JP2002068798A - Cement dispersing agent - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a cement dispersing agent that works as a water reducing agent and a super-plasticizer having excellent flowability, flow retention and workability with a small amount added. SOLUTION: This cement dispersing agent comprises, a monomer (A) represented by formula (I) [wherein, R1 is H or methyl; R2 is a 2-4C alkylene; (n) is 5-500; R3 is a 1-4C alkylene; X1 is represented by formula (III) or formula (IV) (wherein, each of R4 and R5 is a 1-24C organic residue; R6 is H or a 1-24C organic residue; and R7 is a 1-23C organic residue)], a monomer (B) represented by formula (II) [wherein, R8 is H or methyl; and X2 is H, an organic cation, or an inorganic cation] and a monomer (C) which can copolymerize with a monomer (A) or (B). Copolymerization of 10-95 mol% a monomer (A), 90-5 mol% a monomer (B) and 0-50 mol% a monomer (C) (sum of (A), (B) and (C) is 100 mol%), makes the copolymer, the cement dispersing agent.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、セメント分散剤に
関し、更に詳しくは、作業性、流動性及びその流動保持
性に優れたセメント分散剤に関する。The present invention relates to a cement dispersant, and more particularly, to a cement dispersant excellent in workability, fluidity, and fluidity retention.

【０００２】[0002]

【従来の技術】近年、建築構造物への関心の高まりか
ら、コンクリートやモルタルをはじめとする水硬性組成
物に対して、高強度・高耐久性などの高性能化が要望さ
れるようになってきている。一般に、コンクリートやモ
ルタルなど水硬性材料を使用した組成物は、水（Ｗ）と
セメント（Ｃ）の比（Ｗ／Ｃ）が低い程、硬化体を高強
度化することができ、望ましいとされている。2. Description of the Related Art In recent years, with the increasing interest in building structures, there has been a demand for hydraulic compositions such as concrete and mortar to have high performance such as high strength and high durability. Is coming. In general, it is considered that a composition using a hydraulic material such as concrete or mortar can increase the strength of a cured product as the ratio (W / C) of water (W) to cement (C) is lower, and is therefore desirable. ing.

【０００３】しかしながら、Ｗ／Ｃが低いと、流動性や
作業性が悪くなるという問題を生じるため、Ｗ／Ｃが低
くても良好な流動性・作業性を確保するために、従来か
ら様々なセメント分散剤が使用されているが、近年の高
性能化の要望に応えられる更に優れた作業性、流動性及
びその流動保持性を有するセメント分散剤が望まれてい
るのが現状である。[0003] However, if the W / C is low, there arises a problem that the fluidity and the workability are deteriorated. Although a cement dispersant is used, a cement dispersant having more excellent workability, fluidity, and fluidity retention that can meet the recent demand for higher performance is desired.

【０００４】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状等に鑑み、これを解消しようとするものであり、更
に作業性、流動性及びその流動保持性に優れたセメント
分散剤を提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and has been made to solve the problem, and further provides a cement dispersant which is excellent in workability, fluidity and fluidity retention. The purpose is to do.

【０００５】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記従来
の課題及び現状等に鑑み、鋭意検討した結果、ある特定
の化学式で表される単量体の複数種を各特定量の範囲で
共重合してなる共重合体が全く新規な、従来のセメント
分散剤と同等以上の性能を有するセメント分散剤となる
ことを見い出し、本発明を完成するに至ったのである。
すなわち、本発明のセメント分散剤は、（イ）下記一般
式（Ｉ）で表される単量体、（ロ）下記一般式（II）で
表される単量体、及び、これらの単量体と共重合可能な
単量体（ハ）を、一般式（Ｉ）で示される単量体（イ）
１０〜９５モル％、一般式（II）で示される単量体
（ロ）９０〜５モル％、及び、単量体（ハ）０〜５０モ
ル％（但し、（イ）、（ロ）及び（ハ）の合計は１００
モル％である。）の割合で共重合することにより得られ
る共重合体（Ａ）からなることを特徴とする。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies in view of the above-mentioned conventional problems and the current situation, and as a result, have found that a plurality of types of monomers represented by a specific chemical formula can be used in a range of each specific amount. The present inventors have found that a copolymer obtained by the above-mentioned method is a completely new cement dispersant having performance equal to or higher than that of a conventional cement dispersant, and have completed the present invention.
That is, the cement dispersant of the present invention comprises (a) a monomer represented by the following general formula (I), (b) a monomer represented by the following general formula (II), and A monomer (c) copolymerizable with the monomer to a monomer (a) represented by the general formula (I)
10 to 95 mol%, 90 to 5 mol% of the monomer (b) represented by the general formula (II), and 0 to 50 mol% of the monomer (c) (provided that (a), (b) and The sum of (c) is 100
Mol%. ), The copolymer (A) obtained by copolymerization at a ratio of

【化３】 Embedded image

【化４】 Embedded image

【０００６】[0006]

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態を詳
しく説明する。本発明のセメント分散剤は、（イ）下記
一般式（Ｉ）で表される単量体、（ロ）下記一般式（I
I）で表される単量体、及び、これらの単量体と共重合
可能な単量体（ハ）を、一般式（Ｉ）で示される単量体
（イ）１０〜９５モル％、一般式（II）で示される単量
体（ロ）９０〜５モル％、及び、単量体（ハ）０〜５０
モル％（但し、（イ）、（ロ）及び（ハ）の合計は１０
０モル％である。）の割合で共重合することにより得ら
れる共重合体（Ａ）からなることを特徴とするものであ
る。Embodiments of the present invention will be described below in detail. The cement dispersant of the present invention comprises: (a) a monomer represented by the following general formula (I);
A monomer represented by the formula (I), and a monomer (c) copolymerizable with these monomers, a monomer (a) represented by the general formula (I): 10 to 95 mol%, 90 to 5 mol% of the monomer (b) represented by the general formula (II), and 0 to 50 of the monomer (c)
Mol% (provided that the sum of (a), (b) and (c) is 10
0 mol%. ) Is obtained by copolymerization at a ratio of (A).

【化５】 Embedded image

【化６】 Embedded image

【０００７】本発明で用いられる単量体（イ）は、前記
一般式（Ｉ）で表されるものであり、公知の方法で得る
ことができる。例えば、Ｘ₁が下記式（IV）The monomer (a) used in the present invention is represented by the general formula (I) and can be obtained by a known method. For example, X ₁ is represented by the following formula (IV)

【化７】 の場合は、相応する第３級アミンのアルキルオキシド付
加体と（メタ）アクリル酸とのエステル化反応、また
は、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステルとのエ
ステル交換反応により容易に合成することができるもの
である。このものは、塩酸、硫酸等の無機酸、あるいは
酢酸、トルエンスルホン酸等の有機酸の塩としてもよ
い。また、この塩も本発明の範囲内である。また、Ｘ₁
が下記式（Ｖ）Embedded image In the case of the above, the compound can be easily synthesized by an esterification reaction between the corresponding alkyl oxide adduct of a tertiary amine and (meth) acrylic acid or a transesterification reaction with a lower alkyl ester of (meth) acrylic acid. You can do it. These may be salts of inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, or salts of organic acids such as acetic acid and toluenesulfonic acid. This salt is also within the scope of the present invention. Also, X ₁
Is the following formula (V)

【化８】 の場合は、相応するアルキロールアミドのアルキレンオ
キシド付加体と（メタ）アクリル酸とのエステル化反
応、または、（メタ）アクリル酸の低級アルキルエステ
ルとのエステル交換反応により容易に合成できるもので
ある。Embedded image In the case of the above, it can be easily synthesized by an esterification reaction between the corresponding alkylolamide alkylene oxide adduct and (meth) acrylic acid or a transesterification reaction with a lower alkyl ester of (meth) acrylic acid. .

【０００８】ここで、前記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹は水素
原子又はメチル基を示し、Ｒ²Ｏは炭素数２〜４のオキ
シアルキレン基、例えば、―ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ―、―ＣＨ₂
ＣＨ₂Ｏ−、―ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）Ｏ−、―ＣＨ₂ＣＨ
（ＣＨ₂ＣＨ₃）Ｏ−、―ＣＨ₂ＣＨ ₂ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ―等が
挙げられ、ｎはオキシアルキレン基の付加モル数を示
し、この付加モル数（ｎ）は５〜５００の整数である。
また、Ｒ³は炭素数１〜４の分岐があってもよいアルキ
レン基、例えば、メチレン基、エチレン基、プロピレン
基、イソプロピレン基、ブチレン基等を示す。更に、Ｘ
₁におけるＲ⁴、Ｒ⁵は炭素数１〜２４の有機残基であ
り、好ましくは炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基を示し、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、イソプロピル基、ペンチル基、オクチル基、
ドデシル基、オレイル基、ステアリル基などが挙げられ
る。Ｒ⁶は水素又は炭素数１〜２４の有機残基であり、
好ましくは水素、炭素数１〜５のアルキル基である。Ｒ
⁷は炭素数１〜２３の有機残基であり、好ましくは炭素
数１〜１７のアルキル基、アルケニル基であり、例え
ば、メチル基、エチル基、へプチル基、ノニル基、ウン
デシル基、ヘプタデシル基等が挙げられる。これらの前
記一般式（Ｉ）で表される単量体（イ）は、１種を単独
で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。Here, in the general formula (I), R¹Is hydrogen
An atom or a methyl group;^TwoO is an oki having 2 to 4 carbon atoms
A silalkylene group, for example, --CH_TwoCH_TwoO-, -CH_Two
CH_TwoO-, -CH_TwoCH (CH_Three) O-, -CH_TwoCH
(CH_TwoCH_Three) O-, -CH_TwoCH _TwoCH_TwoCH_TwoO-
And n represents the number of moles of the added oxyalkylene group.
The number of added moles (n) is an integer of 5 to 500.
Also, R^ThreeIs an alkyl having 1 to 4 carbon atoms which may have a branch
Len group, for example, methylene group, ethylene group, propylene
Group, isopropylene group, butylene group and the like. Furthermore, X
₁R in^Four, R^FiveIs an organic residue having 1 to 24 carbon atoms.
Preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, alkenyl
A methyl group, an ethyl group, a propyl group,
Butyl, isopropyl, pentyl, octyl,
Dodecyl group, oleyl group, stearyl group, etc.
You. R⁶Is hydrogen or an organic residue having 1 to 24 carbon atoms,
Preferably, it is hydrogen or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms. R
⁷Is an organic residue having 1 to 23 carbon atoms, preferably
An alkyl group or an alkenyl group of the formulas 1 to 17,
For example, methyl, ethyl, heptyl, nonyl,
Examples include a decyl group and a heptadecyl group. Before these
Monomers (A) represented by the general formula (I) may be used alone.
Or a combination of two or more.

【０００９】本発明で用いられる単量体（ロ）は、前記
一般式（II）で表されるものである。この単量体（ロ）
としては、アクリル酸、メタクリル酸並びにそれらの有
機ないし無機カチオンが挙げられ、例えば、１価金属
塩、２価金属塩、有機アミン塩などが挙げられ、これら
の１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いること
ができる。The monomer (b) used in the present invention is represented by the general formula (II). This monomer (b)
Examples thereof include acrylic acid, methacrylic acid, and organic or inorganic cations thereof, for example, monovalent metal salts, divalent metal salts, organic amine salts, and the like. One type of these may be used alone or two or more types may be used. Can be used in combination.

【００１０】本発明で用いられる単量体（ハ）は、上記
単量体（イ）及び上記単量体（ロ）と共重合可能な単量
体である。この単量体（ハ）は、上記単量体（イ）及び
上記単量体（ロ）と共重合可能な単量体であれば、特に
限定されるものではなく、例えば、炭素数１〜２０個の
脂肪族アルコールと（メタ）アクリル酸とのエステル、
（メタ）アクリルアミド、２−アクリルアミド２−メチ
ルプロパンスルホン酸、マレイン酸、フマル酸、あるい
はこれらの酸と炭素数１〜２０個の脂肪族アルコールま
たは炭素数２〜４個のグリコール若しくはこれらのグリ
コールの付加モル数２〜１００のポリアルキレングリコ
ールとのモノエステルあるいはジエステル、酢酸ビニ
ル、酢酸プロピル等の酢酸アルケニルエステル、スチレ
ン、ｐ−メチルスチレン、スチレンスルホン酸等の芳香
族ビニル、塩化ビニル、イソブチレン等を挙げることが
でき、これらの１種を単独で又は、２種以上を組み合わ
せて用いることができる。The monomer (c) used in the present invention is a monomer copolymerizable with the monomer (a) and the monomer (b). The monomer (C) is not particularly limited as long as it is a monomer copolymerizable with the monomer (A) and the monomer (B). Esters of 20 aliphatic alcohols with (meth) acrylic acid,
(Meth) acrylamide, 2-acrylamide 2-methylpropanesulfonic acid, maleic acid, fumaric acid, or an acid thereof and an aliphatic alcohol having 1 to 20 carbon atoms, a glycol having 2 to 4 carbon atoms, or a glycol of these glycols Monoester or diester with polyalkylene glycol having 2 to 100 moles of addition, vinyl acetate, alkenyl acetate such as propyl acetate, styrene, p-methylstyrene, aromatic vinyl such as styrene sulfonic acid, vinyl chloride, isobutylene, etc. These can be used alone or in combination of two or more.

【００１１】本発明のセメント分散剤となる共重合体
（Ａ）は、上記一般式（Ｉ）で示される単量体（イ）１
０〜９５モル％、上記一般式（II）で示される単量体
（ロ）９０〜５モル％、及び、上記単量体（ハ）０〜５
０モル％（但し、（イ）、（ロ）及び（ハ）の合計は１
００モル％である。）の割合で共重合することにより得
られるものである。単量体（ハ）は、単量体（イ）、単
量体（ロ）及び単量体（ハ）の合計に対して５０モル％
以下の範囲で用いることができるものである。本発明に
おいて、上記単量体（イ）、単量体（ロ）及び単量体
（ハ）を前記夫々の特定比率の範囲で用いて共重合する
ことにより、目的の共重合体（Ａ）からなるセメント分
散剤が得られるものであるが、上記各比率の範囲の何れ
か一つ以上を外れると、すなわち、単量体（イ）では１
０モル％未満又は９５モル％超過であると、単量体
（ロ）では９０モル％超過又は５モル％未満では、単量
体（ハ）では５０モル％超過では、本発明の効果である
優れた諸性能を有するセメント分散剤は得られないこと
となる。好ましくは、単量体（イ）が１０〜５０モル
％、単量体（ロ）が５０〜９０モル％、単量体（ハ）が
０〜３０モル％の割合で共重合することにより得られる
共重合体（Ａ）が望ましい。The copolymer (A) serving as the cement dispersant of the present invention comprises a monomer (a) 1 represented by the above general formula (I).
0 to 95 mol%, 90 to 5 mol% of the monomer (b) represented by the general formula (II), and 0 to 5 of the monomer (c)
0 mol% (however, the sum of (a), (b) and (c) is 1
00 mol%. )). The monomer (c) is 50 mol% with respect to the total of the monomers (a), (b) and (c).
It can be used in the following range. In the present invention, the desired copolymer (A) is obtained by copolymerizing the above-mentioned monomer (a), monomer (b) and monomer (c) in the respective specific ratio ranges described above. A cement dispersant consisting of the following (1) is obtained when the ratio is out of any one or more of the above ranges.
When the amount is less than 0 mol% or more than 95 mol%, the effect of the present invention is obtained when the amount of the monomer (b) is more than 90 mol% or less than 5 mol%, and when the amount of the monomer (c) is more than 50 mol%. As a result, a cement dispersant having excellent various properties cannot be obtained. Preferably, the monomer (a) is obtained by copolymerizing at 10 to 50 mol%, the monomer (b) at 50 to 90 mol%, and the monomer (c) at 0 to 30 mol%. (A) is desirable.

【００１２】本発明において、共重合体（Ａ）を製造す
るには、重合開始剤を用いて前記単量体（イ）（ロ）及
び（ハ）を共重合させればよい。この共重合は、溶媒中
での重合や塊状重合等の方法により行うことができる。
溶媒中での重合は、回分式でも連続式でも行うことがで
き、その際使用される溶媒としては、水；メチルアルコ
ール、エチルアルコール、イソプロピルアルコール等の
低級アルコール；ベンゼン、トルエン、キシレン、シク
ロヘキサン等の芳香族あるいは脂肪族炭化水素；アセト
ン、メチルエチルケトン等のケトン化合物等が挙げられ
る。また、原料単量体及び得られる共重合体（Ａ）の溶
解性、並びに、該共重合体（Ａ）の使用の便からは、水
及び炭素数１〜４の低級アルコールよりなる群から選ば
れた少なくとも１種を用いることが好ましい。炭素数１
〜４の低級アルコールの中でもメチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコールが特に有効であ
る。In the present invention, to produce the copolymer (A), the monomers (a), (b) and (c) may be copolymerized using a polymerization initiator. This copolymerization can be performed by a method such as polymerization in a solvent or bulk polymerization.
Polymerization in a solvent can be carried out batchwise or continuously, and in this case, the solvent used is water; lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol; benzene, toluene, xylene, cyclohexane and the like. Aromatic or aliphatic hydrocarbons; ketone compounds such as acetone and methyl ethyl ketone. In addition, from the solubility of the raw material monomer and the obtained copolymer (A), and the convenience of use of the copolymer (A), it is selected from the group consisting of water and a lower alcohol having 1 to 4 carbon atoms. It is preferable to use at least one of these. Carbon number 1
Of the lower alcohols, methyl alcohol, ethyl alcohol and isopropyl alcohol are particularly effective.

【００１３】更に、水媒体中で重合を行う時は、重合開
始剤としてアンモニウム又はアルカリ金属の過硫酸塩あ
るいは過酸化水素等、水溶性の重合開始剤が使用され
る。この際、亜硫酸水素ナトリウム等の促進剤、メルカ
プトエタノール、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオ
ン酸等の連鎖移動剤を併用することもできる。また、低
級アルコール、芳香族炭化水素、脂肪族炭化水素、酢酸
エチルあるいはケトン化合物を溶媒とする重合には、ベ
ンゾイルパーオキシドやラウロイルパーオキシド等のパ
ーオキシド；クメンハイドロパーオキシド等のハイドロ
パーオキシド；アゾビスイソブチロニトリル等の脂肪族
アゾ化合物等が重合開始剤として用いられる。この際ア
ミン化合物等の促進剤を併用することもできる。更にま
た、水―低級アルコール混合溶液を用いる場合には、上
記の種々の重合開始剤あるいは重合開始剤と促進剤の組
み合わせの中から適宜選択して用いることができる。Further, when the polymerization is carried out in an aqueous medium, a water-soluble polymerization initiator such as ammonium or alkali metal persulfate or hydrogen peroxide is used as the polymerization initiator. At this time, an accelerator such as sodium bisulfite and a chain transfer agent such as mercaptoethanol, mercaptoacetic acid and mercaptopropionic acid can be used in combination. For polymerization using lower alcohols, aromatic hydrocarbons, aliphatic hydrocarbons, ethyl acetate or ketone compounds as solvents, peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide; hydroperoxides such as cumene hydroperoxide; An aliphatic azo compound such as bisisobutyronitrile is used as a polymerization initiator. In this case, an accelerator such as an amine compound may be used in combination. Furthermore, when a water-lower alcohol mixed solution is used, it can be appropriately selected from the above-mentioned various polymerization initiators or a combination of the polymerization initiator and the accelerator.

【００１４】重合温度は、用いられる溶媒や重合開始剤
により適宜定められるが、通常０〜１２０℃の範囲で行
われる。塊状重合は、重合開始剤としてベンゾイルパー
オキシドやラウロイルパーオキシド等のパーオキシド；
クメンハイドロパーオキシド等のハイドロオキシド；ア
ゾビスイソブチロニトリル等の脂肪族アゾ化合物等を用
い、５０〜１５０℃の温度範囲内で行われる。The polymerization temperature is appropriately determined depending on the solvent and the polymerization initiator used, but is usually in the range of 0 to 120 ° C. In the bulk polymerization, peroxides such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide are used as polymerization initiators;
The reaction is performed within a temperature range of 50 to 150 ° C. using a hydroxide such as cumene hydroperoxide; an aliphatic azo compound such as azobisisobutyronitrile.

【００１５】本発明において上記共重合により得られる
セメント分散剤となる共重合体（Ａ）の分子量は、広い
範囲のものが使用できるが、重量平均分子量（Ｍｗ）で
５００〜５００，０００の範囲内のものが好ましく、更
に好ましくは、５，０００〜１００，０００である。In the present invention, the copolymer (A) serving as a cement dispersant obtained by the above copolymerization may have a wide range of molecular weight, but may have a weight average molecular weight (Mw) of 500 to 500,000. Of these are preferred, and more preferably 5,000 to 100,000.

【００１６】本発明では、共重合体（Ａ）をそのままに
セメント分散剤として使用することができるが、また、
他の公知のセメント混和剤と組み合わせて使用すること
もできる。このような公知のセメント混和剤としては、
例えば、従来のセメント分散剤、空気連行剤、防水剤、
強度増進剤、硬化促進剤等を挙げることができる。In the present invention, the copolymer (A) can be used as it is as a cement dispersant.
It can also be used in combination with other known cement admixtures. As such known cement admixtures,
For example, conventional cement dispersants, air entrainers, waterproofers,
Examples include a strength enhancer and a curing accelerator.

【００１７】本発明のセメント分散剤は、ポルトランド
セメント、アルミナセメント、各種混合セメント等の水
硬セメント、あるいは石膏等のセメント以外の水硬材料
等に用いることができる。また、本発明のセメント分散
剤は、従来のセメント分散剤に比較して少量の添加量で
も優れた効果を発揮することとなる。例えば、水硬セメ
ントを用いるモルタルやコンクリート等に使用する場合
には、セメント重量の０．０１〜２．０質量％、好まし
くは０．０２〜０．１質量％となる比率の量を練り混ぜ
の際に添加すればよい。この添加により、スランプの増
大、水量低減等の各種の好ましい諸効果がもたらされる
こととなる。添加量が０．０１質量％未満では、性能的
に不十分であり、一方、２．０質量％を越えても、その
効果は実質的に頭打ちとなり、経済性の面からも不利と
なる。The cement dispersant of the present invention can be used for hydraulic cements such as portland cement, alumina cement, various mixed cements and the like, and hydraulic materials other than cements such as gypsum. Further, the cement dispersant of the present invention exhibits excellent effects even in a small amount of addition as compared with the conventional cement dispersant. For example, when used for mortar or concrete using hydraulic cement, kneading is performed in an amount of 0.01 to 2.0% by mass, preferably 0.02 to 0.1% by mass of the cement weight. It may be added at the time of. This addition brings about various favorable effects such as an increase in slump and a reduction in the amount of water. If the addition amount is less than 0.01% by mass, the performance is insufficient. On the other hand, if the addition amount exceeds 2.0% by mass, the effect is substantially flattened, and it is disadvantageous in terms of economy.

【００１８】また、本発明のセメント分散剤をポルトラ
ンドセメント、アルミナセメント、石膏、石灰等の複合
組成からなる硬化速度の著しく早い急硬性セメントに添
加する際には、共重合体（Ａ）を導く単量体の組成及び
セメントに対する添加量を調整することにより、所望の
流動性と凝結遅延性とを得ることができる。When the cement dispersant of the present invention is added to a rapidly hardening cement comprising a composite composition of Portland cement, alumina cement, gypsum, lime, etc., the curing speed is extremely high, the copolymer (A) is introduced. By adjusting the composition of the monomer and the amount added to the cement, desired fluidity and setting retardation can be obtained.

【００１９】このように構成される本発明のセメント分
散剤は、作業性、流動性及びその流動保持性に優れると
共に、硬化体を高強度化することができるものとなる。The cement dispersant of the present invention thus constituted is excellent in workability, fluidity and fluidity retention, and can enhance the strength of the cured product.

【００２０】[0020]

【実施例】次に、製造例、試験例（実施例及び比較例）
により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記実
施例に限定されるものではない。EXAMPLES Next, Production Examples and Test Examples (Examples and Comparative Examples)
The present invention will be described in more detail with reference to the following Examples, but the present invention is not limited to the following Examples.

【００２１】〔製造例１〕温度計、攪拌機、窒素導入
管、および還流冷却器を備えたガラス製反応容器に水１
５０ｇを仕込み攪拌下に反応容器内を窒素置換し、８０
℃まで加熱した。次いで、Ｎ−メチルドデシルアミド
（ポリオキシエチレン）メタクリレート（オキシエチレ
ンの平均付加モル数；２５）０．０８モル、メタクリル
酸０．２４モル、過硫酸アンモニウム１．１ｇおよび水
１４５．４ｇを混合してモノマー溶液を調製した。この
モノマー溶液と２−メルカプトエタノール１．６ｇを水
３０ｇに溶解した液を２時間かけて反応容器に等速滴下
した。その後、８０℃、１時間の熟成を行った。重合液
を冷却後、４０％水酸化ナトリウム水溶液で中和して本
発明範囲のセメント分散剤（Ａ−１）を得た。このセメ
ント分散剤（Ａ−１）の重量平均分子量は、４２０００
であった。また、上記製造例１と同様にして、下記表１
に示す単量体組成、過硫酸アンモニウム量、２−メルカ
プトエタノール量を変化させて本発明の範囲及び本発明
の範囲外となるセメント分散剤Ａ−２〜Ａ−７を得た。
得られた共重合体の単量体組成と重量平均分子量を下記
表１に示す。なお、Ａ−１〜Ａ−５は本発明の範囲（実
施例）であり、Ａ−６〜Ａ−７は本発明の範囲外（比較
例）となるものである。[Production Example 1] Water 1 was placed in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a reflux condenser.
50 g was charged and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen under stirring,
Heated to ° C. Next, 0.08 mol of N-methyldodecylamide (polyoxyethylene) methacrylate (average number of moles of oxyethylene added: 25), 0.24 mol of methacrylic acid, 1.1 g of ammonium persulfate and 145.4 g of water were mixed. A monomer solution was prepared. A solution prepared by dissolving the monomer solution and 1.6 g of 2-mercaptoethanol in 30 g of water was dropped at a constant rate into the reaction vessel over 2 hours. Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 1 hour. After cooling, the polymerization liquid was neutralized with a 40% aqueous sodium hydroxide solution to obtain a cement dispersant (A-1) within the scope of the present invention. The weight average molecular weight of this cement dispersant (A-1) is 42,000.
Met. Further, in the same manner as in Production Example 1, the following Table 1
By changing the monomer composition, the amount of ammonium persulfate, and the amount of 2-mercaptoethanol shown in the above, cement dispersants A-2 to A-7 which were out of the range of the present invention and the present invention were obtained.
The monomer composition and the weight average molecular weight of the obtained copolymer are shown in Table 1 below. Note that A-1 to A-5 fall within the scope of the present invention (Examples), and A-6 to A-7 fall outside the scope of the present invention (Comparative Examples).

【００２２】[0022]

【表１】 [Table 1]

【００２３】〔製造例２〕温度計、攪拌機、窒素導入
管、および還流冷却器を備えたガラス製反応容器に水１
５０ｇを仕込み攪拌下に反応容器内を窒素置換し、８０
℃まで加熱した。次いで、ジメチルアミノエチル（ポリ
オキシエチレン）メタクリレート（オキシエチレンの平
均付加モル数１２）０．１６モル、メタクリル酸０．４
９モル、過硫酸アンモニウム３．１ｇおよび水１３０．
８ｇを混合してモノマー溶液を調製した。このモノマー
溶液とβ−メルカプトプロピオン酸２．２ｇを水３０ｇ
に溶解した液を２時間かけて反応容器に等速滴下した。
その後、８０℃、１時間の熟成を行った。重合液を冷却
後、４０％水酸化ナトリウム水溶液で中和して本発明範
囲となるセメント分散剤（Ｂ−１）を得た。このセメン
ト分散剤（Ｂ−１）の重量平均分子量（Ｍｗ）は４００
００であった。また、上記製造例２と同様にして、下記
表２に示す単量体組成、過硫酸アンモニウム量、β−メ
ルカプトプロピオン酸量を変化させて本発明の範囲及び
本発明の範囲外となるセメント分散剤Ｂ−２〜Ｂ−７を
得た。得られた共重合体の単量体組成と重量平均分子量
を下記表２に示す。なお、Ｂ−１〜Ｂ−５は本発明の範
囲（実施例）であり、Ｂ−６〜Ｂ−７は本発明の範囲外
（比較例）となるものである。[Production Example 2] Water 1 was placed in a glass reaction vessel equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube, and a reflux condenser.
50 g was charged and the inside of the reaction vessel was purged with nitrogen under stirring,
Heated to ° C. Then, 0.16 mol of dimethylaminoethyl (polyoxyethylene) methacrylate (average number of moles of oxyethylene added: 12) and 0.4 of methacrylic acid were added.
9 mol, 3.1 g of ammonium persulfate and 130.times. Of water.
8 g were mixed to prepare a monomer solution. This monomer solution and 2.2 g of β-mercaptopropionic acid were added to 30 g of water.
Was dropped into the reaction vessel at a constant speed over 2 hours.
Thereafter, aging was performed at 80 ° C. for 1 hour. After cooling, the polymerization liquid was neutralized with a 40% aqueous sodium hydroxide solution to obtain a cement dispersant (B-1) within the scope of the present invention. The weight average molecular weight (Mw) of this cement dispersant (B-1) is 400
00. Further, in the same manner as in Production Example 2 above, a cement dispersant that falls outside the scope of the present invention and the scope of the present invention by changing the monomer composition, the amount of ammonium persulfate, and the amount of β-mercaptopropionic acid shown in Table 2 below B-2 to B-7 were obtained. The monomer composition and weight average molecular weight of the obtained copolymer are shown in Table 2 below. B-1 to B-5 are within the scope of the present invention (Examples), and B-6 to B-7 are outside the scope of the present invention (Comparative Examples).

【００２４】[0024]

【表２】 [Table 2]

【００２５】〔試験例１〕上記製造例１で得られたセメ
ント分散剤（Ａ−１）〜（Ａ−７）を用いてコンクリー
ト試験を行った。下記表３に示す材料を使用し、下記表
４に示す内容でコンクリートを調合し、下記方法により
得たスランプ値、空気量の結果を下記表５に示す。スラ
ンプ値は、ＪＩＳ Ａ １１０１−１９７５、空気量は
ＪＩＳ Ａ １１１８−１９７５の方法に従ってそれぞ
れ測定した。Test Example 1 Concrete tests were performed using the cement dispersants (A-1) to (A-7) obtained in Production Example 1 above. Using the materials shown in Table 3 below, concrete was prepared according to the contents shown in Table 4 below, and the results of slump value and air amount obtained by the following method are shown in Table 5 below. The slump value was measured according to JIS A 1101-1975, and the air amount was measured according to JIS A 1118-1975.

【００２６】[0026]

【表３】 [Table 3]

【００２７】[0027]

【表４】 [Table 4]

【００２８】[0028]

【表５】 [Table 5]

【００２９】上記表５に示した結果から明らかなよう
に、本発明の範囲となるセメント分散剤Ａ−１〜Ａ−５
は、本発明の範囲外となるセメント分散剤Ａ−５〜Ａ−
６に較べて、直後、及び経時６０分後のスランプ値、空
気量が安定していることから、作業性、流動性及びその
流動保持性に優れていることが判明した。As is clear from the results shown in Table 5 above, the cement dispersants A-1 to A-5 which fall within the scope of the present invention.
Is a cement dispersant A-5 to A- which is outside the scope of the present invention.
Compared with No. 6, the slump value and the air amount were stable immediately after and 60 minutes after the passage of time, indicating that the workability, the fluidity and the fluid retention were excellent.

【００３０】〔試験例２〕上記製造例２で得られたセメ
ント分散剤（Ｂ−１）〜（Ｂ−７）を用いてコンクリー
ト試験を行った。使用材料、コンクリートの調合及び試
験方法等は、上記試験例１（表３，４等）と同様に行っ
た。この結果を下記表６に示す。Test Example 2 Concrete tests were carried out using the cement dispersants (B-1) to (B-7) obtained in Production Example 2 above. The materials used, the preparation of the concrete, the test method, and the like were the same as in Test Example 1 (Tables 3, 4 and the like). The results are shown in Table 6 below.

【００３１】[0031]

【表６】 [Table 6]

【００３２】上記表６に示した結果から明らかなよう
に、本発明の範囲となるセメント分散剤Ｂ−１〜Ｂ−５
は、本発明の範囲外となるセメント分散剤Ｂ−５〜Ｂ−
６に較べて、同等の流動性を得るのに少量の添加量でよ
く、また、経時６０分後のスランプ・空気量も安定して
いることから、作業性、流動性及びその流動保持性に優
れていることが判明した。As is clear from the results shown in Table 6 above, the cement dispersants B-1 to B-5 which fall within the scope of the present invention.
Is a cement dispersant B-5 to B-
Compared to 6, a small amount of addition is required to obtain the same fluidity, and since the slump and air amount after 60 minutes of aging are stable, workability, fluidity and its fluid retention are improved. It turned out to be excellent.

【００３３】[0033]

【発明の効果】本発明によれば、少量の添加量で優れた
流動性、流動保持性及び作業性を有するので、減水剤、
流動化剤としてセメント、モルタル、コンクリート等に
幅広く適用することができるセメント分散剤が提供され
る。According to the present invention, excellent fluidity, fluidity retention and workability can be obtained with a small amount of addition.
There is provided a cement dispersant which can be widely applied as a fluidizing agent to cement, mortar, concrete and the like.

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｃ０４Ｂ 103:30 Ｃ０４Ｂ 103:30 103:40 103:40 (72)発明者 谷口 勝美 東京都墨田区本所一丁目３番７号 ライオ ン株式会社内 Ｆターム(参考） 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 BA04 BA06 CB02 CB04 CB09 CC02 CD00 4J100 AA06R AB02R AB03R AB07R AC03R AG02R AG04R AJ02Q AJ09R AK03Q AK08Q AL03R AL04R AL05R AL08P AM15R AM21R BA08P BA31P BA34P BA56R CA04 CA05 JA67Continued on the front page (51) Int.Cl. ⁷ Identification symbol FI Theme coat II (reference) // C04B 103: 30 C04B 103: 30 103: 40 103: 40 (72) Inventor Katsumi Taniguchi Sumida-ku, Tokyo 3-7-7 Lion Corporation F-term (reference) 4J027 AC02 AC03 AC04 AC06 BA04 BA06 CB02 CB04 CB09 CC02 CD00 4J100 AA06R AB02R AB03R AB07R AC03R AG02R AG04R AJ02Q AJ09R AK03Q AK08Q AL03R AL04R08P03 CA05 JA67

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （イ）下記一般式（Ｉ）で表される単量
体、（ロ）下記一般式（II）で表される単量体、及び、
これらの単量体と共重合可能な単量体（ハ）を、一般式
（Ｉ）で示される単量体（イ）１０〜９５モル％、一般
式（II）で示される単量体（ロ）９０〜５モル％、及
び、単量体（ハ）０〜５０モル％（但し、（イ）、
（ロ）及び（ハ）の合計は１００モル％である。）の割
合で共重合することにより得られる共重合体（Ａ）から
なるセメント分散剤。 【化１】 【化２】 (1) a monomer represented by the following general formula (I), (b) a monomer represented by the following general formula (II), and
A monomer (c) copolymerizable with these monomers is used as a monomer (a) represented by the general formula (I) in an amount of 10 to 95 mol% and a monomer represented by the general formula (II) ( B) 90 to 5 mol%, and monomer (c) 0 to 50 mol% (provided that (a),
The sum of (b) and (c) is 100 mol%. A) a cement dispersant comprising the copolymer (A) obtained by copolymerization at a ratio of (1). Embedded image Embedded image