JP3338255B2 - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレン・エチ
レンブロック共重合体、低結晶性エチレン・ブテンラン
ダム共重合体樹脂、非晶性エチレン・ブテンランダム共
重合体ゴム、ブロック構造を有する特定のエラストマ
ー、及び、タルクにより構成され、射出成形時の加工性
が良好で、外観にも優れ、曲げ弾性率、耐衝撃性、引張
り伸び、耐熱性、表面硬度が良好な、特に自動車内装部
品等の射出成形品に好適な、熱可塑性樹脂組成物に関す
るものである。The present invention relates to a propylene / ethylene block copolymer, a low crystalline ethylene / butene random copolymer resin, an amorphous ethylene / butene random copolymer rubber, and a specific elastomer having a block structure. , And talc, with good workability during injection molding, excellent appearance, good flexural modulus, impact resistance, tensile elongation, heat resistance, and surface hardness, especially injection of automobile interior parts The present invention relates to a thermoplastic resin composition suitable for a molded article.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンに、エチレン・プロピレ
ン共重合体や各種エチレン系共重合体及びタルクを加え
て、耐衝撃性や剛性を高めようとする試みは従来より数
多く行なわれている。例えば、優れた耐衝撃性を有する
特公昭６３−４２９２９号、特開昭６４−１５０号、特
開昭６４−６６２６３号、特開平１−２０４９４６号の
各公報に記載の組成物が知られている。しかし、上記特
公昭６３−４２９２９号公報に記載の組成物では、格段
に高結晶性のポリプロピレンを用いていないために十分
な曲げ弾性率や耐熱性が得られていない。また、特開昭
６４−１５０号、特開昭６４−６６２６３号、特開平１
−２０４９４６号の各公報に記載の組成物では、タルク
の含有量が少ないためにバンパーの様な用途には適して
いるが、内装材に使用するには曲げ弾性率が大幅に不足
したものである。また、エチレン・α−オレフィン共重
合体と多量の無機充填剤を配合した特公平４−１５９３
４５号公報に記載の組成物が知られているが、比重が大
きく自動車を軽量化する観点から好ましくないものであ
る。一方、上記のような欠点を改良する試みとして特開
平７−５３８４３号公報に記載の組成物が提案されてい
るが、低圧で、ハイサイクル成形が要求される用途にお
いては、更に高流動性である材料が要求されており、こ
の様な高度な要求を満足するためには、該組成物では流
動性が不十分である。2. Description of the Related Art Many attempts have been made to increase impact resistance and rigidity by adding ethylene-propylene copolymer, various ethylene-based copolymers and talc to polypropylene. For example, the compositions described in JP-B-63-42929, JP-A-64-150, JP-A-64-66263, and JP-A-1-204946 having excellent impact resistance are known. I have. However, in the composition described in JP-B-63-42929, sufficient flexural modulus and heat resistance are not obtained because remarkably high crystalline polypropylene is not used. Further, JP-A-64-150, JP-A-64-66263,
The compositions described in JP-A-204946 are suitable for applications such as bumpers because of their low talc content, but have a sufficiently low flexural modulus for use in interior materials. is there. Also, Japanese Patent Publication No. 4-1593 in which an ethylene / α-olefin copolymer and a large amount of an inorganic filler are blended.
The composition described in Japanese Patent No. 45 is known, but is not preferred from the viewpoint of a large specific gravity and a reduction in the weight of an automobile. On the other hand, a composition described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-53843 has been proposed as an attempt to improve the above-mentioned drawbacks. Certain materials are required, and the compositions have insufficient flowability to meet these high requirements.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、この様な課
題を解決しつつ、高流動性で、かつ良好な物性を発現
し、成形加工性にも優れた、インストルメントパネルを
初めとする自動車内装部品に好適な組成物を提供するこ
とである。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is directed to an instrument panel which solves the above problems, has high fluidity, exhibits good physical properties, and has excellent moldability. An object of the present invention is to provide a composition suitable for automobile interior parts.

【０００４】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
に解決するために鋭意研究を重ねた結果、高流動性で極
めて高い結晶性を有するプロピレン単独重合体部分を備
えたプロピレン・エチレンブロック共重合体に、分子内
に結晶性セグメントを含有する樹脂状の共重合体、分子
内に結晶性セグメントを殆ど含有しない実質上エラスト
マー状の共重合体、特定のポリエチレン構造と高ブテン
含量のエチレン・１−ブテン共重合構造とからなるブロ
ック型エラストマー、及び、タルクを特定な比率で配合
することにより、上記高流動性で、かつ良好な物性を発
現し、成形加工性にも優れた組成物が得られることを見
いだし本発明を完成するに至ったものである。The inventors of the present invention have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found that propylene / ethylene having a propylene homopolymer portion having high fluidity and extremely high crystallinity has been obtained. In the block copolymer, a resinous copolymer containing a crystalline segment in the molecule, a substantially elastomeric copolymer containing almost no crystalline segment in the molecule, a specific polyethylene structure and a high butene content By blending a block-type elastomer having an ethylene / 1-butene copolymer structure and talc in a specific ratio, the composition exhibits high fluidity and good physical properties, and has excellent moldability. It has been found that a product can be obtained, and the present invention has been completed.

【０００５】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分より構成されていること
を特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）成分： プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）が ２０〜２００ｇ／１０分で、同アイソタクチックペンタッド分率が０．９８以上 であり、かつブロック共重合体のＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０分で、同重量平 均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜７であるプ ロピレン・エチレンブロック共重合体 ５０〜７５重量％ （Ｂ）成分： ６０〜１００℃に融解温度を持ち、ＭＦＲが０．５〜１０ｇ／ １０分であるエチレン・ブテンランダム共重合体樹脂 ５〜１０重量％ （Ｃ）成分： ３０℃未満に融解温度を持ち、ＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０ 分であるエチレン・ブテンランダム共重合体ゴム ５〜１０重量％ （Ｄ）成分： ８０〜１１０℃に融解温度を持ち、ＭＦＲが０．５〜２０ｇ／ １０分、ポリエチレン結晶性部が２０〜４０重量％、ランダムエラストマー部が ６０〜８０重量％である、下記式［Ｉ］及び／又は式［II］で表わされるブロッ ク構造を有するエラストマー ０．３〜 ５重量％ ポリエチレン・（エチレン・ブテンランダム部）・ポリエチレン ［Ｉ］ ポリエチレン・（エチレン・ブテンランダム部） ［II］ （Ｅ）成分： 平均粒径が５μｍ以下であり、比表面積が３．５ｍ² ／ｇ以上 であるタルク １５〜２５重量％ ［ここで、融解温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用い、１８０℃の温度にまで加 熱してサンプルを融解させた後、１０℃／分の速度で−１００℃の温度まで冷却 し、その後、２０℃／分の速度で昇温して、得られるサーモグラムのピーク位置 より読み取った温度である。］That is, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises the following components (A) to (E). Component (A): The propylene homopolymer portion has a melt flow rate (MFR) of 20 to 200 g / 10 min, an isotactic pentad fraction of 0.98 or more, and a block copolymer having an MFR of not less than 0.98. A propylene / ethylene block copolymer having a weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) ratio (Mw / Mn) of 5 to 7 at 10 to 100 g / 10 min. B) component: an ethylene / butene random copolymer resin having a melting temperature of 60 to 100 ° C and an MFR of 0.5 to 10 g / 10 minutes 5 to 10% by weight (C) component: a melting temperature of less than 30 ° C Ethylene-butene random copolymer rubber having an MFR of 0.5 to 10 g / 10 min. 5 to 10% by weight (D) component: having a melting temperature of 80 to 110 ° C. and an MFR of 0.5 to 20 g / 10 minutes, an elastomer having a block structure represented by the following formula [I] and / or [II], wherein the crystalline portion of polyethylene is 20 to 40% by weight and the random elastomer portion is 60 to 80% by weight. 3 to 5% by weight Polyethylene / (ethylene / butene random part) / polyethylene [I] Polyethylene / (ethylene / butene random part) [II] Component (E): Average particle size is 5 μm or less, and specific surface area is 3. 15 to 25% by weight of talc of 5 m ² / g or more [Here, the melting temperature is measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) to heat the sample to 180 ° C. to melt the sample. At a rate of 10 ° C./min to a temperature of −100 ° C., and then at a rate of 20 ° C./min. The temperature read from the peak position of the thermogram. ]

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

[I] 構成成分 (A) プロピレン・エチレンブロック共重合体（（Ａ）
成分）プロピレン・エチレンブロック共重合体の物性 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するプロピレン・エ
チレンブロック共重合体（（Ａ）成分）は、メルトフロ
ーレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が１
０〜１００ｇ／１０分、好ましくは２０〜８０ｇ／１０
分、特に好ましくは３０〜６０ｇ／１０分のものが用い
られる。プロピレン・エチレンブロック共重合体のＭＦ
Ｒが前記範囲未満であると、流動性が不足し、薄肉成形
品を成形する際に大きな型締め力のある成形機を必要と
するか、或いは、成形温度を高くする必要性が生じるの
で、生産性に悪影響を及ぼす。逆に、プロピレン・エチ
レンブロック共重合体のＭＦＲが前記範囲を超えると、
耐衝撃性等の特性が不十分である。上記プロピレン・エ
チレンブロック共重合体のＭＦＲは、重合時に調整した
もの、或いは、重合後にジアシル・パーオキサイド、ジ
アルキルパーオキサイド等の有機過酸化物で調整したも
のであっても良い。[I] Constituent (A) Propylene / ethylene block copolymer ((A)
Component) Properties of Propylene / Ethylene Block Copolymer The propylene / ethylene block copolymer (component (A)) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention has a melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load) ) Is 1
0-100 g / 10 min, preferably 20-80 g / 10
Min, particularly preferably 30 to 60 g / 10 min. MF of propylene / ethylene block copolymer
When R is less than the above range, the fluidity is insufficient, and when molding a thin-walled molded product, a molding machine having a large clamping force is required, or a molding temperature needs to be increased. Affects productivity. Conversely, when the MFR of the propylene / ethylene block copolymer exceeds the above range,
Insufficient properties such as impact resistance. The MFR of the propylene / ethylene block copolymer may be adjusted at the time of polymerization or may be adjusted with an organic peroxide such as diacyl peroxide or dialkyl peroxide after the polymerization.

【０００７】また、プロピレン・エチレンブロック共重
合体の分子量分布を表す、ブロック共重合体の重量平均
分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍ
ｎ）は５〜７、好ましくは５．５〜６．５の範囲内のも
のが用いられる。これら範囲外のものでは耐衝撃強度が
低下する。該プロピレン・エチレンブロック共重合体中
のプロピレン単独重合体部分のＭＦＲが２０〜２００ｇ
／１０分、好ましくは３０〜１５０ｇ／１０分、特に好
ましくは４０〜１００ｇ／１０分であり、そのアイソタ
クチックペンタッド分率が０．９８以上、好ましくは
０．９８５以上のものである。上記プロピレン・エチレ
ンブロック共重合体中のプロピレン単独重合体部分のＭ
ＦＲが前記範囲未満であると流動性が不十分となり、ま
た、ＭＦＲが前記範囲を超えると耐衝撃性が劣る。Further, the ratio (Mw / Mw) of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the block copolymer, which represents the molecular weight distribution of the propylene / ethylene block copolymer.
n) is in the range of 5 to 7, preferably 5.5 to 6.5. If the content is outside these ranges, the impact resistance decreases. MFR of the propylene homopolymer portion in the propylene / ethylene block copolymer is 20 to 200 g.
/ 10 minutes, preferably 30 to 150 g / 10 minutes, particularly preferably 40 to 100 g / 10 minutes, and its isotactic pentad fraction is 0.98 or more, preferably 0.985 or more. M of propylene homopolymer in the above propylene / ethylene block copolymer
When the FR is less than the above range, the fluidity becomes insufficient, and when the MFR exceeds the above range, the impact resistance is poor.

【０００８】また、プロピレン・エチレンブロック共重
合体中のプロピレン単独重合体部分のアイソタクチック
ペンタッド分率（Ｐ）が上記範囲未満では曲げ弾性率が
不十分であるので不適当である。なお、ここでアイソタ
クチックペンタッド分率（Ｐ）とは、¹³Ｃ−ＮＭＲを用
いて測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単
位でのアイソタクチック分率である。また、上記プロピ
レン・エチレンブロック共重合体中のエチレン含量は２
〜８重量％のものが好ましく、該ブロック共重合体中の
エラストマー部分のエチレン含量は３０〜５０重量％の
ものが好ましい。エチレン含量が上記範囲未満のものは
耐熱性が劣る傾向があり、また、上記範囲を超えるもの
は曲げ弾性や表面硬度が不足する傾向がある。[0008] If the isotactic pentad fraction (P) of the propylene homopolymer portion in the propylene / ethylene block copolymer is less than the above range, the flexural modulus is insufficient, which is not suitable. Here, the isotactic pentad fraction (P) is an isotactic fraction in pentad units in a polypropylene molecular chain measured using ¹³ C-NMR. The ethylene content in the propylene / ethylene block copolymer is 2
The block copolymer preferably has an ethylene content of 30 to 50% by weight. If the ethylene content is less than the above range, the heat resistance tends to be inferior, and if it exceeds the above range, the bending elasticity and the surface hardness tend to be insufficient.

【０００９】プロピレン・エチレンブロック共重合体の
製造 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の製造に
は、高立体規則性触媒が用いられる。上記触媒の製造例
としては、四塩化チタンを有機アルミニウム化合物で還
元し、更に各種の電子供与体及び電子受容体で処理して
得られた三塩化チタン組成物と、有機アルミニウム化合
物及び芳香族カルボン酸エステルとを組み合わせる方法
（特開昭５６−１００８０６号、特開昭５６−１２０７
１２号、特開昭５８−１０４９０７号の各公報参照）、
及び、ハロゲン化マグネシウムに四塩化チタンと各種の
電子供与体を接触させる担持型触媒の方法（特開昭５７
−６３３１０号、特開昭６３−４３９１５号、特開昭６
３−８３１１６号の各公報参照）等の方法を例示するこ
とができる。上記触媒の存在下、気相流動床、溶液法、
スラリー法等の製造プロセスを適用して、プロピレンと
エチレンとをブロック共重合することにより得ることが
できる。[0009] The propylene / ethylene block copolymer
Production For production of the propylene / ethylene block copolymer, a highly stereoregular catalyst is used. Examples of the production of the above catalyst include a titanium trichloride composition obtained by reducing titanium tetrachloride with an organoaluminum compound and further treating the same with various electron donors and electron acceptors, an organoaluminum compound and an aromatic carboxylic acid. Combination with acid ester (JP-A-56-100806, JP-A-56-1207)
No. 12, JP-A-58-104907),
And a method for a supported catalyst in which titanium tetrachloride and various electron donors are brought into contact with magnesium halide (Japanese Patent Laid-Open No.
-63310, JP-A-63-43915, JP-A-63-43915
3-83116) can be exemplified. In the presence of the above catalyst, gas-phase fluidized bed, solution method,
It can be obtained by block copolymerizing propylene and ethylene by applying a production process such as a slurry method.

【００１０】配合量比 上記プロピレン・エチレンブロック共重合体の配合量
は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中に５０〜７５重量
％、好ましくは５３〜７２重量％、特に好ましくは５５
〜７０重量％含有させることが重要である。該配合量が
上記範囲未満であると曲げ弾性率が劣り、逆に、上記範
囲を超えると耐衝撃性が低下する。The compounding ratio of the propylene / ethylene block copolymer is 50 to 75% by weight, preferably 53 to 72% by weight, particularly preferably 55 to 72% by weight in the thermoplastic resin composition of the present invention.
It is important that the content is contained by 70 to 70% by weight. If the amount is less than the above range, the flexural modulus is inferior, and if it exceeds the above range, the impact resistance decreases.

【００１１】(B) エチレン・ブテンランダム共重合体
樹脂（（Ｂ）成分） 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するエチレン・ブテ
ンランダム共重合体樹脂（（Ｂ）成分）は、熱可塑性樹
脂組成物の耐衝撃性を向上させつつ良好な表面硬度を維
持する目的で用いられる。(B) Ethylene / butene random copolymer resin (component (B)) The ethylene / butene random copolymer resin (component (B)) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin. It is used for the purpose of maintaining good surface hardness while improving the impact resistance of the composition.

【００１２】エチレン・ブテンランダム共重合体樹脂の
物性 このエチレン・ブテンランダム共重合体樹脂（（Ｂ）成
分）は、後記（Ｃ）成分、（Ｄ）成分と併用することに
よって、更に高度な物性バランスを発現されることがで
きる。このエチレン・ブテンランダム共重合体樹脂
（（Ｂ）成分）は、示差走査熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆ
ｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍ
ｅｔｅｒ) による測定で６０〜１００℃、好ましくは６
５〜９０℃、特に好ましくは７０〜８０℃に融解温度を
持つものが用いられる。融解温度が上記範囲未満のもの
であると結晶性が低く、表面硬度が不十分となる。逆
に、上記範囲を超えるものでは耐衝撃性が不足するもの
となる。ブテンの含有量に関わらず融解温度が上記範囲
内にあるものであれば良い。このブテンの含有量は１５
〜２５重量％、特に１７〜２３重量％のものが、耐衝撃
性及び表面硬度の観点から良好であるので好ましい。[0012] The ethylene-butene random copolymer resin
Physical Properties The ethylene / butene random copolymer resin (component (B)) can exhibit a higher balance of physical properties when used in combination with components (C) and (D) described below. This ethylene / butene random copolymer resin (component (B)) was measured by a differential scanning calorimeter (DSC: Diff).
erial scanning calorim
eter) at 60-100 ° C, preferably 6 ° C.
Those having a melting temperature of 5 to 90 ° C, particularly preferably 70 to 80 ° C, are used. If the melting temperature is lower than the above range, the crystallinity is low and the surface hardness becomes insufficient. Conversely, if it exceeds the above range, impact resistance will be insufficient. What is necessary is that the melting temperature is within the above range regardless of the butene content. The content of this butene is 15
-25% by weight, especially 17-23% by weight, is preferable from the viewpoint of impact resistance and surface hardness.

【００１３】また、エチレン・ブテンランダム共重合体
樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１
６ｋｇ荷重）は、０．５〜１０ｇ／１０分、好ましくは
１〜８ｇ／１０分、特に好ましくは２〜７ｇ／１０分の
範囲のものが用いられる。該ＭＦＲが上記範囲未満のも
の、或いは、上記範囲を超えるものであっても耐衝撃性
が低下するものとなる。また、エチレン・ブテンランダ
ム共重合体樹脂（（Ｂ）成分）の密度が、０．９０ｇ／
ｃｍ³ 未満、特に０．８７〜０．８９ｇ／ｃｍ³ のもの
は、耐衝撃性及び表面硬度の観点からより一層良好なも
のとなるので好ましい。上記エチレン・ブテンランダム
共重合体樹脂は、１種類である必要はなく、２種以上の
混合物であっても良い。Further, the melt flow rate of the ethylene / butene random copolymer resin (MFR: 230 ° C., 2.1
(6 kg load) in the range of 0.5 to 10 g / 10 min, preferably 1 to 8 g / 10 min, particularly preferably 2 to 7 g / 10 min. Even if the MFR is less than the above range or exceeds the above range, the impact resistance is reduced. The density of the ethylene / butene random copolymer resin (component (B)) is 0.90 g /
Those having a size of less than cm ³ , particularly 0.87 to 0.89 g / cm ³ , are more preferable in terms of impact resistance and surface hardness, and are therefore preferred. The ethylene / butene random copolymer resin does not need to be one kind, and may be a mixture of two or more kinds.

【００１４】エチレン・ブテンランダム共重合体樹脂の
製造 上記エチレン・ブテンランダム共重合体樹脂は、チーグ
ラー型触媒、フィリップス型触媒等のイオン重合触媒の
存在下、気相流動床、溶液法、スラリー法等の製造プロ
セスを適用して、エチレンとブテンを共重合することに
より得ることができる。The ethylene / butene random copolymer resin
Production The ethylene-butene random copolymer resin is prepared by applying a production process such as a gas-phase fluidized bed, a solution method, and a slurry method in the presence of an ionic polymerization catalyst such as a Ziegler-type catalyst and a Phillips-type catalyst to obtain ethylene and butene. Can be obtained by copolymerizing

【００１５】配合量比 上記エチレン・ブテンランダム共重合体樹脂の配合量
は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中に５〜１０重量％、
好ましくは６〜９重量％含有させることが重要である。
該配合量が上記範囲未満ではロックウエル硬度が低下
し、逆に、上記範囲を超えると曲げ弾性が低下する。The amount of the ethylene / butene random copolymer resin is 5 to 10% by weight in the thermoplastic resin composition of the present invention.
It is important that the content is preferably 6 to 9% by weight.
If the amount is less than the above range, the Rockwell hardness decreases, and if it exceeds the above range, the bending elasticity decreases.

【００１６】 (C) エチレン・ブテンランダム共重合体ゴム（（Ｃ）
成分） 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するエチレン・ブテ
ンランダム共重合体ゴム（（Ｃ）成分）は、高度な耐衝
撃性を発現させる目的で用いられる。このエチレン・ブ
テンランダム共重合体ゴム（（Ｃ）成分）は、示差走査
熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎ
ｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）による測定で３０
℃未満に融解温度を持ち、実質上非晶性のエラストマー
を用いるのが適している。３０℃以上に融解温度を持つ
ものであると耐衝撃性が不十分となる。このエチレン・
ブテンランダム共重合体ゴムのメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は、０．５〜１０
ｇ／１０分、好ましくは１〜８ｇ／１０分、特に好まし
くは２〜７ｇ／１０分の範囲のものが用いられる。上記
共重合体ゴムのＭＦＲが上記範囲外の場合には、耐衝撃
性が不十分となる。また、エチレン・ブテンランダム共
重合体ゴムの密度が、０．９０ｇ／ｃｍ³未満、特に
０．８７〜０．８９ｇ／ｃｍ³ のものは、耐衝撃性の観
点から良好なものとなるので好ましい。上記エチレン・
ブテンランダム共重合体ゴムは、１種類である必要はな
く、２種以上の混合物であっても良い。(C) Ethylene / butene random copolymer rubber ((C)
Component) The ethylene / butene random copolymer rubber (component (C)) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention is used for the purpose of expressing high impact resistance. This ethylene / butene random copolymer rubber (component (C)) was obtained by a differential scanning calorimeter (DSC: Differential Scan).
30 according to the measurement by the Ning Calorimeter)
Suitably, a substantially amorphous elastomer having a melting temperature of less than 0 ° C is used. If it has a melting temperature of 30 ° C. or higher, the impact resistance becomes insufficient. This ethylene
Melt flow rate of butene random copolymer rubber (M
FR: 230 ° C., 2.16 kg load) is 0.5 to 10
g / 10 minutes, preferably 1 to 8 g / 10 minutes, particularly preferably 2 to 7 g / 10 minutes. If the MFR of the copolymer rubber is outside the above range, the impact resistance will be insufficient. Also preferred density of the ethylene-butene random copolymer rubber is less than 0.90 g / cm ^3, especially since those of 0.87~0.89g / cm ^3, becomes excellent in terms of impact resistance . The above ethylene
The butene random copolymer rubber does not need to be one kind, and may be a mixture of two or more kinds.

【００１７】エチレン・ブテンランダム共重合体ゴムの
製造 上記エチレン・ブテンランダム共重合体ゴムは、上記
（Ｂ）成分と同様に、チーグラー型触媒、フィリップス
型触媒等のイオン重合触媒の存在下、気相流動床、溶液
法、スラリー法等の製造プロセスを適用して、エチレン
とブテンを共重合することにより得られるものであり、
ブテンの含有量に関わらず実質上非晶性のエラストマー
状のものであれば良い。このブテン含有量は２５重量％
を超えるるもの、特に３０重量％以上のものが耐衝撃性
改良の観点から良好であるので好ましい。The ethylene / butene random copolymer rubber
Production The ethylene / butene random copolymer rubber is produced by a gas phase fluidized bed, a solution method, a slurry method or the like in the presence of an ion polymerization catalyst such as a Ziegler type catalyst or a Phillips type catalyst in the same manner as the component (B). It is obtained by copolymerizing ethylene and butene by applying a process,
Regardless of the butene content, it is sufficient that the material is a substantially amorphous elastomeric material. This butene content is 25% by weight
Is more preferable, especially 30% by weight or more, from the viewpoint of improving the impact resistance.

【００１８】配合量比 上記エチレン・ブテンランダム共重合体ゴムの配合量
は、本発明の熱可塑性樹脂組成物中に５〜１０重量％、
好ましくは６〜９重量％含有させることが重要である。
該配合量が上記範囲未満では耐衝撃性が低下し、逆に、
上記範囲を超えると曲げ弾性が低下する。The mixing ratio of the ethylene / butene random copolymer rubber is 5 to 10% by weight in the thermoplastic resin composition of the present invention.
It is important that the content is preferably 6 to 9% by weight.
If the amount is less than the above range, the impact resistance is reduced, and conversely,
If it exceeds the above range, the bending elasticity decreases.

【００１９】(D) ブロック構造を有するエラストマー
（（Ｄ）成分） 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するブロック構造を
有するエラストマー（（Ｄ）成分）は、上記（Ｂ）成
分、（Ｃ）成分の耐衝撃性改良効果をより有効に発現さ
せるためのもので、少量の添加であってもその効果を発
現することができる。(D) Elastomer Having a Block Structure (Component (D)) The elastomer having a block structure (component (D)) that constitutes the thermoplastic resin composition of the present invention includes the components (B) and (C) described above. This is for more effectively expressing the effect of improving the impact resistance of the component. Even if a small amount is added, the effect can be exhibited.

【００２０】ブロック構造を有するエラストマーの物性 このブロック構造を有するエラストマー（（Ｄ）成分）
の融解温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒ
ｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔ
ｅｒ）による測定で８０〜１１０℃、好ましくは９０〜
１０５℃である。融解温度が上記範囲外のものであると
耐衝撃性が不十分となる。また、本発明に用いるブロッ
ク構造を有するエラストマー（（Ｄ）成分）のメルトフ
ローレート（ＭＦＲ：２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）は
０．５〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．５〜１５ｇ／
１０分である。該ＭＦＲが上記範囲未満でも、或いは、
上記範囲を超えてもＩＺＯＤ衝撃強度が低下する。 Physical properties of elastomer having block structure Elastomer having this block structure (component (D))
Melting point of the sample was measured by a differential scanning calorimeter (DSC: Differ).
ENTIAL SCANNING CALORIMET
er) 80 to 110 ° C, preferably 90 to 110 ° C.
105 ° C. If the melting temperature is outside the above range, the impact resistance becomes insufficient. The melt flow rate (MFR: 230 ° C., 2.16 kg load) of the elastomer having the block structure (component (D)) used in the present invention is 0.5 to 20 g / 10 min, preferably 0.5 to 15 g / min.
10 minutes. Even if the MFR is less than the above range, or
Even if it exceeds the above range, the IZOD impact strength decreases.

【００２１】このブロック構造を有するエラストマー
（（Ｄ）成分）は、ポリエチレン構造とエラストマー構
造とを必須成分として含有し、そのどちらかの構造が欠
如していても上記性能を十分に発現することはできな
い。該ブロック構造を有するエラストマーは、下記式に
示すようなトリブロック構造であっても、ジブロック構
造であってもかまわない。 ポリエチレン・（エチレン・ブテンランダム部）・ポリエチレン ［Ｉ］ ポリエチレン・（エチレン・ブテンランダム部） ［II］ 上記ポリエチレン構造を有する結晶性部分の比率は、２
０〜４０重量％、好ましくは２３〜３５重量％である。
また、エラストマー構造を有する部分の比率は、６０〜
８０重量％、好ましくは６５〜７７重量％であり、好適
には、そのブテン含量（１，２重合比率）が、好ましく
は６０〜９０重量％、特に好ましくは６５〜８５重量％
のものである。いずれの比率であっても、この範囲外で
あると耐衝撃性が劣る傾向がある。The elastomer having the block structure (component (D)) contains a polyethylene structure and an elastomer structure as essential components, and even if one of the structures is absent, the above-mentioned performance is not sufficiently exhibited. Can not. The elastomer having the block structure may have a triblock structure as shown by the following formula or a diblock structure. Polyethylene / (ethylene / butene random part) / polyethylene [I] Polyethylene / (ethylene / butene random part) [II] The ratio of the crystalline portion having the polyethylene structure is 2
It is 0 to 40% by weight, preferably 23 to 35% by weight.
The proportion of the portion having the elastomer structure is 60 to
80% by weight, preferably 65-77% by weight, and suitably the butene content (1,2 polymerization ratio) is preferably 60-90% by weight, particularly preferably 65-85% by weight.
belongs to. Regardless of the ratio, if the ratio is outside this range, the impact resistance tends to be poor.

【００２２】ブロック構造を有するエラストマーの製造 これらのエラストマーの製法については、特に限定され
ることはないが、例えば、特開平５−３４５１３号公報
に記載の方法と同様の手法を用いて、下記のようにして
製造することができる。例えば、ブタジエンを１，４重
合させた後、溶媒の極性等を操作することにより１，２
重合の生成比率を向上させることができる。この段階で
水素添加の操作を行なえば、式［II］に示すジブロック
構造のエラストマーが得られる。また、これらをカプッ
プリング処理した後に水素添加の操作を行なえば、式
［Ｉ］に示すトリブロック構造を有するエラストマーが
得られる。これらの重合法としては、いわゆる、リビン
グ重合を用いることができ、ＳＥＢＳ（スチレン・エチ
レン・ブチレン・スチレン共重合体）等のスチレン系エ
ラストマーを重合する手法と同様の方法で重合すること
ができる。本発明に用いる（Ｄ）成分は、この１，２重
合の比率が好ましくは６０〜９０重量％、特に好ましく
は６５〜８５重量％のものであるのが良い。この１，２
重合の比率が上記範囲以外であると上記性能を十分に発
現させることができない傾向がある。 Production of Elastomer Having Block Structure The production method of these elastomers is not particularly limited. For example, the following method is used by using the same method as described in JP-A-5-34513. It can be manufactured in this manner. For example, after butadiene is polymerized by 1,4 polymerization, the polarity and the like of the solvent are manipulated to obtain 1,2.
The production ratio of polymerization can be improved. If a hydrogenation operation is performed at this stage, an elastomer having a diblock structure represented by the formula [II] can be obtained. In addition, if a hydrogenation operation is performed after the coupling treatment, an elastomer having a triblock structure represented by the formula [I] can be obtained. As these polymerization methods, so-called living polymerization can be used, and the polymerization can be performed by the same method as the method of polymerizing a styrene-based elastomer such as SEBS (styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer). The component (D) used in the present invention preferably has a 1,2 polymerization ratio of preferably 60 to 90% by weight, particularly preferably 65 to 85% by weight. This one, two
When the polymerization ratio is out of the above range, the above performance tends to be unable to be sufficiently exhibited.

【００２３】配合量比 上記ブロック構造を有するエラストマー（（Ｄ）成分）
の配合量は、０．３〜５重量％、好ましくは０．５〜３
重量％、特に好ましくは０．７５〜３重量％である。該
配合量が多すぎると、ロックウエル硬度が低下する。逆
に少なすぎると上記の効果が無くなる。The elastomer having an amount ratio above block structure ((D) component)
Is 0.3 to 5% by weight, preferably 0.5 to 3% by weight.
%, Particularly preferably 0.75 to 3% by weight. If the amount is too large, the Rockwell hardness decreases. Conversely, if the amount is too small, the above effect is lost.

【００２４】(E) タルク（（Ｅ）成分）タルクの物性 本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成するタルク（（Ｅ）
成分）としては、平均粒径が５μｍ以下、好ましくは
０．５〜３μｍであり、かつ比表面積が３．５ｍ² ／ｇ
以上、好ましくは３．５〜６ｍ² ／ｇのものである。こ
れらが上記範囲外のものでは曲げ弾性率が低下するので
不適当である。該平均粒径の測定は、液層沈降式光透過
法（例えば、島津製作所製ＣＰ型等）を用いて測定した
粒度累積分曲線から読み取った累積量５０重量％の時の
粒径値より求められる。また、比表面積の測定は、空気
透過法（例えば、島津製作所製ＳＳ−１００型恒圧通気
式比表面積測定装置等）による測定値より求められる。
また、これらタルクは、一般に、乾式粉砕後、乾式分級
することにより製造される。タルクは、重合体との接着
性或いは分散性を向上させる目的で、各種の有機チタネ
ート系カップリング剤、シランカップリング剤、脂肪
酸、脂肪酸金属塩、脂肪酸エステル等によって表面処理
したものを用いても良い。(E) Talc (component (E)) Physical properties of talc The talc ((E)) constituting the thermoplastic resin composition of the present invention.
Component) has an average particle size of 5 μm or less, preferably 0.5 to 3 μm, and a specific surface area of 3.5 m ² / g.
As described above, it is preferably 3.5 to ⁶ m ² / g. If these are out of the above range, the flexural modulus is undesirably reduced. The measurement of the average particle size is obtained from the particle size value at a cumulative amount of 50% by weight read from a cumulative particle size curve measured using a liquid layer sedimentation type light transmission method (for example, CP type manufactured by Shimadzu Corporation). Can be The measurement of the specific surface area is obtained from a value measured by an air permeation method (for example, a constant pressure ventilation type specific surface area measuring device SS-100 manufactured by Shimadzu Corporation).
In addition, these talcs are generally produced by dry pulverization and then dry classification. For the purpose of improving adhesion or dispersibility with a polymer, talc may be used after surface treatment with various organic titanate-based coupling agents, silane coupling agents, fatty acids, fatty acid metal salts, fatty acid esters, or the like. good.

【００２５】配合量比 タルクの配合量は、１５〜２５重量％であり、好ましく
は１７〜２３重量％である。タルクの配合量が上記範囲
未満では曲げ弾性率が不足し、上記範囲を超える場合は
引張り伸びが低下する。The amount of talc is 15 to 25% by weight, preferably 17 to 23% by weight. If the amount of talc is less than the above range, the flexural modulus is insufficient, and if it exceeds the above range, the tensile elongation decreases.

【００２６】(F) 付加的成分（任意成分） 本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記（Ａ）〜（Ｅ）
の必須成分以外に本発明の効果を著しく損なわない範囲
で、他の付加的成分（（Ｆ）成分）を添加することがで
きる。この様な付加的成分（（Ｆ）成分）としては、フ
ェノール系及び燐系等の酸化防止剤、ヒンダードアミン
系、ベンゾフェノン系、ベンズトリアゾール系の耐侯劣
化防止剤、アルミ化合物、燐化合物等の核剤、ステアリ
ン酸の金属塩に代表される分散剤、キナクリドン、ペリ
レン、フタロシアニン、カーボンブラック等の着色物
質、繊維状チタン酸カリウム、繊維状マグネシウムオキ
シサルフェート、繊維状硼酸アルミニウム、炭酸カルシ
ウム等のウイスカー、炭素繊維やガラス繊維等の物質を
例示することができる。(F) Additional component (optional component) The thermoplastic resin composition of the present invention contains the above components (A) to (E)
In addition to the essential components described above, other additional components (component (F)) can be added to the extent that the effects of the present invention are not significantly impaired. Such additional components (component (F)) include phenol-based and phosphorus-based antioxidants, hindered amine-based, benzophenone-based and benzotriazole-based weathering deterioration inhibitors, and nucleating agents such as aluminum compounds and phosphorus compounds. , Dispersants represented by metal salts of stearic acid, coloring substances such as quinacridone, perylene, phthalocyanine, and carbon black; whiskers such as fibrous potassium titanate, fibrous magnesium oxysulfate, fibrous aluminum borate, and calcium carbonate; Materials such as fibers and glass fibers can be exemplified.

【００２７】[II] 熱可塑性樹脂組成物の製造方法 (1) 混 練 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記構成成分を通常
の、押出機、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダ
ープラストグラフ、ニーダー等を用いて、常温で混練す
ることにより製造されるが、これらの中でも押出機、特
に二軸押出機を用いて製造することが好ましい。[II] Method for Producing Thermoplastic Resin Composition (1) Kneading The thermoplastic resin composition of the present invention is prepared by mixing the above components with a conventional extruder, Banbury mixer, roll, Brabender plastograph, kneader And kneading at room temperature, and among these, it is preferable to use an extruder, particularly a twin-screw extruder.

【００２８】(2) 成形加工 また、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法は、特
に限定されるものではないが、奏される発明の効果から
みて、射出成形法を用いることが最も適している。(2) Molding The molding method of the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, but it is most preferable to use the injection molding method in view of the effect of the invention to be achieved. Are suitable.

【００２９】[III] 熱可塑性樹脂組成物 (1) 物 性 上記方法によって製造される本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、射出成形時の加工性が良好で、曲げ弾性率、耐衝
撃性、引張り伸び、表面硬度、耐熱性の優れた下記の物
性を示すことができる。 （ａ） ＭＦＲ ：２０ｇ／１０分以上、好ましくは
２５ｇ／１０分以上 （ｂ） 曲げ弾性率：２０，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上、
好ましくは２３，０００〜２８，０００ｋｇ／ｃｍ² （ｃ） アイゾット（ＩＺＯＤ）衝撃値（２３℃）：１
５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、好ましくは１８ｋｇ・ｃｍ／
ｃｍ以上 （ｄ） 引張り伸び：４００％以上、好ましくは５００
％以上 （ｅ） ロックウエル硬度：７５以上、好ましくは８０
以上 （ｆ） 熱変形温度：１２０℃以上、好ましくは１３０
以上[III] Thermoplastic resin composition (1) Physical properties The thermoplastic resin composition of the present invention produced by the above method has good workability at the time of injection molding, flexural modulus, impact resistance, The following physical properties excellent in tensile elongation, surface hardness and heat resistance can be exhibited. (A) MFR: 20 g / 10 min or more, preferably 25 g / 10 min or more (b) Flexural modulus: 20,000 kg / cm ² or more
Preferably 23,000 to 28,000 kg / cm ² (c) Izod (IZOD) impact value (23 ° C.): 1
5 kg · cm / cm or more, preferably 18 kg · cm /
cm or more (d) Tensile elongation: 400% or more, preferably 500
% Or more (e) Rockwell hardness: 75 or more, preferably 80
(F) Heat deformation temperature: 120 ° C. or more, preferably 130
that's all

【００３０】(2) 用 途 上記の物性を示すことができる素材であることから、種
々の成形品に加工することができるが、中でも、自動車
内装材部品等の射出成形品、特にインストルメントパネ
ル、コンソールボックス等に成形することが好ましい。(2) Applications Since it is a material which can exhibit the above-mentioned physical properties, it can be processed into various molded articles. Among them, injection molded articles such as automobile interior parts, especially instrument panels. It is preferable to mold it into a console box or the like.

【００３１】[0031]

【実施例】以下に示す実験例によって、本発明を更に具
体的に説明する。 [I] 測定法 （１） ＭＦＲ ： ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８に準拠
し、２．１６ｋｇ荷重にて２３０℃の温度で測定した。 （２） アイソタクチックペンタッド分率（Ｐ）： ¹³
Ｃ−ＮＭＲを用いてＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅ、８、
６８７（１９７５）に記載の方法に基づき測定した。 （３） 融解温度 ： 示差走査熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉ
ｆｆｅｒｅｎｔｉａｌＳｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉ
ｍｅｔｅｒ) を用い、１８０℃の温度にまで加熱してサ
ンプルを融解させた後、１０℃／分の速度で−１００℃
の温度まで冷却し、その後、２０℃／分の速度で昇温し
て、得られるサーモグラムのピーク位置より読み取っ
た。 （４） 曲げ弾性率： ＡＳＴＭ−Ｄ７９０に準拠し、
２３℃における曲げ速度２ｍｍ／分で測定した。 （５） 耐衝撃性 ： ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、
２３℃におけるアイゾット衝撃値で評価した。 （６） 引張伸び ： ＡＳＴＭ−Ｄ６３８に準拠し、
２３℃において１０ｍｍ／分の速度で引張り試験を行な
い、その伸び率を測定した。 （７） 表面硬度 ： ＡＳＴＭ−Ｄ７８５に準拠し、
２３℃におけるロツクウエル硬度をＲスケールで評価し
た。 （８） 熱変形温度： ＡＳＴＭ−Ｄ５２３に準拠し、
４．６ｋｇ荷重にて測定した。The present invention will be described more specifically with reference to the following experimental examples. [I] Measurement method (1) MFR: Measured at a temperature of 230 ° C. under a load of 2.16 kg in accordance with ASTM-D1238. (2) Isotactic pentad fraction (P): ¹³
Macromolecule, 8, using C-NMR
687 (1975). (3) Melting temperature: Differential scanning calorimeter (DSC: Di)
referential Scanning Calori
The sample was heated to a temperature of 180 ° C. to melt the sample, and then -100 ° C. at a rate of 10 ° C./min.
Then, the temperature was increased at a rate of 20 ° C./min, and the temperature was read from the peak position of the obtained thermogram. (4) Flexural modulus: According to ASTM-D790,
It was measured at a bending rate of 2 mm / min at 23 ° C. (5) Impact resistance: based on ASTM-D785,
It was evaluated by the Izod impact value at 23 ° C. (6) Tensile elongation: based on ASTM-D638,
A tensile test was performed at a speed of 10 mm / min at 23 ° C., and the elongation was measured. (7) Surface hardness: based on ASTM-D785,
Rockwell hardness at 23 ° C. was evaluated on an R scale. (8) Heat deformation temperature: According to ASTM-D523,
It was measured under a 4.6 kg load.

【００３２】[II] 実験例 実施例１〜１５及び比較例１〜２５ 表１〜５に示す原材料を、表６及び表７〜８に示す組成
の割合で配合し、更に、テトラキス［メチレン−３−
（３´，５´−ジ−ｔ−ブチル−４´−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］メタン０．１重量部、ステアリ
ン酸マグネシウム０．４重量部を配合して、川田製作所
製スーパーミキサーで５分間混合した後、神戸製鋼所製
ＦＣＭ二軸混練機にて２１０℃の設定温度で混練造粒す
ることにより熱可塑性樹脂組成物を得た。その後、型締
め力１００トンの射出成形機にて成形温度２１０℃で各
種試験片を作成し、上記各種測定法に従って測定を行な
い、その評価結果を表９〜表１１に示す。[II] Experimental Examples Examples 1 to 15 and Comparative Examples 1 to 25 The raw materials shown in Tables 1 to 5 were blended in the proportions shown in Tables 6 and 7 to 8, and tetrakis [methylene- 3-
(3 ', 5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl) propionate] 0.1 part by weight of methane and 0.4 part by weight of magnesium stearate are blended and mixed with a super mixer manufactured by Kawada Seisakusho for 5 minutes. After that, a thermoplastic resin composition was obtained by kneading and granulating at a set temperature of 210 ° C. using an FCM twin-screw kneader manufactured by Kobe Steel. Thereafter, various test pieces were prepared at a molding temperature of 210 ° C. using an injection molding machine having a mold clamping force of 100 tons, and measured according to the above-described various measurement methods. The evaluation results are shown in Tables 9 to 11.

【００３３】[0033]

【表１】 [Table 1]

【００３４】[0034]

【表２】 [Table 2]

【００３５】[0035]

【表３】 [Table 3]

【００３６】[0036]

【表４】 [Table 4]

【００３７】[0037]

【表５】 [Table 5]

【００３８】[0038]

【表６】 [Table 6]

【００３９】[0039]

【表７】 [Table 7]

【００４０】[0040]

【表８】 [Table 8]

【００４１】[0041]

【表９】 [Table 9]

【００４２】[0042]

【表１０】 [Table 10]

【００４３】[0043]

【表１１】 [Table 11]

【００４４】[0044]

【発明の効果】このような本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、プロピレン・エチレンブロック共重合体、低結晶性
エチレン・ブテンランダム共重合体樹脂、エチレン・ブ
テンランダム共重合体ゴム、ブロック構造を有するエラ
ストマー、及び、タルクより構成されていることから、
射出成形時の加工性が良好で、外観、曲げ弾性率、引張
り伸び、耐熱性、表面硬度、耐衝撃性が良好な、特に自
動車内装部品等の射出成形品に好適に使用することがで
きる。As described above, the thermoplastic resin composition of the present invention comprises a propylene / ethylene block copolymer, a low-crystalline ethylene / butene random copolymer resin, an ethylene / butene random copolymer rubber, and a block structure. Because it is composed of elastomer and talc,
It has good workability during injection molding and good appearance, flexural modulus, tensile elongation, heat resistance, surface hardness, and impact resistance, and can be suitably used particularly for injection molded products such as automobile interior parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 53:00） (72)発明者 残 華 幸 仁 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学 株式会社 四日市総合研究所内 (72)発明者 堤 育 雄 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学 株式会社 四日市総合研究所内 (72)発明者 佐 野 博 成 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学 株式会社 四日市総合研究所内 (72)発明者 佐 藤 寛 樹 三重県四日市市東邦町１番地 三菱化学 株式会社 四日市総合研究所内 (56)参考文献 特開 昭58−17140（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−108049（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−238353（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−256856（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−41277（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−120129（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−134321（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−199037（ＪＰ，Ａ) 特開 平９−77954（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 53/00 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification code FI C08L 53:00) (72) Inventor Zanhua Yukihito 1 Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Mitsubishi Chemical Co., Ltd. Yokkaichi Research Laboratory (72 ) Inventor Ikuo Tsutsumi 1 Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Pref. In Yokkaichi Research Institute, Mitsubishi Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Hironari Sano 1 Tohocho, Yokkaichi-shi, Mie Pref. Inventor Hiroki Sato 1 Toho-cho, Yokkaichi-shi, Mie Prefecture Inside Yokkaichi Research Laboratory, Mitsubishi Chemical Corporation (56) References JP-A-58-17140 (JP, A) JP-A-59-108049 (JP, A) JP-A-60-238353 (JP, A) JP-A-62-256856 (JP, A) JP-A-8-41277 (JP, A) JP-A-8-120129 (JP, A) JP-A-8-1 34321 (JP, A) JP-A-8-199037 (JP, A) JP-A-9-77954 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. ⁷ , DB name) C08L 53/00

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項１】下記の（Ａ）〜（Ｅ）成分より構成されて
いることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。 （Ａ）成分： プロピレン単独重合体部分のメルトフローレート（ＭＦＲ）が ２０〜２００ｇ／１０分で、同アイソタクチックペンタッド分率が０．９８以上 であり、かつブロック共重合体のＭＦＲが１０〜１００ｇ／１０分で、同重量平 均分子量（Ｍｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ）が５〜７であるプ ロピレン・エチレンブロック共重合体 ５０〜７５重量％ （Ｂ）成分： ６０〜１００℃に融解温度を持ち、ＭＦＲが０．５〜１０ｇ／ １０分であるエチレン・ブテンランダム共重合体樹脂 ５〜１０重量％ （Ｃ）成分： ３０℃未満に融解温度を持ち、ＭＦＲが０．５〜１０ｇ／１０ 分であるエチレン・ブテンランダム共重合体ゴム ５〜１０重量％ （Ｄ）成分： ８０〜１１０℃に融解温度を持ち、ＭＦＲが０．５〜２０ｇ／ １０分、ポリエチレン結晶性部が２０〜４０重量％、ランダムエラストマー部が ６０〜８０重量％である、下記式［Ｉ］及び／又は式［II］で表わされるブロッ ク構造を有するエラストマー ０．３〜 ５重量％ ポリエチレン・（エチレン・ブテンランダム部）・ポリエチレン ［Ｉ］ ポリエチレン・（エチレン・ブテンランダム部） ［II］ （Ｅ）成分： 平均粒径が５μｍ以下であり、比表面積が３．５ｍ² ／ｇ以上 であるタルク １５〜２５重量％ ［ここで、融解温度は、示差走査熱量計（ＤＳＣ：Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｃａｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）を用い、１８０℃の温度にまで加 熱してサンプルを融解させた後、１０℃／分の速度で−１００℃の温度まで冷却 し、その後、２０℃／分の速度で昇温して、得られるサーモグラムのピーク位置 より読み取った温度である。］1. A thermoplastic resin composition comprising the following components (A) to (E). Component (A): The propylene homopolymer portion has a melt flow rate (MFR) of 20 to 200 g / 10 min, an isotactic pentad fraction of 0.98 or more, and a block copolymer having an MFR of not less than 0.98. A propylene / ethylene block copolymer having a weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) ratio (Mw / Mn) of 5 to 7 at 10 to 100 g / 10 min. B) component: an ethylene / butene random copolymer resin having a melting temperature of 60 to 100 ° C and an MFR of 0.5 to 10 g / 10 minutes 5 to 10% by weight (C) component: a melting temperature of less than 30 ° C Ethylene-butene random copolymer rubber having an MFR of 0.5 to 10 g / 10 min. 5 to 10% by weight (D) component: having a melting temperature of 80 to 110 ° C. and an MFR of 0.5 to 20 g / 10 minutes, an elastomer having a block structure represented by the following formula [I] and / or [II], wherein the crystalline portion of polyethylene is 20 to 40% by weight and the random elastomer portion is 60 to 80% by weight. 3 to 5% by weight Polyethylene / (ethylene / butene random part) / polyethylene [I] Polyethylene / (ethylene / butene random part) [II] Component (E): Average particle size is 5 μm or less, and specific surface area is 3. 15 to 25% by weight of talc of 5 m ² / g or more [Here, the melting temperature is measured by using a differential scanning calorimeter (DSC) to heat the sample to 180 ° C. to melt the sample. At a rate of 10 ° C./min to a temperature of −100 ° C., and then at a rate of 20 ° C./min. The temperature read from the peak position of the thermogram. ] 【請求項２】（Ｄ）成分のエラストマーが、ブタジエン
重合体の水素添加物であって、かつエチレン・ブテンラ
ンダムエラストマー部分におけるブタジエンの１，２重
合の比率が６０〜９０重量％である、請求項１に記載の
熱可塑性樹脂組成物。2. The elastomer of component (D) is a hydrogenated butadiene polymer, and the ratio of 1,2 polymerization of butadiene in the ethylene / butene random elastomer portion is 60 to 90% by weight. Item 10. The thermoplastic resin composition according to Item 1. 【請求項３】組成物の物性が、ＭＦＲ２０ｇ／１０分以
上、曲げ弾性率２０，０００ｋｇ／ｃｍ² 以上、アイゾ
ット衝撃値１５ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ以上、引張伸び４００
％以上、熱変形温度１２０℃以上、ロックウエル硬度７
５以上である、請求項１に記載の熱可塑性樹脂組成物。3. The composition has a MFR of at least 20 g / 10 min, a flexural modulus of at least 20,000 kg / cm ² , an Izod impact value of at least 15 kg · cm / cm, and a tensile elongation of 400.
% Or more, heat deformation temperature 120 ° C or more, Rockwell hardness 7
The thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the number is 5 or more.