JP2002065839A - CELLULOSE SYSTEM FIBER WEB MATERIAL FOR HEALTH-SANITARY MEDICAL CARE HAVING MONOCHLOROTRIAZINYL-beta-CYCLODEXTRIN MATINGLY EMBLACING DRUGS, ETC., BY COVALENT BOND - Google Patents
CELLULOSE SYSTEM FIBER WEB MATERIAL FOR HEALTH-SANITARY MEDICAL CARE HAVING MONOCHLOROTRIAZINYL-beta-CYCLODEXTRIN MATINGLY EMBLACING DRUGS, ETC., BY COVALENT BONDInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、薬剤等のゲスト物
質を包接した特定のシクロデキストリン分子を共有結合
して有する保健衛生医療用セルローズ系繊維ウェブ材に
関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a cellulose fiber web material for health and medical use having a specific cyclodextrin molecule covalently bonded to a guest substance such as a drug.
【０００２】[0002]
【従来の技術】シクロデキストリン（以下「ＣＤ」と略
称することがある。）は、周知のようにグルコピラノー
ス単位がα−１，４結合して構成される環状オリゴ糖で
あり、その１個の環状分子中に結合して含まれるグルコ
ース単位の数に応じて、一般的には、６量体が「α−Ｃ
Ｄ」、７量体が「β−ＣＤ」、８量体が「γ−ＣＤ」と
それぞれ称されている。これらの基本的な３タイプに基
づく多種多様な化学的修飾や改質を施した誘導体類が存
在して公知である。これらのＣＤに共通な注目すべき特
徴は、その立体的構造、すなわち環状（あるいは円筒
状）構造、ならびにその内面側の疎水性（親油性）と外
面側の親水性によってもたらされる包接体形成能であ
る。すなわち、例えば分子量として表して略３００のオ
ーダーまでの相対的に小さい寸法の物質分子全体をその
環状構造内に導入するか、またはそれよりも大きな分子
であってもその分岐鎖のような比較的小さい分子部分を
（例えば分岐鎖等を錨のように作用させて）その環状構
造内に受け入れることにより、分子または分子部分を
「ゲスト」としてその環状構造内に保持する「ホスト」
機能を具備し、一般的には、更にある温度／湿度条件下
でその保持ゲスト物質を放出、殊に徐放し得る。かかる
保持／放出特性を発現できる種々のＣＤ物質の包接能を
多様な応用分野において利用する提案がなされている。2. Description of the Related Art As is well known, cyclodextrin (hereinafter sometimes abbreviated as "CD") is a cyclic oligosaccharide composed of α-1,4 glucopyranose units. In general, depending on the number of glucose units bound and contained in the cyclic molecule of
D ", the heptamer is called" β-CD ", and the octamer is called" γ-CD ". A wide variety of chemically modified and modified derivatives based on these three basic types exist and are known. A notable feature common to these CDs is their tertiary structure, ie, a cyclic (or cylindrical) structure, and inclusion formation caused by their hydrophobicity (lipophilicity) on the inner surface and hydrophilicity on the outer surface. Noh. That is, the entire material molecule of relatively small size, for example, expressed as a molecular weight up to about 300, is introduced into the cyclic structure, or even a larger molecule such as a branched chain thereof. A "host" that holds a molecule or molecular portion as a "guest" in the ring structure by accepting a small molecular portion within the ring structure (e.g., by acting a branch or the like as an anchor).
It has a function and can generally release its retained guest substance under certain temperature / humidity conditions, and more particularly, can release it slowly. There have been proposals to utilize the inclusion ability of various CD substances capable of exhibiting such retention / release characteristics in various application fields.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】特定の薬剤を局所適用
のために該薬剤を含浸または塗布により担持した保健衛
生医療用セルローズ系繊維ウェブ材、例えば傷用ガー
ゼ、包帯、上下肢用円筒型サポーター、絆創膏、マスク
等の加工製造に使用するためのセルロース系繊維ウェブ
材、等の薬剤放出の適時性を改善して、担持薬剤の局所
における適時の有効利用性を向上させることが好まし
い。本発明者は、これをＣＤ物質の包接能を利用して実
現すべく、該保健衛生用セルローズ系繊維ウェブ材に、
薬剤を包接担持したＣＤ物質を固着せしめることを着想
し、この目的に適切な種類のＣＤを選択するとともに、
セルローズ系繊維ウェブ材に固着する手段を考究検討
し、本発明を完成するに至った。A cellulosic fibrous web material for health and medical use carrying a specific drug for topical application by impregnation or application of the drug, such as gauze for wounds, bandages, and cylindrical supporters for upper and lower limbs. It is preferable to improve the timeliness of drug release of cellulosic fibrous web materials for use in processing and manufacturing of bandages, masks, etc., and improve the timely effective utilization of the loaded drug locally. The present inventor, in order to realize this by utilizing the inclusion ability of the CD substance, the cellulose fiber web material for health and hygiene,
With the idea of fixing the CD substance that contains the drug in inclusion, while selecting the appropriate type of CD for this purpose,
The present inventors have studied and studied means for fixing to the cellulosic fiber web material, and have completed the present invention.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】かくして、本発明は、薬
剤等のゲスト物質を包接したモノクロロトリアジニル−
β−シクロデキストリンを共有結合等により固着して有
するセルローズ系繊維からなるセルロース系繊維ウェブ
材、殊に保健衛生医療用セルロース系繊維ウェブ材を提
供する。Thus, the present invention provides a monochlorotriazinyl-containing guest substance such as a drug.
Provided is a cellulosic fiber web material composed of cellulose fibers having β-cyclodextrin fixed by a covalent bond or the like, particularly a cellulosic fiber web material for health and medical care.
【０００５】また本発明は、薬剤等のゲスト物質を包接
したモノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリン
の水溶液をアルカリ性ｐＨまたは酸性ｐＨとして、これ
にセルロース系繊維ウェブを浸漬し、その湿潤繊維を脱
水して重量が低減して恒量となる程度まで脱水を行い、
脱水後の繊維をそのセルロース系繊維の水酸基とモノク
ロロトリアジニル−β−シクロデキストリンとの反応が
生じない温度で乾燥し、次いで温度を高温としてセルロ
ース系繊維水酸基を介してモノクロロトリアジニル−β
−シクロデキストリンを繊維に共有結合等により固着さ
せる反応を生じさせることからなる保健衛生医療用セル
ロース系繊維ウェブ材を製造する方法を提供する。Further, the present invention provides an aqueous solution of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin containing a guest substance such as a drug at an alkaline pH or an acidic pH, immerses a cellulosic fiber web in the aqueous solution, and removes the wet fiber. Dehydration and dehydration until the weight is reduced to a constant weight,
The fiber after dehydration is dried at a temperature at which the reaction between the hydroxyl group of the cellulosic fiber and monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin does not occur, and then the temperature is increased to monochlorotriazinyl-β via the cellulosic fiber hydroxyl group.
-To provide a method for producing a cellulosic fibrous web material for health and medical care, which comprises causing a reaction for fixing cyclodextrin to fibers by a covalent bond or the like.
【０００６】本発明において、カンフルのような揮発性
のまたは昇華性の薬剤ないし芳香剤や揮発性の殺虫剤等
も包接用ゲスト物質に包含される。上記の保健衛生医療
用セルロース系繊維ウェブ材を製造するに際して、上記
の製造工程を変更して、まずセルロース系繊維に対して
モノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリンを共
有結合等により固着させ、次いで薬剤等のゲスト物質を
その結合シクロデキストリンに包接させることにより目
的製品を得ることもできる。この方法は、ゲスト物質が
揮発性や昇華性の場合に適している。各工程における操
作条件、あるいは反応条件は、前記の方法の場合と同様
である。In the present invention, a volatile or sublimable drug such as camphor, a fragrance, a volatile insecticide, and the like are also included in the guest material for inclusion. In producing the above-mentioned cellulosic fibrous web material for health and medical care, the above-described production process is changed, and monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin is first fixed to the cellulosic fiber by a covalent bond or the like, and then The target product can also be obtained by including a guest substance such as a drug in the bound cyclodextrin. This method is suitable when the guest substance is volatile or sublimable. The operating conditions or reaction conditions in each step are the same as in the above-described method.
【０００７】本発明において、採用される原料のセルロ
ース系繊維ウェブの繊維は、モノクロロトリアジニル−
β−シクロデキストリンを共有結合により固着するため
の反応部位として作用するＯＨ基に富む植物繊維であ
り、典型的には木綿繊維によって代表される。このセル
ロース系繊維ウェブは織布（例えばガーゼ）、不織布、
フリース等の任意の形態であってよく、また相対的に小
割合の非セルロース系繊維、例えば他の天然繊維、合成
繊維等と混合、混紡、交織あるいは混織されていてもよ
い。In the present invention, the fibers of the cellulosic fibrous web used as the raw material are monochlorotriazinyl-
OH group-rich plant fiber that acts as a reactive site for covalently anchoring β-cyclodextrin, and is typically represented by cotton fiber. This cellulosic fibrous web can be woven (eg, gauze), nonwoven,
It may be in any form such as fleece or the like, and may be mixed, blended, mixed or mixed with a relatively small proportion of non-cellulosic fibers such as other natural fibers and synthetic fibers.
【０００８】本発明において採用されるモノクロロトリ
アジニル−β−シクロデキストリンは、グルコース単位
が７個重合してなる下記構造（１）のβ−シクロデキス
トリンのＯＨ基の部位に：The monochlorotriazinyl-.beta.-cyclodextrin employed in the present invention is obtained by polymerizing seven glucose units at the site of the OH group of .beta.-cyclodextrin having the following structure (1):
【０００９】[0009]
【化１】 下記構造（２）のモノクロロトリアジニル基を：Embedded image A monochlorotriazinyl group of the following structure (2):
【００１０】[0010]
【化２】 平均０．０５〜３個／グルコース単位、好ましくは０．
２〜２個／グルコース単位、更に好ましくは約０．４〜
１．５個／グルコース単位で導入することにより、セル
ロース系繊維の官能基、殊に水酸基と共有結合する反応
性を具備したものである。このものは、水に対して３０
％（ｗｔ）を超える良好な溶解度を示す。セルロース系
繊維の−ＯＨ基とモノクロロトリアジニル基の−Ｃｌと
が反応してＨＣｌが脱離して結合を形成することによ
り、薬剤包接担持モノクロロトリアジニル−β−シクロ
デキストリンがセルロース系繊維に固着されることにな
る。この反応は可なりの高温度を必要とし、実用上好ま
しくは１３０℃以上であり、通常は１４５〜１７５℃、
殊に１５０℃前後の温度が使用される。しかし包接担持
薬剤の熱抵抗性が低い場合には、それに応じた低い温度
を採用する必要が有ることは、明らかである。上記のエ
ーテル結合に加えて、比較的に弱い結合ではあるがモノ
クロロトリアジニル−β−シクロデキストリンは、自身
の−ＯＨ基とセルロース系繊維の−ＯＨ基との間の相互
作用による水素結合、モノクロロトリアジニル−β−シ
クロデキストリンとセルロース系繊維との間のファンデ
ルワールス力の作用による結合等によって、セルロース
系繊維に付着するものと考えられる。Embedded image On average 0.05-3 / glucose units, preferably 0.
2 to 2 glucose units, more preferably about 0.4 to
By introducing at 1.5 units / glucose unit, it has a reactivity to covalently bond with a functional group, particularly a hydroxyl group, of the cellulosic fiber. This is 30
% (Wt). The -OH group of the cellulosic fiber reacts with the -Cl of the monochlorotriazinyl group to remove HCl to form a bond, whereby the monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin loaded with the drug is converted to the cellulosic fiber. Will be fixed. This reaction requires a considerably high temperature, and is practically preferably 130 ° C. or higher, usually 145 to 175 ° C.
In particular, temperatures around 150 ° C. are used. However, it is clear that if the thermal resistance of the inclusion-carrying drug is low, it is necessary to employ a correspondingly low temperature. In addition to the ether bond described above, monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin, which is a relatively weak bond, has a hydrogen bond due to an interaction between its own —OH group and the —OH group of the cellulosic fiber, It is considered that the monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin and the cellulosic fiber are attached to the cellulosic fiber by bonding due to the action of Van der Waals force.
【００１１】モノクロロトリアジニル−β−シクロデキ
ストリンの基本部分であるβ−シクロデキストリン構造
部分は、グルコース分子７個が環状に結合して、分子量
が１１３５となり、中央に空洞を有する円錐台形の立体
的分子構造形状を呈する。その中央空洞部の平均的な寸
法は、内径が約７〜８Å、深さ（または長さ）が約７〜
８Å、その内容積は約３４６Å３程度であり、フェノー
ル基１個が収容され得る大きさである。そのようなβ−
シクロデキストリン構造部分の円錐台形の立体的分子構
造の外壁部分は親水性を呈し、また中央空洞部内部は親
油性（疎水性）を呈し、これらの立体的分子構造形状、
寸法ならびに親水性及び親油性部分の共存が、β−シク
ロデキストリンの異分子もしくは異物質に対する包接能
に大きな影響を与える因子である。The β-cyclodextrin structure portion, which is the basic portion of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin, has a 7-glucose-bonded cyclic structure, a molecular weight of 1135, and a truncated cone having a hollow center. It has a typical molecular structure. The average size of the central cavity is about 7 to 8 mm in inner diameter and about 7 to 8 in depth (or length).
8Å, its internal volume is about 346Å3, which is large enough to accommodate one phenol group. Such β-
The outer wall portion of the truncated conical three-dimensional molecular structure of the cyclodextrin structure portion exhibits hydrophilicity, and the inside of the central cavity exhibits lipophilicity (hydrophobicity).
The size and the coexistence of the hydrophilic and lipophilic moieties are factors that greatly affect the ability of β-cyclodextrin to include different molecules or different substances.
【００１２】ゲスト物質としてシクロデキストリンの中
央空洞部に取込まれる物質の分子（あるいは分子部分）
の大きさは、約３００までの分子量（炭化水素構造とし
て）に相当する。従って、シクロデキストリンの計算上
または理論上の包接容量は、シクロデキストリン（分子
量＝約１２００前後）：ゲスト物質（分子量＝約３００
以下）の重量比で表すと、ほぼ５：１ないしほぼ１０：
１の範囲である。A molecule (or molecular part) of a substance to be taken into the central cavity of cyclodextrin as a guest substance
Corresponds to a molecular weight (as a hydrocarbon structure) of up to about 300. Therefore, the calculated or theoretical inclusion capacity of cyclodextrin is as follows: cyclodextrin (molecular weight = about 1200): guest substance (molecular weight = about 300
The following weight ratio is approximately 5: 1 to approximately 10:
1 range.
【００１３】モノクロロトリアジニル−β−シクロデキ
ストリンに異分子もしくは異物質を包接するための処理
操作は、従来シクロデキストリンの包接処理のために採
用されてきた公知方法と同様であり、モノクロロトリア
ジニル−β−シクロデキストリン（約３０重量％程度の
濃度となる量）と包接されるべき物質とを液体媒（一般
的には水）に入れ、ホモジナイザーのような高速攪拌機
によってよく攪拌混合し、得られる均質液体混合物を乾
燥処理に付すことにより、粉末ないし顆粒状の包接製品
を得ることができる。乾燥処理としては、噴霧乾燥、凍
結乾燥等が好ましい。[0013] The treatment operation for inclusion of a different molecule or a different substance in monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin is the same as a known method which has been conventionally employed for inclusion treatment of cyclodextrin. Nyl-β-cyclodextrin (an amount giving a concentration of about 30% by weight) and a substance to be included are put in a liquid medium (generally water), and mixed well with a high-speed stirrer such as a homogenizer. By subjecting the obtained homogeneous liquid mixture to a drying treatment, a powdery or granular inclusion product can be obtained. As the drying treatment, spray drying, freeze drying and the like are preferable.
【００１４】薬剤等を包接したモノクロロトリアジニル
−β−シクロデキストリンをセルロース系繊維ウェブに
固着させる方法としては、大まかにアルカリ性溶液での
固着方法と酸性溶液での固着方法とに分けられる。The method of fixing monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin containing a drug or the like to a cellulosic fiber web can be roughly classified into a method of fixing with an alkaline solution and a method of fixing with an acidic solution.
【００１５】アルカリ性溶液法は、薬剤等を包接したモ
ノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリンの水溶
液をアルカリ性ｐＨとして、これにセルロース系繊維ウ
ェブを浸漬し（良く馴染ませ）、その湿潤繊維を脱水し
て重量が低減して恒量となる程度まで軽度の脱水（絞り
脱水、遠心力脱水等）を行い、脱水後の繊維をそのセル
ロース系繊維の水酸基とモノクロロトリアジニル−β−
シクロデキストリンとの反応が生じない温度で乾燥し、
次いで温度を高温としてセルロース系繊維水酸基を介し
てモノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリンを
繊維に共有結合等により固着させる反応を生じさせるこ
とからなる。上記出発アルカリ性溶液の典型的な例は、
モノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリン５重
量％と水酸化ナトリウム０．３５重量％を含む水溶液、
あるいはモノクロロトリアジニル−β−シクロデキスト
リン１０重量％と炭酸ナトリウム２重量％を含む水溶液
である。このようなアルカリ性水溶液のｐＨ値は、約８
ないし１３、好ましくは９〜１１程度である。このよう
なアルカリ性水溶液にセルロース系繊維ウェブを浸漬
し、良く浸透させてから、繊維ウェブを取り出して軽度
の脱水を行って、水の流去にともなって重量が次第に減
少してほぼ一定の値になるまでその軽度の脱水を継続す
る。この軽度に脱水された繊維ウェブを、次いでモノク
ロロトリアジニル−β−シクロデキストリンのモノクロ
ロトリアジニル基とセルロース系繊維の−ＯＨ基との間
の共有結合が生じない温度、例えば９０℃以下の温度で
乾燥させ、これにより水分をほぼ除去する。最後にこの
乾燥済み繊維ウェブの温度を上げてモノクロロトリアジ
ニル−β−シクロデキストリンのモノクロロトリアジニ
ル基とセルロース系繊維の−ＯＨ基との間の共有結合を
生じさせる。この高温加熱処理は、１５０℃の熱風乾燥
の場合に約３〜５分間、アイロン熱乾燥の場合にセット
温度１４５℃で約３０〜６０秒間、セット温度１７５℃
で約１０〜２０秒間である。工業的には加熱ロールを用
いて実施できる。熱安定性の低い薬剤の場合には、さら
に低い温度条件を選択採用しなければならない。しかし
シクロデキストリンによる包接によって熱安定性あるい
は熱抵抗性が著しく改善向上することはよく知られてい
る。従って、上記温度条件の選択は、包接される薬剤そ
れ自体の耐熱性に基づかずに、むしろ当該薬剤がシクロ
デキストリンに包接された状態での耐熱性に基づいてな
されるべきである。In the alkaline solution method, an aqueous solution of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin containing a drug or the like is adjusted to an alkaline pH, a cellulosic fiber web is immersed in the aqueous solution (to make it well-adapted), and the wet fiber is dehydrated. Then, light dehydration (squeezing dehydration, centrifugal dehydration, etc.) is performed until the weight is reduced to a constant weight, and the dehydrated fiber is combined with the hydroxyl group of the cellulosic fiber and monochlorotriazinyl-β-
Drying at a temperature at which no reaction with cyclodextrin occurs,
Then, the temperature is raised to a high temperature to cause a reaction for fixing monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin to the fiber via a hydroxyl group of the cellulosic fiber by a covalent bond or the like. A typical example of the starting alkaline solution is
An aqueous solution containing 5% by weight of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin and 0.35% by weight of sodium hydroxide,
Alternatively, it is an aqueous solution containing 10% by weight of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin and 2% by weight of sodium carbonate. The pH value of such an alkaline aqueous solution is about 8
To 13, preferably about 9 to 11. The cellulosic fiber web is immersed in such an alkaline aqueous solution and thoroughly permeated, then the fiber web is taken out and lightly dewatered, and the weight gradually decreases with the runoff of water to a substantially constant value. Continue the mild dehydration until it is. The lightly dewatered fibrous web is then subjected to a temperature at which covalent bonding between the monochlorotriazinyl groups of the monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin and the —OH groups of the cellulosic fibers does not occur, for example, 90 ° C. or less. Dry at temperature, which substantially removes moisture. Finally, the temperature of the dried fiber web is increased to produce a covalent bond between the monochlorotriazinyl groups of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin and the —OH groups of the cellulosic fibers. This high-temperature heat treatment is performed for about 3 to 5 minutes in the case of hot air drying at 150 ° C., and for about 30 to 60 seconds at a set temperature of 145 ° C. in the case of iron heat drying, and a set temperature of 175 ° C.
For about 10 to 20 seconds. Industrially, it can be carried out using a heating roll. In the case of drugs with low thermostability, lower temperature conditions must be selected and adopted. However, it is well known that inclusion by cyclodextrin significantly improves and improves thermal stability or thermal resistance. Therefore, the selection of the above temperature conditions should not be based on the heat resistance of the drug to be included itself, but rather based on the heat resistance of the drug in the state of being included in the cyclodextrin.
【００１６】上記酸性溶液法における典型的な出発溶液
の例は、薬剤等を包接したモノクロロトリアジニル−β
−シクロデキストリン５重量％の水溶液を酸性ｐＨ値、
例えば２ないし６、好ましくは５前後に調製したもので
ある。このような酸性溶液を用いる場合も、上記アルカ
リ溶液法と同様な、浸漬、脱水、乾燥、加熱工程によっ
て目的のセルロース系繊維ウェブへのモノクロロトリア
ジニル−β−シクロデキストリンの固着を達成できる。An example of a typical starting solution in the above acidic solution method is monochlorotriazinyl-β containing a drug or the like.
An aqueous solution of 5% by weight of cyclodextrin at an acidic pH,
For example, it is prepared at 2 to 6, preferably around 5. Even when such an acidic solution is used, fixation of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin to the target cellulosic fibrous web can be achieved by the same immersion, dehydration, drying, and heating steps as in the alkaline solution method.
【００１７】以上においては、薬剤等を包接したモノク
ロロトリアジニル−β−シクロデキストリンを共有結合
等によりセルロース系繊維に固着させる方法について説
明したが、前述のように、まずセルロース系繊維に対し
てモノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリンを
共有結合等により固着させ、次いで薬剤等のゲスト物質
をその結合シクロデキストリンに包接させることにより
目的製品を得ることもできる。どの方法を採用するか
は、主に薬剤等の熱的性質、例えば感熱性、耐熱性、揮
発性等の因子を考慮して都合よく決定できる。In the above, the method of fixing monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin containing a drug or the like to a cellulosic fiber by a covalent bond or the like has been described. The target product can also be obtained by fixing monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin by a covalent bond or the like and then including a guest substance such as a drug in the bound cyclodextrin. Which method is used can be conveniently determined mainly in consideration of factors such as the thermal properties of the drug and the like, for example, heat sensitivity, heat resistance, and volatility.
【００１８】図１は、セルロース系繊維１の−ＯＨ基
に、薬剤２を中央空洞部３の内部に包接担持したモノク
ロロトリアジニル−β−シクロデキストリンがそのモノ
クロロトリアジニル基部分４の−Ｃｌの反応（ＨＣｌ脱
離）により共有結合を形成した状態を示す模式図であ
る。FIG. 1 shows that monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin, in which a drug 2 is included in the central cavity 3 and supported on the —OH group of the cellulosic fiber 1, has a monochlorotriazinyl group portion 4. It is a schematic diagram which shows the state which formed the covalent bond by the reaction of -Cl (HCl elimination).
【００１９】以下実施例により本発明の一態様を更に詳
しく説明する。Hereinafter, one embodiment of the present invention will be described in more detail with reference to examples.
【００２０】[0020]
【実施例】セルロース系繊維への化学結合 精製水３００ｍｌ中に炭酸ナトリウム６ｇ（水に対して
３重量％）を溶解し（ｐＨ約９）、さらにモノクロロト
リアジニル−β−シクロデキストリン３０ｇ（水に対し
て１０重量％）を溶解させた。この水溶液に、寸法が２
５ｃｍ×２５ｃｍのもめん布を約3分間浸し、次いで引
上げて、比較的軽度の脱水絞りを行い、３０°Ｃ〜４０
°Ｃで乾燥させた。乾燥もめん布に１５０°Ｃないし１
８０°Ｃの温度で２〜３回アイロン掛けを行い、モノク
ロロトリアジニル−β−シクロデキストリンをもめん布
に固着させた。残留水溶液中のモノクロロトリアジニル
−β−シクロデキストリンの残存量から推定された、も
めん布へのモノクロロトリアジニル−β−シクロデキス
トリン固着率は平均で約７６．４％を超えた。EXAMPLES Chemical bonding to cellulosic fibers 6 g of sodium carbonate (3% by weight based on water) was dissolved in 300 ml of purified water (pH: about 9), and 30 g of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin (water) 10% by weight). The size of this aqueous solution is 2
Soak a 5 cm x 25 cm cloth in cloth for about 3 minutes, then pull up to perform a relatively mild dewatering squeeze,
Dry at ° C. 150 ° C to 1 on dry cloth
Ironing was performed two to three times at a temperature of 80 ° C., and monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin was fixed to the cloth. On average, the monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin sticking rate to the cotton cloth, estimated from the residual amount of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin in the residual aqueous solution, exceeded about 76.4%.
【００２１】薬剤包接処理 上記のようにして得たモノクロロトリアジニル−β−シ
クロデキストリン固着もめん布の試験片に下記の組成の
ＤＬ−カンフル（Ｃ10Ｈ16Ｏ）アルコール溶液Ａ、Ｂ、
Ｃを８０ｇ／ｍ2の散布量でスプレー付着した。 サンプル溶液Ａ： ＤＬ−カンフル９重量部：アルコー
ル１重量部 サンプル溶液Ｂ： ＤＬ−カンフル８重量部：アルコー
ル２重量部 サンプル溶液Ｃ： ＤＬ−カンフル７重量部：アルコー
ル３重量部 スプレー処理済みのもめん布を１５０〜１８０°Ｃで乾
燥させた。このようにして得たもめん布サンプルＡ、
Ｂ、Ｃを６０°Ｃの乾燥機に入れ、時間経過に伴うサン
プルもめん布中のＤＬ−カンフル含量をＧＣ分析により
測定した。各サンプルについての６０°Ｃでの経過時間
３、６、２４及び４８時間後のカンフル残存率（％）の
結果は下記の通りであった。経過時間（ｈｒｓ） サンプルＡ サンプルＢ サンプルＣ ０ １００ １００ １００ ３ ８４ ８１ ７８ ６ − ７６ − ２４ ７７ ７２ ６１ ４８ ７６ ６８ ５９ 上記の結果によって示されるように、本発明によれば長
時間にわたる安定した徐法性かえられる。 Drug inclusion treatment The monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin-fixed specimen obtained as described above was also coated on a test piece of a cloth with DL-camphor (C 10 H 16 O) alcohol solution A, B,
C was spray deposited at a spray rate of 80 g / m 2 . Sample solution A: 9 parts by weight of DL-camphor: 1 part by weight of alcohol Sample solution B: 8 parts by weight of DL-camphor: 2 parts by weight of sample Solution C: 7 parts by weight of DL-camphor: 3 parts by weight of sprayed noodles The fabric was dried at 150-180 ° C. The noodle cloth sample A thus obtained,
Samples B and C were placed in a dryer at 60 ° C., and the content of DL-camphor in the sample with time was measured by GC analysis. The results of the camphor residual ratio (%) after 3, 6, 24 and 48 hours elapsed at 60 ° C. for each sample were as follows. Elapsed time (hrs) Sample A Sample B Sample C 0 100 100 100 3 84 81 786 -76-24 77 72 61 61 76 76 68 59 As shown by the above results, according to the present invention, stable over a long period of time Slow method is returned.
【００２２】かくして本発明によれば、例えば、ある薬
剤を体温及び／または皮膚湿度（例えば皮膚からの水分
蒸発、皮膚からの発汗による湿度あるいは血液等）にお
いて、適時に皮膚面に対して適用し、あるいは皮膚付近
に分布させ、あるいは皮膚を介して、もしくは皮膚にあ
る傷部分を介して体内へ投与できるようにするガーゼ、
包帯、絆創膏、上下肢用円筒状サポーター、マスク等の
加工製造に使用するための共有結合モノクロロトリアジ
ニル−β−シクロデキストリン付きセルロース系繊維ウ
ェブ材、及びその製造方法が提供され、また芳香剤、揮
発性ないし昇華性薬剤（例：殺虫剤、防腐剤、殺菌剤
等）を徐放するための共有結合モノクロロトリアジニル
−β−シクロデキストリン付きセルロース系繊維ウェブ
材も提供される。Thus, according to the present invention, for example, a certain drug is applied to the skin surface in a timely manner at body temperature and / or skin humidity (for example, moisture evaporating from the skin, humidity due to sweat from the skin or blood). A gauze that can be administered to the body, or distributed near the skin, or through the skin, or through a wound in the skin
Cellulose-based fibrous web material with covalently bonded monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin for use in processing and manufacturing bandages, bandages, cylindrical supporters for upper and lower limbs, masks, etc. Also provided is a cellulosic fibrous web material with a covalently bound monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin for sustained release of volatile or sublimable agents (eg, insecticides, preservatives, bactericides, etc.).
【図１】 薬剤包接担持モノクロロトリアジニル−β−
シクロデキストリンのセルロース系繊維への共有結合の
模式図。[Fig. 1] Monoclotriazinyl-β-
FIG. 2 is a schematic diagram of covalent bonding of cyclodextrin to cellulosic fibers.
１ セルロース系繊維 ２ 薬剤 ３ 中央空洞部 ４ モノクロロトリアジニル基部分 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Cellulose fiber 2 Drug 3 Central cavity 4 Monochlorotriazinyl group part
Claims (7)
ロトリアジニル−β−シクロデキストリンをセルローズ
系繊維に共有結合等により固着してなる保健衛生医療用
セルロース系繊維ウェブ材。1. A cellulosic fibrous web material for health and medical use, comprising monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin containing a guest substance such as a drug fixed to a cellulosic fiber by a covalent bond or the like.
ロトリアジニル−β−シクロデキストリンの水溶液を酸
性ｐＨまたはアルカリ性ｐＨとして、これにセルロース
系繊維ウェブを浸漬し、その湿潤繊維を脱水して重量が
低減して恒量となる程度まで脱水を行い、脱水後の繊維
をそのセルロース系繊維の水酸基とモノクロロトリアジ
ニル−β−シクロデキストリンとの反応が生じない温度
で乾燥し、次いで温度を高温としてセルロース系繊維水
酸基を介してモノクロロトリアジニル−β−シクロデキ
ストリンを繊維に共有結合等により固着させる反応を生
じさせることからなる請求項1のセルロース系繊維ウェ
ブ材を製造する方法。2. An aqueous solution of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin in which a guest substance such as a drug is included is set to an acidic pH or an alkaline pH, a cellulose fiber web is immersed in the aqueous solution, and the wet fiber is dehydrated. Dehydration is performed until the weight is reduced to a constant weight, and the dehydrated fiber is dried at a temperature at which the reaction between the hydroxyl group of the cellulosic fiber and monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin does not occur. 2. The method for producing a cellulosic fibrous web material according to claim 1, wherein a reaction for fixing monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin to the fiber via a hydroxyl group through a covalent bond is performed.
の方法。3. An acidic pH value of 2 to 6.
the method of.
請求項２の方法。4. The process according to claim 2, wherein the alkaline pH is between 8 and 13.
キストリンの水溶液を酸性ｐＨまたはアルカリ性ｐＨと
して、これにセルロース系繊維ウェブを浸漬し、その湿
潤繊維を脱水して重量が低減して恒量となる程度まで脱
水を行い、脱水後の繊維をそのセルロース系繊維の水酸
基とモノクロロトリアジニル−β−シクロデキストリン
との反応が生じない温度で乾燥し、次いで温度を高温と
してセルロース系繊維水酸基を介してモノクロロトリア
ジニル−β−シクロデキストリンを繊維に共有結合等に
より固着させ、次いで繊維に結合されたモノクロロトリ
アジニル−β−シクロデキストリンに薬剤等のゲスト物
質を包接させることからなる請求項1のセルロース系繊
維ウェブ材を製造する方法。5. An aqueous solution of monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin at an acidic pH or an alkaline pH, a cellulosic fiber web is immersed in the aqueous solution, and the wet fibers are dehydrated to reduce the weight to a constant weight. The fiber after dehydration is dried at a temperature at which the reaction between the hydroxyl group of the cellulosic fiber and monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin does not occur. The method according to claim 1, wherein the triazinyl-β-cyclodextrin is fixed to the fiber by a covalent bond or the like, and then a guest substance such as a drug is included in the monochlorotriazinyl-β-cyclodextrin bound to the fiber. A method for producing a cellulosic fibrous web material.
の方法。6. An acidic pH value of 2 to 6.
the method of.
請求項５の方法。7. The process according to claim 5, wherein the alkaline pH is between 8 and 13.
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