JP2003103920A - Method for forming image on ink jet recording material - Google Patents
Method for forming image on ink jet recording materialInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、インク吸収性、耐
傷性が高いインクジェット記録材料に関し、更に詳しく
は、光沢性、印字画像の耐光性、室内退色性、および耐
水性が良好なインクジェット記録材料の画像形成方法に
関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ink jet recording material having high ink absorbency and high scratch resistance, and more specifically, an ink jet recording material having good glossiness, light resistance of printed images, indoor fading and water resistance. The present invention relates to the image forming method.
【０００２】[0002]
【従来の技術】インクジェット記録方式に使用される記
録材料として、通常の紙やインクジェット記録用紙と称
される支持体上に水等の溶剤膨潤性のバインダーからな
る膨潤性インク受容層や、非晶質シリカ等の顔料とポリ
ビニルアルコール等の水溶性バインダーからなる多孔性
インク受容層を設けてなる記録材料が知られている。イ
ンク吸収性からは多孔性のものが好ましく用いられてい
る。2. Description of the Related Art As a recording material used in an ink jet recording system, a swellable ink receiving layer composed of a solvent swellable binder such as water on a support called an ordinary paper or an ink jet recording sheet, or an amorphous material. There is known a recording material provided with a porous ink receiving layer comprising a pigment such as silica and a water-soluble binder such as polyvinyl alcohol. A porous material is preferably used from the viewpoint of ink absorption.
【０００３】例えば、特開昭５５−５１５８３号、同５
６−１５７号、同５７−１０７８７９号、同５７−１０
７８８０号、同５９−２３０７８７号、同６２−１６０
２７７号、同６２−１８４８７９号、同６２−１８３３
８２号、及び同６４−１１８７７号公報等に開示のごと
く、シリカ等の含珪素顔料を水系バインダーと共に紙支
持体に塗布して得られる記録材料が提案されている。For example, JP-A-55-51583 and JP-A-5-51583.
No. 6-157, No. 57-107879, No. 57-10.
No. 7880, No. 59-230787, No. 62-160.
No. 277, No. 62-184879, No. 62-1833.
No. 82 and No. 64-11877, there are proposed recording materials obtained by coating a paper support with a silicon-containing pigment such as silica together with an aqueous binder.
【０００４】また、特公平３−５６５５２号、特開平２
−１８８２８７号、同平１０−８１０６４号、同平１０
−１１９４２３号、同平１０−１７５３６５号、同１０
−２０３００６号、同１０−２１７６０１号、同平１１
−２０３００号、同平１１−２０３０６号、同平１１−
３４４８１号公報等公報には、気相法による合成シリカ
微粒子（以降、気相法シリカと称す）を用いた記録材料
が開示されている。気相法シリカは、一次粒子の平均粒
径が数ｎｍ〜数十ｎｍの超微粒子であり、高い光沢とイ
ンク吸収性が得られるという特徴がある。Further, Japanese Patent Publication No. 3-56552 and Japanese Patent Laid-Open No. Hei 2
-188287, 10-81064, 10
-119423, 10-175365, 10
-203006, 10-217601, 11
-20300, Doppei 11-20306, Doppei 11-
Japanese Patent No. 344881 and the like disclose recording materials using synthetic silica fine particles by a vapor phase method (hereinafter referred to as vapor phase method silica). The vapor-phase method silica is an ultrafine particle having an average primary particle size of several nm to several tens of nm, and is characterized by high gloss and ink absorbability.
【０００５】また、特開昭６２−１７４１８３号、特開
平２−２７６６７０号、特開平５−３２０３７号、特開
平６−１９９０３４号公報等にアルミナやアルミナ水和
物を用いた記録材料が開示されており、高い光沢と印字
濃度が得られる。Further, JP-A-62-174183, JP-A-2-276670, JP-A-5-32037 and JP-A-6-199034 disclose recording materials using alumina or alumina hydrate. Therefore, high gloss and print density can be obtained.
【０００６】一方、インクジェット記録材料の支持体と
しては、従来、紙が一般的に用いられており、紙自体に
インク吸収層としての役割を持たせていた。近年、フォ
トライクの記録シートが要望される中、紙支持体を用い
た記録シートは、光沢、質感、耐水性、印字後のコック
リング（皺あるいは波打ち）等の問題があり、耐水性支
持体、例えば、紙にポリエチレン等のポリオレフィン樹
脂をラミネートした樹脂ラミネート紙（ポリオレフィン
樹脂被覆紙）、プラスチックフィルム等が用いられるよ
うになってきた。しかしながら、これらの耐水性支持体
は、紙支持体と違ってインク受容層を設けた表面の平滑
性が高く、特に微粒子を用いたインク受容層を裏面と重
ねた場合に擦れによるインク受容面に傷が発生しやす
く、プリンター時に重送が発生しやすかった。支持体自
身がインク吸収性が無いためにインク受容層が厚くなっ
ており、光沢も高いので傷が発生しやすく、目立ちやす
いという問題があった。また、耐水性支持体を用いた場
合には印字画像が光やガス等により劣化しやすく、イン
ク受容層に微粒子を用いた場合に顕著となる。また、水
との接触により画像が滲んだり傷が発生しやすくなる問
題があった。On the other hand, conventionally, paper has been generally used as a support for the ink jet recording material, and the paper itself has a role as an ink absorbing layer. In recent years, as photo-like recording sheets have been demanded, recording sheets using a paper support have problems such as gloss, texture, water resistance, and cockling (wrinkles or corrugations) after printing. For example, resin laminated paper (polyolefin resin coated paper) obtained by laminating a polyolefin resin such as polyethylene on paper has come to be used. However, unlike a paper support, these water-resistant supports have a high smoothness on the surface provided with an ink receiving layer, and especially when an ink receiving layer using fine particles is overlapped with the back surface, the ink receiving surface is rubbed. Scratches were likely to occur, and double feeding was likely to occur during printing. Since the support itself has no ink absorbency, the ink receiving layer is thick, and since the gloss is high, scratches are likely to occur and there is a problem that it is conspicuous. Further, when a water-resistant support is used, the printed image is easily deteriorated by light, gas, etc., and it becomes remarkable when fine particles are used in the ink receiving layer. Further, there is a problem that the image is likely to be blurred or scratched due to contact with water.
【０００７】また、より高いインク吸収性を得るために
は、無機微粒子に対するバインダー量の含有比率を小さ
くすることが必要であるが、この比率を小さくすること
によって、益々傷が発生しやすくなった。特に、記録材
料をギロチン等で断裁する場合や積載して輸送する場合
に、光沢の高いインク受容層面に傷が発生しやすかっ
た。Further, in order to obtain higher ink absorbency, it is necessary to reduce the content ratio of the binder amount to the inorganic fine particles, but by decreasing this ratio, scratches are more likely to occur. . In particular, when the recording material is cut with guillotine or the like, or when it is loaded and transported, scratches are likely to occur on the ink-receiving layer surface having high gloss.
【０００８】特開平９−１８３２６７、特開平１０−１
６６７１５号、特開２０００−３７９４４号、同２００
０−１０８５０５号、同２０００−２８０６０９号公報
等にはインク受容層上層にコロイダルシリカ層を設けて
光沢性とインク吸収性を改良する提案、特開平１０−７
１７６２号公報には、最上層の光沢層に球状と非球状の
シリカを含有させることで光沢性と搬送性を改良する提
案、また、特開２０００−３３７６９号公報には印字濃
度とインク吸収性向上目的で表面処理層に一次粒子径が
５〜３０ｎｍと３５〜７０ｎｍのコロイダルシリカゲル
を特定比混合使用する提案がなされているが、画像の耐
光性、および室内退色性の改良についての記載はされて
いない。JP-A-9-183267 and JP-A-10-1
66715, JP-A Nos. 2000-37944 and 200.
Nos. 0-108505 and 2000-280609 propose a method of providing a colloidal silica layer as an upper layer of the ink receiving layer to improve gloss and ink absorbability, and JP-A-10-7.
1762 proposes that spherical and non-spherical silica are contained in the uppermost gloss layer to improve glossiness and transportability, and JP-A-2000-33769 discloses print density and ink absorbability. For the purpose of improvement, it has been proposed to use colloidal silica gel having a primary particle diameter of 5 to 30 nm and 35 to 70 nm in a specific ratio for the purpose of improving the surface treatment layer, but it is described that the light fastness of an image and the indoor fading resistance are improved. Not not.
【０００９】また、特開平８−１１８７８４号公報に
は、印字画像上に付与することで印字画像の耐光性を改
良する紫外線吸収剤含有の保護被覆材料の提案、特開平
８−１７４９８９号公報には、印字画像にオーバーコー
ト樹脂層を熱転写することで印字画像の光沢性、および
耐水性を改良する提案、特開２００１−３９００６号公
報には、印字画像面にインクジェット記録方式で水性樹
脂エマルジョンのトップコート液を噴射しトップコート
層を形成することでの光沢感、および耐水性を改良する
提案、特開２００１−２１３０４４号公報には、記録材
料に画像形成後、支持体と酸素透過率比が特定の保護層
を設けることで光沢性、室内退色性、耐光性等を改良す
る提案がなされており、室内退色性、耐水性は大幅に改
良されるが、耐光性の改良に関しては不十分であった。Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-118784 proposes a protective coating material containing an ultraviolet absorber which improves the light resistance of a printed image by applying it on the printed image. Proposes to improve the glossiness and water resistance of a printed image by thermally transferring an overcoat resin layer to the printed image. JP-A-2001-39006 discloses that an aqueous resin emulsion of an aqueous resin emulsion is formed on the printed image surface by an inkjet recording method. A proposal for improving glossiness and water resistance by spraying a topcoat liquid to form a topcoat layer, and Japanese Patent Laid-Open No. 2001-213044 discloses that after forming an image on a recording material, a support and an oxygen permeability ratio are formed. Has proposed to improve gloss, indoor fading, light resistance, etc. by providing a specific protective layer. Indoor fading and water resistance are greatly improved, but light resistance is improved. It was insufficient with respect to improvement.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ク吸収性、光沢性が高いインクジェット記録材料であ
り、特に光沢性、印字画像の耐光性、室内退色性、およ
び耐水性に優れたインクジェット記録材料の画像形成方
法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is an ink jet recording material having high ink absorbency and glossiness, and particularly ink jet ink excellent in glossiness, light resistance of printed image, indoor fading resistance and water resistance. An object is to provide an image forming method of a recording material.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために、インクジェット記録材料の組成と
画像形成面に設ける保護層とについて種々検討した結
果、主として以下の手段により解決されることを見出し
た。In order to solve the above problems, the present inventors have made various studies on the composition of the ink jet recording material and the protective layer provided on the image forming surface. I was found to be done.
【００１２】（１）耐水性支持体の少なくとも片面に無
機微粒子と親水性バインダーを含有するインク受容層、
およびコロイダルシリカを含有するオーバーコート層を
積層したインクジェット記録材料であり、該オーバーコ
ート層面に画像形成後、画像形成面に透明樹脂保護層を
設けることを特徴とするインクジェット記録材料の画像
形成方法。(1) An ink receiving layer containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder on at least one surface of a water resistant support,
An image forming method for an inkjet recording material, which is an inkjet recording material in which an overcoat layer containing colloidal silica is laminated, wherein a transparent resin protective layer is provided on the image forming surface after image formation on the surface of the overcoat layer.
【００１３】[0013]
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明で使用される耐水性支持体としては、例えばポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ジアセ
テート樹脂、トリアセテート樹脂、アクリル樹脂、ポリ
カーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリイミド樹脂、
セロハン、セルロイド等のプラスチック樹脂フィルム、
および紙と樹脂フィルムを貼り合わせたもの、基紙の少
なくとも片面にポリオレフィン樹脂等の疎水性樹脂をラ
ミネートした樹脂被覆紙等が挙げられる。好ましくは樹
脂被覆紙が使用される。耐水性支持体の厚みは５０〜３
００μｍ、好ましくは８０〜２６０μｍのものが用いら
れる。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The water-resistant support used in the present invention, for example, polyester resin such as polyethylene terephthalate, diacetate resin, triacetate resin, acrylic resin, polycarbonate resin, polyvinyl chloride, polyimide resin,
Plastic resin film such as cellophane, celluloid,
Also, a paper obtained by sticking paper and a resin film, a resin-coated paper obtained by laminating a hydrophobic resin such as a polyolefin resin on at least one side of a base paper, and the like can be mentioned. Resin-coated paper is preferably used. The thickness of the water resistant support is 50 to 3
Those having a diameter of 00 μm, preferably 80 to 260 μm are used.
【００１４】本発明に好ましく用いられる樹脂被覆紙支
持体（以降、樹脂被覆紙と称す）について詳細に説明す
る。本発明に用いられる樹脂被覆紙は、その含水率は特
に限定しないが、カール性より好ましくは５．０〜９．
０％の範囲であり、より好ましくは６．０〜９．０％の
範囲である。The resin-coated paper support preferably used in the present invention (hereinafter referred to as resin-coated paper) will be described in detail. The water content of the resin-coated paper used in the present invention is not particularly limited, but is preferably 5.0 to 9.
It is in the range of 0%, and more preferably in the range of 6.0 to 9.0%.
【００１５】樹脂被覆紙を構成する基紙は、特に制限は
なく、一般に用いられている紙が使用できるが、より好
ましくは例えば写真用支持体に用いられているような平
滑な原紙が好ましい。基紙を構成するパルプとしては天
然パルプ、再生パルプ、合成パルプ等を１種もしくは２
種以上混合して用いられる。この基紙には一般に製紙で
用いられているサイズ剤、紙力増強剤、填料、帯電防止
剤、蛍光増白剤、染料等の添加剤が配合される。The base paper which constitutes the resin-coated paper is not particularly limited, and commonly used paper can be used, but more preferably, for example, a smooth base paper used as a photographic support is preferable. As the pulp constituting the base paper, one kind or two kinds of natural pulp, recycled pulp, synthetic pulp, etc.
Used as a mixture of two or more species. Additives such as a sizing agent, a paper strength enhancer, a filler, an antistatic agent, an optical brightening agent and a dye, which are generally used in papermaking, are added to the base paper.
【００１６】さらに、表面サイズ剤、表面紙力剤、蛍光
増白剤、帯電防止剤、染料、アンカー剤等が表面塗布さ
れていてもよい。Further, a surface sizing agent, a surface paper strength agent, a fluorescent whitening agent, an antistatic agent, a dye, an anchoring agent and the like may be applied on the surface.
【００１７】また、基紙の厚みに関しては特に制限はな
いが、紙を抄造中または抄造後カレンダー等にて圧力を
印加して圧縮するなどした表面平滑性の良いものが好ま
しく、その坪量は３０〜２５０ｇ／m2が好ましい。The thickness of the base paper is not particularly limited, but it is preferable that the paper has good surface smoothness, such as by compressing the paper by applying pressure with a calender during or after the paper making, and its basis weight is 30 to 250 g / m 2 is preferable.
【００１８】基紙を被覆する樹脂としては、各種の熱可
塑性樹脂が使用されるが、好ましくはポリオレフィン樹
脂が使用され、例えば低密度ポリエチレン、高密度ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン
などのオレフィンのホモポリマーまたはエチレン−プロ
ピレン共重合体などのオレフィンの２つ以上からなる共
重合体、およびこれらの混合物であり、各種の密度、溶
融粘度指数（メルトインデックス）のものを単独にある
いはそれらを混合して使用できる。Various kinds of thermoplastic resins are used as the resin for coating the base paper, but polyolefin resins are preferably used. For example, homopolymers of olefins such as low density polyethylene, high density polyethylene, polypropylene, polybutene and polypentene are used. Polymers or copolymers composed of two or more olefins such as ethylene-propylene copolymers, and mixtures thereof, which have various densities and melt viscosity indexes (melt indexes) alone or by mixing them. Can be used.
【００１９】また、樹脂被覆紙の樹脂中には、酸化チタ
ン、酸化亜鉛、タルク、炭酸カルシウムなどの白色顔
料、ステアリン酸アミド、アラキジン酸アミドなどの脂
肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸マグネシ
ウムなどの脂肪酸金属塩、イルガノックス１０１０、イ
ルガノックス１０７６などの酸化防止剤、コバルトブル
ー、群青、セシリアンブルー、フタロシアニンブルーな
どのブルーの顔料や染料、コバルトバイオレット、ファ
ストバイオレット、マンガン紫などのマゼンタの顔料や
染料、蛍光増白剤、紫外線吸収剤などの各種の添加剤を
適宜組み合わせて加えるのが好ましい。In the resin of the resin-coated paper, white pigments such as titanium oxide, zinc oxide, talc and calcium carbonate, fatty acid amides such as stearic acid amide and arachidic acid amide, zinc stearate, calcium stearate, stearic acid. Aluminum, fatty acid metal salts such as magnesium stearate, antioxidants such as Irganox 1010 and Irganox 1076, blue pigments and dyes such as Cobalt Blue, Ultramarine Blue, Cecilian Blue, Phthalocyanine Blue, Cobalt Violet, Fast Violet, Manganese Purple It is preferable to add various additives such as magenta pigments and dyes, fluorescent whitening agents, and ultraviolet absorbers in an appropriate combination.
【００２０】樹脂被覆紙の主な製造方法としては、走行
する基紙上にポリオレフィン樹脂等の熱可塑性樹脂を加
熱溶融した状態で流延する、いわゆる押出コーティング
法により製造され、その少なくとも片面が樹脂により被
覆される。また、樹脂を基紙に被覆する前に、基紙にコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性化処理を施すことが
好ましい。インク吸収性からは基紙のインク受容層を設
ける面（基紙の表面）に樹脂を被覆しないほうが好まし
く、反対面（基紙の裏面）にはカール防止、耐水性の点
からは樹脂層を設けたほうが好ましい。裏面は通常無光
沢面であり、裏面あるいは必要に応じて表裏両面にもコ
ロナ放電処理、火炎処理などの活性処理を施すことがで
きる。また、樹脂被覆層の厚みとしては特に制限はない
が、一般に片面５〜５０μｍの厚みに片面または表裏両
面に樹脂コーティングされる。片面だけを樹脂被覆する
場合には、得られるインクジェット記録材料のカール性
からは樹脂被覆層の厚みは５〜２５μｍ程度が好まし
い。The resin-coated paper is mainly produced by a so-called extrusion coating method in which a thermoplastic resin such as a polyolefin resin is cast on a running base paper in a heated and melted state, and at least one surface thereof is coated with the resin. To be covered. Further, it is preferable that the base paper is subjected to an activation treatment such as a corona discharge treatment or a flame treatment before the resin is coated on the base paper. From the viewpoint of ink absorbency, it is preferable not to coat the surface of the base paper on which the ink receiving layer is provided (front surface of the base paper) with resin, and the opposite surface (back surface of the base paper) to prevent curling and from the viewpoint of water resistance, a resin layer It is preferable to provide it. The back surface is usually a matte surface, and the back surface or both the front and back surfaces can be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment and flame treatment as required. The thickness of the resin coating layer is not particularly limited, but is generally 5 to 50 μm on one side and resin is coated on one side or both sides. When only one side is coated with a resin, the thickness of the resin coating layer is preferably about 5 to 25 μm from the viewpoint of curl of the obtained ink jet recording material.
【００２１】基紙の裏面や表面に樹脂被覆層を設ける方
法は、加熱溶融樹脂を押し出して塗設する以外に電子線
硬化樹脂を塗設後、電子線を照射する方法や、ポリオレ
フィン樹脂エマルジョンの塗液を塗設後乾燥し、表面平
滑化処理を施す方法等が有る。いずれも凹凸を有する熱
ロール等での型付けを行うことで本発明に適応可能な樹
脂被覆紙が得られる。The method for providing the resin coating layer on the back surface or the surface of the base paper is as follows: extruding the heat-melting resin and applying it, and then irradiating with an electron beam after applying an electron beam curable resin, or using a polyolefin resin emulsion. There is a method of applying a coating liquid and then drying it to carry out a surface smoothing treatment. In either case, the resin-coated paper applicable to the present invention can be obtained by imprinting with a heat roll having irregularities.
【００２２】本発明に用いられる樹脂被覆紙の表面には
下引き層を設けても良い。この下引き層は、インク受容
層が塗設される前に、予め耐水性支持体の表面に塗布乾
燥されたものである。この下引き層は、皮膜形成可能な
水溶性ポリマーやポリマーラテックス等を主体に含有す
る。好ましくは、ゼラチン、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドン、水溶性セルロース等の水溶性ポリ
マーであり、特に好ましくはゼラチンである。これらの
水溶性ポリマーの付着量は、１０〜５００ｍｇ／m2が好
ましく、２０〜３００ｍｇ／m2がより好ましい。更に、
下引き層には、他に界面活性剤や硬膜剤を含有するのが
好ましい。また、樹脂被覆紙に下引き層を塗布する前に
は、コロナ放電することが好ましい。An undercoat layer may be provided on the surface of the resin-coated paper used in the present invention. The undercoat layer is applied and dried on the surface of the water-resistant support in advance before the ink receiving layer is applied. The undercoat layer mainly contains a water-soluble polymer or polymer latex capable of forming a film. Water-soluble polymers such as gelatin, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and water-soluble cellulose are preferable, and gelatin is particularly preferable. Adhesion amount of the water-soluble polymer is preferably 10~500mg / m 2, 20~300mg / m 2 is more preferable. Furthermore,
It is preferable that the undercoat layer further contains a surfactant or a hardener. Further, it is preferable to perform corona discharge before applying the undercoat layer to the resin-coated paper.
【００２３】本発明のインク受容層に用いられる無機微
粒子としては、合成シリカ、アルミナ、アルミナ水和
物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、二酸化チタン
等が使用される。好ましくは、平均一次粒径が１００ｎ
ｍ以下の無機微粒子であり、より好ましくは、平均一次
粒径が５〜５０ｎｍの気相法シリカ、アルミナ、および
アルミナ水和物の少なくとも１種が使用される。As the inorganic fine particles used in the ink receiving layer of the present invention, synthetic silica, alumina, hydrated alumina, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide and the like are used. Preferably, the average primary particle size is 100 n
It is an inorganic fine particle having a particle size of m or less, and more preferably at least one selected from vapor-phase process silica having an average primary particle diameter of 5 to 50 nm, alumina, and alumina hydrate.
【００２４】本発明において、インク受容層に用いられ
る無機微粒子の量は、１０〜４５ｇ／m2が好ましく、１
３〜４０ｇ／m2の範囲がより好ましい。含有量が上記範
囲より多くなるとひび割れが生じやすくなり、また少な
くなるとインク吸収性が低くなる。In the present invention, the amount of the inorganic fine particles used in the ink receiving layer is preferably 10 to 45 g / m 2.
The range of 3 to 40 g / m 2 is more preferable. If the content is more than the above range, cracking tends to occur, and if it is less, the ink absorbency becomes lower.
【００２５】本発明に用いられる合成シリカには、湿式
法によるものと気相法によるものがある。通常シリカ微
粒子といえば湿式法シリカを指す場合が多い。湿式法シ
リカとしては、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分
解やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾル、ま
たはこのシリカゾルを加熱熟成して得られるコロイダ
ルシリカ、シリカゾルをゲル化させ、その生成条件を
変えることによって数μｍから１０μｍ位の一次粒子が
シロキサン結合をした三次元的な二次粒子となったシリ
カゲル、更にはシリカゾル、ケイ酸ナトリウム、アル
ミン酸ナトリウム等を加熱生成させて得られるもののよ
うなケイ酸を主体とする合成ケイ酸化合物等がある。The synthetic silica used in the present invention includes a wet method and a vapor phase method. Usually, silica fine particles often refer to wet-process silica. As the wet process silica, silica sol obtained through metathesis of sodium silicate with an acid or the like or an ion exchange resin layer, or colloidal silica obtained by heating and aging this silica sol, and gelation of the silica sol, and by changing the formation conditions thereof Silica gel in which primary particles of several μm to 10 μm are siloxane-bonded to form three-dimensional secondary particles, and further, silica sol, sodium silicate, sodium aluminate, and the like silicic acid obtained by heating are produced. There is a synthetic silicic acid compound as a main component.
【００２６】本発明に好ましく用いられる気相法シリカ
は、湿式法に対して乾式法とも呼ばれ、一般的には火炎
加水分解法によって作られる。具体的には四塩化ケイ素
を水素及び酸素と共に燃焼して作る方法が一般的に知ら
れているが、四塩化ケイ素の代わりにメチルトリクロロ
シランやトリクロロシラン等のシラン類も、単独または
四塩化ケイ素と混合した状態で使用することができる。
気相法シリカは、日本アエロジル（株）からアエロジ
ル、トクヤマ（株）からＱＳタイプとして市販されてお
り入手することができる。The vapor-phase process silica preferably used in the present invention is also called a dry process as opposed to a wet process, and is generally produced by a flame hydrolysis method. Specifically, a method of burning silicon tetrachloride with hydrogen and oxygen is generally known, but instead of silicon tetrachloride, silanes such as methyltrichlorosilane and trichlorosilane may be used alone or in the form of silicon tetrachloride. It can be used as a mixture with.
Vapor phase silica is commercially available as Aerosil from Nippon Aerosil Co., Ltd. and QS type from Tokuyama Corp., and can be obtained.
【００２７】本発明の気相法シリカの一次粒子の平均粒
径は、５〜５０ｎｍが好ましく、より高い光沢を得るた
めには、５〜２０ｎｍでかつＢＥＴ法による比表面積が
９０〜４００m2／ｇのものを用いるのが好ましい。本発
明で云うＢＥＴ法とは、気相吸着法による粉体の表面積
測定法の一つであり、吸着等温線から１ｇの試料の持つ
総表面積、即ち比表面積を求める方法である。通常吸着
気体としては、窒素ガスが多く用いられ、吸着量を被吸
着気体の圧、または容積の変化から測定する方法が最も
多く用いられている。多分子吸着の等温線を表すのに最
も著名なものは、Brunauer、Emmett、Tellerの式であっ
てＢＥＴ式と呼ばれ表面積決定に広く用いられている。
ＢＥＴ式に基づいて吸着量を求め、吸着分子１個が表面
で占める面積を掛けて、表面積が得られる。The average particle size of the primary particles of the vapor-phase process silica of the present invention is preferably 5 to 50 nm, and in order to obtain higher gloss, it is 5 to 20 nm and the specific surface area by the BET method is 90 to 400 m 2 / It is preferable to use g. The BET method referred to in the present invention is one of the methods for measuring the surface area of powder by the vapor phase adsorption method, and is a method for obtaining the total surface area of 1 g of a sample, that is, the specific surface area, from the adsorption isotherm. Nitrogen gas is often used as the adsorbed gas, and the most commonly used method is to measure the adsorbed amount from the change in pressure or volume of the adsorbed gas. The most prominent one for expressing the isotherm of multimolecular adsorption is the Brunauer, Emmett, and Teller equation, which is called the BET equation and is widely used for determining the surface area.
The surface area is obtained by determining the adsorption amount based on the BET formula and multiplying the area occupied by one adsorbed molecule on the surface.
【００２８】気相法シリカを用いるとインク吸収性が良
好で光沢性が高い記録材料が得られる反面、シリカ表面
のシラノール基が少ない為か二次粒子の凝集性が弱く、
傷がつきやすい欠点を有している。この欠点により表裏
面こすれによる傷の発生等が問題となるが本発明により
改良される。When vapor-phase method silica is used, a recording material having good ink absorbability and high gloss can be obtained, but on the other hand, the cohesiveness of secondary particles is weak, probably because the silica surface has few silanol groups.
It has the drawback of being easily scratched. Due to this defect, problems such as scratches due to rubbing on the front and back surfaces become a problem, but they are improved by the present invention.
【００２９】本発明のアルミナとしては酸化アルミニウ
ムのγ型結晶であるγ−アルミナが好ましく、中でもδ
グループ結晶が好ましい。γ−アルミナは一次粒子を１
０ｎｍ程度まで小さくすることが可能であるが、通常
は、数千から数万ｎｍの二次粒子結晶を超音波や高圧ホ
モジナイザー、対向衝突型ジェット粉砕機等で３００ｎ
ｍ以下程度まで粉砕したものが好ましく、より好ましく
は１００ｎｍ以下のものが使用出来る。As the alumina of the present invention, γ-alumina which is a γ-type crystal of aluminum oxide is preferable, and δ is particularly preferable.
Group crystals are preferred. γ-alumina has 1 primary particle
It is possible to reduce the particle size to about 0 nm, but normally, a secondary particle crystal of several thousands to tens of thousands nm is processed by ultrasonic waves, a high-pressure homogenizer, an opposed collision type jet pulverizer, etc.
Those crushed to a size of about m or less are preferable, and those of 100 nm or less can be more preferably used.
【００３０】本発明で好ましく使用されるアルミナ水和
物は、Ａｌ2Ｏ3・ｎＨ２Ｏ（ｎ＝１〜３）の構成式で表
される。ｎが１の場合がベーマイト構造のアルミナ水和
物を表し、ｎが１より大きく３未満の場合が擬ベーマイ
ト構造のアルミナ水和物を表す。アルミニウムイソプロ
ポキシド等のアルミニウムアルコキシドの加水分解、ア
ルミニウム塩のアルカリによる中和、アルミン酸塩の加
水分解等の公知の製造方法により得られる。The alumina hydrate preferably used in the present invention is represented by the constitutional formula of Al 2 O 3 .nH 2 O (n = 1 to 3). When n is 1, it represents an alumina hydrate having a boehmite structure, and when n is more than 1 and less than 3, it is an alumina hydrate having a pseudo-boehmite structure. It can be obtained by a known production method such as hydrolysis of aluminum alkoxide such as aluminum isopropoxide, neutralization of aluminum salt with alkali, and hydrolysis of aluminate.
【００３１】本発明に用いられるアルミナ水和物の一次
粒子の平均粒径は、５〜５０ｎｍが好ましく、より高い
光沢を得るためには、５〜２０ｎｍでかつ平均アスペク
ト比（平均厚さに対する平均粒径の比）が２以上の平板
状の粒子を用いるのが好ましい。The average particle size of the primary particles of the alumina hydrate used in the present invention is preferably 5 to 50 nm, and in order to obtain higher gloss, it is 5 to 20 nm and the average aspect ratio (average to average thickness). It is preferable to use tabular grains having a grain size ratio of 2 or more.
【００３２】本発明のインク受容層は目的別に２層以上
としてもよく、最上層は光沢性、平滑性の向上を目的と
し、下層にはインク吸収性の向上を目的とする。特に耐
水性支持体から最も離れた最上層が平均一次粒径５〜５
０ｎｍのアルミナまたはアルミナ水和物を含有し、他の
層が平均一次粒径５〜５０ｎｍの気相法シリカを含有す
ることで、光沢性、平滑性とインク吸収性に優れたイン
クジェット記録材料が得られる。最上層のインク受容層
に用いられるアルミナまたはアルミナ水和物の量は、１
〜２０ｇ／m2が好ましく、１〜１５ｇ／m2の範囲がより
好ましい。含有量が上記範囲より多くなるとひび割れが
発生しやすくなり、また少なくなると光沢性が低くなる
傾向である。The ink receiving layer of the present invention may be composed of two or more layers depending on the purpose, the uppermost layer is for improving glossiness and smoothness, and the lower layer is for improving ink absorbency. Particularly, the uppermost layer farthest from the water resistant support has an average primary particle size of 5 to 5
By containing 0 nm alumina or alumina hydrate and the other layer containing vapor phase silica having an average primary particle size of 5 to 50 nm, an inkjet recording material excellent in glossiness, smoothness and ink absorbability can be obtained. can get. The amount of alumina or alumina hydrate used for the uppermost ink receiving layer is 1
-20 g / m < 2 > is preferable, and the range of 1-15 g / m < 2 > is more preferable. If the content is more than the above range, cracking tends to occur, and if it is less, the glossiness tends to be lower.
【００３３】本発明のインク受容層には、皮膜としての
特性を維持するためと、透明性が高くインクのより高い
浸透性が得られる親水性バインダーが用いられる。親水
性バインダーの使用に当たっては、親水性バインダーが
インクの初期の浸透時に膨潤して空隙を塞いでしまわな
いことが重要であり、この観点から比較的室温付近で膨
潤性の低い親水性バインダーが好ましく用いられる。ポ
リビニルアルコール、ポリエチレングリコール、澱粉、
デキストリン、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸エステル系等やそれらの
誘導体が使用されるが、特に好ましい親水性バインダー
は完全または部分ケン化のポリビニルアルコールまたは
カチオン変性ポリビニルアルコールである。In the ink receiving layer of the present invention, a hydrophilic binder having a high transparency and a high ink permeability is used for maintaining the properties as a film. In using the hydrophilic binder, it is important that the hydrophilic binder does not swell and block the voids at the initial penetration of the ink. From this viewpoint, a hydrophilic binder having a low swelling property at around room temperature is preferable. Used. Polyvinyl alcohol, polyethylene glycol, starch,
Dextrin, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, polyacrylic acid ester type and the like and derivatives thereof are used, but a particularly preferable hydrophilic binder is completely or partially saponified polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol.
【００３４】ポリビニルアルコールの中でも特に好まし
いのは、ケン化度が８０％以上の部分または完全ケン化
したものである。平均重合度５００〜５０００のポリビ
ニルアルコールが好ましい。Among the polyvinyl alcohols, those partially or completely saponified with a saponification degree of 80% or more are particularly preferable. Polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 to 5000 is preferable.
【００３５】また、カチオン変性ポリビニルアルコール
としては、例えば特開昭６１−１０４８３号に記載され
ているような、第１〜３級アミノ基や第４級アンモニウ
ム基をポリビニルアルコールの主鎖あるいは側鎖中に有
するポリビニルアルコールである。As the cation-modified polyvinyl alcohol, for example, as described in JP-A-61-10483, primary to tertiary amino groups and quaternary ammonium groups are added to the main chain or side chain of polyvinyl alcohol. It is polyvinyl alcohol contained therein.
【００３６】本発明のインク受容層には親水性バインダ
ーを無機微粒子に対して５〜３５質量％、好ましくは１
０〜３０質量％含有させる。少なすぎるとインク受容層
の強度が低下し、多すぎるとインク吸収性が低下する。The ink receiving layer of the present invention contains a hydrophilic binder in an amount of 5 to 35% by weight, preferably 1
0 to 30 mass% is contained. If the amount is too small, the strength of the ink receiving layer is lowered, and if it is too large, the ink absorbency is lowered.
【００３７】本発明では、支持体の裏面にインク受容性
や、鉛筆筆記性、搬送性等を賦与するために無機粒子や
有機粒子、バインダーを含有する裏塗り層を設けても良
い。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、アルミナ水
和物、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、炭酸マグ
ネシウム、二酸化チタン、クレー、カオリン、タルク等
が挙げられる。有機粒子としては、ポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリアクリル酸エステル、
ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、ポリ
塩化ビニル等やこれらの共重合体、尿素樹脂、メラミン
樹脂等が挙げられる。In the present invention, a backing layer containing inorganic particles, organic particles, and a binder may be provided on the back surface of the support in order to impart ink receptivity, pencil writing performance, transportability and the like. Examples of the inorganic particles include silica, alumina, hydrated alumina, aluminum hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, titanium dioxide, clay, kaolin, talc and the like. As the organic particles, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyacrylic acid ester,
Examples thereof include polymethacrylic acid ester, polyacrylamide, polyvinyl chloride, copolymers thereof, urea resin, melamine resin and the like.
【００３８】本発明のインクジェット記録材料はインク
受容層上にコロイダルシリカを含有したオーバーコート
層を設けたものである。本発明ではインク受容層はイン
クの染料等の色剤を保持する機能を有するのに対し、オ
ーバーコート層は主として耐傷性を向上する機能を有す
るものである。特に、耐水性支持体上に上記の微細な無
機微粒子含有のインク受容層を設けた場合でも、上に本
発明のオーバーコート層を設けたインクジェット記録材
料は、重ねて輸送する場合や積載してギロチンで断裁す
る場合のように裏面と表のオーバーコート層面とが擦れ
る場合や加圧された場合でもオーバーコート層面に傷が
発生しにくくなる。特にハガキ用途で裏面の宛名面に枠
線等を印刷する場合にも表面に傷が発生しにくくなる。
特に、インク受容層に無機微粒子を用い、オーバーコー
ト層に平均一次粒径が３０ｎｍ以上のコロイダルシリカ
を使用することでインク受容層の無機微粒子間の空隙に
コロイダルシリカ粒子が陥没が起きにくくなるのでイン
ク吸収性が良好となり、より好ましくは平均一次粒径３
０ｎｍ以上、６０ｎｍ未満と、６０〜１００ｎｍのコロ
イダルシリカを混合使用することによりインク吸収性、
平滑性が良好で耐傷性が改良されると推測される。The ink jet recording material of the present invention comprises an ink receiving layer provided with an overcoat layer containing colloidal silica. In the present invention, the ink receiving layer has a function of holding a coloring agent such as a dye of the ink, whereas the overcoat layer mainly has a function of improving scratch resistance. In particular, even when the above-mentioned fine inorganic fine particle-containing ink receiving layer is provided on the water-resistant support, the ink jet recording material provided with the overcoat layer of the present invention thereon is stacked or transported or stacked. Even when the back surface rubs against the front overcoat layer surface as in the case of cutting with guillotine or when pressure is applied, scratches are less likely to occur on the overcoat layer surface. In particular, even when a frame line or the like is printed on the address surface on the back surface for postcard use, scratches are less likely to occur on the surface.
In particular, when inorganic fine particles are used for the ink receiving layer and colloidal silica having an average primary particle size of 30 nm or more is used for the overcoat layer, colloidal silica particles are less likely to sink in the voids between the inorganic fine particles in the ink receiving layer. The ink absorbency becomes good, and more preferably the average primary particle size is 3
By mixing and using 0 nm or more and less than 60 nm and 60 to 100 nm colloidal silica,
It is presumed that the smoothness is good and the scratch resistance is improved.
【００３９】本発明のオーバーコート層で使用のコロイ
ダルシリカは、ケイ酸ナトリウムの酸などによる複分解
やイオン交換樹脂層を通して得られるシリカゾルを加熱
熟成して得られる二酸化珪素をコロイド状に水中に分散
させたものであり、平均一次粒径が３０ｎｍ以上、より
好ましくは４０〜１００ｎｍのコロイダルシリカを使用
する。平均一次粒径が３０ｎｍ以上のコロイダルシリカ
としては、日産化学工業社からＳＴ−２０Ｌ、ＳＴ−Ｏ
Ｌ、ＳＴ−ＸＬ、ＳＴ−ＹＬ、ＳＴ−ＺＬ、ＳＴ−ＯＺ
Ｌ等が、市販されている。The colloidal silica used in the overcoat layer of the present invention is the metathesis of sodium silicate due to acid or the like, and the silica sol obtained by heat aging the silica sol obtained through the ion exchange resin layer is dispersed in water in a colloidal form. The colloidal silica having an average primary particle size of 30 nm or more, and more preferably 40 to 100 nm is used. Examples of colloidal silica having an average primary particle size of 30 nm or more include ST-20L and ST-O from Nissan Chemical Industries.
L, ST-XL, ST-YL, ST-ZL, ST-OZ
L and the like are commercially available.
【００４０】本発明のオーバーコート層のコロイダルシ
リカに対する有機バインダーの固形分質量比は３以下が
一般的であり、好ましくは０．０１〜２である。固形分
比率が３より大きいとインク吸収性が低下し、有機バイ
ンダーを使用しないと耐傷性の改良効果が少ない。本発
明のオーバーコート層の固形分塗布量は０．１〜７ｇ／
m2が一般的であり、好ましくは、０．３〜５ｇ／m2の範
囲である。この範囲内で耐傷性改良効果とインク吸収性
が共に優れるので好ましい。The solid content mass ratio of the organic binder to the colloidal silica of the overcoat layer of the present invention is generally 3 or less, preferably 0.01 to 2. If the solid content ratio is more than 3, the ink absorbency is lowered, and if the organic binder is not used, the effect of improving the scratch resistance is small. The solid coating amount of the overcoat layer of the present invention is 0.1 to 7 g /
m 2 is common and is preferably in the range of 0.3 to 5 g / m 2 . Within this range, the effect of improving scratch resistance and the ink absorbency are both excellent, which is preferable.
【００４１】オーバーコート層の有機バインダーとして
は、各種の親水性バインダーやバインダーラテックス等
が使用出来る。好ましくはインク受容層で使用されるよ
うな、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロ
ース、ポリビニルピロリドン等の親水性バインダーであ
る。ポリマーラテックスとしては、例えば、アクリル系
ラテックスとしては、アルキル基、アリール基、アラル
キル基、ヒドロキシアルキル基等のアクリル酸エステル
もしくはメタクリル酸エステル類、アクリルニトリル、
アクリルアミド、アクリル酸及びメタクリル酸等の単独
重合体または共重合体、あるいは上記モノマーと、スチ
レンスルホン酸やビニルスルホン酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸、無水マレイン酸、ビニルイソシアネ
ート、アリルイソシアネート、ビニルメチルエーテル、
酢酸ビニル、スチレン、ジビニルベンゼン等との共重合
体が挙げられる。オレフィン系ラテックスとしては、ビ
ニルモノマーとジオレフィン類のコポリマーからなるポ
リマーが好ましく、ビニルモノマーとしてはスチレン、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル、アクリル酸メ
チル、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が好ましく用
いられ、ジオレフィン類としてはブタジエン、イソプレ
ン、クロロプレン等が挙げられる。As the organic binder for the overcoat layer, various hydrophilic binders, binder latices and the like can be used. Preferred are hydrophilic binders such as polyvinyl alcohol, carboxymethylcellulose, polyvinylpyrrolidone, etc. as used in the ink receiving layer. As the polymer latex, for example, as the acrylic latex, an alkyl group, an aryl group, an aralkyl group, a methacrylic acid ester such as a hydroxyalkyl group, acrylonitrile,
Homopolymers or copolymers of acrylamide, acrylic acid, methacrylic acid, or the like, or with the above monomers, styrenesulfonic acid, vinylsulfonic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, maleic anhydride, vinyl isocyanate, allyl isocyanate, vinyl Methyl ether,
Examples thereof include copolymers with vinyl acetate, styrene, divinylbenzene and the like. As the olefin latex, a polymer composed of a copolymer of vinyl monomer and diolefins is preferable, and as the vinyl monomer, styrene,
Acrylonitrile, methacrylonitrile, methyl acrylate, methyl methacrylate, vinyl acetate and the like are preferably used, and examples of the diolefins include butadiene, isoprene and chloroprene.
【００４２】本発明のオーバーコート層で、有機バイン
ダーを含有する場合には、インク受容層で使用可能な各
種硬膜剤を使用することで塗布、乾燥時に発生する表面
欠陥の防止や耐傷性を向上することが可能となるので好
ましい。特にほう酸、ほう酸塩、およびほう砂が好まし
い。硬膜剤の添加量は保護層を構成する有機バインダー
に対して、０．１〜４０質量％が好ましく、より好まし
くは０．５〜３０質量％である。本発明の保護層には紫
外線吸収剤、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノー
ル類等の公知の耐光性改良剤を添加することにより耐光
性が改良されるが、インク吸収性からはオーバーコート
層の全固形分の１０質量％程度以下が好ましい。その
他、塗布性向上のための界面活性剤、粘度調整剤、消泡
剤、着色剤等も添加可能である。When the overcoat layer of the present invention contains an organic binder, various hardeners that can be used in the ink receiving layer are used to prevent surface defects generated during coating and drying and to improve scratch resistance. This is preferable because it can be improved. Boric acid, borate, and borax are particularly preferable. The amount of the hardener added is preferably 0.1 to 40% by mass, and more preferably 0.5 to 30% by mass, based on the organic binder constituting the protective layer. To the protective layer of the present invention, the light resistance is improved by adding a known light resistance improver such as an ultraviolet absorber, hindered amines, hindered phenols, etc. It is preferably about 10% by mass or less. In addition, a surfactant, a viscosity modifier, a defoaming agent, a colorant, etc. for improving the coating property can be added.
【００４３】本発明のオーバーコート層面の光沢性、平
滑性は高い方が透明樹脂保護層を設けた後の表面光沢性
が良化する方向となるので好ましい。特に平均一次粒径
が３０ｎｍ以上、６０ｎｍ未満と、６０〜１００ｎｍの
コロイダルシリカを併用することで、インク吸収性、耐
傷性、および光沢性が良好となるので好ましい。It is preferable that the glossiness and smoothness of the surface of the overcoat layer of the present invention is higher since the glossiness of the surface after providing the transparent resin protective layer is improved. In particular, it is preferable to use colloidal silica having an average primary particle size of 30 nm or more and less than 60 nm and 60 to 100 nm in combination, since ink absorbency, scratch resistance, and glossiness will be good.
【００４４】インクジェット記録材料のオーバーコート
層と裏面間の静摩擦係数は０．７以下がプリンターでの
搬送性からは好ましい。静摩擦係数は、ＡＳＴＭ Ｄ−
１９８４−６３準拠の摩擦係数測定装置（テスター産業
社製、ＡＢ−４０１）により２３℃、５５％ＲＨの条件
で測定される。The static friction coefficient between the overcoat layer and the back surface of the ink jet recording material is preferably 0.7 or less from the viewpoint of transportability in a printer. The static friction coefficient is ASTM D-
It is measured by a friction coefficient measuring device (AB-401, manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.) according to 1984-63 under the conditions of 23 ° C. and 55% RH.
【００４５】本発明は、耐水性支持体に無機微粒子と親
水性バインダーを含有するインク受容層、およびコロイ
ダルシリカを含有するオーバ−コート層を設けたインク
ジェット記録材料に画像形成後、透明樹脂保護層を設け
ることで画像の室内退色性向上とともに耐光性が改良さ
れるものである。特に画像形成面が５０℃以上に加熱さ
れる方法により透明樹脂保護層を設けることで更に耐光
性が改良されるものである。本発明のオーバーコート層
の画像形成部分にはインクの色剤は残存しにくく、特に
オーバーコート層に平均一次粒径が３０ｎｍ以上のコロ
イダルシリカを含有させてインク吸収性を高くすること
でオーバーコート層のインク溶剤量も少なくなり、色剤
やインク溶剤と透明樹脂保護層が直接接触しにくいこと
と保護層によるガス遮蔽性との相乗効果で耐光性が向上
し、室内退色性が良好となると推測され、特に透明樹脂
保護層を設ける場合に画像形成面を５０℃以上、好まし
くは６５℃以上の温度にすることでインク受容層表面に
残存していたインク中の水や水溶性有機溶剤がインク受
容層の下層に浸透、拡散し、色剤と溶剤が更に分離され
やすく色剤が光安定性の高い状態となるので耐光性が向
上すると推測される。この場合、本発明の効果を十分に
得るためには加温して透明樹脂保護層を設ける時のオー
バーコート層に残存する溶剤が少ないことが必要であ
り、オーバーコート層がインク吸収性の高い層であるこ
とが好ましい。加温時にオーバーコート層のインク溶剤
が少ないと加温によるインク受容層中の色剤と溶剤との
分離がより進み、耐光性に優れるようになる。透明樹脂
保護層を設ける場合の画像形成面の加温上限は特に無い
が、高すぎると支持体や色剤等が変質する場合も有るの
で一般的には２５０℃以下、好ましくは２００℃以下で
ある。画像形成面を加温する時間は加温する温度に関係
するが、一般的には０．１秒以上であり、０．５秒以上
が好ましい。上限は特に無いが３０秒以上加温しても効
果に差は無い。In the present invention, a transparent resin protective layer is formed after an image is formed on an ink jet recording material provided with an ink receiving layer containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder and an overcoat layer containing colloidal silica on a water resistant support. By providing the above, the indoor color fading of the image is improved and the light resistance is improved. In particular, the light resistance is further improved by providing the transparent resin protective layer by a method in which the image forming surface is heated to 50 ° C. or higher. The coloring agent of the ink is unlikely to remain in the image forming portion of the overcoat layer of the present invention, and in particular, the overcoat layer is made to contain colloidal silica having an average primary particle diameter of 30 nm or more to enhance the ink absorbability. When the amount of ink solvent in the layer also decreases, the light resistance is improved due to the synergistic effect of the colorant or ink solvent and the transparent resin protective layer not being in direct contact with each other and the gas shielding property of the protective layer, and the fading property in the room is improved. It is presumed that when the transparent resin protective layer is provided, the temperature of the image forming surface is 50 ° C. or higher, preferably 65 ° C. or higher. It is presumed that the light resistance is improved because the colorant and the solvent easily penetrate into the lower layer of the ink receiving layer and the colorant and the solvent are easily separated from each other, and the colorant has a high light stability. In this case, in order to sufficiently obtain the effects of the present invention, it is necessary that the amount of solvent remaining in the overcoat layer when the transparent resin protective layer is heated and provided is small, and the overcoat layer has high ink absorbency. It is preferably a layer. When the amount of the ink solvent in the overcoat layer is small at the time of heating, the colorant and the solvent in the ink receiving layer are further separated by heating, and the light resistance becomes excellent. When the transparent resin protective layer is provided, there is no particular upper limit for heating the image forming surface, but if the temperature is too high, the support, colorant, etc. may deteriorate, so the temperature is generally 250 ° C or lower, preferably 200 ° C or lower. is there. Although the time for heating the image forming surface is related to the temperature for heating, it is generally 0.1 seconds or longer, preferably 0.5 seconds or longer. There is no particular upper limit, but there is no difference in effect even if heated for 30 seconds or longer.
【００４６】本発明で好ましくは、基紙の片面に樹脂被
覆層を設け、反対面に無機微粒子と親水性バインダーを
含有するインク受容層、および平均一次粒径が３０ｎｍ
以上のコロイダルシリカ含有のオーバーコート層を設け
たインクジェット記録材料のインク受容層に画像形成
後、透明樹脂保護層を設けることで画像の室内退色性向
上とともに耐光性が更に改良されるものである。特に画
像形成面が５０℃以上に加熱される方法により透明樹脂
保護層を設けることで耐光性が更に改良されるものであ
る。基紙がインクの溶剤吸収性が高く、インク受容層の
インク中の色剤と溶剤との分離性が大きくなるので耐光
性が更に優れく、透明樹脂保護層を設けることで室内退
色性が向上すると推測される。特に透明樹脂保護層を設
ける場合に画像形成面が５０℃以上、好ましくは６５℃
以上の温度にすることで印字画像表面に残存していたイ
ンク中の水や水溶性有機溶剤がインク受容層や基紙に浸
透、拡散し、色剤と溶剤が更に分離されると推測され
る。In the present invention, preferably, a resin coating layer is provided on one side of the base paper, an ink receiving layer containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder on the other side, and an average primary particle size of 30 nm.
By providing a transparent resin protective layer after forming an image on the ink receiving layer of the ink jet recording material provided with the above-mentioned colloidal silica-containing overcoat layer, the indoor fading of the image is improved and the light resistance is further improved. Particularly, the light resistance is further improved by providing the transparent resin protective layer by a method in which the image forming surface is heated to 50 ° C. or higher. The base paper has high solvent absorption of the ink, and the separation between the coloring agent and the solvent in the ink of the ink receiving layer is large, so the light resistance is even more excellent. By providing a transparent resin protective layer, indoor fading is improved. It is supposed to be. Especially when a transparent resin protective layer is provided, the image forming surface is 50 ° C. or higher, preferably 65 ° C.
It is presumed that water or water-soluble organic solvent in the ink remaining on the printed image surface permeates and diffuses into the ink receiving layer or base paper by the above temperature, and the colorant and the solvent are further separated. .
【００４７】本発明で、画像形成面に透明樹脂保護層を
設ける好ましい方法としては、透明樹脂フィルムを貼り
合わせることで設ける。使用可能な透明樹脂フィルムと
しては、基紙に樹脂被覆層を設ける場合に使用されるも
のと同様の熱可塑性樹脂から得られたフィルムが使用さ
れる。好ましくは加圧状態で画像形成面が５０℃以上、
より好ましくは６５℃以上に加熱することで画像形成面
と透明樹脂フィルムとを貼り合わせる。本発明の一般的
な透明樹脂保護層の厚さは３〜２５μｍ、好ましくは５
〜２０μｍである。薄すぎると基紙と貼り合わせる時に
しわになりやすく、厚すぎると色鮮鋭性、カール性、搬
送性、および取り扱い性に問題が発生しやすい。In the present invention, the transparent resin protective layer is preferably provided on the image forming surface by laminating a transparent resin film. As a transparent resin film that can be used, a film obtained from the same thermoplastic resin as that used when a resin coating layer is provided on the base paper is used. Preferably, the image forming surface is 50 ° C. or higher under pressure,
More preferably, the image forming surface and the transparent resin film are attached to each other by heating at 65 ° C. or higher. The thickness of the general transparent resin protective layer of the present invention is 3 to 25 μm, preferably 5
Is about 20 μm. If it is too thin, wrinkles are likely to occur when it is attached to the base paper, and if it is too thick, problems in color sharpness, curl property, transportability, and handleability tend to occur.
【００４８】本発明で、画像形成面に透明樹脂保護層を
設ける好ましい方法として、熱転写フィルムの熱転写性
樹脂層を転写することにより設ける。熱転写フィルムの
基材フィルムは、従来公知の耐熱性と強度を有するもの
が使用され、例えば、ポリエチレンテレフタレート、
１，４−ポリシクロヘキシレンジメチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレート、ポリスチレン、ポリプ
ロピレン、ポリスルフォン、アラミド、ポリカーボネー
ト等の樹脂フィルム、コンデンサー紙、あるいは紙や不
織布とフィルムとの複合フィルム等を用いることが出来
る。本発明の基材フィルムの厚さは一般的には１〜３０
μｍであり、５〜２０μｍ程度が好ましい。In the present invention, the transparent resin protective layer is preferably provided on the image forming surface by transferring the heat transferable resin layer of the heat transfer film. The base material film of the heat transfer film has a conventionally known heat resistance and strength, and for example, polyethylene terephthalate,
Resin films such as 1,4-polycyclohexylene dimethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polystyrene, polypropylene, polysulfone, aramid, and polycarbonate, condenser paper, or a composite film of paper or a non-woven fabric and a film can be used. The substrate film of the present invention generally has a thickness of 1 to 30.
μm, and preferably about 5 to 20 μm.
【００４９】熱転写フィルムの基材フィルムに設ける熱
転写性樹脂層は、例えば、ポリアミド、ポリビニルピロ
リドン、ポリビニルアルコール、ワックス類、セルロー
ス、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、エチレン−酢酸
ビニル共重合体、アクリル樹脂等の少なくとも１種から
なる樹脂層が設けられる。本発明の一般的な熱転写性樹
脂層の厚さは０．５〜１２μｍ、好ましくは１〜８μｍ
である。薄すぎると熱転写する時にしわや不均一になり
やすく、厚すぎると熱転写性、色鮮鋭性、カール性、搬
送性、および取り扱い性に問題が発生しやすい。熱転写
性樹脂層は単層でもよいが、基材フィルム側に離型剤
層、画像形成層側に接着剤層を設けることで離型性、画
像形成層との接着性を向上させることも出来る。The heat transferable resin layer provided on the base film of the heat transfer film is, for example, polyamide, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl alcohol, waxes, cellulose, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic resin. Is provided with at least one resin layer. The thickness of the general heat transferable resin layer of the present invention is 0.5 to 12 μm, preferably 1 to 8 μm.
Is. If it is too thin, wrinkles and unevenness are likely to occur at the time of heat transfer, and if it is too thick, problems with heat transfer properties, color sharpness, curl properties, transportability, and handleability tend to occur. The thermal transfer resin layer may be a single layer, but by providing a release agent layer on the base film side and an adhesive layer on the image forming layer side, it is possible to improve releasability and adhesion to the image forming layer. .
【００５０】本発明で、画像形成面に透明樹脂保護層を
設けるその他の方法としては、親水性ポリマー、および
ポリマーラテックスの少なくとも１種を含有する塗布液
を塗布、乾燥して設ける。親水性ポリマー、およびポリ
マーラテックスとしては、基紙に樹脂被覆層を設ける場
合に使用されるものと同様のものが用いられる。本発明
の透明樹脂保護層の全固形分に対する親水性ポリマー、
およびポリマーラテックス量は、５０質量％以上、好ま
しくは７０質量％以上である。少なすぎると室内退色性
の改良効果が得られにくい。画像形成面に親水性ポリマ
ー、ポリマーラテックス含有の保護層塗布液を塗布、乾
燥して製膜した後、保護層を５０℃以上の温度、好まし
くは６５℃以上の温度で加温する。特に熱ロールによる
加温が好ましい。塗布方法により保護層を設けた場合に
は画像形成面に水等の溶剤が付与されるので一旦乾燥し
たあとで加熱することで効果が得られる。一般的な透明
樹脂保護層の固形分塗布量は０．５〜１０ｇ／m2であ
り、１〜８ｇ／m2が好ましい。少ないと効果が得られに
くく、多すぎると色鮮鋭性、カール性や搬送性に問題が
発生しやすい。尚、上記の塗布による方法以外で加温せ
ずに透明樹脂保護層を設けた場合でも後で加温すること
により耐光性が向上する。In the present invention, as another method for providing the transparent resin protective layer on the image forming surface, a coating solution containing at least one kind of hydrophilic polymer and polymer latex is applied and dried. As the hydrophilic polymer and the polymer latex, those similar to those used when the resin coating layer is provided on the base paper are used. Hydrophilic polymer for the total solid content of the transparent resin protective layer of the present invention,
And the amount of polymer latex is 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more. If the amount is too small, it is difficult to obtain the effect of improving the indoor fading property. After coating a coating solution for a protective layer containing a hydrophilic polymer or polymer latex on the image forming surface and drying to form a film, the protective layer is heated at a temperature of 50 ° C. or higher, preferably 65 ° C. or higher. Heating with a hot roll is particularly preferable. When the protective layer is provided by the coating method, a solvent such as water is applied to the image forming surface, so that the effect can be obtained by heating after drying once. The solid coating amount of Common transparent resin protective layer is 0.5~10g / m 2, 1~8g / m 2 is preferred. If the amount is too small, it is difficult to obtain the effect, and if the amount is too large, problems in color sharpness, curl property and transportability tend to occur. Even when the transparent resin protective layer is provided without heating by any method other than the above-mentioned coating method, the light resistance is improved by heating afterwards.
【００５１】本発明において好ましくは、インク受容層
に水溶性の金属化合物を含有することによって、ひび割
れを防止することができる。従って、インク吸収性を向
上させるために親水性バインダー量の更なる低減及び無
機微粒子付着量の更なる増量が可能となる。In the present invention, preferably, the ink receiving layer contains a water-soluble metal compound to prevent cracking. Therefore, it is possible to further reduce the hydrophilic binder amount and further increase the inorganic fine particle adhesion amount in order to improve the ink absorbability.
【００５２】水溶性の金属化合物としては、例えば水溶
性の多価金属塩として、カルシウム、バリウム、マンガ
ン、銅、コバルト、ニッケル、アルミニウム、鉄、亜
鉛、ジルコニウム、クロム、マグネシウム、タングステ
ン、モリブデンから選ばれる金属の水溶性塩が挙げられ
る。具体的には例えば、酢酸カルシウム、塩化カルシウ
ム、ギ酸カルシウム、硫酸カルシウム、酢酸バリウム、
硫酸バリウム、リン酸バリウム、塩化マンガン、酢酸マ
ンガン、ギ酸マンガンニ水和物、硫酸マンガンアンモニ
ウム六水和物、塩化第二銅、塩化アンモニウム銅（II）
ニ水和物、硫酸銅、塩化コバルト、チオシアン酸コバル
ト、硫酸コバルト、硫酸ニッケル六水和物、塩化ニッケ
ル六水和物、酢酸ニッケル四水和物、硫酸ニッケルアン
モニウム六水和物、アミド硫酸ニッケル四水和物、硫酸
アルミニウム、亜硫酸アルミニウム、チオ硫酸アルミニ
ウム、ポリ塩化アルミニウム、硝酸アルミニウム九水和
物、塩化アルミニウム六水和物、臭化第一鉄、塩化第一
鉄、塩化第二鉄、硫酸第一鉄、硫酸第二鉄、フェノール
スルホン酸亜鉛、臭化亜鉛、塩化亜鉛、硝酸亜鉛六水和
物、硫酸亜鉛、酢酸ジルコニウム、塩化ジルコニウム、
塩化酸化ジルコニウム八水和物、ヒドロキシ塩化ジルコ
ニウム、酢酸クロム、硫酸クロム、硫酸マグネシウム、
塩化マグネシウム六水和物、クエン酸マグネシウム九水
和物、りんタングステン酸ナトリウム、クエン酸ナトリ
ウムタングステン、12タングストりん酸n水和物、12タ
ングストけい酸26水和物、塩化モリブデン、12モリブド
りん酸n水和物等が挙げられる。The water-soluble metal compound is, for example, a water-soluble polyvalent metal salt selected from calcium, barium, manganese, copper, cobalt, nickel, aluminum, iron, zinc, zirconium, chromium, magnesium, tungsten and molybdenum. And water-soluble salts of metals. Specifically, for example, calcium acetate, calcium chloride, calcium formate, calcium sulfate, barium acetate,
Barium sulfate, barium phosphate, manganese chloride, manganese acetate, manganese formate dihydrate, manganese ammonium sulfate hexahydrate, cupric chloride, ammonium copper (II) chloride
Dihydrate, copper sulfate, cobalt chloride, cobalt thiocyanate, cobalt sulfate, nickel sulfate hexahydrate, nickel chloride hexahydrate, nickel acetate tetrahydrate, nickel ammonium sulfate hexahydrate, nickel amide sulfate sulfate Tetrahydrate, aluminum sulfate, aluminum sulfite, aluminum thiosulfate, polyaluminum chloride, aluminum nitrate nonahydrate, aluminum chloride hexahydrate, ferrous bromide, ferrous chloride, ferric chloride, sulfuric acid Ferrous iron, ferric sulfate, zinc phenolsulfonate, zinc bromide, zinc chloride, zinc nitrate hexahydrate, zinc sulfate, zirconium acetate, zirconium chloride,
Zirconium oxide chloride octahydrate, zirconium hydroxychloride, chromium acetate, chromium sulfate, magnesium sulfate,
Magnesium chloride hexahydrate, magnesium citrate nonahydrate, sodium phosphotungstate, sodium tungsten citrate, 12 tungstophosphoric acid n hydrate, 12 tungstosilicic acid 26 hydrate, molybdenum chloride, 12 molybdophosphoric acid Examples include n-hydrate.
【００５３】本発明において好ましくは、インク受容層
に耐水性を向上させるためにカチオンポリマーを含有さ
せるのが好ましい。カチオンポリマーとしては、ポリエ
チレンイミン、ポリジアリルアミン、ポリアリルアミ
ン、特開昭５９−２０６９６号、同５９−３３１７６
号、同５９−３３１７７号、同５９−１５５０８８号、
同６０−１１３８９号、同６０−４９９９０号、同６０
−８３８８２号、同６０−１０９８９４号、同６２−１
９８４９３号、同６３−４９４７８号、同６３−１１５
７８０号、同６３−２８０６８１号、特開平１−４０３
７１号、同６−２３４２６８号、同７−１２５４１１
号、同１０−１９３７７６号公報等に記載された１〜３
級アミノ基、４級アンモニウム塩基を有するポリマーが
好ましく用いられる。これらのカチオンポリマーの分子
量は、５，０００以上が好ましく、更に５，０００〜１
０万程度が好ましい。In the present invention, it is preferable that the ink receiving layer contains a cationic polymer in order to improve water resistance. Examples of the cationic polymer include polyethyleneimine, polydiallylamine, polyallylamine, and JP-A-59-20696 and 59-33176.
No. 59-33177, No. 59-155088,
60-11389, 60-49990, 60
-83882, 60-109894, 62-1
98493, 63-49478, 63-115.
780, 63-280681, JP-A-1-403.
No. 71, No. 6-234268, No. 7-125411.
No. 1, No. 10-193776 and the like.
Polymers having a primary amino group and a quaternary ammonium salt group are preferably used. The molecular weight of these cationic polymers is preferably 5,000 or more, more preferably 5,000 to 1
About 0,000 is preferable.
【００５４】これらのカチオンポリマーの使用量は、イ
ンク受容層の無機微粒子に対して、０．５〜１０重量
％、好ましくは１〜７重量％である。The amount of these cationic polymers used is 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 7% by weight, based on the inorganic fine particles in the ink receiving layer.
【００５５】本発明において好ましくは、インク受容層
に皮膜の脆弱性を改良するために各種油滴を含有するこ
とができる。そのような油滴としては室温における水に
対する溶解性が０．０１重量％以下の疎水性高沸点有機
溶媒（例えば、流動パラフィン、ジオクチルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート、シリコンオイル等）や
重合体粒子（例えば、スチレン、ブチルアクリレート、
ジビニルベンゼン、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルメタクリレート等の重合性モノマーを一種以上重
合させた粒子）を含有させることができる。そのような
油滴は好ましくは親水性バインダーに対して１０〜５０
重量％の範囲で用いることができる。In the present invention, various oil droplets can be preferably contained in the ink receiving layer in order to improve the brittleness of the film. Examples of such oil droplets are hydrophobic high-boiling point organic solvents having a solubility in water at room temperature of 0.01% by weight or less (for example, liquid paraffin, dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, silicone oil, etc.) and polymer particles ( For example, styrene, butyl acrylate,
Particles obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers such as divinylbenzene, butyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate) may be included. Such oil droplets are preferably 10 to 50 relative to the hydrophilic binder.
It can be used in the range of% by weight.
【００５６】本発明において、インク受容層には、親水
性バインダーとともに硬膜剤を含有するのが好ましい。
硬膜剤の具体的な例としては、ホルムアルデヒド、グル
タルアルデヒドの如きアルデヒド系化合物、ジアセチ
ル、クロルペンタンジオンの如きケトン化合物、ビス
（２−クロロエチル尿素）−２−ヒドロキシ−４，６−
ジクロロ−１，３，５トリアジン、米国特許第３，２８
８，７７５号記載の如き反応性のハロゲンを有する化合
物、ジビニルスルホン、米国特許第３，６３５，７１８
号記載の如き反応性のオレフィンを持つ化合物、米国特
許第２，７３２，３１６号記載の如きＮ−メチロール化
合物、米国特許第３，１０３，４３７号記載の如きイソ
シアナート類、米国特許第３，０１７，２８０号、同
２，９８３，６１１号記載の如きアジリジン化合物類、
米国特許第３，１００，７０４号記載の如きカルボジイ
ミド系化合物類、米国特許第３，０９１，５３７号記載
の如きエポキシ化合物、ムコクロル酸の如きハロゲンカ
ルボキシアルデヒド類、ジヒドロキシジオキサンの如き
ジオキサン誘導体、クロム明ばん、硫酸ジルコニウム、
ほう酸、ほう酸塩、およびほう砂の如き無機硬膜剤等が
あり、これらを１種または２種以上組み合わせて用いる
ことができる。これらの中でも、特にほう酸あるいはほ
う酸塩、ほう砂が好ましい。硬膜剤の添加量はインク受
容層を構成する親水性バインダーに対して、０．１〜４
０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜３０質量
％である。In the present invention, the ink receiving layer preferably contains a hardener together with a hydrophilic binder.
Specific examples of the hardener include aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and chloropentanedione, and bis (2-chloroethylurea) -2-hydroxy-4,6-.
Dichloro-1,3,5 triazine, US Pat. No. 3,28
Reactive halogen-containing compounds as described in US Pat. No. 8,775, divinyl sulfone, US Pat. No. 3,635,718.
Compounds having a reactive olefin as described in US Pat. No. 2,732,316, N-methylol compounds as described in US Pat. No. 3,732,316, isocyanates as described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. Aziridine compounds such as those described in 017,280 and 2,983,611,
Carbodiimide compounds such as those described in U.S. Pat. No. 3,100,704, epoxy compounds such as those described in U.S. Pat. No. 3,091,537, halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid, dioxane derivatives such as dihydroxydioxane, and chromium oxide. Ban, zirconium sulfate,
There are inorganic hardeners such as boric acid, borate, and borax, and these can be used alone or in combination of two or more. Among these, boric acid, borate, and borax are particularly preferable. The amount of the hardener added is 0.1 to 4 with respect to the hydrophilic binder constituting the ink receiving layer.
0 mass% is preferable, and 0.5 to 30 mass% is more preferable.
【００５７】本発明において、インク受容層には、更
に、界面活性剤、硬膜剤の他に着色染料、着色顔料、イ
ンク染料の定着剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料の
分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、蛍光増白剤、
粘度安定剤、ｐＨ調節剤などの公知の各種添加剤を添加
することもできる。In the present invention, the ink receiving layer further includes, in addition to the surfactant and the hardener, a coloring dye, a coloring pigment, a fixing agent for the ink dye, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a dispersant for the pigment, Defoaming agent, leveling agent, preservative, optical brightener,
Various known additives such as a viscosity stabilizer and a pH adjuster can also be added.
【００５８】本発明において、インク受容層、およびオ
ーバーコート層の塗布方法は、特に限定されないが、イ
ンク受容層とオーバーコート層を同時塗布する場合は、
スライドビードコーター、カーテンコーター、エクスト
ルージョンコーター等の塗布装置が使用出来、連続塗布
の場合は、上記の塗布装置の組み合わせや、エアーナイ
フコーター、ロッドコーター、ブレードコーター等と上
記の塗布装置により連続で塗布することができる。本発
明で同時塗布とは各層をほぼ同時に塗布することであ
り、連続塗布とは下層塗布後乾燥工程無しで短時間後
（通常十秒程度以内）に連続で上層を塗布することであ
る。オーバーコート層の均一性からはインク受容層とオ
ーバーコート層を同時塗布するほうが好ましい。In the present invention, the method of applying the ink receiving layer and the overcoat layer is not particularly limited, but when the ink receiving layer and the overcoat layer are applied simultaneously,
A coating device such as a slide bead coater, a curtain coater, or an extrusion coater can be used.In the case of continuous coating, a combination of the above coating devices, an air knife coater, a rod coater, a blade coater, etc. can be used continuously with the above coating device. It can be applied. In the present invention, simultaneous coating means coating each layer substantially at the same time, and continuous coating means continuously coating the upper layer after a short time (usually within about 10 seconds) without a drying step after coating the lower layer. From the uniformity of the overcoat layer, it is preferable to apply the ink receiving layer and the overcoat layer simultaneously.
【００５９】[0059]
【実施例】以下、実施例により本発明を詳しく説明する
が、本発明の内容は実施例に限られるものではない。
尚、部および％は、各々質量部および質量％を表す。The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the contents of the present invention are not limited to the examples.
In addition, a part and% represent a mass part and mass%, respectively.
【００６０】製造例１
＜ポリオレフィン樹脂被覆紙支持体の作製＞広葉樹晒ク
ラフトパルプ（ＬＢＫＰ）と針葉樹晒サルファイトパル
プ（ＮＢＳＰ）の１：１混合物をカナディアン スタン
ダード フリーネスで３００ｍｌになるまで叩解し、パ
ルプスラリーを調製した。これにサイズ剤としてアルキ
ルケテンダイマーを対パルプ０．５質量％、強度剤とし
てポリアクリルアミドを対パルプ１．０質量％、カチオ
ン化澱粉を対パルプ２．０重量％、ポリアミドエピクロ
ロヒドリン樹脂を対パルプ０．５質量％添加し、水で希
釈して１％スラリーとした。このスラリーを長網抄紙機
で坪量１７０ｇ／m2になるように抄造し、乾燥調湿して
ポリオレフィン樹脂被覆紙の基紙とした。抄造した基紙
に、密度０．９１８ｇ／ｃｍ3の低密度ポリエチレン１
００質量％の樹脂に対して、１０質量％のアナターゼ型
チタンを均一に分散したポリエチレン樹脂組成物を３２
０℃で溶融し、２００ｍ／分で厚さ２５μｍになるよう
に押出コーティングし、微粗面加工されたクーリングロ
ールを用いて押出被覆し、おもて面の樹脂被覆層を設け
た。もう一方の面には密度０．９６２ｇ／ｃｍ3の高密
度ポリエチレン樹脂７０質量部と密度０．９１８の低密
度ポリエチレン樹脂３０質量部のブレンド樹脂組成物を
同様に３２０℃で溶融し、厚さ２５μｍになるように押
出コーティングし、粗面加工されたクーリングロールを
用いて押出被覆し、裏面の樹脂被覆層を設けた。Production Example 1 <Preparation of Polyolefin Resin Coated Paper Support> A 1: 1 mixture of a bleached hardwood kraft pulp (LBKP) and a bleached softwood sulfite pulp (NBSP) was beaten to 300 ml with Canadian standard freeness, and pulped. A slurry was prepared. Alkyl ketene dimer as a sizing agent to 0.5% by weight of pulp, polyacrylamide as a strength agent to 1.0% by weight of pulp, cationized starch to 2.0% by weight of pulp, and polyamide epichlorohydrin resin. 0.5% by mass of pulp was added and diluted with water to obtain a 1% slurry. This slurry was made into a paper by a Fourdrinier paper machine so as to have a basis weight of 170 g / m 2 , dried and conditioned to obtain a base paper for a polyolefin resin-coated paper. Low density polyethylene with a density of 0.918 g / cm 3 on the paper
32% of a polyethylene resin composition in which 10% by mass of anatase-type titanium is uniformly dispersed in 00% by mass of resin
It was melted at 0 ° C., extrusion-coated to a thickness of 25 μm at 200 m / min, and extrusion-coated using a cooling roller having a finely roughened surface to provide a resin coating layer on the front surface. On the other surface, 70 parts by mass of a high density polyethylene resin having a density of 0.962 g / cm 3 and 30 parts by mass of a low density polyethylene resin having a density of 0.918 were similarly melted at 320 ° C. to obtain a thickness of It was extrusion-coated to have a thickness of 25 μm and extrusion-coated using a roughened cooling roll to provide a resin coating layer on the back surface.
【００６１】上記ポリオレフィン樹脂被覆紙のおもて面
樹脂被覆層に高周波コロナ放電処理を施した後、下記組
成の下引き層をゼラチンが５０ｍｇ／m2となるように塗
布乾燥して支持体を作成した。尚、部とは、質量部を表
す。After the high-frequency corona discharge treatment was applied to the resin coating layer on the front surface of the polyolefin resin-coated paper, a subbing layer having the following composition was coated and dried so that gelatin was 50 mg / m 2 to obtain a support. Created. In addition, a part represents a mass part.
【００６２】 ＜下引き層＞ 石灰処理ゼラチン １００部 スルフォコハク酸−２−エチルヘキシルエステル塩 ２部 クロム明ばん １０部[0062] <Undercoat layer> 100 parts of lime-processed gelatin Sulfosuccinic acid-2-ethylhexyl ester salt 2 parts Chrome Alum 10 copies
【００６３】上記支持体に下記組成の２層のインク受容
層塗布液、およびオーバーコート層をスライド塗布装置
で下層の気相法シリカを固形で１８ｇ／m2、上層のアル
ミナ水和物を固形で１４ｇ／m2、オーバーコート層の固
形分塗布量が３ｇ／m2となるように同時塗布、乾燥して
製造例１のインクジェット記録材料を得た。On the above support, a coating solution for two layers of the ink receiving layer having the following composition, and an overcoat layer by a slide coating apparatus, a lower layer of vapor-phase silica was solid at 18 g / m 2 , and an upper layer of alumina hydrate was solid. To 14 g / m 2 and the solid coating amount of the overcoat layer to 3 g / m 2 and simultaneously dried to obtain an inkjet recording material of Production Example 1.
【００６４】 ＜インク受容層下層配合１＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径12nm） ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド ２部 ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール １５部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） 界面活性剤 ０．３部[0064] <Ink receiving layer lower layer formulation 1> 100 parts of vapor phase silica (Average primary particle size 12 nm) Polydimethyldiallylammonium chloride 2 parts Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 15 parts (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Surfactant 0.3 parts
【００６５】 ＜インク受容層上層配合１＞ アルミナ水和物 １００部 （平均一次粒径14nm、アスペクト比５の平板状粒子） 硝酸 １部 カチオン性ポリマー媒染剤 ４部 （里田化工社製、ジェットフィックス３０） ほう酸 ０．５部 ポリビニルアルコール １５部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） 界面活性剤 ０．５部[0065] <Ink receiving layer upper layer formulation 1> Alumina hydrate 100 parts (Flat tabular grains with an average primary particle size of 14 nm and an aspect ratio of 5) Nitric acid 1 part Cationic polymer mordant 4 parts (Jet Fix 30, manufactured by Satoda Kako Co., Ltd.) Boric acid 0.5 parts Polyvinyl alcohol 15 parts (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Surfactant 0.5 part
【００６６】 ＜オーバーコート層配合１＞ コロイダルシリカ ６０部 （日産化学社製、スノーテックスＯＬ−４０、平均一次粒径４５ｎｍ） コロイダルシリカ ４０部 （日産化学社製、スノーテックスＯＺＬ、平均一次粒径８０ｎｍ） ポリビニルアルコール ５部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） ほう酸 ２部 界面活性剤 ０．３部[0066] <Overcoat layer formulation 1> Colloidal silica 60 parts (Nissan Chemical Co., Snowtex OL-40, average primary particle size 45 nm) Colloidal silica 40 parts (Nissan Chemical Co., Snowtex OZL, average primary particle size 80 nm) Polyvinyl alcohol 5 parts (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Boric acid 2 parts Surfactant 0.3 parts
【００６７】製造例２
製造例１でインク受容層を下記の配合２層、および製造
例１のオーバーコート層配合１の３層とし、気相法シリ
カを下層が固形で１８ｇ／m2、上層が固形で８ｇ／m2と
なるように塗布した以外は製造例２と同様にして製造例
３のインクジェット記録材料を得た。Production Example 2 The ink receiving layer in Production Example 1 was composed of the following two layers and the overcoat layer of Production Example 1 was three layers, and the vapor-phase method silica was a solid lower layer of 18 g / m 2 and an upper layer. An inkjet recording material of Production Example 3 was obtained in the same manner as in Production Example 2 except that it was applied so as to have a solid content of 8 g / m 2 .
【００６８】 ＜インク受容層下層配合２＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径12nm） ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド ２部 ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール １５部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） 界面活性剤 ０．３部[0068] <Ink receiving layer lower layer formulation 2> 100 parts of vapor phase silica (Average primary particle size 12 nm) Polydimethyldiallylammonium chloride 2 parts Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 15 parts (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Surfactant 0.3 parts
【００６９】 ＜インク受容層上層配合２＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm） ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド ２部 カチオン性ポリマー媒染剤 ４部 （里田化工社製、ジェットフィックス３０） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２０部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） 界面活性剤 ０．３部[0069] <Ink receiving layer upper layer formulation 2> 100 parts of vapor phase silica (Average primary particle size 7 nm) Polydimethyldiallylammonium chloride 2 parts Cationic polymer mordant 4 parts (Jet Fix 30, manufactured by Satoda Kako Co., Ltd.) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 20 parts (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Surfactant 0.3 parts
【００７０】製造例３
製造例１でインク受容層を下記のインク受容層配合３の
単層、オーバーコート層を製造例１で使用の配合とし、
気相法シリカを固形で３０ｇ／m2、オーバーコート層を
固形で３ｇ／m2となるように塗布した以外は製造例１と
同様にして製造例３のインクジェット記録材料を得た。Production Example 3 In the production example 1, the ink receiving layer was a single layer of the following ink receiving layer formulation 3, and the overcoat layer was the formulation used in the production example 1,
An inkjet recording material of Production Example 3 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that vapor phase silica was applied in a solid amount of 30 g / m 2 and the overcoat layer was applied in a solid amount of 3 g / m 2 .
【００７１】 ＜インク受容層配合３＞ 気相法シリカ １００部 （平均一次粒径7nm） ポリジメチルジアリルアンモニウムクロライド ２部 カチオン性ポリマー媒染剤 ４部 （里田化工社製、ジェットフィックス３０） ほう酸 ３部 ポリビニルアルコール ２２部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） 界面活性剤 ０．３部[0071] <Ink receiving layer formulation 3> 100 parts of vapor phase silica (Average primary particle size 7 nm) Polydimethyldiallylammonium chloride 2 parts Cationic polymer mordant 4 parts (Jet Fix 30, manufactured by Satoda Kako Co., Ltd.) Boric acid 3 parts Polyvinyl alcohol 22 parts (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Surfactant 0.3 parts
【００７２】製造例４
製造例１で樹脂被覆紙支持体の作製でおもて面の樹脂被
覆層を設けず、裏面の樹脂被覆層のみ設け、支持体の基
紙面に製造例１と同じ配合のインク受容層、およびオー
バーコート層を設けた以外は製造例１と同様にして製造
例４のインクジェット記録材料を得た。Production Example 4 In the production of the resin-coated paper support in Production Example 1, the resin coating layer on the front surface was not provided, only the resin coating layer on the back surface was provided, and the same formulation as in Production Example 1 was provided on the base paper surface of the support. An inkjet recording material of Production Example 4 was obtained in the same manner as in Production Example 1 except that the ink receiving layer and the overcoat layer were provided.
【００７３】製造例５
製造例４でインク受容層、およびオーバーコート層の配
合を製造例２で使用の配合を用いた以外は製造例４と同
様にして製造例５のインクジェット記録材料を得た。Production Example 5 An ink jet recording material of Production Example 5 was obtained in the same manner as in Production Example 4, except that the ink receiving layer and the overcoat layer used in Production Example 4 were the same as those used in Production Example 2. .
【００７４】製造例６
製造例４でインク受容層、およびオーバーコート層の配
合を製造例３で使用の配合を用いた以外は製造例４と同
様にして製造例６のインクジェット記録材料を得た。Production Example 6 An ink jet recording material of Production Example 6 was obtained in the same manner as in Production Example 4 except that the ink receiving layer and the overcoat layer used in Production Example 4 were the same as those used in Production Example 3. .
【００７５】製造例７
製造例４でオーバーコート層の配合を下記のオーバーコ
ート層配合７とした以外は製造例１と同様にして製造例
７のインクジェット記録材料を得た。Manufacture Example 7 An ink jet recording material of Manufacture Example 7 was obtained in the same manner as Manufacture Example 1 except that the composition of the overcoat layer in Manufacture Example 4 was changed to the following overcoat layer composition 7.
【００７６】 ＜オーバーコート層配合７＞ コロイダルシリカ １００部 （日産化学社製、スノーテックスＯＺＬ、平均一次粒径８０ｎｍ） ポリビニルアルコール ５部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） ほう酸 ２部 界面活性剤 ０．３部[0076] <Overcoat layer formulation 7> 100 parts of colloidal silica (Nissan Chemical Co., Snowtex OZL, average primary particle size 80 nm) Polyvinyl alcohol 5 parts (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Boric acid 2 parts Surfactant 0.3 parts
【００７７】製造例８
製造例４でオーバーコート層の配合を下記のオーバーコ
ート層配合８とした以外は製造例１と同様にして製造例
８のインクジェット記録材料を得た。Production Example 8 An ink jet recording material of Production Example 8 was obtained in the same manner as in Production Example 1, except that the overcoat layer formulation in Production Example 4 was changed to Overcoat layer formulation 8 below.
【００７８】 ＜オーバーコート層配合８＞ コロイダルシリカ １００部 （日産化学社製、スノーテックスＳＴ−Ｏ、平均一次粒径１５ｎｍ） ポリビニルアルコール ５部 （ケン化度８８％、平均重合度３５００） 界面活性剤 ０．３部[0078] <Overcoat layer formulation 8> 100 parts of colloidal silica (Nissan Chemical Co., Snowtex ST-O, average primary particle size 15 nm) Polyvinyl alcohol 5 parts (Saponification degree 88%, average degree of polymerization 3500) Surfactant 0.3 parts
【００７９】製造例９
製造例３でオーバーコート層を設けなかった以外は製造
例３と同様にして製造例９のインクジェット記録材料を
得た。Production Example 9 An inkjet recording material of Production Example 9 was obtained in the same manner as in Production Example 3 except that the overcoat layer was not provided.
【００８０】上記のようにして作製された製造例１〜９
の記録材料について、２３℃、５５％ＲＨの環境で一昼
夜調湿した後、インク吸収性、耐傷性、およびギロチン
断裁傷を下記の方法で評価した。結果を表１、および表
２に示す。Production Examples 1 to 9 produced as described above
The recording material of No. 1 was conditioned at 23 ° C. and 55% RH for one day, and then the ink absorbency, scratch resistance, and guillotine cutting scratch were evaluated by the following methods. The results are shown in Table 1 and Table 2.
【００８１】＜インク吸収性＞インクジェット記録材料
を２３℃、５５％ＲＨの条件でセイコーエプソン社製イ
ンクジェットプリンターＭＪ−８００Ｃで黒ベタ印字
し、３０秒後に印字面にＰＰＣ用紙を重ねて軽く圧着
し、剥がしてＰＰＣ用紙へのインクの裏写りを評価し
た。
◎；全く裏写り無し。
○；やや裏写り有り。
△；裏写り有るが実用可能。
×；明確な裏写りが有る。<Ink Absorbency> The ink jet recording material was black solid printed with an ink jet printer MJ-800C manufactured by Seiko Epson under the conditions of 23 ° C. and 55% RH, and after 30 seconds, PPC paper was overlaid on the printing surface and lightly pressure-bonded. After peeling, the show-through of the ink on the PPC paper was evaluated. ◎: No show-through at all. ○: There is some show-through. Δ: Practical is possible although there is show-through. X: There is clear show-through.
【００８２】＜インク受容層の耐傷性＞インクジェット
用記録材料を表面を上に２枚重ね、その上に１００ｇの
分銅を置いた状態で下の記録材料を抜き出した後、イン
ク受容層面の傷を目視で観察した。
○；インク受容層面に傷付きが認められなかった。
△；インク受容層面にやや傷付きが認められた。
×；インク受容層面の傷付きが著しい。<Scratch Resistance of Ink Receiving Layer> Two recording materials for ink jet are superposed on the surface, 100 g of weight is placed on the recording material, and the recording material below is taken out. It was visually observed. ◯: No scratch was observed on the ink receiving layer surface. Δ: Some scratches were observed on the ink receiving layer surface. X: Scratch on the ink receiving layer surface is remarkable.
【００８３】＜ギロチン断裁傷の評価＞刃先角が２５°
のギロチン刃を使用して各インクジェット用記録材料５
００枚を積載した枚葉束をＡ４サイズ４束に断裁し、上
層１０枚の記録材料のインク受容層表面の断裁端傷、光
沢むらの評価を以下の基準で行い、最も悪い評価を結果
とした。
○；断裁傷が全く発生しなかった。
△；微小な断裁傷が発生した。
×；はっきりした断裁傷が発生した。<Evaluation of guillotine cutting scratches> Blade edge angle is 25 °
Recording material 5 for each inkjet using the guillotine blade
A sheet bundle loaded with 00 sheets is cut into 4 A4 size bundles, and the cut edge scratches and uneven gloss on the surface of the ink receiving layer of the upper 10 recording materials are evaluated according to the following criteria, and the worst evaluation is given as a result. did. ◯: No cutting scratches occurred. Δ: Minute cutting scratches occurred. X: Clear cutting scratches were generated.
【００８４】実施例１〜８
製造例１〜８で得られたインクジェット記録材料を２３
℃、５５％ＲＨの条件でセイコーエプソン社製インクジ
ェットプリンターＭＪ−８００Ｃで反射濃度が１．２に
なるようにシアン染料インクでベタ印字し、画像形成面
に透明樹脂保護層として片面に剥離層を設けた厚さ８μ
ｍのエチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムを剥離層側
より熱ロールにより画像形成面温度が７６℃になるよう
に加温、加圧しで貼り合わせて実施例１〜８の試料を作
製した。Examples 1 to 8 The ink jet recording materials obtained in Production Examples 1 to 8 were used.
Solid printing is performed with a cyan dye ink so that the reflection density is 1.2 with an ink jet printer MJ-800C manufactured by Seiko Epson under the conditions of ℃ and 55% RH, and a peeling layer is formed on one side as a transparent resin protective layer on the image forming surface. Provided thickness 8μ
Samples of Examples 1 to 8 were prepared by heating the ethylene-vinyl acetate copolymer film of m from the release layer side with a heat roll so that the image forming surface temperature was 76 ° C.
【００８５】実施例９〜１４
製造例１〜６で得られたインクジェット記録材料を２３
℃、５５％ＲＨの条件でセイコーエプソン社製インクジ
ェットプリンターＭＪ−８００Ｃで反射濃度が１．２に
なるようにシアン染料インクでベタ印字し、１０μｍの
ポリエチレンテレフタレートフィルムに膜厚６μｍのエ
チレン−酢酸ビニル共重合体層が設けられている熱転写
シートにより転写時の画像形成面の温度が７３℃でにな
るように熱を加えてポリエチレン層を画像形成面に転写
して実施例７〜１０の試料を作製した。Examples 9 to 14 The ink jet recording materials obtained in Production Examples 1 to 6 were used.
Solid ink is printed with a cyan dye ink so that the reflection density is 1.2 with an ink jet printer MJ-800C manufactured by Seiko Epson under the conditions of ° C and 55% RH, and a 6 µm thick film of ethylene-vinyl acetate is formed on a 10 µm polyethylene terephthalate film. The polyethylene layers were transferred to the image forming surface by applying heat so that the temperature of the image forming surface at the time of transfer was 73 ° C. by the thermal transfer sheet provided with the copolymer layer, and the samples of Examples 7 to 10 were obtained. It was made.
【００８６】実施例１５
実施例１で、透明樹脂保護層を設ける時に画像形成面が
５５℃となるように加温、加圧して貼り合わせた以外は
実施例１と同様にして実施例１５の試料を作製した。Example 15 Example 15 was repeated in the same manner as in Example 1 except that the transparent resin protective layer was laminated by heating and pressurizing so that the image forming surface became 55 ° C. A sample was prepared.
【００８７】実施例１６
実施例１で、透明樹脂保護層を設ける時に画像形成面が
４４℃となるように加温、加圧して貼り合わせた以外は
実施例１と同様にして実施例１６の試料を作製した。Example 16 Example 16 is the same as Example 1 except that the transparent resin protective layer is laminated by heating and pressurizing so that the image forming surface becomes 44 ° C. A sample was prepared.
【００８８】実施例１７
製造例１で得られたインクジェット記録材料を２３℃、
５５％ＲＨの条件でセイコーエプソン社製インクジェッ
トプリンターＭＪ−８００Ｃで反射濃度が１．２になる
ようにシアン染料インクでベタ印字した。ポリエチレン
フィルム（厚さ８μｍ）のコロナ処理した片面に、水性
アクリル系エマルジョン型粘着剤を１０ｇ／m2塗布、乾
燥した後、画像形成面にフィルムの粘着剤塗布面とを重
ね合わせてプレスロールを通して実施例１７の試料を作
製した。Example 17 The ink jet recording material obtained in Production Example 1 was prepared at 23 ° C.
Solid printing was performed with a cyan dye ink so that the reflection density was 1.2 with an ink jet printer MJ-800C manufactured by Seiko Epson under the condition of 55% RH. On one side of polyethylene film (thickness 8 μm) treated with corona, 10 g / m 2 of water-based acrylic emulsion adhesive was applied and dried, and then the image forming surface was overlaid with the adhesive application surface of the film and passed through a press roll. The sample of Example 17 was prepared.
【００８９】比較例１〜９
製造例１〜９で得られたインクジェット記録材料に印字
した後、透明樹脂保護層を設けなかった以外は実施例１
〜９と同様にして比較例１〜９の試料を作製した。Comparative Examples 1 to 9 After printing on the ink jet recording materials obtained in Production Examples 1 to 9, Example 1 was repeated except that a transparent resin protective layer was not provided.
Samples of Comparative Examples 1 to 9 were prepared in the same manner as described above.
【００９０】比較例１０
製造例９で得られたインクジェット記録材料に実施例１
と同様にして印字し、エチレン−酢酸ビニル共重合体フ
ィルムを熱ロールにより画像形成面温度が４５℃になる
ように加温、加圧した以外は実施例１と同様にして画像
形成面に貼り合わせて比較例１０の試料を作製した。Comparative Example 10 Example 1 was applied to the ink jet recording material obtained in Production Example 9.
Printing was carried out in the same manner as described above, and the ethylene-vinyl acetate copolymer film was attached to the image forming surface in the same manner as in Example 1 except that the temperature and the pressure of the image forming surface were raised to 45 ° C. by a heat roll. In addition, a sample of Comparative Example 10 was prepared.
【００９１】実施例１〜１７、比較例１〜１０で得られ
た試料を下記の方法で光沢性、画像の耐光性、室内退色
性、および耐水性を評価した。結果を表１、および表２
に示す。The samples obtained in Examples 1 to 17 and Comparative Examples 1 to 10 were evaluated for glossiness, light resistance of images, indoor fading and water resistance by the following methods. The results are shown in Table 1 and Table 2.
Shown in.
【００９２】＜光沢性＞実施例１〜１７、および比較例
１０のインクジェット記録材料に透明樹脂保護層を設け
た面の印字していない部分の光沢性、および比較例１〜
９のインクジェット記録材料の未印字部分の光沢性を下
記の基準により目視で評価した。
○；写真用印画紙並で非常に良好。
△；アート、コート紙のレベルで良好。
×；マット紙に近く大幅に悪い。<Glossiness> The glossiness of the unprinted portion of the surface of the ink jet recording material of Examples 1 to 17 and Comparative Example 10 provided with the transparent resin protective layer, and Comparative Examples 1 to 1
The glossiness of the unprinted portion of the inkjet recording material of No. 9 was visually evaluated according to the following criteria. ○: Very good as photographic printing paper. Δ: Good at the level of art and coated paper. ×: Nearly matte paper and significantly bad.
【００９３】＜耐光性＞試料の画像形成面をキセノンウ
ェザオメーターにて０．１８Ｗ／m2で１００時間照射し
た後、印字部の濃度を測定し、画像残存率｛（照射後濃
度／照射前の濃度）×１００｝を求め、下記の基準で評
価した。
◎：８０％以上
○：７５％〜８０％未満
△：７０〜７５％未満
×：７０％未満<Light resistance> After irradiating the image forming surface of the sample with a xenon weatherometer at 0.18 W / m 2 for 100 hours, the density of the printed portion was measured, and the image residual ratio {(density after irradiation / irradiation The previous concentration) × 100} was obtained and evaluated according to the following criteria. ◎: 80% or more ○: 75% to less than 80% △: 70 to less than 75% ×: less than 70%
【００９４】＜室内退色性＞上記耐光性試験と同様に印
字後、室内壁面に室温で１００日間曝露した後、印字部
の濃度を測定し、画像残存率｛（曝露後濃度／曝露前の
濃度）×１００｝を求め、下記の基準で評価した。
◎：８５％以上
○：８０％〜８５％未満
△：７５％〜８０％未満
×：７５％未満<Indoor fading> After printing as in the light fastness test, after exposing the indoor wall surface at room temperature for 100 days, the density of the printed part was measured, and the image residual ratio {(post-exposure density / pre-exposure density ) × 100} was obtained and evaluated according to the following criteria. ◎: 85% or more ○: 80% to less than 85% △: 75% to less than 80% ×: less than 75%
【００９５】＜耐水性＞上記耐光性試験と同様に印字
後、水をしみ込ませたキムワイプで擦った状態を下記の
基準で評価した。
○：画像に変化がなかった。
△：画像の擦れがやや発生した。
×：画像の擦れが発生した。<Water resistance> Similar to the above light resistance test, after printing, the state of rubbing with a Kimwipe soaked with water was evaluated according to the following criteria. ◯: There was no change in the image. Δ: The image was slightly rubbed. X: Rubbing of the image occurred.
【００９６】[0096]
【表１】 ──────────────────────────────────── インク 耐傷性 ギロチン 光沢性 耐光性 室内 耐水性 吸収性 断裁傷性 退色性 ──────────────────────────────────── 実施例１ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ 実施例２ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ 実施例３ △ ○ ○ ○ △ ○ ○ 実施例４ ◎ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ 実施例５ ◎ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ 実施例６ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ 実施例７ ◎ ○ ○ △ ◎ ◎ ○ 実施例８ △ △ △ ○ △ ○ ○ 実施例９ ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ 実施例10 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ 実施例11 △ ○ ○ ○ △ ○ ○ 実施例12 ◎ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ 実施例13 ◎ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ 実施例14 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ 実施例15 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ 実施例16 ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ 実施例17 ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ ────────────────────────────────────[Table 1] ──────────────────────────────────── Ink Scratch resistance Guillotine Gloss Light resistance Indoor water resistance Absorptivity Cutability Fading ──────────────────────────────────── Example 1 ○○○○○ ◎◎ ○ Example 2 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ Example 3 △ ○ ○ ○ △ ○ ○ Example 4 ◎ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ Example 5 ◎ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ Example 6 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ Example 7 ◎ ○ ○ △ ◎ ◎ ○ Example 8 △ △ △ ○ △ ○ ○ Example 9 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ Example 10 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ Example 11 △ ○ ○ ○ △ ○ ○ Example 12 ◎ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ Example 13 ◎ ○ ○ ○ ◎ ◎ ○ Example 14 ○ ○ ○ ○ ○ ◎ ○ Example 15 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ Example 16 ○ ○ ○ ○ △ ○ ○ Example 17 ○ ○ ○ ○ △ △ ○ ○ ────────────────────────────────────
【００９７】[0097]
【表２】 ──────────────────────────────────── インク 耐傷性 ギロチン 光沢性 耐光性 室内 耐水性 吸収性 断裁傷性 退色性 ──────────────────────────────────── 比較例１ ○ ○ ○ ○ × × × 比較例２ ○ ○ ○ ○ × × × 比較例３ △ ○ ○ ○ × × × 比較例４ ◎ ○ ○ ○ × × × 比較例５ ◎ ○ ○ ○ × × × 比較例６ ○ ○ ○ ○ × × × 比較例７ ◎ ○ ○ ○ × × × 比較例８ △ △ △ ○ × × × 比較例９ △ × × ○ × × × 比較例10 △ × × ○ × △ ○ ────────────────────────────────────[Table 2] ──────────────────────────────────── Ink Scratch resistance Guillotine Gloss Light resistance Indoor water resistance Absorptivity Cutability Fading ──────────────────────────────────── Comparative Example 1 ○ ○ ○ ○ × × × Comparative Example 2 ○ ○ ○ ○ × × × Comparative Example 3 △ ○ ○ ○ × × × Comparative Example 4 ◎ ○ ○ ○ × × × Comparative Example 5 ◎ ○ ○ ○ × × × Comparative Example 6 ○ ○ ○ ○ × × × Comparative Example 7 ◎ ○ ○ ○ × × × Comparative Example 8 △ △ △ ○ × × × Comparative Example 9 Δ × × ○ × × × Comparative Example 10 △ × × ○ × △ ○ ────────────────────────────────────
【００９８】上記結果から明らかなように、本発明の実
施例１〜１７のインクジェット記録材料の製造方法によ
り、良好なインク吸収性、耐傷性、ギロチン断裁傷性、
および光沢性を有し、耐光性、室内退色性、および耐水
性が良好な画像を得た。オーバーコート層に平均一次粒
径が２種のコロイダルシリカを用いた場合の実施例４は
実施例７，および８と比較して各特性が良好であった。
比較例１〜８は実施例１〜８で保護層のない場合であ
り、耐光性、室内退色性、および耐水性が大きく劣っ
た。比較例９は実施例３でオーバーコート層を設けず、
画像形成後に保護層を設けなかった場合であり、耐傷
性、ギロチン断裁傷性、耐光性、室内退色性、および耐
水性が大きく劣った。比較例１０は実施例３でオーバー
コート層を設けなかった場合であり、耐傷性、およびギ
ロチン断裁傷性が大きく劣り、室内退色性が低下した。As is clear from the above results, the ink-jet recording material manufacturing methods of Examples 1 to 17 of the present invention have good ink absorbency, scratch resistance, guillotine severing resistance,
And an image having gloss, and having good light resistance, indoor fading resistance, and water resistance were obtained. In the case of using colloidal silica having an average primary particle size of two types in the overcoat layer, Example 4 was excellent in each characteristic as compared with Examples 7 and 8.
Comparative Examples 1 to 8 are Examples 1 to 8 in which no protective layer was provided, and the light resistance, indoor fading resistance, and water resistance were significantly poor. Comparative Example 9 is the same as Example 3 except that the overcoat layer is not provided.
This was the case where the protective layer was not provided after image formation, and the scratch resistance, guillotine scratch resistance, light resistance, indoor fading resistance, and water resistance were significantly poor. Comparative Example 10 is the case in which the overcoat layer was not provided in Example 3, and the scratch resistance and the guillotine cutting scratch resistance were greatly inferior, and the indoor fading property was deteriorated.
【００９９】[0099]
【発明の効果】本発明により、インク吸収性、耐傷性、
ギロチン断裁傷性、および光沢性が良好で、耐光性、室
内退色性、および耐水性に優れたインクジェット記録材
料の画像形成方法が得られた。According to the present invention, ink absorption, scratch resistance,
An image forming method of an ink jet recording material having good guillotine cutting resistance and glossiness, excellent light resistance, indoor fading resistance, and water resistance was obtained.
Claims (7)
粒子と親水性バインダーを含有するインク受容層、およ
びコロイダルシリカを含有するオーバーコート層を積層
したインクジェット記録材料であり、該オーバーコート
層面に画像形成後、画像形成面に透明樹脂保護層を設け
ることを特徴とするインクジェット記録材料の画像形成
方法。1. An ink jet recording material comprising an ink receiving layer containing inorganic fine particles and a hydrophilic binder, and an overcoat layer containing colloidal silica, which is laminated on at least one side of a water resistant support, and an image is formed on the overcoat layer side. An image forming method for an inkjet recording material, which comprises providing a transparent resin protective layer on the image forming surface after formation.
カが、平均一次粒径３０ｎｍ以上であることを特徴とす
る請求項１に記載のインクジェット記録材料の画像形成
方法。2. The image forming method for an ink jet recording material according to claim 1, wherein the colloidal silica of the overcoat layer has an average primary particle size of 30 nm or more.
カが、平均一次粒径３０ｎｍ以上、６０ｎｍ未満と、６
０〜１００ｎｍの２種を併用することを特徴とする請求
項２に記載のインクジェット記録材料の画像形成方法。3. The colloidal silica of the overcoat layer has an average primary particle size of 30 nm or more and less than 60 nm.
The image forming method for an inkjet recording material according to claim 2, wherein two kinds of 0 to 100 nm are used in combination.
０．３〜５ｇ／m2である請求項１〜３の何れか１項に記
載のインクジェット記録材料の画像形成方法。4. The image forming method for an inkjet recording material according to claim 1, wherein the solid coating amount of the overcoat layer is 0.3 to 5 g / m 2 .
一次粒径５〜５０ｎｍの気相法シリカ、アルミナ、およ
びアルミナ水和物の少なくとも１種であることを特徴と
する請求項１〜４の何れか１項に記載のインクジェット
記録材料の画像形成方法。5. The inorganic fine particles of the ink receiving layer are at least one selected from vapor-phase grown silica having an average primary particle diameter of 5 to 50 nm, alumina, and alumina hydrate. An image forming method for an ink jet recording material according to any one of 1.
形成面が５０℃以上に加温される方法によることを特徴
とする請求項１〜５の何れか１項に記載のインクジェッ
ト記録材料の画像形成方法。6. The ink jet recording material according to claim 1, wherein the image forming surface is heated to 50 ° C. or higher when the transparent resin protective layer is provided. Image forming method.
覆層を設けた樹脂被覆紙であり、該耐水性支持体の樹脂
被覆層面と反対面にインク受容層、およびオーバーコー
ト層を積層したことを特徴とする請求項１〜６の何れか
１項に記載のインクジェット記録材料の画像形成方法。7. The water-resistant support is a resin-coated paper in which a resin coating layer is provided on one surface of a base paper, and an ink receiving layer and an overcoat layer are provided on the surface of the water-resistant support opposite to the resin coating layer surface. The image forming method for an ink jet recording material according to claim 1, wherein the image forming methods are laminated.
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|---|---|---|---|
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