JP2002082336A - Liquid crystal alignment processing method and liquid crystal display element - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for developing a liquid crystal pretilt angle necessary for a liquid crystal display element, even if is light irradiation from the vertical direction, in an optical alignment processing method of a liquid crystal alignment layer. SOLUTION: A photosetting polymer coated film 4 formed on a substrate 5 is irradiated with an outgoing light from a light source 1, after the light has converged on a straight line shape by means of a exposure mask 3 and the like, and the film is successively cured by successively scanning the irradiated position of the film, to form the liquid crystal alignment layer. A polymer having a chalcone structure in its molecular formula is suitably used for the polymer film.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は基板上に形成された
液晶配向膜に液晶配向性を付与する液晶配向処理方法お
よび得られた液晶配向膜を基板上に備えた液晶表示素子
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a liquid crystal alignment processing method for imparting liquid crystal alignment to a liquid crystal alignment film formed on a substrate, and a liquid crystal display device having the obtained liquid crystal alignment film on a substrate.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ノートパソコンのモニターや携帯電話、
携帯情報端末などの画像表示装置に液晶表示素子は広く
用いられている。2. Description of the Related Art Laptop monitors and mobile phones,
Liquid crystal display devices are widely used in image display devices such as portable information terminals.

【０００３】これらの液晶表示素子には、少なくとも片
方に透明電極が形成されたガラス基板に液晶材料を挟持
して得られる多数の画素からなるパネルを構成し、前記
画素に形成した電極に対し選択的に電圧を印加して所望
の電極における液晶分子の電圧印加による光スイッチン
グにより点灯、非点灯を行う表示方式の液晶素子と、前
記画素毎に電極の選択を行う能動素子を形成した基板と
対電極を形成したもう一方の基板より前記液晶パネルを
構成し能動素子を選択することにより所望の画素の点灯
と非点灯を行う表示方式の液晶素子がある。前者はマル
チプレックス駆動型、後者はアクティブ駆動型と呼ばれ
ている。このような液晶表示素子の電気光学的表示特性
を最適にするためには電極基板上で液晶分子を均一に配
向させる必要がある。In these liquid crystal display devices, a panel composed of a large number of pixels obtained by sandwiching a liquid crystal material on a glass substrate having at least one transparent electrode formed thereon is formed, and a selection is made with respect to the electrodes formed in the pixels. A liquid crystal element of a display method of turning on and off by optical switching by applying a voltage to liquid crystal molecules at a desired electrode by applying a voltage, and a substrate on which an active element for selecting an electrode for each pixel is formed. There is a display type liquid crystal element in which the liquid crystal panel is formed from the other substrate on which the electrodes are formed, and a desired pixel is turned on and off by selecting an active element. The former is called a multiplex drive type, and the latter is called an active drive type. In order to optimize the electro-optical display characteristics of such a liquid crystal display device, it is necessary to uniformly align liquid crystal molecules on an electrode substrate.

【０００４】配向膜の液晶配向処理にはラビングと呼ば
れる配向処理や光照射による液晶配向処理がある。ラビ
ングによる液晶配向処理は基板上に配向膜を形成し、コ
ットン、レイヨン、ナイロンで配向膜の表面を擦る方法
であり、広く液晶表示素子の生産に用いられている。し
かし、ラビングによる液晶配向処理は配向膜表面を直接
布で擦る処理方法であるため、ラビング配向処理を行う
際に配向膜が削れたり、静電気が発生する問題がある。The liquid crystal alignment treatment of the alignment film includes an alignment treatment called rubbing and a liquid crystal alignment treatment by light irradiation. The liquid crystal alignment treatment by rubbing is a method in which an alignment film is formed on a substrate and the surface of the alignment film is rubbed with cotton, rayon, or nylon, and is widely used in the production of liquid crystal display devices. However, the liquid crystal alignment treatment by rubbing is a treatment method in which the surface of the alignment film is directly rubbed with a cloth.

【０００５】配向膜が削れると発塵の原因となったり、
配向膜表面に傷が付き前記マルチプレックス駆動型では
点灯表示の際の表示品質不良が顕著となる。またアクテ
ィブ駆動型では、静電気の発生により能動素子であるＴ
ＦＴ素子の破壊につながる。いずれも液晶表示素子のコ
ントラストの低下や生産性の低下の原因となる。一方、
光照射による液晶配向処理では前記ラビング処理とは異
なり配向膜表面に接することなく非接触で液晶配向性能
が得られるため発塵や傷発生および静電気発生が防止さ
れる。この方法は配向膜基板上の所望の方位に偏光を照
射することで、当該偏光方向に液晶配向制御性能を発現
させることができる。If the alignment film is shaved, it may cause dust generation,
The surface of the alignment film is scratched, and in the case of the multiplex drive type, poor display quality at the time of lighting display becomes remarkable. In the case of the active drive type, the active element T
This leads to destruction of the FT element. Any of these causes a decrease in the contrast of the liquid crystal display element and a decrease in productivity. on the other hand,
In the liquid crystal alignment treatment by light irradiation, unlike the rubbing treatment, the liquid crystal alignment performance can be obtained without contacting the alignment film surface, thereby preventing generation of dust, scratches, and static electricity. In this method, by irradiating polarized light in a desired direction on the alignment film substrate, liquid crystal alignment control performance can be exhibited in the polarization direction.

【０００６】ところで、従来の光照射による液晶配向処
理ではプレチルト角を発現させるために一括平面露光を
採用しており、照射光を光配向塗布基板面に対して何ら
かの方法で斜めに入射させることが必要とされていた
（添付図面の図４参照）。従って、この従来の方法では
照射光を基板面に斜めに照射させる必要から露光装置に
おいて基板を斜めに保つ機構あるいは照射光を基板面に
対し斜めに照射するための機構が必要とされさらにこれ
に基板加熱用のヒーターを設置すると装置が複雑化する
問題が大きかった。特に前者では大型基板を斜めにする
必要から基板面と光源との距離を長くする必要がある。
この基板面と光源との距離を長くすると照射光の強度が
低下するという問題が発生する。また、斜め照射により
基板面に対し照射光エネルギーが均一にならなく、重要
な特性であるプレチルト角が不均一になる問題があっ
た。Meanwhile, in the conventional liquid crystal alignment processing by light irradiation, collective plane exposure is employed to develop a pretilt angle, and it is possible to irradiate the irradiation light obliquely to the surface of the light alignment coated substrate by some method. It was required (see FIG. 4 of the accompanying drawings). Therefore, in this conventional method, since it is necessary to irradiate the irradiation light obliquely to the substrate surface, a mechanism for maintaining the substrate obliquely in the exposure apparatus or a mechanism for irradiating the irradiation light obliquely to the substrate surface is required. When a heater for heating the substrate is provided, there is a great problem that the apparatus becomes complicated. In particular, in the former case, the distance between the substrate surface and the light source needs to be increased because the large substrate needs to be inclined.
Increasing the distance between the substrate surface and the light source causes a problem that the intensity of irradiation light decreases. Further, there is a problem that the irradiation light energy is not made uniform on the substrate surface due to the oblique irradiation, and the pretilt angle, which is an important characteristic, becomes non-uniform.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
問題を解決するため、ラビング液晶配向処理を行わず
に、非接触で液晶表示素子に必要な強い液晶配向制御能
を配向膜に発現させる液晶配向処理方法を提供すること
にある。本発明の他の目的は、上記問題を解決するた
め、斜め照射を行わずに光配向処理法において液晶表示
素子に必要な液晶プレチルト角を発現させる方法を提供
することにある。本発明のさらに他の目的は、上記本発
明方法により得られた液晶配向膜を基板上に備えた、点
灯表示の際の表示品質不良やＴＦＴ素子破壊のない液晶
表示素子を提供することにある。本発明のさらに他の目
的および利点は、以下の説明から明らかになろう。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having a strong liquid crystal alignment control capability required for a liquid crystal display element in a non-contact manner without performing a rubbing liquid crystal alignment process. It is an object of the present invention to provide a liquid crystal alignment processing method. Another object of the present invention is to provide a method for developing a liquid crystal pretilt angle required for a liquid crystal display element in a photo alignment processing method without performing oblique irradiation in order to solve the above problem. Still another object of the present invention is to provide a liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film obtained by the above method of the present invention on a substrate and having no display quality defect or TFT element destruction during lighting display. . Still other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、第１に、ポリマー膜表面を連
続的に線状露光することを特徴とする、液晶配向処理方
法によって達成される。本発明によれば、本発明の上記
目的および利点は、第２に、本発明の方法で得られた液
晶配向膜を基板上に備えた液晶表示素子によって達成さ
れる。According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are firstly achieved by a liquid crystal alignment treatment method which comprises continuously linearly exposing the surface of a polymer film. Achieved. According to the present invention, the above objects and advantages of the present invention are secondly achieved by a liquid crystal display device having a liquid crystal alignment film obtained by the method of the present invention on a substrate.

【０００９】[0009]

【発明の好ましい実施態様】本発明において液晶配向膜
のために用いられるポリマーは、光により励起される構
造を有するものであれば特に限定されないが、カルコン
構造すなわちＰｈ−ＣＲ＝ＣＲ'−ＣＯ−Ｐｈ（Ｒおよ
びＲ'は互いに独立に水素原子または１価の有機基）で
表される構造を有することが好ましい。カルコン構造と
しては、例えば、下記式（Ｉ）〜（Ｖ）： 上記式中、Ｐ¹、Ｐ⁴、Ｑ¹およびＱ³は、互いに独立に、
芳香環を含有する２価の有機基であり、Ｐ²、Ｐ³、Ｑ⁴
およびＱ⁵は、互いに独立に、芳香環を含有する１価の
有機基であり、Ｐ⁵およびＱ²は、互いに独立に、芳香環
を含有する３価の有機基でありそしてＲ¹〜Ｒ¹⁰は、互
いに独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基
である、で表される構造（以下、「特定構造」ともい
う）が挙げられる。The polymer used for the liquid crystal alignment film in the present invention is not particularly limited as long as it has a structure that is excited by light. It is preferable to have a structure represented by Ph (R and R ′ are each independently a hydrogen atom or a monovalent organic group). Examples of the chalcone structure include the following formulas (I) to (V): In the above formula, P ¹ , P ⁴ , Q ¹ and Q ³ are, independently of each other,
A divalent organic group containing an aromatic ring, P ² , P ³ , Q ⁴
And Q ⁵ are, independently of one another, a monovalent organic group containing an aromatic ring, P ⁵ and Q ² are, independently of one another, a trivalent organic group containing an aromatic ring and R ¹ -R ¹⁰ are each independently a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms (hereinafter, also referred to as “specific structure”).

【００１０】上記式中、芳香環を含有する１価、２価お
よび３価の有機基はいずれも、好ましくは炭素数６〜２
０、より好ましくは炭素数６〜１４を有する。これらの
有機基にはハロゲン原子が含有されていてもよい。具体
的には、上記２価の有機基として、１,２−フェニレン
基、１,３−フェニレン基、１,４−フェニレン基、４,
４'−ビフェニレン基等が挙げられる。また１価の有機
基としては、フェニル基、４−メトキシフェニル基、４
−エトキシフェニル基、４−シアノフェニル基、４−ペ
ンチルフェニル基、４−フルオロフェニル基、３,４−
ジフルオロフェニル基、３,４,５−トリフルオロフェニ
ル基、４−（トリフルオロメチル）フェニル基、３,５
−ビス（トリフルオロメチル）フェニル基、４−オクチ
ルフェニル基、４−ペンチルビフェニル基、４−オクチ
ルビフェニル基、４−フルオロビフェニル基、３,４−
ジフルオロビフェニル基、３,４,５−トリフルオロビフ
ェニル基、４−オクチル−１−ナフチル基、５−ペンチ
ル−１−ナフチル基、６−オクチル−２−ナフチル基、
９−アントラセニル基、１０−ペンチル−９−アントラ
セニル基などが挙げられる。さらに、３価の有機基とし
ては、上記１価および２価の有機基と同じ骨格を持つ有
機基が挙げられる。また、炭素数１〜６のアルキル基
は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよい。In the above formula, all of the monovalent, divalent and trivalent organic groups containing an aromatic ring preferably have 6 to 2 carbon atoms.
It has 0, more preferably 6 to 14 carbon atoms. These organic groups may contain a halogen atom. Specifically, as the divalent organic group, 1,2-phenylene group, 1,3-phenylene group, 1,4-phenylene group, 4,
4'-biphenylene group and the like. Further, as the monovalent organic group, a phenyl group, a 4-methoxyphenyl group,
-Ethoxyphenyl group, 4-cyanophenyl group, 4-pentylphenyl group, 4-fluorophenyl group, 3,4-
Difluorophenyl group, 3,4,5-trifluorophenyl group, 4- (trifluoromethyl) phenyl group, 3,5
-Bis (trifluoromethyl) phenyl group, 4-octylphenyl group, 4-pentylbiphenyl group, 4-octylbiphenyl group, 4-fluorobiphenyl group, 3,4-
Difluorobiphenyl group, 3,4,5-trifluorobiphenyl group, 4-octyl-1-naphthyl group, 5-pentyl-1-naphthyl group, 6-octyl-2-naphthyl group,
9-anthracenyl group, 10-pentyl-9-anthracenyl group and the like. Further, examples of the trivalent organic group include organic groups having the same skeleton as the above-mentioned monovalent and divalent organic groups. Further, the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms may be linear or branched.

【００１１】さらに、本発明において、上記式（IV）で
表される特定構造のうち、下記式（IV）−４ −Ｐ⁴¹−ＣＲ⁷＝ＣＲ⁸−ＣＯ−Ｑ⁴ …（IV）−４ ここで、Ｑ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁸の定義は上記式（IV）に同
じであり、Ｐ⁴¹は下記式（IV）−４'または（IV）−
４''Furthermore, in the present invention, among the specific structure represented by the above formula (IV), the following formula ^{(IV) -4 -P 41 -CR 7} = CR 8 -CO-Q 4 ... (IV) -4 Here, the definitions of Q ⁴ , R ⁷ and R ⁸ are the same as in the above formula (IV), and P ⁴¹ is the following formula (IV) -4 ′ or (IV)-
4 ''

【００１２】[0012]

【化１】 Embedded image

【００１３】ここで、Ｔは単結合または酸素原子を含有
していてもよい炭素数１〜１５の２価の有機基である、
で表されるカルコン構造が特に好ましいものとして例示
できる。式（IV）−４'において、Ｔは単結合または酸
素原子を含有していてもよい炭素数１〜１５の２価の有
機基である。酸素原子を含有していてもよい炭素数１〜
１５の２価の有機基としては、例えば下記式（IV）−
４'''で表される有機基を挙げることができる。Here, T is a single bond or a divalent organic group having 1 to 15 carbon atoms which may contain an oxygen atom.
The chalcone structure represented by can be exemplified as a particularly preferable example. In the formula (IV) -4 ′, T is a single bond or a divalent organic group having 1 to 15 carbon atoms which may contain an oxygen atom. 1 to 1 carbon atoms which may contain an oxygen atom
Examples of the 15 divalent organic group include the following formula (IV)-
An organic group represented by 4 ′ ″ can be mentioned.

【００１４】[0014]

【化２】 Embedded image

【００１５】ここで、Ｓ¹、Ｓ²およびＳ³は、それぞれ
独立に、炭素数１〜１５のアルキレン基またはシクロア
ルキレン基であり、Ａ¹およびＡ²は、それぞれ独立に、 で表される２価の有機基であり、ａ、ｂ、ｃ、ｄおよび
ｅは、それぞれ独立に０または１であり、ａ〜ｅのうち
少なくとも１つは１である。Here, S ¹ , S ² and S ³ are each independently an alkylene or cycloalkylene group having 1 to 15 carbon atoms, and A ¹ and A ² are each independently Wherein a, b, c, d and e are each independently 0 or 1, and at least one of a to e is 1.

【００１６】式（IV）−４'で表される２価の有機基の
具体例としては４,４'−ビフェニレン基および下記式
（１３）〜（３０）で表される有機基を挙げることがで
きる。Specific examples of the divalent organic group represented by the formula (IV) -4 'include a 4,4'-biphenylene group and organic groups represented by the following formulas (13) to (30). Can be.

【００１７】[0017]

【化３】 Embedded image

【００１８】[0018]

【化４】 Embedded image

【００１９】本発明の液晶配向剤を構成する上記ポリマ
ーは、上記特定構造（Ｉ）〜（Ｖ）を主鎖または側鎖に
有するポリマーであることが好ましい。ポリマーの骨格
には特に制限はないが、（１）ポリイミド、（２）ポリ
エステル、（３）ポリアミド、（４）ポリ（メタ）アク
リレート、（５）ポリシロキサンおよび（６）マレイミ
ド重合体、スチレン重合体またはマレイミド／スチレン
共重合体から選ばれるものが好ましい。これらのポリマ
ーは、ポリマー分子を熱劣化の恐れなく容易に運動可能
な状態にしうることから、ガラス転移温度が２００℃未
満であることが望ましい。The polymer constituting the liquid crystal aligning agent of the present invention is preferably a polymer having the specific structures (I) to (V) in the main chain or side chain. The polymer skeleton is not particularly limited, but (1) polyimide, (2) polyester, (3) polyamide, (4) poly (meth) acrylate, (5) polysiloxane and (6) maleimide polymer, styrene polymer Those selected from coalesced or maleimide / styrene copolymers are preferred. These polymers desirably have a glass transition temperature of less than 200 ° C., since they can make the polymer molecules easily movable without fear of thermal degradation.

【００２０】前記ポリイミドは、（イ）テトラカルボン
酸二無水物と、（ロ）ジアミン化合物とを反応させ、中
間体のポリアミック酸を経て得られる。本発明において
用いられるポリイミドは、（イ）テトラカルボン酸二無
水物成分と（ロ）ジアミン成分の少なくともひとつの成
分に、上記特定構造を有する化合物が用いられる。The polyimide is obtained by reacting (a) tetracarboxylic dianhydride with (b) a diamine compound, and via an intermediate polyamic acid. In the polyimide used in the present invention, a compound having the above specific structure is used for at least one component of (a) a tetracarboxylic dianhydride component and (b) a diamine component.

【００２１】特定構造を有するテトラカルボン酸二無水
物としては、例えば３,３',４,４'−カルコンテトラカ
ルボン酸二無水物、４,４',５,５'−カルコンテトラカ
ルボン酸二無水物、３,３',４,５'−カルコンテトラカ
ルボン酸二無水物、４,４'−ジヒドロキシカルコンビス
トリメリテート、３,４'−ジヒドロキシカルコンビスト
リメリテート、３',５'−ジヒドロキシカルコンビスト
リメリテート、２,４−ジヒドロキシカルコンビストリ
メリテート、２,２'−ビス（４（４−カルコニル）フェ
ノキシ）−３,３',４,４'−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、３,３'−ビス（４（４−カルコニル）フェ
ノキシ）−４,４',５,５'−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、２,２'−ビス（４（４−カルコニル）フェ
ノキシ）−４,４',５,５'−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、４,４'−ビス（４（４−カルコニル）フェ
ノキシ）−２,２',３,３'−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、６,６'−ビス（４（４−カルコニル）フェ
ノキシ）−２,２',３,３'−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、５,５'−ビス（４（４−カルコニル）フェ
ノキシ）−２,２',３,３'−ビフェニルテトラカルボン
酸二無水物、２,２'−ビス（４（４−カルコニル）フェ
ノキシ）−３,３',４,４'−ジフェニルエーテルテトラ
カルボン酸二無水物、３,３'−ビス（４（４−カルコニ
ル）フェノキシ）−４,４',５,５'−ジフェニルエーテ
ルテトラカルボン酸二無水物、２,２'−ビス（４（４−
カルコニル）フェノキシ）−４,４',５,５'−ジフェニ
ルエーテルテトラカルボン酸二無水物、４,４'−ビス
（４(４−カルコニル)フェノキシ）−２,２',３,３'−
ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、６,６'
−ビス（４（４−カルコニル）フェノキシ）−２,２',
３,３'−ジフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水
物、５,５'−ビス（４（４−カルコニル）フェノキシ）
−２,２',３,３'−ジフェニルエーテルテトラカルボン
酸二無水物、下記式（３１）〜（４０）で表される化合
物などが挙げられる。Examples of the tetracarboxylic dianhydride having a specific structure include, for example, 3,3 ′, 4,4′-chalconetetracarboxylic dianhydride, 4,4 ′, 5,5′-chalconetetracarboxylic dianhydride. Anhydride, 3,3 ', 4,5'-chalconetetracarboxylic dianhydride, 4,4'-dihydroxychalcone bistrimellitate, 3,4'-dihydroxychalcone bistrimellitate, 3', 5'-dihydroxy Chalcone bis trimellitate, 2,4-dihydroxy chalcone bis trimellitate, 2,2'-bis (4 (4-chalconyl) phenoxy) -3,3 ', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 3 , 3'-Bis (4 (4-chalconyl) phenoxy) -4,4 ', 5,5'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (4 (4-chalconyl) phenoxy) -4 , 4 ', 5,5'-biphenylte Lacarboxylic dianhydride, 4,4'-bis (4 (4-chalconyl) phenoxy) -2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 6,6'-bis (4 (4 -Chaconyl) phenoxy) -2,2 ', 3,3'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, 5,5'-bis (4 (4-chalconyl) phenoxy) -2,2', 3,3'- Biphenyltetracarboxylic dianhydride, 2,2′-bis (4 (4-chalconyl) phenoxy) -3,3 ′, 4,4′-diphenylethertetracarboxylic dianhydride, 3,3′-bis (4 (4-Chalconyl) phenoxy) -4,4 ', 5,5'-diphenylethertetracarboxylic dianhydride, 2,2'-bis (4 (4-
(Conconyl) phenoxy) -4,4 ', 5,5'-diphenylethertetracarboxylic dianhydride, 4,4'-bis (4 (4-chalconyl) phenoxy) -2,2', 3,3'-
Diphenyl ether tetracarboxylic dianhydride, 6,6 '
-Bis (4 (4-chalconyl) phenoxy) -2,2 ',
3,3'-diphenylethertetracarboxylic dianhydride, 5,5'-bis (4 (4-chalconyl) phenoxy)
-2,2 ', 3,3'-diphenylethertetracarboxylic dianhydride, compounds represented by the following formulas (31) to (40), and the like.

【００２２】[0022]

【化５】 Embedded image

【００２３】[0023]

【化６】 Embedded image

【００２４】特定構造を有するジアミン化合物として
は、例えば３,３'−ジアミノカルコン、４,４'−ジアミ
ノカルコン、３,４'−ジアミノカルコン、３,４−ジア
ミノカルコン、４（３,５−ジアミノフェノキシ）カル
コン、４'（２,４−ジアミノフェノキシ）カルコン、４
（４（２,４−ジアミノフェノキシ）フェニル）カルコ
ン、４（４（２（２,４−ジアミノフェノキシ）エトキ
シ）フェニル）カルコン、４（４（６（２,４−ジアミ
ノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４
（２（２,４−ジアミノフェノキシ）エチル）カルコン
カルボキシラート、４（６（２,４−ジアミノフェノキ
シ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４（４
（２,４−ジアミノフェノキシ）ベンゾイルオキシ）カ
ルコン、４（４（２,４−ジアミノフェノキシ）フェニ
ル）カルコンカルボキシラート、４（４（２（２,４−
ジアミノフェノキシ）エトキシ）ベンゾイルオキシ）カ
ルコン、４（４（２（２,４−ジアミノフェノキシ）エ
トキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４
（６（２,４−ジアミノフェノキシ）ヘキサノキシ）ベ
ンゾイルオキシ）カルコン、４（４（６（２,４−ジア
ミノフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカ
ルボキシラート、４（４（３,５−ジアミノベンゾイル
オキシ）フェニル）カルコン、４（４（２（３,５−ジ
アミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコ
ン、４（４（６（３,５−ジアミノベンゾイルオキシ）
ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４（２（３,５−
ジアミノベンゾイルオキシ）エチル）カルコンカルボキ
シラート、４（６（３,５−ジアミノベンゾイルオキ
シ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４（４
（３,５−ジアミノベンゾイルオキシ）ベンゾイルオキ
シ）カルコン、４（４（３,５−ジアミノベンゾイルオ
キシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４
（２（３,５−ジアミノベンゾイルオキシ）エトキシ）
ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（２（３,５−ジ
アミノベンゾイルオキシ）エトキシ）フェニル）カルコ
ンカルボキシラート、４（４（６（３,５−ジアミノベ
ンゾイルオキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カ
ルコン、４（４（６（３,５−ジアミノベンゾイルオキ
シ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラー
ト、下記式（４１）〜（４６）で表される化合物、Examples of the diamine compound having a specific structure include 3,3′-diaminochalcone, 4,4′-diaminochalcone, 3,4′-diaminochalcone, 3,4-diaminochalcone, and 4 (3,5- Diaminophenoxy) chalcone, 4 '(2,4-diaminophenoxy) chalcone, 4
(4 (2,4-diaminophenoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (2 (2,4-diaminophenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (6 (2,4-diaminophenoxy) hexanoxy) phenyl) Chalcone, 4
(2 (2,4-diaminophenoxy) ethyl) chalcone carboxylate, 4 (6 (2,4-diaminophenoxy) hexyl) chalcone carboxylate, 4 (4
(2,4-diaminophenoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (2,4-diaminophenoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (2 (2,4-
Diaminophenoxy) ethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (2 (2,4-diaminophenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4
(6 (2,4-diaminophenoxy) hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (6 (2,4-diaminophenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (3,5-diaminobenzoyloxy) Phenyl) chalcone, 4 (4 (2 (3,5-diaminobenzoyloxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (6 (3,5-diaminobenzoyloxy))
Hexanoxy) phenyl) chalcone, 4 (2 (3,5-
Diaminobenzoyloxy) ethyl) chalcone carboxylate, 4 (6 (3,5-diaminobenzoyloxy) hexyl) chalcone carboxylate, 4 (4
(3,5-diaminobenzoyloxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (3,5-diaminobenzoyloxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4
(2 (3,5-diaminobenzoyloxy) ethoxy)
Benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (2 (3,5-diaminobenzoyloxy) ethoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (6 (3,5-diaminobenzoyloxy) hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 ( 4 (6 (3,5-diaminobenzoyloxy) hexanoxy) phenyl) chalcone carboxylate, a compound represented by the following formulas (41) to (46),

【００２５】[0025]

【化７】 Embedded image

【００２６】下記式（VI）で表される化合物などが挙げ
られる。Examples include compounds represented by the following formula (VI).

【００２７】[0027]

【化８】 Embedded image

【００２８】（式中、Ａ¹およびＡ²は２価の芳香族基を
表し、ｎは１〜１０の整数を表す。） 上記式（VI）中、Ｃ_nＨ_2n+1−で表されるアルキル基
は、直鎖状であっても分岐鎖状であってもよく、直鎖状
のものがより好ましい。Ａ¹およびＡ²で表される２価の
芳香族基としては、例えばフェニレン基、ビフェニレン
基、ナフチレン基、ビナフチレン基、アントリレン基、
フェナントリレン基；ピレン、クリセン、ナフタセンな
どの多環芳香族化合物から水素原子２個を除いた有機基
などが挙げられる。(In the formula, A ¹ and A ² represent a divalent aromatic group, and n represents an integer of 1 to 10.) In the above formula (VI), it is represented by C _n H _{2n + 1-.} The alkyl group may be linear or branched, and a linear one is more preferable. Examples of the divalent aromatic group represented by A ¹ and A ² include a phenylene group, a biphenylene group, a naphthylene group, a binaphthylene group, an anthrylene group,
A phenanthrylene group; an organic group obtained by removing two hydrogen atoms from a polycyclic aromatic compound such as pyrene, chrysene, or naphthacene;

【００２９】上記式（VI）で表される化合物の具体例と
しては、４−イソプロピル−４'（３,５−ジアミノフェ
ノキシ）カルコン、４−アミル−４'（３,５−ジアミノ
フェノキシ）カルコン、４−ペンチル−４'（３,５−ジ
アミノフェノキシ）カルコン、４−オクチル−４'（３,
５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペンチル−２
−メチル−４'（２,４−ジアミノフェノキシ）カルコ
ン、４−ペンチル−２,５ジメチル−４'（３,５−ジア
ミノフェノキシ）カルコン、４−オクチル−２−メチル
−４'（３,５−ジアミノフェノキシ）カルコン、４−ペ
ンチル−４'（２,４−ジアミノフェノキシ）カルコン、
４−オクチル−４'（２,４−ジアミノフェノキシ）カル
コン、４−ペンチル−４'（３,５−ジアミノベンゾイロ
キシ）カルコン、４−オクチル−４'（３,５−ジアミノ
ベンゾイロキシ）カルコン、４−ペンチル−３'（２,４
−ジアミノベンゾイロキシ）カルコン、４−オクチル−
３'（２,４−ジアミノベンゾイロキシ）カルコンなどが
挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組み合わ
せて使用できる。Specific examples of the compound represented by the above formula (VI) include 4-isopropyl-4 '(3,5-diaminophenoxy) chalcone and 4-amyl-4' (3,5-diaminophenoxy) chalcone , 4-pentyl-4 '(3,5-diaminophenoxy) chalcone, 4-octyl-4' (3,
5-diaminophenoxy) chalcone, 4-pentyl-2
-Methyl-4 '(2,4-diaminophenoxy) chalcone, 4-pentyl-2,5dimethyl-4' (3,5-diaminophenoxy) chalcone, 4-octyl-2-methyl-4 '(3,5 -Diaminophenoxy) chalcone, 4-pentyl-4 '(2,4-diaminophenoxy) chalcone,
4-octyl-4 '(2,4-diaminophenoxy) chalcone, 4-pentyl-4' (3,5-diaminobenzoyloxy) chalcone, 4-octyl-4 '(3,5-diaminobenzoyloxy) Chalcone, 4-pentyl-3 '(2,4
-Diaminobenzoyloxy) chalcone, 4-octyl-
3 ′ (2,4-diaminobenzoyloxy) chalcone and the like. These can be used alone or in combination of two or more.

【００３０】本発明において用いられるポリイミドに
は、本発明の効果を損なわない程度に他のテトラカルボ
ン酸二無水物および／またはジアミン化合物を併用する
ことができる。他のテトラカルボン酸二無水物および／
または他のジアミン化合物は、特定構造を有するテトラ
カルボン酸二無水物および特定構造を有するジアミン化
合物の合計量に対し８０モル％以下の割合で用いるのが
好ましい。In the polyimide used in the present invention, other tetracarboxylic dianhydrides and / or diamine compounds can be used in combination to the extent that the effects of the present invention are not impaired. Other tetracarboxylic dianhydrides and / or
Alternatively, the other diamine compound is preferably used in a proportion of 80 mol% or less based on the total amount of the tetracarboxylic dianhydride having the specific structure and the diamine compound having the specific structure.

【００３１】他のテトラカルボン酸二無水物としては、
例えば、２,３,５−トリカルボキシシクロペンチル酢酸
二無水物、ブタンテトラカルボン酸二無水物、１,２,
３,４−シクロブタンテトラカルボン酸二無水物、１,３
−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,２,３,４−シクロペンタンテトラカ
ルボン酸二無水物、３,５,６−トリカルボキシノルボル
ナン−２−酢酸二無水物、２,３,４,５−テトラヒドロ
フランテトラカルボン酸二無水物、１,３,３ａ,４,５,
９ｂ−ヘキサヒドロ−５−（テトラヒドロ−２,５−ジ
オキソ−３−フラニル）−ナフト［１,２−ｃ］−フラ
ン−１,３−ジオン、５−（２,５−ジオキソテトラヒド
ロフラル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１,２
−ジカルボン酸二無水物、ビシクロ［２.２.２］−オク
ト−７−エン−２,３,５,６−テトラカルボン酸二無水
物などの脂肪族および脂環式テトラカルボン酸二無水
物；ピロメリット酸二無水物、３,３',４,４'−ビフェ
ニルスルホンテトラカルボン酸二無水物、１,４,５,８
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２,３,６,７
−ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、３,３',４,
４'−ビフェニルエーテルテトラカルボン酸二無水物、
３,３',４,４'−ジメチルジフェニルシランテトラカル
ボン酸二無水物、３,３',４,４'−テトラフェニルシラ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−フランテ
トラカルボン酸二無水物、４,４'−ビス（３,４−ジカ
ルボキシフェノキシ）ジフェニルスルフィド二無水物、
４,４'−ビス（３,４−ジカルボキシフェノキシ）ジフ
ェニルスルホン二無水物、４,４'−ビス（３,４−ジカ
ルボキシフェノキシ）ジフェニルプロパン二無水物、
３,３',４,４'−パーフルオロイソプロピリデンテトラ
カルボン酸二無水物、３,３',４,４'−ビフェニルテト
ラカルボン酸二無水物、ビス（フタル酸）フェニルホス
フィンオキサイド二無水物、ｐ−フェニレン−ビス（ト
リフェニルフタル酸）二無水物、ｍ−フェニレン−ビス
（トリフェニルフタル酸）二無水物、ビス（トリフェニ
ルフタル酸）−４,４'−ジフェニルエーテル二無水物、
ビス（トリフェニルフタル酸）−４,４'−ジフェニルメ
タン二無水物などの芳香族テトラカルボン酸二無水物を
挙げることができる。Other tetracarboxylic dianhydrides include:
For example, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride, butanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,
3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,3
-Dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-cyclopentanetetracarboxylic dianhydride, 3,5,6-tricarboxynorbornane-2-acetic acid dianhydride Anhydride, 2,3,4,5-tetrahydrofurantetracarboxylic dianhydride, 1,3,3a, 4,5,
9b-Hexahydro-5- (tetrahydro-2,5-dioxo-3-furanyl) -naphtho [1,2-c] -furan-1,3-dione, 5- (2,5-dioxotetrahydrofural)- 3-methyl-3-cyclohexene-1,2
Aliphatic and alicyclic tetracarboxylic dianhydrides such as dicarboxylic dianhydride, bicyclo [2.2.2] -oct-7-ene-2,3,5,6-tetracarboxylic dianhydride Pyromellitic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8
-Naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7
-Naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,
4'-biphenyl ether tetracarboxylic dianhydride,
3,3 ', 4,4'-dimethyldiphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-tetraphenylsilanetetracarboxylic dianhydride, 1,2,3,4-furantetra Carboxylic acid dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenyl sulfide dianhydride,
4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylsulfone dianhydride, 4,4′-bis (3,4-dicarboxyphenoxy) diphenylpropane dianhydride,
3,3 ', 4,4'-perfluoroisopropylidenetetracarboxylic dianhydride, 3,3', 4,4'-biphenyltetracarboxylic dianhydride, bis (phthalic acid) phenylphosphine oxide dianhydride P-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, m-phenylene-bis (triphenylphthalic acid) dianhydride, bis (triphenylphthalic acid) -4,4′-diphenyl ether dianhydride,
Aromatic tetracarboxylic dianhydrides such as bis (triphenylphthalic acid) -4,4'-diphenylmethane dianhydride can be mentioned.

【００３２】これらのうち、２,３,５−トリカルボキシ
シクロペンチル酢酸二無水物、ブタンテトラカルボン酸
二無水物、１,３−ジメチル−１,２,３,４−シクロブタ
ンテトラカルボン酸二無水物、１,２,３,４−シクロブ
タンテトラカルボン酸二無水物、ピロメリット酸二無水
物、３,３',４,４'−ビフェニルスルホンテトラカルボ
ン酸二無水物、１,４,５,８−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、２,３,６,７−ナフタレンテトラカルボ
ン酸二無水物、３,３',４,４'−ビフェニルエーテルテ
トラカルボン酸二無水物が好ましい。これらは単独でま
たは２種以上を組み合わせて使用できる。Of these, 2,3,5-tricarboxycyclopentylacetic dianhydride, butanetetracarboxylic dianhydride, 1,3-dimethyl-1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride 1,2,3,4-cyclobutanetetracarboxylic dianhydride, pyromellitic dianhydride, 3,3 ′, 4,4′-biphenylsulfonetetracarboxylic dianhydride, 1,4,5,8 -Naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 2,3,6,7-naphthalenetetracarboxylic dianhydride, 3,3 ', 4,4'-biphenylethertetracarboxylic dianhydride are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

【００３３】他のジアミン化合物としては、例えばｐ−
フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４,４'
−ジアミノジフェニルメタン、４,４'−ジアミノジフェ
ニルエタン、４,４'−ジアミノジフェニルスルフィド、
４,４'−ジアミノジフェニルスルホン、３,３'−ジメチ
ル−４,４'−ジアミノビフェニル、４,４'−ジアミノベ
ンズアニリド、４,４'−ジアミノジフェニルエーテル、
１,５−ジアミノナフタレン、３,３−ジメチル−４,４'
−ジアミノビフェニル、５−アミノ−１−（４'−アミ
ノフェニル）−１,３,３−トリメチルインダン、６−ア
ミノ−１−（４'−アミノフェニル）−１,３,３−トリ
メチルインダン、３,４'−ジアミノジフェニルエーテ
ル、２,２−ビス（４−アミノフェノキシ）プロパン、
２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］プロパン、２,２−ビス［４−（４−アミノフェノ
キシ）フェニル］ヘキサフルオロプロパン、２,２−ビ
ス（４−アミノフェニル）ヘキサフルオロプロパン、
２,２−ビス［４−（４−アミノフェノキシ）フェニ
ル］スルホン、１,４−ビス（４−アミノフェノキシ）
ベンゼン、１,３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、１,３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、９,９−ビス（４−アミノフェニル）−１０−ヒド
ロアントラセン、２,７−ジアミノフルオレン、９,９−
ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、４,４'−メチ
レン−ビス（２−クロロアニリン）、２,２',５,５'−
テトラクロロ−４,４'−ジアミノビフェニル、２,２'−
ジクロロ−４,４'−ジアミノ−５,５'−ジメトキシビフ
ェニル、３,３'−ジメトキシ−４,４'−ジアミノビフェ
ニル、１,４.４'−（ｐ−フェニレンイソプロピリデ
ン）ビスアニリン、４,４'−（ｍ−フェニレンイソプロ
ピリデン）ビスアニリン、２,２'−ビス［４−（４−ア
ミノ−２−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］
ヘキサフルオロプロパン、４,４'−ジアミノ−２,２'−
ビス（トリフルオロメチル）ビフェニル、４,４'−ビス
［（４−アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキ
シ］−オクタフルオロビフェニルなどの芳香族ジアミ
ン；ジアミノテトラフェニルチオフェンなどのヘテロ原
子を有する芳香族ジアミン；１,１−メタキシリレンジ
アミン、１,３−プロパンジアミン、テトラメチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミ
ン、ノナメチレンジアミン、４,４−ジアミノヘプタメ
チレンジアミン、１,４−ジアミノシクロヘキサン、イ
ソホロンジアミン、テトラヒドロジシクロペンタジエニ
レンジアミン、ヘキサヒドロ−４,７−メタノインダニ
レンジメチレンジアミン、トリシクロ［６.２.１.
０^2,7］−ウンデシレンジメチルジアミン、４,４'−メ
チレンビス（シクロヘキシルアミン）などの脂肪族およ
び脂環式ジアミン；ジアミノヘキサメチルジシロキサン
などのジアミノオルガノシロキサンが挙げられる。As other diamine compounds, for example, p-
Phenylenediamine, m-phenylenediamine, 4,4 '
-Diaminodiphenylmethane, 4,4'-diaminodiphenylethane, 4,4'-diaminodiphenylsulfide,
4,4′-diaminodiphenyl sulfone, 3,3′-dimethyl-4,4′-diaminobiphenyl, 4,4′-diaminobenzanilide, 4,4′-diaminodiphenyl ether,
1,5-diaminonaphthalene, 3,3-dimethyl-4,4 '
-Diaminobiphenyl, 5-amino-1- (4'-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 6-amino-1- (4'-aminophenyl) -1,3,3-trimethylindane, 3,4′-diaminodiphenyl ether, 2,2-bis (4-aminophenoxy) propane,
2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] propane, 2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexa Fluoropropane,
2,2-bis [4- (4-aminophenoxy) phenyl] sulfone, 1,4-bis (4-aminophenoxy)
Benzene, 1,3-bis (4-aminophenoxy) benzene, 1,3-bis (3-aminophenoxy) benzene, 9,9-bis (4-aminophenyl) -10-hydroanthracene, 2,7-diamino Fluorene, 9,9-
Bis (4-aminophenyl) fluorene, 4,4'-methylene-bis (2-chloroaniline), 2,2 ', 5,5'-
Tetrachloro-4,4'-diaminobiphenyl, 2,2'-
Dichloro-4,4'-diamino-5,5'-dimethoxybiphenyl, 3,3'-dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 1,4.4 '-(p-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 4 '-(m-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 2,2'-bis [4- (4-amino-2-trifluoromethylphenoxy) phenyl]
Hexafluoropropane, 4,4'-diamino-2,2'-
Aromatic diamines such as bis (trifluoromethyl) biphenyl, 4,4'-bis [(4-amino-2-trifluoromethyl) phenoxy] -octafluorobiphenyl; aromatics having heteroatoms such as diaminotetraphenylthiophene Diamine; 1,1-methaxylylenediamine, 1,3-propanediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, 4,4-diaminoheptamethylenediamine 1,4-diaminocyclohexane, isophoronediamine, tetrahydrodicyclopentadienylenediamine, hexahydro-4,7-methanoindanylenediethylenediamine, tricyclo [6.2.1.
Aliphatic and cycloaliphatic diamines such as 0 ^2,7 ] -undecylenedimethyldiamine, 4,4'-methylenebis (cyclohexylamine); and diaminoorganosiloxanes such as diaminohexamethyldisiloxane.

【００３４】これらのうち、ｐ−フェニレンジアミン、
４,４'−ジアミノジフェニルメタン、１,５−ジアミノ
ナフタレン、２,７−ジアミノフルオレン、４,４'−ジ
アミノジフェニルエーテル、４,４'−（ｐ−フェニレン
イソプロピリデン）ビスアニリン、２,２−ビス［４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロプ
ロパン、２,２−ビス（４−アミノフェニル）ヘキサフ
ルオロプロパン、２,２'−ビス［４−（４−アミノ−２
−トリフルオロメチルフェノキシ）フェニル］ヘキサフ
ルオロプロパン、４,４'−ジアミノ−２,２'−ビス（ト
リフルオロメチル）ビフェニル、４,４'−ビス［（４−
アミノ−２−トリフルオロメチル）フェノキシ］−オク
タフルオロビフェニルが好ましい。これらは単独でまた
は２種以上を組み合わせて使用できる。Of these, p-phenylenediamine,
4,4′-diaminodiphenylmethane, 1,5-diaminonaphthalene, 2,7-diaminofluorene, 4,4′-diaminodiphenylether, 4,4 ′-(p-phenyleneisopropylidene) bisaniline, 2,2-bis [ 4-
(4-aminophenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 2,2-bis (4-aminophenyl) hexafluoropropane, 2,2′-bis [4- (4-amino-2
-Trifluoromethylphenoxy) phenyl] hexafluoropropane, 4,4'-diamino-2,2'-bis (trifluoromethyl) biphenyl, 4,4'-bis [(4-
Amino-2-trifluoromethyl) phenoxy] -octafluorobiphenyl is preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

【００３５】本発明において用いられるポリイミドは、
前記（イ）テトラカルボン酸二無水物成分と（ロ）ジア
ミン成分を重縮合させてポリアミック酸を得て、次いで
必要に応じて脱水剤およびイミド化触媒の存在下で加熱
して、イミド化することにより得られる。加熱によりイ
ミド化する場合の反応温度は、通常６０〜３００℃、好
ましくは１００〜１７０℃である。反応温度が６０℃未
満では反応の進行が遅れ、また３００℃を越えるとポリ
アミック酸の分子量が大きく低下することがある。ま
た、脱水剤およびイミド化触媒の存在下でイミド化する
場合の反応は、有機溶媒中で行うことができる。反応温
度は、通常０〜１８０℃、好ましくは６０〜１５０℃で
ある。前記脱水剤としては、無水酢酸、無水プロピオン
酸、無水トリフルオロ酢酸などの酸無水物を用いること
ができる。また、イミド化触媒としては、例えばピリジ
ン、コリジン、ルチジン、トリエチルアミンなどの３級
アミンを用いることができるが、これらに限定されるも
のではない。脱水剤の使用量は、ポリアミック酸の繰り
返し単位１モルに対して１.６〜２０モルとするのが好
ましい。また、イミド化触媒の使用量は使用する脱水剤
１モルに対し、０.５〜１０モルとするのが好ましい。
このイミド化触媒、脱水剤の使用量によって、ポリイミ
ド中のアミック酸残基の含率を調整することができる。The polyimide used in the present invention is:
The (a) tetracarboxylic dianhydride component and the (b) diamine component are polycondensed to obtain a polyamic acid, and then imidized by heating, if necessary, in the presence of a dehydrating agent and an imidization catalyst. It can be obtained by: The reaction temperature in the case of imidization by heating is usually 60 to 300 ° C, preferably 100 to 170 ° C. When the reaction temperature is lower than 60 ° C., the progress of the reaction is delayed, and when it exceeds 300 ° C., the molecular weight of the polyamic acid may be greatly reduced. The reaction in the case of imidization in the presence of a dehydrating agent and an imidization catalyst can be performed in an organic solvent. The reaction temperature is usually 0 to 180 ° C, preferably 60 to 150 ° C. Acid anhydrides such as acetic anhydride, propionic anhydride, and trifluoroacetic anhydride can be used as the dehydrating agent. Further, as the imidation catalyst, for example, tertiary amines such as pyridine, collidine, lutidine, and triethylamine can be used, but are not limited thereto. The amount of the dehydrating agent used is preferably 1.6 to 20 mol per 1 mol of the repeating unit of the polyamic acid. The amount of the imidization catalyst used is preferably 0.5 to 10 mol per 1 mol of the dehydrating agent used.
The content of the amic acid residue in the polyimide can be adjusted by the amount of the imidization catalyst and the dehydrating agent used.

【００３６】前記ポリエステルは、（ハ）ジカルボン酸
類（ジカルボン酸、ジカルボン酸エステルまたはジカル
ボン酸ハロゲン化物）と、（ニ）ジオール化合物とを反
応させて得られる。本発明において用いられるポリエス
テルは、（ハ）ジカルボン酸類成分と、（ニ）ジオール
化合物の少なくともひとつの成分に、上記特定構造を有
する化合物が用いられる。The polyester is obtained by reacting (c) a dicarboxylic acid (dicarboxylic acid, dicarboxylic acid ester or dicarboxylic acid halide) with (d) a diol compound. In the polyester used in the present invention, a compound having the above specific structure is used for at least one component of (c) a dicarboxylic acid component and (d) a diol compound.

【００３７】特定構造を有するジカルボン酸類として
は、例えばカルコン−３,３'−ジカルボン酸、カルコン
−３,４'−ジカルボン酸、カルコン−４,４'−ジカルボ
ン酸およびそれぞれのアルキルエステル、４（４（３,
５−ジカルボキシフェノキシ）フェニル）カルコン、４
（４（２−（３,５−ジカルボキシフェノキシ）エトキ
シ）フェニル）カルコン、４（４（６（３,５−ジカル
ボキシフェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコ
ン、４（２（３,５−ジカルボキシフェノキシ）エチ
ル）カルコンカルボキシラート、４（６（３,５−ジカ
ルボキシフェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラ
ート、４（４（３,５−ジカルボキシフェノキシ）ベン
ゾイルオキシ）カルコン、４（４（３,５−ジカルボキ
シフェノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、
４（４（２（３,５−ジカルボキシフェノキシ）エトキ
シ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４（４（２（３,５
−ジカルボキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カル
コンカルボキシラート、４（４（６（３,５−ジカルボ
キシフェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カ
ルコン、４（４（６（３,５−ジカルボキシフェノキ
シ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラー
ト、それぞれのアルキルエステルなどのエステル化合
物、カルボン酸クロリドなどのカルボン酸ハロゲン化物
が挙げられる。Examples of the dicarboxylic acids having a specific structure include chalcone-3,3'-dicarboxylic acid, chalcone-3,4'-dicarboxylic acid, chalcone-4,4'-dicarboxylic acid and their alkyl esters, 4 (3,
5-dicarboxyphenoxy) phenyl) chalcone,
(4 (2- (3,5-dicarboxyphenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (6 (3,5-dicarboxyphenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone, 4 (2 (3,5-dicarboxy) Phenoxy) ethyl) chalcone carboxylate, 4 (6 (3,5-dicarboxyphenoxy) hexyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (3,5-dicarboxyphenoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (3,5 -Dicarboxyphenoxy) phenyl) chalcone carboxylate,
4 (4 (2 (3,5-dicarboxyphenoxy) ethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (2 (3,5
-Dicarboxyphenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (6 (3,5-dicarboxyphenoxy) hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (6 (3,5-dicarboxyphenoxy) hexanoxy) Phenyl) chalcone carboxylate, ester compounds such as the respective alkyl esters, and carboxylic acid halides such as carboxylic acid chloride.

【００３８】特定構造を有するジオール化合物として
は、例えば３,３'−ジヒドロキシカルコン、４,４'−ジ
ヒドロキシカルコン、３,４'−ジヒドロキシカルコン、
４,４'−ジヒドロキシカルコン、４（４（３,５−ジヒ
ドロキシフェノキシ）フェニル）カルコン、４（４（２
−（３,５−ジヒドロキシフェノキシ）エトキシ）フェ
ニル）カルコン、４（４（６−（３,５−ジヒドロキシ
フェノキシ）ヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４
（２（３,５−ジヒドロキシフェノキシ）エチル）カル
コンカルボキシラート、４（６（３,５−ジヒドロキシ
フェノキシ）ヘキシル）カルコンカルボキシラート、４
（４（３,５−ジヒドロキシフェノキシ）ベンゾイルオ
キシ）カルコン、４（４（３,５−ジヒドロキシフェノ
キシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、４（４
（２（３,５−ジヒドロキシフェノキシ）エトキシ）ベ
ンゾイルオキシ）カルコン、４（４（２−（３,５−ジ
ヒドロキシフェノキシ）エトキシ）フェニル）カルコン
カルボキシラート、４（４（６（３,５−ジヒドロキシ
フェノキシ）ヘキサノキシ）ベンゾイルオキシ）カルコ
ン、４（４（６（３,５−ジヒドロキシフェノキシ）ヘ
キサノキシ）フェニル）カルコンカルボキシラート、な
どが挙げられる。Examples of the diol compound having a specific structure include 3,3′-dihydroxychalcone, 4,4′-dihydroxychalcone, 3,4′-dihydroxychalcone,
4,4′-dihydroxychalcone, 4 (4 (3,5-dihydroxyphenoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (2
-(3,5-dihydroxyphenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone, 4 (4 (6- (3,5-dihydroxyphenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone,
(2 (3,5-dihydroxyphenoxy) ethyl) chalcone carboxylate, 4 (6 (3,5-dihydroxyphenoxy) hexyl) chalcone carboxylate,
(4 (3,5-dihydroxyphenoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (3,5-dihydroxyphenoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4
(2 (3,5-dihydroxyphenoxy) ethoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (2- (3,5-dihydroxyphenoxy) ethoxy) phenyl) chalcone carboxylate, 4 (4 (6 (3,5-dihydroxy) Phenoxy) hexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4 (4 (6 (3,5-dihydroxyphenoxy) hexanoxy) phenyl) chalcone carboxylate, and the like.

【００３９】これらのうち、カルコン−４,４'−ジカル
ボン酸、４,４'−ジヒドロキシカルコンが好ましい。こ
れらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用でき
る。他のジカルボン酸類および／または他のジオール化
合物は、特定構造を有するジカルボン酸類および特定構
造を有するジオール類の合計量に対し８０モル％以下の
割合で好ましく用いられる。本発明において用いられる
ポリエステルには、本発明の効果を損なわない程度に他
のジカルボン酸類および／またはジオール化合物を併用
することができる。Of these, chalcone-4,4'-dicarboxylic acid and 4,4'-dihydroxychalcone are preferred. These can be used alone or in combination of two or more. Other dicarboxylic acids and / or other diol compounds are preferably used in a proportion of 80 mol% or less based on the total amount of dicarboxylic acids having a specific structure and diols having a specific structure. Other dicarboxylic acids and / or diol compounds can be used in combination with the polyester used in the present invention to the extent that the effects of the present invention are not impaired.

【００４０】他のジカルボン酸類化合物としては、例え
ばシュウ酸、マロン酸、ジフルオロマロン酸、アルキル
マロン酸、コハク酸、テトラフルオロコハク酸、アルキ
ルコハク酸、（±）−リンゴ酸、ｍｅｓｏ−酒石酸、イ
タコン酸、マレイン酸、メチルマレイン酸、フマル酸、
メチルフマル酸、アセチレンジカルボン酸、グルタル
酸、ヘキサフルオログルタル酸、メチルグルタル酸、グ
ルタコン酸、アジピン酸、ジチオアジピン酸、メチルア
ジピン酸、ジメチルアジピン酸、テトラメチルアジピン
酸、メチレンアジピン酸、ムコン酸、ガラクタル酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、パーフルオロスベリン酸、３,
３,６,６−テトラメチルスベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸、パーフルオロセバシン酸、ブラシル酸、ドデ
シルジカルボン酸、トリデシルジカルボン酸、テトラデ
シルジカルボン酸などの脂肪族カルボン酸；シクロアル
キルジカルボン酸、アジピン酸、ヘキサヒドロフタル
酸、１,４−（ノルボルネン）ジカルボン酸、ビシクロ
アルキルジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸、ス
ピロヘプタンジカルボン酸などの脂環式カルボン酸；フ
タル酸、イソフタル酸、ジチオイソフタル酸、メチルイ
ソフタル酸、ジメチルイソフタル酸、クロロイソフタル
酸、ジクロロイソフタル酸、テレフタル酸、メチルテレ
フタル酸、ジメチルテレフタル酸、クロロテレフタル
酸、ブロモテレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、オ
キソフルオレンジカルボン酸、アントラセンジカルボン
酸、ビフェニルジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン
酸、ジメチルビフェニレンジカルボン酸、４,４''−ｐ
−テレフェニレンジカルボン酸、４、４'''ーｐ−クワ
レルフェニルジカルボン酸、ビベンジルジカルボン酸、
アゾベンゼンジカルボン酸、ホモフタル酸、フェニレン
二酢酸、フェニレンジプロピオン酸、ナフタレンジカル
ボン酸、ナフタレンジプロピオン酸、ビフェニル二酢
酸、ビフェニルジプロピオン酸、３,３'−［４,４'−
（メチレンジ−ｐ−ビフェニレン）ジプロピオン酸、
４,４'−ビベンジル二酢酸、３,３'−（４,４'−ビベン
ジル）ジプロピオン酸、オキシジ−ｐ−フェニレン二酢
酸などの芳香族ジカルボン酸およびそれぞれのアルキル
エステルなどのエステル化合物、カルボン酸クロリドな
どのカルボン酸ハロゲン化物が挙げられる。これらは単
独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。Other dicarboxylic acid compounds include, for example, oxalic acid, malonic acid, difluoromalonic acid, alkylmalonic acid, succinic acid, tetrafluorosuccinic acid, alkylsuccinic acid, (±) -malic acid, meso-tartaric acid, itacone Acid, maleic acid, methyl maleic acid, fumaric acid,
Methyl fumaric acid, acetylenedicarboxylic acid, glutaric acid, hexafluoroglutaric acid, methyl glutaric acid, glutaconic acid, adipic acid, dithioadipic acid, methyl adipic acid, dimethyl adipic acid, tetramethyl adipic acid, methylene adipic acid, muconic acid, galactal Acid, pimelic acid, suberic acid, perfluorosuberic acid, 3,
Aliphatic carboxylic acids such as 3,6,6-tetramethylsuberic acid, azelaic acid, sebacic acid, perfluorosebacic acid, brassic acid, dodecyldicarboxylic acid, tridecyldicarboxylic acid and tetradecyldicarboxylic acid; cycloalkyldicarboxylic acids; Alicyclic carboxylic acids such as adipic acid, hexahydrophthalic acid, 1,4- (norbornene) dicarboxylic acid, bicycloalkyldicarboxylic acid, adamantanedicarboxylic acid, spiroheptanedicarboxylic acid; phthalic acid, isophthalic acid, dithioisophthalic acid, methyl Isophthalic acid, dimethyl isophthalic acid, chloroisophthalic acid, dichloroisophthalic acid, terephthalic acid, methyl terephthalic acid, dimethyl terephthalic acid, chloroterephthalic acid, bromoterephthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, oxofluorene orange Acid, anthracene dicarboxylic acids, biphenyl dicarboxylic acids, biphenylene dicarboxylic acid, dimethyl biphenylenedicarboxylic acid, 4,4 '' - p
-Terephenylenedicarboxylic acid, 4,4 '''-p-quarelphenyldicarboxylic acid, bibenzyldicarboxylic acid,
Azobenzenedicarboxylic acid, homophthalic acid, phenylene diacetic acid, phenylenedipropionic acid, naphthalenedicarboxylic acid, naphthalenedipropionic acid, biphenyldiacetic acid, biphenyldipropionic acid, 3,3 '-[4,4'-
(Methylenedi-p-biphenylene) dipropionic acid,
Aromatic dicarboxylic acids such as 4,4′-bibenzyldiacetic acid, 3,3 ′-(4,4′-bibenzyl) dipropionic acid, oxydi-p-phenylene diacetate, and ester compounds such as their respective alkyl esters; And carboxylic acid halides such as acid chloride. These can be used alone or in combination of two or more.

【００４１】他のジオール化合物としては、例えばカテ
コール、アルキルカテコール、ヒドロキノンなどの多価
フェノ−ル類；メチレンビスフェノール、イソプロピリ
デンビスフェノール、ブチリデンビスフェノール、チオ
ビスフェノール、スルフィニルビスフェノール、スルフ
ォニルンビスフェノール、オキシビスフェノールなどの
ビスフェノール類が挙げられる。これらは単独でまたは
２種以上を組み合わせて使用できる。Other diol compounds include, for example, polyphenols such as catechol, alkyl catechol and hydroquinone; methylene bisphenol, isopropylidene bisphenol, butylidene bisphenol, thiobisphenol, sulfinyl bisphenol, sulfonylun bisphenol, oxybisphenol and the like. Bisphenols. These can be used alone or in combination of two or more.

【００４２】本発明において用いられるポリエステル
は、前記（ハ）ジカルボン酸類成分と（ニ）ジオール化
合物成分とを、必要に応じて触媒存在下で加熱し重縮合
させて得られる。ジカルボン酸とジオール化合物との重
縮合の場合は、触媒として、硫酸、ｐ−トルエンスルフ
ォン酸等のプロトン酸、重金属の酸化物または塩、チタ
ン、スズ、鉛などの有機金属化合物等が用いられる。ジ
カルボン酸エステルとジオール化合物との反応の場合
は、触媒として、鉛、亜鉛、マンガン、カルシウム、コ
バルト、カドミウムなどの酢酸塩や炭酸塩化合物、金属
マグネシウム、亜鉛、鉛、アンチモン、ゲルマニウムな
どの酸化物が用いられる。ジカルボン酸ハロゲン化物と
ジオール化合物との反応の場合は、触媒として、ピリジ
ン、トリエリルアミンなどの塩基性触媒が用いられる。The polyester used in the present invention is obtained by heating and polycondensing the above-mentioned (c) dicarboxylic acid component and (d) diol compound component in the presence of a catalyst, if necessary. In the case of polycondensation of a dicarboxylic acid and a diol compound, as a catalyst, a protic acid such as sulfuric acid or p-toluenesulfonic acid, an oxide or salt of a heavy metal, or an organic metal compound such as titanium, tin, or lead is used. In the case of a reaction between a dicarboxylic acid ester and a diol compound, as a catalyst, an acetate or a carbonate compound such as lead, zinc, manganese, calcium, cobalt, or cadmium; or an oxide such as metallic magnesium, zinc, lead, antimony, or germanium. Is used. In the case of a reaction between a dicarboxylic acid halide and a diol compound, a basic catalyst such as pyridine or trierylamine is used as a catalyst.

【００４３】前記ポリアミドは、（ホ）ジカルボン酸類
（ジカルボン酸、ジカルボン酸エステル、ジカルボン酸
ハロゲン化物）と、（ヘ）ジアミン化合物とを反応させ
て得られる。本発明において用いられるポリアミドは、
（ホ）ジカルボン酸類成分と（ヘ）ジアミン化合物成分
の少なくともひとつの成分に、特定構造を有する化合物
が用いられる。The polyamide is obtained by reacting (e) dicarboxylic acids (dicarboxylic acid, dicarboxylic acid ester, dicarboxylic acid halide) with (f) a diamine compound. Polyamide used in the present invention,
A compound having a specific structure is used for at least one of the component (e) the dicarboxylic acid component and the component (f) the diamine compound.

【００４４】特定構造を有するジカルボン酸類として
は、先に挙げたジカルボン酸類（ハ）が用いられる。ま
た、特定構造を有するジアミン化合物としては、先に挙
げたジアミン化合物（ロ）が用いられる。これらは単独
でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。As the dicarboxylic acids having a specific structure, the above-mentioned dicarboxylic acids (c) are used. Further, as the diamine compound having a specific structure, the diamine compound (b) described above is used. These can be used alone or in combination of two or more.

【００４５】本発明において用いられるポリアミドに
は、本発明の効果を損なわない程度に他のジカルボン酸
類化合物、ジアミン化合物を併用することができる。他
のジカルボン酸類化合物、ジアミン化合物としては、先
に挙げた他のジカルボン酸類化合物およびジアミン化合
物が用いられる。これらは単独でまたは２種以上を組み
合わせて使用できる。他のジカルボン酸類および／また
は他のジアミン化合物は、特定構造を有するジカルボン
酸類および特定構造をジアミン化合物の合計量に対し８
０モル％以下で好ましく用いられる。The polyamide used in the present invention may be used in combination with other dicarboxylic acid compounds and diamine compounds to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. As the other dicarboxylic acid compounds and diamine compounds, the above-mentioned other dicarboxylic acid compounds and diamine compounds are used. These can be used alone or in combination of two or more. Other dicarboxylic acids and / or other diamine compounds have a specific structure of a dicarboxylic acid and a specific structure of 8 to the total amount of the diamine compound.
It is preferably used at 0 mol% or less.

【００４６】本発明において用いられるポリアミドは、
前記（ホ）ジカルボン酸類成分と（ヘ）ジアミン成分と
を、必要に応じて、パラトルエンスルホン酸、硫酸、塩
酸、などの酸性触媒存在下で重縮合させて得られる。前
記ポリ（メタ）アクリレートは、（ト）（メタ）アクリ
レート化合物を重合させて得られる。本発明において用
いられるポリ（メタ）アクリレートは、（ト）（メタ）
アクリレート化合物に、特定構造を有する化合物が用い
られる。The polyamide used in the present invention is
It is obtained by polycondensation of the above-mentioned (e) dicarboxylic acid component and (f) diamine component in the presence of an acidic catalyst such as paratoluenesulfonic acid, sulfuric acid, and hydrochloric acid, if necessary. The poly (meth) acrylate is obtained by polymerizing a (g) (meth) acrylate compound. The poly (meth) acrylate used in the present invention includes (g) (meth)
A compound having a specific structure is used as the acrylate compound.

【００４７】特定構造を有する（メタ）アクリレート化
合物としては、４'−（メタ）アクリロイロキシカルコ
ン、４−フェニル−４'−（メタ）アクリロイロキシカ
ルコン、４−ペンチル−４'−（メタ）アクリロイロキ
シカルコン、４−（４−ペンチルフェニル）−４'−
（メタ）アクリロイロキシカルコン、４−（４−（メ
タ）アクリロイルオキシフェニル）カルコン、４−（４
−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）フェニ
ル）カルコン、４−（４−（６−（メタ）アクリロイル
オキシヘキサノキシ）フェニル）カルコン、４−（２−
（メタ）アクリロイルオキシエチル）カルコンカルボキ
シラート、４−（６−（メタ）アクリロイルオキシヘキ
シル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（メタ）
アクリロイルオキシベンゾイルオキシ）カルコン、４−
（４-（メタ）アクリロイルオキシフェニル）カルコン
カルボキシラート、４−（４−（２−（メタ）アクリロ
イルオキシエトキシ）ベンゾイルオキシ）カルコン、４
−（４−（２−（メタ）アクリロイルオキシエトキシ）
フェニル）カルコンカルボキシラート、４−（４−（６
−（メタ）アクリロイルオキシヘキサノキシ）ベンゾイ
ルオキシ）カルコン、４−（４−（６−（メタ）アクリ
ロイルオキヘキサノキシ）フェニル）カルコンカルボキ
シラート、下記式（４７）〜（４９）で表される化合物
などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上を組
み合わせて使用できる。Examples of the (meth) acrylate compound having a specific structure include 4 ′-(meth) acryloyloxychalcone, 4-phenyl-4 ′-(meth) acryloyloxychalcone, and 4-pentyl-4 ′-(meth) ) Acryloyloxychalcone, 4- (4-pentylphenyl) -4′-
(Meth) acryloyloxychalcone, 4- (4- (meth) acryloyloxyphenyl) chalcone, 4- (4
-(2- (meth) acryloyloxyethoxy) phenyl) chalcone, 4- (4- (6- (meth) acryloyloxyhexanoxy) phenyl) chalcone, 4- (2-
(Meth) acryloyloxyethyl) chalcone carboxylate, 4- (6- (meth) acryloyloxyhexyl) chalcone carboxylate, 4- (4- (meth)
Acryloyloxybenzoyloxy) chalcone, 4-
(4- (meth) acryloyloxyphenyl) chalcone carboxylate, 4- (4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy) benzoyloxy) chalcone,
-(4- (2- (meth) acryloyloxyethoxy)
Phenyl) chalcone carboxylate, 4- (4- (6
-(Meth) acryloyloxyhexanoxy) benzoyloxy) chalcone, 4- (4- (6- (meth) acryloyloxyhexanoxy) phenyl) chalcone carboxylate, represented by the following formulas (47) to (49) And the like. These can be used alone or in combination of two or more.

【００４８】[0048]

【化９】 Embedded image

【００４９】上記ポリ（メタ）アクリレートには、本発
明の効果を損なわない程度に上述した他の（メタ）アク
リレート化合物を併用することができる。他の（メタ）
アクリレート化合物は、特定構造を有するメタアクリレ
ート化合物に対し３００モル％以下の割合で好ましく用
いられる。The above-mentioned other (meth) acrylate compounds can be used in combination with the above-mentioned poly (meth) acrylate so as not to impair the effects of the present invention. Other (meta)
The acrylate compound is preferably used in a ratio of 300 mol% or less based on the methacrylate compound having a specific structure.

【００５０】他の（メタ）アクリレート化合物として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート
などの脂肪族（メタ）アクリレート化合物；テトラヒド
ロフルフリル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル
（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジエン（メタ）アクリレート、ジシ
クロペンタニル（メタ）アクリレート、トリシクロデカ
ニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アク
リレートなどの脂環式（メタ）アクリレート化合物；ベ
ンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フ
ェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メ
タ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート化
合物などが挙げられる。これらは単独でまたは２種以上
を組み合わせて使用できる。Other (meth) acrylate compounds include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, Aliphatic (meth) acrylate compounds such as 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate , Cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, Alicyclic (meth) acrylate compounds such as sobornyl (meth) acrylate; benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-phenyloxypropyl (meth) acrylate, tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate Such as aromatic (meth) acrylate compounds. These can be used alone or in combination of two or more.

【００５１】前記ポリシロキサンは、上記特定構造（II
I）を有する下記式（III）−１ ここで、Ｐ³、Ｑ³、Ｒ⁵およびＲ⁶の定義は上記式（II
I）に同じであり、そしてＺ1は水酸基またはメチル基で
ある、および／または上記特定構造（IV）を有する下記
式（IV）−１ ここで、Ｐ⁴、Ｑ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁸の定義は上記式（IV）
に同じでありそしてＺ²は水酸基またはメチル基であ
る、で表されるカルコン構造を有する。The polysiloxane has the specific structure (II)
Formula (III) -1 having the following I) Here, P ³ , Q ³ , R ⁵ and R ⁶ are defined by the above formula (II)
Is the same as I), and Z1 is a hydroxyl group or a methyl group, and / or the following formula (IV) -1 having the above specific structure (IV) Here, P ⁴ , Q ⁴ , R ⁷ and R ⁸ are defined by the above formula (IV)
And Z ² is a hydroxyl group or a methyl group.

【００５２】前記ポリシロキサンは、環状オリゴシロキ
サン誘導体を酸または塩基触媒下で開環重合するか、ジ
クロロシラン誘導体を加水分解することにより得られ
る。本発明において用いられるポリシロキサンは、環状
オリゴシロキサン誘導体またはジクロロシラン誘導体の
少なくとも１部として、上記特定構造を有する化合物を
用いることにより得られる。本発明において用いられる
ポリシロキサンを得る別の方法は、Ｓｉ−Ｈ結合を有す
るポリシロキサン誘導体と、上記特定構造およびアリル
基を有する化合物を、塩化白金の様な触媒の存在下で反
応させる方法である。The polysiloxane is obtained by subjecting a cyclic oligosiloxane derivative to ring-opening polymerization in the presence of an acid or base catalyst, or hydrolyzing a dichlorosilane derivative. The polysiloxane used in the present invention can be obtained by using a compound having the above specific structure as at least a part of the cyclic oligosiloxane derivative or the dichlorosilane derivative. Another method for obtaining the polysiloxane used in the present invention is a method of reacting a polysiloxane derivative having a Si-H bond with a compound having the above specific structure and allyl group in the presence of a catalyst such as platinum chloride. is there.

【００５３】特定構造を有する環状オリゴシロキサン誘
導体としては、例えば１,３,５,７−テトラ（４−カル
コニル）−１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン,１,３,５,７−テトラ（４'−カルコニル）−
１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサン,
１,３,５,７−テトラ（３−（４−カルコニルオキシ）
プロピル）−１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン,１,３,５,７−テトラ（３−（４'−カルコ
ニルオキシ）プロピル）−１,３,５,７−テトラメチル
シクロテトラシロキサン,１,３,５,７−テトラ（３−
（４−カルコニル）プロピル）−１,３,５,７−テトラ
メチルシクロテトラシロキサン,１,３,５,７−テトラ
（３−（４'−カルコニル）プロピル）−１,３,５,７−
テトラメチルシクロテトラシロキサン,１,３,５,７−テ
トラ（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）−１,
３,５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサン,１,
３,５,７−テトラ（６−（４'−カルコニルオキシ）ヘ
キシル）−１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン,１,３,５,７−テトラ（６−（４−カルコニ
ル）ヘキシル）−１,３,５,７−テトラメチルシクロテ
トラシロキサン,１,３,５,７−テトラ（６−（４'−カ
ルコニル）ヘキシル）−１,３,５,７−テトラメチルシ
クロテトラシロキサンなどが挙げられる。これらは単独
でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。As the cyclic oligosiloxane derivative having a specific structure, for example, 1,3,5,7-tetra (4-chalconyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5, 7-tetra (4'-chalconyl)-
1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane,
1,3,5,7-tetra (3- (4-chalconyloxy)
Propyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3- (4′-chaconyloxy) propyl) -1,3,5,7-tetramethyl Cyclotetrasiloxane 1,3,5,7-tetra (3-
(4-chalconyl) propyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (3- (4′-chaconyl) propyl) -1,3,5,7 −
Tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (6- (4-chalconyloxy) hexyl) -1,
3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,
3,5,7-tetra (6- (4'-chaconyloxy) hexyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (6- (4- (Conconyl) hexyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetra (6- (4'-conconyl) hexyl) -1,3,5,7-tetramethyl And cyclotetrasiloxane. These can be used alone or in combination of two or more.

【００５４】これらの特定構造を有する環状オリゴシロ
キサン誘導体は、１,３,５,７−テトラメチルシクロテ
トラシロキサンなどの環状オリゴシロキサンと、４−ア
リルオキシカルコンなどの特定構造を有する化合物と
を、白金触媒などの存在下で反応させることにより得ら
れる。These cyclic oligosiloxane derivatives having a specific structure include a cyclic oligosiloxane such as 1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane and a compound having a specific structure such as 4-allyloxychalcone. It is obtained by reacting in the presence of a platinum catalyst or the like.

【００５５】特定構造を有するジクロロシラン誘導体と
しては、例えばモノメチルモノ（４−カルコニル）ジク
ロロシラン,モノメチルモノ（４'−カルコニル）ジクロ
ロシラン,モノメチルモノ（３−（４−カルコニルオキ
シ）プロピル）ジクロロシラン,モノメチルモノ（３−
（４'−カルコニルオキシ）プロピル）ジクロロシラン,
モノメチルモノ（３−（４−カルコニル）プロピル）ジ
クロロシラン,モノメチルモノ（３−（４'−カルコニ
ル）プロピル）ジクロロシランなどが挙げられる。これ
らは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。Examples of the dichlorosilane derivative having a specific structure include, for example, monomethylmono (4-chalconyl) dichlorosilane, monomethylmono (4'-carconyl) dichlorosilane, and monomethylmono (3- (4-chalconyloxy) propyl) dichlorosilane. Chlorosilane, monomethyl mono (3-
(4′-chaconyloxy) propyl) dichlorosilane,
Monomethyl mono (3- (4-carconyl) propyl) dichlorosilane, monomethyl mono (3- (4'-carconyl) propyl) dichlorosilane and the like can be mentioned. These can be used alone or in combination of two or more.

【００５６】これらの特定構造を有するジクロロシラン
誘導体は、ジクロロメチルシランなどのジクロロシラン
類と、４−アリルオキシカルコンなどの特定構造を有す
る化合物とを、白金触媒などの存在下で反応させること
により得られる。これらのうち、１,３,５,７−テトラ
（３−（４−カルコニルオキシ）プロピル）−１,３,
５,７−テトラメチルシクロテトラシロキサンから誘導
される重合体が好ましい。These dichlorosilane derivatives having a specific structure are prepared by reacting a dichlorosilane such as dichloromethylsilane with a compound having a specific structure such as 4-allyloxychalcone in the presence of a platinum catalyst or the like. can get. Of these, 1,3,5,7-tetra (3- (4-chalconyloxy) propyl) -1,3,
Polymers derived from 5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane are preferred.

【００５７】本発明において用いられるポリシロキサン
には、本発明の効果を損なわない程度に他の環状オリゴ
シロキサン誘導体または他のジクロロシラン誘導体を併
用することができる。他の環状オリゴシロキサン誘導体
としては、例えば１,１,３,３,５,５,７,７−オクタメ
チルシクロテトラシロキサン、１,３,５,７−テトラヒ
ドロキシ−１,３,５,７−テトラメチルシクロテトラシ
ロキサン、１,１,３,３,５,５,７,７−オクタヒドロキ
シシクロテトラシロキサン、１,１,３,３,５,５,７,７
−オクタフェニルシクロテトラシロキサン、１,３,５,
７−テトラヒドロキシ−１,３,５,７−テトラフェニル
シクロテトラシロキサンを挙げることができる。In the polysiloxane used in the present invention, other cyclic oligosiloxane derivatives or other dichlorosilane derivatives can be used in combination without impairing the effects of the present invention. Other cyclic oligosiloxane derivatives include, for example, 1,1,3,3,5,5,7,7-octamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetrahydroxy-1,3,5,7 -Tetramethylcyclotetrasiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7-octahydroxycyclotetrasiloxane, 1,1,3,3,5,5,7,7
-Octaphenylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,
7-tetrahydroxy-1,3,5,7-tetraphenylcyclotetrasiloxane can be mentioned.

【００５８】これらのうち、１,１,３,３,５,５,７,７
−オクタメチルシクロテトラシロキサンが好ましい。こ
れらは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用でき
る。他のジクロロシラン誘導体としては、例えばジクロ
ロジメチルシラン、ジクロロジフェニルシラン、ジクロ
ロメチルフェニルシラン、ジクロロジエチルシランが挙
げられる。これらのうち、ジクロロジメチルシランが好
ましい。これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて
使用できる。本発明で用いられるポリシロキサン重合体
のポリスチレン換算重量平均分子量（以下、「Ｍｗ」と
もいう）は、通常、５,０００〜１００,０００である。
また、マレイミド重合体、スチレン重合体およびマレイ
ミド／スチレン共重合体としては、上記特定構造（IV）
を有する下記式（IV）−２Of these, 1,1,3,3,5,5,7,7
-Octamethylcyclotetrasiloxane is preferred. These can be used alone or in combination of two or more. Other dichlorosilane derivatives include, for example, dichlorodimethylsilane, dichlorodiphenylsilane, dichloromethylphenylsilane, and dichlorodiethylsilane. Of these, dichlorodimethylsilane is preferred. These can be used alone or in combination of two or more. The polystyrene-equivalent weight average molecular weight (hereinafter, also referred to as “Mw”) of the polysiloxane polymer used in the present invention is usually 5,000 to 100,000.
Further, as the maleimide polymer, styrene polymer and maleimide / styrene copolymer, the above specific structure (IV)
Having the following formula (IV) -2

【００５９】[0059]

【化１０】 Embedded image

【００６０】ここで、Ｒ⁴、Ｑ⁴、Ｒ⁷およびＲ8の定義は
上記式（IV）に同じであり、Ｓ¹は水素原子または１価
の有機基でありそしてＸ¹は２価の結合基または単結合
である、および／または下記式（IV）−３Here, the definitions of R ⁴ , Q ⁴ , R ⁷ and R ⁸ are the same as in the above formula (IV), S ¹ is a hydrogen atom or a monovalent organic group, and X ¹ is a divalent bond. And / or the following formula (IV) -3

【００６１】[0061]

【化１１】 Embedded image

【００６２】ここでＲ⁴、Ｑ⁴、Ｒ⁷およびＲ⁸の定義は上
記式（IV）に同じであり、そしてＸ²は２価の結合基ま
たは単結合を表す、で表されるカルコン構造を有するポ
リマーが用いられる。すなわち、上記式（IV）−２で表
されるカルコン構造を有するスチレン重合体、上記式
（IV）−３で表されるカルコン構造を有するマレイミド
重合体および上記式(IV)−２および（IV）−３で表され
るカルコン構造を共に含有する共重合体である。Here, the definitions of R ⁴ , Q ⁴ , R ⁷ and R ⁸ are the same as those in the above formula (IV), and X ² represents a divalent linking group or a single bond. Is used. That is, a styrene polymer having a chalcone structure represented by the above formula (IV) -2, a maleimide polymer having a chalcone structure represented by the above formula (IV) -3, and the above-mentioned formulas (IV) -2 and (IV) ) -3 is a copolymer containing both chalcone structures.

【００６３】また、上記式（IV）−２および（IV）−３
におけるＸ¹およびＸ²は、２価の結合基または単結合で
ある。２価の結合基としては、好ましくは、エーテル結
合および／またはエステル結合を含む有機基であり、さ
らに好ましくはエーテル結合および／またはエステル結
合を含む炭素数６〜２４の有機基であり、中でも特に好
ましくはエーテル結合および／またはエステル結合と、
炭素数６個以上の直鎖アルキレン構造を含有する有機基
である。また、Ｓ¹は水素原子または一価の有機基であ
り、好ましくは水素原子またはメチル基である。Further, the above formulas (IV) -2 and (IV) -3
X ¹ and X ^{2 in} are a divalent linking group or a single bond. The divalent linking group is preferably an organic group containing an ether bond and / or an ester bond, more preferably an organic group having 6 to 24 carbon atoms containing an ether bond and / or an ester bond. Preferably an ether linkage and / or an ester linkage,
An organic group containing a straight-chain alkylene structure having 6 or more carbon atoms. S ¹ is a hydrogen atom or a monovalent organic group, preferably a hydrogen atom or a methyl group.

【００６４】上記ポリマーは、下記式（IV）−２Ｍで表
される共役エノン構造を有するスチレン誘導体および下
記式（IV）−３Ｍで表される共役エノン構造を有するマ
レイミド誘導体よりなる群から選ばれる少なくとも１種
の単量体を含む単量体成分を、開始剤の存在下でラジカ
ル重合することにより得られる。The above polymer is selected from the group consisting of a styrene derivative having a conjugated enone structure represented by the following formula (IV) -2M and a maleimide derivative having a conjugated enone structure represented by the following formula (IV) -3M. It can be obtained by radical polymerization of a monomer component containing at least one monomer in the presence of an initiator.

【００６５】[0065]

【化１２】 Embedded image

【００６６】共役エノン構造を有するスチレン誘導体と
しては、例えば４−（４−カルコニルオキシ）スチレ
ン、４−（４−カルコニルオキシ）α−メチルスチレ
ン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシ）ス
チレン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキ
シ）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル
オキシ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコ
ニルオキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６
−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、
４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）α
−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニルオキ
シ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−（４−カルコ
ニルオキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−
（４−カルコニルカルボキシ）スチレン、４−（４−カ
ルコニルカルボキシ）α−メチルスチレン、４−（２−
（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４
−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）α−
メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルカルボキ
シ）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニル
カルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６
−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）スチレ
ン、４−（６−（４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノ
キシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニ
ルカルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−
（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）α−メチ
ルスチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）
スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）α
−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブト
キシ）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）ブトキ
シ）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニ
ル）ヘキサノキシ）スチレン、４−（６−（４−カルコ
ニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−
（４−カルコニル）オクタノキシ）スチレン、４−（８
−（４−カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレ
ン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）スチ
レン、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）α
−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキ
シ）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニルオ
キシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−
カルコニルオキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−
（４−カルコニルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレ
ン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチル）ス
チレン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクチ
ル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニル
カルボキシ）エチル）スチレン、４−（２−（４−カル
コニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−
（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）スチレ
ン、４−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブチル）
α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカル
ボキシ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコ
ニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−
（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチル）スチレ
ン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オクチ
ル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−カルコニ
ル）エチル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）
エチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコ
ニル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニ
ル）ブチル）スチレン、４−（４−（４−カルコニル）
ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−（４−カルコ
ニル）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４−カルコニ
ル）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−
カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８−（４−カ
ルコニル）オクチル）α−メチルスチレン、４−（４−
カルコニルオキシメチル）スチレン、４−（４−カルコ
ニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−
（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）スチレン、
４−（２−（４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）
α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニルオキ
シ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カル
コニルオキシ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、
４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチ
ル）スチレン、４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘ
キサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−
（４−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）スチレ
ン、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタノキシ
メチル）α−メチルスチレン、４−（４−カルコニルカ
ルボキシメチル）スチレン、４−（４−カルコニルカル
ボキシメチル）α−メチルスチレン、４−（２−（４−
カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）スチレン、４
−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチ
ル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコニル
カルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−
（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）α−メ
チルスチレン、４−（６−（４−カルコニルカルボキ
シ）ヘキサノキシメチル）スチレン、４−（６−（４−
カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α−メチ
ルスチレン、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）
オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−カル
コニルカルボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルス
チレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシメチ
ル）スチレン、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ
メチル）α−メチルスチレン、４−（４−（４−カルコ
ニル）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４−カ
ルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−
（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）スチレ
ン、４−（６−（４−カルコニル）ヘキサノキシメチ
ル）α−メチルスチレン、４−（８−（４−カルコニ
ル）オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４−
カルコニル）オクタノキシメチル）α−メチルスチレ
ン、４−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ス
チレン、４−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキ
シ）α−メチルスチレン、４−（２−（４'−フルオロ
−４−カルコニルオキシ）エトキシ）スチレン、４−
（２−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エト
キシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４'−フルオ
ロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシ）スチレン、４−
（４−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブト
キシ）α−メチルスチレン、４−（６−（４'−フルオ
ロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン、
４−（６−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、４−（８−（４'
−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキシ）ス
チレン、４−（８−（４'−フルオロ−４−カルコニル
オキシ）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−
（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）スチレ
ン、４−（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）α−メチルスチレン、４−（２−（４'−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）エトキシ）スチレン、４
−（２−（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）エトキシ）α−メチルスチレン、４−（４−（４'
−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）ス
チレン、４−（４−（４'−フルオロ−４−カルコニル
カルボキシ）ブトキシ）α−メチルスチレン、４−（６
−（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキ
サノキシ）スチレン、４−（６−（４'−フルオロ−４
−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシ）α−メチルス
チレン、４−（８−（４'−フルオロ−４−カルコニル
カルボキシ）オクタノキシ）スチレン、４−（８−
（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクタ
ノキシ）α−メチルスチレン、４−（２−（４'−フル
オロ−４−カルコニル）エトキシ）スチレン、４−（２
−（４'−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ）α−
メチルスチレン、４−（４−（４'−フルオロ−４−カ
ルコニル）ブトキシ）スチレン、４−（４−（４'−フ
ルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）α−メチルスチレ
ン、４−（６−（４'−フルオロ−４−カルコニル）ヘ
キサノキシ）スチレン、４−（６−（４'−フルオロ−
４−カルコニル）ヘキサノキシ）α−メチルスチレン、
４−（８−（４'−フルオロ−４−カルコニル）オクタ
ノキシ）スチレン、４−（８−（４'−フルオロ−４−
カルコニル）オクタノキシ）α−メチルスチレン、４−
（２−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エチ
ル）スチレン、４−（２−（４'−フルオロ−４−カル
コニルオキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−（４
−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブチル）
スチレン、４−（４−（４'−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシ）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−
（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）
スチレン、４−（６−（４'−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシ）ヘキシル）α−メチルスチレン、４−（８−
（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクチル）
スチレン、４−（８−（４'−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシ）オクチル）α−メチルスチレン、４−（２−
（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチ
ル）スチレン、４−（２−（４'−フルオロ−４−カル
コニルカルボキシ）エチル）α−メチルスチレン、４−
（４−（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）
ブチル）スチレン、４−（４−（４'−フルオロ−４−
カルコニルカルボキシ）ブチル）α−メチルスチレン、
４−（６−（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）ヘキシル）スチレン、４−（６−（４'−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）α−メチルス
チレン、４−（８−（４'−フルオロ−４−カルコニル
カルボキシ）オクチル）スチレン、４−（８−（４'−
フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチル）α−
メチルスチレン、４−（２−（４'−フルオロ−４−カ
ルコニル）エチル）スチレン、４−（２−（４'−フル
オロ−４−カルコニル）エチル）α−メチルスチレン、
４−（４−（４'−フルオロ−４−カルコニル）ブチ
ル）スチレン、４−（４−（４'−フルオロ−４−カル
コニル）ブチル）α−メチルスチレン、４−（６−
（４'−フルオロ−４−カルコニル）ヘキシル）スチレ
ン、４−（６−（４'−フルオロ−４−カルコニル）ヘ
キシル）α−メチルスチレン、４−（８−（４'−フル
オロ−４−カルコニル）オクチル）スチレン、４−（８
−（４'−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）α−
メチルスチレン、４−（４'−フルオロ−４−カルコニ
ルオキシメチル）スチレン、−（４'−フルオロ−４−
カルコニルオキシメチル）α−メチルスチレン、４−
（２−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）エト
キシメチル）スチレン、４−（２−（４'−フルオロ−
４−カルコニルオキシ）エトキシメチル）α−メチルス
チレン、４−（４−（４'−フルオロ−４−カルコニル
オキシ）ブトキシメチル）スチレン、４−（４−（４'
−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブトキシメチル）
α−メチルスチレン、４−（６−（４'−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）ヘキサノキシメチル）スチレン、
４−（６−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
ヘキサノキシメチル）α−メチルスチレン、４−（８−
（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）オクタノキ
シメチル）スチレン、４−（８−（４'−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）オクタノキシメチル）α−メチル
スチレン、４−（２−（４'−フルオロ−４−カルコニ
ル）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４'−フ
ルオロ−４−カルコニル）エトキシメチル）α−メチル
スチレン、４−（４'−フルオロ−４−カルコニルカル
ボキシメチル）スチレン、４−（４'−フルオロ−４−
カルコニルカルボキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（２−（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）エトキシメチル）スチレン、４−（２−（４'−フ
ルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エトキシメチル）
α−メチルスチレン、４−（４−（４'−フルオロ−４
−カルコニルカルボキシ）ブトキシメチル）スチレン、
４−（４−（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４−（６−
（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサ
ノキシメチル）スチレン、４−（６−（４'−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキシメチル）α
−メチルスチレン、４−（８−（４'−フルオロ−４−
カルコニルカルボキシ）オクタノキシメチル）スチレ
ン、４−（８−（４'−フルオロ−４−カルコニルカル
ボキシ）オクタノキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（２−（４'−フルオロ−４−カルコニル）エトキシ
メチル）スチレン、４−（２−（４'−フルオロ−４−
カルコニル）エトキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（４−（４'−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ
メチル）スチレン、４−（４−（４'−フルオロ−４−
カルコニル）ブトキシメチル）α−メチルスチレン、４
−（６−（４'−フルオロ−４−カルコニル）ヘキサノ
キシメチル）スチレン、４−（６−（４'−フルオロ−
４−カルコニル）ヘキサノキシメチル）α−メチルスチ
レン、４−（８−（４'−フルオロ−４−カルコニル）
オクタノキシメチル）スチレン、４−（８−（４'−フ
ルオロ−４−カルコニル）オクタノキシメチル）α−メ
チルスチレン、４−（（３−（４−ビニルフェニル））
プロピオニルオキシ）−４'−フルオロカルコン、４−
（（３−（４−ビニルフェニル））プロピオニルオキ
シ）カルコン、下記式（１）〜（８）で表される化合物
等が挙げられる。Examples of the styrene derivative having a conjugated enone structure include 4- (4-chalconyloxy) styrene, 4- (4-chalconyloxy) α-methylstyrene, and 4- (2- (4-chalconyloxy) ) Ethoxy) styrene, 4- (2- (4-chalconyloxy) ethoxy) α-methylstyrene, 4- (4- (4-chalconyloxy) butoxy) styrene, 4- (4- (4-chalconyl) Oxy) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6
-(4-chalconyloxy) hexanoxy) styrene,
4- (6- (4-chalconyloxy) hexanoxy) α
-Methylstyrene, 4- (8- (4-carconyloxy) octanoxy) styrene, 4- (8- (4-chalconyloxy) octanoxy) α-methylstyrene, 4-
(4-chalconylcarboxy) styrene, 4- (4-chalconylcarboxy) α-methylstyrene, 4- (2-
(4-chalconylcarboxy) ethoxy) styrene, 4
-(2- (4-chalconylcarboxy) ethoxy) α-
Methylstyrene, 4- (4- (4-carconylcarboxy) butoxy) styrene, 4- (4- (4-carconylcarboxy) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6
-(4-chaconylcarboxy) hexanoxy) styrene, 4- (6- (4-carconylcarboxy) hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4-carconylcarboxy) octanoxy) styrene, 4- ( 8-
(4-chalconylcarboxy) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4-chalconyl) ethoxy)
Styrene, 4- (2- (4-chalconyl) ethoxy) α
-Methylstyrene, 4- (4- (4-carconyl) butoxy) styrene, 4- (4- (4-carconyl) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6- (4-carconyl) hexanoxy) styrene, -(6- (4-chalconyl) hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8-
(4-chalconyl) octanoxy) styrene, 4- (8
-(4-Carconyl) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4-carconyloxy) ethyl) styrene, 4- (2- (4-carconyloxy) ethyl) α
-Methylstyrene, 4- (4- (4-chalconyloxy) butyl) styrene, 4- (4- (4-carconyloxy) butyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4-
(Conconyloxy) hexyl) styrene, 4- (6-
(4-chalconyloxy) hexyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-carconyloxy) octyl) styrene, 4- (8- (4-carconyloxy) octyl) α-methylstyrene, -(2- (4-carbonylcarboxy) ethyl) styrene, 4- (2- (4-carbonylcarboxy) ethyl) α-methylstyrene, 4-
(4- (4-Carconylcarboxy) butyl) styrene, 4- (4- (4-carconylcarboxy) butyl)
α-methylstyrene, 4- (6- (4-carconylcarboxy) hexyl) styrene, 4- (6- (4-carconylcarboxy) hexyl) α-methylstyrene, 4-
(8- (4-chaconylcarboxy) octyl) styrene, 4- (8- (4-carconylcarboxy) octyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4-carconyl) ethyl) styrene, 4- ( 2- (4-chalconyl)
Ethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4-chalconyl) butyl) styrene, 4- (4- (4-chalconyl) butyl) styrene, 4- (4- (4-chalconyl)
Butyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4-chalconyl) hexyl) styrene, 4- (6- (4-chalconyl) hexyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-
(Conconyl) octyl) styrene, 4- (8- (4-chalconyl) octyl) α-methylstyrene, 4- (4-
(Conconyloxymethyl) styrene, 4- (4-carconyloxymethyl) α-methylstyrene, 4- (2-
(4-chalconyloxy) ethoxymethyl) styrene,
4- (2- (4-chalconyloxy) ethoxymethyl)
α-methylstyrene, 4- (4- (4-carconyloxy) butoxymethyl) styrene, 4- (4- (4-carconyloxy) butoxymethyl) α-methylstyrene,
4- (6- (4-carconyloxy) hexanoxymethyl) styrene, 4- (6- (4-carconyloxy) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8-
(4-chaconyloxy) octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4-chaconyloxy) octanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4-chaconylcarboxymethyl) styrene, 4- (4-chalconylcarboxymethyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4-
Chalconylcarboxy) ethoxymethyl) styrene, 4
-(2- (4-carconylcarboxy) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4-carconylcarboxy) butoxymethyl) styrene, 4- (4-
(4-Carconylcarboxy) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (6- (4-carconylcarboxy) hexanoxymethyl) styrene, 4- (6- (4-
Carconylcarboxy) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-carconylcarboxy))
Octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4-chalconylcarboxy) octanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4-chalconyl) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- ( 4- (carconyl) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4-carconyl) butoxymethyl) styrene, 4- (4- (4-carconyl) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4-
(6- (4-Carconyl) hexanoxymethyl) styrene, 4- (6- (4-Carconyl) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4-Carconyl) octanoxymethyl) Styrene, 4- (8- (4-
(Conconyl) octanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4′-fluoro-4-chaconyloxy) styrene, 4- (4′-fluoro-4-chaconyloxy) α-methylstyrene, 4- ( 2- (4'-fluoro-4-chaconyloxy) ethoxy) styrene, 4-
(2- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) ethoxy) α-methylstyrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) butoxy) styrene, 4-
(4- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexanoxy) styrene,
4- (6- (4'-fluoro-4-chalconyloxy)
Hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4 ′
-Fluoro-4-chaconyloxy) octanoxy) styrene, 4- (8- (4'-fluoro-4-chaconyloxy) octanoxy) α-methylstyrene, 4-
(4'-fluoro-4-camonylcarboxy) styrene, 4- (4'-fluoro-4-camonylcarboxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4'-fluoro-4-camonylcarboxy) carboxy) Ethoxy) styrene, 4
-(2- (4'-fluoro-4-chaconylcarboxy) ethoxy) α-methylstyrene, 4- (4- (4 ′
-Fluoro-4-chaconylcarboxy) butoxy) styrene, 4- (4- (4'-fluoro-4-chaconylcarboxy) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6
-(4'-fluoro-4-chaconylcarboxy) hexanoxy) styrene, 4- (6- (4'-fluoro-4)
-Camonylcarboxy) hexanoxy) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chaconylcarboxy) octanoxy) styrene, 4- (8-
(4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octanoxy) α-methylstyrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethoxy) styrene, 4- (2
-(4'-fluoro-4-chalconyl) ethoxy) α-
Methylstyrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butoxy) styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butoxy) α-methylstyrene, 4- (6- ( 4'-fluoro-4-chaconyl) hexanoxy) styrene, 4- (6- (4'-fluoro-
4-chalconyl) hexanoxy) α-methylstyrene,
4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octanoxy) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-)
Carconyl) octanoxy) α-methylstyrene, 4-
(2- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) ethyl) styrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) ethyl) α-methylstyrene, 4- (4
-(4'-fluoro-4-camonyloxy) butyl)
Styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chaconyloxy) butyl) α-methylstyrene, 4- (6-
(4'-fluoro-4-chalconyloxy) hexyl)
Styrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexyl) α-methylstyrene, 4- (8-
(4'-fluoro-4-chalconyloxy) octyl)
Styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chaconyloxy) octyl) α-methylstyrene, 4- (2-
(4′-fluoro-4-chaconylcarboxy) ethyl) styrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-camonylcarboxy) ethyl) α-methylstyrene, 4-
(4- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy))
Butyl) styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-)
Chalconylcarboxy) butyl) α-methylstyrene,
4- (6- (4'-fluoro-4-chaconylcarboxy) hexyl) styrene, 4- (6- (4'-fluoro-4-chaconylcarboxy) hexyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chaconylcarboxy) octyl) styrene, 4- (8- (4′-
Fluoro-4-chaconylcarboxy) octyl) α-
Methylstyrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethyl) styrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethyl) α-methylstyrene,
4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butyl) styrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyl) butyl) α-methylstyrene, 4- (6-
(4′-fluoro-4-chaconyl) hexyl) styrene, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyl) hexyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) ) Octyl) styrene, 4- (8
-(4'-fluoro-4-chalconyl) octyl) α-
Methylstyrene, 4- (4'-fluoro-4-chalconyloxymethyl) styrene,-(4'-fluoro-4-
Chalconyloxymethyl) α-methylstyrene, 4-
(2- (4′-fluoro-4-chaconyloxy) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- (4′-fluoro-
4-chalconyloxy) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) butoxymethyl) styrene, 4- (4- (4 ′)
-Fluoro-4-chaconyloxy) butoxymethyl)
α-methylstyrene, 4- (6- (4′-fluoro-4
-Chalconyloxy) hexanoxymethyl) styrene,
4- (6- (4'-fluoro-4-chalconyloxy)
Hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8-
(4′-fluoro-4-chaconyloxy) octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4)
-Chaconyloxy) octanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) Ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (4′-fluoro-4-chaconylcarboxymethyl) styrene, 4- (4′-fluoro-4-)
Chalconylcarboxymethyl) α-methylstyrene, 4
-(2- (4'-fluoro-4-chaconylcarboxy) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- (4'-fluoro-4-chaconylcarboxy) ethoxymethyl)
α-methylstyrene, 4- (4- (4′-fluoro-4
-Chalconylcarboxy) butoxymethyl) styrene,
4- (4- (4′-fluoro-4-chaconylcarboxy) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (6-
(4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) hexanoxymethyl) styrene, 4- (6- (4'-fluoro-4-chalconylcarboxy) hexanoxymethyl) α
-Methylstyrene, 4- (8- (4'-fluoro-4-
Chalconylcarboxy) octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-carconylcarboxy) octanoxymethyl) α-methylstyrene,
-(2- (4'-fluoro-4-chaconyl) ethoxymethyl) styrene, 4- (2- (4'-fluoro-4-
Chalconyl) ethoxymethyl) α-methylstyrene, 4
-(4- (4'-fluoro-4-chaconyl) butoxymethyl) styrene, 4- (4- (4'-fluoro-4-
Chalconyl) butoxymethyl) α-methylstyrene, 4
-(6- (4'-fluoro-4-chalconyl) hexanoxymethyl) styrene, 4- (6- (4'-fluoro-
4-chalconyl) hexanoxymethyl) α-methylstyrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl)
Octanoxymethyl) styrene, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octanoxymethyl) α-methylstyrene, 4-((3- (4-vinylphenyl))
Propionyloxy) -4′-fluorochalcone, 4-
((3- (4-vinylphenyl)) propionyloxy) chalcone, and compounds represented by the following formulas (1) to (8).

【００６７】[0067]

【化１３】 Embedded image

【００６８】これらのうち、４−（６−（４−カルコニ
ルオキシ）ヘキサノキシ）スチレンおよび上記式（１）
〜（８）で表される化合物が好ましい。これらは、単独
でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。Of these, 4- (6- (4-chalconyloxy) hexanoxy) styrene and the above formula (1)
Compounds represented by-(8) are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.

【００６９】共役エノン構造を有するマレイミド誘導体
としては、例えば４−（４−カルコニルオキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エ
トキシ）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコ
ニルオキシ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６
−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニルマ
レイミド、４−（８−（４−カルコニルオキシ）オクタ
ノキシ）フェニルマレイミド、４−（４−カルコニルカ
ルボキシ）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カル
コニルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、４
−（４−（４−カルコニルカルボキシ）ブトキシ）フェ
ニルマレイミド、４−（６−（４−カルコニルカルボキ
シ）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−
（４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニル
マレイミド、４−（２−（４−カルコニル）エトキシ）
フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル）ブ
トキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコ
ニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８−
（４−カルコニル）オクタノキシ）フェニルマレイミ
ド、４−（２−（４−カルコニルオキシ）エチル）フェ
ニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニルオキシ）
ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−（４−カルコ
ニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８
−（４−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイ
ミド、４−（２−（４−カルコニルカルボキシ）エチ
ル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カルコニル
カルボキシ）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−
（４−カルコニルカルボキシ）ヘキシル）フェニルマレ
イミド、４−（８−（４−カルコニルカルボキシ）オク
チル）フェニルマレイミド、４−（２−（４−カルコニ
ル）エチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４−カ
ルコニル）ブチル）フェニルマレイミド、４−（６−
（４−カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４
−（８−（４−カルコニル）オクチル）フェニルマレイ
ミド、４−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
フェニルマレイミド、４−（２−（４'−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、
４−（４−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）
ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４'−フ
ルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（８−（４'−フルオロ−４−カル
コニルオキシ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４
−（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）フェ
ニルマレイミド、４−（２−（４'−フルオロ−４−カ
ルコニルカルボキシ）エトキシ）フェニルマレイミド、
４−（４−（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキ
シ）ブトキシ）フェニルマレイミド、４−（６−（４'
−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）ヘキサノキ
シ）フェニルマレイミド、４−（８−（４'−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）オクタノキシ）フェニル
マレイミド、４−（２−（４'−フルオロ−４−カルコ
ニル）エトキシ）フェニルマレイミド、４−（４−
（４'−フルオロ−４−カルコニル）ブトキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（６−（４'−フルオロ−４−カル
コニル）ヘキサノキシ）フェニルマレイミド、４−（８
−（４'−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキシ）
フェニルマレイミド、４−（２−（４'−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）エチル）フェニルマレイミド、４
−（４−（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ブ
チル）フェニルマレイミド、４−（６−（４'−フルオ
ロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）フェニルマレイ
ミド、４−（８−（４'−フルオロ−４−カルコニルオ
キシ）オクチル）フェニルマレイミド、４−（２−
（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）エチ
ル）フェニルマレイミド、４−（４−（４'−フルオロ
−４−カルコニルカルボキシ）ブチル）フェニルマレイ
ミド、４−（６−（４'−フルオロ−４−カルコニルカ
ルボキシ）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８−
（４'−フルオロ−４−カルコニルカルボキシ）オクチ
ル）フェニルマレイミド、４−（２−（４'−フルオロ
−４−カルコニル）エチル）フェニルマレイミド、４−
（４−（４'−フルオロ−４−カルコニル）ブチル）フ
ェニルマレイミド、４−（６−（４'−フルオロ−４−
カルコニル）ヘキシル）フェニルマレイミド、４−（８
−（４'−フルオロ−４−カルコニル）オクチル）フェ
ニルマレイミド、４−（８−（４'−フルオロ−４−カ
ルコニルオキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイ
ミド、４−（８−（４'−フルオロ−４−カルコニルカ
ルボキシ）オクタノキシメチル）フェニルマレイミド、
４−（２−（４'−フルオロ−４−カルコニル）エトキ
シメチル）フェニルマレイミド、４−（４−（４'−フ
ルオロ−４−カルコニル）ブトキシメチル）フェニルマ
レイミド、４−（６−（４'−フルオロ−４−カルコニ
ル）ヘキサノキシメチル）フェニルマレイミド、４−
（８−（４'−フルオロ−４−カルコニル）オクタノキ
シメチル）フェニルマレイミド、下記式（９）〜（１
２）で表される化合物等が挙げられる。これらのうち、
４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキサノキシ）フ
ェニルマレイミド、４−（８−（４−カルコニルオキ
シ）オクタノキシ）フェニルマレイミド、４−（６−
（４'−フルオロ−４−カルコニルオキシ）ヘキシル）
フェニルマレイミド、４−（８−（４'−フルオロ−４
−カルコニルオキシ）オクチル）フェニルマレイミド、
下記式（９）〜（１２）で表される化合物が好ましい。
これらは、単独で、または２種以上を組み合わせて用い
ることができる。又、前記スチレン誘導体と組み合わせ
て用いることもできる。Examples of the maleimide derivative having a conjugated enone structure include 4- (4-chalconyloxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4-chalconyloxy) ethoxy) phenylmaleimide, and 4- (4- (4 -Chalconyloxy) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6
-(4-chalconyloxy) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4-carconyloxy) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (4-chalconylcarboxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4- Chalconylcarboxy) ethoxy) phenylmaleimide, 4
-(4- (4-carconylcarboxy) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4-carconylcarboxy) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8-
(4-chalconylcarboxy) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4-chalconyl) ethoxy)
Phenylmaleimide, 4- (4- (4-chalconyl) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4-chalconyl) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8-
(4-chalconyl) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4-chalconyloxy) ethyl) phenylmaleimide, 4- (4- (4-chalconyloxy)
Butyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4-chalconyloxy) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8
-(4-chaconyloxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (2- (4-carconylcarboxy) ethyl) phenylmaleimide, 4- (4- (4-carconylcarboxy) butyl) phenylmaleimide, 4- ( 6-
(4-carbonylcarboxy) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4-carbonylcarboxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (2- (4-carbonyl) ethyl) phenylmaleimide, 4- (4- ( 4-chalconyl) butyl) phenylmaleimide, 4- (6-
(4-chalconyl) hexyl) phenylmaleimide, 4
-(8- (4-chalconyl) octyl) phenylmaleimide, 4- (4'-fluoro-4-chalconyloxy)
Phenylmaleimide, 4- (2- (4′-fluoro-4
-Chalconyloxy) ethoxy) phenylmaleimide,
4- (4- (4'-fluoro-4-chalconyloxy)
Butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4-chalconyloxy) octanoxy) phenylmaleimide,
-(4'-fluoro-4-camonylcarboxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4'-fluoro-4-chaconylcarboxy) ethoxy) phenylmaleimide,
4- (4- (4'-fluoro-4-chaconylcarboxy) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4 '
-Fluoro-4-chaconylcarboxy) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4'-fluoro-4-carbonylcarboxy) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (2- (4'-fluoro-4-chalconyl) ) Ethoxy) phenylmaleimide, 4- (4-
(4′-fluoro-4-chalconyl) butoxy) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-fluoro-4-chalconyl) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8
-(4'-fluoro-4-chalconyl) octanoxy)
Phenylmaleimide, 4- (2- (4′-fluoro-4
-Chalconyloxy) ethyl) phenylmaleimide, 4
-(4- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) butyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4 '-Fluoro-4-chaconyloxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (2-
(4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) ethyl) phenylmaleimide, 4- (4- (4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) butyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4′-fluoro- 4-chalconylcarboxy) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8-
(4′-fluoro-4-chalconylcarboxy) octyl) phenylmaleimide, 4- (2- (4′-fluoro-4-chalconyl) ethyl) phenylmaleimide, 4-
(4- (4'-fluoro-4-chalconyl) butyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4'-fluoro-4-
(Conconyl) hexyl) phenylmaleimide, 4- (8
-(4'-fluoro-4-chalconyl) octyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4'-fluoro-4-chalconyloxy) octanoxymethyl) phenylmaleimide, 4- (8- (4'- Fluoro-4-chaconylcarboxy) octanoxymethyl) phenylmaleimide,
4- (2- (4'-fluoro-4-chalconyl) ethoxymethyl) phenylmaleimide, 4- (4- (4'-fluoro-4-chalconyl) butoxymethyl) phenylmaleimide, 4- (6- (4 ' -Fluoro-4-chaconyl) hexanoxymethyl) phenylmaleimide, 4-
(8- (4′-fluoro-4-chalconyl) octanoxymethyl) phenylmaleimide, the following formulas (9) to (1)
And the like. Of these,
4- (6- (4-chalconyloxy) hexanoxy) phenylmaleimide, 4- (8- (4-chalconyloxy) octanoxy) phenylmaleimide, 4- (6-
(4'-fluoro-4-chalconyloxy) hexyl)
Phenylmaleimide, 4- (8- (4′-fluoro-4
-Conconyloxy) octyl) phenylmaleimide,
Compounds represented by the following formulas (9) to (12) are preferred.
These can be used alone or in combination of two or more. Further, it can be used in combination with the styrene derivative.

【００７０】[0070]

【化１４】 Embedded image

【００７１】本発明において用いられる上記ポリマーに
は、本発明の効果を損なわない程度に他のラジカル重合
性モノマーを併用することができる。The above polymer used in the present invention may be used in combination with other radically polymerizable monomers to such an extent that the effects of the present invention are not impaired.

【００７２】他のラジカル重合性モノマーとしては、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｉ−ブチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチ
ロールプロパントリ（メタ）アクリレートなどの脂肪族
（メタ）アクリレート化合物；テトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、グリシジル（メタ）アクリレート、ジシクロペ
ンタジエン（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル
（メタ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）ア
クリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの
脂環式（メタ）アクリレート化合物；４−（メタ）アク
リロイロキシカルコン、４−（メタ）アクリロイロキシ
−４'−フェニルカルコン、４−（メタ）アクリロイロ
キシ−４'−ペンチルカルコン、４−（メタ）アクリロ
イロキシ−４'−（４−ペンチルフェニル）カルコン、
ベンジル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−
フェニルオキシプロピル（メタ）アクリレート、トリス
（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリ（メ
タ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート化
合物；エチレン、プロピレン、ブテン、スチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−トリフルオロメチル−α−メチ
ルスチレン、４（４−トリフルオロメチルベンゾイルオ
キシ）スチレン、ｐ−セチルオキシスチレン、ｐ−パル
ミトイルオキシスチレン、４−トリフルオロメチルフェ
ニル−３−（４−ビニルフェニル）プロピオネート、４
−セチル−３−（４−ビニルフェニル）プロピオネー
ト、４−ステアリル−３−（４−ビニルフェニル）プロ
ピオネート、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリ
ル等のビニル化合物；無水マレイン酸、フェニルマレイ
ミド、４−フルオロフェニルマレイミド、３,５−ジフ
ルオロフェニルマレイミド、４−（トリフルオロメチ
ル）フェニルマレイミド、４−（セチルオキシ）フェニ
ルマレイミド、４−（パルミトイルオキシ）フェニルマ
レイミド等のマレイン酸誘導体；ブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等のジエン類などが挙げられる。Other radically polymerizable monomers include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate, i-butyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, Aliphatic (meth) acrylate compounds such as -hydroxypropyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, polyethylene glycol mono (meth) acrylate, and trimethylolpropane tri (meth) acrylate; tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate; Cyclohexyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, dicyclopentadiene (meth) acrylate, dicyclopentanyl (meth) acrylate, tricyclodecanyl (meth) acrylate, iso Alicyclic (meth) acrylate compounds such as lunyl (meth) acrylate; 4- (meth) acryloyloxychalcone, 4- (meth) acryloyloxy-4′-phenylchalcone, 4- (meth) acryloyloxy-4′-pentyl Chalcone, 4- (meth) acryloyloxy-4 ′-(4-pentylphenyl) chalcone,
Benzyl (meth) acrylate, 2-hydroxy-3-
Aromatic (meth) acrylate compounds such as phenyloxypropyl (meth) acrylate and tris (2-hydroxyethyl) isocyanurate tri (meth) acrylate; ethylene, propylene, butene, styrene, p-
Methylstyrene, p-trifluoromethylstyrene, α
-Methylstyrene, p-trifluoromethyl-α-methylstyrene, 4 (4-trifluoromethylbenzoyloxy) styrene, p-cetyloxystyrene, p-palmitoyloxystyrene, 4-trifluoromethylphenyl-3- (4 -Vinylphenyl) propionate, 4
Vinyl compounds such as -cetyl-3- (4-vinylphenyl) propionate, 4-stearyl-3- (4-vinylphenyl) propionate, vinyl chloride, vinyl acetate, acrylonitrile; maleic anhydride, phenylmaleimide, 4-fluorophenyl Maleic acid derivatives such as maleimide, 3,5-difluorophenylmaleimide, 4- (trifluoromethyl) phenylmaleimide, 4- (cetyloxy) phenylmaleimide, 4- (palmitoyloxy) phenylmaleimide; diene such as butadiene, isoprene and chloroprene And the like.

【００７３】これらのうち、スチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−トリフルオロメチル−α−メチルスチレ
ン、ｐ−セチルオキシスチレン、ｐ−パルミトイルオキ
シスチレン、フェニルマレイミド、４−フルオロフェニ
ルマレイミド、３,５−ジフルオロフェニルマレイミ
ド、４−（トリフルオロメチル）フェニルマレイミド、
４−（セチルオキシ）フェニルマレイミド、４−（パル
ミトイルオキシ）フェニルマレイミドが好ましい。これ
らは単独でまたは２種以上を組み合わせて使用できる。
上記ポリマーにおける上記式（IV）−２Ｍで表されるス
チレン誘導体および／または上記式（IV）−３Ｍで表さ
れるマレイミド誘導体の重合比は、好ましくは１０〜１
００モル％、特に好ましくは２５〜７５モル％である。Of these, styrene, p-methylstyrene, p-trifluoromethylstyrene, α-methylstyrene, p-trifluoromethyl-α-methylstyrene, p-cetyloxystyrene, p-palmitoyloxystyrene, phenyl Maleimide, 4-fluorophenylmaleimide, 3,5-difluorophenylmaleimide, 4- (trifluoromethyl) phenylmaleimide,
4- (Cetyloxy) phenylmaleimide and 4- (palmitoyloxy) phenylmaleimide are preferred. These can be used alone or in combination of two or more.
The polymerization ratio of the styrene derivative represented by the above formula (IV) -2M and / or the maleimide derivative represented by the above formula (IV) -3M in the polymer is preferably 10 to 1
00 mol%, particularly preferably 25 to 75 mol%.

【００７４】本発明において用いられる上記ポリマー
は、前記スチレン誘導体および／またはフェニルマレイ
ミド誘導体を、必要に応じて、アゾビスイソブチロニト
リルなどのアゾ化合物、過酸化ベンゾイルなどの過酸化
物などの触媒存在下で重合して得られる。本発明におい
て、カルコン構造を有するポリマーは１種または２種以
上一緒に使用することができる。また、カルコン構造を
有するポリマーとしては、カルコン構造を有するマレイ
ミド／スチレン共重合体、カルコン構造を有するポリイ
ミドおよびカルコン構造を有するポリアミドよりなる群
から選ばれる少なくとも１種であるのが特に好ましい。The polymer used in the present invention may be obtained by converting the styrene derivative and / or phenylmaleimide derivative, if necessary, to an azo compound such as azobisisobutyronitrile or a catalyst such as a peroxide such as benzoyl peroxide. It is obtained by polymerization in the presence. In the present invention, one or more polymers having a chalcone structure can be used together. The polymer having a chalcone structure is particularly preferably at least one selected from the group consisting of a maleimide / styrene copolymer having a chalcone structure, a polyimide having a chalcone structure, and a polyamide having a chalcone structure.

【００７５】溶剤 本発明における液晶配向剤は、前記カルコン構造を有す
るポリマーの溶液から成る。この際用いられる溶剤とし
ては、該ポリマーを溶解し得る有機溶剤であれば特に制
限はない。例えば、ポリイミドを用いる場合には、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン、Ｎ,Ｎ−ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキ
シド、γ−ブチロラクトン、テトラメチル尿素、ヘキサ
メチルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶
媒；ｍ−クレゾール、キシレノール、フェノール、ハロ
ゲン化フェノールなどのフェノール系溶媒を例示するこ
とができる。これらは、単独または２種以上の溶剤を組
み合わせて使用できる。Solvent The liquid crystal aligning agent in the present invention comprises a solution of the polymer having a chalcone structure. The solvent used at this time is not particularly limited as long as the solvent can dissolve the polymer. For example, when using polyimide, N-
Aprotic polar solvents such as methyl-2-pyrrolidone, N, N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactone, tetramethylurea, hexamethylphosphortriamide; m-cresol, xylenol; Phenol solvents such as phenol and halogenated phenol can be exemplified. These can be used alone or in combination of two or more solvents.

【００７６】また、ポリマーがマレイミド重合体、スチ
レン重合体またはマレイミド／スチレン共重合体である
場合には、例えば、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ,
Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ,Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、ジメチルスルホキシド、γ−ブチロラクトン、テ
トラメチル尿素、ジメチルイミダゾリジノン、ヘキサメ
チルホスホルトリアミドなどの非プロトン系極性溶媒；
ブチルセロソルブアセテート、酢酸プロピル、酢酸イソ
プロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ペンチ
ル、酢酸イソペンチルなどのエステル系溶媒；メチルエ
チルケトン、メチルブチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、シクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノンなど
のケトン系溶媒；クロルベンゼン、オルトジクロルベン
ゼン、テトラクロルエチレン、１,１,１−トリクロルエ
タンなどのハロゲン系溶媒；ｍ−クレゾール、キシレノ
ール、フェノール、ハロゲン化フェノールなどのフェノ
ール系溶媒を例示することができる。これらは、単独ま
たは２種以上組み合わせて使用できる。なお、前記溶剤
には、用いられる重合体の貧溶媒を、重合体が析出しな
い範囲で併用することができる。本発明の液晶配向剤の
固形分濃度は、通常１〜２０重量％である。When the polymer is a maleimide polymer, a styrene polymer or a maleimide / styrene copolymer, for example, N-methyl-2-pyrrolidone, N,
Aprotic polar solvents such as N-dimethylacetamide, N, N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, γ-butyrolactone, tetramethylurea, dimethylimidazolidinone, hexamethylphosphortriamide;
Ester solvents such as butyl cellosolve acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, pentyl acetate, isopentyl acetate; ketone solvents such as methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, methyl cyclohexanone; chlorobenzene, ortho Examples thereof include halogen-based solvents such as dichlorobenzene, tetrachloroethylene, and 1,1,1-trichloroethane; and phenol-based solvents such as m-cresol, xylenol, phenol, and halogenated phenol. These can be used alone or in combination of two or more. In addition, a poor solvent for the polymer to be used can be used in combination with the solvent as long as the polymer is not precipitated. The solid content concentration of the liquid crystal aligning agent of the present invention is usually 1 to 20% by weight.

【００７７】その他の添加剤 本発明において用いられる液晶配向剤は、本発明の効果
を損なわない範囲で、特定重合体以外の重合体を含有す
ることができる。特定重合体以外の重合体としては、ポ
リイミド、ポリアミック酸、ポリアミド、ポリエステ
ル、ポリ（メタ）アクリレート、ポリシロキサン、ポリ
スチレン、ポリマレイミド等が挙げられる。これらのう
ち、耐熱性に優れている点からポリイミドおよびポリア
ミック酸が好ましい。Other Additives The liquid crystal aligning agent used in the present invention may contain a polymer other than the specific polymer as long as the effects of the present invention are not impaired. Examples of the polymer other than the specific polymer include polyimide, polyamic acid, polyamide, polyester, poly (meth) acrylate, polysiloxane, polystyrene, and polymaleimide. Of these, polyimide and polyamic acid are preferred because of their excellent heat resistance.

【００７８】また、本発明において用いられる液晶配向
剤は、プレチルト角の安定化および塗膜強度アップのた
めに、種々の熱硬化性の架橋剤を含有することもでき
る。熱硬化性架橋剤としては、多官能エポキシ含有化合
物が有効であり、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、フ
ェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラ
ック型エポキシ樹脂、環状脂肪族エポキシ樹脂、グリシ
ジルエステル系エポキシ樹脂、グリシジルジアミン系エ
ポキシ樹脂、複素環式エポキシ樹脂、エポキシ基含有ア
クリル樹脂などが使用できる。市販品では、例えばエポ
ライト４００Ｅ、同３００２（共栄社油脂化学工業
（株）製）、エピコート８２８、同１５２、エポキシノ
ボラック１８０Ｓ（油化シェルエポキシ（株）製）など
を挙げることができる。The liquid crystal aligning agent used in the present invention may contain various thermosetting crosslinking agents for stabilizing the pretilt angle and increasing the strength of the coating film. As the thermosetting crosslinking agent, a polyfunctional epoxy-containing compound is effective, and bisphenol A type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, cresol novolak type epoxy resin, cycloaliphatic epoxy resin, glycidyl ester epoxy resin, glycidyl diamine An epoxy resin, a heterocyclic epoxy resin, an epoxy group-containing acrylic resin, and the like can be used. Commercial products include, for example, Epolite 400E and Epolite 3002 (manufactured by Kyoeisha Yushi Kagaku Kogyo KK), Epicoat 828 and 152, and Epoxy Novolak 180S (manufactured by Yuka Shell Epoxy Co., Ltd.).

【００７９】さらに、前述の多官能エポキシ含有化合物
を使用する際、架橋反応を効率良く起こす目的で、１−
ベンジル−２−メチルイミダゾールなどの塩基触媒を添
加することができる。Further, when the above-mentioned polyfunctional epoxy-containing compound is used, 1-
A base catalyst such as benzyl-2-methylimidazole can be added.

【００８０】また、本発明における液晶配向剤は、基板
との接着性を改善する目的で、官能性シラン含有化合物
を含有することができる。官能性シラン含有化合物とし
ては、例えば、３−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、３−アミノプロピルトリエトキシシラン、２−アミ
ノプロピルトリメトキシシラン、２−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−３−ア
ミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、
３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−ウレイ
ドプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−エトキシカルボニ
ル−３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−エト
キシカルボニル−３−アミノプロピルトリエトキシシラ
ン、Ｎ−トリエトキシシリルプロピルトリエチレントリ
アミン、Ｎ−トリメトキシシリルプロピルトリエチレン
トリアミン、１０−トリメトキシイシリル−１,４,７−
トリアザデカン、１０−トリエトキシシリル−１,４,７
−トリアザデカン、９−トリメトキシシリル−３,６−
ジアザノニルアセテート、９−トリエトキシシリル−
３,６−ジアザノニルアセテート、Ｎ−ベンジル−３−
アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−ベンジル−３
−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−
３−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル
−３−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−ビス
（オキシエチレン）−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−ビス（オキシエチレン）−３−アミノプロ
ピルトリエトキシシランおよび特開昭６３−２９１９２
２号公報記載のテトラカルボン酸二無水物とアミノ基含
有シラン化合物との反応物などを挙げることができる。
本発明における液晶配向剤は、全固形分中の５０重量％
以上が、前記カルコン構造を有するポリマーであること
が好ましい。Further, the liquid crystal aligning agent in the present invention may contain a functional silane-containing compound for the purpose of improving the adhesion to the substrate. Examples of the functional silane-containing compound include 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3-aminopropyltriethoxysilane, 2-aminopropyltrimethoxysilane, 2-aminopropyltriethoxysilane, and N- (2-aminoethyl) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N- (2-aminoethyl) -3-aminopropylmethyldimethoxysilane,
3-ureidopropyltrimethoxysilane, 3-ureidopropyltriethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-ethoxycarbonyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-triethoxysilylpropyltriethylene Triamine, N-trimethoxysilylpropyltriethylenetriamine, 10-trimethoxyisyl-1,4,7-
Triazadecane, 10-triethoxysilyl-1,4,7
-Triazadecane, 9-trimethoxysilyl-3,6-
Diazanonyl acetate, 9-triethoxysilyl-
3,6-diazanonyl acetate, N-benzyl-3-
Aminopropyltrimethoxysilane, N-benzyl-3
-Aminopropyltriethoxysilane, N-phenyl-
3-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-3-aminopropyltriethoxysilane, N-bis (oxyethylene) -3-aminopropyltrimethoxysilane, N-bis (oxyethylene) -3-aminopropyltriethoxy Silane and JP-A-63-29192
The reaction product of the tetracarboxylic dianhydride and the amino group-containing silane compound described in JP-A No. 2 can be mentioned.
The liquid crystal aligning agent in the present invention accounts for 50% by weight of the total solid content.
The above is preferably the polymer having the chalcone structure.

【００８１】液晶配向膜 液晶配向剤を用いて液晶配向膜を形成する方法として
は、例えば次の方法が挙げられる。まず、透明導電膜が
設けられた基板の透明導電膜側に、本発明における液晶
配向剤をロールコーター法、スピンナー法、印刷法等に
より塗布し、４０〜２００℃の温度で加熱して塗膜を形
成させる。塗膜の膜厚は、好ましくは０.００１〜１μ
ｍ、より好ましくは０.００５〜０.５μｍである。前記
基板としては、例えばフロートガラス、ソーダガラス等
のガラス、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン
テレフタレート、ポリエーテルスルホン、ポリカーボネ
ート等のプラスチックフィルム等からなる透明基板を用
いることができる。Liquid Crystal Alignment Film A method for forming a liquid crystal alignment film using a liquid crystal alignment agent includes, for example, the following method. First, the liquid crystal aligning agent of the present invention is applied to the transparent conductive film side of the substrate provided with the transparent conductive film by a roll coater method, a spinner method, a printing method, or the like, and heated at a temperature of 40 to 200 ° C. to form a coating film. Is formed. The thickness of the coating film is preferably 0.001-1 μm.
m, more preferably 0.005 to 0.5 μm. As the substrate, for example, a transparent substrate made of glass such as float glass or soda glass, or a plastic film such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyether sulfone, or polycarbonate can be used.

【００８２】前記透明導電膜としては、ＳｎＯ₂からな
るＮＥＳＡ膜、Ｉｎ₂Ｏ₃−ＳｎＯ₂からなるＩＴＯ膜等
を用いることができる。これらの透明導電膜のパターニ
ングには、フォト・エッチング法、予めマスクを用いる
方法等が用いられる。液晶配向剤の塗布に際しては、基
板および透明導電膜と塗膜との接着性をさらに良好にす
るために、基板および透明導電膜上に、予め官能性シラ
ン含有化合物、チタネート等を塗布することもできる。
本発明方法は、上記の如くして、基板上に形成された塗
膜に光を照射して液晶配向性を付与する光照射の際に、
膜表面を連続的に線状露光することを特徴とする添付図
面の図１および図２には、本発明の露光法の模式的説明
図が示されている。図１は側面図であり、図２は平面図
（上方から見た図）である。As the transparent conductive film, a NESA film made of SnO ₂ , an ITO film made of In ₂ O ₃ —SnO ₂ and the like can be used. For the patterning of these transparent conductive films, a photo-etching method, a method using a mask in advance, or the like is used. In applying the liquid crystal aligning agent, a functional silane-containing compound, titanate, or the like may be applied on the substrate and the transparent conductive film in advance to further improve the adhesion between the substrate and the transparent conductive film. it can.
The method of the present invention, as described above, at the time of light irradiation to impart liquid crystal orientation by irradiating the coating film formed on the substrate with light,
FIGS. 1 and 2 of the accompanying drawings, in which the film surface is continuously exposed linearly, are schematic explanatory views of the exposure method of the present invention. FIG. 1 is a side view, and FIG. 2 is a plan view (view from above).

【００８３】図１および図２に示すように、照射光光源
を露光マスクあるいはレーザーホログラッフィクにて膜
表面直下で線幅が通常１０μｍから１００ｍｍ、好まし
くは５０μｍ〜２ｍｍの線状露光部を形成し、その線状
露光部を所望のプレチルト角発現方向と逆の方向に並進
させることにより、膜形成基板を水平に保ちながら液晶
配向性発現とプレチルト角を同時に発現させることが可
能となる。線状露光部の並進速度は好ましくは８００ｍ
ｍ／ｍｉｎ〜１ｍｍ／ｍｉｎである。線状露光部が膜表
面を並進するように露光するには光源および／または露
光マスクを移動させてもよいし、膜形成基板を移動させ
てもよい。As shown in FIGS. 1 and 2, a linear exposure portion having a line width of usually 10 μm to 100 mm, preferably 50 μm to 2 mm is formed immediately below the film surface using an irradiation light source as an exposure mask or laser holographic. By translating the linearly exposed portion in the direction opposite to the desired pretilt angle developing direction, it is possible to simultaneously develop the liquid crystal orientation and the pretilt angle while keeping the film-forming substrate horizontal. The translation speed of the linear exposure part is preferably 800 m
m / min to 1 mm / min. To expose the linear exposure unit so as to translate the film surface, the light source and / or the exposure mask may be moved, or the film forming substrate may be moved.

【００８４】光照射時、カルコン構造を有するポリマー
は好ましくはそのガラス転移温度から、ガラス転移温度
より１００℃高い温度までの範囲の温度に加熱されるか
または該ポリマーに対し１〜２０重量％の範囲で溶剤を
含有していることが好ましい。なお、当該溶剤として
は、上述した液晶配向剤に用いられる溶剤をそのまま用
いることができる。なお、本発明の方法によれば、膜形
成基板を水平に保ちながら液晶配向処理を行うことが可
能なので、基板をポリマーのガラス転移温度以上の温度
に加熱させるためのヒーターも容易に設置することがで
きる。Upon irradiation with light, the polymer having a chalcone structure is preferably heated to a temperature in the range from its glass transition temperature to 100 ° C. above the glass transition temperature, or from 1 to 20% by weight relative to the polymer. It is preferable to contain a solvent in the range. In addition, as the solvent, the solvent used for the above-described liquid crystal alignment agent can be used as it is. According to the method of the present invention, the liquid crystal alignment treatment can be performed while the film-forming substrate is kept horizontal. Therefore, a heater for heating the substrate to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the polymer can be easily provided. Can be.

【００８５】光照射に用いる放射線（光）は偏光および
非偏光のいずれでもよい。照射後、場合によってはさら
に１５０〜２５０℃の温度で加熱処理を行う。放射線と
しては、１５０ｎｍ〜８００ｎｍの波長を有する紫外線
および可視光線を用いることができるが、３２０ｎｍ〜
４５０ｎｍの波長を有する紫外線が好ましい。前記光源
としては、例えば低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、重
水素ランプ、メタルハライドランプ、アルゴン共鳴ラン
プ、キセノンランプ、エキシマーレーザー等が使用でき
る。前記の好ましい波長領域の紫外線は、フィルター、
回折格子等を前記光源と併用する等の手段により得るこ
とができるが、簡便には、偏光板としてパイレックス
（登録商標）ガラス製偏光板など３２０ｎｍより短い波
長の紫外線を透過しないものを、前記光源とともに用い
てもよい。本発明によれば、１度ないし１０度の液晶プ
レチルト角の発現が可能である。The radiation (light) used for light irradiation may be either polarized or unpolarized. After the irradiation, if necessary, a heat treatment is further performed at a temperature of 150 to 250 ° C. As the radiation, ultraviolet and visible light having a wavelength of 150 nm to 800 nm can be used.
Ultraviolet light having a wavelength of 450 nm is preferred. Examples of the light source include a low-pressure mercury lamp, a high-pressure mercury lamp, a deuterium lamp, a metal halide lamp, an argon resonance lamp, a xenon lamp, and an excimer laser. The ultraviolet light in the preferred wavelength range, a filter,
A diffraction grating or the like can be obtained by using such a light source together with the light source. For example, a polarizing plate such as a Pyrex (registered trademark) glass polarizing plate that does not transmit ultraviolet light having a wavelength shorter than 320 nm can be obtained by the light source. It may be used together with. According to the present invention, a liquid crystal pretilt angle of 1 to 10 degrees can be exhibited.

【００８６】液晶表示素子 本発明方法により製造された液晶配向剤を用いて形成さ
れる液晶表示素子は、前記液晶配向膜が形成された基板
２枚を、液晶配向膜を照射した直線偏光放射線の偏光方
向が所定の角度となるよう対向させ、基板の間の周辺部
をシール剤でシールし、液晶を充填し、充填孔を封止し
て液晶セルを構成する。次いで、液晶セルを、用いた液
晶が等方相をとる温度まで加熱した後、室温まで冷却し
て、注入時の流動配向を除去することが望ましい。Liquid crystal display device A liquid crystal display device formed by using the liquid crystal aligning agent manufactured by the method of the present invention is a device in which two substrates having the liquid crystal alignment film formed thereon are irradiated with linearly polarized radiation irradiated to the liquid crystal alignment film. The liquid crystal cell is formed by facing the polarization direction at a predetermined angle, sealing the peripheral portion between the substrates with a sealant, filling the liquid crystal, and sealing the filling hole. Next, the liquid crystal cell is preferably heated to a temperature at which the used liquid crystal takes an isotropic phase, and then cooled to room temperature to remove the flow alignment at the time of injection.

【００８７】そして、その両面に偏光板の偏光方向がそ
れぞれ基板の液晶配向膜を照射した直線偏光放射線の偏
光方向と所定の角度を成すように偏光板を張り合わせる
ことにより、液晶表示素子とする。液晶配向膜が形成さ
れた２枚の基板における、照射した非偏光の照射方向あ
るいは直線偏光放射線の偏光方向の成す角度および、そ
れぞれの基板と偏光板との角度を調整することにより、
ＴＮ型またはＳＴＮ型液晶セルを有する液晶表示素子を
得ることができる。前記シール剤としては、例えば硬化
剤およびスペーサーとしての酸化アルミニウム球を含有
したエポキシ樹脂等を用いることができる。Then, a polarizing plate is adhered to both surfaces of the polarizing plate such that the polarizing direction of the polarizing plate forms a predetermined angle with the polarizing direction of the linearly polarized radiation irradiating the liquid crystal alignment film of the substrate. . By adjusting the angle between the irradiation direction of the irradiated non-polarized light or the polarization direction of the linearly polarized radiation and the angle between each substrate and the polarizing plate in the two substrates on which the liquid crystal alignment films are formed,
A liquid crystal display device having a TN or STN liquid crystal cell can be obtained. As the sealing agent, for example, an epoxy resin containing a hardening agent and aluminum oxide spheres as spacers can be used.

【００８８】前記液晶としては、ネマティック型液晶、
スメクティック型液晶などを用いることができる。ＴＮ
型液晶セルの場合、ネマティック型液晶を形成させるも
のが好ましく、例えばシッフベース系液晶、アゾキシ系
液晶、ビフェニル系液晶、フェニルシクロヘキサン系液
晶、エステル系液晶、ターフェニル系液晶、ビフェニル
シクロヘキサン系液晶、ピリミジン系液晶、ジオキサン
系液晶、ビシクロオクタン系液晶、キュバン系液晶等が
用いられる。またＳＴＮ型液晶セルの場合、前記液晶
に、例えばコレスチルクロライド、コレステリルノナエ
ート、コレステリルカーボネート等のコレステリック液
晶や商品名Ｃ−１５,ＣＢ−１５（メルク社製）として
販売されているようなカイラル剤等をさらに添加して使
用することもできる。さらに、ｐ−デシロキシベンジリ
デン−ｐ−アミノ−２−メチルブチルシンナメート等の
強誘電性液晶も使用することができる。As the liquid crystal, nematic liquid crystal,
A smectic liquid crystal or the like can be used. TN
In the case of a liquid crystal cell, a liquid crystal cell which forms a nematic liquid crystal is preferable. For example, a Schiff base liquid crystal, an azoxy liquid crystal, a biphenyl liquid crystal, a phenylcyclohexane liquid crystal, an ester liquid crystal, a terphenyl liquid crystal, a biphenylcyclohexane liquid crystal, and a pyrimidine liquid crystal. Liquid crystals, dioxane-based liquid crystals, bicyclooctane-based liquid crystals, cubane-based liquid crystals, and the like are used. In the case of an STN type liquid crystal cell, the liquid crystal is a cholesteric liquid crystal such as cholesteryl chloride, cholesteryl nonaate, or cholesteryl carbonate, or a chiral liquid sold under the trade names C-15 and CB-15 (manufactured by Merck). An agent or the like can be further added and used. Further, a ferroelectric liquid crystal such as p-decyloxybenzylidene-p-amino-2-methylbutylcinnamate can be used.

【００８９】液晶セルの外側に使用される偏光板として
は、ポリビニルアルコールを延伸配向させながら、ヨウ
素を吸収させたＨ膜と呼ばれる偏光膜を酢酸セルロース
保護膜で挟んだ偏光板、又はＨ膜そのものからなる偏光
板等を挙げることができる。以下実施例により本発明を
さらに詳述する。本発明はこれらの実施例により何ら制
限されるものではない。As a polarizing plate used outside the liquid crystal cell, a polarizing plate in which a polarizing film called an H film in which polyvinyl alcohol is stretched and oriented and iodine is absorbed and sandwiched by a cellulose acetate protective film, or the H film itself is used. And the like. Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples. The present invention is not limited by these examples.

【００９０】[0090]

【実施例】実施例１ 図１は本発明の実施例１のガラス転移点以上の温度で配
向膜基板の加熱をしながら光照射を行う液晶配向処理過
程を示している。EXAMPLE 1 FIG. 1 shows a liquid crystal alignment process in which light is irradiated while heating an alignment film substrate at a temperature equal to or higher than a glass transition point in Example 1 of the present invention.

【００９１】４−（６−（４−カルコニルオキシ）ヘキ
サノキシ）フェニルマレミド−４−（６−（４−カルコ
ニルオキシ）ヘキサノキシ）スチレン交互共重合体をγ
−ブチロラクトンに４ｗｔ％の比率で溶かして液晶配向
剤を調製し、これをガラス基板に塗布し、１８０℃ホッ
トプレートで溶剤を乾燥させることにより８００Åの膜
厚の塗膜を形成した基板を得た。この基板を図１に示す
ようにホットプレートに載せガラス転移点以上（１６０
℃）に加熱した。この基板に対し、図１に示すように光
源１から２５ｍＷ／ｃｍ²の出力の波長３６５ｎｍの照
射光２を露光マスク３を介して照射して線幅１ｍｍの線
状露光部を生成した。この基板に対し、露光部を７の方
向に移動速度５０ｍｍ／ｍｉｎで並進移動させた。この
露光工程により得た２枚の基板を半平行にセル厚１８μ
ｍセルを作成し、液晶５ＣＢ（メルク社製）を注入し
た。この液晶セルをクリスタルローテンション法により
液晶プレチルト角を測定すると０.５度のプレチルト角
が発現されていることが確認された。基板温度を変えた
他は、上記工程と同様にして液晶配向膜を作成した。測
定された基板温度と液晶プレチルト角の関係を図３に示
す。The alternating copolymer of 4- (6- (4-chalconyloxy) hexanoxy) phenylmaleimide-4- (6- (4-carconyloxy) hexanoxy) styrene was converted to γ
-A liquid crystal aligning agent was prepared by dissolving in butyrolactone at a ratio of 4 wt%, applied to a glass substrate, and the solvent was dried on a hot plate at 180 ° C to obtain a substrate on which a coating film having a thickness of 800 ° was formed. . This substrate was placed on a hot plate as shown in FIG.
C). As shown in FIG. 1, this substrate was irradiated with irradiation light 2 having a wavelength of 365 nm having an output of 25 mW / cm ² from a light source 1 through an exposure mask 3 to generate a linear exposure portion having a line width of 1 mm. The exposed portion was translated with respect to this substrate in the direction of 7 at a moving speed of 50 mm / min. The two substrates obtained by this exposure process are semi-paralleled and the cell thickness is 18 μm.
An m cell was prepared, and liquid crystal 5CB (manufactured by Merck) was injected. When a liquid crystal pretilt angle of this liquid crystal cell was measured by a crystal rotation method, it was confirmed that a pretilt angle of 0.5 degree was developed. A liquid crystal alignment film was formed in the same manner as in the above process except that the substrate temperature was changed. FIG. 3 shows the relationship between the measured substrate temperature and the liquid crystal pretilt angle.

【００９２】[0092]

【発明の効果】本発明によれば、斜め照射を行わずに、
液晶配向素子に必要な液晶プレチルト角を発現させるこ
とができる。本発明方法の実施には複雑な装置を必要と
することなく、大型基板でも容易に対象としうる利点が
ある。According to the present invention, without performing oblique irradiation,
The liquid crystal pretilt angle required for the liquid crystal alignment element can be developed. The implementation of the method of the present invention has the advantage that it does not require complicated equipment and can be easily applied to a large substrate.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明方法を説明するための概略説明図（側面
図）である。FIG. 1 is a schematic explanatory view (side view) for explaining the method of the present invention.

【図２】本発明方法を説明するための概略説明図（平面
図）である。FIG. 2 is a schematic explanatory view (plan view) for explaining the method of the present invention.

【図３】本発明を実施して得られた基板温度のプレチル
ト角との関係の一例である。FIG. 3 is an example of a relationship between a substrate temperature and a pretilt angle obtained by implementing the present invention.

【図４】従来の斜め一括露光法を説明するための概略図
（側面図）である。FIG. 4 is a schematic view (side view) for explaining a conventional oblique batch exposure method.

【符号の簡単な説明】[Brief description of reference numerals]

１ 光源 ２ 照射光 ３ 露光マスク ４ 光配向塗布基板 ５ 基板 ６ ヒーター ７ 露光マスク移動方向 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Light source 2 Irradiation light 3 Exposure mask 4 Photo-alignment coating substrate 5 Substrate 6 Heater 7 Exposure mask moving direction

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 横山 浩 茨城県つくば市梅園１丁目１番４ 工業技 術院電子技術総合研究所内 (72)発明者 中田 正一 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 槙田 穣 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 (72)発明者 松木 安生 東京都中央区築地二丁目11番24号 ジェイ エスアール株式会社内 Ｆターム(参考） 2H090 HB08Y HC05 KA05 KA08 LA09 MA10 MB12 MB13 4F073 AA14 AA32 BA19 BB01 BB08 CA45 HA05  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Hiroshi Yokoyama 1-1-4 Umezono, Tsukuba, Ibaraki Pref., National Institute of Advanced Industrial Science and Technology (72) Inventor Shoichi Nakata 2-11 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo No. 24 Inside JSR Co., Ltd. (72) Inventor Minoru Makita 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Inside JSR Co., Ltd. (72) Inventor Yasuo Matsuki 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo JSR F term in reference (reference) 2H090 HB08Y HC05 KA05 KA08 LA09 MA10 MB12 MB13 4F073 AA14 AA32 BA19 BB01 BB08 CA45 HA05

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリマー膜表面を連続的に線状露光する
ことを特徴とする、液晶配向処理方法。1. A liquid crystal alignment treatment method comprising continuously linearly exposing the surface of a polymer film. 【請求項２】 膜表面を露光する際、膜が膜を形成する
ポリマーのガラス転移温度以上に加熱されている請求項
１記載の方法。2. The method according to claim 1, wherein when exposing the film surface, the film is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature of the polymer forming the film. 【請求項３】 請求項１記載の液晶配向処理方法を用い
て形成された液晶配向膜を備えた液晶表示素子。3. A liquid crystal display device comprising a liquid crystal alignment film formed by using the liquid crystal alignment processing method according to claim 1.