JP2002080709A

JP2002080709A - 難燃性ポリカーボネート樹脂組成物

Info

Publication number: JP2002080709A
Application number: JP2000269830A
Authority: JP
Inventors: Yuji Higaki; 裕二檜垣
Original assignee: Teijin Chemicals Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2000-09-06
Filing date: 2000-09-06
Publication date: 2002-03-19

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、難燃性に優れた無機充填剤を含有
するポリカーボネート樹脂組成物を提供することを目的
とする。【解決手段】Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びＤ成分の合
計を１００重量％とした時、芳香族ポリカーボネート樹
脂（Ａ成分）９６．８９９９〜２４．９５重量％、無機
充填剤（Ｂ成分）３〜５５重量％、有機リン化合物（Ｃ
成分）０．１〜２０重量％、アルカリ金属塩および／ま
たはアルカリ土類金属塩から選択される少なくとも１種
の金属塩（Ｄ成分）０．０００１〜０．０５重量％であ
る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性に優れた無
機充填剤を含有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物
に関する。更に詳しくは、芳香族ポリカーボネート樹脂
に無機充填剤を配合した樹脂組成物に有機リン化合物と
ごく少量のアルカリ金属塩および／またはアルカリ土類
金属塩から選択される少なくとも１種の金属塩を含有す
る樹脂組成物であって、薄肉部での難燃性に優れる芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂は、耐衝撃
性などの機械的特性に優れ、しかも難燃性、耐熱性など
に優れたエンジニアリングプラスチックスとして知られ
ている。しかし、充填剤で強化された芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、非強化の芳香族ポリカーボネート樹脂組
成物に比べて、強度および剛性は向上するものの難燃性
および耐衝撃性が大幅に劣る問題点がある。特にノート
型パーソナルコンピューターの筐体、携帯コンピュータ
ーの筐体、及び携帯端末機器等の薄肉筐体用成形品など
においては、十分な強度と剛性および薄肉成形性を有し
た上で、さらに耐衝撃性と難燃性のバランスのとれた樹
脂組成物の出現が強く要望されている。芳香族ポリカー
ボネート樹脂の難燃性を改良する方法としては、種々の
提案がなされている。例えば、特開昭６４−２２９５８
号公報には、難燃剤として有機ハロゲン化合物、難燃助
剤として三酸化アンチモンとを添加する方法が開示され
ている。しかしこれらの難燃性樹脂組成物は、燃焼時お
よび成形時に熱分解して有害なハロゲン化水素を発生
し、金型を腐食させたり、樹脂自身を劣化させたり、着
色させたりさらに作業環境を悪化させたりするという欠
点がある。ハロゲン化合物を含有する樹脂組成物は、燃
焼時に猛毒であるダイオキシンを発生するために社会問
題にもなっており、それでハロゲンを含有しない難燃剤
の要求が高まっている。そこでハロゲンを含有しないで
かつ難燃効果が高い赤リンを配合する方法（特開昭４８
−８５６４２号公報）やマイクロカプセル化された赤リ
ンを配合する方法（特開平６−１１６４７３号公報）が
開示されているが、樹脂組成物に赤リン又はマイクロカ
プセル化された赤リンを使用する系では、燃焼時に有害
なホスフィンガスが発生したり、着色性の制限という欠
点がある。また、リン系難燃剤単独としては、芳香族ホ
スフェイト化合物（特公昭４８−３８７６８号公報）、
ビスフェノールＡ・ポリホスフェート、ハイドロキノン
ビスホスフェート化合物（特開昭５５−１１８９５７号
公報）、レゾルシンポリホスフェート化合物（特公昭６
３−６５１０９号公報、特公平２−２５３８１号公報な
ど）が開示されている。しかしながらこれらのリン化合
物で薄肉部における難燃化を可能にするためには、多量
の添加を必要としそのために耐衝撃性の低下や熱変形温
度が著しく低下するばかりではなく、しばしば滴下現象
を起こすなどの欠点がある。更に、燃焼時に有害なガス
を発生させずに難燃性を付与する方法としてシリコーン
樹脂、金属塩系難燃剤を配合することが知られている。
しかしながらシリコーン樹脂、金属塩系難燃剤単独で
は、無機充填剤で強化された芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物において、薄肉部での高い難燃性を得ることが
できず、また多量に添加すると外観不良、熱安定性の低
下、耐衝撃性の低下等の問題が生じる。そこで、難燃剤
の添加量を低減する方法として、シリコーン樹脂と金属
塩系難燃剤を併用する方法（特許第２７１９４８６号公
報、特開平１１−２１７４９４号公報等）が開示されて
いるが、無機充填剤で強化されたポリカーボネート樹脂
組成物においては、高温多湿な環境下に長時間放置する
と金属塩系難燃剤の吸湿性が高いためにポリカーボネー
ト樹脂を加水分解して成形品の機械的強度および耐衝撃
性が著しく低下する欠点がある。更に非強化のポリカー
ボネート樹脂組成物に比べて、高い難燃性を得ることが
困難である無機充填剤で強化されたポリカーボネート樹
脂組成物での薄肉筐体用成形品に求められる高い難燃性
を満足するものについては、かかる組成物は未だ十分な
ものとはいえない。次に金属塩系難燃剤とリン系難燃剤
を併用する方法（特開平２−９２９６１号公報、特開平
１０−３０６２０８号公報等）が開示されている。前者
のかかる公報に具体的に例示されたポリカーボネート樹
脂組成物は、薄肉部における高い難燃性を十分に満足す
るものではなく、更に高温成形時にはポリカーボネート
樹脂が分解を引き起こすことにより、機械的強度、耐衝
撃性が著しく低下する欠点がある。また後者のかかる公
報に具体的に例示されたポリカーボネート樹脂組成物
は、有機スルホン酸金属塩の添加量が多く、耐衝撃性お
よび耐湿熱特性において十分に満足できるものではな
く、また非強化のポリカーボネート樹脂組成物に比べて
高い難燃性を得ることが困難である無機充填剤で強化さ
れたポリカーボネート樹脂組成物での薄肉筐体用成形品
に求められる高い難燃性を満足するものについては、か
かる組成物は未だ十分なものとはいえない。このため機
械的特性特に耐衝撃性に優れるためにも少量の難燃剤で
優れた難燃効果を有し、かつ燃焼時に有害なガスの発生
が少ない優れた樹脂組成物の出現が要望されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、燃焼時に有
害なガスの発生の少ない難燃性に優れた無機充填剤を含
有する芳香族ポリカーボネート樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。本発明者は、上記目的を達成すべく鋭
意検討を重ねた結果、非強化のポリカーボネート樹脂組
成物に比べて難燃性が低下する無機充填剤で強化された
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物において、有機リン
化合物に添加量を著しく少なくしたアルカリ金属塩およ
び／またはアルカリ土類金属塩を組み合わせることによ
り、難燃性と機械的特性特に耐衝撃性が向上し目的とす
る薄肉部（厚み０．８ｍｍ以下）での高い難燃性と耐衝
撃性に優れることを見出し、本発明に到達した。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、Ａ成分、Ｂ成
分、Ｃ成分及びＤ成分の合計を１００重量％とした時、
芳香族ポリカーボネート樹脂（Ａ成分）９６．８９９９
〜２４．９５重量％、無機充填剤（Ｂ成分）３〜５５重
量％、有機リン化合物（Ｃ成分）０．１〜２０重量％、
アルカリ金属塩および／またはアルカリ土類金属塩から
選択される少なくとも１種の金属塩（Ｄ成分）０．００
０１〜０．０５重量％である芳香族ポリカーボネート樹
脂組成物および成形品に関する。

【０００５】本発明でＡ成分として使用する芳香族ポリ
カーボネート樹脂は、通常二価フェノールとカーボネー
ト前駆体とを界面重縮合法、溶融エステル交換法で反応
させて得られたものの他、カーボネートプレポリマーを
固相エステル交換法により重合させたもの、または環状
カーボネート化合物の開環重合法により重合させて得ら
れるものである。

【０００６】ここで使用される二価フェノールの代表的
な例としては、ハイドロキノン、レゾルシノール、４，
４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン、ビス｛（４−ヒドロキシ−３，５−
ジメチル）フェニル｝メタン、１，１−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）プロパン（通称ビスフェノール
Ａ）、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチル）フェニル｝プロパン、２，２−ビ
ス｛（３−イソプロピル−４−ヒドロキシ）フェニル｝
プロパン、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ−３−フェ
ニル）フェニル｝プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）−３−メチルブタン、２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−３，３−ジメチルブタン、２，４
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−２−メチルブタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ペンタ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４−メ
チルペンタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）−４−イソプロピルシクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメ
チルシクロヘキサン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）フルオレン、９，９−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝フルオレン、α，α’−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）−ｏ−ジイソプロピルベン
ゼン、α，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ
−ジイソプロピルベンゼン、α，α’−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、１，
３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−５，７−ジメチ
ルアダマンタン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシ
ド、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルケトン、４，４’−
ジヒドロキシジフェニルエーテルおよび４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルエステルなどが挙げられ、これらは
単独または２種以上を混合して使用できる。

【０００７】なかでもビスフェノールＡ、２，２−ビス
｛（４−ヒドロキシ−３−メチル）フェニル｝プロパ
ン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−メチル
ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−
３，３−ジメチルブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−４−メチルペンタン、１，１−ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサンおよびα，α’−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼンからなる群より選
ばれた少なくとも１種のビスフェノールより得られる単
独重合体または共重合体が好ましく、更に、ビスフェノ
ールＡの単独重合体および１，１−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン
とビスフェノールＡ、２，２−ビス｛（４−ヒドロキシ
−３−メチル）フェニル｝プロパンまたはα，α’−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−ｍ−ジイソプロピルベ
ンゼンとの共重合体が好ましく使用される。特にビスフ
ェノールＡの単独重合体が好ましい。

【０００８】カーボネート前駆体としてはカルボニルハ
ライド、カーボネートエステルまたはハロホルメートな
どが使用され、具体的にはホスゲン、ジフェニルカーボ
ネートまたは二価フェノールのジハロホルメートなどが
挙げられる。

【０００９】上記二価フェノールとカーボネート前駆体
を界面重縮合法または溶融エステル交換法によって反応
させて芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するに当って
は、必要に応じて触媒、末端停止剤、二価フェノールの
酸化防止剤などを使用してもよい。また芳香族ポリカー
ボネート樹脂は三官能以上の多官能性芳香族化合物を共
重合した分岐ポリカーボネート樹脂であっても、芳香族
または脂肪族の二官能性カルボン酸を共重合したポリエ
ステルカーボネート樹脂であってもよく、また、得られ
た芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合した混
合物であってもよい。

【００１０】三官能以上の多官能性芳香族化合物として
は、フロログルシン、フロログルシド、または４，６−
ジメチル−２，４，６−トリス（４−ヒドロキジフェニ
ル）ヘプテン−２、２，４，６−トリメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，
３，５−トリス（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、
１，１，１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン、２，６−ビス（２−ヒドロキ
シ−５−メチルベンジル）−４−メチルフェノール、４
−｛４−［１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン｝−α，α−ジメチルベンジルフェノー
ルなどのトリスフェノール、テトラ（４−ヒドロキシフ
ェニル）メタン、ビス（２，４−ジヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，４−ビス（４，４−ジヒドロキシトリ
フェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピ
ロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸および
これらの酸クロライドなどが挙げられ、中でも１，１，
１−トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，
１，１−トリス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１−トリス
（４−ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。

【００１１】かかる分岐ポリカーボネート樹脂を生ずる
多官能性化合物を含む場合、かかる割合は、芳香族ポリ
カーボネート全量中、０．００１〜１モル％、好ましく
は０．００５〜０．５モル％、特に好ましくは０．０１
〜０．３モル％である。また特に溶融エステル交換法の
場合、副反応として分岐構造が生ずる場合があるが、か
かる分岐構造量についても、芳香族ポリカーボネート全
量中、０．００１〜１モル％、好ましくは０．００５〜
０．５モル％、特に好ましくは０．０１〜０．３モル％
であるものが好ましい。尚、かかる割合については¹Ｈ
−ＮＭＲ測定により算出することが可能である。

【００１２】界面重縮合法による反応は、通常二価フェ
ノールとホスゲンとの反応であり、酸結合剤および有機
溶媒の存在下に反応させる。酸結合剤としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属
水酸化物またはピリジンなどのアミン化合物が用いられ
る。有機溶媒としては、例えば塩化メチレン、クロロベ
ンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いられる。また、
反応促進のために例えばトリエチルアミン、テトラ−ｎ
−ブチルアンモニウムブロマイド、テトラ−ｎ−ブチル
ホスホニウムブロマイドなどの第三級アミン、第四級ア
ンモニウム化合物、第四級ホスホニウム化合物などの触
媒を用いることもできる。その際、反応温度は通常０〜
４０℃、反応時間は１０分〜５時間程度、反応中のｐＨ
は９以上に保つのが好ましい。

【００１３】また、かかる重合反応において、通常末端
停止剤が使用される。かかる末端停止剤として単官能フ
ェノール類を使用することができる。単官能フェノール
類は末端停止剤として分子量調節のために一般的に使用
され、また得られた芳香族ポリカーボネート樹脂は、末
端が単官能フェノール類に基づく基によって封鎖されて
いるので、そうでないものと比べて熱安定性に優れてい
る。かかる単官能フェノール類としては、一般にはフェ
ノールまたは低級アルキル置換フェノールであって、下
記一般式（１）で表される単官能フェノール類を示すこ
とができる。

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、Ａは水素原子または炭素数１〜９
の直鎖または分岐のアルキル基あるいはフェニル基置換
アルキル基であり、ｒは１〜５、好ましくは１〜３の整
数である。）上記単官能フェノール類の具体例としては、例えばフェ
ノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−クミル
フェノールおよびイソオクチルフェノールが挙げられ
る。

【００１６】また、他の単官能フェノール類としては、
長鎖のアルキル基あるいは脂肪族ポリエステル基を置換
基として有するフェノール類または安息香酸クロライド
類、もしくは長鎖のアルキルカルボン酸クロライド類も
示すことができる。これらのなかでは、下記一般式
（２）および（３）で表される長鎖のアルキル基を置換
基として有するフェノール類が好ましく使用される。

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】（式中、Ｘは−Ｒ−Ｏ−、−Ｒ−ＣＯ−Ｏ
−または−Ｒ−Ｏ−ＣＯ−である、ここでＲは単結合ま
たは炭素数１〜１０、好ましくは１〜５の二価の脂肪族
炭化水素基を示し、ｎは１０〜５０の整数を示す。）

【００２０】かかる一般式（２）の置換フェノール類と
してはｎが１０〜３０、特に１０〜２６のものが好まし
く、その具体例としては例えばデシルフェノール、ドデ
シルフェノール、テトラデシルフェノール、ヘキサデシ
ルフェノール、オクタデシルフェノール、エイコシルフ
ェノール、ドコシルフェノールおよびトリアコンチルフ
ェノールなどを挙げることができる。

【００２１】また、一般式（３）の置換フェノール類と
してはＸが−Ｒ−ＣＯ−Ｏ−であり、Ｒが単結合である
化合物が適当であり、ｎが１０〜３０、特に１０〜２６
のものが好適であって、その具体例としては例えばヒド
ロキシ安息香酸デシル、ヒドロキシ安息香酸ドデシル、
ヒドロキシ安息香酸テトラデシル、ヒドロキシ安息香酸
ヘキサデシル、ヒドロキシ安息香酸エイコシル、ヒドロ
キシ安息香酸ドコシルおよびヒドロキシ安息香酸トリア
コンチルが挙げられる。

【００２２】末端停止剤は、得られた芳香族ポリカーボ
ネート樹脂の全末端に対して少くとも５モル％、好まし
くは少くとも１０モル％末端に導入されることが望まし
い。より好ましくは全末端に対して末端停止剤が８０モ
ル％以上導入されること、すなわち二価フェノールに由
来する末端の水酸基（ＯＨ基）が２０モル％以下である
ことがより好ましく、特に好ましくは全末端に対して末
端停止剤が９０モル％以上導入されること、すなわちＯ
Ｈ基が１０モル％以下の場合である。また、末端停止剤
は単独でまたは２種以上混合して使用してもよい。

【００２３】溶融エステル交換法による反応は、通常二
価フェノールとカーボネートエステルとのエステル交換
反応であり、不活性ガスの存在下に二価フェノールとカ
ーボネートエステルとを加熱しながら混合して、生成す
るアルコールまたはフェノールを留出させる方法により
行われる。反応温度は生成するアルコールまたはフェノ
ールの沸点などにより異なるが、通常１２０〜３５０℃
の範囲である。反応後期には系を１．３３×１０³〜１
３．３Ｐａ程度に減圧して生成するアルコールまたはフ
ェノールの留出を容易にさせる。反応時間は通常１〜４
時間程度である。

【００２４】カーボネートエステルとしては、置換され
ていてもよい炭素数６〜１０のアリール基、アラルキル
基あるいは炭素数１〜４のアルキル基などのエステルが
挙げられる。具体的にはジフェニルカーボネート、ビス
（クロロフェニル）カーボネート、ジナフチルカーボネ
ート、ビス（ジフェニル）カーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート、ジブチルカーボネー
トなどが挙げられ、なかでもジフェニルカーボネートが
好ましい。

【００２５】また、重合速度を速めるために重合触媒を
用いることができ、かかる重合触媒としては、例えば水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、二価フェノールのナ
トリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属化合物、水
酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネシウム
などのアルカリ土類金属化合物、テトラメチルアンモニ
ウムヒドロキシド、テトラエチルアンモニウムヒドロキ
シド、トリメチルアミン、トリエチルアミンなどの含窒
素塩基性化合物、アルカリ金属やアルカリ土類金属のア
ルコキシド類、アルカリ金属やアルカリ土類金属の有機
酸塩類、亜鉛化合物類、ホウ素化合物類、アルミニウム
化合物類、珪素化合物類、ゲルマニウム化合物類、有機
スズ化合物類、鉛化合物類、オスミウム化合物類、アン
チモン化合物類マンガン化合物類、チタン化合物類、ジ
ルコニウム化合物類などの通常エステル化反応、エステ
ル交換反応に使用される触媒を用いることができる。触
媒は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせて
使用してもよい。これらの重合触媒の使用量は、原料の
二価フェノール１モルに対し、好ましくは１×１０ ^-8〜
１×１０^-3当量、より好ましくは１×１０^-7〜５×１０
^-4当量の範囲で選ばれる。

【００２６】また、かかる重合反応において、フェノー
ル性の末端基を減少するために、重縮反応の後期あるい
は終了後に、例えばビス（クロロフェニル）カーボネー
ト、ビス（ブロモフェニル）カーボネート、ビス（ニト
ロフェニル）カーボネート、ビス（フェニルフェニル）
カーボネート、クロロフェニルフェニルカーボネート、
ブロモフェニルフェニルカーボネート、ニトロフェニル
フェニルカーボネート、フェニルフェニルカーボネー
ト、メトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネート
およびエトキシカルボニルフェニルフェニルカーボネー
トなどの化合物を加えることが好ましい。なかでも２−
クロロフェニルフェニルカーボネート、２−メトキシカ
ルボニルフェニルフェニルカーボネートおよび２−エト
キシカルボニルフェニルフェニルカーボネートが好まし
く、特に２−メトキシカルボニルフェニルフェニルカー
ボネートが好ましく使用される。

【００２７】芳香族ポリカーボネート樹脂の分子量は特
定されないが、分子量が１０，０００未満であると高温
特性などが低下し、４０，０００を超えると成形加工性
が低下するようになるので、粘度平均分子量で表して１
０，０００〜４０，０００のものが好ましく、１４，０
００〜３０，０００のものが更に好ましく、特に好まし
くは、１４，０００〜２３，０００のものである。ま
た、芳香族ポリカーボネート樹脂の２種以上を混合して
も差し支えない。本発明でいう粘度平均分子量は塩化メ
チレン１００ｍｌに芳香族ポリカーボネート樹脂０．７
ｇを２０℃で溶解した溶液から求めた比粘度（η_SP）を
次式に挿入して求める。 η_SP／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］²ｃ（但し［η］
は極限粘度）［η］＝１．２３×１０^-4Ｍ^0.83 ｃ＝０．７

【００２８】ここで、Ａ成分の樹脂組成物中の割合とし
ては、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びＤ成分の合計を１０
０重量％とした時、９６．８９９９〜２４．９５重量％
である。２４．９５重量％より少ないと難燃性が低下
し、９６．８９９９重量％より多いと成形が困難にな
る。

【００２９】次にＢ成分として使用する無機充填剤は、
一般に芳香族ポリカーボネート樹脂の強化に使用される
ものであれば特に限定されるものではなく、ワラストナ
イト、ゾノトライト、アタパルジャイトなどの鉱物繊維
類；ガラス繊維、ミルドファイバー、金属コートガラス
繊維などのガラス繊維類；炭素繊維、カーボンミルドフ
ァイバー、金属コート炭素繊維などの炭素繊維類；ステ
ンレス鋼線、銅線、アルミ線、タングステン線などの金
属繊維類；アルミナ繊維、ジルコニア繊維、炭化珪素繊
維、ボロン繊維などのセラミック繊維類、ほう酸アルミ
ニウムウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、塩基
性硫酸マグネシウムウイスカー、針状酸化チタン、針状
炭酸カルシウムなどの各種ウイスカー類などの繊維状充
填剤や、タルク、マイカ、ガラスフレーク、グラファイ
トフレーク等の板状充填剤、ガラスビーズ、ガラスバル
ーン、セラミックバルーン、カーボンビーズ、シリカ粒
子、チタニア粒子、アルミナ粒子、カオリン、クレー、
炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化セリウム、酸化亜鉛
等の各種粒子状充填剤が挙げられ、これらは二種以上併
用することができる。

【００３０】この中で好ましい無機充填剤は、ガラス繊
維類、炭素繊維類、金属繊維類、セラミック繊維類など
の繊維状充填剤をあげることができ、中でも本発明の効
果が顕著であり好ましいのはガラス繊維類と炭素繊維類
であり、なかでも特に炭素繊維類が好ましい。かかる理
由としては、炭素繊維類は少量で高剛性、高強度が達成
可能である一方、良好な耐衝撃性が達成されにくく、ま
た特に難燃性を要求される場合には、炭素繊維の性質上
より多くの難燃剤を必要とし、かかる場合の耐衝撃性の
低下が顕著であることが挙げられる。

【００３１】本発明における炭素繊維としては、セルロ
ース系、ポリアクリロニトリル系、ピッチ系などのいず
れも使用可能であり、また芳香族スルホン酸類またはそ
れらの塩のメチレン型結合による重合体と溶媒よりなる
原料組成物を紡糸または成形し、次いで炭化するなどの
方法に代表される不融化工程を経ない紡糸を行う方法に
より得られたものも使用可能である。更に気相成長法に
代表される紡糸工程を経ない製造法により製造されたも
のも使用可能である。

【００３２】更にいわゆる汎用タイプ、中弾性率タイ
プ、高弾性率タイプのいずれも使用可能であるが、特に
ポリアクリロニトリル系の高弾性率タイプが好ましい。
また形状としてはチョップドストランド、ロービングス
トランドなどの形状のものである。また製法についても
溶融紡糸、溶剤紡糸のいずれの方法も使用可能であり、
更に溶剤紡糸については湿式紡糸、乾式紡糸のいずれも
使用可能である。

【００３３】繊維径については、直径が０．５〜２０μ
ｍのものが好ましく、１〜１０μｍのものが特に好まし
い。０．５μｍ未満では繊維同士が絡みやすく、繊維を
芳香族ポリカーボネート中に分散する工程において繊維
の折れが激しく、剛性向上の効率が低下し、２０μｍを
超えると繊維の表面積が低下することで樹脂への補強効
率が低下する。これらの炭素繊維は、酸化性ガス中で繊
維を加熱する気相酸化、酸化剤の溶液を用いる液相酸
化、電解浴中で炭素繊維を陽極酸化するなどの方法によ
り炭素繊維の表面を酸化することが望ましい。炭素繊維
は通常チョップドストランドとして集束剤により数千本
〜数万本を１単位として繊維長１〜１０ｍｍ程度にカッ
トされており、これらのものが適宜使用可能である。

【００３４】カーボンミルドファイバーは炭素繊維をカ
ットしたのち、更にボールミルなどにより粉砕を行い、
通常のチョップドストランド未満の長さに調整されるも
のである。かかる場合も元となる炭素繊維としては上記
の炭素繊維として挙げたものが使用可能である。

【００３５】金属コ−ト炭素繊維としては、直径が１〜
２０μｍのものが特に好ましい。１μｍ未満では機械的
特性が十分でなくなり、２０μｍを越えるとやはり繊維
の本数低下から導電性が十分でなくなる。金属コ−ト炭
素繊維及び金属コートガラス繊維金属繊維は、金属繊維
に比して破損しやすいため繊維径による導電性低下が顕
著になりやすい。これらの導電性繊維は、シランカップ
リング剤、チタネ−トカップリング剤、アルミネ−トカ
ップリング剤等で表面処理したものが好ましい。またオ
レフィン系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹
脂、エポキシ系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリアミド系樹
脂等で集束処理したものが好ましい。ここでＢ成分の樹
脂組成物中の割合としては、Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及
びＤ成分の合計を１００重量％とした時、３〜５５重量
％であり、好ましくは８〜３０重量％である。３重量％
より少ないと強度が不十分であり、５５重量％より多い
と難燃性が低下したり成形が困難になる。

【００３６】本発明においてＣ成分として使用する有機
リン化合物としては、ホスホニウム塩、ホスフィン酸
塩、リン酸エステル、亜リン酸エステルなどを挙げるこ
とができる。より具体的には、トリフェニルホスフェー
ト、メチルネオペンチルホスファイト、ペンタエリスリ
トールジエチルジホスファイト、メチルネオペンチルホ
スフォネート、フェニルネオペンチルホスフェート、ペ
ンタエリスリトールジフェニルジホスフェート、ジシク
ロペンチルハイポジホスフェート、ジネオペンチルハイ
ポホスファイト、フェニルピロカテコールホスファイ
ト、エチルピロカテコールホスフェート、ジピロカテコ
ールハイポジホスフェートなどを挙げることができる。

【００３７】ここで特に下記一般式（４）で表される１
種または２種以上のリン酸エステル化合物を挙げること
ができる。

【００３８】

【化４】

【００３９】（但し上記式中のＸは、ハイドロキノン、
レゾルシノール、ビス（４−ヒドロキシジフェニル）メ
タン、ビスフェノールＡ、ジヒドロキシジフェニル、ジ
ヒドロキシナフタレン、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケト
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイドから
誘導されるものが挙げられ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ
独立して０または１であり、ｎは０〜５の整数であり、
またはｎ数の異なるリン酸エステルの混合物の場合は０
〜５の平均値であり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、およびＲ₄はそれ
ぞれ独立して１個以上のハロゲン原子を置換したもしく
は置換していないフェノール、クレゾール、キシレノー
ル、イソプロピルフェノール、ブチルフェノール、ｐ−
クミルフェノールから誘導されるものである。）

【００４０】この中で好ましくは、上記式中のＸは、ハ
イドロキノン、レゾルシノール、ビスフェノールＡから
誘導されるものが挙げられ、ｊ、ｋ、ｌ、ｍはそれぞれ
１であり、ｎは０〜３の整数であり、またはｎ数の異な
るリン酸エステルのブレンドの場合は０〜３の平均値で
あり、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、およびＲ₄はそれぞれ独立して１
個以上のハロゲン原子を置換したもしくは置換していな
いフェノール、クレゾール、キシレノールから誘導され
るものである。

【００４１】かかるリン酸エステル系難燃剤の中でも、
モノホスフェート化合物としてはトリフェニルホスフェ
ート、縮合リン酸エステルとしてはレゾルシノールビス
（ジキシレニルホスフェート）およびビスフェノールＡ
ビス（ジフェニルホスフェート）が、難燃性が良好であ
りかつ成形時の流動性が良好であるなどの理由により最
も好ましく使用できる。

【００４２】また、フェノキシホスファゼンオリゴマー
や環状フェノキシホスファゼンオリゴマーに代表される
ホスファゼン化合物も使用することが可能である。

【００４３】有機リン化合物の量については、Ａ成分、
Ｂ成分、Ｃ成分及びＤ成分の合計を１００重量％とした
時、０．１〜２０重量％、好ましくは３〜１５重量％で
ある。０．１重量％未満では、難燃性が不十分であり、
２０重量％を超えると機械的特性、耐熱性が不十分で好
ましくない。

【００４４】本発明のＤ成分として使用されるアルカリ
金属塩およびアルカリ土類金属塩から選択される少なく
とも１種の金属塩としては、従来ポリカーボネート樹脂
を難燃化するのに使用されている各種の金属塩が使用可
能であるが、特に有機スルホン酸の金属塩、または硫酸
エステルの金属塩を挙げることができる。これらは単独
の使用だけでなく、２種以上を混合して使用することも
可能である。尚、本発明のアルカリ金属としては、リチ
ウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウム、セシウムが
挙げられ、アルカリ土類金属としては、ベリリウム、マ
グネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムが
挙げられ、特に好ましくはリチウム、ナトリウム、カリ
ウムである。

【００４５】本発明の有機スルホン酸の金属塩として、
脂肪族スルホン酸のアルカリ金属塩、脂肪族スルホン酸
のアルカリ土類金属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ金
属塩、芳香族スルホン酸のアルカリ土類金属塩等が挙げ
られる。かかる脂肪族スルホン酸金属塩の好ましい例と
しては、アルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩、
かかるアルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩のア
ルキル基の一部がフッ素原子で置換したスルホン酸アル
カリ（土類）金属塩、およびパーフルオロアルカンスル
ホン酸アルカリ（土類）金属塩を挙げることができ、こ
れらは１種もしくは２種以上を併用して使用することが
できる（ここで、アルカリ（土類）金属塩の表記は、ア
ルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩のいずれも含む意味
で使用する）。

【００４６】アルカンスルホン酸アルカリ（土類）金属
塩に使用するアルカンスルホン酸の好ましい例として
は、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、プロパンス
ルホン酸、ブタンスルホン酸、メチルブタンスルホン
酸、ヘキサンスルホン酸、へプタンスルホン酸、オクタ
ンスルホン酸等があげられ、これらは１種もしくは２種
以上を併用して使用することができる。またかかるアル
キル基の一部がフッ素原子で置換した金属塩も挙げるこ
とができる。

【００４７】一方、パーフルオロアルカンスルホン酸の
好ましい例としては、パーフルオロメタンスルホン酸、
パーフルオロエタンスルホン酸、パーフルオロプロパン
スルホン酸、パーフルオロブタンスルホン酸、パーフル
オロメチルブタンスルホン酸、パーフルオロヘキサンス
ルホン酸、パーフルオロヘプタンスルホン酸、パーフル
オロオクタンスルホン酸等があげられ、特に炭素数が１
〜８のものが好ましい。これらは１種もしくは２種以上
を併用して使用することができる。

【００４８】かかるアルカンスルホン酸アルカリ（土
類）金属塩としては、エタンスルホン酸ナトリウム塩
が、パーフルオロアルカンスルホン酸アルカリ（土類）
金属塩としては、パーフルオロブタンスルホン酸カリウ
ム塩を特に好ましく挙げることができる。

【００４９】芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩
に使用する芳香族スルホン酸としては、モノマー状また
はポリマー状の芳香族サルファイドのスルホン酸、芳香
族カルボン酸およびエステルのスルホン酸、モノマー状
またはポリマー状の芳香族エーテルのスルホン酸、芳香
族スルホネートのスルホン酸、モノマー状またはポリマ
ー状の芳香族スルホン酸、モノマー状またはポリマー状
の芳香族スルホンスルホン酸、芳香族ケトンのスルホン
酸、複素環式スルホン酸、芳香族スルホキサイドのスル
ホン酸、芳香族スルホン酸のメチレン型結合による縮合
体からなる群から選ばれた少なくとも１種の酸を挙げる
ことができ、これらは１種もしくは２種以上を併用して
使用することができる。

【００５０】モノマー状またはポリマー状の芳香族サル
ファイドのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩として
は、特開昭５０−９８５３９号公報に記載されており、
例えば、ジフェニルサルファイド−４，４’−ジスルホ
ン酸ジナトリウム、ジフェニルサルファイド−４，４’
−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げることができる。

【００５１】芳香族カルボン酸およびエステルのスルホ
ン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−９
８５４０号公報に記載されており、例えば５−スルホイ
ソフタル酸カリウム、５−スルホイソフタル酸ナトリウ
ム、ポリエチレンテレフタル酸ポリスルホン酸ポリナト
リウムなどを挙げることができる。

【００５２】モノマー状またはポリマー状の芳香族エー
テルのスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特
開昭５０−９８５４２号公報に記載されており、例えば
１−メトキシナフタレン−４−スルホン酸カルシウム、
４−ドデシルフェニルエーテルジスルホン酸ジナトリウ
ム、ポリ（２，６−ジメチルフェニレンオキシド）ポリ
スルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，３−フェニレン
オキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウム、ポリ（１，
４−フェニレンオキシド）ポリスルホン酸ポリナトリウ
ム、ポリ（２，６−ジフェニルフェニレンオキシド）ポ
リスルホン酸ポリカリウム、ポリ（２−フルオロ−６−
ブチルフェニレンオキシド）ポリスルホン酸リチウムな
どを挙げることができる。

【００５３】芳香族スルホネートのスルホン酸アルカリ
（土類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４４号公
報に記載されており、例えばベンゼンスルホネートのス
ルホン酸カリウムなどを挙げることができる。

【００５４】モノマー状またはポリマー状の芳香族スル
ホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開昭５０−
９８５４６号公報に記載されており、例えばベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、ベンゼンスルホン酸ストロンチウ
ム、ベンゼンスルホン酸マグネシウム、ｐ−ベンゼンジ
スルホン酸ジカリウム、ナフタレン−２，６−ジスルホ
ン酸ジカリウム、ビフェニル−３，３’−ジスルホン酸
カルシウムなどを挙げることができる。

【００５５】モノマー状またはポリマー状の芳香族スル
ホンスルホン酸アルカリ（土類）金属塩としては、特開
昭５２−５４７４６号公報に記載されており、例えばジ
フェニルスルホン−３−スルホン酸ナトリウム、ジフェ
ニルスルホン−３−スルホン酸カリウム、ジフェニルス
ルホン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウム、ジフェニ
ルスルホン−３，４’−ジスルホン酸ジカリウムなどを
挙げることができる。

【００５６】芳香族ケトンのスルホン酸アルカリ（土
類）金属塩としては、特開昭５０−９８５４７号公報に
記載されており、例えばα，α，α−トリフルオロアセ
トフェノン−４−スルホン酸ナトリウム、ベンゾフェノ
ン−３，３’−ジスルホン酸ジカリウムなどを挙げるこ
とができる。

【００５７】複素環式スルホン酸アルカリ（土類）金属
塩としては、特開昭５０−１１６５４２号公報に記載さ
れており、例えばチオフェン−２，５−ジスルホン酸ジ
ナトリウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸ジカリ
ウム、チオフェン−２，５−ジスルホン酸カルシウム、
ベンゾチオフェンスルホン酸ナトリウムなどを挙げるこ
とができる。

【００５８】芳香族スルホキサイドのスルホン酸アルカ
リ（土類）金属塩としては、特開昭５２−５４７４５号
公報に記載されており、例えばジフェニルスルホキサイ
ド−４−スルホン酸カリウムなどを挙げることができ
る。

【００５９】芳香族スルホン酸アルカリ（土類）金属塩
のメチレン型結合による縮合体としては、ナフタレンス
ルホン酸のホルマリン縮合物、アントラセンスルホン酸
のホルマリン縮合物などを挙げることができる。

【００６０】一方、硫酸エステルのアルカリ（土類）金
属塩としては、特に一価および／または多価アルコール
類の硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げるこ
とができ、かかる一価および／または多価アルコール類
の硫酸エステルとしては、メチル硫酸エステル、エチル
硫酸エステル、ラウリル硫酸エステル、ヘキサデシル硫
酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テルの硫酸エステル、ペンタエリスリトールのモノ、
ジ、トリ、テトラ硫酸エステル、ラウリン酸モノグリセ
ライドの硫酸エステル、パルミチン酸モノグリセライド
の硫酸エステル、ステアリン酸モノグリセライドの硫酸
エステルなどを挙げることができる。これらの硫酸エス
テルのアルカリ（土類）金属塩として好ましくはラウリ
ル硫酸エステルのアルカリ（土類）金属塩を挙げること
ができる。

【００６１】また他のアルカリ（土類）金属塩として
は、芳香族スルホンアミドのアルカリ（土類）金属塩を
挙げることができ、例えばサッカリン、Ｎ−（ｐ−トリ
ルスルホニル）−ｐ−トルエンスルホイミド、Ｎ−
（Ｎ’−ベンジルアミノカルボニル）スルファニルイミ
ド、およびＮ−（フェニルカルボキシル）スルファニル
イミドのアルカリ（土類）金属塩などが挙げられる。上
記に挙げたＤ成分のうち、より好ましいアルカリ（土
類）金属塩として、芳香族スルホン酸のアルカリ（土
類）金属塩およびパーフルオロアルカンスルホン酸のア
ルカリ（土類）金属塩を挙げることができる。

【００６２】Ｄ成分の量については、Ａ成分、Ｂ成分、
Ｃ成分及びＤ成分の合計を１００重量％とした時、０．
０００１〜０．０５重量％、好ましくは０．０００１〜
０．０１重量％である。０．０００１重量％未満では、
難燃性が不十分であり、０．０５重量％を超えると機械
的特性、耐湿熱特性が不十分で好ましくない。

【００６３】更に本発明においては、難燃性を損なわな
い範囲においてＥ成分として耐衝撃性の向上を目的とし
て、ポリオルガノシロキサンゴム成分とポリアルキル
（メタ）アクリレートゴム成分とが分離できないように
相互に絡み合った構造を有している複合ゴムに一種又は
二種以上のビニル系単量体がグラフト重合された複合ゴ
ム系グラフト重合体を添加することも可能であり、より
良好な耐衝撃性が得られ、好ましく使用できるものであ
る。かかる本発明において使用される複合ゴム系グラフ
ト共重合体を得るには、まず３員環以上の各種の環状オ
ルガノシロキサン、例えばヘキサメチルシクロトリシロ
キサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメ
チルシクロペンタシロキサン等と、架橋剤及び／又はグ
ラフト交叉剤を用いて乳化重合によりポリオルガノシロ
キサンゴムのラテックスを調整し、次にアルキル（メ
タ）アクリレート単量体、架橋剤及びグラフト交叉剤と
をポリオルガノシロキサンゴムのラテックスに含浸させ
てから重合することによって得られる。ここで用いられ
るアルキル（メタ）アクリレート単量体としては、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルア
クリレート、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキ
シルアクリレート等のアルキルアクリレート及びヘキシ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート
等のアルキルメタクリレートが挙げられるが、特にｎ−
ブチルアクリレートを用いることが好ましい。

【００６４】かかる複合ゴムにグラフト重合させるビニ
ル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等のシアン化ビニル化合物、メチルメタクリレ
ート、２−エチルヘキシルメタクリレート等のメタクリ
ル酸エステル、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアクリル酸エステル等が挙
げられ、これらは単独もしくは２種以上組み合わせて用
いられる。かかる複合ゴム系グラフト共重合体の中で
も、特に好ましいものとしては、三菱レイヨン（株）よ
りメタブレンＳ−２００１あるいはＳＲＫ−２００とい
う商品名で市販されているものが挙げられる。

【００６５】かかる複合ゴム系グラフト重合体の量とし
ては、Ａ成分及びＤ成分からなる組成物１００重量部に
対して、１〜２０重量部が好ましい。

【００６６】本発明でＦ成分として用いるカルボキシル
基及び／又はカルボン酸無水物基を含有するオレフィン
系ワックスとは、オレフィン系ワックスを後処理によ
り、カルボキシル基及び／又はカルボン酸無水物基を含
有する化合物、好ましくはマレイン酸及び／又は無水マ
レイン酸で変性したものが挙げられる。更にエチレン及
び／又は１−アルケンを重合又は共重合する際にかかる
モノマー類と共重合可能なカルボキシル基及び／又はカ
ルボン酸無水物基を含有する化合物、好ましくはマレイ
ン酸及び／又は無水マレイン酸を共重合したものも挙げ
られ、かかる共重合をしたものはカルボキシル基及び／
又はカルボン酸無水物基が高濃度かつ安定して含まれる
ので好ましい。かかるワックスを配合することにより、
成形加工時のせん断による導電性繊維の破損を低減さ
せ、本来のアスペクト比を保持し、より高い電磁波遮蔽
効果が発現するものと考えられる。このカルボキシル基
やカルボン酸無水物基は、このオレフィン系ワックスの
どの部分に結合してもよく、またその濃度は特に限定さ
れないが、オレフィン系ワックス１ｇ当り０．１〜６ｍ
ｅｑ／ｇの範囲が好ましい。０．１ｍｅｑ／ｇより少な
くなると剛性及び耐衝撃性の改良効果が不十分になり、
６ｍｅｑ／ｇより多くなるとオレフィン系ワックス自身
の熱安定性が悪化するようになるので好ましくない。か
かるオレフィン系ワックスは、市販品としては例えばダ
イヤカルナ−ＰＡ３０［三菱化学（株）の商品名］、ハ
イワックス酸処理タイプの２２０３Ａ、１１０５Ａ［三
井石油化学（株）の商品名］等が挙げられ、これら単独
で又は二種以上の混合物として用いられ、その量は、Ａ
成分及びＤ成分からなる組成物１００重量部に対して、
０．００５〜５重量部である。

【００６７】また本発明の組成物には、難燃性能を更に
向上させるために、Ｇ成分としてフィブリル形成能を有
するポリテトラフルオロエチレンを添加することも可能
である。かかるフィブリル形成能を有するポリテトラフ
ルオロエチレンはＡＳＴＭ規格においてタイプ３に分類
されているものである。更にかかるフィブリル形成能を
有するポリテトラフルオロエチレンは、１次粒子径が
０．０５〜１０μｍの範囲のものが好ましく、２次粒子
径が５０〜７００μｍのものが好ましい。かかるポリテ
トラフルオロエチレンはＵＬ規格の垂直燃焼テストにお
いて試験片の燃焼テスト時に溶融滴下防止性能を有して
おり、かかるフィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンは、例えば三井・デュポンフロロケミカル
（株）よりテフロン６Ｊとして、またはダイキン化学工
業（株）よりポリフロンとして市販されており容易に入
手できる。

【００６８】かかるポリテトラフルオロエチレン（以下
単に“ＰＴＦＥ”と称することがある）は、通常の固体
形状の他、水性分散液形態のものも使用可能である。ま
たかかるフィブリル形成能を有するＰＴＦＥは樹脂中で
の分散性を向上させ、更に良好な難燃性および機械的特
性を得るために以下の形態のＰＴＦＥ混合物を使用する
ことも可能である。

【００６９】第１にＰＴＦＥ分散液とビニル系重合体の
分散体との共凝集混合物を挙げることができる。具体的
には特開昭６０−２５８２６３号公報に平均粒径０．０
５〜５μｍのＰＴＦＥ分散液とビニル系重合体の分散液
を混合し、３０μｍより大きいＰＴＦＥ粒子を精製させ
ることなく凝固させ、かかる凝固物を乾燥することによ
りＰＴＦＥ混合物を得る方法が記載されており、かかる
混合物の使用が可能である。

【００７０】第２にＰＴＦＥ分散液と乾燥したポリマー
粒子とを混合した混合物を挙げることができ、かかるポ
リマー粒子としては各種のものが使用できるが、より好
ましくはポリカーボネート樹脂粉末またはＡＢＳ樹脂粉
末を使用したものである。かかる混合物については、特
開平４−２７２９５７号公報にＰＴＦＥ分散液とＡＢＳ
樹脂粉末との混合物について記載がされており、かかる
方法の使用が可能である。

【００７１】第３にＰＴＦＥ分散液と熱可塑性樹脂溶液
の混合物からそれぞれの媒体を同時に除去することによ
り得られたＰＴＦＥ混合物を挙げることができ、具体的
にはスプレードライヤーを使用することにより媒体を除
去した混合物を挙げることができ、かかる混合物につい
ては特開平０８−１８８６５３号公報に記載されてい
る。

【００７２】第４にＰＴＦＥ分散液中で他のビニル系単
量体を重合することにより得られたＰＴＦＥ混合物を挙
げることができ、かかる混合物については特開平９−９
５５８３号公報に、ＰＴＦＥラテックス中にスチレンお
よびアクリロニトリルを供給することによりＰＴＦＥ混
合物を得る方法が具体的に記載されており、かかる混合
物等を使用することができる。

【００７３】第５に、ＰＴＦＥ分散液とポリマー粒子分
散液を混合後、更に該混合分散液中でエチレン系不飽和
単量体を重合する方法を挙げることができ、かかる方法
は製造の簡便性とＰＴＦＥの分散の微細化を両立できる
点で好ましいＰＴＦＥ混合物として挙げることができ
る。かかる混合物については特開平１１−２９６７９号
にその詳細が記載されており、すなわち粒子径０．０５
〜１．０μｍのＰＴＦＥ分散液とポリマー粒子分散液と
を混合した分散液中で、エチレン性不飽和結合を有する
単量体を乳化重合した後、凝固またはスプレードライに
より粉体化されたＰＴＦＥ混合物を好ましいものとして
挙げることができる。

【００７４】ここでポリマー粒子としては、ポリプロピ
レン、ポリエチレン、ポリスチレン、ＨＩＰＳ、ＡＳ樹
脂、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、ＭＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂、ポリアルキル（メタ）アクリレート、スチレンおよ
びブタジエンからなるブロック共重合体およびその水添
共重合体、スチレンおよびイソプレンからなるブロック
共重合体、およびその水添共重合体、アクリロニトリル
−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピレンのランダ
ム共重合体およびブロック共重合体、エチレン−ブテン
のランダム共重合体およびブロック共重合体、エチレン
とα−オレフィンの共重合体、エチレン−ブチルアクリ
レート等のエチレン−不飽和カルボン酸エステルとの共
重合体、アクリル酸エステル−ブタジエン共重合体、ポ
リオルガノシロキサンおよびポリアルキル（メタ）アク
リレートを含む複合ゴム、更にかかる複合ゴムにスチレ
ン、アクリロニトリル、ポリアルキルメタクリレート等
のビニル系単量体をグラフトした共重合体等を挙げるこ
とができるが、なかでもポリアルキル（メタ）アクリレ
ート、ポリスチレン、ＡＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳＡ樹
脂が好ましい。

【００７５】一方、エチレン系不飽和単量体としてはス
チレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｐ
−メトキシスチレン、ｏ−メトキシスチレン、２，４−
ジメチルスチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系
単量体；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸−２−エチルヘキ
シル、メタクリル酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸
ドデシル、メタクリル酸ドデシル、アクリル酸シクロヘ
キシル、メタクリル酸シクロヘキシル等のアクリル酸エ
ステル系単量体；アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等のシアン化ビニル系単量体；ビニルメチルエーテ
ル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル系単量
体；酢酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニル系単
量体；エチレン、プロピレン、イソブチレン等のオレフ
ィン単量体；ブタジエン、イソプレン、ジメチルブタジ
エン等のジエン系単量体等の中から選択することができ
る。これらの単量体は単独であるいは２種以上を混合し
て用いることができる。

【００７６】かかる第５の形態のＰＴＦＥ混合物として
は、三菱レイヨン（株）よりメタブレン「Ａ３０００」
（商品名）が市販されており、入手が容易であると共
に、本発明において好ましく使用することができる。

【００７７】フィブリル形成能を有するポリテトラフル
オロエチレンの割合は本発明の芳香族ポリカーボネート
樹脂組成物１００重量部中、３重量部以下であることが
好ましく、より好ましくは０．０５〜１．５重量部、特
に好ましくは０．１〜１．０重量部である。３重量部の
範囲においては、十分な溶融滴下防止性能を得ることが
可能となる。

【００７８】本発明では更に難燃性を向上することを目
的に、チャー形成樹脂を添加することも可能である。チ
ャー形成樹脂としては、ノボラック型フェノール樹脂、
クレゾール変性フェノール樹脂、ポリ（２，６−ジメチ
ル−１，４−フェニレンエーテル）、アリル化ポリ
（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）、
２，６−ジフェニルポリフェニレンエーテル、ポリフェ
ニル、ポリエーテルサルフォン、ポリアリレート、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリサルフォン、ポリエーテル
サルフォン等が挙げられ、これらの中から選ばれた１種
または２種以上組み合わせて用いることができる。この
うち、特に好ましいチャー形成樹脂は、ノボラック型フ
ェノール樹脂、ポリ（２，６−ジメチル−１，４−フェ
ニレンエーテル）、ポリフェニレンスルフィドを挙げる
ことができる。

【００７９】本発明の組成物には、トリメチルホスファ
イトのようなリン酸エステルあるいはトリフェニルホス
ファイト、トリスノニルフェニルホスファイト、ジステ
アリルペンタエリスリト−ルジホスファイト、ビス
（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリスリト−ルジホスファイトのような亜リ
ン酸エステルを全組成物に対して、０．００１〜１重量
％を配合することにより、更に熱安定性が向上するので
好ましい。更に、本発明の目的を損なわない範囲で、各
種添加剤を添加してもよい。着色剤（カーボンブラッ
ク、酸化チタンなどの顔料、染料）、光拡散剤（アクリ
ル架橋粒子、シリコン架橋粒子、極薄ガラスフレーク、
炭酸カルシウム粒子など）、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍
光染料、帯電防止剤、流動改質剤、結晶核剤、無機およ
び有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、
微粒子酸化亜鉛など）、グラフトゴムに代表される衝撃
改質剤、赤外線吸収剤、フォトクロミック剤を本発明の
目的を損なわない範囲で含むことができる。

【００８０】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物は、上記各成分を同時に、または任意の順序でタンブ
ラー、Ｖ型ブレンダー、ナウターミキサー、バンバリー
ミキサー、混練ロール、押出機等の混合機により混合し
て製造することができる。好ましくは２軸押出機による
溶融混練が好ましく、更にその際、Ｂ成分はサイドフィ
ーダー等により第２供給口より、溶融混合された他の成
分中に供給することが好ましい。

【００８１】かくして得られる樹脂組成物は押出成形、
射出成形、圧縮成形などの方法で容易に成形可能であ
り、またブロー成形、真空成形などにも適用できる。特
に射出成形やブロー成形においては、断熱層を有する金
型や、予め金型キャビティの表面のみを局所的に高温と
した金型を使用することにより製造されるものが好まし
い。上記の各種製造法により得られた成形品は、剛性と
耐衝撃性の両立に優れるものであり、薄肉筐体などの分
野に最適である。具体的には携帯型通信機器、ノート型
パソコン、自動車内部部品、特に電気自動車部品などの
分野が挙げられる。特に高い難燃性が要求される分野の
材料として最適である。

【００８２】

【発明の実施の形態】以下に実施例を示し本発明を具体
的に説明する。本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００８３】［実施例１〜１０、比較例１〜６］表１、
２記載の各成分を表１、２記載の配合割合でＶ型ブレン
ダ−で混合後、径３０ｍｍφのベント式二軸押出機
（（株）日本製鋼所ＴＥＸ３０ＸＳＳＴ）でシリンダ−
温度２８０℃でペレット化した。このペレットを１００
℃で５時間乾燥後、射出成形機（住友重機械工業（株）
製ＳＧ−１５０Ｕ）によりシリンダ−温度２８０℃、金
型温度８０℃で評価用試験片を作成し、評価結果を表１
に示した。（ａ）難燃性：ＵＬ規格９４Ｖに従い燃焼試験を実施し
た。（ｂ）衝撃強さ：ＡＳＴＭＤ−２５６（アイゾットノ
ッチ付き、厚み３．２ｍｍ）により測定した。（ｃ）衝撃強さ：ＡＳＴＭＤ−２５６（逆ノッチ付
き、厚み３．２ｍｍ）により測定した。（ｄ）曲げ弾性率：ＡＳＴＭＤ−７９０により測定し
た。（ｅ）荷重たわみ温度：ＪＩＳＫ−７２０７に従っ
て、１．８１３ＭＰａ荷重にて測定した。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】なお、表１、２記載の各成分を示す記号は
下記の通りである。（Ａ成分）：ＰＣ：芳香族ポリカ−ボネ−ト樹脂（帝人
化成（株）Ｌ−１２２５、粘度平均分子量２２，５０
０）（Ｂ成分）：Ｂ−１：ニッケルコ−ト炭素繊維（東邦レ
−ヨン（株）製ベスファイトＭＣＨＴＡ−Ｃ６−ＣＳ
（Ｉ））：Ｂ−２：炭素繊維（東邦レ−ヨン（株）製ベスファイ
トＨＴＡ−Ｃ６−Ｎ）：Ｂ−３：ガラス繊維（日本電気硝子（株）製ＥＣＳ−
０３Ｔ−５１１）（Ｃ成分）：ＦＲ−１；縮合リン酸エステル系難燃剤
（旭電化工業（株）製アデカスタブＦＰ−５００）：ＦＲ−２：縮合リン酸エステル系難燃剤（大八化学
（株）製ＣＲ−７４１）：ＦＲ−３：ホスファゼン化合物（大塚化学（株）製Ｓ
Ｐ−１００）（Ｄ成分）：金属塩−１；パーフロオロブタンスルホン
酸カリウム塩（大日本インキ化学工業（株）製メガファ
ックＦ−１１４）：金属塩−２；ジフェニルスルホンスルホン酸カリウム
塩（ユーシービージャパン製ＫＳＳ）（Ｅ成分）：Ｅ−１：複合ゴム系グラフト共重合体（三
菱レイヨン（株）製メタブレンＳ−２００１）：Ｅ−２：複合ゴム系グラフト共重合体（三菱レイヨン
（株）製メタブレンＳＲＫ−２００）（Ｅ成分以外）：Ｅ−３：メタクリル酸メチル−ブタジ
エン−スチレン共重合体（三菱レイヨン（株）製メタ
ブレンＣ−２２３Ａ）（Ｆ成分）：Ｆ−１：カルボキシルグル−プを有するオ
レフィン系ワックス（三菱化成（株）製ダイヤカルナ
−３０）（Ｇ成分）：Ｇ−１：ＰＴＦＥフィブリル形成能を有するポリテトラフルオロエチレン
（ダイキン工業（株）製ポリフロンＦＡ−５００）（その他）：ＴＭＰ：トリメチルホスフェート（大八化
学（株）製ＴＭＰ）

【００８７】これらの表１、２から明らかなように、実
施例１と比較例１の比較から、Ｂ成分がないと高い難燃
性を達成することができるが、曲げ弾性率が非常に低
い。実施例１と比較例２、３からは、難燃剤として、Ｃ
成分だけでは、高い難燃性を達成することはできず、ま
たＣ成分とＤ成分を併用してもＤ成分の含有量が多い場
合は、高い難燃性および高い耐衝撃性を達成することは
できない。更に、比較例４から、Ｃ成分を含有量が多く
なると高い難燃性を達成することはできるが、耐熱性、
耐衝撃性が大幅に低下してしまう。更に、比較例６から
Ｅ成分以外のものでは、高い難燃性を達成することがで
きない。

【００８８】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、優れた難燃効果
を有しかつ機械的特性にも優れていることから、電子機
器の筐体を始め幅広い産業分野で好適であり、本発明で
得られた樹脂組成物が奏する工業的効果は格別なもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｋ 5/49 Ｃ０８Ｋ 5/49 7/06 7/06 9/02 9/02 Ｃ０８Ｌ 23/26 Ｃ０８Ｌ 23/26 27/18 27/18 51/08 51/08 Ｆターム(参考） 4F071 AA27 AA33X AA50 AA67X AA77 AA78 AB03 AB23 AB24 AC15 AD01 AF47 BA01 BB03 BB05 BB06 BC04 BC07 4J002 BB21Y BD15Z BN21X CG00W DA016 EV188 EV258 EW007 FA046 FB076 FD016 GN00 GQ00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】Ａ成分、Ｂ成分、Ｃ成分及びＤ成分の合
計を１００重量％とした時、芳香族ポリカーボネート樹
脂（Ａ成分）９６．８９９９〜２４．９５重量％、無機
充填剤（Ｂ成分）３〜５５重量％、有機リン化合物（Ｃ
成分）０．１〜２０重量％、アルカリ金属塩および／ま
たはアルカリ土類金属塩から選択される少なくとも１種
の金属塩（Ｄ成分）０．０００１〜０．０５重量％であ
る芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項２】更にポリオルガノシロキサンゴム成分と
ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム成分とが分離で
きないように相互に絡み合った構造を有している複合ゴ
ムに一種又は二種以上のビニル単量体がグラフト重合さ
れた複合ゴム系グラフト重合体（Ｅ成分）をＡ成分、Ｂ
成分、Ｃ成分及びＤ成分からなる組成物１００重量部に
対して、１〜２０重量部を含んでなる請求項１に記載の
芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項３】更にカルボキシル基および／又はカルボ
ン酸無水物基から選択された少なくとも１種の官能基を
有するポリオレフィンワックス（Ｆ成分）をＡ成分、Ｂ
成分、Ｃ成分及びＤ成分からなる組成物１００重量部に
対して、０．０５〜５重量部を含んでなる請求項１に記
載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項４】更にフィブリル形成能を有するポリテト
ラフルオロエチレン（Ｇ成分）をＡ成分、Ｂ成分、Ｃ成
分及びＤ成分からなる組成物１００重量部に対して、
０．０５〜３重量部を含んでなる請求項１に記載の芳香
族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項５】Ｂ成分が、炭素繊維または金属コート炭
素繊維であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか
１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】Ｂ成分が、ニッケルコート炭素繊維であ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載
の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項７】Ｄ成分の量が０．０００１〜０．０１重
量％であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１
項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項８】Ｄ成分が有機スルホン酸金属塩であるこ
とを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載の芳
香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項９】Ｄ成分がパーフルオロアルカン−スルホ
ン酸金属塩または芳香族スルホンスルホン酸金属塩であ
ることを特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載
の芳香族ポリカーボネート樹脂組成物。
【請求項１０】Ｄ成分がパーフルオロアルカン−スル
ホン酸金属塩であることを特徴とする請求項１〜４のい
ずれか１項に記載の芳香族ポリカーボネート樹脂組成
物。
【請求項１１】請求項１〜１０のいずれか１項に記載
された芳香族ポリカーボネート樹脂組成物から形成され
た成形品。