サイクロンエアセパレーター、ミクロセパレータ
ー、サイクロンエアセパレーター、シャープカットセパ
レター、等の装置で１回又は繰り返し湿式又は乾式分級
する。特に、特定の粒径に粉砕した後シャープカットセ
パレターにて分級操作を行うことが好ましい。These pulverized talc are subjected to wet or dry classification once or repeatedly using a cyclone, a cyclone air separator, a micro separator, a cyclone air separator, a sharp cut separator, or the like. In particular, it is preferable to perform a classification operation using a sharp cut separator after pulverizing to a specific particle size.
【００１９】無機充填剤は、未処理品をそのまま使用し
てもよいが、重合体との接着性或いは分散性を向上させ
る目的で、各種の有機チタネート系カップリング剤、有
機シランカップリング剤、不飽和カルボン酸、又はその
無水物をグラフトした変性ポリオレフィン、脂肪酸、脂
肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理したも
のを用いてもよい。かかる表面処理した市販品も市場で
入手可能である。As the inorganic filler, an untreated product may be used as it is, but various organic titanate-based coupling agents, organic silane coupling agents, and the like can be used for the purpose of improving adhesiveness or dispersibility with the polymer. A modified polyolefin grafted with an unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, a fatty acid, a fatty acid metal salt, a fatty acid ester, or the like, may be used for surface treatment. Commercial products with such surface treatments are also commercially available.
【００２０】（Ｃ）付加的成分（任意成分） 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中には、上記
（Ａ）〜（Ｂ）の必須成分以外に本発明の効果を著しく
損なわない範囲で、他の付加的成分（任意成分）を添加
することができる。(C) Additional Components (Optional Components) In the polypropylene resin composition of the present invention, other than the above-mentioned essential components (A) and (B), other components may be used as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Additional components (optional components) can be added.
【００２１】この様な付加的成分（任意成分）として代
表的なものは、エラストマー成分である。例えば、エチ
レン・プロピレン共重合エラストマー（エチレンプロピ
レンゴムＥＰＲ）、エチレン・ブテン共重合エラストマ
ー（ＥＢＲ）、エチレン・ヘキセン共重合エラストマー
（ＥＨＲ）、エチレン・オクテン共重合エラストマー
（ＥＯＲ）等のエチレン・α−オレフィン共重合体エラ
ストマー；エチレン・プロピレン・エチリデンノルボル
ネン共重合体、エチレン・プロピレン・ブタジエン共重
合体、エチレン・プロピレン・イソプレン共重合体等の
エチレン・α−オレフィン・ジエン三元共重合体エラス
トマー（ＥＰＤＭ）；スチレン・ブタジエン・スチレン
トリブロック体、スチレン・イソプレン・スチレントリ
ブロック体、スチレン・ブタジエン・スチレントリブロ
ック体の水素添加物（ＳＥＢＳ）、スチレン・イソプレ
ン・スチレントリブロック体の水素添加物（ＳＥＰＳ）
等のスチレン系エラストマーなどが使用できる。なお、
上記した スチレン・ブタジエン・スチレントリブロッ
ク体の水素添加物は、ポリマー主鎖をモノマー単位でみ
ると、スチレン−エチレン−ブテン−スチレンとなるの
で、通常、ＳＥＢＳと略称されるものである。A typical example of such an additional component (optional component) is an elastomer component. For example, ethylene / α- such as ethylene / propylene copolymer elastomer (ethylene propylene rubber EPR), ethylene / butene copolymer elastomer (EBR), ethylene / hexene copolymer elastomer (EHR), and ethylene / octene copolymer elastomer (EOR) Olefin copolymer elastomer; ethylene / α-olefin / diene terpolymer elastomer such as ethylene / propylene / ethylidene norbornene copolymer, ethylene / propylene / butadiene copolymer, ethylene / propylene / isoprene copolymer (EPDM) ); Styrene / butadiene / styrene triblock, styrene / isoprene / styrene triblock, hydrogenated styrene / butadiene / styrene triblock (SEBS), styrene / isoprene / styrene Hydrogenated Lentry Block (SEPS)
And other styrene-based elastomers. In addition,
The hydrogenated product of the styrene / butadiene / styrene triblock is styrene-ethylene-butene-styrene when the polymer main chain is viewed as a monomer unit, and thus is generally abbreviated as SEBS.
【００２２】その他の付加的成分として、フェノール系
及びリン系の酸化防止剤、ヒンダードアミン系、ベンゾ
フェノン系、ベンゾエート系、ベンゾトリアゾール系の
耐候劣化防止剤、有機アルミニウム合物、有機リン化合
物等の造核剤、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸
亜鉛等の金属石鹸分散剤、オレイン酸アミド、ステアリ
ン酸アミド等の滑剤、キナクリドン、ペリレン、フタロ
シアニン、酸化チタン、カーボンブラック等の着色物質
を使用することができる。Other additional components include phenol-based and phosphorus-based antioxidants, hindered amine-based, benzophenone-based, benzoate-based, benzotriazole-based weathering inhibitors, organoaluminum compounds and organic phosphorus compounds. Agents, metal soap dispersants such as calcium stearate and zinc stearate, lubricants such as oleamide and stearamide, coloring substances such as quinacridone, perylene, phthalocyanine, titanium oxide, and carbon black can be used.
【００２３】［２］ポリプロピレン樹脂組成物の製造方
法 本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、上記（Ａ）成
分：プロピレン・エチレンブロック共重合体）と（Ｂ）
成分：無機充填剤を配合混練することによって製造され
る。プロピレン・エチレンブロック共重合体の配合量
は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物中に７０〜９
９．９重量％、好ましくは７０〜９６重量％、特に好ま
しくは７５〜９０重量％含有させることが重要である。
該配合量が上記未満であると低温衝撃特性が劣り、逆に
上記範囲を超える場合は線膨張係数が劣る。[2] Method for Producing Polypropylene Resin Composition The polypropylene resin composition of the present invention comprises the above component (A): propylene / ethylene block copolymer) and (B)
Ingredient: It is manufactured by compounding and kneading an inorganic filler. The blending amount of the propylene / ethylene block copolymer is 70 to 9 in the polypropylene resin composition of the present invention.
It is important to contain 9.9% by weight, preferably 70 to 96% by weight, particularly preferably 75 to 90% by weight.
If the amount is less than the above range, the low-temperature impact properties are poor, and if it exceeds the above range, the linear expansion coefficient is poor.
【００２４】無機充填剤の配合量は、本発明の熱可塑性
樹脂組成物中に０．１〜３０重量％、好ましくは４〜３
０重量％、特に好ましくは１０〜２５重量％含有させる
ことが重要である。配合量が０．１重量％未満では曲げ
弾性率が不足し、３０重量％を超える場合は脆化温度が
悪化し、成形性も低下する。本発明のポリプロピレン系
樹脂組成物は、上記構成成分を通常の、押出機、バンバ
リーミキサー、ロール、ブラベンダープラストグラフ、
ニーダー等を用いて、設定温度１８０〜２５０℃にて混
練することにより製造されるが、これらの中でも押出
機、特に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物の成形加工法は、
特に限定されるものではなく、例えば、射出成形法、押
出成形法等を用いることができる。特に本発明の樹脂組
成物は大型射出成形法に適用した場合、その効果が大き
い。The amount of the inorganic filler is 0.1 to 30% by weight, preferably 4 to 3% by weight in the thermoplastic resin composition of the present invention.
It is important to contain 0% by weight, particularly preferably 10 to 25% by weight. If the amount is less than 0.1% by weight, the flexural modulus is insufficient, and if it exceeds 30% by weight, the brittleness temperature is deteriorated and the formability is also lowered. The polypropylene-based resin composition of the present invention contains the above-mentioned constituent components by a usual extruder, Banbury mixer, roll, Brabender plastograph,
It is manufactured by kneading at a set temperature of 180 to 250 ° C. using a kneader or the like, and among these, it is preferable to manufacture using an extruder, particularly a twin-screw extruder.
The molding method of the polypropylene resin composition of the present invention,
There is no particular limitation, and for example, an injection molding method, an extrusion molding method, or the like can be used. In particular, when the resin composition of the present invention is applied to a large injection molding method, the effect is large.
【００２５】［３］熱可塑性樹脂組成物の物性及び用途 上記方法によって製造される本発明のポリプロピレン系
樹脂組成物は、射出成形時の加工性が良好で、流動性、
曲げ弾性率、低温衝撃特性、線膨張係数の優れた、下記
の物性を有する。 （ａ）メルトフローレート：ＭＦＲ１６〜５０ｇ／１０
分、特に２０〜４０ｇ／１０分 （ｂ）曲げ弾性率：７５０ＭＰa以上、特に８００ＭＰa
以上 （ｃ）低温ＩＺＯＤ衝撃強度：−３０℃における衝撃強
度が４．５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、特に５．５ｋｇ・ｃ
ｍ／ｃｍ以上 （ｄ）線膨張係数：１３×１０-5／℃以下、特に１０×
１０-5／℃以下、[3] Physical Properties and Uses of the Thermoplastic Resin Composition The polypropylene resin composition of the present invention produced by the above method has good workability during injection molding, and has good fluidity,
It has the following physical properties with excellent flexural modulus, low-temperature impact properties, and linear expansion coefficient. (A) Melt flow rate: MFR 16 to 50 g / 10
Min, especially 20 to 40 g / 10 min. (B) Flexural modulus: 750 MPa or more, especially 800 MPa
(C) Low-temperature IZOD impact strength: impact strength at −30 ° C. is 4.5 kg · cm / cm or more, particularly 5.5 kg · c.
m / cm or more (d) Linear expansion coefficient: 13 × 10 −5 / ° C or less, especially 10 ×
10 -5 / ° C or less,
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、上記の性能を発
現できる素材であることから、種々の成形品に成形する
ことができる。成形加工法としては、特に限定されるも
のではなく、例えば、射出成形法、押出成形法等を用い
ることができる。特に大型射出成形法に適用した場合、
奏される効果が大きい。好ましい適用成形品として、た
とえば、バンパー、ロッカーモール、サイドモール、オ
ーバーフェンダーをはじめとする自動車外装部品をあげ
ることができる。The resin composition of the present invention is a material capable of exhibiting the above-mentioned properties, and can be molded into various molded articles. The molding method is not particularly limited, and for example, an injection molding method, an extrusion molding method, or the like can be used. Especially when applied to large injection molding method,
The effect is great. Preferred applied molded articles include, for example, automobile exterior parts such as bumpers, rocker moldings, side moldings, and over fenders.
【００２７】[0027]
【実施例】次に実施例によって、本発明を更に詳細に説
明するが本発明はその要旨を超えない限り以下の実施例
に限定されるものではない。以下の実施例、比較例にお
いて、物性等の測定は下記によった。 （１）メルトフローレートＭＦＲ：ＪＩＳＫ−７２１０
に準拠し、２．１６ｋｇ荷重にて ２３０℃の温度
で測定した。 （２）曲げ弾性率：ＪＩＳＫ―７２０３に準拠し、２３
℃において曲げ速度２ｍｍ／分で 測定した。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist. In the following Examples and Comparative Examples, measurement of physical properties and the like was performed as follows. (1) Melt flow rate MFR: JISK-7210
The measurement was carried out at a temperature of 230 ° C. under a load of 2.16 kg. (2) Flexural modulus: 23 according to JIS K-7203
C. at a bending rate of 2 mm / min.
【００２８】（３）低温ＩＺＯＤ衝撃強度：ＪＩＳＫ―
７１１０に準拠し、−３０℃において評価した 。 （４）線膨張係数：ＪＩＳＫ−６７１４に準拠し、予め
１００℃にて３０分アニール処理 した１０ｍｍ×
４ｍｍ×２ｍｍの試験片を２℃／分の条件で昇温加熱
し、２３〜８ ０℃における、長さ方向の平均膨張
率を測定した。また、以下の実施例、比較例において使
用したプロピレン・エチレンブロック共重合体の組成、
物性を表−１にまとめた。(3) Low temperature IZOD impact strength: JISK-
It was evaluated at −30 ° C. according to 7110. (4) Coefficient of linear expansion: 10 mm × previously annealed at 100 ° C. for 30 minutes in accordance with JIS K-6714.
A test piece of 4 mm × 2 mm was heated and heated under the condition of 2 ° C./min, and the average expansion rate in the length direction at 23 to 80 ° C. was measured. Further, the composition of the propylene / ethylene block copolymer used in the following Examples and Comparative Examples,
Table 1 summarizes the physical properties.
【００２９】実施例１〜６ 表−１に示すプロピレン・エチレンブロック共重合体
に、無機充填剤として平均粒径７．１μｍのタルク１
（富士タルク社製、商品名ＭＴ−７）を、表−２に示す
割合で配合し、更に、テトラキス［メチレン−３−（３
´５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］メタン（チバガイギー社製ＩＲＧＡＮ
ＯＸ１０１０）０．１重量部、ステアリン酸カルシウム
０．３重量部を配合して、川田製作所製スーパーミキサ
ーで５分間混合した後、神戸製鋼社製二軸混練機（２Ｆ
ＣＭ）にて２１０℃の設定温度で混練造粒することによ
りポリプロピレン系樹脂組成物を得た。その後、型締め
圧１００トンの射出成形機にて成形温度２１０℃で物性
測定用試験片を作成し、上記各種測定法に従って測定を
行った。評価結果を表−２に示す。尚、タルクの平均粒
径は、レーザー回折法によって測定した粒度累積分布曲
線から読みとった累積量５０重量％の粒径値を意味す
る。Examples 1-6 Talc 1 having an average particle size of 7.1 μm was added to the propylene / ethylene block copolymer shown in Table 1 as an inorganic filler.
(Manufactured by Fujitalc Co., Ltd., trade name MT-7) in the ratio shown in Table-2, and further added tetrakis [methylene-3- (3
'5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)
Propionate] methane (IRGAN manufactured by Ciba-Geigy)
OX1010) 0.1 part by weight and 0.3 part by weight of calcium stearate were mixed and mixed by a super mixer manufactured by Kawada Seisakusho for 5 minutes, and then a biaxial kneader (2F, manufactured by Kobe Steel)
CM) to obtain a polypropylene resin composition by kneading and granulating at a set temperature of 210 ° C. Thereafter, a test piece for measuring physical properties was prepared at a molding temperature of 210 ° C. using an injection molding machine having a mold clamping pressure of 100 tons, and measurement was performed in accordance with the above various measuring methods. Table 2 shows the evaluation results. The average particle size of talc means a particle size value at a cumulative amount of 50% by weight read from a particle size cumulative distribution curve measured by a laser diffraction method.
【００３０】比較例１〜６ 表−１に示すプロピレン・エチレンブロック共重合体
に、無機充填剤として平均粒径７．１μｍのタルク１
（富士タルク社製、商品名ＭＴ−７）を配合し、以下実
施例１と同様にして組成物の物性評価を行った。評価結
果を表−３に示す。本発明の物性値を有するプロピレン
・エチレンブロック共重合体であっても、充填剤の配合
がないと曲げ弾性率に劣り、かつ線膨張係数が大きく実
用に耐えない。一方、充填剤の配合が多すぎる低温ＩＺ
ＯＤ衝撃強度に劣る。また、本発明の物性値を有さない
プロピレン・エチレンブロック共重合体（Ａ−５〜Ａ−
８）を使用した場合は、充填剤を配合しても良好な物性
値を有するプロピレン樹脂組成物は得られない、Comparative Examples 1 to 6 A propylene / ethylene block copolymer shown in Table 1 was added to a talc 1 having an average particle size of 7.1 μm as an inorganic filler.
(Manufactured by Fujitalc Co., Ltd., trade name: MT-7), and the physical properties of the composition were evaluated in the same manner as in Example 1 below. Table 3 shows the evaluation results. Even if the propylene / ethylene block copolymer having the physical properties of the present invention is not mixed with a filler, the flexural modulus is inferior and the coefficient of linear expansion is large, making it unsuitable for practical use. On the other hand, low temperature IZ with too much filler
Poor OD impact strength. Further, the propylene / ethylene block copolymer having no physical property value of the present invention (A-5 to A-
When 8) is used, a propylene resin composition having good physical properties cannot be obtained even if a filler is blended.
【００３１】[0031]
【表１】表−１ [Table 1]
【００３２】[0032]
【表２】表−２ [Table 2]
【００３３】[0033]
【表３】表−３ [Table 3] Table-3
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 BP021 CL062 DA016 DE106 DE146 DE186 DE236 DG046 DJ006 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA016 FA042 FA046 FD016 FD050 FD070 FD090 FD170 FD200 GN00 4J026 HA04 HB03 HB04 HE01 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page F term (reference) 4J002 BP021 CL062 DA016 DE106 DE146 DE186 DE236 DG046 DJ006 DJ046 DJ056 DK006 DL006 FA016 FA042 FA046 FD016 FD050 FD070 FD090 FD170 FD200 GN00 4J026 HA04 HB03 HB04 HE01
Claims (3)
成り、成形性及び低温衝撃強度に優れ、線膨張係数が１
３×１０-5／℃以下であることを特徴とするポリプロピ
レン系樹脂組成物。 （Ａ）成分：メルトフローレートが７０〜５００ｇ／１０分の結晶性プロピレン 重合体部分５０〜７４重量％と、エチレン含有量が２０〜８０重量％であるプロ ピレン・エチレンランダム重合体部分２６〜５０重量％とから成り、メルトフロ ーレートが１６〜４００ｇ／１０分のプロピレン・エチレンブロック共重合体 ７０〜９９．９重量％ （Ｂ）成分：無機充填剤 ０．１〜３０ 重量％1. It comprises the following components (A) and (B), has excellent moldability and low-temperature impact strength, and has a linear expansion coefficient of 1
A polypropylene-based resin composition having a temperature of 3 × 10 −5 / ° C. or less. Component (A): a crystalline propylene polymer portion having a melt flow rate of 70 to 500 g / 10 min, 50 to 74% by weight, and a propylene / ethylene random polymer portion 26 having an ethylene content of 20 to 80% by weight. 50 to 90% by weight of a propylene / ethylene block copolymer having a melt flow rate of 16 to 400 g / 10 min. Component (B): 0.1 to 30% by weight of inorganic filler
のポリプロピレン系樹脂組成物。2. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the inorganic filler is talc.
分、曲げ弾性率が７００ＭＰa以上、−３０℃における
衝撃強度が４．５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上である請求項１
または２に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。3. A melt flow rate of 16 to 50 g / 10.
The flexural modulus is 700 MPa or more, and the impact strength at -30 ° C. is 4.5 kg · cm / cm or more.
Or the polypropylene-based resin composition according to 2.
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