JP2002088348A - アルミニウム含有金属材料用有機親水性処理剤及びその処理方法 - Google Patents
アルミニウム含有金属材料用有機親水性処理剤及びその処理方法Info
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Abstract
交換器用フィンに好適なAl含有金属用親水性処理剤及
び処理方法の提供。 【解決手段】 主鎖にカルボキシル基、アミド基、ヒド
ロキシル基、スルホン基、ホスホン基の1種以上が結合
している水溶性高分子化合物(A)、芳香族核構造を有
する多環式構造に合計5個以上のOH基が直接結合して
いるフェノール化合物(B)、必要によりグリシジル基
含有有機化合物(C)を含む処理剤により、Al含有金
属材料表面を被覆し、加熱固化して親水性皮膜を形成す
る。
Description
はアルミニウム合金材を包含するアルミニウム含有金属
材料の表面を親水性化するために用いられる有機親水性
処理剤及びその処理方法に関するものである。さらに詳
しく述べるなら、本発明は、アルミニウム含有金属材料
に優れた親水性、防臭、消臭効果を発揮する皮膜を形成
するための有機親水性処理剤及びそれを用いたアルミニ
ウム含有金属材料を処理する方法に関するものである。
特に、本発明の有機親水性処理剤及び処理方法は家電、
自動車の分野で利用され、エアコン部品として使用され
る熱交換器用アルミフィンの製造に好適なものである。
に親水性皮膜を形成するために用いられる組成物とし
て、アルカリ珪酸塩やシリカなどの無機系化合物を主成
分として含む水溶液、及び有機系高分子化合物の水溶液
またはそれに界面活性剤を配合した水溶液等が知られて
いる。これらの組成物に、アルミニウム含有金属材料を
浸漬またはロールコート処理を施した後、加熱乾燥する
ことでアルミニウム表面に親水性皮膜が形成される。一
方、省エネルギー化の一環で、熱交換器のコンパクト化
を達成するため、フィンピッチを狭め、さらに熱交換率
を向上させるために熱交換器表面に親水性、親水持続性
を付与する技術分野が発展し、その技術レベルが高くな
っている。
気についても、非常に関心が高まっている。すなわち前
記無機系化合物を主成分として形成された親水性皮膜の
場合、ほこり臭及びセメント臭などの無機臭が強く発生
し、不快感を与えるという問題がある。また、前記有機
高分子化合物を主成分として形成された親水性皮膜の場
合には、皮膜自身の臭気は少ないが、長期間使用する
と、皮膜上に黴やバクテリアなどの微生物が発生し、腐
敗臭などの不快臭が発生する。特に、高温、多湿となる
雰囲気下では不快臭の発生がさらに増進される。それを
抑制する手段として、あらかじめ親水性処理剤に防菌剤
を添加するか、防臭スプレー等で熱交換器に防菌剤を直
接吹き付ける方法が挙げられる。防菌剤は微量添加する
ことにより腐敗臭抑制効果が得られるが、それ自身が、
これを取り扱う人体に対して必ずしも毒性がないとは言
えない。臭気を抑制する物質として、臭気物質の吸着能
に優れた活性炭を親水性皮膜中に添加する方法もある。
しかしながら、吸着した臭気物質を高湿度雰囲気で再放
出したり、親水持続性が劣化するなどの問題がある。
て、アルミニウム含有金属材料表面上に親水性処理剤を
塗布、加熱乾燥した後に成形加工するプレコート方式の
場合、しごき、穴あけなど厳しい加工条件下において、
金型と皮膜との間で起こる摩擦により、不快臭を発生す
る場合がある。また、有機高分子化合物を主成分とした
皮膜は、摩擦熱による熱分解又は熱酸化分解によって、
皮膜劣化が起こり、不快臭を発生する。成形加工時に臭
気が発生しない場合でも、有機高分子皮膜の熱分解物が
皮膜表面もしくは皮膜内部に存在し、これがエアコン稼
働初期に揮散して異臭が感ぜられる場合がある。上述の
ような臭気発生に関する問題は、熱交換器製造時の作業
環境において、また、エアコン稼働時の室内環境におい
て、生起し、これにより不快を感ずる使用者が多い。こ
のような、臭気対策のため、従来からいろいろな提案が
なされている。
は、「熱交用親水性処理組成物」が開示されている。し
かしながら、この開示技術により得られた皮膜から臭気
が感じられるから、臭気防止性が完全なものではない。
特開平8−232028号公報には、アルミニウム含有
金属材料の親水性水系処理剤及び親水性処理方法」が開
示されている。この処理剤には、異臭発生防止のため必
須成分として防菌剤が含有されているが、防菌剤は化学
反応により合成されたものであり、防菌剤自体の人体に
対する、毒性は必ずしも低いとは言えない。更に、消臭
性に関する技術として、特開昭62−90168号の
「消臭フィルター」、及び、特開平2−251681号
の「消臭機能を有する繊維の加工法」が公開されている
が、これらの発明による消臭効果は認められるがその用
途、分野は本発明の技術分野及び用途と全く異なるもの
であり、本発明の用途には適当ではないものである。特
開平5−45083号の「自己消臭性熱交換器用Alフ
ィン材」は、プレス加工時の異臭発生は認められない
が、水分散シリカが含有されているために、これを長期
間使用すると冷房運転時の結露水が原因となりシリカが
皮膜表面に顕在化し、不快な無機臭を発生する。したが
って、現状ではアルミニウム含有金属材料表面に優れた
親水性、防臭性、消臭性を同時に付与し得る親水性皮膜
を形成させることができる組成物は得られていないので
ある。
術の有する上記問題点を解決するためのものであり、ア
ルミニウム含有金属材料表面に優れた親水性、防臭性、
消臭性を付与する有機親水性皮膜を形成させるための有
機親水性処理剤及びこれを用いる処理方法を提供しよう
とするものである。
臭」とは本発明を適用して製造された親水性処理アルミ
ニウム材の表面、バルクから不快な臭気発生がないこ
と、また加工時の摩擦熱による皮膜分解物に起因する不
快な臭気発生がない効果を意味する。ただし、上記防臭
効果が得られたということは、当該臭気が人間が感知で
きるレベルより低いという意味であり、絶対無発生とい
うことではない。また、「消臭」とは、アセトアルデヒ
ド、アンモニア、トリメチルアミン、メルカプタンなど
の悪臭物質が存在する雰囲気下で、アルミニウム含有金
属材料の上に形成された有機親水性皮膜が積極的にこれ
らと反応して、これらの存在量を低減することを意味す
る。
有金属材料用有機親水性処理剤は、カルボキシル基、ア
ミド基、ヒドロキシル基、スルホン基、ホスホン基から
選ばれた少なくとも1種が主鎖に結合している水溶性高
分子化合物(A)、及び1個以上の芳香族核構造を含む
多環式構造に合計5個以上のヒドロキシル基が直接結合
しているフェノール化合物(B)を含有することを特徴
とするものである。本発明のアルミニウム含有金属材料
用有機親水性処理剤において、更に、グリシジル基含有
有機化合物(C)を含有することが好ましい。本発明の
アルミニウム含有金属材料用有機親水性処理剤におい
て、前記フェノール化合物(B)が、下記構造式(I)
により表される多ヒドロキシ化合物:
より置換された芳香族基を表し、Yはヒドロキシル基又
は下記式(II):
ましい。本発明のアルミニウム含有金属材料用有機親水
性処理剤において、前記一般式(I)の多ヒドロキシ化
合物が(+)−カテキン、(−)−エピカテキン、
(+)−ガロカテキン、(−)−エピカテキンガレー
ト、(−)−エピカロカテキンガレート、及び(−)−
エピガロカテキンから選ばれることが好ましい。本発明
のアルミニウム含有金属材料用有機親水性処理剤におい
て、前記成分(A),(B)及び(C)の固形分換算含
有重量A,B及びCが、下記関係式(1)及び(2)を
満たすことが好ましい。 A/C=9/1〜3/7 (1) B/(A+C)=1/1000〜1/20 (2) 本発明のアルミニウム含有金属材料の表面親水性処理方
法は前記本発明のアルミニウム含有金属材料用有機親水
性処理剤を、アルミニウム含有金属材料の少なくとも1
表面に塗布し、これを加熱乾燥して有機親水性皮膜層を
形成することを特徴とするものである。
る。
親水性処理剤は、水溶性高分子化合物(A)と、特定化
学構造を有する多ヒドロキシフェノール化合物(B)
と、必要によりグリシジル基含有有機化合物(C)とを
含有するものである。本発明に用いられる水溶性高分子
化合物(A)は、アルミニウム含有金属材料に高い親水
性を付与するために処理剤中に配合され、この化合物
(A)はカルボキシル基、アミド基、ヒドロキシル基、
スルホン基及びホスホン基からなる群から選ばれる少な
くとも1種の官能基を有するものである。水溶性高分子
化合物(A)は、前記親水性基を有するエチレン性不飽
和結合含有モノマー、オリゴマーを用いて、加熱、加圧
及び攪拌などの特定条件下で重合して得られる重合体で
ある。
ル基、アミド基を含有するモノマーとしては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、アクリルアミド等が挙げられ、さらにそ
のなかの塩形成性化合物の塩も包含される。その塩とし
ては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、マグ
ネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩が挙げら
れる。またスルホン酸基、ホスホン酸基を含有するモノ
マーとしては、ビニルスルホン酸、スルホエチルアクリ
レート、スルホエチルメタクリレート、N−メチルスル
ホン酸アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−メチ
ルプロパンスルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルホ
スホン酸またはホスホノキシエチルメタクリレートなど
を用いることができる。さらにこれら塩も用いることが
でき、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属
塩、マグネシウム、カルシウム等のアルカリ土類金属塩
が挙げられる。さらに、ヒドロキシル基を含有するモノ
マーとしては、ビニルアルコール、(メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロ
キシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロ
ピル等が挙げられる。
の芳香族核構造を含む多環構造を有するもので、この多
環構造には5個以上のヒドロキシル基が直接結合してい
る。このようなフェノール化合物(B)は、前記構造式
(I)により表される多ヒドロキシ化合物から選ばれる
ことが好ましい。式(I)において、2−位に結合する
X基は、2個以上のヒドロキシル基により置換された芳
香族基、例えば、下記式(III )、及び(IV)により示
されるもの
基、又は、式(II)により示される3個のヒドロキシル
基を有する芳香族基を表し、例えば式(IV)により表さ
れる芳香族基であることが好ましい。本発明に用いられ
るフェノール化合物(B)は、例えば、カテキン、エピ
カテキン、ガロカテキン、エピカテキンガレート、エピ
ガロカテキン、エピガロカテキンガレートなどが挙げら
れる。フェノール化合物(B)はツバキ科植物の葉が供
給源であり、例えば、茶、ツバキ、レンギョウ、キンモ
クセイ、ドクダミ、ヒサカキなどから抽出、さらに分離
して得られた、前記カテキン類の混合物であってもよ
い。これらカテキン類の化合物は、その混合比率に関係
なく、いずれも高い防臭、消臭効果を有している。
シジル基含有化合物(C)を含んでいてもよい。グリシ
ジル基含有有機化合物(C)としては、水溶性高分子化
合物(A)に含有されるカルボキシル基又はアミド基に
対し架橋反応性を有するようなものが用いられる。例え
ば、グリシジル基2個以上を含有する化合物として、ソ
ルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロール
ポリグリシジルエーテル、ペンタエリトリトールポリグ
リシジルエーテル、トリグリシジルトリイソシアネー
ト、グリセロールポリグリシジルエーテル、トリメチロ
ールプロパンポリグリシジルエーテル、レゾルシンジグ
リシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジ
ルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエ
ーテル、(ポリ)エチレングリコールジグリシジルエー
テル、(ポリ)プロピレングリコールジグリシジルエー
テル、(ポリ)テトラメチレングリコールジグリシジル
エーテル等を用いることができる。これらのグリシジル
基含有化合物(C)は、水溶性高分子化合物(A)の反
応性基と結合してこれを不溶化し、また、フェノール成
分(B)のヒドロキシル基と反応してそれを難溶化乃至
不溶化することができる。
高分子化合物(A)とグリシジル基含有有機化合物
(C)との固形分換算重量比A/Cは、9/1〜3/7
であることが好ましい。この重量比A/Cが9/1を超
えると、塗布、焼付乾燥後に親水性皮膜は形成するが、
湿潤環境下において親水持続性が若干劣化することがあ
る。ただし、それは実用上は問題ないレベルである。ま
た重量比A/Cが3/7を超えると、得られる親水性皮
膜の親水性持続性が劣化することがあり、実用上不利と
なる場合がある。
して、固形分換算重量比、B/A+Cが1/1000〜
1/20であることが好ましい。この比が、1/100
0未満では十分な防臭、消臭効果が得られないことがあ
る。逆に、それが1/20を超えると効果が飽和して経
済的に不利になることがある。
金属材料表面に塗布、加熱乾燥すると、得られる親水性
皮膜は、アセトアルデヒド、酢酸、アンモニア、トリエ
チルアミン、メルカプタン類などの悪臭物質が存在する
雰囲気内において、その存在量を確実に減じる効果があ
る。特に、前記臭気物質は人間の生活空間において強い
不快感をもたらすものであるため、本発明の親水性処理
剤による前記効果は実用上非常に意義あることと言え
る。
処理剤の塗布性向上、及び乾燥して得られた皮膜の親水
持続性向上のため、本発明の親水性処理剤に、さらに界
面活性剤を適宜添加してもよい。添加可能な界面活性剤
は大別すると、アニオン性界面活性剤、両性界面活性
剤、ノニオン性界面活性剤が挙げられる。
コール硫酸エステル塩、高級アルキルエーテル硫酸エス
テル塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、アルキルベンゼ
ンスルホン酸塩、高級アルコールリン酸エステル塩等が
挙げられる。両性界面活性剤としては、ラウリルアミノ
プロピオン酸メチル、ラウリルアミノプロピオン酸塩、
ラウリルジメチルベタイン、ステアリルジメチルベタイ
ン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン等が挙げられ
る。更に、ノニオン性界面活性剤としては、(ポリ)オ
キシエチレンアルキルエーテル、(ポリ)オキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル、(ポリ)エチレングリコ
ール、(ポリ)エチレン(ポリ)プロピレングリコール
共重合物、(ポリ)テトラメチレングリコールなどが挙
げられる。
は特に限定はないが、一般には3〜30%の範囲内とあ
ることが好ましい。任意の固形分濃度を有する親水性処
理剤をアルミニウム含有金属材料の表面に塗布乾燥し
て、0.1〜2.0g/m2 の範囲内の乾燥皮膜を得る
ことが好ましい。皮膜量が0.1g/m2 未満の場合、
アルミニウム含有金属材料表面を均一に被覆できず、こ
のため湿潤雰囲気下においてアルミニウム酸化物が原因
となる無機臭が感ぜられることがある。また、皮膜量が
2g/m2 を超えると、効果が飽和し、従って経済的に
不利になることがある。
限定はないが、一般にロールコート法、又は浸漬法など
が用いられる。また、加熱乾燥温度は被塗物の到達温度
が180〜260℃の範囲内にあり、乾燥時間が10秒
〜1分の範囲内に設定することが適当である。乾燥温度
が260℃を超えたり、乾燥時間が1分を超えるとフェ
ノール化合物(B)が失活して防臭効果、消臭効果が期
待できなくなることがある。一方、乾燥温度が180℃
未満であったり、乾燥時間が10秒未満の場合は、親水
性皮膜の硬化が不十分となり、密着不良、親水性劣化を
引き起こすことがある。
アルミニウム含有金属材料には、その親水性処理剤との
密着性、耐食性を向上させるため、アルミニウム含有金
属材料に、予めリン酸クロメート、クロミッククロメー
ト、ジルコニウム系ノンクロメート、チタニウム系ノン
クロメートなどの化成耐食下地処理、又は塗布型耐食下
地処理を施してもよい。
ることにより、水溶性高分子化合物(A)が乾燥固化し
て、固形皮膜を形成し、或は、水溶性高分子化合物
(A)に含有されるカルボキシル基またはアミド基に対
して、グリシジル基含有有機化合物(C)が開環付加重
合して架橋反応が生起する。この反応により、親水性処
理剤層中に三次元的なネットワーク構造が形成され不溶
化皮膜が形成される。前記反応と同時に、或は皮膜形成
以後に継続される加熱(オーバーベーク)、又は高温加
熱乾燥により、皮膜の熱分解反応及び熱酸化分解反応が
進行することがある。しかし、フェノール化合物(B)
を含有しているため、これらの熱分解及び熱酸化分解が
軽減され、また臭気発生の一因となる低分子物質発生を
抑制することができる。また同様の作用により、本発明
により親水性処理されたアルミニウム含有金属材料を連
続プレス加工する場合、金型と材料の表面との間に発生
する摩擦熱による皮膜分解劣化が抑制されるため、臭気
の発生が防止される。
応に起因する臭気発生を抑制する効果は、成分(B)の
骨格中に含有されているフェノール性ヒドロキシル基が
抗酸化性を有していることによるものである。つまり、
不溶化皮膜形成後の熱酸化分解及び熱分解は、高分子末
端基が加速的に切断するラジカル反応に起因している
が、フェノール化合物(B)は酸化防止剤として機能的
に、このラジカル反応を防止するのである。このような
不溶化皮膜の熱分解抑制により、不溶化皮膜が本来発揮
し得る親水性皮膜性能及び親水持続性能を最大限に引き
出すことができるのである。
いる成分(B)の特徴についてさらに述べると、長期使
用で臭気発生がないことは当然のことながら、雰囲気中
に存在する臭気物質を化学的反応によりトラップするこ
とにより消臭効果が発揮、継続されるのである。
れたアルミニウム板(JIS1050材、厚さ0.1mm
×幅20mm×長さ30mm)に、クロム付着量が20mg/
m2 になるようにりん酸クロメート処理を施した。表1
に示す組成を有する本発明の親水性処理剤の固形分濃度
10%に調整し、この塗布液ロールコーターにより前記
アルミニウム板のクロメート処理された両面上に塗布し
た。塗布後、到達板温が220℃になるように加熱乾燥
し、乾燥皮膜量が1g/m2 の親水性皮膜を形成した。
評価基準により評価した。 <性能評価試験方法>(1)親水性 親水性処理された材料の皮膜表面上に5μl(マイクロ
リットル)の脱イオン水を滴下し、形成された水滴の接
触角を接触角計(FACE BA−P型 協和界面科学
製)を用いて測定した。親水性処理直後の皮膜の初期接
触角、脱イオン水に100時間浸漬した後の皮膜の経時
接触角を算出した。評価基準 ◎:接触角10°未満 ○:接触角10°以上20°未満 △:接触角20°以上30°未満 ×:接触角30°以上
による官能試験を実施し、有機親水性処理直後の初期臭
気性、さらに脱イオン水に100時間浸漬した後の経時
臭気性を評価した。また、電気炉を用いて300℃×1
分加熱し、室温冷却した直後の加熱臭気性を評価した。
官能試験に際して、パネラーは親水性処理皮膜材に呼気
を吹きかけて臭気を臭いだ。評価基準 ◎:全く臭気を感じない ○:ほのかに臭気を感じるが、不快感がなく、臭気種類
の判断がつかない △:明らかに臭気を感じ、臭気種類の判断がつく ×:強烈な臭気を感じる、嫌悪感あり
に切り出し、内容積が5リットルの石英ガラス容器内に
置き密閉した。次に、前記容器内に悪臭物質ガスを注入
して、所定一定濃度に調整し、初期及び30分後のガス
濃度を測定し経時変化を追跡した。ガス濃度はガス検知
管を用いて測定した。悪臭物質の初期濃度は、アンモニ
ア100ppm 、トリメチルアミン50ppm 、メチルメル
カプタン10ppm とした。各悪臭物質の濃度について、
次に示す式に従って消臭率を算出した。 消臭率(%)=(30分後の濃度(ppm ))/(初期濃
度(ppm ))×100 評価基準 ◎:消臭率≧90% ○:60%≦消臭率<90% △:30%≦消臭率<60% ×:消臭率<30%
用いられた親水性処理剤(1)〜(10)とその処理条
件を示す。なお、実施例1〜9においては、親水性処理
剤(1)〜(9)を使用した。比較例1においては、本
発明外の組成を有する親水性処理剤(10)を使用し
た。また表3に、実施例1〜9及び比較例1の各々の親
水性処理された材料の性能評価結果を示す。
水性処理剤を用いた実施例1〜9の処理材料は、親水性
が良好であり、初期臭気及び加熱後の臭気がなく、更に
悪臭物質濃度を減じる消臭効果が認められた。しかし、
比較例1においては、フェノール化合物(B)を含有し
ないため、臭気防止性が劣化し、更に脱臭効果が全く認
められなかった。
ウム含有金属材料表面に形成された親水性皮膜は、経時
後も優れた親水性を有している。さらに、初期臭がない
ことは当然ながら、通常有機物が分解するような加熱を
施した後でも、臭気発生は防止される。更に、各種悪臭
物質が存在する雰囲気下において、その量を確実に減少
させる高い消臭効果を有する。従って本発明の親水性処
理剤は実用的価値が極めて高く、エアコン部品の熱交換
器用アルミニウム材料への適応性が高く、その他の広い
用途に適用することができる。
Claims (6)
- 【請求項1】 カルボキシル基、アミド基、ヒドロキシ
ル基、スルホン基、ホスホン基から選ばれた少なくとも
1種が主鎖に結合している水溶性高分子化合物(A)、
及び1個以上の芳香族核構造を含む多環式構造に合計5
個以上のヒドロキシル基が直接結合しているフェノール
化合物(B)を含有することを特徴とするアルミニウム
含有金属材料用有機親水性処理剤。 - 【請求項2】 更に、グリシジル基含有有機化合物
(C)を含有する、請求項1に記載のアルミニウム含有
金属材料用有機親水性処理剤。 - 【請求項3】 前記フェノール化合物(B)が、下記構
造式(I)により表される多ヒドロキシ化合物: 【化1】 〔但し、式(I)中、Xは2個以上のヒドロキシル基に
より置換された芳香族基を表し、Yはヒドロキシル基又
は下記式(II): 【化2】 により表される芳香族基を表す〕から選ばれる、請求項
1に記載のアルミニウム含有金属材料用有機親水性処理
剤。 - 【請求項4】 前記一般式(I)の多ヒドロキシ化合物
が(+)−カテキン、(−)−エピカテキン、(+)−
ガロカテキン、(−)−エピカテキンガレート、(−)
−エピカロカテキンガレート、及び(−)−エピガロカ
テキンから選ばれる、請求項3に記載のアルミニウム含
有金属材料用有機親水性処理剤。 - 【請求項5】 前記成分(A),(B)及び(C)の固
形分換算含有重量A,B及びCが、下記関係式(1)及
び(2)を満たす、 A/C=9/1〜3/7 (1) B/(A+C)=1/1000〜1/20 (2) 請求項2に記載のアルミニウム含有金属材料用有機親水
性処理剤。 - 【請求項6】 請求項1〜5のいずれか1項に記載のア
ルミニウム含有金属材料用有機親水性処理剤を、アルミ
ニウム含有金属材料の少なくとも1表面に塗布し、これ
を加熱乾燥して有機親水性皮膜層を形成することを特徴
とするアルミニウム含有金属材料の表面親水性処理方
法。
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