JP2002088289A - Ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording device - Google Patents
Ink, ink jet recording method, ink cartridge, recording unit and ink jet recording deviceInfo
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- Ink Jet (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はインク、特にインク
ジェット方式のプリントで用いられるインクに関するも
のである。本発明は、紙や布、革、不織布、ＯＨＰ用紙
等の各種の記録媒体に記録し得る機器の全て、例えば、
インクジェット記録方式を適用した、プリンタ、複写
機、ファクシミリ等の事務機器等に適用可能である。ま
た本発明は、インクカートリッジ、記録ユニット、イン
クジェット記録装置並びにインクジェット記録方法に関
する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink, and more particularly to an ink used in ink jet printing. The present invention is applicable to all devices that can record on various recording media such as paper, cloth, leather, nonwoven fabric, and OHP paper, for example,
The present invention can be applied to office equipment such as a printer, a copying machine, a facsimile and the like to which an ink jet recording system is applied. Further, the present invention relates to an ink cartridge, a recording unit, an inkjet recording apparatus, and an inkjet recording method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェットプリント方式は、低騒音
で低ランニングコストであり、高速プリントが可能で装
置の小型化が容易であり、更にカラー化が容易である等
の種々の利点を有し、プリンタや複写機等において広く
利用されている方式である。このようなプリンタ等で
は、一般に、吐出特性，定着性等のプリント特性やプリ
ント画像のにじみや光学反射濃度，発色性等のプリント
品位などの観点から用いるインクが選択される。2. Description of the Related Art An ink jet printing system has various advantages such as low noise, low running cost, high speed printing, easy downsizing of an apparatus, and easy colorization. It is a method widely used in printers and copiers. In such a printer or the like, generally, an ink to be used is selected from the viewpoints of print characteristics such as ejection characteristics and fixability, and bleeding of a printed image, optical reflection density, and print quality such as coloring.
【０００３】インクジェットに適宜使用されるインク
は、その含有する色材により、染料インクまたは顔料イ
ンクの二種類に大別されることは広く知られたところで
ある。このうち顔料インクは、染料インクに比べて耐水
性、耐光性に優れ、また鮮明な文字品位を可能とする等
の利点を有している。It is widely known that inks used in ink jets are roughly classified into two types, dye inks and pigment inks, depending on the coloring materials contained therein. Among them, the pigment ink has advantages such as superior water resistance and light resistance as compared with the dye ink, and enables clear character quality.
【０００４】顔料インクに含まれる顔料は、通常高分子
分散剤等の分散剤を用いてインク中に安定に分散させら
れている。具体的な作用としては、高分子分散剤に顔料
粒子を吸着させ、主に高分子分散剤の電気的反発力等を
利用し、顔料粒子の凝集をもたらす顔料粒子間に作用す
る分子間力に打ち勝たせて、インク中に安定に分散させ
ているものである。従って、インク中には顔料の量に応
じて高分子分散剤を添加する必要がある。[0004] The pigment contained in the pigment ink is usually stably dispersed in the ink using a dispersant such as a polymer dispersant. Specifically, the polymer particles are adsorbed on the polymer dispersant, and the electric repulsive force of the polymer dispersant is mainly used to reduce the intermolecular force acting between the pigment particles that causes the aggregation of the pigment particles. In this case, the ink is overcome and stably dispersed in the ink. Therefore, it is necessary to add a polymer dispersant to the ink according to the amount of the pigment.
【０００５】このようなインクを普通紙上にインクジェ
ット記録法を用いて印字を行うと、水分等のインク溶媒
の紙への浸透、及び空気中への蒸発により顔料同士が凝
集する。この際、紙上での挙動としては高分子分散剤の
量が多い程凝集力が強くなる。その為、プリント媒体上
に形成されるインクドットの径は通常用いられているイ
ンクジェット用染料インクに比べ小さく、また紙に衝突
した際の歪んだ形状に近いままのドット形状となる。よ
って画像を形成するのに十分な記録濃度を有し、かつ白
すじ等の発生がないような記録に必要なドット径のイン
クドットを得る為には、インクジェットヘッドからのイ
ンクの吐出体積を大き目に調整する必要がある。しか
し、これは高分子分散剤が吸着した顔料粒子の凝集力が
強いことによる紙中への浸透性の低下と相まって、イン
クのプリント媒体への定着の遅延を招き、或いは記録画
像の耐擦過性を低下させることがあった。When such an ink is printed on plain paper using the ink jet recording method, the pigments aggregate due to the penetration of the ink solvent such as moisture into the paper and the evaporation into the air. At this time, the behavior on paper is such that the larger the amount of the polymer dispersant, the stronger the cohesive force. Therefore, the diameter of the ink dot formed on the print medium is smaller than that of the commonly used ink-jet dye ink, and the dot shape remains close to the distorted shape when colliding with paper. Therefore, in order to obtain an ink dot having a recording density sufficient for forming an image and having a dot diameter necessary for recording such that white streaks and the like do not occur, the ejection volume of the ink from the inkjet head must be increased. Need to be adjusted. However, this is coupled with a decrease in permeability into the paper due to a strong cohesive force of the pigment particles to which the polymer dispersant is adsorbed, which causes a delay in fixing of the ink to the print medium, or a scratch resistance of the recorded image. May be reduced.
【０００６】ドット径の拡大、定着性の向上を図る為に
インクのプリント媒体への浸透性の向上を目的としてイ
ンクに浸透剤を含有させることも考えられている。しか
し、この方法はドット形状の劣化（いわゆるフェザリン
グ等のドット周囲形状の劣化）、紙の裏面へのインクの
浸透（いわゆる裏抜け）等を高品位な記録画像を目指す
うえでは好ましくない現象を併発する場合がある。ま
た、色材がプリント媒体内部に浸透してしまう為、ドッ
ト径は比較的大きくなってもインクドットの光学濃度は
あまり高くならない場合が多い。[0006] In order to increase the dot diameter and improve the fixability, it has been considered to incorporate a penetrant into the ink for the purpose of improving the permeability of the ink into the print medium. However, this method causes unfavorable phenomena such as deterioration of dot shape (deterioration of dot surrounding shape such as so-called feathering) and permeation of ink to the back side of paper (so-called strike-through) when aiming at high-quality recorded images. May occur concurrently. In addition, since the coloring material permeates into the print medium, the optical density of the ink dot does not often increase so much even if the dot diameter becomes relatively large.
【０００７】更に自己分散型顔料を用いたインクが提案
されており、このインクは、前記した分散剤によって分
散させられた顔料を含むインクに比べて紙上での顔料の
凝集力が弱い為か、ドット径の拡大を図ることができる
が、未だ十分とはいえない。Further, there has been proposed an ink using a self-dispersion type pigment. This ink has a lower cohesive force of the pigment on paper than the ink containing the pigment dispersed by the above-mentioned dispersant. It is possible to increase the dot diameter, but it is still not enough.
【０００８】この様に記録画像の品位を左右する様々な
要素、例えばインクの定着性、インクドット径の拡大、
インクドット内での濃度の均一性、インクドット自体の
高い光学濃度等を高いレベルで満たし、なおかつインク
としての安定性、特にはインクジェット用インクとして
安定に吐出させられるような特性をも満足するようなイ
ンクそしてプリント方法は、より一層の向上を目指して
未だ研究の途上にある。As described above, various factors that affect the quality of a recorded image, such as ink fixability, enlargement of ink dot diameter,
It satisfies the uniformity of the density within the ink dot, the high optical density of the ink dot itself, etc. at a high level, and also satisfies the stability as an ink, especially the property that it can be stably ejected as an inkjet ink. Various inks and printing methods are still being studied for further improvement.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】そして本発明者らは、
より一層のインクジェット記録画像の高品質化を目指し
た研究の過程において、自己分散型顔料と高分子分散剤
によって分散させることのできる顔料と高分子分散剤と
を混合してなるインクが、画像の高画質化に求められる
様々な要素を非常に高いレベルで満足し、且つインクの
安定性にも優れていることを見出した。SUMMARY OF THE INVENTION The present inventors have
In the course of research aimed at further improving the quality of ink-jet recorded images, an ink composed of a pigment and a polymer dispersant that can be dispersed by a self-dispersible pigment and a polymer dispersant is It has been found that various factors required for high image quality are satisfied at a very high level, and that the stability of the ink is excellent.
【００１０】即ち、記録ヘッドから吐出される迄の形態
におけるインクとしては、自己分散型顔料（第１の顔
料）が、高分子分散剤によって水性媒体に分散させるこ
とのできる顔料（第２の顔料）の分散剤として働く為
か、インク全体としての高分子分散剤が少なくなっても
インク中の顔料の分散状態を安定して維持することがで
きた。一方、このインクを用いて紙に印字した場合、そ
のドット径は、第２の顔料及びそれを分散させる高分子
分散剤を含むインクや、第１の顔料のみを含むインクに
よるドット径と比較して大きく、しかも均一に紙面に拡
散し、光学濃度（O.D.）も高く、定着性も比較的速くな
った。That is, as the ink in a form before being discharged from the recording head, a self-dispersible pigment (first pigment) is a pigment (second pigment) which can be dispersed in an aqueous medium by a polymer dispersant. Because the polymer dispersant acts as a dispersant in (2), the dispersion state of the pigment in the ink could be stably maintained even when the amount of the polymer dispersant in the ink as a whole was reduced. On the other hand, when printing on paper using this ink, the dot diameter is compared with that of the ink containing the second pigment and the polymer dispersant that disperses the second pigment and the ink containing only the first pigment. Large and uniform diffusion on the paper surface, high optical density (OD) and relatively fast fixability.
【００１１】このような現象が観察される理由は明らか
でないが、以下のようなメカニズムによるものと推測さ
れる。即ち、高分子分散剤が吸着した第２の顔料と第１
の顔料とはインク中においては電気的に反発し、少なく
とも高分子分散型顔料のみのインクに比べて顔料の凝集
力が弱くなっている。このようなインクが紙面に印字さ
れると、第２の顔料には高分子分散剤が吸着しているた
め、インク中の色材は紙の厚み方向には浸透し難い。一
方、紙面（横）方向に対しては、第２の顔料と高分子分
散剤とを含むインクの場合はインクの溶媒の紙への浸
透、蒸発による水分の減少と共に急激に高分子同士が絡
み合って、或いは、高分子が顔料間に架橋することによ
って、顔料が強く凝集してしまうのに対し、本態様のイ
ンクは、第１の顔料が混在していることによって上記高
分子の絡み合い、又は架橋を防止或いは抑制し、また第
１の顔料と高分子分散剤との反発によってインク中の顔
料同士の強力な分子間力が緩和され、その結果としてイ
ンクが紙面の横方向に拡散し易くなっており、しかもそ
の拡散は緩和されているものの顔料同士の凝集力の影響
を受けているために無秩序な拡散とはなっていないもの
と考えられる。これが少ない吐出量での大きなドット径
及びドットの真円性の確保及び複数のドットが連なった
場合のなじみ性、即ち良好なスムージング性となって現
れると考えられる。そしてこの紙面上での現象は、該イ
ンクのブリストウ法におけるＫａ値が１ｍｌ・ｍ-2・ms
ec-1/2未満、即ちプリント媒体に対して比較的浸透性を
低く設計した場合には特に顕著となり、高画質化には有
利に働く。The reason why such a phenomenon is observed is not clear, but is presumed to be due to the following mechanism. That is, the second pigment to which the polymer dispersant is adsorbed and the first pigment
Are electrically repelled in the ink, and at least the cohesive force of the pigment is weaker than that of the ink containing only the polymer-dispersed pigment. When such an ink is printed on the paper surface, the coloring material in the ink hardly permeates in the thickness direction of the paper because the polymer dispersant is adsorbed on the second pigment. On the other hand, in the case of the ink containing the second pigment and the polymer dispersant in the paper surface (horizontal) direction, the polymers are rapidly entangled with each other as the solvent of the ink permeates the paper and the water content decreases due to evaporation. Alternatively , the polymer is cross-linked between the pigments, whereby the pigments are strongly aggregated. On the other hand, the ink of the present embodiment is entangled with the polymer by the presence of the first pigment, or Crosslinking is prevented or suppressed, and the strong repulsion between the first pigment and the polymer dispersant reduces the strong intermolecular force between the pigments in the ink. As a result, the ink is easily diffused in the lateral direction of the paper surface. It is considered that although the diffusion was moderated, the diffusion was not disordered due to the influence of the cohesion between the pigments. It is considered that this results in securing a large dot diameter and roundness of dots with a small discharge amount, and conformability when a plurality of dots are connected, that is, good smoothing property. The phenomenon on the paper is that the Ka value of the ink in the Bristow method is 1 ml · m −2 · ms
This is particularly noticeable when the design is less than ec− 1 / 2 , that is, when the design is relatively low in the permeability to the print medium, and works advantageously for high image quality.
【００１２】本態様のインクは、上述したようにインク
タンク中における分散安定性という点で良好であり、ま
た印字特性としてもやはり上述したようにドット径が大
きく、O.D.が高く、耐擦過性が良好で、ドットの真円性
が良好である等の大きな効果を持つ。[0012] The embodiment of the ink is excellent in terms of dispersion stability in the ink tank as described above, also the dot diameter is large, as also described above as printing characteristics, high OD is the abrasion resistance It has good effects such as good dot roundness.
【００１３】本発明者らは、この態様のインクの優れた
能力に着目して、更なる検討を重ね、その結果として、
インクジェット吐出性の安定性を改善し、また記録画像
の高画質化を図ることのできるインク組成を見出すに至
った。The present inventors focused on the excellent ability of the ink of this embodiment, and conducted further studies, and as a result,
The inventors have found an ink composition that can improve the stability of ink jet dischargeability and improve the quality of a recorded image.
【００１４】そこで、本発明の目的は、エリアファクタ
ーが大きく、画像濃度の高い画像を安定して記録するこ
とのできるインクを提供することにある。An object of the present invention is to provide an ink which has a large area factor and can stably record an image having a high image density.
【００１５】また、本発明は、高品位な画像を安定して
形成することのできるインクジェット記録方法を提供す
ることにある。Another object of the present invention is to provide an ink jet recording method capable of stably forming a high-quality image.
【００１６】更に、本発明は、高品位な画像の安定した
記録を可能とするインクジェット記録装置と、それに用
いることのできるインクカートリッジ及び記録ユニット
を提供することを他の目的とする。Still another object of the present invention is to provide an ink jet recording apparatus capable of stably recording high-quality images, and an ink cartridge and a recording unit that can be used in the apparatus.
【００１７】[0017]
【課題を解決する為の手段】上記した目的を達成するこ
とのできる、本発明の一実施態様にかかるインクは、色
材として第１の顔料及び第２の顔料を水性媒体中に分散
状態で含むインクであって、該第１の顔料が少なくとも
１つのアニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介し
て該第１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔
料もしくは少なくとも１つのカチオン性の基が直接もし
くは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合され
ている自己分散型の顔料であり、該第２の顔料が高分子
分散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔
料であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合さ
れている基と同極性の高分子分散剤及びノニオン性の高
分子分散剤の少なくとも一方を含み、該インク粒径ｘの
分布関数において極値を一つ有し、且つ極値でのインク
粒径が５０〜３００ｎｍであることを特徴とするもので
ある。Means for Solving the Problems An ink according to an embodiment of the present invention, which can achieve the above-mentioned objects, comprises a first pigment and a second pigment as coloring materials dispersed in an aqueous medium. An ink comprising the self-dispersible pigment or the at least one self-dispersible pigment, wherein the first pigment has at least one anionic group bonded directly or via another atomic group to the surface of the first pigment. A self-dispersible pigment in which a cationic group is bonded to the surface of the first pigment directly or via another atomic group, wherein the second pigment is dispersed in the aqueous medium by a polymer dispersant. The ink further comprises at least one of a polymer dispersant having the same polarity as a group bonded to the surface of the first pigment and a nonionic polymer dispersant. In the distribution function of diameter x Has one value, and the ink particle diameter at extreme is characterized in that it is 50 to 300 nm.
【００１８】即ち、本発明者らの検討の結果、上記のご
とく、インクジェットにおける記録特性を考慮した場合
には自己分散型顔料（第１の顔料）と、高分子分散剤に
よって水性媒体に分散させることができる顔料（第２の
顔料）とが混合された顔料インクの粒径分布を規定する
ことによって、前記した２種の顔料を含むインクのイン
クジェット記録用途への更なる最適化を図ることができ
た。That is, as a result of the study by the present inventors, as described above, in consideration of the recording characteristics in ink-jet printing, the ink is dispersed in an aqueous medium with a self-dispersion pigment (first pigment) and a polymer dispersant. By defining the particle size distribution of the pigment ink mixed with the pigment (second pigment) that can be used, it is possible to further optimize the ink containing the two kinds of pigments described above for inkjet recording use. did it.
【００１９】上記のような顔料インクの粒径分布は、第
１の顔料と、第２の顔料とがそれぞれに有している粒径
分布が単純に重なりあったものではない。異なる性質を
有する顔料インクを混合した場合、若干ではあるがその
粒径分布がそれぞれのインクの粒径分布の単純和とは異
なり、例えば、異なる顔料粒径分布を有している２種の
顔料の粒径分布のピークが近接にあれば、混合された顔
料インクの粒径分布のピークは一つとなリ得る。The particle size distribution of the pigment ink as described above does not mean that the particle size distributions of the first pigment and the second pigment have simply overlapped. When pigment inks having different properties are mixed, the particle size distribution is slightly different from the simple sum of the particle size distributions of the respective inks. For example, two types of pigments having different pigment particle size distributions are used. If the peaks of the particle size distributions are close to each other, the peak of the particle size distribution of the mixed pigment ink can be one.
【００２０】そして本発明にかかるインクが、上記した
種々の効果を奏する理由は明らかでないが、第１の顔料
の粒径と第２の顔料の粒径とが比較的近接することにな
り、それによって、前述した第１の顔料と第２の顔料と
の相互作用がより効率的に生じる為ではないかと考えら
れる。また、インク粒径の極値を５０〜３００ｎｍ、好
ましくは５０〜２００ｎｍの範囲内とすることで、光学
濃度を低下させる原因となる微小な顔料粒子や、吐出安
定性を低下させることがある大きな顔料粒子をインク中
から実質的に排除できるものと考えられる。Although it is not clear why the ink according to the present invention exhibits the various effects described above, the particle diameter of the first pigment and the particle diameter of the second pigment are relatively close to each other. It is thought that the interaction between the first pigment and the second pigment occurs more efficiently as described above. In addition, when the extreme value of the ink particle diameter is in the range of 50 to 300 nm, preferably 50 to 200 nm, minute pigment particles that cause a decrease in optical density and discharge stability may be reduced. It is believed that pigment particles can be substantially eliminated from the ink.
【００２１】また、本態様のインクは上述したようにイ
ンクタンク中における分散安定性という点で良好であ
り、また印字特性としてもやはり上述したようにドット
径が大きく、画像の光学濃度が高く、耐擦過性が良好
で、ドットの真円性が良好である等の大きな効果を持
つ。Further, the ink of this embodiment is good in terms of dispersion stability in the ink tank as described above, and also has a large dot diameter and a high optical density of an image as print characteristics as described above. It has great effects such as good scratch resistance and good dot roundness.
【００２２】[0022]
【発明の実施の形態】次に本発明について、本発明の目
的を達成することのできる実施態様の一つとしてのイン
クに基づき詳細に説明する。Next, the present invention will be described in detail based on ink as one of the embodiments capable of achieving the object of the present invention.
【００２３】本発明に用いることのできるインクの例と
しては、例えば色材として第１の顔料及び第２の顔料を
水性媒体中に分散状態で含むインクであって、該第１の
顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接もしくは
他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合されてい
る自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つのカチオン
性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第１の顔料
の表面に結合されている自己分散型の顔料であり、該第
２の顔料が高分子分散剤もしくはノニオン性の高分子分
散剤によって該水性媒体に分散させることのできる顔料
であり、該インクは更に該第１の顔料の表面に結合され
ている基と同極性の高分子分散剤及びノニオン性の高分
子分散剤の少なくとも一方を含み、該インク粒径ｘの分
布関数において極値を一つ有し、且つインク粒径極値が
５０〜３００ｎｍであることを特徴とするインクが含ま
れる。Examples of the ink that can be used in the present invention include, for example, an ink containing a first pigment and a second pigment in a dispersed state in an aqueous medium as coloring materials, wherein the first pigment is at least one. A self-dispersing pigment wherein at least one anionic group is bonded to the surface of the first pigment, directly or via another atomic group, or at least one cationic group is directly or via another atomic group; A self-dispersible pigment that is bonded to the surface of the first pigment by using a polymer dispersant or a nonionic polymer dispersant in the aqueous medium. Wherein the ink further comprises at least one of a polymer dispersant having the same polarity as the group bonded to the surface of the first pigment and a nonionic polymer dispersant, and a distribution function of the ink particle diameter x. At the pole It has one, and ink particle 径極 values include ink, which is a 50 to 300 nm.
【００２４】以下このインクについて順次説明する。 （第１の顔料）自己分散型の顔料とは、水溶性高分子化
合物等の分散剤を用いることなしに水、水溶性有機溶剤
あるいはこれらを混合した液体に対して安定して分散状
態を維持し、インクジェット記録技術を用いたオリフィ
スからの正常なインク吐出に支障を来すような、顔料同
志の凝集体を該液体中で生じることのないような顔料を
指す。Hereinafter, this ink will be sequentially described. (First pigment) A self-dispersing pigment is a pigment that is stably maintained in water, a water-soluble organic solvent, or a liquid mixture thereof without using a dispersant such as a water-soluble polymer compound. In addition, it refers to a pigment that does not interfere with normal ink ejection from an orifice using an ink jet recording technique and that does not generate aggregates of the pigments in the liquid.
【００２５】（アニオン性自己分散ＣＢ）このような顔
料としては、例えば少なくとも１つのアニオン性基が直
接もしくは他の原子団を介して顔料表面に結合させたも
のが好適に用いられ、具体的な例は、少なくとも１つの
アニオン性基が直接あるいは他の原子団を介して表面に
結合しているカーボンブラックを含むものである。(Anionic self-dispersing CB) As such a pigment, for example, a pigment in which at least one anionic group is bonded to the pigment surface directly or via another atomic group is suitably used. Examples include those wherein carbon black has at least one anionic group attached to the surface, either directly or through another group.
【００２６】このようなカーボンブラックに結合されて
いるアニオン性基の例としては、例えば、−ＣＯＯＭ、
−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ、−ＰＯ3Ｍ2、等（但し、式中
のＭは水素原子、アルカリ金属、アンモニウム、また
は、有機アンモニウムを表わす）を挙げることができ
る。Examples of such anionic groups bonded to carbon black include, for example, -COOM,
—SO 3 M, —PO 3 HM, —PO 3 M 2 , and the like (where M represents a hydrogen atom, an alkali metal, ammonium, or organic ammonium).
【００２７】上記「Ｍ」のアルカリ金属としては、例え
ば、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられ、ま
た「Ｍ」の有機アンモニウムとしては、モノ乃至トリメ
チルアンモニウム、モノ乃至トリエチルアンモニウム、
モノ乃至トリメタノールアンモニウム等が挙げられる。
これらのアニオン性基の中で、特に−ＣＯＯＭや−ＳＯ
3Ｍはカーボンブラックの分散状態を安定化させる効果
が大きい為好ましい。Examples of the alkali metal "M" include lithium, sodium, potassium and the like. Examples of the organic ammonium "M" include mono to trimethyl ammonium, mono to triethyl ammonium,
Mono to trimethanol ammonium and the like can be mentioned.
Among these anionic groups, particularly, -COOM and -SO
3 M because a large effect of stabilizing the dispersion state of the carbon black preferred.
【００２８】ところで上記した種々のアニオン性基は他
の原子団を介してカーボンブラックの表面に結合したも
のを用いることが好ましい。他の原子団としては、例え
ば、炭素原子１〜１２の直鎖状もしくは未置換のアルキ
レン基、置換基もしくは未置換のフェニレン基又は置換
基もしくは未置換のナフチレン基が挙げられる。ここで
フェニレン基やナフチレン基に結合していてもよい置換
基の例としては、炭素数１〜６の直鎖状もしくは分岐鎖
状のアルキル基等が挙げられる。Incidentally, it is preferable to use the above-mentioned various anionic groups bonded to the surface of carbon black via another atomic group. Examples of the other atomic group include a linear or unsubstituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenylene group, and a substituted or unsubstituted naphthylene group. Here, examples of the substituent that may be bonded to the phenylene group or the naphthylene group include a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
【００２９】他の原子団を介してカーボンブラックの表
面に結合させるアニオン性基の具体例としては、例え
ば、−Ｃ2Ｈ4ＣＯＯＭ、−ＰｈＳＯ3Ｍ、−ＰｈＣＯＯ
Ｍ等（但し、Ｍは上記と同様に定義され、Ｐｈはフェニ
ル基を表わす）が挙げられるが、勿論、これらに限定さ
れることはない。Specific examples of the anionic group bonded to the surface of carbon black via another atomic group include, for example, -C 2 H 4 COOM, -PhSO 3 M, -PhCOO
M and the like (provided that M is defined as above and Ph represents a phenyl group), but of course is not limited thereto.
【００３０】上記した様な、アニオン性基を直接もしく
は他の原子団を介して表面に結合させたカーボンブラッ
クは、例えば以下の方法によって製造することができ
る。即ち、カーボンブラック表面に−ＣＯＯＮａを導入
する方法として、例えば、市販のカーボンブラックを次
亜塩素酸ソーダで酸化処理する方法が挙げられる。また
例えば、カーボンブラック表面に−Ａｒ−ＣＯＯＮａ基
（但し、Ａｒはアリール基を表す。）を結合させる方法
として、ＮＨ2−Ａｒ−ＣＯＯＮａ基に亜硝酸を作用さ
せたジアゾニウム塩とし、カーボンブラック表面に結合
させる方法が挙げられるが、勿論、本発明はこれに限定
されるわけではない。The carbon black having an anionic group bonded to the surface directly or via another atomic group as described above can be produced, for example, by the following method. That is, as a method of introducing -COONa to the surface of carbon black, for example, a method of oxidizing commercially available carbon black with sodium hypochlorite may be mentioned. Further, for example, as a method of bonding an -Ar-COONa group (Ar represents an aryl group) to the surface of carbon black, a diazonium salt obtained by allowing nitrite to act on an NH 2 -Ar-COONa group is used. However, of course, the present invention is not limited to this.
【００３１】（カチオン性自己分散ＣＢ） （カチオン性帯電ＣＢ）カチオン性に帯電したカ−ボン
ブラックとしては、カーボンブラックの表面に例えば下
記に示す第４級アンモニウム基から選ばれる少なくとも
１つを結合させたものが挙げられる。(Cationic Self-Dispersion CB) (Cationically Charged CB) As the cationically charged carbon black, at least one selected from the following quaternary ammonium groups is bonded to the surface of carbon black. What was made is mentioned.
【００３２】−Ｎ+Ｈ3、−Ｎ+Ｒ3、−ＳＯ2ＮＨ2、−Ｓ
Ｏ2ＮＨＣＯＲ、-N + H 3 , -N + R 3 , -SO 2 NH 2 , -S
O 2 NHCOR,
【００３３】[0033]
【化１】 Embedded image
【００３４】上記式中、Ｒは例えば炭素数１〜１２の直
鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基、置換もしくは未置
換のフェニル基又は置換もしくは未置換のナフチル基を
示す。ここでフェニル基やナフチル基の置換基としては
例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基等が挙げられる。ここでＲが置換基を有するフェニル
基又は置換基を有するナフチル基である場合の置換基と
しては、例えばＣ1〜Ｃ6の直鎖状もしくは分岐鎖状のア
ルキル基等が挙げられる。上記したような親水性基が結
合されてカチオン性に帯電している自己分散型カーボン
ブラックを製造する方法としては、例えば、下記に示す
構造のＮ−エチルピリジル基：In the above formula, R represents, for example, a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenyl group or a substituted or unsubstituted naphthyl group. Here, examples of the substituent of the phenyl group or the naphthyl group include a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Examples of the substituent when R is a naphthyl group having a phenyl group or a substituent having a substituent, for example, a linear or branched alkyl group of C 1 -C 6, and the like. As a method for producing a cationically charged self-dispersible carbon black having a hydrophilic group bonded thereto as described above, for example, an N-ethylpyridyl group having the following structure:
【００３５】[0035]
【化２】 Embedded image
【００３６】を結合させる方法を例にとって説明する
と、カーボンブラックを3-アミノ-N-エチルピリジウム
ブロマイドで処理する方法が挙げられる。この様にカー
ボンブラック表面への親水性基の導入によってアニオン
性若しくはカチオン性に帯電させたカーボンブラック
は、イオンの反発によって優れた水分散性を有する為、
水性インク中に含有させた場合にも分散剤等を添加しな
くても安定した分散状態を維持する。An example of the method for binding carbon black is a method in which carbon black is treated with 3-amino-N-ethylpyridium bromide. As described above, carbon black charged anionic or cationic by introducing a hydrophilic group to the surface of carbon black has excellent water dispersibility due to repulsion of ions,
Even when it is contained in the aqueous ink, a stable dispersion state is maintained without adding a dispersant or the like.
【００３７】ところで、上記した様な種々の親水性基
は、カーボンブラックの表面に直接結合させてもよい。
或いは他の原子団をカーボンブラック表面と該親水性基
との間に介在させ、該親水性基をカーボンブラック表面
に間接的に結合させても良い。ここで他の原子団の具体
例としては例えば炭素数１〜１２の直鎖状若しくは分岐
鎖状のアルキレン基、置換もしくは未置換のフェニレン
基、置換若しくは未置換のナフチレン基が挙げられる。
ここでフェニレン基及びナフチレン基の置換基としては
例えば炭素数１〜６の直鎖状または分岐鎖状のアルキル
基が挙げられる。また、他の原子団と親水性基の組合せ
の具体例としては、例えばＣ2Ｈ4ＣＯＯＭ、−Ｐｈ−Ｓ
Ｏ3Ｍ、−Ｐｈ−ＣＯＯＭ等（但し、Ｐｈはフェニル基
を表わし、Ｍは先に定義したとおりである。）が挙げら
れる。Incidentally, various hydrophilic groups as described above may be directly bonded to the surface of carbon black.
Alternatively, another atomic group may be interposed between the carbon black surface and the hydrophilic group, and the hydrophilic group may be indirectly bonded to the carbon black surface. Here, specific examples of the other atomic groups include a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenylene group, and a substituted or unsubstituted naphthylene group.
Here, examples of the substituent of the phenylene group and the naphthylene group include a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. Specific examples of the combination of another atomic group and a hydrophilic group include, for example, C 2 H 4 COOM, -Ph-S
O 3 M, -Ph-COOM and the like (where Ph represents a phenyl group and M is as defined above).
【００３８】ところで、本実施形態に係るインクに含有
させる自己分散型の顔料はその８０％以上が５０〜３０
０ｎｍ、特には１００〜２５０ｎｍの粒径のものである
ものとすることが好ましい。具体的な方法については後
述する。By the way, 80% or more of the self-dispersion pigment contained in the ink according to the present embodiment is 50 to 30%.
It is preferable that the particles have a particle size of 0 nm, particularly 100 to 250 nm. A specific method will be described later.
【００３９】（第２の顔料）本実施形態のインクに用い
ることのできる第２の顔料は、インクの分散媒、具体的
には例えば水性媒体に対して高分子分散剤の作用によっ
て分散させることができる顔料が挙げられる。即ち、顔
料粒子の表面に高分子分散剤が吸着した結果として初め
て水性媒体に対して安定に分散させ得るような顔料が好
適に用いられる。そしてそのような顔料としては、例え
ば黒色顔料としては、例えばファーネスブラック、ラン
プブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック
等のカーボンブラック顔料が挙げられる。このようなカ
ーボンブラック顔料の具体例としては、例えば下記のも
のを単独で、あるいは適宜組合わせて用いることができ
る。・レイヴァン（Ｒａｖｅｎ）７０００、レイヴァン
５７５０、レイヴァン５５０、レイヴァン５０００ＵＬ
ＴＲＡ、レイヴァン３５００、レイヴァン２０００、レ
イヴァン１５００、レイヴァン１２５０、レイヴァン１
２００、レイヴァン１１９０ＵＬＴＲＡ−ＩＩ、レイヴ
ァン１１７０、レイヴァン１２５５（以上コロンビア社
製）、ブラックパールズ（Black Pearls）Ｌ、リーガル
（Regal）４００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル６６
０Ｒ、モウグル（Mogul）Ｌ、モナク（Monarch）７０
０、モナク８００、モナク８８０、モナク９００、モナ
ク１０００、モナク１１００、モナク１３００、モナク
１４００、ヴァルカン（Ｖａｌｃａｎ）ＸＣ−７２Ｒ
（以上キヤボット社製） カラーブラック（Color Blac
k）FW1、カラーブラックFW2、カラーブラックFW2V、カ
ラーブラック１８、カラーブラックFW200、カラーブラ
ックS150、カラーブラックS160、カラーブラックS170、
プリンテックス（Printex）35、プリンテックスＵ、プ
リンテックスＶ、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテッ
クス１４０Ｖ、スペシヤルブラック（Special Black）
６、スペシヤルブラック５、スペシヤルブラック４Ａ、
スペシヤルブラック４（以上デグッサ社製）・No.２
５、No.３３、No,４０、No.４７、No.５２、No.９０
０、No.２３００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ
７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上三菱化学社製）他の黒色
顔料としてはマグネタイト、フェライト等の磁性体微粒
子やチタンブラック等を挙げることができる。(Second Pigment) The second pigment that can be used in the ink of the present embodiment is dispersed in a dispersion medium of the ink, specifically, for example, an aqueous medium by the action of a polymer dispersant. And pigments that can be used. That is, a pigment that can be stably dispersed in an aqueous medium only as a result of the adsorption of the polymer dispersant on the surface of the pigment particles is suitably used. Examples of such a pigment include carbon black pigments such as furnace black, lamp black, acetylene black, and channel black. As specific examples of such a carbon black pigment, for example, the following can be used alone or in an appropriate combination.・ Raven 7000, Raven 5750, Raven 550, Raven 5000UL
TRA, Ray-Van 3500, Ray-Van 2000, Ray-Van 1500, Ray-Van 1250, Ray-Van 1
200, Ray-Van 1190ULTRA-II, Ray-Van 1170, Ray-Van 1255 (all manufactured by Columbia), Black Pearls L, Regal 400R, Legal 330R, Legal 66
0R, Mogul L, Monarch 70
0, Monac 800, Monac 880, Monac 900, Monac 1000, Monac 1100, Monac 1300, Monac 1400, Valcan XC-72R
(Made by Cabot Corporation) Color Blac
k) FW1, color black FW2, color black FW2V, color black 18, color black FW200, color black S150, color black S160, color black S170,
PRINTEX 35, PRINTEX U, PRINTEX V, PRINTEX 140U, PRINTEX 140V, Special Black
6, Special Black 5, Special Black 4A,
Special Black 4 (all made by Degussa) No.2
5, No. 33, No. 40, No. 47, No. 52, No. 90
0, No. 2300, MCF-88, MA600, MA
7, MA8, MA100 (Mitsubishi Chemical Corporation) and other black pigments include magnetic fine particles such as magnetite and ferrite, and titanium black.
【００４０】また以上で述べた黒色顔料以外に青色顔
料、赤色顔料等も用いることができる。In addition to the above-mentioned black pigments, blue pigments, red pigments and the like can also be used.
【００４１】該第１及び第２の顔料を合わせた色材の量
は、インク全量に対し、０．１〜１５重量％、より好ま
しくは、１〜１０重量％である。第１の顔料と第２の顔
料の比率は、５／９５〜９７／３、より好ましくは１０
／９０〜９５／５の範囲が好ましい。さらに好ましく
は、第１の顔料／第２の顔料＝９／１〜４／６である。
さらに好しい別の範囲は第１の顔料が多い範囲である。
このような第１の顔料が多い場合においては、インクと
しての分散安定性はもちろん、ヘッドの吐出安定性、特
に吐出効率や吐出口面の濡れが少ないことによる信頼性
を含めた安定性が発揮される。The amount of the color material including the first and second pigments is 0.1 to 15% by weight, more preferably 1 to 10% by weight, based on the total amount of the ink. The ratio of the first pigment to the second pigment is 5/95 to 97/3, more preferably 10/95 to 97/3.
The range of / 90 to 95/5 is preferred. More preferably, first pigment / second pigment = 9/1 to 4/6.
Another range that is more preferable is a range in which the first pigment is high.
When the amount of the first pigment is large, not only the dispersion stability as the ink but also the ejection stability of the head, especially the stability including the ejection efficiency and the reliability due to the small wetting of the ejection port surface are exhibited. Is done.
【００４２】また紙上でのインクの挙動として、高分子
分散剤の吸着した第２の顔料が少ないインクで効果的に
紙の表面にインクが拡がるため、高分子分散剤による均
一な薄膜が表面に形成されると推定され、その効果によ
り画像の耐擦過性も向上する。The behavior of the ink on the paper is such that the ink is effectively spread on the surface of the paper with the ink having a small amount of the second pigment to which the polymer dispersant is adsorbed. It is presumed to be formed, and the scratch resistance of the image is also improved by the effect.
【００４３】（高分子分散剤）上記第２の顔料を水性媒
体に分散させる為の高分子分散剤は、例えば該第２の顔
料の表面に吸着して該第２の顔料を水性媒体に安定して
分散させる機能を有するものが好適に用いられる。この
ような高分子分散剤の例としてはアニオン性高分子分散
剤、カチオン性高分子分散剤及びノニオン性高分子分散
剤が挙げられる。(Polymer Dispersant) The polymer dispersant for dispersing the second pigment in the aqueous medium is, for example, adsorbed on the surface of the second pigment to stabilize the second pigment in the aqueous medium. Those having a function of dispersing by dispersing are preferably used. Examples of such polymer dispersants include anionic polymer dispersants, cationic polymer dispersants, and nonionic polymer dispersants.
【００４４】（アニオン性高分子分散剤）親水性基とし
てのモノマーと疎水性基としてのモノマーの重合体及び
その塩等が挙げられる。親水性基としてのモノマーの具
体例としては、例えば、スチレンスルホン酸、α,β−
エチレン性不飽和カルボン酸、α,β−エチレン性不飽
和カルボン酸誘導体、アクリル酸、アクリル酸誘導体、
メタクリル酸、メタクリル酸誘導体、マレイン酸、マレ
イン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘導体、フマル
酸及びフマル酸誘導体等が挙げられる。(Anionic Polymer Dispersant) Examples of the polymer include a polymer of a monomer as a hydrophilic group and a monomer as a hydrophobic group, and salts thereof. Specific examples of the monomer as a hydrophilic group include, for example, styrene sulfonic acid, α, β-
Ethylenically unsaturated carboxylic acid, α, β-ethylenically unsaturated carboxylic acid derivative, acrylic acid, acrylic acid derivative,
Examples include methacrylic acid, methacrylic acid derivatives, maleic acid, maleic acid derivatives, itaconic acid, itaconic acid derivatives, fumaric acid, and fumaric acid derivatives.
【００４５】また疎水性成分としてのモノマーの具体例
としては、例えばスチレン、スチレン誘導体、ビニルト
ルエン、ビニルトルエン誘導体、ビニルナフタレン、ビ
ニルナフタレン誘導体、ブタジエン、ブタジエン誘導
体、イソプレン、イソプレン誘導体、エチレン、エチレ
ン誘導体、プロピレン、プロピレン誘導体、アクリル酸
のアルキルエステル、メタクリル酸のアルキルエステル
等が挙げられる。Specific examples of the monomer as a hydrophobic component include, for example, styrene, styrene derivative, vinyl toluene, vinyl toluene derivative, vinyl naphthalene, vinyl naphthalene derivative, butadiene, butadiene derivative, isoprene, isoprene derivative, ethylene, ethylene derivative , Propylene, propylene derivatives, alkyl esters of acrylic acid, alkyl esters of methacrylic acid, and the like.
【００４６】なおここで塩とは具体的には水素、アルカ
リ金属、アンモニウムイオン、有機アンモニウムイオ
ン、ホスホニウムイオン、スルホニウムイオン、オキソ
ニウムイオン、スチボニウムイオン、スタンノニウム、
ヨードニウム等のオニウム化合物等が挙げられるが、こ
れらに限定されるものではない。また上記重合体やその
塩に、ポリオキシエチレン基、水酸基、アクリルアミ
ド、アクリルアミド誘導体、ジメチルアミノエチルメタ
クリレート、エトキシエチルメタクリレート、ブトキシ
エチルメタクリレート、エトキシトリエチレンメタクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルアルコ
ール及びアルキルエーテル等を適宜付加してもよい。Here, the salt is specifically hydrogen, alkali metal, ammonium ion, organic ammonium ion, phosphonium ion, sulfonium ion, oxonium ion, stibonium ion, stannonium,
Examples include onium compounds such as iodonium, but are not limited thereto. In addition, the polymer or a salt thereof, polyoxyethylene group, hydroxyl group, acrylamide, acrylamide derivative, dimethylaminoethyl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, butoxyethyl methacrylate, ethoxytriethylene methacrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, vinylpyrrolidone, vinylpyridine, Vinyl alcohol, alkyl ether and the like may be appropriately added.
【００４７】（カチオン性高分子分散剤）カチオン性分
散剤としては、三級アミンモノマー、及びこれらを４級
化したものと疎水性モノマーとの共重合物等が用いられ
る。三級アミンモノマーとしては、例えばN,N-ジメチル
アミノエチルメタクリレート、N,N-ジメチルアクリルア
ミド等が用いられる。疎水性モノマーとしては、スチレ
ン、スチレン誘導体、ビニルナフタレン等が用いられ
る。また、３級アミンの場合において、塩を形成するた
めの化合物としては、硫酸、酢酸、硝酸等が用いられ
る。また、塩化メチル、ジメチル硫酸等で４級化したも
のも用いることができる。(Cationic Polymer Dispersant) As the cationic dispersant, tertiary amine monomers and copolymers of quaternized products of these with hydrophobic monomers are used. As the tertiary amine monomer, for example, N, N-dimethylaminoethyl methacrylate, N, N-dimethylacrylamide and the like are used. As the hydrophobic monomer, styrene, a styrene derivative, vinyl naphthalene, or the like is used. In the case of a tertiary amine, sulfuric acid, acetic acid, nitric acid and the like are used as a compound for forming a salt. Further, those quaternized with methyl chloride, dimethyl sulfate or the like can also be used.
【００４８】（ノニオン性高分子分散剤）ノニオン性高
分子分散剤の例は、ポリビニルピロリドン、ポリプロピ
レングリコール、ビニルピロリドンー酢酸ビニル共重合
体等を含む。(Nonionic polymer dispersant) Examples of the nonionic polymer dispersant include polyvinylpyrrolidone, polypropylene glycol, vinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer and the like.
【００４９】上記した第１の顔料、第２の顔料及び高分
子分散剤は、適宜その組合わせを選択し、水性媒体に分
散、溶解せしめることによって本態様のインクを得るこ
とができるが、第１の顔料として、少なくとも１つのア
ニオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して顔料の
表面に結合されている自己分散型の顔料を用いる場合に
は、高分子分散剤としてアニオン性の高分子分散剤及び
ノニオン性の高分子分散剤から選ばれる少なくとも一方
を組合わせることは、インクの安定性の観点から好まし
く、同じ理由により第１の顔料として少なくとも１つの
カチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して顔料
の表面に結合されている自己分散型の顔料を用いる場合
には、高分子分散剤としてカチオン性の高分子分散剤及
びノニオン性の高分子分散剤から選ばれる少なくとも一
方を該第１の顔料と組合わせることが好ましい。The ink of the present embodiment can be obtained by appropriately selecting a combination of the above-mentioned first pigment, second pigment and polymer dispersant and dispersing and dissolving the same in an aqueous medium. In the case where a self-dispersible pigment in which at least one anionic group is bonded directly or via another atomic group to the surface of the pigment is used as one pigment, an anionic high-dispersing agent is used as a polymer dispersant. It is preferable to combine at least one selected from a molecular dispersant and a nonionic polymer dispersant from the viewpoint of the stability of the ink. For the same reason, at least one cationic group may be directly or directly used as the first pigment. When a self-dispersible pigment bonded to the surface of a pigment via an atomic group is used, a cationic polymer dispersant and a nonionic It is preferred that the combination with at least one of said first pigment selected from the child dispersant.
【００５０】（水性媒体）第１及び２の顔料の分散媒と
なる水性媒体としては、水単独、あるいは水と水溶性有
機溶剤を含むものが用いられる。この水溶性有機溶剤と
しては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコー
ル、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコー
ル、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコー
ル、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、イソブチルアルコー
ル、ｎ−ペンタノール等の炭素数１〜５のアルキルアル
コール類；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等のアミド類；アセトン、ジアセトンアルコール等の
ケトン又はケトアルコール類；テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類；ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリ
エチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のオ
キシエチレン又はオキシプロピレン共重合体；エチレン
グリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリ
コール、トリエチレングリコール、１，２，６−ヘキサ
ントリオール等のアルキレン基が２〜６個の炭素原子を
含むアルキレングリコール類；グリセリン；エチレング
リコールモノメチル（又はエチル）エーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル、トリ
エチレングリコールモノメチル（又はエチル）エーテル
等の低級アルキルエーテル類；トリエチレングリコール
ジメチル（又はエチル）エーテル、テトラエチレングリ
コールジメチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコ
ールの低級ジアルキルエーテル類；モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のア
ルカノールアミン類；スルホラン、Ｎ−メチル−２−ピ
ロリドン、２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン等が挙げられる。上記のごとき水溶性有
機溶剤は、単独でも或いは混合物としても使用すること
ができる。(Aqueous Medium) As the aqueous medium serving as a dispersion medium for the first and second pigments, water alone or a medium containing water and a water-soluble organic solvent is used. Examples of the water-soluble organic solvent include carbon numbers such as methyl alcohol, ethyl alcohol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, sec-butyl alcohol, tert-butyl alcohol, isobutyl alcohol, and n-pentanol. Alkyl alcohols of 1 to 5; amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; ketones or keto alcohols such as acetone and diacetone alcohol; ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, and diethylene glycol; Oxyethylene or oxypropylene copolymers such as propylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol and polypropylene glycol; Alkylene glycols having an alkylene group containing 2 to 6 carbon atoms, such as coal, propylene glycol, trimethylene glycol, triethylene glycol, 1,2,6-hexanetriol; glycerin; ethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; Lower alkyl ethers such as diethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether and triethylene glycol monomethyl (or ethyl) ether; lower alkyl polyols such as triethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether and tetraethylene glycol dimethyl (or ethyl) ether Dialkyl ethers; alkanolamines such as monoethanolamine, diethanolamine and triethanolamine; sulfolane, N-methyl-2-pyrrolidone, 2-pyrroline Don, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone. The water-soluble organic solvents as described above can be used alone or as a mixture.
【００５１】水溶性有機溶剤のインク中での量は、例え
ばインク全量に対して０．１〜６０重量％、好ましくは
１〜３０重量％とすることができる。The amount of the water-soluble organic solvent in the ink can be, for example, 0.1 to 60% by weight, preferably 1 to 30% by weight, based on the total amount of the ink.
【００５２】本発明において、顔料微粒子の粒径を、あ
る範囲内で制御することによって画質向上のためのイン
ク特性を得ることができる。具体的には、前記した第１
の顔料及び第２の顔料の少なくとも一方を、例えば限外
ろ過によってろ過し、粗大粒子と微小粒子とを除去する
方法を挙げることができる。限外ろ過とは、ポリエーテ
ルスルホン、ポリフッ化ビニリデンなどの材質からなる
膜を使用し、その膜の分画分子量より大きい粒子を膜表
面に保持し、小さいものを膜の外側に透過させることに
よって顔料粒子を分級する方法である。限外ろ過膜とし
ては市販のものを使用することができるが、具体的には
例えばポール社、ゲルマンサイエンス社などにより市販
されているフィルトロンシリーズの各種分画分子量を有
する限外ろ過膜を挙げることができる。このようにして
第１の顔料粒子並びに第２の顔料粒子の大半（例えば８
０％以上）が、５０〜５００ｎｍ、特には５０〜３００
ｎｍ、更には１００〜２５０ｎｍの範囲内とし、このよ
うな顔料を色材として用いることによって、本発明にか
かるインクを調製することができる。In the present invention, by controlling the particle size of the pigment fine particles within a certain range, ink characteristics for improving image quality can be obtained. Specifically, the first
A method of removing at least one of the pigment and the second pigment by, for example, ultrafiltration to remove coarse particles and fine particles. Ultrafiltration uses a membrane made of a material such as polyethersulfone or polyvinylidene fluoride, by retaining particles larger than the molecular weight cut-off of the membrane on the membrane surface and allowing small ones to pass through the outside of the membrane. This is a method of classifying pigment particles. As the ultrafiltration membrane, commercially available ones can be used. Specifically, for example, Paul, ultrafiltration membranes having various molecular weight cut-offs of Filtron series marketed by Germanic Science Inc. be able to. In this way, most of the first pigment particles and the second pigment particles (for example, 8
0% or more), but 50 to 500 nm, especially 50 to 300 nm.
nm, and more preferably in the range of 100 to 250 nm, and by using such a pigment as a coloring material, the ink according to the present invention can be prepared.
【００５３】以上説明してきた各種成分を含んでいる本
実施態様のインクは、プリント媒体に対する浸透性に着
目して、例えばＫａ値を１（ｍｌ・ｍ-2・ｍｓｅ
ｃ-1/2）未満に調整した場合、極めて均一な濃度の画像
ドットを得ることができる。以下にインクのプリント媒
体に対する浸透性について説明する。The ink of the present embodiment containing the various components described above has a Ka value of 1 (ml · m −2 · mse), for example, focusing on the permeability to the print medium.
When adjusted to less than c -1/2 ), image dots with extremely uniform density can be obtained. Hereinafter, the permeability of the ink to the print medium will be described.
【００５４】インクの浸透性を１ｍ2当たりのインク量
Ｖで表すと、インク滴を吐出してからの時間ｔにおける
インク浸透量Ｖ（単位はミリリットル／ｍ2＝μｍ）
は、次に示すようなブリストウ方式により表されること
が知られている。 Ｖ＝Ｖｒ＋Ｋａ（ｔ−ｔｗ）1/2 （ただし、ｔ＞ｔｗ） インク滴がプリント媒体表面に滴下した直後は、インク
滴は表面の凹凸部分（プリント媒体の表面の粗さの部
分）において吸収されるのが殆どで、プリント媒体内部
へは殆ど浸透していない。その間の時間がｔｗ（ウェッ
トタイム）、その間の凹凸部への吸収量がＶｒである。
インク滴の滴下後の経過時間がｔｗを超えると、超えた
時間（ｔ−ｔｗ）の２分の１乗に比例した分だけ浸透量
Ｖが増加する。Ｋａはこの増加分の比例係数であり、浸
透速度に応じた値を示す。Ｋａ値は、ブリストウ法によ
る液体の動的浸透性試験装置Ｓ（東洋精機製作所製）を
用いて測定した。本実験では、本出願人であるキヤノン
株式会社のＰＢ用紙をプリント媒体（記録紙）として用
いた。このＰＢ用紙は、電子写真方式を用いた複写機や
ＬＢＰと、インクジェット記録方式を用いたプリントの
双方に使える記録紙である。When the ink permeability is represented by the amount V of ink per m 2 , the amount V of ink permeated at the time t after the ink droplet was ejected (unit: milliliter / m 2 = μm)
Is known by the following Bristow method. V = Vr + Ka (t-tw) 1/2 (where t> tw) Immediately after the ink droplet has dropped on the surface of the print medium, the ink droplet is absorbed in the uneven portion of the surface (the surface roughness of the print medium). Is hardly permeated into the print medium. The time during that time is tw (wet time), and the amount of absorption into the uneven portion during that time is Vr.
When the elapsed time after the drop of the ink droplet exceeds tw, the permeation amount V increases by an amount proportional to the half power of the exceeded time (t-tw). Ka is a proportional coefficient of this increase, and shows a value corresponding to the permeation speed. The Ka value was measured using a liquid dynamic permeability tester S (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) by the Bristow method. In this experiment, PB paper from Canon Inc., the present applicant, was used as a print medium (recording paper). The PB paper is a recording paper that can be used for both a copier and an LBP using an electrophotographic method and a print using an ink jet recording method.
【００５５】また、キヤノン株式会社の電子写真用紙で
あるＰＰＣ用紙に対しても、同様の結果を得ることがで
きた。Similar results were obtained with PPC paper, which is an electrophotographic paper from Canon Inc.
【００５６】Ｋａ値は界面活性剤の種類、添加量などに
よって決まってくる。例えば、エチレンオキサイド−
２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−
ジオール(ethylene oxide-2,4,7,9-tetramethyl-5-decy
en-4,7-diol （以下、商品名「アセチレノール」；川研
ファインケミカル社製）という非イオン性界面活性剤を
添加することにより、浸透性は高くなる。The Ka value is determined by the type and amount of the surfactant. For example, ethylene oxide
2,4,7,9-tetramethyl-5-decyne-4,7-
Diol (ethylene oxide-2,4,7,9-tetramethyl-5-decy
By adding a nonionic surfactant en-4,7-diol (trade name “acetylenol”; manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.), the permeability increases.
【００５７】また、アセチレノールが混合されていない
（含有割合が０％）インクの場合は浸透性が低く、後に
規定する上乗せ系インクとしての性質を持つ。また、ア
セチレノールが１％の含有割合で混合されている場合は
短時間で記録紙内部に浸透する性質を持ち、後に規定す
る高浸透性インクとしての性質を持つ。そして、アセチ
レノールが０．３５％の含有割合で混合されているイン
クは、両者の中間の半浸透性インクとしての性質を持
つ。In the case of an ink in which acetylenol is not mixed (the content ratio is 0%), the ink has low permeability and has properties as an additional ink defined later. When acetylenol is mixed at a content of 1%, it has the property of penetrating into the recording paper in a short time, and has the property of a highly permeable ink which will be specified later. An ink in which acetylenol is mixed at a content of 0.35% has a property as a semi-permeable ink that is intermediate between the two.
【００５８】[0058]
【表１】 [Table 1]
【００５９】上記の表１は、「難浸透性インク」、「半
浸透性インク」、「高浸透性インク」のそれぞれについ
て、Ｋａ値、アセチレノール含有量（％）、表面張力
（ｍN／ｍ）を示している。プリント媒体である記録紙
に対する各インクの浸透性は、Ｋａ値が大きいものほど
高くなる。つまり、表面張力が小さいものほど高くな
る。Table 1 shows the Ka value, the acetylenol content (%), and the surface tension (mN / m) for each of the "poorly permeable ink", "semi-permeable ink", and "highly permeable ink". Is shown. The greater the Ka value, the higher the permeability of each ink to recording paper as a print medium. That is, the smaller the surface tension, the higher the surface tension.
【００６０】表１におけるＫａ値は、前述の如くブリス
トウ法による液体の動的浸透性試験装置Ｓ（東洋精機製
作所製）を用いて測定したものである。実験には、前述
のキヤノン株式会社のＰＢ用紙を記録用紙として用い
た。また、前述のキヤノン株式会社のＰＰＣ用紙に対し
ても、同様の結果を得ることができた。The Ka values in Table 1 were measured using a liquid dynamic permeability test apparatus S (manufactured by Toyo Seiki Seisakusho) by the Bristow method as described above. In the experiment, the above-mentioned PB paper from Canon Inc. was used as the recording paper. Similar results were obtained with the above-described Canon PPC paper.
【００６１】ここで、「高浸透性インク」として規定さ
れる系のインクはアセチレノール含有割合が０．７％以
上であり、浸透性に関して良好な結果が得られた範囲の
ものである。そして本実施態様のインクに担持させる浸
透性の基準としては、「難浸透性」のＫａ値、即ち１．
０（ｍｌ・ｍ-2・ｍｓｅｃ-1/2）未満とすることが好ま
しく、特には０．４（ｍｌ・ｍ-2・ｍｓｅｃ-1/2）以下
が好ましい。Here, the ink of the system defined as “highly permeable ink” has an acetylenol content of 0.7% or more, and is in a range where good results were obtained in terms of permeability. As a criterion of the permeability to be carried by the ink of the present embodiment, the Ka value of “poor permeability”, that is, 1.
It is preferably less than 0 (ml · m −2 · msec −1/2 ), particularly preferably 0.4 (ml · m −2 · msec −1/2 ) or less.
【００６２】（染料の添加）上記した態様のインクに染
料を更に添加してもよい。即ち第１の顔料、第２の顔料
及び第２の顔料を水性媒体に分散させるための分散剤を
含むインクに対して更に染料を添加したインクは、記録
媒体として表面にコート層として樹脂層を備えたプリン
ト媒体上の顔料の凝集物の固まりの間に「ひび割れ」の
ない、高品位な画像を形成することができる。染料を更
に添加したインクによる樹脂層を備えたプリント媒体上
の画像の「ひび割れ」が有効に防止できる理由は明らか
でないが、染料を更に添加したインクを用いてプリント
媒体上に画像を形成した場合に、プリント媒体上に形成
される顔料の凝集物は細かい粒子となって存在し、その
周囲を染料が取り囲み、また凝集物が存在しない部分を
染料が埋めた状態となる。また第２の顔料の凝集力が第
１の顔料の存在によって緩和されることは先に述べた通
りであるが、染料の添加によって第２の顔料の凝集力が
もう１段緩和され、インクの吸収性が普通紙等と比較し
て悪い記録媒体において生じ易い「ひび割れ」等のプリ
ント画像の不均一を有効に抑えることができるものと考
えられる。ここで用いることのできる染料としては例え
ばアニオン染料やカチオン染料が挙げられ、好ましくは
第１の顔料の表面に結合している基の極性と同極性の染
料を採用することが好ましい。(Addition of Dye) A dye may be further added to the ink of the above embodiment. That is, an ink containing a first pigment, a second pigment, and an ink containing a dispersant for dispersing the second pigment in an aqueous medium, further containing a dye, has a resin layer as a coating layer on the surface as a recording medium. It is possible to form a high-quality image without "cracking" between agglomerates of pigment aggregates on the provided print medium. It is not clear why an image on a print medium provided with a resin layer formed of an ink further containing a dye can effectively prevent "cracking", but when an image is formed on a print medium using an ink further containing a dye. In addition, the aggregates of the pigment formed on the print medium are present as fine particles, the periphery of which is surrounded by the dye, and the portion where the aggregate is not present is filled with the dye. Although the cohesive force of the second pigment is reduced by the presence of the first pigment as described above, the cohesive force of the second pigment is further reduced by the addition of the dye, and the It is considered that unevenness of a printed image such as "crack" which is likely to occur in a recording medium having poor absorbency compared to plain paper or the like can be effectively suppressed. Examples of the dye that can be used here include an anionic dye and a cationic dye, and it is preferable to use a dye having the same polarity as the polarity of the group bonded to the surface of the first pigment.
【００６３】（アニオン、カチオン染料）上記した様な
本実施形態で使用できる水性媒体に対して可溶なアニオ
ン染料としては、公知の酸性染料、直接性染料、反応性
染料等が好適に使用される。また、カチオン染料として
は公知の塩基性染料が好適に使用される。また、特に好
ましくは、両者の染料とも骨格構造として、ジスアゾ、
または、トリスアゾ構造を有する染料を用いることが良
い。またさらに、骨格構造の異なる２種以上の染料をも
ちいることも好ましい。使用する染料として、黒色の染
料以外で、色調が大きく異ならない範囲で、シアン、マ
ゼンタ、イエロー等の染料を用いてもかまわない。(Anionic and Cationic Dyes) As the anionic dye soluble in the aqueous medium that can be used in the present embodiment as described above, known acid dyes, direct dyes, and reactive dyes are preferably used. You. As the cationic dye, a known basic dye is suitably used. Also, particularly preferably, both dyes have a skeleton structure of disazo,
Alternatively, a dye having a trisazo structure is preferably used. It is also preferable to use two or more dyes having different skeleton structures. As a dye to be used, a dye such as cyan, magenta, and yellow may be used as long as the color tone does not largely differ from the dye other than the black dye.
【００６４】（染料の添加量）また染料の添加量として
は、色材全体の５重量％〜６０重量％でよいが、第１及
び第２の顔料を混合したことの効果を有効に活用するこ
とを考慮すると、５０重量％未満とすることが好まし
い。更に普通紙上での印字特性を重視したインクとする
場合には５重量％〜３０重量％とすることが好ましい。(Addition amount of dye) The addition amount of the dye may be from 5% by weight to 60% by weight of the entire coloring material, but the effect of mixing the first and second pigments is effectively utilized. In consideration of this, it is preferable that the content be less than 50% by weight. Further, in the case where an ink is used with emphasis on the printing characteristics on plain paper, the content is preferably 5% by weight to 30% by weight.
【００６５】本発明の記録液は、上記の成分のほかに必
要に応じて所望の物性値を持つ記録液とするために、界
面活性剤、消泡材、防腐剤等を添加することができ、さ
らに、市販の水溶性染料などを添加することもできる。The recording liquid of the present invention may contain a surfactant, an antifoaming agent, a preservative, etc., in addition to the above-described components, if necessary, to obtain a recording liquid having desired physical properties. Further, a commercially available water-soluble dye or the like can be added.
【００６６】界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アル
コール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩
類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコー
ル、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤が
あり、これらの１種または、２種以上を適宜選択して使
用できる。その使用量は分散剤により異なるが記録液全
量に対して０．０１から５重量％が望ましい。Examples of the surfactant include anionic surfactants such as fatty acid salts, higher alcohol sulfates, liquid fatty oil sulfates, alkyl allyl sulfonates, polyoxyethylene alkyl ethers, and polyoxyethylene alkyl esters. And non-ionic surfactants such as polyoxyethylene sorbitan alkyl esters, acetylene alcohol and acetylene glycol, and one or more of these can be appropriately selected and used. The amount used depends on the dispersant, but is preferably 0.01 to 5% by weight based on the total amount of the recording liquid.
【００６７】（記録方法）本実施態様にかかるインク
は、プリント媒体に対して公知のインク付与手段を用い
て付与して画像を形成する。(Recording Method) The ink according to the present embodiment is applied to a print medium using a known ink applying means to form an image.
【００６８】本発明の好ましい実施形態におけるインク
付与方式は、公知のインクジェットプリント方式であ
る。すなわち、プリントヘッドからプリント媒体にイン
クを吐出してプリントを行う形態に、本発明のインクが
好適に用いられる。プリントヘッドにおける吐出方式
は、ピエゾ方式等の公知の方式を採用できるが、好まし
い実施形態としては、インクに熱エネルギーを作用さ
せ、これによってインク中に気泡を生じさせこの気泡の
圧力によりインクを吐出する方式である。The ink application method in a preferred embodiment of the present invention is a known ink jet printing method. That is, the ink of the present invention is suitably used in a mode in which ink is ejected from a print head to a print medium to perform printing. As a discharge method in the print head, a known method such as a piezo method can be adopted, but in a preferred embodiment, thermal energy is applied to the ink, thereby generating bubbles in the ink, and discharging the ink by the pressure of the bubbles. It is a method to do.
【００６９】なお、プリントヘッドから吐出されるイン
クがプリント媒体において打ち込まれる量は、単位面積
当り０．０１４ピコリットル（ｐｌ）以下であることが
好しい。より具体的には、３６０ｄｐｉで７０ｐｌ以
下、６００ｄｐｉで２５ｐｌ以下であることが好まし
い。これは、色材として１種類の顔料のみのインクを用
いた場合、特に普通紙ではエリアファクターが不足し光
学濃度を低下させる場合があるが、本実施形態のインク
によれば先に述べた様にエリアファクターを大きくでき
るため、それ程の打ち込み量を必要としないためであ
る。It is preferable that the amount of the ink ejected from the print head to be applied to the print medium is 0.014 picoliter (pl) or less per unit area. More specifically, it is preferably 70 pl or less at 360 dpi and 25 pl or less at 600 dpi. This is because when an ink containing only one type of pigment is used as a coloring material, especially in plain paper, the area factor may be insufficient and the optical density may be reduced. However, according to the ink of the present embodiment, as described above. This is because the area factor can be increased to a large extent, so that a large amount of driving is not required.
【００７０】また上述した本実施態様にかかるインクを
収容しているインク収納部を備えているインクカートリ
ッジや、当該インクを収容しているインク収納部とその
インクを吐出させる手段とが一体化され、インクジェッ
トプリンタに着脱可能に構成された記録ヘッドなどのイ
ンク収納容器も本発明の一実施態様に含まれる。Further, the ink cartridge having the ink storage section storing the ink according to the above-described embodiment, the ink storage section storing the ink, and the means for discharging the ink are integrated. An embodiment of the present invention also includes an ink container such as a recording head detachably mounted on an ink jet printer.
【００７１】本態様にかかるインクを用いて記録を行う
のに好適な装置の一例としては、インク収容部に保持さ
れているインクに記録信号に対応した熱エネルギーを与
え、該熱エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げ
られる。この装置について以下に説明する。As an example of an apparatus suitable for performing recording using the ink according to the present embodiment, a thermal energy corresponding to a recording signal is applied to the ink held in the ink storage section, and the thermal energy is applied to the droplets. And a device for generating This device will be described below.
【００７２】その装置の主要部であるヘッド構成例を図
４、図５及び図６に示す。FIGS. 4, 5 and 6 show examples of the structure of a head which is a main part of the apparatus.
【００７３】ヘッド１３はインクを通す溝１４を有する
ガラス、セラミック又はプラスチック板等と、感熱記録
に用いられる発熱ヘッド１５（図ではヘッドが示されて
いるが、これに限定されるものではない）とを接着して
得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン等で形成され
る保護膜１６、アルミニウム電極１７−１、１７−２、
ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１
９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０よりなってい
る。The head 13 includes a glass, ceramic or plastic plate having a groove 14 through which ink passes, and a heating head 15 used for thermal recording (a head is shown in the figure, but is not limited to this). And obtained by bonding. The heating head 15 includes a protective film 16 made of silicon oxide or the like, aluminum electrodes 17-1, 17-2,
Heating resistor layer 18 made of nichrome or the like, heat storage layer 1
9, a substrate 20 having good heat dissipation such as alumina.
【００７４】インク２１は吐出オリフィス（微細孔）２
２まで来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成し
ている。The ink 21 has a discharge orifice (fine hole) 2
2, and the meniscus 23 is formed by the pressure P.
【００７５】今、電極１７−１、１７−２に電気信号が
加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急激に
発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生し、
その圧力でメニスカス２３が突出し、インク２１が吐出
し、オリフィス２２より記録小滴２４となり、本発明に
使用する布帛２５に向かって飛翔する。図６には図４に
示すヘッドを多数並べたマルチヘッドの外観図を示す。
該マルチヘッドはマルチ溝２６を有するガラス板２７
と、図４に説明したものと同様な発熱ヘッド２８を密着
して製作されている。尚、図４は、インク流路に沿った
ヘッド１３の断面図であり、図５は図4のＡ−Ｂ線での
切断面である。When an electric signal is applied to the electrodes 17-1 and 17-2, the area of the heating head 15 indicated by n rapidly generates heat, and bubbles are generated in the ink 21 in contact with the area.
Under the pressure, the meniscus 23 protrudes, the ink 21 is ejected, the orifice 22 becomes a recording droplet 24, and flies toward the fabric 25 used in the present invention. FIG. 6 shows an external view of a multi-head in which many heads shown in FIG. 4 are arranged.
The multi-head is a glass plate 27 having a multi-groove 26
And a heating head 28 similar to that described with reference to FIG. 4 is a cross-sectional view of the head 13 along the ink flow path, and FIG. 5 is a cross-sectional view taken along a line AB in FIG.
【００７６】図７に、かかるヘッドを組み込んだインク
ジェット記録装置の一例を示す。図７において、６１は
ワイピング部材としてのプレードであり、その一端はプ
レード保持部材によって保持されて固定端となり、カン
チレバーの形態をなす。プレード６１は記録ヘッドによ
る記録領域に隣接した位置に配設され、又、本例の場
合、記録ヘッドの移動経路中に突出した形態で保持され
る。６２はキャップであり、プレード６１に隣接するホ
ームポジションに配設され、記録ヘッドの移動方向と垂
直な方向に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを
行う構成を備える。更に６３はプレード６１に隣接して
設けられる吸収体であり、プレード６１と同様、記録ヘ
ッドの移動経路中に突出した形態で保持される。上記プ
レード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回
復部６４が構成され、プレード６１及び吸収体６３によ
ってインク吐出口面に水分、塵埃等の除去が行われる。FIG. 7 shows an example of an ink jet recording apparatus incorporating such a head. In FIG. 7, reference numeral 61 denotes a blade as a wiping member, one end of which is held by a blade holding member to become a fixed end, and forms a cantilever. The blade 61 is provided at a position adjacent to the recording area of the recording head, and in this example, is held in a form protruding into the movement path of the recording head. Reference numeral 62 denotes a cap, which is disposed at a home position adjacent to the blade 61 and has a configuration in which the cap moves in a direction perpendicular to the moving direction of the recording head to abut on the ejection port surface to perform capping. Further, an absorber 63 is provided adjacent to the blade 61 and, like the blade 61, is held in a form protruding into the movement path of the recording head. The blade 61, the cap 62, and the absorber 63 constitute an ejection recovery unit 64, and the blade 61 and the absorber 63 remove water, dust, and the like from the ink ejection port surface.
【００７７】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する布帛にインクを吐出し
て記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を搭載
して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジであ
る。キャリッジ６６はガイド軸６７と摺動可能に係合
し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動さ
れるベルト６９と接続（不図示）している。これにより
キャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能とな
り、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領
域の移動が可能となる。Reference numeral 65 denotes a recording head which has discharge energy generating means and discharges ink on a fabric facing a discharge port surface provided with discharge ports to perform recording, and 66 denotes a recording head on which the recording head 65 is mounted. It is a carriage for moving. The carriage 66 is slidably engaged with the guide shaft 67, and a part of the carriage 66 is connected to a belt 69 driven by a motor 68 (not shown). As a result, the carriage 66 can move along the guide shaft 67, and the recording head 65 can move the recording area and the adjacent area.
【００７８】５１は布帛を挿入する為の給布部、５２は
不図示のモータにより駆動される布送りローラである。
これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面と対向する
位置へ布帛が給布され、記録が進行するにつれて排布ロ
ーラ５３を配した排布部へ排布される。上記構成におい
て記録ヘッド６５が記録終了等でホームポジションに戻
る際、ヘッド回復部６４のキャップ６２は記録ヘッド６
５の移動経路から退避しているが、プレード６１は移動
経路中に突出している。この結果、記録ヘッド６５の吐
出口面がワイピングされる。尚、キャップ６２が記録ヘ
ッド６５の吐出面に当接してキャッピングを行う場合、
キャップ６２は記録ヘッドの移動経路中に突出する様に
移動する。Reference numeral 51 denotes a cloth feeding section for inserting a cloth, and 52 denotes a cloth feed roller driven by a motor (not shown).
With these configurations, the cloth is supplied to a position facing the discharge port surface of the recording head, and is discharged to a discharge section provided with a discharge roller 53 as recording proceeds. In the above configuration, when the recording head 65 returns to the home position at the end of recording or the like, the cap 62 of the head recovery unit 64
5, but the blade 61 protrudes into the movement route. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is wiped. When capping is performed with the cap 62 in contact with the ejection surface of the recording head 65,
The cap 62 moves so as to protrude into the movement path of the recording head.
【００７９】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びプレード
６１は上述したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。When the recording head 65 moves from the home position to the recording start position, the cap 62 and the blade 61 are at the same position as the position at the time of wiping described above. As a result, the ejection port surface of the recording head 65 is also wiped during this movement.
【００８０】上述の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりでなく、記録ヘ
ッドが記録の為に記録領域を移動する間に所定の間隔で
記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、この移
動に伴って上記ワイピングが行われる。図８は、ヘッド
にインク供給部材、例えばチューブを介して供給される
インクを収容したインクカートリッジ４５の一例を示す
図である。ここで４０は供給用インクを収容したインク
収容部、例えば、インク袋であり、その先端にはゴム製
の栓４２が設けられている。この栓４２に針（不図示）
を挿入することにより、インク袋４０中のインクをヘッ
ドに供給可能ならしめる。４４は廃インクを受容する吸
収体である。インク収容部としては、インクとの接液面
がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されている
ものが本発明にとって好ましい。本発明で使用されるイ
ンクジェット記録装置としては、上記の如きヘッドとイ
ンクカートリッジとが別体となったものに限らず、図９
に示す如きそれらが一体になったものにも好適に用いら
れる。The movement of the print head to the home position described above is performed not only at the end of printing or at the time of ejection recovery, but also at a predetermined interval between the print head and the home position adjacent to the printing area while moving the printing area for printing. Position, and the wiping is performed along with the movement. FIG. 8 is a diagram illustrating an example of an ink cartridge 45 containing ink supplied to the head via an ink supply member, for example, a tube. Here, reference numeral 40 denotes an ink storage portion that stores the supply ink, for example, an ink bag, and a rubber stopper 42 is provided at the tip thereof. This stopper 42 has a needle (not shown)
Is inserted, the ink in the ink bag 40 can be supplied to the head. Reference numeral 44 denotes an absorber for receiving the waste ink. It is preferable for the present invention that the ink container has a surface in contact with the ink made of polyolefin, particularly polyethylene. The ink jet recording apparatus used in the present invention is not limited to the one in which the head and the ink cartridge are separated as described above.
As shown in the above, those obtained by integrating them are also suitably used.
【００８１】図９において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にはインクを収容したインク収容部、例え
ば、インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収
体中のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１
からインク滴として吐出される構成になっている。イン
ク吸収体の材料としては、ポリウレタンを用いることが
本発明にとって好ましい。７２は記録ユニット内部を大
気に連通させる為の大気連通口である。この記録ユニッ
ト７０は、図７で示す記録ヘッドに代えて用いられるも
のであって、キャリッジ６６に対し着脱自在になってい
る。In FIG. 9, reference numeral 70 denotes a recording unit, in which an ink container containing ink, for example, an ink absorber is stored, and the ink in the ink absorber has a plurality of orifices. Head part 71
Are ejected as ink droplets from the ink. As the material of the ink absorber, it is preferable for the present invention to use polyurethane. Reference numeral 72 denotes an atmosphere communication port for communicating the inside of the recording unit with the atmosphere. This recording unit 70 is used in place of the recording head shown in FIG. 7, and is detachable from the carriage 66.
【００８２】（プリント媒体）本実施形態に使用するプ
リント媒体としては、特に限定されず、例えば紙、不織
布、ＯＨＰ用紙、革等を用いることができる。そしてコ
ート層として樹脂層が形成されたプリント媒体に本発明
の態様の１つのインクをインクジェット法を用いて付与
した場合、前述のコート層上に形成される画像の「ひび
割れ」を極めて有効に防止することができることは先に
述べた通りである。(Print Medium) The print medium used in the present embodiment is not particularly limited, and for example, paper, nonwoven fabric, OHP paper, leather and the like can be used. When one ink of the embodiment of the present invention is applied to a print medium on which a resin layer is formed as a coat layer by using an ink-jet method, the above-described "crack" of an image formed on the coat layer is extremely effectively prevented. What you can do is as described above.
【００８３】コート層として樹脂層を備えたプリント媒
体の例としては、例えば紙またはポリエステル等のプラ
スチックフィルム上に樹脂層を設けたものが知られてい
る。コート層を構成する材料としては、水溶性樹脂、水
分散樹脂等を主成分としたもので、この他カチオン性の
化合物、界面活性剤、充填剤等を適宜使用してもよい。As an example of a print medium having a resin layer as a coat layer, a print medium in which a resin layer is provided on a plastic film such as paper or polyester is known. As a material constituting the coat layer, a water-soluble resin, a water-dispersible resin, or the like as a main component, and in addition, a cationic compound, a surfactant, a filler, and the like may be appropriately used.
【００８４】水溶性樹脂としては、例えば、ポリビニル
アルコール、及びアニオン変性ポリビニルアルコール、
カチオン変性ポリビニルアルコール、アセタール変性ポ
リビニルアルコール等のポリビニルアルコールの変性
物；水系ポリウレタン；ポリビニルピロリドン、及びビ
ニルピロリドンと酢酸ビニル共重合体、ビニルピロリド
ンとジメチルアミノエチル・メタクリル酸の共重合体、
４級化したビニルピロリドンとジメチルアミノエチル・
メタクリル酸の共重合体、ビニルピロリドンとメタクリ
ルアミドプロピル塩化トリメチルアンモニウム共重合体
等のポリビニルピロリドンの変性物；カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース等のセルロース系水溶性樹脂、及び
カチオン化ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース
の変性物；ポリエステル、ポリアクリル酸（エステ
ル）、メラミン樹脂、或いはこれらの変性物、少なくと
もポリエステルとポリウレタンとを含むグラフト共重合
体等の合成樹脂、又、アルブミン、ゼラチン、カゼイ
ン、でんぷん、カチオン化でんぷん、アラビアゴム、ア
ルギン酸ソーダ等の天然樹脂を挙げることができる。
又、水分散性樹脂としては、例えば、ポリ酢酸ビニル、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリスチレン、スチレ
ン−（メタ）アクリル酸エステル共重合体、（メタ）ア
クリル酸エステル系重合体、酢酸ビニル−（メタ）アク
リル酸（エステル）共重合体、ポリ（メタ）アクリルア
ミド、（メタ）アクリルアミド系共重合体、スチレン−
イソプレン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、
スチレン−プロピレン共重合体、ポリビニルエーテル、
シリコン−アクリル系共重合体等、多数列挙することが
できるが、勿論これらに限定されるものではない。As the water-soluble resin, for example, polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol,
Modified products of polyvinyl alcohol such as cation-modified polyvinyl alcohol and acetal-modified polyvinyl alcohol; aqueous polyurethane; polyvinylpyrrolidone, and a copolymer of vinylpyrrolidone and vinyl acetate, a copolymer of vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl methacrylic acid,
Quaternized vinylpyrrolidone and dimethylaminoethyl
Modified polyvinylpyrrolidone such as methacrylic acid copolymer, vinylpyrrolidone and methacrylamidopropyl trimethylammonium chloride copolymer; cellulose-based water-soluble resins such as carboxymethylcellulose, hydroxyethylcellulose and hydroxypropylcellulose; and cationized hydroxyethylcellulose Modified cellulose; polyester, polyacrylic acid (ester), melamine resin, or a modified resin thereof, a synthetic resin such as a graft copolymer containing at least polyester and polyurethane, or albumin, gelatin, casein, starch, Examples include natural resins such as cationized starch, gum arabic, and sodium alginate.
As the water-dispersible resin, for example, polyvinyl acetate,
Ethylene-vinyl acetate copolymer, polystyrene, styrene- (meth) acrylate copolymer, (meth) acrylate-based polymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid (ester) copolymer, poly (meth) ) Acrylamide, (meth) acrylamide copolymer, styrene
Isoprene copolymer, styrene-butadiene copolymer,
Styrene-propylene copolymer, polyvinyl ether,
A large number of silicon-acrylic copolymers and the like can be listed, but of course the present invention is not limited to these.
【００８５】また、以上の他、プリント媒体のコート層
の材料として、カチオン性化合物も好適に使用される。
このカチオン性化合物は、分子内にカチオン性部分を含
むものであれば特に限定されるものではなく、例えば、
モノアルキルアンモニウムクロライド、ジアルキルアン
モニウムクロライド、テトラメチルアンモニウムクロラ
イド、トリメチルフェニルアンモニウムクロライド、エ
チレンオキサイド付加アンモニウムクロライド、などの
４級アンモニウム塩型のカチオン性界面活性剤、あるい
は、アミン塩型のカチオン性界面活性剤、さらには、カ
チオン性部分を含むアルキルベタイン、イミダゾリウム
ベタイン、アラニン系などの両性界面活性剤でもよい。
また、ポリマーあるいはオリゴマーとしては、ポリアク
リルアミドのカチオン変性物、あるいは、アクリルアミ
ドとカチオン性モノマーの共重合体、ポリアリルアミ
ン、ポリアミンスルホン、ポリビニルアミン、ポリエチ
レンイミン、ポリアミド−エピクロルヒドリン樹脂、ポ
リビニルピリジニウムハライドなどが挙げられる。In addition to the above, a cationic compound is also suitably used as a material for the coating layer of the print medium.
This cationic compound is not particularly limited as long as it contains a cationic moiety in the molecule.
Quaternary ammonium salt-type cationic surfactants such as monoalkylammonium chloride, dialkylammonium chloride, tetramethylammonium chloride, trimethylphenylammonium chloride, ethylene oxide-added ammonium chloride, etc., or amine salt-type cationic surfactants Further, an amphoteric surfactant such as alkyl betaine, imidazolium betaine, and alanine containing a cationic moiety may be used.
Examples of the polymer or oligomer include cationically modified polyacrylamide, or a copolymer of acrylamide and a cationic monomer, polyallylamine, polyamine sulfone, polyvinylamine, polyethyleneimine, polyamide-epichlorohydrin resin, and polyvinylpyridinium halide. Can be
【００８６】さらに、ビニルオキサゾリドン系モノマー
の単独、あるいは、他の一般的なモノマーとの共重合
体、ビニルイミダゾール系モノマーの単独、あるいは、
他のモノマーとの共重合体などが挙げられる。Further, a vinyl oxazolidone monomer alone, a copolymer with another general monomer, a vinyl imidazole monomer alone, or
Copolymers with other monomers and the like can be mentioned.
【００８７】上記の他のモノマーとしては、メタクリレ
ート、アクリレート、アクリロニトリル、ビニルエーテ
ル、酢酸ビニル、エチレン、スチレンなどが挙げられ
る。また、カチオン変性したセルロースなどでも良い。Examples of the other monomers include methacrylate, acrylate, acrylonitrile, vinyl ether, vinyl acetate, ethylene, styrene and the like. Further, cation-modified cellulose may be used.
【００８８】以上のようなカチオン変性化合物が好適に
用いられるが、もちろん、カチオン性化合物はこれらに
限定されるものではない。また、コート層の厚みに関し
ては、乾燥重量で０．１ｇ／ｍ2 〜１００ｇ／ｍ2の範
囲で塗工されたものが好ましく、また、コート層を１層
で構成したものの他、２層、３層構成等の多層構成で形
成されたものでもよい。The above-mentioned cation-modified compounds are preferably used, but of course, the cationic compound is not limited to these. Regarding the thickness of the coating layer is preferably one that is coated in the range of 0.1g / m 2 ~100g / m 2 by dry weight, also, although to configure the coating layer in one layer other two layers, It may be formed in a multilayer structure such as a three-layer structure.
【００８９】以上のようなコート層が形成されたプリン
ト媒体は、本実施形態のインクを用いることにより、特
に「ひび割れ」を防止する点で有効であることは上述の
通りであるが、このような効果に加え、顔料自体、コー
ト層に対する濡れ性が良く、これにより、コート層に対
する濡れ性が劣る染料の欠点を補なうことができるとい
う効果を得ることもできる。すなわち、本実施形態の顔
料および染料の混合インクを用いることにより、色材と
して染料のみが含まれるインクを用いる場合に生ずるビ
ーディングの発生を抑制することもできる。As described above, the print medium having the above-described coat layer formed thereon is particularly effective in preventing “cracking” by using the ink of the present embodiment. In addition to the above effects, the pigment itself has good wettability with respect to the coat layer, whereby the effect of compensating for the drawback of a dye having poor wettability with respect to the coat layer can be obtained. That is, by using the mixed ink of the pigment and the dye of the present embodiment, it is possible to suppress the occurrence of beading that occurs when using the ink containing only the dye as the coloring material.
【００９０】[0090]
【実施例】以下、上記実施形態の具体的実施例について
以下に説明する。 （実施例１）図１は第１実施例に係るフルラインタイプ
のプリント装置の概略構成を示す側面図である。EXAMPLES Specific examples of the above embodiment will be described below. (Embodiment 1) FIG. 1 is a side view showing a schematic configuration of a full line type printing apparatus according to a first embodiment.
【００９１】このプリント装置１は、プリント媒体とし
ての記録媒体の搬送方向（同図中矢印Ａ方向）に沿って
所定位置に配置された複数のフルラインタイプのプリン
トヘッドよりインクを吐出してプリントを行うインクジ
ェットプリント方式を採用するものであり、不図示の制
御回路に制御されて動作する。The printing apparatus 1 prints by discharging ink from a plurality of full-line type print heads arranged at predetermined positions along the transport direction of a recording medium as a print medium (the direction of arrow A in the figure). The operation is performed under the control of a control circuit (not shown).
【００９２】ヘッド群１０１ｇの各プリントヘッド１０
１Ｂｋ、１０１Ｃ、１０１Ｍおよび１０１Ｙのそれぞれ
は、図中Ａ方向に搬送される記録紙の幅方向（図の紙面
に垂直な方向）に約７２００個のインク吐出口を配列
し、最大Ａ３サイズの記録紙に対しプリントを行うこと
ができる。Each print head 10 of the head group 101g
Each of 1Bk, 101C, 101M, and 101Y has about 7,200 ink ejection orifices arranged in the width direction (direction perpendicular to the paper surface of the drawing) of the recording paper conveyed in the direction A in the drawing, and has a maximum A3 size printing You can print on paper.
【００９３】記録紙１０３は、搬送用モータにより駆動
される一対のレジストローラ１１４の回転によってＡ方
向に搬送され、一対のガイド板１１５により案内されて
その先端レジ合わせが行われた後、搬送ベルト１１１上
に搬送される。エンドレスベルトである搬送ベルト１１
１は２個のローラ１１２，１１３により保持されてい
る。ローラ１１３が回転駆動されることで、記録紙１０
３が搬送される。なお、搬送ベルト１１１に対する記録
紙１１３の吸着は静電吸着によって行われる。ローラ１
１３は不図示のモータ等の駆動源により記録紙１０３を
矢印Ａ方向に搬送する方向に回転駆動される。搬送ベル
ト１１１上を搬送されこの間に記録ヘッド群１０１ｇに
よって記録が行われた記録紙１０３は、ストッカ１１６
上へ排出される。The recording paper 103 is conveyed in the direction A by the rotation of a pair of registration rollers 114 driven by a conveying motor, guided by a pair of guide plates 115 and registered at the leading end thereof. It is transported on 111. Conveyor belt 11 which is an endless belt
1 is held by two rollers 112 and 113. The rotation of the roller 113 causes the recording paper 10
3 is conveyed. The recording paper 113 is attracted to the transport belt 111 by electrostatic attraction. Roller 1
Reference numeral 13 denotes a driving source such as a motor (not shown) which is driven to rotate in a direction in which the recording paper 103 is transported in the direction of arrow A. The recording paper 103 that has been conveyed on the conveyance belt 111 and on which recording has been performed by the recording head group 101g during this time,
Discharged up.
【００９４】記録ヘッド群１０１ｇの各プリントヘッド
は、本発明の実施形態について上記で説明した第１の顔
料としてブラックの顔料（自己分散型カーボンブラッ
ク）、高分子分散剤によって水性媒体中に分散させられ
る第２の顔料及び該高分子分散剤を含有したインクを収
容したヘッド１０１Ｂｋ、カラーインクを各々収容した
各ヘッド（シアンヘッド１０１Ｃ，マゼンタヘッド１０
１Ｍ，イエローヘッド１０１Ｙ）が、記録紙１０３の搬
送方向Ａに沿って図示の通りに配置されている。そし
て、各プリントヘッドにより各色のインクを吐出するこ
とでブラックの文字やカラー画像のプリントが可能にな
る。Each print head of the recording head group 101g is dispersed in an aqueous medium with a black pigment (self-dispersion type carbon black) as the first pigment described above in the embodiment of the present invention and a polymer dispersant. The head 101Bk containing the ink containing the second pigment to be obtained and the polymer dispersant, and the respective heads (cyan head 101C, magenta head 10
1M, yellow head 101Y) are arranged as shown in the figure along the transport direction A of the recording paper 103. By discharging ink of each color by each print head, printing of black characters and color images becomes possible.
【００９５】本実施形態では、各プリントヘッドのイン
ク吐出口は例えば６００ｄｐｉの密度で配列され、ま
た、記録紙の搬送方向において６００ｄｐｉのドット密
度でプリントを行う。これにより、本実施例でプリント
される画像等のドット密度はロー方向およびカラム方向
のいずれも６００ｄｐｉとなる。また、各ヘッドの吐出
周波数は４ＫＨｚであり、また、各プリントヘッドの吐
出量は、１吐出当り１５ｐｌである。In this embodiment, the ink ejection ports of each print head are arranged at a density of, for example, 600 dpi, and printing is performed at a dot density of 600 dpi in the recording paper transport direction. As a result, the dot density of an image or the like printed in this embodiment becomes 600 dpi in both the row direction and the column direction. The ejection frequency of each head is 4 KHz, and the ejection amount of each print head is 15 pl per ejection.
【００９６】なお、本実施例のインクジェットプリント
装置にあっては、ブラックのヘッド１０１Ｂｋとシアン
のヘッド１０１Ｃとの間の距離Ｄｉ を比較的大きくと
り、これにより、プリント媒体においてＢｋインクがプ
リントされる領域とカラーインクがプリントされる領域
の境界でのにじみによる混色を抑制することができる。
しかしながら、コート層が形成されたプリント媒体を専
用に用いる場合は、にじみ自体を抑制できるため、上記
距離Ｄi をより短かくでき、装置のサイズをより小型化
されたものとすることが可能となる。In the ink jet printing apparatus according to the present embodiment, the distance Di between the black head 101Bk and the cyan head 101C is set relatively large, so that the Bk ink is printed on the print medium. Color mixture due to bleeding at the boundary between the area and the area where the color ink is printed can be suppressed.
However, when the print medium on which the coat layer is formed is exclusively used, the bleeding itself can be suppressed, so that the distance Di can be shortened, and the size of the apparatus can be further reduced. .
【００９７】本実施例で用いるＢｋインクの組成は次の
通りである。なお、以下で示す各成分の量は重量部を表
わし、各成分の合計は１００重量部となる。 顔料分散液１：２５部 顔料分散液４：２５部 グリセリン：６部 ジエチレングリコール：５部 アセチレノールＥＨ：０．１部 （川研ファインケミカル製） 水：残部 尚、上記顔料分散液１は次のようにして調製したもので
ある。酸性カーボンブラック（商品名：ＭＡ−７７（ｐ
Ｈ３．０、三菱化成社製））３００ｇを水１０００ｍｌ
によく混合した後、これに次亜塩素酸ソーダ（有効塩素
濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００〜１０５℃で
１０時間撹拌した。得られたスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．
２（アドバンティス社製）で濾過し、顔料粒子を充分に
水洗した。この顔料ウェットケーキを水３０００ｍｌに
再分散し、電導度０．２μｓまで逆浸透膜で脱塩した。
更に、この顔料分散液（ｐＨ＝８〜１０）を顔料濃度１
０重量％に濃縮した。この後、限外ろ過法を用いて以下
の方法により所定範囲の粒度分布を有する分散液を得
た。即ち、大小２種類の限外ろ過膜を使用し、所望の粒
径より小さい粒径の顔料粒子と、所望の粒径よりも大き
い粒径の顔料微粒子とを除去した。具体的には、先ず最
初に顔料分散液を、分画分子量５０ｎｍの限外ろ過膜で
処理することにより、５０ｎｍ以下の微小粒子を除去し
た。次いで、分画分子量０．５μｍの限外ろ過膜で同様
に処理し５００ｎｍ以上の粗大粒子を除去した。この方
法によって、実質５０ｎｍ〜５００ｎｍの粒径分布を有
する顔料分散液を得た。The composition of the Bk ink used in this embodiment is as follows. In addition, the amount of each component shown below represents a weight part, and the total of each component becomes 100 weight parts. Pigment dispersion 1: 25 parts Pigment dispersion 4: 25 parts Glycerin: 6 parts Diethylene glycol: 5 parts Acetylenol EH: 0.1 part (manufactured by Kawaken Fine Chemicals) Water: balance The above-mentioned pigment dispersion 1 is as follows: It was prepared by Acidic carbon black (trade name: MA-77 (p
H3.0, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation)) 300 g to 1000 ml of water
After that, 450 g of sodium hypochlorite (effective chlorine concentration: 12%) was added dropwise thereto, and the mixture was stirred at 100 to 105 ° C for 10 hours. The obtained slurry was applied to Toyo Filter Paper No.
2 (manufactured by Advantis), and the pigment particles were sufficiently washed with water. This pigment wet cake was redispersed in 3000 ml of water and desalted with a reverse osmosis membrane until the electric conductivity was 0.2 μs.
Further, the pigment dispersion (pH = 8 to 10) was prepared at a pigment concentration of 1
It was concentrated to 0% by weight. Thereafter, a dispersion having a particle size distribution in a predetermined range was obtained by the following method using an ultrafiltration method. That is, two types of ultrafiltration membranes, large and small, were used to remove pigment particles having a particle size smaller than the desired particle size and fine pigment particles having a particle size larger than the desired particle size. Specifically, first, the pigment dispersion liquid was treated with an ultrafiltration membrane having a molecular weight cutoff of 50 nm to remove microparticles of 50 nm or less. Next, the same treatment was performed using an ultrafiltration membrane having a molecular weight cutoff of 0.5 μm to remove coarse particles of 500 nm or more. By this method, a pigment dispersion having a particle size distribution of substantially 50 nm to 500 nm was obtained.
【００９８】以上の方法により、表面に、親水性の−Ｃ
ＯＯ基が直接結合したアニオン性に帯電した自己分散型
カーボンブラックが分散された顔料分散液１を得た。According to the above method, the hydrophilic -C
Pigment dispersion liquid 1 in which anionic charged self-dispersible carbon black to which OO groups were directly bonded was dispersed was obtained.
【００９９】以下本発明で、顔料分散液および顔料イン
ク中の顔料粒径分布測定は、ＤＬＳ−７０００ （大塚
電子）用いて行った。In the present invention, the measurement of the particle size distribution of the pigment in the pigment dispersion liquid and the pigment ink was carried out using DLS-7000 (Otsuka Electronics).
【０１００】顔料分散液１から得られた粒径分布は図２
（ａ）であり、このときの粒径極値での粒径は、１３０
ｎｍであった。The particle size distribution obtained from the pigment dispersion 1 is shown in FIG.
(A), and the particle size at the particle size extremum at this time is 130
nm.
【０１０１】また上記した顔料分散液４は次のようにし
て調整したものである。分散剤としてスチレン−アクリ
ル酸−アクリル酸エチル共重合体（酸価１８０、平均分
子量１２０００）１４部と、モノエタノールアミン４部
と水７２部を混合し、ウォーターバスで７０℃に加温
し、樹脂分を完全に溶解させる。この際溶解させる樹脂
の濃度が低いと完全に溶解しないことがあるため、樹脂
を溶解する際は、高濃度溶液をあらかじめ作成してお
き、希釈して希望の樹脂溶液を調整してもよい。この溶
液に、分散剤の作用によって初めて水性媒体に分散可能
なカーボンブラック（商品名：ＭＣＦ−８８、ｐＨ８．
０、三菱化学製）１０部を加え、以下の条件にて３０分
間プレミキシングを行った。次いで以下の操作を行な
い、カーボンブラック（ＭＣＦ−８８）が分散剤によっ
て水性媒体に分散された顔料分散体４を得た。 分散機：サイドグラインダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア：ジルコニアビーズ１ｍｍ径 粉砕メディアの充填率：５０％（体積） 粉砕時間：３時間 遠心分離処理（１２０００ＲＰＭ、２０分間） 更に得られた分散液を、顔料分散液１と同様に限外ろ過
して、所定範囲の粒度分布を有する顔料分散液４を得
た。この顔料分散液４から得られた粒径分布は、図２
（ｂ）であり、このときの粒径極値での粒径は、１７０
ｎｍであった。The above-mentioned pigment dispersion liquid 4 was prepared as follows. 14 parts of a styrene-acrylic acid-ethyl acrylate copolymer (acid value 180, average molecular weight 12000) as a dispersant, 4 parts of monoethanolamine and 72 parts of water were mixed, and heated to 70 ° C. in a water bath. Dissolve the resin completely. At this time, if the concentration of the resin to be dissolved is low, the resin may not be completely dissolved. Therefore, when dissolving the resin, a high-concentration solution may be prepared in advance and diluted to prepare a desired resin solution. Carbon black (trade name: MCF-88, pH 8.
0, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and premixed for 30 minutes under the following conditions. Next, the following operation was performed to obtain Pigment Dispersion 4 in which carbon black (MCF-88) was dispersed in an aqueous medium with a dispersant. Dispersing machine: Side grinder (made by Igarashi Kikai) Grinding media: 1 mm diameter zirconia beads Filling ratio of grinding media: 50% (volume) Grinding time: 3 hours Centrifugation treatment (12000 RPM, 20 minutes) Ultrafiltration was performed in the same manner as in Pigment Dispersion 1, to obtain Pigment Dispersion 4 having a particle size distribution in a predetermined range. The particle size distribution obtained from this pigment dispersion 4 is shown in FIG.
(B), and the particle size at the particle size extremum at this time is 170
nm.
【０１０２】得られた顔料分散液１と顔料分散液４から
得られた顔料インクから得られる粒径分布は、図２
（ｃ）でありこのときの極値は１つであった。このとき
の粒径極値での粒径は、１４５ｎｍであった。The particle size distributions obtained from the pigment inks obtained from the obtained pigment dispersions 1 and 4 are shown in FIG.
(C), and the extremum at this time was one. The particle size at the particle size extremum at this time was 145 nm.
【０１０３】上記インクを前述したインクジェットプリ
ント装置のインクタンクに充填し、画像記録を行った。
作成された画像でのドット径は大きく、画像の光学濃度
も均一で高く、耐擦過性が良好で、ドットの真円性が良
好であり、白すじがない良好な画像を得た。また画像品
位は、記録過程を通して初期画像とほぼ同等であった。The ink was filled in the ink tank of the above-described ink jet printing apparatus, and an image was recorded.
In the formed image, the dot diameter was large, the optical density of the image was uniform and high, the abrasion resistance was good, the roundness of the dot was good, and a good image without white streaks was obtained. The image quality was almost the same as the initial image throughout the recording process.
【０１０４】（実施例２）Ｂｋインクの他の実施例とし
て、以下の成分のものを用いることもできる。 顔料分散液３：18部 顔料分散液４：1部 Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９：1部 グリセリン：６部 ジエチレングリコール：５部 水：残部 上記顔料分散液３は、次のようにして調製した。(Example 2) As another example of the Bk ink, one having the following components can be used. Pigment dispersion 3: 18 parts Pigment dispersion 4: 1 part C.I. I. Direct Blue 199: 1 part Glycerin: 6 parts Diethylene glycol: 5 parts Water: balance The above-mentioned pigment dispersion 3 was prepared as follows.
【０１０５】水５．３ｇに濃塩酸５ｇを溶かした溶液
に、５℃においてアントラニル酸１．５８ｇを加えた。
この溶液を、アイスバスで撹拌することにより常に１０
℃以下に保ち、５℃の水８．７ｇに亜硝酸ナトリウム
１．７８ｇを加えた溶液を加えた。更に、１５分撹拌し
た後、表面積が３２０ｍ2 ／ｇでＤＢＰ吸油量が１２０
ｍｌ／１００ｇのカーボンブラック２０ｇを混合した状
態のまま加えた。その後、更に１５分撹拌した。得られ
たスラリーを東洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）
で濾過し、顔料分子を充分に水洗し、１１０℃のオーブ
ンで乾燥させた後、この顔料に水を足して顔料濃度１０
重量％の顔料水溶液を作製した。さらに、得られた分散
液を、実施例１と同様の限外ろ過方法をもちいて所定範
囲の粒度分布を有する分散液を得た。以上の方法によ
り、下記式で表したように、表面に、フェニル基を介し
て親水性基が結合したアニオン性に帯電した自己分散型
カーボンブラックが分散した顔料分散液３を得た。また
顔料分散液４は実施例１と同様にして調製したものであ
る。To a solution of 5 g of concentrated hydrochloric acid in 5.3 g of water, 1.58 g of anthranilic acid was added at 5 ° C.
This solution was constantly stirred for 10 minutes in an ice bath.
A solution obtained by adding 1.78 g of sodium nitrite to 8.7 g of water at 5 ° C. was added while keeping the temperature at not more than 0 ° C. After further stirring for 15 minutes, the surface area was 320 m 2 / g and the DBP oil absorption was 120
20 g of carbon black (ml / 100 g) was added in a mixed state. Thereafter, the mixture was further stirred for 15 minutes. The obtained slurry was applied to Toyo Filter Paper No. 2 (Advantis)
After thoroughly washing the pigment molecules with water and drying in an oven at 110 ° C., water is added to the pigment to obtain a pigment concentration of 10%.
A weight percent aqueous pigment solution was prepared. Further, the obtained dispersion was subjected to the same ultrafiltration method as in Example 1 to obtain a dispersion having a particle size distribution in a predetermined range. According to the above method, as represented by the following formula, Pigment Dispersion Liquid 3 in which anionic charged self-dispersible carbon black having a hydrophilic group bonded through a phenyl group was dispersed on the surface was obtained. The pigment dispersion 4 was prepared in the same manner as in Example 1.
【０１０６】[0106]
【化３】 Embedded image
【０１０７】顔料分散液３から得られた粒径分布は図3
（ｄ）であり、このときの粒径極値での粒径は、１２０
ｎｍであった。顔料分散液４から得られた粒径分布は図
3（e）であり、このときの粒径極値での粒径は、１７０
ｎｍであった。The particle size distribution obtained from the pigment dispersion 3 is shown in FIG.
(D), and the particle size at the particle size extremum at this time is 120
nm. The particle size distribution obtained from the pigment dispersion 4 is shown in FIG.
3 (e), and the particle size at the particle size extremum at this time is 170
nm.
【０１０８】上記顔料分散液３及び４から得られた顔料
インクから求められる粒径分布は、図３（ｆ）であり、
極値は１つであった。このときの粒径極値での粒径は、
１３５ｎｍであった。The particle size distribution obtained from the pigment inks obtained from the pigment dispersions 3 and 4 is shown in FIG.
The extremum was one. The particle size at the particle size extremum at this time is
135 nm.
【０１０９】上記、インクを前述したインクジェットプ
リント装置のインクタンクに充填し、複数枚の画像記録
を行った。インク吐出安定性も良好で初期と連続印字時
後において作成された画像でのドット径は大きく、画像
の光学濃度も均一で高く、耐擦過性が良好で,ドットの
真円性が良好であり、また白すじがない良好な画像を得
た。また、画像品位は、記録過程を通して初期画像とほ
ぼ同等であった。The ink was filled in the ink tank of the above-described ink jet printing apparatus, and a plurality of images were recorded. The ink ejection stability is good, the dot diameter of the images created at the initial stage and after continuous printing is large, the optical density of the image is uniform and high, the scratch resistance is good, and the dot roundness is good. A good image without white streaks was obtained. The image quality was almost the same as the initial image throughout the recording process.
【０１１０】（比較例１）以上示した実施例１〜２に対
する比較例として、実施例１と同様にして調製した顔料
分散体４のみを用いて以下の成分のインクを作製した。 顔料分散体４：５０部 エチレングリコール：８部 グリセリン：５部 イソプロピルアルコール：３３部 上記、インクを前述したインクジェットプリント装置の
インクタンクに充填し、複数枚の画像記録を行った。そ
の結果、ドットの広がりが上記実施例のものと比較する
と不十分であり、また周囲形状は、上記実施例によって
得られたものと比較すると、線画像のエッジ部分の直線
性が失われていた。また画像の光学濃度についても、実
施例の画像と比較すると劣っていた。Comparative Example 1 As a comparative example with respect to Examples 1 and 2 described above, an ink having the following components was prepared using only the pigment dispersion 4 prepared in the same manner as in Example 1. Pigment dispersion 4: 50 parts Ethylene glycol: 8 parts Glycerin: 5 parts Isopropyl alcohol: 33 parts The above ink was filled in the ink tank of the above-described ink jet printing apparatus, and a plurality of sheets of image recording were performed. As a result, the spread of the dots was insufficient compared with that of the above-described embodiment, and the peripheral shape lost the linearity of the edge portion of the line image as compared with that obtained by the above-described embodiment. . Also, the optical density of the image was inferior to the image of the example.
【０１１１】[0111]
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の一態様によれば自己分散性の顔料（第１の顔料）と分
散剤の作用によって初めて水性媒体に分散させることが
できる顔料（第２の顔料）及び該分散剤を含有したイン
クは、該第１の顔料自体が該第２の顔料の分散剤として
機能するためか、分散剤の含有量が少なくても該第２の
顔料はインク中で安定に分散しており、保存性の優れた
インクを得られる。一方このインクを例えばプリントに
用いた場合、記録媒体上で生じる第２の顔料と分散剤と
の相互作用によって生じる顔料の凝集が第１の顔料によ
って緩和されるためか、顔料の凝集物は細かい粒子状に
なってインクドット内に均一に分散し、適切な広がりを
持つドット径を有し、且つドット内の画像濃度分布が均
一で、またフェザリング等が殆どない、周囲や外形形状
の優れたインクドットを得ることができる。更に、本態
様によれば、第１の顔料と第２の顔料との相互作用に基
づいていると考えられる上記の効果が、より効率的に達
成される。これは、第１の顔料のサイズと第２の顔料の
サイズとが近似した結果によるものと考えられる。As is apparent from the above description, according to one embodiment of the present invention, a pigment which can be dispersed in an aqueous medium for the first time by the action of a self-dispersing pigment (first pigment) and a dispersing agent. The ink containing the second pigment) and the dispersant may be used because the first pigment itself functions as a dispersant for the second pigment, or the second pigment may be contained even if the content of the dispersant is small. Are stably dispersed in the ink, and an ink having excellent storage stability can be obtained. On the other hand, when this ink is used for printing, for example, the aggregation of the pigment caused by the interaction between the second pigment and the dispersant generated on the recording medium is alleviated by the first pigment. Excellent in peripheral and external shape, having a dot diameter with a suitable diameter, dispersed uniformly in ink dots and having an appropriate spread, and with almost no feathering etc. Ink dots can be obtained. Further, according to this aspect, the above-described effect, which is considered to be based on the interaction between the first pigment and the second pigment, is achieved more efficiently. This is considered to be due to the result of the approximate size of the first pigment and the size of the second pigment.
【０１１２】更に本発明の別の態様にかかる、第１の顔
料、第２の顔料、分散剤及び染料を含むインクは、染料
によって顔料の凝集力がより緩和されるためか、記録媒
体上では顔料の凝集物は細かい粒子状となる。一方、染
料はこの粒子状の顔料の回りを取込み、全体としてプリ
ント画像は凝集による不均一が抑制されたものとなる。
そしてその効果は、このインクをインク吸収性の悪いプ
リント媒体に対してインクジェット記録した場合にもイ
ンクドットへの「ひび割れ」の発生を極めて有効に抑制
でき、或いは防止することができる点において最も顕著
に観察することができる。Further, the ink containing the first pigment, the second pigment, the dispersant, and the dye according to another embodiment of the present invention may be used on a recording medium because the dye may further reduce the cohesive force of the pigment. The pigment aggregates are in the form of fine particles. On the other hand, the dye takes in the surroundings of the particulate pigment, and as a whole, the printed image is one in which unevenness due to aggregation is suppressed.
The effect is most remarkable in that the occurrence of "cracks" in ink dots can be extremely effectively suppressed or prevented even when this ink is inkjet-recorded on a print medium having poor ink absorption. Can be observed.
【０１１３】なお、本明細書中、「部」または「％」と
ある場合は、特に断りのない限り重量基準である。In the present specification, “parts” or “%” is based on weight unless otherwise specified.
【図１】本発明の一実施形態に係るインクジェットプリ
ント装置の概略構成を示す側面図である。FIG. 1 is a side view illustrating a schematic configuration of an inkjet printing apparatus according to an embodiment of the present invention.
【図２】本発明のさらに実施例１に係る顔料分散体およ
びインクの粒径分布を表す図である。FIG. 2 is a diagram illustrating a particle size distribution of a pigment dispersion and an ink according to Example 1 of the present invention.
【図３】本発明のさらに実施例２に係る顔料分散体およ
びインクの粒径分布を表す図である。FIG. 3 is a diagram illustrating a particle size distribution of a pigment dispersion and an ink according to Example 2 of the present invention.
【図４】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。FIG. 4 is a longitudinal sectional view of a head section of the ink jet recording apparatus.
【図５】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。FIG. 5 is a cross-sectional view of a head section of the ink jet recording apparatus.
【図６】図４に示したヘッドをマルチ化したヘッドの外
観斜視図である。6 is an external perspective view of a head obtained by multiplying the head shown in FIG.
【図７】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。FIG. 7 is a perspective view illustrating an example of an inkjet recording apparatus.
【図８】インクカートリッジの縦断面図である。FIG. 8 is a vertical sectional view of the ink cartridge.
【図９】記録ユニットの斜視図である。FIG. 9 is a perspective view of a recording unit.
【符号の説明】 １０１ｇ ヘッド群 １０１Ｂｋ、１０１Ｃ、１０１Ｍ、１０１Ｙ プリン
トヘッド １０３ 記録紙 １１１ 搬送ベルト １１２ ローラ １１３ ローラ １１４ レジストローラ １１５ ガイド板 １１６ ストッカ[Description of Signs] 101g Head Group 101Bk, 101C, 101M, 101Y Print Head 103 Recording Paper 111 Conveying Belt 112 Roller 113 Roller 114 Registration Roller 115 Guide Plate 116 Stocker
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｃ 3/10 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 小板橋 規文 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 柏崎 昭夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 FC01 2H086 BA53 BA55 BA60 4J037 AA02 CA05 CB09 CB15 CB16 CC12 CC13 CC15 CC16 CC17 CC29 DD05 DD24 FF23 4J039 AD01 AD02 AD03 AD08 AD09 AD10 AD13 AD14 AD15 AD23 AE07 BA04 BC41 BC42 BE01 BE02 BE03 BE04 BE22 CA06 EA36 EA42 EA43 EA44 EA46 FA02 FA03 FA07 GA24 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 7 Identification symbol FI Theme coat ゛ (Reference) C09C 3/10 B41J 3/04 101Y (72) Inventor Norifumi Koitabashi 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo No. Within Canon Inc. (72) Inventor Akio Kashiwazaki 3-30-2 Shimomaruko, Ota-ku, Tokyo F-term within Canon Inc. (reference) 2C056 FC01 2H086 BA53 BA55 BA60 4J037 AA02 CA05 CB09 CB15 CB16 CC12 CC13 CC15 CC16 CC17 CC29 DD05 DD24 FF23 4J039 AD01 AD02 AD03 AD08 AD09 AD10 AD13 AD14 AD15 AD23 AE07 BA04 BC41 BC42 BE01 BE02 BE03 BE04 BE22 CA06 EA36 EA42 EA43 EA44 EA46 FA02 FA03 FA07 GA24
Claims (23)
水性媒体中に分散状態で含むインクであって、 該第１の顔料が少なくとも１つのアニオン性の基が直接
もしくは他の原子団を介して該第１の顔料の表面に結合
されている自己分散型の顔料もしくは少なくとも１つの
カチオン性の基が直接もしくは他の原子団を介して該第
１の顔料の表面に結合されている自己分散型の顔料であ
り、 該第２の顔料が高分子分散剤によって該水性媒体に分散
させることのできる顔料であり、 該インクは更に該第１の顔料の表面に結合されている基
と同極性の高分子分散剤及びノニオン性の高分子分散剤
の少なくとも一方を含み、 該インク粒径ｘの分布関数において極値を一つ有し、且
つ極値でのインク粒径が５０〜３００ｎｍであることを
特徴とするインク。1. An ink containing a first pigment and a second pigment as a coloring material in a dispersed state in an aqueous medium, wherein the first pigment has at least one anionic group directly or another atom. A self-dispersible pigment or at least one cationic group bonded to the surface of the first pigment via a group, or bonded to the surface of the first pigment directly or via another atomic group. Wherein the second pigment is a pigment which can be dispersed in the aqueous medium by a polymer dispersant, and the ink further comprises a group bonded to the surface of the first pigment. And at least one of a polymer dispersant of the same polarity and a nonionic polymer dispersant, having one extreme value in the distribution function of the ink particle size x, and the ink particle size at the extreme value being 50 to 50 300 nm .
ｎｍである請求項１記載のインク。2. The ink particle size at the extreme value is 50 to 200.
2. The ink according to claim 1, wherein the particle diameter is in nm.
性基が、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ3Ｍ、−ＰＯ3ＨＭ及び−Ｐ
Ｏ3Ｍ2からなる群から選択される少なくとも１つのアニ
オン性基であり、式中のＭは水素原子、アルカリ金属、
アンモニウム又は有機アンモニウムを表わす請求項１に
記載のインク。Wherein the anionic group bonded to the surface of the pigment, -COOM, -SO 3 M, -PO 3 HM and -P
At least one anionic group selected from the group consisting of O 3 M 2 , wherein M is a hydrogen atom, an alkali metal,
The ink of claim 1 representing ammonium or organic ammonium.
換もしくは未置換のアルキレン基、置換もしくは未置換
のフェニレン基、または置換もしくは未置換のナフチレ
ン基である請求項１に記載のインク。4. The method according to claim 1, wherein the other atomic group is a substituted or unsubstituted alkylene group having 1 to 12 carbon atoms, a substituted or unsubstituted phenylene group, or a substituted or unsubstituted naphthylene group. ink.
〜３００ｎｍである請求項１ないし４のいずれかに記載
のインク。5. The method according to claim 1, wherein at least 80% of the first pigment has a particle size of 50%.
The ink according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness is from 300 to 300 nm.
０〜２５０ｎｍである請求項５に記載のインク。6. A pigment having a particle size of not less than 80% of the first pigment.
The ink according to claim 5, having a thickness of 0 to 250 nm.
剤を吸着することにより分散されている請求項１ないし
５のいずれかに記載のインク。7. The ink according to claim 1, wherein the second pigment is dispersed by adsorbing a polymer dispersant on the surface of the second pigment.
分散剤及びカルボン酸系高分子分散剤の少なくとも一方
である請求項１ないし７の何れかに記載のインク。8. The ink according to claim 1, wherein the polymer dispersant is at least one of a sulfonic acid polymer dispersant and a carboxylic acid polymer dispersant.
なる２種類の顔料を含む請求項１ないし８のいずれかに
記載のインク。9. The ink according to claim 1, wherein the second pigment contains at least two kinds of pigments having different structures.
が５／９５〜９７／３の範囲にあることを特徴とする請
求項１ないし９のいずれかに記載のインク。10. The ink according to claim 1, wherein a ratio of the first pigment to the second pigment is in a range of 5/95 to 97/3.
が、１０／９０〜９５／５の範囲である請求項１０記載
のインク。11. The ink according to claim 10, wherein a ratio between the first pigment and the second pigment is in a range of 10/90 to 95/5.
が、９／１〜４／６の範囲である請求項１１記載のイン
ク。12. The ink according to claim 11, wherein a ratio between the first pigment and the second pigment is in a range of 9/1 to 4/6.
も多く含む請求項１〜１２の何れかに記載のインク。13. The ink according to claim 1, wherein the amount of the first pigment is larger than that of the second pigment.
一方は、カーボンブラックであることを特徴とする請求
項１ないし１３のいずれかに記載のインク。14. The ink according to claim 1, wherein at least one of the first and second pigments is carbon black.
結合されている基と同極性の染料を含んでいる請求項１
〜１４の何れかに記載のインク。15. The ink of claim 1, wherein the ink further comprises a dye of the same polarity as the group attached to the surface of the first pigment.
15. The ink according to any one of items 14 to 14.
オン性染料である請求項１５記載のインク。16. The ink according to claim 15, wherein the dye is an anionic dye or a cationic dye.
性染料及び反応性染料から選ばれる少なくとも１つであ
る請求項１６記載のインク。17. The ink according to claim 16, wherein the anionic dye is at least one selected from an acid dye, a direct dye and a reactive dye.
はトリスアゾ骨格を有する請求項１７記載のインク。18. The ink according to claim 17, wherein the anionic dye has a disazo skeleton or a trisazo skeleton.
求項１〜１８のいずれかに記載のインク。19. The ink according to claim 1, wherein the ink is for inkjet.
ンクを収容しているインク収容部を具備していることを
特徴とするインクカートリッジ。20. An ink cartridge, comprising: an ink storage section for storing the ink according to claim 1. Description:
いるインク収容部、及び該インクを吐出するインクジェ
ットヘッドを具備していることを特徴とする記録ユニッ
ト。21. A recording unit, comprising: an ink container that stores the ink according to claim 19; and an inkjet head that discharges the ink.
いるインク収容部と、該インクを吐出する記録ヘッドと
を備えていることを特徴とするインクジェット記録装
置。22. An ink jet recording apparatus, comprising: an ink container that stores the ink according to claim 19; and a recording head that discharges the ink.
ェット法で吐出させる工程を有することを特徴とするイ
ンクジェット記録方法。23. An ink jet recording method, comprising a step of discharging the ink according to claim 19 by an ink jet method.
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