JP2002080570A - Electric charge-transferring polymeric material, its production method and electroluminescence element by using the same - Google Patents
Electric charge-transferring polymeric material, its production method and electroluminescence element by using the sameInfo
- Publication number
- JP2002080570A JP2002080570A JP2000271218A JP2000271218A JP2002080570A JP 2002080570 A JP2002080570 A JP 2002080570A JP 2000271218 A JP2000271218 A JP 2000271218A JP 2000271218 A JP2000271218 A JP 2000271218A JP 2002080570 A JP2002080570 A JP 2002080570A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- substituent
- alkyl group
- electric charge
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は電荷輸送材料に関す
るものであり、有機エレクトロルミネセンス素子や電子
写真感光体に適用可能な高分子電荷輸送材料である。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a charge transport material, and more particularly, to a polymer charge transport material applicable to an organic electroluminescence device and an electrophotographic photosensitive member.
【０００２】[0002]
【従来の技術】有機電界発光（エレクトロルミネセン
ス；以下ＥＬという）素子は、有機物の電界発光現象を
利用した有機材料からなる発光素子であり、自発光型の
平面表示素子や平面光源として注目されている。この有
機ＥＬ素子は、１９６０年代のアントラセン単結晶の研
究から始まり、イーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔ
ａｎｇらによる薄膜積層型素子が開発され、特開昭５９
−１９４３９３号公報、特開昭６３−２６４６９２号公
報、特開昭６３−２９５６９５号公報、アプライド・フ
ィジックス・レター第５１巻第１２号第９１３頁（１９
８７年）、およびジャーナル・オブ・アプライドフィジ
ックス第６５巻第９号第３６１０頁（１９８９年）等に
開示されている。現在においても、この薄膜積層型の有
機ＥＬ素子は、幅広い分野において研究開発が行われて
いる。2. Description of the Related Art An organic electroluminescent (EL) device is a light emitting device made of an organic material utilizing the electroluminescence phenomenon of an organic substance, and is attracting attention as a self-luminous type flat display device or flat light source. ing. This organic EL device began with research on anthracene single crystals in the 1960's and was developed by Eastman Kodak C.I. W. T
Ang et al. have developed a thin film stack type device.
194393, JP-A-63-264692, JP-A-63-295695, Applied Physics Letter Vol. 51, No. 12, page 913 (19)
1987), and Journal of Applied Physics, Vol. 65, No. 9, page 3610 (1989) and the like. At present, research and development of this thin-film laminated organic EL element are performed in a wide range of fields.
【０００３】一般的に有機薄膜ＥＬ素子は、陽極、正孔
注入輸送層、有機発光層及び陰極の順に積層させた構成
を有しており、以下に示すようにして作製される。ま
ず、ガラスや樹脂フィルム等の透明絶縁性の基板上に、
陽極として主にインジウムとスズの複合酸化物（以下、
ＩＴＯという）からなる透明導電膜を、蒸着法またはス
パッタリング法等により形成する。次に、この陽極上に
銅フタロシアニンや芳香族アミン化合物等に代表される
有機正孔注入・輸送材料からなる単層膜または多層膜を
蒸着法により１００ｎｍ程度以下の厚さで形成する。さ
らに、この正孔注入輸送層上に有機発光層としてトリス
（８−キノリノール）アルミニウム（以下Ａｌｑとい
う）等の有機蛍光体膜を１００ｎｍ程度以下の厚さで蒸
着法により形成する。この有機発光層上にＭｇ：Ａｇ等
の合金、あるいはＬｉＦ／Ａｌのような積層型の陰極を
２００ｎｍ程度の厚さで、蒸着法により形成することに
より有機薄膜ＥＬ素子が作製される。In general, an organic thin film EL device has a structure in which an anode, a hole injection / transport layer, an organic light emitting layer, and a cathode are laminated in this order, and is manufactured as follows. First, on a transparent insulating substrate such as glass or resin film,
The anode is mainly a composite oxide of indium and tin (hereinafter referred to as
A transparent conductive film made of ITO is formed by an evaporation method, a sputtering method, or the like. Next, a monolayer film or a multilayer film made of an organic hole injecting / transporting material typified by copper phthalocyanine, an aromatic amine compound or the like is formed on the anode to a thickness of about 100 nm or less by a vapor deposition method. Further, an organic phosphor film such as tris (8-quinolinol) aluminum (hereinafter referred to as Alq) or the like is formed on the hole injecting and transporting layer with a thickness of about 100 nm or less by an evaporation method as an organic light emitting layer. An organic thin film EL device is manufactured by forming an alloy such as Mg: Ag or a laminated cathode such as LiF / Al with a thickness of about 200 nm on the organic light emitting layer by a vapor deposition method.
【０００４】以上のようにして作製される有機薄膜ＥＬ
素子の電極間に直流低電圧を印可することにより、陽極
から正孔（プラスの電荷）、陰極から電子（マイナスの
電荷）が有機層内に注入され、印可された電場によりこ
の正孔と電子が有機層内部を移動し、有機発光層内でこ
れらが再結合して励起子を形成する。形成された励起子
は有機発光層である有機蛍光体より発光を生じさせて基
底状態に戻る。この発光を利用した素子が有機薄膜EL素
子であり、この素子に印可する直流電圧は、通常２０Ｖ
以下であり、発光層にＡｌｑ、陰極にＬｉＦ／Ａｌ合金
を用いたＥＬ素子では、５０，０００ｃｄ／ｍ2以上の
輝度が得られている。The organic thin film EL produced as described above
By applying a low DC voltage between the electrodes of the device, holes (positive charges) from the anode and electrons (negative charges) from the cathode are injected into the organic layer, and the applied electric field causes the holes and electrons to be injected. Move inside the organic layer and recombine in the organic light emitting layer to form excitons. The excitons thus formed emit light from the organic phosphor as the organic light emitting layer and return to the ground state. An element utilizing this light emission is an organic thin film EL element, and a DC voltage applied to this element is usually 20 V
In the EL device using Alq for the light emitting layer and the LiF / Al alloy for the cathode, a luminance of 50,000 cd / m 2 or more is obtained.
【０００５】しかしながら、上記の有機薄膜ＥＬ素子に
利用されている電荷輸送材料の大半は、これまで低分子
化合物がほとんどを占めており、これら低分子化合物で
電荷輸送膜を形成した場合、低分子化合物の低い耐熱性
および高い結晶性により、熱的安定性に優れた有機薄膜
ＥＬ素子を得ることが困難であった。このために、熱的
安定性に優れた電荷輸送材料が望まれている。However, most of the charge transporting materials used in the above-mentioned organic thin-film EL devices have been occupied by low-molecular compounds so far. Due to the low heat resistance and high crystallinity of the compound, it has been difficult to obtain an organic thin film EL device having excellent thermal stability. For this reason, a charge transport material having excellent thermal stability has been desired.
【０００６】これらの電荷輸送材料は、以下に示すよう
に電子写真技術における感光体にも用いられている。電
子写真技術においては、非晶質セレン感光体を用いた電
子写真複写機が実用化されて以来、数多くの無機及び有
機感光体材料の開発が行われている。この電子写真感光
体の感光体材料としては、従来セレン、酸化亜鉛、硫化
カドミウム等の無機感光体材料が用いられてきたが、こ
れらの無機感光体材料については毒性を有するものもあ
るために、環境問題を引き起こす可能性が指摘され、代
わって感度及び耐久性の高い低公害な有機感光体材料の
開発が急速に進展している。[0006] These charge transporting materials are also used for photoreceptors in electrophotographic technology as described below. In the electrophotographic technology, since an electrophotographic copying machine using an amorphous selenium photoconductor has been put to practical use, many inorganic and organic photoconductor materials have been developed. Conventionally, inorganic photoreceptor materials such as selenium, zinc oxide, and cadmium sulfide have been used as photoreceptor materials for the electrophotographic photoreceptor, but some of these inorganic photoreceptor materials are toxic. It has been pointed out that it may cause environmental problems, and development of low-pollution organic photoreceptor materials having high sensitivity and durability has been rapidly progressing.
【０００７】有機感光体材料を用いた電子写真感光体
は、一般に導電性支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層
が順次積層された構造となっている。ここで、電荷発生
層とは光を吸収することにより電荷を発生する機能を有
する層であり、電荷輸送層は電荷発生層で生じた電荷が
感光体内を移動することを可能にする機能を有する層で
ある。このように、有機感光体材料を電子写真感光体に
用いた場合、上述の環境問題を引き起こす恐れは低い
が、高い電荷発生性及び電荷輸送性を同時に有する材料
が少ないため、通常電荷発生層及び電荷輸送層を積層し
た二層構造を必要としている。An electrophotographic photoreceptor using an organic photoreceptor material generally has a structure in which a charge generation layer and a charge transport layer are sequentially laminated on a conductive support. Here, the charge generation layer is a layer having a function of generating charges by absorbing light, and the charge transport layer has a function of allowing charges generated in the charge generation layer to move in the photoconductor. Layer. As described above, when an organic photoreceptor material is used for an electrophotographic photoreceptor, the risk of causing the above-described environmental problems is low, but since there are few materials having high charge generation and charge transport properties at the same time, the charge generation layer and It requires a two-layer structure in which charge transport layers are stacked.
【０００８】以上のようにして構成される電子写真感光
体を用いた電子写真プロセスでは、この電子写真感光体
をコロナ放電により帯電させ、画像を露光することによ
り静電潜像を感光体表面に形成し、この静電潜像を潜像
の電荷とは反対に帯電したトナーを用いて現像し、これ
を普通紙に転写して定着することにより印画が行われ
る。このプロセスにおいては、電子写真感光体は暗所に
おいて電荷を表面に保持できること、光照射により電気
抵抗が減少して速やかに表面電荷を放出させる光導電性
に優れていることなどが要求される。また、この感光体
はクリーニングすることにより再利用されるために、繰
り返し使用に耐え得る優れた耐久性も求められている。In the electrophotographic process using the electrophotographic photosensitive member configured as described above, the electrophotographic photosensitive member is charged by corona discharge, and an image is exposed to form an electrostatic latent image on the surface of the photosensitive member. The electrostatic latent image is formed, developed by using a toner charged opposite to the charge of the latent image, transferred to a plain paper and fixed, and printing is performed. In this process, the electrophotographic photoreceptor is required to be capable of holding electric charges on the surface thereof in a dark place, and to have excellent photoconductivity for reducing electric resistance by light irradiation and rapidly releasing surface charges. In addition, since the photoreceptor is reused by cleaning, it is required to have excellent durability that can withstand repeated use.
【０００９】[0009]
【発明が解決しようとする課題】以上のように、有機薄
膜ＥＬ素子あるいは電子写真感光体において電荷輸送材
料として用いられてきた材料は、求められている特性を
必ずしも満足させているわけではなく、優れた正孔輸送
性を有した耐久性の高い電荷輸送材料の開発が期待され
ている。As described above, materials used as charge transport materials in organic thin film EL devices or electrophotographic photoreceptors do not always satisfy the required characteristics. Development of a highly durable charge transport material having excellent hole transport properties is expected.
【００１０】薄膜の結晶性を抑え、耐熱性や機械的強度
を向上させる手段として高分子材料を用いる試みがなさ
れている。一つには電荷輸送あるいは発光などの機能性
を有する有機低分子を高分子中に分散させたもの、もう
一つには機能性を有した分子を主鎖あるいは側鎖にもつ
高分子材料がある。本発明の目的は、優れた正孔輸送
性、耐熱性及び機械的強度を有する電荷輸送材料及びそ
の製造方法及びそれを用いたエレクトロルミネッセンス
素子を提供することにある。Attempts have been made to use a polymer material as a means of suppressing the crystallinity of a thin film and improving heat resistance and mechanical strength. One is a polymer in which low-molecular organic molecules having functions such as charge transport or light emission are dispersed in a polymer, and the other is a polymer material having a functional molecule in the main chain or side chain. is there. An object of the present invention is to provide a charge transporting material having excellent hole transporting properties, heat resistance, and mechanical strength, a method for producing the same, and an electroluminescent device using the same.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】請求項１の発明は、芳香
族第三級アミンを主鎖骨格とし、下記一般式（３）で示
されることを特徴とする高分子電荷輸送材料である。The invention according to claim 1 is a polymer charge transporting material characterized by having an aromatic tertiary amine as a main chain skeleton and represented by the following general formula (3).
【化３】 式中、ｎは重合度を表す正の整数、ｍは芳香族三級アミ
ンの数を表す正の整数、Ｒ1およびＲ2は置換基を有して
いてもよいアリーレン基、Ｒ3は置換基を有していても
よいアリール基、Ｒ4は置換基を有していてもよいアリ
ーレン基またはアルキル基、あるいは蛍光性を有する化
合物を示す。前記の置換基は、アルキル基、アルコキシ
基、エステル基、シアノ基からなる群から選ばれる。Ｒ
5およびＲ6はアリキル基またはカルボニル基を示す。Embedded image In the formula, n is a positive integer representing the degree of polymerization, m is a positive integer representing the number of the aromatic tertiary amine, R 1 and R 2 are an arylene group which may have a substituent, and R 3 is An aryl group which may have a group, R 4 represents an arylene group or an alkyl group which may have a substituent, or a compound having fluorescence. The substituent is selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, an ester group, and a cyano group. R
5 and R 6 represent an alkyl group or a carbonyl group.
【００１２】請求項２の発明は、芳香族第三級アミンを
主鎖骨格とし、下記一般式（４）で示されることを特徴
とする高分子電荷輸送材料である。A second aspect of the present invention is a polymer charge transporting material having an aromatic tertiary amine as a main chain skeleton and represented by the following general formula (4).
【化４】 式中、ｎは重合度を表す正の整数、ｍは芳香族三級アミ
ンの数を表す正の整数、Ｒ1およびＲ2は置換基を有して
いてもよいアリーレン基、Ｒ3は置換基を有していても
よいアリール基、Ｒ4は置換基を有していてもよいアリ
ーレン基またはアルキル基、あるいは蛍光性を有する化
合物、Ｒ7は置換基を有していてもよいアリーレン基ま
たはアルキル基を示す。前記の置換基は、アルキル基、
アルコキシ基、エステル基、シアノ基からなる群から選
ばれる。Ｒ5およびＲ6はアルキル基またはカルボニル基
を示す。Embedded image In the formula, n is a positive integer representing the degree of polymerization, m is a positive integer representing the number of the aromatic tertiary amine, R 1 and R 2 are an arylene group which may have a substituent, and R 3 is An aryl group which may have a group, R 4 is an arylene group or an alkyl group which may have a substituent, or a compound having fluorescence; and R 7 is an arylene group which may have a substituent. Or an alkyl group. The substituent is an alkyl group,
It is selected from the group consisting of an alkoxy group, an ester group, and a cyano group. R 5 and R 6 represent an alkyl group or a carbonyl group.
【００１３】請求項３の発明は、芳香族第三級アミンと
ハロゲン化有機化合物とのフリーデル・クラフツ反応に
より得られることを特徴とする高分子電荷輸送材料の製
造方法である。A third aspect of the present invention is a method for producing a polymer charge transport material obtained by a Friedel-Crafts reaction between an aromatic tertiary amine and a halogenated organic compound.
【００１４】請求項４の発明は請求項１〜２記載の高分
子電荷輸送材料を用いることを特徴とするエレクトロル
ミネッセンス素子。According to a fourth aspect of the present invention, there is provided an electroluminescent device using the polymer charge transport material according to the first or second aspect.
【００１５】[0015]
【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明の高分子電荷輸送材料は、芳香族三級アミン
とハロゲン化有機化合物との重縮合（例えばフリーデル
−クラフツ反応）により得られるものである。例えば、
ほぼ等モルの芳香族三級アミンとハロゲン化有機化合物
とを、クロロベンゼン溶媒中で触媒に塩化すずを用いて
反応させることにより、容易に合成することが可能であ
る。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The present invention will be described below in detail. The polymer charge transporting material of the present invention is obtained by polycondensation of an aromatic tertiary amine and a halogenated organic compound (for example, Friedel-Crafts reaction). For example,
It is possible to easily synthesize an aromatic tertiary amine and a halogenated organic compound by reacting them in a chlorobenzene solvent using tin chloride as a catalyst.
【００１６】フリーデル−クラフツ反応は塩化アルミニ
ウムのような触媒の存在下において、芳香族あるいはオ
レフィン化合物とハロゲン化アルキルまたはハロゲン化
アリール化合物を反応させてアルキル化合物またはアシ
ル化合物を得るものであり、有機合成に広く利用されて
いる。本発明は、このフリーデル−クラフツ反応を用い
て容易に電荷輸送性能を有する高分子材料を得ることが
できることを特徴としている。The Friedel-Crafts reaction is a reaction of an aromatic or olefin compound with an alkyl halide or an aryl halide compound in the presence of a catalyst such as aluminum chloride to obtain an alkyl compound or an acyl compound. Widely used in synthesis. The present invention is characterized in that a polymer material having charge transport performance can be easily obtained by using the Friedel-Crafts reaction.
【００１７】本発明の高分子電荷輸送材料は、数平均分
子量が１，０００〜５，０００，０００であることが好
ましく、特に１０，０００〜５００，０００がより好ま
しい。芳香族三級アミン化合物を主鎖骨格に導入するこ
とで高い正孔輸送性能を維持することができ、さらに高
分子材料とすることで結晶性を抑制し、ガラス転移温度
を低分子化合物よりも高くすることが可能となり、薄膜
の作製も湿式法などで容易に行うことができる。The polymer charge transporting material of the present invention preferably has a number average molecular weight of 1,000 to 5,000,000, and more preferably 10,000 to 500,000. By introducing an aromatic tertiary amine compound into the main chain skeleton, high hole transport performance can be maintained, and by using a polymer material, crystallinity is suppressed, and the glass transition temperature is lower than that of a low molecular compound. The height can be increased, and a thin film can be easily formed by a wet method or the like.
【００１８】上記一般式（１）〜（２）で示される本発
明の高分子電荷輸送材料において、Ｒ1と、Ｒ2はアリー
レン基、Ｒ3はアリール基を示す。ここでアリーレン基
およびアリール基は、フェニル基、ナフチル基、ビフニ
レン基、トリフェニレン基などの芳香族化合物やピリジ
ン環、キノリン環、チオフェン環等に代表される酸素原
子や窒素原子および硫黄原子等のヘテロ原子を一つある
いは複数含む芳香族化合物を具体例として挙げることが
できる。さらに、上記のアリーレン基及びアリール基
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲン原子、メチ
ル基、エチル基、イソプロピル基、ターシャリーブチル
基、シクロヘキシル基、トリフルオロメチル基等に代表
されるアルキル基（ここで飽和環状炭化水素基もアルキ
ル基に含む）、メトキシ基、エトキシ基、イソプロポキ
シ基、ターシャリーブトキシ基等に代表されるアルコキ
シ基、シアノ基等の置換基を有していてもよい。 Ｒ1〜
Ｒ3は互いに同一でも異なっていても良い。In the polymer charge transporting material of the present invention represented by the general formulas (1) and (2), R 1 and R 2 represent an arylene group, and R 3 represents an aryl group. Here, the arylene group and the aryl group may be an aromatic compound such as a phenyl group, a naphthyl group, a biphenylene group, a triphenylene group, or a heteroatom such as an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom represented by a pyridine ring, a quinoline ring, a thiophene ring, and the like. Aromatic compounds containing one or more atoms can be mentioned as specific examples. Further, the above arylene group and aryl group are an alkyl group represented by fluorine, chlorine, bromine, iodine halogen atom, methyl group, ethyl group, isopropyl group, tertiary butyl group, cyclohexyl group, trifluoromethyl group and the like. (Here, a saturated cyclic hydrocarbon group is also included in the alkyl group), and it may have a substituent such as an alkoxy group represented by a methoxy group, an ethoxy group, an isopropoxy group, a tertiary butoxy group, or a cyano group. . R 1 ~
R 3 may be the same or different.
【００１９】Ｒ4としては、メチル基、エチル基、イソ
プロピル基、ターシャリーブチル基、シクロヘキシル基
等に代表されるアルキル基（ここで飽和環状炭化水素基
もアルキル基に含む）またはフェニレン基、ナフチレン
基、ビフニレン基、トリフェニレン基などの芳香族化合
物やピリジン環、キノリン環、チオフェン環等に代表さ
れる酸素原子や窒素原子および硫黄原子等のヘテロ原子
を一つあるいは複数含む芳香族化合物を具体例として挙
げることができる。また、蛍光性を有する化合物として
は特に限定するものではないが、フリーデル・クラフツ
反応により容易に導入するにはハロゲン化アルキルを有
する蛍光性化合物が好ましく、例えば、アントラセン、
ベンゾアントラセン、フルオレン等に代表される蛍光性
を有する芳香族化合物やカルバゾール、アクリドン等に
代表される酸素原子や窒素原子および硫黄原子等のヘテ
ロ原子を一つあるいは複数含む芳香族化合物を具体例と
して挙げることができ、さらにはクマリンやＤＣＭ等に
代表されるレーザー色素およびＥＬ素子に用いられてい
るＡｌｑやジスチリルアリーレン誘導体等も具体例とし
て挙げることができる。上記のＲ4は、フッ素、塩素、
臭素、ヨウ素のハロゲン原子、メチル基、エチル基、イ
ソプロピル基、ターシャリーブチル基、トリフルオロメ
チル基、シクロヘキシル基等のアルキル基、メトキシ基
やエトキシ基、イソプロポキシ基等に代表されるアルコ
キシ基、シアノ基、またはフェニル基やトリル基、ナフ
チル基等に代表されるアリール基を置換基として有して
いてもよい。As R 4 , an alkyl group typified by a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tertiary butyl group, a cyclohexyl group, etc. (here, a saturated cyclic hydrocarbon group is also included in the alkyl group), a phenylene group, a naphthylene Specific examples include aromatic compounds such as pyridine, quinoline, and thiophene rings, and one or more heteroatoms such as oxygen, nitrogen, and sulfur, such as pyridine, quinoline, and thiophene rings. It can be mentioned as. Further, the fluorescent compound is not particularly limited, but a fluorescent compound having an alkyl halide is preferable for easy introduction by Friedel-Crafts reaction, for example, anthracene,
Specific examples include aromatic compounds having fluorescence represented by benzoanthracene, fluorene and the like, and aromatic compounds containing one or more hetero atoms such as oxygen atom, nitrogen atom and sulfur atom represented by carbazole and acridone. Specific examples thereof include laser dyes represented by coumarin and DCM, and Alq and distyryl arylene derivatives used in EL devices. R 4 is fluorine, chlorine,
Bromine, halogen atoms of iodine, methyl groups, ethyl groups, isopropyl groups, tertiary butyl groups, trifluoromethyl groups, alkyl groups such as cyclohexyl groups, methoxy groups and ethoxy groups, alkoxy groups represented by isopropoxy groups, It may have a cyano group or an aryl group represented by a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group or the like as a substituent.
【００２０】Ｒ5およびＲ6としては、メチレン基、エチ
レン基、イソプロピレン基、ターシャリーブチレン基等
に代表されるアルキル基（ここで飽和環状炭化水素基も
アルキル基に含む）またはカルボニル基を具体例として
挙げることができる。As R 5 and R 6 , an alkyl group represented by a methylene group, an ethylene group, an isopropylene group, a tertiary butylene group and the like (here, a saturated cyclic hydrocarbon group is also included in the alkyl group) or a carbonyl group. Specific examples can be given.
【００２１】Ｒ7としては、メチレン基、エチレン基、
イソプロピレン基、ターシャリーブチレン基に代表され
るアルキル基（ここで飽和環状炭化水素基もアルキル基
に含む）またはフェニレン基、ナフチレン基、ビフニレ
ン基、トリフェニレン基などの芳香族化合物やピリジン
環、キノリン環、チオフェン環等に代表される酸素原子
や窒素原子および硫黄原子等のヘテロ原子を一つあるい
は複数含む芳香族化合物を具体例として挙げることがで
きる。上記のＲ7は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素のハ
ロゲン原子、メチル基、エチル基、イソプロピル基、タ
ーシャリーブチル基、トリフルオロメチル基、シクロヘ
キシル基等のアルキル基、メトキシ基やエトキシ基、イ
ソプロポキシ基等に代表されるアルコキシ基、シアノ
基、またはフェニル基やトリル基、ナフチル基等に代表
されるアリール基を置換基として有していてもよい。R 7 is a methylene group, an ethylene group,
Alkyl groups typified by isopropylene group and tertiary butylene group (including saturated cyclic hydrocarbon groups as alkyl groups) or aromatic compounds such as phenylene group, naphthylene group, biphthylene group and triphenylene group, pyridine ring, and quinoline Specific examples include an aromatic compound containing one or more hetero atoms such as an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom represented by a ring or a thiophene ring. R 7 is a halogen atom of fluorine, chlorine, bromine or iodine, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a tertiary butyl group, a trifluoromethyl group or a cyclohexyl group, a methoxy group or an ethoxy group, It may have an alkoxy group represented by a propoxy group, a cyano group, or an aryl group represented by a phenyl group, a tolyl group, a naphthyl group, or the like as a substituent.
【００２２】以上示した本発明の高分子電荷輸送性材料
は、有機薄膜ＥＬ素子および電子写真感光体の電荷輸送
層に適用でき、その適用方法としては他の電荷輸送材料
や発光材料等と混合して用いることも可能である。ま
た、薄膜形成としてはスピンコート法、キャスト法、印
刷等の一般的な方法により可能である。The polymer charge-transporting material of the present invention described above can be applied to a charge-transporting layer of an organic thin-film EL device and an electrophotographic photoreceptor. It is also possible to use it. The thin film can be formed by a general method such as spin coating, casting, printing and the like.
【００２３】これまでに示してきた芳香族三級アミンと
ハロゲン化有機化合物との重縮合（フリーデル−クラフ
ツ反応）により得られる電荷輸送材料または発光材料を
用いた有機ＥＬ素子について述べる。透明あるいは半透
明の陽極付き透明基板上に、正孔注入輸送材料として銅
フタロシアニンに代表されるフタロシアニン誘導体の薄
膜を、蒸着法あるいはスピンコート法で作製する。次
に、フリーデル・クラフツ反応により合成した高分子材
料の薄膜をスピンコート方法に代表されるウエットプロ
セスにより積層する。最後に、電子注入・輸送層として
Ａｌｑに代表される有機金属錯体やオキサジアゾール誘
導体などの薄膜を形成する。この有機層の上に、仕事関
数が低く電気伝導性の高い金属、あるいはアルミニウ
ム：リチウム（Ａｌ：Ｌｉ）、マグネシウム：銀（Ｍ
ｇ：Ａｇ）等の合金、さらにはフッ化リチウムなどの仕
事関数の低い金属からなる化合物を数Å蒸着した後に上
記のような仕事関数が低く電気伝導性の高い金属を蒸着
することで形成される陰極を蒸着方法などで形成する。An organic EL device using a charge transporting material or a luminescent material obtained by the polycondensation (Friedel-Crafts reaction) of an aromatic tertiary amine and a halogenated organic compound as described above will be described. On a transparent or translucent transparent substrate with an anode, a thin film of a phthalocyanine derivative represented by copper phthalocyanine as a hole injecting and transporting material is formed by an evaporation method or a spin coating method. Next, a thin film of a polymer material synthesized by the Friedel-Crafts reaction is laminated by a wet process represented by a spin coating method. Finally, a thin film of an organic metal complex represented by Alq or an oxadiazole derivative is formed as an electron injection / transport layer. On this organic layer, a metal having a low work function and a high electric conductivity, or aluminum: lithium (Al: Li), magnesium: silver (M
g: Ag) or a compound composed of a metal having a low work function such as lithium fluoride, and then a metal having a low work function and a metal having a high electric conductivity are deposited. The cathode is formed by a vapor deposition method or the like.
【００２４】本発明における高分子電荷輸送材料は、単
独あるいは他の機能性を有する低分子および高分子材料
と積層または混合させて用いることも可能である。The polymer charge transporting material of the present invention can be used alone or in a state of being laminated or mixed with a low molecular weight and high molecular weight material having other functions.
【００２５】[0025]
【実施例】以下、本発明の実施例について説明する。 （実施例１）不活性ガス雰囲気中で、Ｎ，Ｎ’−ジフェ
ニル− Ｎ，Ｎ’−ジ（パラ−トリル）ベンジジン１．
０ｍＭとa、a’−ジクロロ−パラ−キシレン１．０ｍＭ
にクロロベンゼン３．０ｍｌを加え、これに８．０ｍｏ
ｌ％の四塩化すずを加えて、８０℃で１２時間反応させ
た。これを、良溶媒にクロロホルム、貧溶媒としてアセ
トンを用いた再沈殿法で精製することにより、下記化学
式（５）に示す、白色粉末状の高分子電荷輸送材料を得
た。Embodiments of the present invention will be described below. Example 1 N, N′-diphenyl-N, N′-di (para-tolyl) benzidine in an inert gas atmosphere
0 mM and a, a'-dichloro-para-xylene 1.0 mM
Was added 3.0 ml of chlorobenzene, and 8.0 mo was added thereto.
1% tin tetrachloride was added and reacted at 80 ° C. for 12 hours. This was purified by a reprecipitation method using chloroform as a good solvent and acetone as a poor solvent to obtain a white powdery polymer charge transport material represented by the following chemical formula (5).
【００２６】[0026]
【化５】 Embedded image
【００２７】図１に、上述のようにして得られた高分子
電荷輸送材料の1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（日本電子
（株）社製 ＪＥＯＬ Ａ−５００を使用、重クロロホ
ルム溶媒）を示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３、ＴＭＳ） σ（ｐｐｍ）：
２．０〜２．４（６Ｈ、ＣＨ3）、３．４〜３．９（４
Ｈ、ＣＨ2）、６．５〜７．５（２８Ｈ、ＣＨ）また、
この高分子電荷輸送材料について、ポンプとして日本分
光工業社製の８８０−ＰＵを用い、検出器として日本分
光工業社製の示差屈折計８３０−ＲＩを用い、スチレン
ゲルを固定相、クロロホルムを移動相としてＧＰＣ測定
を行ったところ、重量平均分子量は２１０，０００（昭
和電工社製 標準ポリスチレン換算）であることが分か
った。次に、この高分子電荷輸送材料について、セイコ
ー電子工業社製のＤＳＣ２２０を用い、窒素雰囲気下、
昇温速度１０℃／ｍｉｎでガラス転移点（Ｔｇ）を測定
したところ、１２１℃であることが分かった。さらに、
この高分子電荷輸送材料からなるキャスト膜を白金電極
上に形成し、窒素雰囲気下、アセトニトリル中で、参照
電極にＡｇ／ＡｇＣｌを用い、東方技研製ＰＳ−０６に
より、この高分子電荷輸送材料の酸化電位を測定した結
果、酸化電位は１．０３Ｖであることが分かった。ま
た、このキャスト膜は掃引を繰り返し行っても同様な酸
化還元波がみられた。FIG. 1 shows the 1 H-NMR spectrum (using JEOL A-500 manufactured by JEOL Ltd., a heavy chloroform solvent) of the polymer charge transporting material obtained as described above. 1 H-NMR (CDCl3, TMS) σ (ppm):
2.0~2.4 (6H, CH 3), 3.4~3.9 (4
H, CH 2), also 6.5~7.5 (28H, CH),
For this polymer charge transport material, 880-PU manufactured by JASCO Corporation was used as a pump, a differential refractometer 830-RI manufactured by JASCO Corporation was used as a detector, styrene gel was used as a stationary phase, and chloroform was used as a mobile phase. GPC measurement showed that the weight average molecular weight was 210,000 (standard polystyrene equivalent, manufactured by Showa Denko KK). Next, this polymer charge transporting material was used under a nitrogen atmosphere using a DSC 220 manufactured by Seiko Instruments Inc.
The glass transition point (Tg) was measured at a heating rate of 10 ° C./min and found to be 121 ° C. further,
A cast film made of the polymer charge transport material is formed on a platinum electrode, and Ag / AgCl is used as a reference electrode in acetonitrile under a nitrogen atmosphere. As a result of measuring the oxidation potential, it was found that the oxidation potential was 1.03 V. In addition, the same redox wave was observed in this cast film even after repeated sweeping.
【００２８】（実施例２）不活性ガス雰囲気中で、Ｎ，
Ｎ’−ジフェニル− Ｎ，Ｎ’−ジ（パラ−トリル）ベ
ンジジン１．０ｍＭと９，１０−ビスクロロメチルアン
トラセン１．０ｍＭにクロロベンゼン９．０ｍｌを加
え、これに８．０ｍｏｌ％の四塩化すずを加えて、４０
℃で２時間反応させた。これを、良溶媒にクロロホル
ム、貧溶媒としてアセトンを用いた再沈殿法で精製する
ことにより、下記化学式（６）に示す、黄色粉末状の高
分子電荷輸送材料を得た。(Example 2) In an inert gas atmosphere, N,
9.0 ml of chlorobenzene was added to 1.0 mM of N'-diphenyl-N, N'-di (para-tolyl) benzidine and 1.0 mM of 9,10-bischloromethylanthracene, and 8.0 mol% of tin tetrachloride was added thereto. Plus 40
The reaction was carried out at 2 ° C. for 2 hours. This was purified by a reprecipitation method using chloroform as a good solvent and acetone as a poor solvent to obtain a yellow powdery polymer charge transport material represented by the following chemical formula (6).
【００２９】[0029]
【化６】 Embedded image
【００３０】上述のようにして得られた高分子電荷輸送
材料について、1Ｈ−ＮＭＲスペクトル（日本電子
（株）社製 ＪＥＯＬ Ａ−５００を使用、重クロロホ
ルム溶媒）の測定を行った。その結果を図２に示す。1 Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３， ＴＭＳ） s（ｐｐｍ）：
０．７〜０．９（６Ｈ、ＣＨ2）、１．１〜１．６（６
Ｈ、ＣＨ2）、２．２〜２．６（４Ｈ、ＣＨ2）、４．４
〜５．０（４Ｈ、ＣＨ2）、６．６〜８．３（３２Ｈ、
ＣＨ） また、この高分子電荷輸送材料についてＧＰＣ測定を行
ったところ、分子量が２９０，０００であることが分か
った。次に、この高分子電荷輸送材料についてガラス転
移点（Ｔｇ）を測定したところ１４４℃であることが分
かった。さらに、この高分子電荷輸送材料の酸化電位を
測定した結果、酸化電位は０．８７Ｖ、０．９９Ｖであ
ることが分かった。また、このキャスト膜は掃引を繰り
返し行っても同様な酸化還元波がみられた。この高分子
電荷輸送材料の蛍光測定を行ったところ、極大波長が４
８０ｎｍの青緑色の発光がみられた。The 1 H-NMR spectrum of the polymer charge transporting material obtained as described above (using JEOL A-500 manufactured by JEOL Ltd., deuterated chloroform solvent) was measured. The result is shown in FIG. 1 H-NMR (CDCl3, TMS) s (ppm):
0.7~0.9 (6H, CH 2), 1.1~1.6 (6
H, CH 2), 2.2~2.6 ( 4H, CH 2), 4.4
~5.0 (4H, CH 2), 6.6~8.3 (32H,
CH) In addition, GPC measurement of this polymer charge transporting material revealed that the molecular weight was 290,000. Next, when the glass transition point (Tg) of this polymer charge transport material was measured, it was found to be 144 ° C. Furthermore, as a result of measuring the oxidation potential of this polymer charge transport material, it was found that the oxidation potential was 0.87 V and 0.99 V. In addition, the same redox wave was observed in this cast film even after repeated sweeping. When the fluorescence of this polymer charge transporting material was measured, the maximum wavelength was 4
Blue-green light emission of 80 nm was observed.
【００３１】上記実施例の高分子電荷輸送材料は、主鎖
に導入した芳香族三級アミン化合物の低分子材料に比べ
てガラス転移点が高くなり、高い耐熱性が期待できる。
また、酸化電位も導入した芳香族三級アミン化合物の低
分子材料と同程度の値を示すことから、高分子に導入し
てもその電荷輸送性能は維持されていることが分かる。
また、蛍光特性を有する材料を主鎖に導入することで、
電荷輸送性および蛍光特性を同時に示す高分子材料を得
ることができる。The polymer charge transporting material of the above embodiment has a higher glass transition point than a low molecular weight material of an aromatic tertiary amine compound introduced into the main chain, and high heat resistance can be expected.
In addition, the oxidation potential shows the same value as that of the introduced low molecular material of the aromatic tertiary amine compound, indicating that the charge transport performance is maintained even when introduced into the polymer.
Also, by introducing a material having fluorescent properties into the main chain,
A polymer material exhibiting both charge transport properties and fluorescent properties can be obtained.
【００３２】（実施例３）フリーデル・クラフツ反応で
得られた高分子材料を用いた有機ＥＬ素子の作製を以下
に述べる。洗浄したＩＴＯ付きガラス基板上に、実施例
１において合成した高分子材料のトルエン溶液からスピ
ンコート法により厚さ５０ｎｍの薄膜を積層した。さら
に、発光および電子注入・輸送層としてＡｌｑを５０ｎ
ｍの厚さに蒸着した。最後に、マグネシウムと銀を共蒸
着して陰極を作製した。作製した素子からは、Ａｌｑに
よる輝度８、３００ｃｄ／ｍ2の緑色発光が得られた。
さらに、ポリマー層と発光層の界面に、トリフェニルジ
アミン誘導体を１０ｎｍ挟んだ素子からは、輝度２０、
０００ｃｄ／ｍ2の緑色の発光が得られた。Example 3 The fabrication of an organic EL device using a polymer material obtained by the Friedel-Crafts reaction will be described below. On the washed glass substrate with ITO, a thin film having a thickness of 50 nm was laminated by a spin coating method from a toluene solution of the polymer material synthesized in Example 1. Further, 50 n of Alq was used as a light emitting and electron injection / transport layer.
m in thickness. Finally, a cathode was prepared by co-evaporating magnesium and silver. Green light emission with a luminance of 8,300 cd / m 2 due to Alq was obtained from the fabricated device.
Further, a device having a 10 nm-thick triphenyldiamine derivative at the interface between the polymer layer and the light emitting layer has a luminance of 20,
Green light emission of 000 cd / m 2 was obtained.
【００３３】本発明で得られた高分子電荷輸送材料を用
いた素子は、低分子材料のみを用いた素子と同程度の発
光特性を示し、低分子素子が破壊する印過電圧において
も安定な発光がみられ、素子の高い耐久性を確認するこ
とができた。The device using the polymer charge transporting material obtained in the present invention exhibits the same luminescence characteristics as the device using only the low molecular weight material, and has a stable luminescence even at the imprint voltage at which the low molecular weight device is destroyed. Was observed, and high durability of the element was confirmed.
【００３４】[0034]
【発明の効果】以上のように、芳香族三級アミンを主鎖
とし、電荷輸送性、蛍光特性を有する、高耐熱性、高耐
久性の高分子電荷輸送材料を提供できる。また、芳香族
三級アミンとハロゲン化有機化合物のフリーデル・クラ
フツ反応により容易に高分子電荷輸送材料の製造方法を
提供することができる。また、該高分子電荷輸送材料を
用いて高い耐久性を有するＥＬ素子を提供することがで
きるAs described above, a high heat-resistant and highly durable polymer charge transport material having an aromatic tertiary amine as a main chain and having charge transport properties and fluorescent properties can be provided. Further, a method for producing a polymer charge transport material can be easily provided by a Friedel-Crafts reaction between an aromatic tertiary amine and a halogenated organic compound. Further, an EL element having high durability can be provided by using the polymer charge transport material.
【００３５】[0035]
【図１】本発明の実施例１に係わる高分子電荷輸送材料
の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図。FIG. 1 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum of a polymer charge transporting material according to Example 1 of the present invention.
【図２】本発明の実施例２に係わる高分子電荷輸送材料
の1Ｈ−ＮＭＲスペクトルを示す図。FIG. 2 is a diagram showing a 1 H-NMR spectrum of a polymer charge transporting material according to Example 2 of the present invention.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 関根 徳政 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 甲斐 輝彦 東京都台東区台東１丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 (72)発明者 森 貴敬 東京都小金井市中町２丁目24番16号 東京 農工大学内 Ｆターム(参考） 3K007 AB18 CA01 CB01 DA01 DB03 FA01 4J032 CA01 CA04 CA12 CB03 CB04 CC01 CD02 CE03 CG03 ────────────────────────────────────────────────── ─── Continuing on the front page (72) Inventor Tokusei Sekine 1-5-1, Taito, Taito-ku, Tokyo Inside Toppan Printing Co., Ltd. (72) Inventor Teruhiko Kai 1-1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Letterpress Inside Printing Co., Ltd. (72) Inventor Takataka Mori 2--24-16 Nakamachi, Koganei-shi, Tokyo F-term in Tokyo University of Agriculture and Technology (Reference) 3K007 AB18 CA01 CB01 DA01 DB03 FA01 4J032 CA01 CA04 CA12 CB03 CB04 CC01 CD02 CE03 CG03
Claims (4)
（１）で示される高分子電荷輸送材料。 【化１】 式中、ｎは重合度を表す正の整数、ｍは芳香族三級アミ
ンの数を表す正の整数、Ｒ1およびＲ2は置換基を有して
いてもよいアリーレン基、Ｒ3は置換基を有していても
よいアリール基、Ｒ4は置換基を有していてもよいアリ
ーレン基またはアルキル基、あるいは蛍光性を有する化
合物を示す。前記の置換基は、アルキル基、アルコキシ
基、エステル基、シアノ基からなる群から選ばれる。Ｒ
5およびＲ6はアリキル基またはカルボニル基を示す。1. A polymer charge transporting material having an aromatic amine as a main chain skeleton and represented by the following general formula (1). Embedded image In the formula, n is a positive integer representing the degree of polymerization, m is a positive integer representing the number of the aromatic tertiary amine, R 1 and R 2 are an arylene group which may have a substituent, and R 3 is An aryl group which may have a group, R 4 represents an arylene group or an alkyl group which may have a substituent, or a compound having fluorescence. The substituent is selected from the group consisting of an alkyl group, an alkoxy group, an ester group, and a cyano group. R
5 and R 6 represent an alkyl group or a carbonyl group.
（２）で示される高分子電荷輸送材料。 【化２】 式中、ｎは重合度を表す正の整数、ｍは芳香族三級アミ
ンの数を表す正の整数、Ｒ1およびＲ2は置換基を有して
いてもよいアリーレン基、Ｒ3は置換基を有していても
よいアリール基、Ｒ4は置換基を有していてもよいアリ
ーレン基またはアルキル基、あるいは蛍光性を有する化
合物、Ｒ7は置換基を有していてもよいアリーレン基ま
たはアルキル基を示す。前記の置換基は、アルキル基、
アルコキシ基、エステル基、シアノ基からなる群から選
ばれる。Ｒ5およびＲ6はアルキル基またはカルボニル基
を示す。2. A polymer charge transporting material having an aromatic amine as a main chain skeleton and represented by the following general formula (2). Embedded image In the formula, n is a positive integer representing the degree of polymerization, m is a positive integer representing the number of the aromatic tertiary amine, R 1 and R 2 are an arylene group which may have a substituent, and R 3 is An aryl group which may have a group, R 4 is an arylene group or an alkyl group which may have a substituent, or a compound having fluorescence; and R 7 is an arylene group which may have a substituent. Or an alkyl group. The substituent is an alkyl group,
It is selected from the group consisting of an alkoxy group, an ester group, and a cyano group. R 5 and R 6 represent an alkyl group or a carbonyl group.
とのフリーデル・クラフツ反応により得られることを特
徴とする高分子電荷輸送材料の製造方法。3. A method for producing a polymer charge transport material, which is obtained by a Friedel-Crafts reaction between an aromatic tertiary amine and a halogenated organic compound.
用いることを特徴とするエレクトロルミネッセンス素
子。4. An electroluminescent device using the polymer charge transport material according to claim 1.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000271218A JP4569997B2 (en) | 2000-09-07 | 2000-09-07 | Polymer charge transport material, method for producing the same, and electroluminescence device using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000271218A JP4569997B2 (en) | 2000-09-07 | 2000-09-07 | Polymer charge transport material, method for producing the same, and electroluminescence device using the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002080570A true JP2002080570A (en) | 2002-03-19 |
| JP4569997B2 JP4569997B2 (en) | 2010-10-27 |
Family
ID=18757536
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000271218A Expired - Fee Related JP4569997B2 (en) | 2000-09-07 | 2000-09-07 | Polymer charge transport material, method for producing the same, and electroluminescence device using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4569997B2 (en) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005082969A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer and polymeric luminescent element comprising the same |
| JP2007504342A (en) * | 2003-05-30 | 2007-03-01 | メルク パテント ゲーエムベーハー | polymer |
| JP2007525498A (en) * | 2004-02-19 | 2007-09-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Compositions containing novel compounds and electronic devices made with such compositions |
| JP2007527420A (en) * | 2004-02-20 | 2007-09-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Inclusion of aromatic amine compositions and electronic devices made with such compositions |
| JP2009155650A (en) * | 2002-10-24 | 2009-07-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polymer compound and polymer light-emitting device using the same |
| WO2010018843A1 (en) * | 2008-08-12 | 2010-02-18 | 出光興産株式会社 | Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using same |
| US8236990B2 (en) | 2004-03-31 | 2012-08-07 | E I Du Pont De Nemours And Company | Triarylamine compounds, compositions and uses therefor |
| JP2013087081A (en) * | 2011-10-18 | 2013-05-13 | Hitachi Chemical Co Ltd | Electron-accepting compound, method for producing the same, polymerization initiator containing the compound, organic electronics material, organic thin film using them, organic electronics element, organic electroluminescent element, display element, lighting device and display device |
| US8648333B2 (en) | 2009-10-19 | 2014-02-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Triarylamine compounds for use in organic light-emitting diodes |
| US20140133000A1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Photorefractive polymer composite, and photorefractive device and hologram display device including the same |
| US8937300B2 (en) | 2009-10-19 | 2015-01-20 | E I Du Pont De Nemours And Company | Triarylamine compounds for use in organic light-emitting diodes |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05311163A (en) * | 1992-05-07 | 1993-11-22 | Toppan Printing Co Ltd | Organic thin film el device |
| JPH072979A (en) * | 1993-06-21 | 1995-01-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Aminated phenolic resin and production thereof |
| JPH08100038A (en) * | 1994-08-04 | 1996-04-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Triphenylamine polymer, its production, and use thereof |
| JPH08157575A (en) * | 1994-12-07 | 1996-06-18 | Toppan Printing Co Ltd | Carrier transport polymer |
| JPH08314169A (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-29 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Positive hole transferring material and its use |
| JPH10302963A (en) * | 1997-04-24 | 1998-11-13 | Toppan Printing Co Ltd | Polymeric electric charge transport material |
| JP3701520B2 (en) * | 1999-08-25 | 2005-09-28 | 凸版印刷株式会社 | Polymer charge transport material and light emitting material |
-
2000
- 2000-09-07 JP JP2000271218A patent/JP4569997B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05311163A (en) * | 1992-05-07 | 1993-11-22 | Toppan Printing Co Ltd | Organic thin film el device |
| JPH072979A (en) * | 1993-06-21 | 1995-01-06 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Aminated phenolic resin and production thereof |
| JPH08100038A (en) * | 1994-08-04 | 1996-04-16 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Triphenylamine polymer, its production, and use thereof |
| JPH08157575A (en) * | 1994-12-07 | 1996-06-18 | Toppan Printing Co Ltd | Carrier transport polymer |
| JPH08314169A (en) * | 1995-05-19 | 1996-11-29 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | Positive hole transferring material and its use |
| JPH10302963A (en) * | 1997-04-24 | 1998-11-13 | Toppan Printing Co Ltd | Polymeric electric charge transport material |
| JP3701520B2 (en) * | 1999-08-25 | 2005-09-28 | 凸版印刷株式会社 | Polymer charge transport material and light emitting material |
Cited By (16)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009155650A (en) * | 2002-10-24 | 2009-07-16 | Sumitomo Chemical Co Ltd | Polymer compound and polymer light-emitting device using the same |
| JP2007504342A (en) * | 2003-05-30 | 2007-03-01 | メルク パテント ゲーエムベーハー | polymer |
| JP2011173893A (en) * | 2004-02-19 | 2011-09-08 | E I Du Pont De Nemours & Co | Composition containing new compound, and electronic device manufactured from such composition |
| JP2007525498A (en) * | 2004-02-19 | 2007-09-06 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Compositions containing novel compounds and electronic devices made with such compositions |
| JP4820762B2 (en) * | 2004-02-19 | 2011-11-24 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Novel triarylamine compound and method for producing the same |
| US8716697B2 (en) | 2004-02-20 | 2014-05-06 | E I Du Pont De Nemours And Company | Electronic devices made with crosslinkable compounds and copolymers |
| JP2007527420A (en) * | 2004-02-20 | 2007-09-27 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | Inclusion of aromatic amine compositions and electronic devices made with such compositions |
| WO2005082969A1 (en) * | 2004-02-26 | 2005-09-09 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Polymer and polymeric luminescent element comprising the same |
| US8236990B2 (en) | 2004-03-31 | 2012-08-07 | E I Du Pont De Nemours And Company | Triarylamine compounds, compositions and uses therefor |
| WO2010018843A1 (en) * | 2008-08-12 | 2010-02-18 | 出光興産株式会社 | Aromatic amine derivative and organic electroluminescent element using same |
| JPWO2010018843A1 (en) * | 2008-08-12 | 2012-01-26 | 出光興産株式会社 | Aromatic amine derivative and organic electroluminescence device using the same |
| US8648333B2 (en) | 2009-10-19 | 2014-02-11 | E I Du Pont De Nemours And Company | Triarylamine compounds for use in organic light-emitting diodes |
| US8937300B2 (en) | 2009-10-19 | 2015-01-20 | E I Du Pont De Nemours And Company | Triarylamine compounds for use in organic light-emitting diodes |
| JP2013087081A (en) * | 2011-10-18 | 2013-05-13 | Hitachi Chemical Co Ltd | Electron-accepting compound, method for producing the same, polymerization initiator containing the compound, organic electronics material, organic thin film using them, organic electronics element, organic electroluminescent element, display element, lighting device and display device |
| US20140133000A1 (en) * | 2012-11-12 | 2014-05-15 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Photorefractive polymer composite, and photorefractive device and hologram display device including the same |
| US9134550B2 (en) * | 2012-11-12 | 2015-09-15 | Samsung Electronics Co., Ltd. | Photorefractive polymer composite, and photorefractive device and hologram display device including the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4569997B2 (en) | 2010-10-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3881876B2 (en) | Polymer compound and organic thin film device using the same | |
| JP2004199935A (en) | Organic electroluminescent element | |
| JP2004002740A (en) | Polymer compound, 1,4-phenylenediamine derivative, charge-transporting material, organic electroluminescent element material and organic electroluminescent element | |
| JP3893869B2 (en) | Organic electroluminescence device | |
| JP2007214364A (en) | Organic electroluminescence element | |
| JP4569997B2 (en) | Polymer charge transport material, method for producing the same, and electroluminescence device using the same | |
| JPH1135688A (en) | Silicon-containing compound, production of the same silicon-containing compound and luminous element using the same silicon-containing compound | |
| JP2003221579A (en) | Organic luminescent material | |
| US20060183042A1 (en) | Substituted oligofluorene for organic light-emitting diode and organic photoconductor | |
| JP2000150169A (en) | Organic electroluminescence element | |
| EP1516903A1 (en) | Light-emitting compound and polymer and luminescent element | |
| JP4314771B2 (en) | Organic electroluminescence device | |
| JP3709637B2 (en) | Hole transport material and use thereof | |
| JP2004002741A (en) | Polymer compound, 1,4-phenylenediamine derivative, charge-transporting material, organic electroluminescent element material and organic electroluminescent element | |
| JPH10302963A (en) | Polymeric electric charge transport material | |
| JP4306357B2 (en) | Hole transporting polymer and organic electroluminescent device using the same | |
| JPH0790255A (en) | Organic electroluminescent device | |
| JP3701520B2 (en) | Polymer charge transport material and light emitting material | |
| JP2003007470A (en) | Organic electric field emitting element | |
| JP4321012B2 (en) | Organic electroluminescence device | |
| JP2009064882A (en) | Organic electric field light-emitting device and display device | |
| JP2007194338A (en) | Organic electric field light emitting element and manufacturing method thereof | |
| JP2005255776A (en) | Dithienosilole copolymer and hole transporting material | |
| JP2002260863A (en) | Organic electroluminescent element | |
| JP2002075644A (en) | Organic electroluminescent device |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070824 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20091110 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20091117 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100118 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100302 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100412 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100804 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100805 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130820 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4569997 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |