JP2002069376A - Self-cleaning coating composition, self-cleaning member and method for coating self-cleaning coating composition - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a self-cleaning coating composition capable of satisfying both of thickness and prevention of opening of crack. SOLUTION: This self-cleaning coating composition comprises (a) a trifunctional silicone resin and/or a trifunctional silicone resin precursor, capable of forming a silicone resin film, (b) at least one selected from a whisker, a mica and a talc, and (c) a photocatalyst particle or photocatalyst sol.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は建物の壁面等に塗布
する塗料のうち、自己浄化性を発揮するものに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a paint applied to a wall surface of a building or the like which exhibits a self-cleaning property.

【０００２】[0002]

【従来の技術】建築及び塗料の分野においては、環境汚
染に伴い、建築外装材料や屋外建造物やその塗膜の汚れ
が問題となっている。大気中に浮遊する煤塵や粒子は晴
天には建物の屋根や外壁に堆積する。堆積物は降雨に伴
い雨水により流され、建物の外壁を流下する。更に、雨
天には浮遊煤塵は雨によって持ち運ばれ、建物の外壁や
屋外建造物の表面を流下する。その結果、表面には、雨
水の道筋に沿って汚染物質が付着する。表面が乾燥する
と、表面には縞状の汚れが現れる。建築外装材料や塗膜
の汚れは、カーボンブラックのような燃焼生成物や、都
市煤塵や粘土粒子のような無機質物質の汚染物質からな
る。このような汚染物質の多様性が汚染対策を複雑にし
ているものと考えられる。（橘高義典著"外壁仕上塗料
の汚染の促進試験方法"、日本建築学会構造系論文報告
集、第404号、1989年10月、p.15-24）従来の通念では、
上記建築外装などの汚れを防止するためにはポリテトラ
フルオロエチレン（PTFE）のような撥水性の塗料が好ま
しいと考えられていたが、最近では、疎水性成分を多く
含む都市煤塵に対しては、塗膜の表面を出来るだけ親水
性にするのがよいと考えられている（高分子、44巻、19
95年5月号、p.307）そこで親水性のグラフトポリマーで
建物を塗装することが提案されている(新聞"化学工業日
報")、1995年1月30日)。報告によれば、この塗膜は水と
の接触角が30〜40°の親水性を呈する。しかしながら、
粘度鉱物で代表される無機質塵埃の水との接触角は20#
から50#であり、水との接触角が30〜40#のグラフトポリ
マーに対して親和性を有しその表面に付着しやすいの
で、このグラフトポリマーの塗膜は無機質塵埃による汚
れを防止することができないと考えられる。また、従
来、アクリル樹脂、アクリルシリコン樹脂、水性シリコ
ーン、シリコーン樹脂とアクリルとの樹脂とのブロック
重合体、アクリルスチレン樹脂、ソルビタン脂肪酸エチ
レンオキサイド、ソルビタン脂肪酸エステル、ウレタン
系アセテート、ポリカーボネートジオールおよび/また
はポリイソシアネートの架橋型ウレタン、ポリアクリル
酸アルキルエステル架橋体からなる種々の親水性塗料が
市販されている。これらの親水性塗料の水との接触角は
せいぜい50〜70#であり、親油性成分を多く含む都市煤塵
による汚れを効果的に防止することができない。2. Description of the Related Art In the field of construction and paints, contamination of architectural exterior materials, outdoor buildings and coating films thereof has become a problem due to environmental pollution. Dust and particles suspended in the air accumulate on the roof and outer walls of buildings in fine weather. Sediment is washed away by rainwater as it rains and flows down the building's outer walls. Furthermore, in the rain, the floating dust is carried by the rain and flows down the outer wall of the building or the surface of the outdoor building. As a result, pollutants adhere to the surface along the path of rainwater. When the surface dries, striped stains appear on the surface. Soil on building exterior materials and coatings consists of combustion products such as carbon black and inorganic pollutants such as urban dust and clay particles. This diversity of pollutants is considered to complicate pollution control. (Yoshinori Tachibana, "Promoting Testing Method for Contamination of Exterior Wall Paint", Proc.
Water-repellent paints such as polytetrafluoroethylene (PTFE) were considered to be preferable in order to prevent stains on the building exterior and the like, but recently, urban dust containing a large amount of hydrophobic components has been It is considered good to make the surface of the coating film as hydrophilic as possible (Polymer, 44 vol., 19
May 1995, p. 307) It is proposed to paint the building with a hydrophilic graft polymer (newspaper "The Chemical Daily", January 30, 1995). This coating is reportedly hydrophilic with a contact angle with water of 30-40 °. However,
The contact angle of inorganic dust represented by clay minerals with water is 20 #
From 50 #, and has a contact angle with water of 30-40 #, which has an affinity for the graft polymer and easily adheres to its surface, so that the coating film of this graft polymer can prevent contamination by inorganic dust. Is considered impossible. Conventionally, acrylic resin, acrylic silicone resin, aqueous silicone, block polymer of silicone resin and acrylic resin, acrylic styrene resin, sorbitan fatty acid ethylene oxide, sorbitan fatty acid ester, urethane acetate, polycarbonate diol and / or poly Various hydrophilic paints comprising crosslinked urethane and crosslinked polyacrylic acid ester of isocyanate are commercially available. The contact angle of these hydrophilic paints with water is at most 50-70 #, and it is not possible to effectively prevent soiling due to urban dust containing a large amount of lipophilic components.

【０００３】上記の課題を解決するものとして、ＷＯ９
８／０３６０７号公報に光触媒を含有する塗料組成物が
提案されている。この公報には、金属酸化物からなる光
触媒粒子と、シリカ微粒子、シリコーン樹脂被膜を形成
可能なシリコーン樹脂被膜前駆体、およびシリカ被膜を
形成可能なシリカ被膜前駆体からなる群から選択される
少なくとも一種と、溶媒を含み、該組成物中の前記光触
媒粒子及び前記シリカ微粒子または前記前駆体のシリカ
換算重量の合計量の濃度が0.01〜5重量%である組成物が
挙げられている。In order to solve the above problems, WO 9
8/03607 proposes a coating composition containing a photocatalyst. This publication discloses that at least one selected from the group consisting of photocatalyst particles comprising a metal oxide, silica fine particles, a silicone resin film precursor capable of forming a silicone resin film, and a silica film precursor capable of forming a silica film. And a solvent, wherein the concentration of the total amount of the photocatalytic particles and the silica fine particles or the precursor in terms of silica in the composition is 0.01 to 5% by weight.

【０００４】また、上記公報では、シリコーン樹脂被膜
を形成可能なシリコーン樹脂被膜前駆体としては、その
実施例で四官能シランを用いている。更に、上記公報に
あっては、光の乱反射による白濁を防止して、実質的に
透明とするためには膜厚を０．４μｍ以下とすることが
好ましいことも記載されている。In the above publication, tetrafunctional silane is used as a silicone resin film precursor capable of forming a silicone resin film in the examples. Further, in the above publication, it is described that the film thickness is preferably set to 0.4 μm or less in order to prevent cloudiness due to irregular reflection of light and to make the film substantially transparent.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】ところで、外壁用など
に用いる自己浄化性を有する塗料としては十分な耐候性
が要求される。特に光触媒を含有する塗料で耐候性を高
めるには、紫外線の照射で光触媒から発生したラジカル
が下の層に届かない程度の膜厚（数μｍ以上）とし、光
触媒の活性から下の層を保護する必要がある。一方、塗
膜を厚くするとクラックが発生しやすく、光触媒を含む
自己浄化性塗料にあっては耐候性とクラック発生防止と
は両立しにくい点が課題となっている。By the way, a self-cleaning paint used for an outer wall or the like is required to have sufficient weather resistance. In particular, in order to increase the weather resistance of a paint containing a photocatalyst, the thickness of the photocatalyst must be small enough to prevent the radicals generated from the photocatalyst from reaching the lower layer (more than several μm) by protecting the lower layer from the activity of the photocatalyst. There is a need to. On the other hand, when the coating film is thickened, cracks are likely to occur, and it is a problem that weather resistance and prevention of cracks are hardly compatible with a self-cleaning paint containing a photocatalyst.

【０００６】例えば、ＷＯ９８／０３６０７号公報にあ
っては、シリコーン樹脂被膜前駆体として四官能シラン
を主体として用いているが、四官能シランは耐候性を持
たせるために数μｍの厚さにするとクラックを生じやす
い。For example, in WO 98/03607, tetrafunctional silane is mainly used as a precursor of a silicone resin film, but tetrafunctional silane may have a thickness of several μm in order to have weather resistance. Cracks easily occur.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
本発明に係る自己浄化性塗料組成物は、光照射により水
との接触角が例えば２０°以下まで低下するものであ
り、具体的には以下の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の成分
を含む。 （ａ）シリコーン樹脂被膜を形成可能な三官能シリコー
ン樹脂及び／又は三官能シリコーン樹脂前駆体 （ｂ）ウィスカー、マイカ、タルクから選ばれる少なく
とも一つ （ｃ）光触媒粒子又は光触媒ゾルMeans for Solving the Problems In order to solve the above-mentioned problems, the self-cleaning coating composition according to the present invention has a contact angle with water, for example, reduced to 20 ° or less by light irradiation. Contains the following components (a), (b) and (c): (A) Trifunctional silicone resin and / or trifunctional silicone resin precursor capable of forming a silicone resin film (b) At least one selected from whiskers, mica, and talc (c) Photocatalyst particles or photocatalytic sol

【０００８】（ａ）成分である三官能シリコーン樹脂及
び／又は三官能シリコーン樹脂前駆体は、塗料のバイン
ダー成分であり、光触媒粒子や顔料を固定化するもので
ある。[0008] The trifunctional silicone resin and / or the trifunctional silicone resin precursor which is the component (a) is a binder component of the coating material and fixes photocatalyst particles and pigments.

【０００９】前記シリコーン樹脂の前駆体とは例えば三
官能シランおよび三官能シランを加水分解・縮重合した
ものを指す。ただし、これらに限定されるものではな
い。The precursor of the silicone resin is, for example, a trifunctional silane or a product obtained by hydrolyzing and polycondensing a trifunctional silane. However, it is not limited to these.

【００１０】具体的には、メチルトリメトキシシラン、
メチルトリエトキシシラン、メチルトリプロポキシシラ
ン、メチルトリブトキシシラン、エチルトリメトキシシ
ラン、エチルトリエトキシシラン、エチルトリプロポキ
シシラン、エチルトリブトキシシランが挙げられる。Specifically, methyltrimethoxysilane,
Examples thereof include methyltriethoxysilane, methyltripropoxysilane, methyltributoxysilane, ethyltrimethoxysilane, ethyltriethoxysilane, ethyltripropoxysilane, and ethyltributoxysilane.

【００１１】また、これらの三官能シランは水を加える
ことで加水分解・縮重合反応を開始させることができ
る。必要に応じてさらに硬化触媒を添加することで縮重
合反応を促進させることができる。Further, these trifunctional silanes can initiate a hydrolysis / polycondensation reaction by adding water. The condensation polymerization reaction can be promoted by adding a curing catalyst as needed.

【００１２】耐アルカリ性や硬度の点から、固形分中の
三官能シリコーン樹脂及び／又は前駆体の割合は２０重
量％より多いことが好ましく、２５重量％以上がより好
ましい。From the viewpoint of alkali resistance and hardness, the proportion of the trifunctional silicone resin and / or precursor in the solid content is preferably more than 20% by weight, more preferably 25% by weight or more.

【００１３】一方、三官能シランの代わりに四官能シラ
ンを用いると膜厚を大きくしたときにクラックが入りや
すい。三官能シランを用いると疎水基の影響で初期接触
角が大きくなるという欠点はあるが、比較的柔軟性があ
るため、膜厚を大きくしてもクラックは入りにくくな
る。二官能シリコーンを用いると初期親水化が遅くな
り、硬度が低下するが、一方で柔軟性が増し、耐アルカ
リ性を向上させることができる。したがって、本発明は
四官能シランおよびニ官能シランを全く用いないという
のではなく、主体としては三官能シランを用いるという
ことである。On the other hand, when a tetrafunctional silane is used instead of a trifunctional silane, cracks tend to occur when the film thickness is increased. The use of a trifunctional silane has the disadvantage that the initial contact angle is increased due to the influence of the hydrophobic group, but is relatively flexible, so that cracks are less likely to occur even when the film thickness is increased. When a bifunctional silicone is used, the initial hydrophilicity is delayed and the hardness is reduced, but on the other hand, the flexibility is increased and the alkali resistance can be improved. Therefore, the present invention does not use a tetrafunctional silane or a bifunctional silane at all, but rather uses a trifunctional silane as a main component.

【００１４】また、（ｂ）成分であるウィスカー、マイ
カ、タルクは乾燥収縮や熱衝撃の際のクラック防止に効
果がある。ウィスカーには炭酸カルシウムウィスカー、
チタン酸カリウムウィスカー、ホウ酸アルミニウムウィ
スカーなどがある。クラック防止効果を得るには、添加
量は固形分の１０重量％より多いことが好ましく、１５
重量％以上がより好ましい。また、５０重量％より多く
なると硬度や耐アルカリ性が低下してしまうので５０重
量％以下が好ましい。The whiskers, mica and talc, which are components (b), are effective in preventing cracking during drying shrinkage and thermal shock. Whiskers are calcium carbonate whiskers,
There are potassium titanate whiskers and aluminum borate whiskers. In order to obtain a crack preventing effect, the amount added is preferably more than 10% by weight of solids,
% Or more is more preferable. If the content is more than 50% by weight, the hardness and the alkali resistance decrease, so the content is preferably 50% by weight or less.

【００１５】後述する実施例で使用したウィスカーはチ
タン酸カリウムウィスカーで平均長さは１０〜２０μ
m、径０．３〜０．６μmのものである。アスペクト比
（長さ：径の比）がクラック防止に影響を及ぼすことが
知られており、実施例でもマイカ（板状）ではウィスカ
ーと同じ添加量でも僅かにクラックが発生していた。し
たがって、マイカとウィスカーとを比較した場合には、
ウィスカーの方がより好ましいと言える。The whiskers used in the examples described later are potassium titanate whiskers having an average length of 10 to 20 μm.
m, diameter 0.3-0.6 μm. It is known that the aspect ratio (length: diameter ratio) has an effect on crack prevention. Even in the examples, mica (plate-like) slightly cracked even with the same amount of whisker added. Therefore, when comparing mica and whisker,
Whisker is more preferable.

【００１６】また、（ｃ）成分である光触媒粒子又は光
触媒ゾルとしては、光触媒活性を有するものであれば特
に制限はないが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ等が
挙げられる。これらの中でも酸化チタンが、その光触媒
活性、化学的安定性、安全性、入手の容易さ及びコスト
の面で好ましい。なお、酸化チタンは結晶型がアナター
ゼ型であるものを用いる方が、光触媒活性が強いため好
ましい。The photocatalyst particles or photocatalyst sol as the component (c) are not particularly limited as long as they have photocatalytic activity, and include titanium oxide, zinc oxide, tin oxide and the like. Among them, titanium oxide is preferred in view of its photocatalytic activity, chemical stability, safety, availability and cost. Note that it is preferable to use titanium oxide having a crystal form of an anatase type because of its strong photocatalytic activity.

【００１７】光触媒は粉末の形でもゾルの形でも用いる
ことができる。固形分中の光触媒粒子の割合は親水化速
度の点から２５重量％より大きいことが好ましく、３０
重量％以上がより好ましい。The photocatalyst can be used in the form of a powder or sol. The proportion of the photocatalyst particles in the solid content is preferably more than 25% by weight from the viewpoint of the rate of hydrophilicity,
% Or more is more preferable.

【００１８】二酸化チタンの一次粒子径は1 〜１００nm
のものが好ましい。一次粒子径が１ｎｍ より小さいも
のは微粒子の分散液の安定性が無く二次凝集してしまい
塗膜を形成したときの光触媒活性が低くなるので好まし
くない。また、一次粒子径が１００nmより大きいものも
塗膜を形成したときの光触媒活性が低くなるので好まし
くない。The primary particle size of titanium dioxide is 1 to 100 nm
Are preferred. If the primary particle size is smaller than 1 nm, the dispersion of the fine particles is not stable, and secondary aggregation occurs, and the photocatalytic activity at the time of forming a coating film is not preferable. Further, those having a primary particle size of more than 100 nm are not preferred because the photocatalytic activity when forming a coating film is reduced.

【００１９】また、塗料に添加する着色顔料には、大き
く分けて無機顔料、有機顔料がある。有機顔料は光触媒
作用により分解されて色あせが起きるので光触媒含有塗
料に添加するには無機顔料が好ましい。Color pigments to be added to paints are roughly classified into inorganic pigments and organic pigments. Since organic pigments are decomposed by photocatalysis to cause fading, inorganic pigments are preferred for adding to photocatalyst-containing paints.

【００２０】なお、無機顔料としては、酸化チタン白、
チタンイエロー、スピネルグリーン、亜鉛華、ベンガ
ラ、酸化クロム、コバルトブルー、鉄黒などの金属酸化
物系、アルミナホワイト、黄色酸化鉄などの金属水酸化
物系、紺青などのフェロシアン化合物系、黄鉛、ジンク
ロメート、モリブデンレッドなどのクロム酸鉛系、硫化
亜鉛、朱、カドミウムイエロー、カドミウムレッドなど
の硫化物、セレン化合物系、バライト、沈降性硫酸バリ
ウムなどの硫酸塩系、重質炭酸カルシウム、沈降性炭酸
カルシウムなどの炭酸塩系、含水珪酸塩、クレー、群青
などの珪酸塩系、カーボンブラックなどの炭素系、アル
ミニウム粉、ブロンズ粉、亜鉛粉末などの金属粉系、雲
母・酸化チタン系などのパール顔料系などが挙げられ
る。The inorganic pigments include titanium oxide white,
Metal oxides such as titanium yellow, spinel green, zinc white, red iron oxide, chromium oxide, cobalt blue and iron black; metal hydroxides such as alumina white and yellow iron oxide; ferrocyanide compounds such as dark blue; and graphite , Zinc chromate, lead chromate such as molybdenum red, zinc sulfide, vermilion, sulfide such as cadmium yellow, cadmium red, selenium compound, barite, sulfate such as precipitated barium sulfate, heavy calcium carbonate, sedimentation Carbonates such as calcium carbonate, silicates such as hydrous silicate, clay and ultramarine, carbons such as carbon black, metal powders such as aluminum powder, bronze powder and zinc powder, mica and titanium oxide And pearl pigments.

【００２１】なお、本発明による組成物に含まれる溶媒
としては、光触媒粒子およびシリコーン樹脂前駆体を安
定に分散させ、最終的に親水化表面が得られる限り限定
されない。ただし、少なくともシリコーン樹脂前駆体の
加水分解反応に必要な水分は必要である。The solvent contained in the composition according to the present invention is not limited as long as the photocatalyst particles and the silicone resin precursor are stably dispersed and a hydrophilic surface is finally obtained. However, at least water required for the hydrolysis reaction of the silicone resin precursor is required.

【００２２】溶媒の例としては、有機溶媒もしくは水ま
たはそれらの混合溶媒が挙げられる。特にアルコールも
しくは水またはそれらの混合溶液が好ましい。また、必
要に応じて沈降防止剤、界面活性剤などを添加してもよ
い。Examples of the solvent include an organic solvent or water or a mixed solvent thereof. Particularly, alcohol or water or a mixed solution thereof is preferable. If necessary, an anti-settling agent, a surfactant and the like may be added.

【００２３】また、本発明に係る自己浄化性塗料組成物
は基材に直接塗布してもよいが、基材が光触媒から発生
するラジカルのアタックによって劣化するおそれがある
場合には、アクリルシリコン樹脂を下地層とすることが
好ましい。アクリルシリコン樹脂は難分解、高耐候性で
ありラジカルのアタックを阻止する働きがあり、光触媒
塗料用の中間層として好ましい。The self-cleaning coating composition according to the present invention may be applied directly to a substrate, but if the substrate is likely to be degraded by the attack of radicals generated from the photocatalyst, an acrylic silicone resin may be used. Is preferably used as an underlayer. Acrylic silicone resin is hardly decomposed, has high weather resistance, and has a function of preventing radical attack, and is therefore preferred as an intermediate layer for photocatalytic coatings.

【００２４】アクリルシリコン樹脂としては、シリコー
ン樹脂とアクリル樹脂を複合化し、ブロック共重合させ
たもの、ポリメタクリレート樹脂とシリコーン樹脂を複
合化させたもの等がある。アクリルシリコン樹脂はシリ
コン成分が多いと硬さ、耐候性がよく、アクリル成分が
多いと密着性、耐薬品性、可撓性がよくなる。シリコン
成分の含有量は、３重量％から８０重量％が好ましく、
中でも５重量％から６０重量％が特に好ましい。Examples of the acrylic silicone resin include those obtained by compounding a silicone resin and an acrylic resin and performing block copolymerization, and those obtained by forming a composite of a polymethacrylate resin and a silicone resin. Acrylic silicone resin has good hardness and weather resistance when it has a large amount of silicone component, and has good adhesion, chemical resistance and flexibility when it has a large amount of acrylic component. The content of the silicon component is preferably from 3% by weight to 80% by weight,
Among them, 5 to 60% by weight is particularly preferable.

【００２５】表面強度を高めたり、柔軟性を高める目的
で、アクリルシリコン塗料中にシリカを添加したり、ア
クリルシリコン樹脂を２種以上混合したり、シリコン系
樹脂を添加してもよい。ここでシリコン系樹脂には、シ
リコーン樹脂、アルキド変性シリコーン樹脂、ウレタン
変性シリコーン樹脂、ポリエステル変性シリコーン樹
脂、エポキシ変性シリコーン樹脂などが利用できる。ア
クリルシリコン塗料に光安定化材を混合すると耐久性の
向上に効果がある。光安定化材としては、ヒンダードア
ミン系等が利用できる。その他トリアゾール系等の紫外
線吸収剤を混合しても良い。またアクリルシリコン塗料
中に着色顔料を添加しても良い。For the purpose of increasing the surface strength or the flexibility, silica may be added to the acrylic silicone paint, two or more acrylic silicone resins may be mixed, or a silicone resin may be added. Here, as the silicone resin, a silicone resin, an alkyd-modified silicone resin, a urethane-modified silicone resin, a polyester-modified silicone resin, an epoxy-modified silicone resin, or the like can be used. Mixing the acrylic silicone paint with a light stabilizer is effective in improving durability. As the light stabilizer, a hindered amine-based material or the like can be used. In addition, an ultraviolet absorber such as a triazole type may be mixed. Further, a coloring pigment may be added to the acrylic silicone paint.

【００２６】また、アクリルシリコン樹脂と基材との密
着性が十分でない場合には、さらにプライマーとしてエ
ポキシ系塗料などを基材上に塗布することができる。エ
ポキシ系塗料は耐候性が弱いので光触媒を含む層の下に
アクリルシリコン塗料を介して塗布するのが好ましい。If the adhesion between the acrylic silicone resin and the substrate is not sufficient, an epoxy paint or the like can be further applied as a primer on the substrate. Since the epoxy-based paint has low weather resistance, it is preferable to apply the epoxy-based paint under the layer containing the photocatalyst via an acrylic silicone paint.

【００２７】本発明のコーティング組成物を被覆使用で
きる基材としては、降雨による自己浄化が期待でき、か
つ不透明であっても問題がない屋外用途においては、例
えば、金属、セラミックス、プラスチック、木材、石、
セメント、コンクリート、それらの組合せ、それらの積
層体、それらの塗装体等である。より具体的には、外壁
や屋根のような建物外装；窓枠；鉄道車両、航空機、船
舶、自転車、オートバイのような乗物の外装及び塗装；
看板、交通標識、防音壁、碍子、雨戸、街灯、舗道、屋
外照明、人工滝・人工噴水用石材・タイル、橋、外壁
材、壁間や硝子間のシーラー、ガードレール、ベラン
ダ、自動販売機、エアコン室外機、屋外ベンチ、各種表
示装置、シャッター、料金所、料金ボックス、屋根樋、
機械装置や物品の塗装、広告塔の外装及び塗装、構造部
材、及びそれら物品に貼着可能なフィルム、ワッペン等
である。As a substrate which can be coated with the coating composition of the present invention, self-purification by rainfall can be expected, and in the case of an opaque outdoor use, there is no problem, for example, metal, ceramics, plastic, wood, stone,
Cement, concrete, a combination thereof, a laminate thereof, a painted body thereof and the like. More specifically, building exteriors such as exterior walls and roofs; window frames; exterior and painting of vehicles such as rail cars, aircraft, ships, bicycles, and motorcycles;
Signs, traffic signs, soundproof walls, insulators, shutters, street lights, pavements, outdoor lighting, stones and tiles for artificial waterfalls and artificial fountains, bridges, outer wall materials, sealers between walls and glass, guardrails, verandas, vending machines, Air conditioner outdoor unit, outdoor bench, various display devices, shutter, toll booth, toll box, roof gutter,
Examples include painting of mechanical devices and articles, exterior and painting of advertising towers, structural members, and films and patches that can be attached to those articles.

【００２８】[0028]

【発明の実施の形態】[実施例] 《塗料組成》 ・チタン酸カリウムウィスカーまたはマイカ ・無機顔料 ：酸化チタン白 ・光触媒粒子 ：酸化チタン粉末 石原産業(株)製ST-0
1 粒径 7nm ・三官能シラン：メチルトリメトキシシラン（比較例1
では四官能シランのテトラメトキシシラン） ・硬化触媒 ：チタン系硬化触媒 ・コロイダルシリカ ・溶媒 ：2-プロパノール、水 以上を実施例に示す割合で混合、よく撹拌した後、加水
分解・縮重合反応を進行させるため常温で１６時間放置
した。なお、貯蔵安定性を考慮した場合、無機顔料、ウ
ィスカー、光触媒粒子、コロイダルシリカをＡ液、触媒
をＢ液というように別々に調合し、使用の１６時間前に
二液を混合することが好ましい。尚、コロイダルシリカ
は体質顔料（充填材）として添加している。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS [Example] << Coating composition >> ・ Potassium titanate whisker or mica ・ Inorganic pigment: titanium oxide white ・ Photocatalyst particles: titanium oxide powder ST-0 manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.
1 Particle size 7nm ・ Trifunctional silane: methyltrimethoxysilane (Comparative Example 1
・ Tetramethoxysilane of tetrafunctional silane) ・ Curing catalyst: Titanium-based curing catalyst ・ Colloidal silica ・ Solvent: 2-propanol, water After mixing the above at the ratio shown in the example and stirring well, the hydrolysis / condensation polymerization reaction is performed. It was left at room temperature for 16 hours to progress. In addition, when storage stability is considered, it is preferable that the inorganic pigment, whisker, photocatalyst particles, and colloidal silica are separately prepared as liquid A and the catalyst as liquid B, and the two liquids are mixed 16 hours before use. . Note that colloidal silica is added as an extender (filler).

【００２９】また、使用の１６時間前に二液を混合する
のは、シリコーン樹脂前駆体（メチルトリメトキシシラ
ン）が加水分解して重合していないと、塗布しても溶剤
といっしょにシリコーン樹脂が蒸発し硬化しないことに
なるので、使用開始前に二液を混合して重合を開始せし
めておくのが好ましい。なお、最初から重合させておい
てもよいが、前記したようにポットライフが短くなる。Also, the reason that the two components are mixed 16 hours before use is that the silicone resin precursor (methyltrimethoxysilane) is not hydrolyzed and polymerized, so that even if the silicone resin precursor is applied, it is mixed with the solvent. It is preferred that the two liquids are mixed and the polymerization is started before the start of use, since the solvent evaporates and does not harden. Although the polymerization may be performed from the beginning, the pot life is shortened as described above.

【００３０】《基板、塗料組成物のコーティング方法》
１５０mm×６５mmに切断した亜鉛溶融メッキ鋼板にエポ
キシ樹脂系プライマーをスプレー塗装し、室温で１６時
間乾燥させた。エポキシ層の膜厚は４０〜５０μmとし
た。続いて、アクリルシリコン塗料を、上記したプライ
マー塗装を行った基板上にスプレー塗装し、室温で１６
時間乾燥させた。アクリルシリコン層の膜厚は１０〜１
５μmとした。さらに続いて、プライマー、中間層を塗
布した基板上に上記塗料をスプレー塗装し、コーティン
グ物を得た。この膜厚は１５〜２０μmとした。そして
室温で２４時間乾燥後、さらにBLB蛍光灯下で1週間乾燥
させた。<< Coating Method of Substrate and Paint Composition >>
An epoxy resin-based primer was spray-coated on a hot-dip galvanized steel sheet cut to 150 mm × 65 mm, and dried at room temperature for 16 hours. The thickness of the epoxy layer was 40 to 50 μm. Subsequently, an acrylic silicone paint was spray-painted on the primer-coated substrate, and the paint was applied at room temperature for 16 hours.
Let dry for hours. The thickness of the acrylic silicon layer is 10 to 1
It was 5 μm. Subsequently, the paint was spray-coated on the substrate to which the primer and the intermediate layer had been applied to obtain a coating. This film thickness was 15 to 20 μm. After drying at room temperature for 24 hours, it was further dried under a BLB fluorescent lamp for one week.

【００３１】以下に、「シリコーン樹脂前駆体の種
類」、「チタン酸カリウムウィスカーの有無とクラック
の関係」、「チタン酸カリウムウィスカーの量とクラッ
クの関係」、「顔料濃度と隠蔽性の関係」、「光触媒量
と親水化速度の関係」、「シリコーン樹脂量と耐アルカ
リ性の関係」、「シリコーン樹脂量と表面硬度との関
係」および「マイカを使用した時のクラックの発生」に
ついて具体的な実施例と比較例について述べる。尚、各
実施例と比較例における評価方法は以下の通りである。In the following, "type of silicone resin precursor", "relationship between presence or absence of potassium titanate whiskers and cracks", "relationship between amount of potassium titanate whiskers and cracks", "relationship between pigment concentration and hiding power" , The relationship between the amount of photocatalyst and the rate of hydrophilization, the relationship between the amount of silicone resin and alkali resistance, the relationship between the amount of silicone resin and surface hardness, and the occurrence of cracks when using mica. Examples and comparative examples will be described. In addition, the evaluation method in each Example and Comparative Example is as follows.

【００３２】(クラックの有無)クラックの有無の評価
は、目視及び光学顕微鏡により試験片表面を観察し、ク
ラックの有無を確認した。なお、顕微鏡としてキーエン
ス製VK-8500を使用し、倍率1000倍で観察を行った。(Presence or absence of cracks) The presence or absence of cracks was evaluated by visually observing the surface of the test piece with an optical microscope and confirming the presence or absence of cracks. In addition, observation was performed at a magnification of 1000 times using a VK-8500 manufactured by KEYENCE as a microscope.

【００３３】（耐アルカリ性）JISA6906建築用仕上塗材
6.16耐アルカリ性試験A法に基づいて試験を行った。
試験の手順は、容量３００mlのビーカーに２０±２℃の
水酸化カルシウム飽和水溶液を約９０mmの高さまで入
れ、この水溶液の中に試験片をほぼ垂直にして浸漬し、
２４時間経過した後試験対を取り出し、直ちに水を静か
にかけて表面を洗った後、付着している水を軽くふき取
り、試験室に３時間静置した後、表面のひび割れ、膨れ
及び軟化溶出がなく、浸さない部分に比べて、くもり及
び変色の程度を試験溶液に浸さない部分と比較するもの
とする。 品質基準：割れ、膨れ、はがれ及び軟化溶出がなく、浸
さない部分に比べて、くもり及び変色が著しくないこ
と。(Alkali resistance) JISA6906 Architectural finishing coating material
6.16 Alkali Resistance Test A test was performed based on Method A.
The test procedure was as follows. A saturated aqueous solution of calcium hydroxide at 20 ± 2 ° C. was placed in a 300 ml beaker to a height of about 90 mm, and the test piece was immersed in this aqueous solution almost vertically,
After 24 hours, take out the test pair, immediately wash the surface gently with water, gently wipe off the adhering water, and leave it in the test room for 3 hours, without cracking, swelling and softening and elution of the surface The degree of cloudiness and discoloration shall be compared to the parts not immersed in the test solution as compared to the parts not immersed. Quality criteria: No cracking, swelling, peeling, softening and elution, and no remarkable clouding and discoloration as compared with non-soaked parts.

【００３４】(テープ剥離試験)テープ剥離試験の操作方
法は、洗浄後４時間以上室温で乾燥させた試料にセロハ
ン粘着テープを貼り付け、テープの上から消しゴムでこ
すって塗膜にテープを完全に付着させる。テープを付着
させてから1〜２分後に、テープの一方の端を持って塗
面に垂直に保ち、瞬間的に引き剥がす。テープを剥がす
ときの抵抗の大きさが試験前と変わっていなければ○、
抵抗がやや小さくなっていれば△、抵抗がほとんど無け
れば×とした。(Tape Peeling Test) The tape peeling test was operated by applying a cellophane adhesive tape to a sample dried at room temperature for at least 4 hours after washing, and rubbing the tape with an eraser to completely remove the tape from the coating film. Attach. One to two minutes after the tape has been applied, hold one end of the tape perpendicular to the painted surface and peel off momentarily. ○, if the magnitude of the resistance when removing the tape has not changed from before the test
When the resistance was slightly reduced, it was evaluated as △, and when there was almost no resistance, it was evaluated as ×.

【００３５】（紫外線照射時の親水性）コーティング後
暗所で乾燥させた試験片に、BLB蛍光灯で０．５mW/cm²
の紫外線を照射し、水との接触角の変化を測定し、２０
#以下および１０#以下になるまでの日数を評価した。な
お接触角測定には協和界面科学製CX-150を使用した。(Hydrophilicity upon irradiation with ultraviolet light) A test piece dried in a dark place after coating was coated with a BLB fluorescent lamp at 0.5 mW / cm ^2.
Irradiation of ultraviolet rays, the change of the contact angle with water was measured,
The number of days until # and below 10 # was evaluated. The contact angle was measured using CX-150 manufactured by Kyowa Interface Science.

【００３６】（表面硬度）BLB照射下で乾燥させた試料
についてJIS K5400 鉛筆引っかき値に基づき鉛筆硬度
の評価を行った。(Surface hardness) The pencil hardness of the sample dried under BLB irradiation was evaluated based on the JIS K5400 pencil scratch value.

【００３７】（隠蔽性）黒い塗装鋼板と白い塗装鋼板を
用意し、それぞれに本発明の塗料をローラーを用いて塗
装を行った。塗装は二度塗りした。このときの膜厚は他
の評価のサンプルと同じ約１５〜２０μmとし、目視で
塗膜の明るさの差を調べた。(Hiding) A black painted steel plate and a white painted steel plate were prepared, and each was coated with the paint of the present invention using a roller. The coating was applied twice. At this time, the film thickness was set to about 15 to 20 μm, which is the same as that of the other evaluation samples, and the difference in the brightness of the coating film was visually examined.

【００３８】以下に具体的な実施例と比較例について述
べる。 （シリコーン樹脂前駆体の種類） 実施例1 光触媒粒子、メチルトリメトキシシラン、ウィスカー、
顔料、硬化触媒、コロイダルシリカ、溶媒を以下の表１
のような比率で配合し(溶媒は固形分の合計の４倍)、十
分に撹拌して塗料組成物♯１を得た。固形分濃度は２０
重量％。これらの塗料組成物をエポキシ樹脂プライマ
ー、アクリルシリコン中間層をあらかじめ塗布した鋼板
基板上に塗布した後、室温、暗所で１６時間乾燥した。
その後、BLB蛍光灯で０．５mW/cm2の紫外線を1週間照射
して試料#１を得た。Hereinafter, specific examples and comparative examples will be described. (Types of Silicone Resin Precursor) Example 1 Photocatalyst particles, methyltrimethoxysilane, whiskers,
The pigment, curing catalyst, colloidal silica, and solvent are shown in Table 1 below.
(The solvent was 4 times the total solid content) and the mixture was sufficiently stirred to obtain a coating composition # 1. Solids concentration is 20
weight%. These coating compositions were applied on a steel plate substrate to which an epoxy resin primer and an acrylic silicon intermediate layer had been previously applied, and then dried at room temperature in a dark place for 16 hours.
Thereafter, a sample # 1 was obtained by irradiating an ultraviolet ray of 0.5 mW / cm2 with a BLB fluorescent lamp for one week.

【００３９】比較例1 メチルトリメトキシシランの代わりにテトラメトキシシ
ラン（四官能シラン）を用いて同様に塗料組成物♯２、
試料♯２を得た。試料♯１では顕微鏡で観察してもクラ
ックのない膜が得られたが、試料♯２ではクラックが目
視でも非常に多く確認され、非常に弱い膜になってい
た。Comparative Example 1 A coating composition # 2 was prepared by using tetramethoxysilane (tetrafunctional silane) instead of methyltrimethoxysilane.
Sample # 2 was obtained. In sample # 1, a crack-free film was obtained even when observed with a microscope, but in sample # 2, very many cracks were visually observed, and the film was very weak.

【００４０】[0040]

【表1】 【table 1】

【００４１】（チタン酸カリウムウィスカーの有無とク
ラックの関係） 実施例２ 実施例1と同様に以下の表２に基づいて塗料組成物♯３
を調合し、試料♯３を得た。(Relationship Between Presence and Absence of Whisker of Potassium Titanate and Crack) Example 2 Similarly to Example 1, based on the following Table 2, the coating composition # 3
Was prepared to obtain a sample # 3.

【００４２】比較例２ ウィスカーのない組成で塗料組成物♯４を調合し、試料
♯４を得た。図１に示すように、試料♯３は顕微鏡でも
クラックが見られなかったが、図２に示すように、試料
♯４はクラックが多数観察された。Comparative Example 2 A coating composition No. 4 was prepared with a composition without whiskers to obtain a sample No. 4. As shown in FIG. 1, no crack was observed in the sample # 3 even under a microscope, but as shown in FIG. 2, many cracks were observed in the sample # 4.

【００４３】[0043]

【表２】 [Table 2]

【００４４】（チタン酸カリウムウィスカーの量とクラ
ックの関係） 実施例３ 実施例１と同様に以下の表３に基づいた比率で配合し、
十分に撹拌して塗料組成物♯５、♯６を調合し、試料♯
５、６を得た（試料♯５は試料♯３と同じ）を得た。こ
れらの試料について光学顕微鏡を用いて1000倍に拡大し
てクラックの有無を観察したところ、試料♯５ではクラ
ックは観察されず、試料♯６では図３に示すように、試
料の全面に小さなクラックが観察された。(Relationship between the amount of potassium titanate whiskers and cracks) Example 3 As in Example 1, blended at a ratio based on Table 3 below.
Mix well to prepare coating compositions # 5 and # 6,
5 and 6 were obtained (sample # 5 was the same as sample # 3). When these samples were observed at 1000 times using an optical microscope to observe the presence or absence of cracks, no crack was observed in sample # 5, and a small crack was observed on the entire surface of sample # 6 in sample # 6 as shown in FIG. Was observed.

【００４５】[0045]

【表３】 [Table 3]

【００４６】（顔料濃度と隠蔽性の関係） 実施例４ 実施例1と同様に以下の表４に基づいて塗料組成物♯
７、８を調合した。黒鋼板と白鋼板を用意し、それぞれ
の上に塗料組成物を塗布して隠蔽性を調べた。♯７では
隠蔽率が十分だったのに対し、♯８では塗膜の明るさの
差が目視で確認でき、隠蔽率が十分とは言えなかった。(Relationship between Pigment Concentration and Opacity) Example 4 Similarly to Example 1, the coating composition was prepared based on Table 4 below.
7, 8 were prepared. A black steel plate and a white steel plate were prepared, and a coating composition was applied on each of them, and the concealing property was examined. In # 7, the concealing ratio was sufficient, whereas in # 8, the difference in the brightness of the coating film was visually observed, and the concealing ratio was not sufficient.

【００４７】[0047]

【表４】 [Table 4]

【００４８】（光触媒量と親水化速度の関係） 実施例５ 実施例1と同様に以下の表５に基づいて塗料組成物♯
９、♯１０を調合し、基板に塗布して試料♯９、♯１０
を作製した。BLB照射中に1日おきに接触角を測定し、１
０#以下に達するまでBLB照射を継続した。表５に示すよ
うに、接触角２０#以下に達するまでのBLB照射日数は試
料♯９が７日、試料♯１０が１５日だった。また、接触
角１０#以下に達するまでのBLB照射日数は試料♯９が１
０日、試料♯１０が１９日だった。接触角が２０#以下
に達するのは紫外線照射７日以内が好ましい。(Relationship between Photocatalyst Amount and Hydrophilization Rate) Example 5 In the same manner as in Example 1, the coating composition was prepared based on the following Table 5.
Compound No. 9 and No. 10 were prepared and applied to the substrate to prepare samples No. 9 and No. 10
Was prepared. The contact angle is measured every other day during BLB irradiation.
BLB irradiation was continued until it reached 0 # or less. As shown in Table 5, the number of BLB irradiation days required to reach a contact angle of 20 # or less was 7 days for sample # 9 and 15 days for sample # 10. The number of days before BLB irradiation until the contact angle reached 10 # or less was 1 for sample # 9.
On day 0, sample # 10 was 19 days. It is preferable that the contact angle reaches 20 # or less within 7 days of ultraviolet irradiation.

【００４９】[0049]

【表５】 [Table 5]

【００５０】（シリコーン樹脂量と耐アルカリ性の関
係） 実施例６ 実施例1と同様に以下の表６に基づいて塗料組成物♯１
１、１２を調合し、試料♯１１、１２を作製した。コン
クリート壁などの表面を流れてくる雨水は、コンクリー
トの成分が溶解しているためアルカリ性になっているこ
とがある。したがって、外壁用塗料組成物としては、耐
アルカリ性が要求される。そこで、前記したJISA6906に
基づいて飽和水酸化カルシウム水溶液２４時間浸漬を行
った。試料♯１１、１２ともに外観観察ではいずれも割
れ、膨れ、はがれ及び軟化溶出はなかった。浸さない部
分に比べて色は若干白くなっていたが著しい差ではなか
った。乾燥後に行ったテープ試験では試料♯１１ではテ
ープ剥離時に浸漬前と同様の抵抗があった（評価：
○）。試料♯１２では浸漬前に比べて抵抗が明らかに小
さくなっていた（評価：△）。(Relationship between Silicone Resin Content and Alkali Resistance) Example 6 Similar to Example 1, based on the following Table 6, coating composition # 1
Samples # 11 and 12 were prepared by mixing Nos. 1 and 12. Rainwater flowing on the surface of a concrete wall or the like may be alkaline because the components of the concrete are dissolved. Therefore, the coating composition for exterior walls is required to have alkali resistance. Therefore, a saturated calcium hydroxide aqueous solution was immersed for 24 hours based on the above-mentioned JISA6906. Both samples # 11 and # 12 did not crack, swell, peel off or soften and elute in appearance observation. The color was slightly whiter than the unsoaked part, but not a significant difference. In a tape test performed after drying, sample # 11 had the same resistance when peeling the tape as before immersion (evaluation:
○). In sample # 12, the resistance was clearly smaller than before immersion (evaluation: Δ).

【００５１】[0051]

【表６】 [Table 6]

【００５２】（シリコーン樹脂量と表面硬度との関係） 実施例７ 実施例1と同様に以下の表7に基づいて塗料組成物♯１
３、１４を作製し、試料♯１３、１４を作製した。作製
した試験片をJIS K5400鉛筆引っかき値に基づき鉛筆硬
度の評価を行った。鉛筆硬度は♯１３がＨ、♯１４が２
Ｂだった。塗料の鉛筆硬度はH以上が好ましい。(Relationship Between Silicone Resin Amount and Surface Hardness) Example 7 Similarly to Example 1, based on the following Table 7, coating composition # 1
Samples # 13 and # 14 were prepared, and samples # 13 and # 14 were prepared. The prepared test pieces were evaluated for pencil hardness based on the JIS K5400 pencil scratch value. Pencil hardness is H for # 13, 2 for # 14
It was B. The pencil hardness of the paint is preferably H or higher.

【００５３】[0053]

【表７】 [Table 7]

【００５４】（マイカを使用した時のクラック） 実施例８ 実施例1と同様に以下の表８に基づいて塗料組成物♯１
５、及びウィスカーの代わりにマイカを用い塗料組成物
♯１６、♯１７を調合し、試料♯１５、♯１６、♯１７
を作製した。実施例1では、チタン酸カリウムウィスカ
ーでは１５重量％添加すれば顕微鏡でもクラックは観察
されなかった。一方、マイカの場合、１５%重量％添加
では乾燥後に顕微鏡でクラックが数は少ないが観察され
た。(Cracks when Mica was Used) Example 8 Similarly to Example 1, based on the following Table 8, coating composition # 1
5, and using mica instead of whiskers to prepare coating compositions # 16 and # 17, and to prepare samples # 15, # 16 and # 17
Was prepared. In Example 1, cracks were not observed under a microscope when 15% by weight of potassium titanate whisker was added. On the other hand, in the case of mica, cracks were observed by a microscope after drying, although the number was small when 15% by weight was added.

【００５５】[0055]

【表８】 [Table 8]

【００５６】[0056]

【発明の効果】以上に説明したように本発明によれば、
光触媒粒子またはゾルを含みことで自己浄化性を発揮す
る塗料組成物において、シリコーン樹脂被膜を形成可能
な三官能シリコーン樹脂及び／又は三官能シリコーン樹
脂前駆体と、ウィスカー（またはマイカ、タルク）を含
むようにしたので、外壁用塗料として要求される数μｍ
〜数十μｍの厚さの塗膜形成とクラックの発生防止の両
方を同時に満足することができる。According to the present invention as described above,
A coating composition exhibiting self-purifying properties by containing photocatalyst particles or sol, comprising a trifunctional silicone resin capable of forming a silicone resin film and / or a trifunctional silicone resin precursor, and whisker (or mica, talc). Several μm required for exterior wall paint
Both the formation of a coating film having a thickness of 〜10 μm and the prevention of cracks can be satisfied at the same time.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】実施例２の試料♯３に係る塗膜の表面構造を示
す顕微鏡写真FIG. 1 is a micrograph showing the surface structure of a coating film according to Sample # 3 of Example 2.

【図２】比較例２の試料♯４に係る塗膜の表面構造を示
す顕微鏡写真FIG. 2 is a micrograph showing the surface structure of a coating film according to Sample # 4 of Comparative Example 2.

【図３】実施例３の試料♯６に係る塗膜の表面構造を示
す顕微鏡写真FIG. 3 is a micrograph showing the surface structure of a coating film according to Sample # 6 of Example 3.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 則本 圭一郎 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 物部 清 福岡県北九州市小倉北区中島２丁目１番１ 号 東陶機器株式会社内 (72)発明者 沖田 和正 三重県名張市蔵持町芝出1109番地の７ オ キツモ株式会社内 (72)発明者 森田 弘三 三重県名張市蔵持町芝出1109番地の７ オ キツモ株式会社内 (72)発明者 沢野 新吾 三重県名張市蔵持町芝出1109番地の７ オ キツモ株式会社内 (72)発明者 亀井 美恵 三重県名張市蔵持町芝出1109番地の７ オ キツモ株式会社内 (72)発明者 平井 宏昌 三重県名張市蔵持町芝出1109番地の７ オ キツモ株式会社内 Ｆターム(参考） 4J038 DL031 HA166 HA246 HA536 HA546 KA06 KA08 KA18 NA05 PB05 PC02 PC03 PC04 PC06 PC08  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page (72) Inventor Keiichiro Norimoto 2-1-1 Nakajima, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka Tochiki Kiki Co., Ltd. (72) Kiyoshi Monobe, Kokurakita-ku, Kitakyushu-shi, Fukuoka 2-1-1 Nakajima, Totoki Kiki Co., Ltd. (72) Kazumasa Okita, 1109, Shimoide-cho, Kuramochi-cho, Nabari-shi, Mie 7-Okitsumo Co., Ltd. (72) Kozo Morita, Kuramochi, Nabari-shi, Mie 7109 Kitashimo Co., Ltd., 1109 Machiba Shide (72) Inventor Shingo Sawano 7109 Kitachimo Co., Ltd., 1109 Kashimocho, Nabari City, Mie Prefecture (72) Inventor Mie Kamei Mie Kazumocho, Nabari City, Mie Prefecture 7109 Okitsumo Co., Ltd. at 1109 (72) Inventor Hiromasa Hirai 1109 7 Okitsumo Shiba, Kuramochi-cho, Nabari-shi, Mie F term (reference) 4J038 DL031 HA 166 HA246 HA536 HA546 KA06 KA08 KA18 NA05 PB05 PC02 PC03 PC04 PC06 PC08

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 以下の（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）の成分
を含み、光照射により水との接触角が低下する自己浄化
性塗料組成物。 （ａ）シリコーン樹脂被膜を形成可能な三官能シリコー
ン樹脂及び／又は三官能シリコーン樹脂前駆体 （ｂ）ウィスカー、マイカ、タルクから選ばれる少なく
とも一つ （ｃ）光触媒粒子又は光触媒ゾル1. A self-cleaning paint composition comprising the following components (a), (b) and (c), wherein the light-irradiation reduces the contact angle with water. (A) Trifunctional silicone resin and / or trifunctional silicone resin precursor capable of forming a silicone resin film (b) At least one selected from whiskers, mica, and talc (c) Photocatalyst particles or photocatalytic sol 【請求項２】 請求項１に記載の自己浄化性塗料組成物
において、前記水との接触角は２０°以下であることを
特徴とする自己浄化性塗料組成物。2. The self-cleaning coating composition according to claim 1, wherein the contact angle with water is 20 ° or less. 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載の自己浄
化性塗料組成物において、さらに無機着色顔料を加えた
事を特徴とする自己浄化性塗料組成物。3. The self-cleaning coating composition according to claim 1, further comprising an inorganic coloring pigment. 【請求項４】 請求項１乃至請求項３の何れかに記載の
自己浄化性塗料組成物において、前記（ａ）成分が塗料
組成物全体の固形分の２０重量％以上で、前記（ｂ）成
分が塗料組成物全体の固形分の１０重量％以上であるこ
とを特徴とする自己浄化性塗料組成物。4. The self-cleaning coating composition according to claim 1, wherein the component (a) is at least 20% by weight of the solid content of the entire coating composition and the component (b) is A self-cleaning coating composition, wherein the component is at least 10% by weight of the solid content of the entire coating composition. 【請求項５】 請求項１乃至請求項４の何れかに記載の
自己浄化性塗料組成物において、前記（ｃ）成分が塗料
組成物全体の固形分の１０重量％以上であることを特徴
とする自己浄化性塗料組成物。5. The self-cleaning coating composition according to claim 1, wherein the component (c) is at least 10% by weight of the solid content of the entire coating composition. Self-cleaning paint composition. 【請求項６】 請求項３乃至請求項５の何れかに記載の
自己浄化性塗料組成物において、前記無機顔料が塗料組
成物全体の固形分の１０重量％以上であることを特徴と
する自己浄化性塗料組成物。6. The self-cleaning coating composition according to claim 3, wherein the inorganic pigment accounts for 10% by weight or more of the solid content of the entire coating composition. Purifying paint composition. 【請求項７】 請求項１乃至請求項６の何れかに記載の
自己浄化性塗料組成物において、前記（ｂ）成分として
チタン酸カリウムウィスカーを含むことを特徴とする自
己浄化性塗料組成物。7. The self-cleaning coating composition according to claim 1, further comprising a potassium titanate whisker as the component (b). 【請求項８】 請求項１乃至請求項７の何れかに記載の
自己浄化性塗料組成物を基材に塗布してなる自己浄化性
部材。8. A self-cleaning member obtained by applying the self-cleaning coating composition according to claim 1 to a base material. 【請求項９】 請求項１乃至請求項７の何れかに記載の
自己浄化性塗料組成物をアクリルシリコン塗料を介して
基材に塗布してなる自己浄化性部材。9. A self-cleaning member obtained by applying the self-cleaning coating composition according to claim 1 to a substrate via an acrylic silicone paint. 【請求項１０】 以下の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）成分を、（ａ）成分を含む液と、（ｄ）成分を含
む液に分け、塗装前に（ａ）成分を含む液と（ｄ）成分
を含む液を混合し、（ａ）成分の重合反応を開始せしめ
ることを特徴とする自己浄化性塗料組成物の塗装方法。 （ａ）シリコーン樹脂被膜を形成可能な三官能シリコー
ン樹脂及び／又は三官能シリコーン樹脂前駆体 （ｂ）ウィスカー、マイカ、タルクから選ばれる少なく
とも一つ （ｃ）光触媒粒子又は光触媒ゾル （ｄ）（ａ）成分の加水分解反応に関与する硬化触媒10. The following components (a), (b), (c) and (d) are divided into a liquid containing the component (a) and a liquid containing the component (d). A method for coating a self-cleaning coating composition, comprising mixing a liquid containing a component and a liquid containing a component (d) to initiate a polymerization reaction of the component (a). (A) a trifunctional silicone resin and / or a trifunctional silicone resin precursor capable of forming a silicone resin film; (b) at least one selected from whiskers, mica, and talc; (c) photocatalyst particles or a photocatalytic sol; ) Curing catalyst involved in the hydrolysis reaction of components