JP3795160B2

JP3795160B2 - Stimulus response spreadability imparting solution

Info

Publication number: JP3795160B2
Application number: JP34522896A
Authority: JP
Inventors: 村勲大; 田洋一仲
Original assignee: Pigeon Corp
Current assignee: Pigeon Corp
Priority date: 1996-12-25
Filing date: 1996-12-25
Publication date: 2006-07-12
Anticipated expiration: 2016-12-25
Also published as: JPH10195770A

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、水性媒体に分散可能な不織布に、水性媒体のｐＨ値による選択的な開繊性を不織布に付与することができる刺激応答開繊性付与液（以下、本発明では単に「刺激応答開繊性付与液」と記載する。）に関する
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来、介護用品、生理用品、おむつ、清拭布等（以下これらを総称して、「衛生用品」と記載することもある）は布等が使用されていたが、近時、布に代わって紙、不織布が使用されることが多くなってきている。こうした紙、不織布からなる上記衛生用品は一回使い切りであり、非常に便利であることから、今後益々その需要の増大が予想される。
【０００３】
こうした衛生用品には、例えば尿等の水分を良好に吸収することが必要であり、従って、こうした衛生用品として使用される紙、不織布類は、水分を含有しても、紙、不織布類の形態が維持されることが必要である。このため実際にこうした衛生用品は耐水性を有する紙、不織布類を用いて形成されている。従って、こうした衛生用品は水に不溶であることから、これらを使用した後に水洗トイレ等に流して処理することはできず、一般ゴミとして処理されていた。
【０００４】
しかしながら、一度使用された衛生用品は汚物を含んでおり、使用後はできるだけ速やかに処理することが望まれる。こうした使用後の衛生用品を処理する方法として、水洗トイレに流して処理することができれば非常に好適である。
【０００５】
ところが、上述のように衛生用品は使用する段階では耐水性が必要であることから、使用された後の衛生用品も当然に優れた耐水性があり、こうした優れた耐水性を有する衛生用品を水洗トイレに流して処理することはできなかった。このように衛生用品において、使用時に必要となる耐水性と使用後に望まれる開繊性とは相反する特性であり、両特性を有する衛生用品の製造は非常に困難であるとされていた。
【０００６】
これに対して、特開平４-２１６８８９号公報には、上水及び体液に対して溶解しにくく、下水に対して溶解しやすい水崩壊性の不織布およびバインダーが開示されている。
【０００７】
この公報には、具体的に以下のような組成のバインダーが開示されている。
エチレン性不飽和カルボン酸あるいはその無水物と、架橋性単量体と、（メタ）アクリル酸アルキルエステルとを必須成分とする平均分子量５０００〜１００００の共重合体であって、カルボキシル基を一価のアルカリで中和したバインダー。ここで架橋性不飽和単量体は、N-メチロール(メタ)アクリルアミドまたはそのエーテル化合物であることが示されている。
【０００８】
しかしながら、このバインダーは、カルボキシル基が一価のアルカリで中和されているために、含水するとこの一価のアルカリ成分が解離し、この解離した一価のアルカリ成分は皮膚に対する刺激性を有している。また、下水に対して崩壊可能にするためには、上記の重合体の塩を用いる場合には、形成される架橋構造の量および構造が極めて重要な要素となり、こうした樹脂の溶解性を制御するための架橋構造の形成は著しく難しい。
【０００９】
【発明の目的】
本発明は、不織布にｐＨ値を感知して一定のｐＨ値で開繊して水性媒体に分散する特性を付与することができる液を提供することを目的としている。
【００１０】
【発明の概要】
本発明の刺激応答開繊性付与液は、カチオン化セルロース、カチオン化デキストランおよびカチオン化グアーガムよりなる群から選ばれる少なくとも一種類のカチオン性樹脂、ならびに、カルボキシビニルポリマー、酸性化カルボキシメチルセルロース、アルギン酸、キサンタンガムよりなる群から選ばれる少なくとも一種類のアニオン性樹脂の有するイオン性極性基の少なくとも一部が相互に中和して、水性媒体中に溶解もしくは分散してなり、ｐＨ値が２以上８未満の範囲内にあることを特徴としている。
【００１１】
本発明の刺激応答開繊性付与液は、分散する水性媒体のｐＨ値を感知して、開繊する性質を不織布に付与するための組成物であり、予め水性バインダーを用いて形成された不織布に塗布して刺激応答開繊性を付与する為に使用される塗布液と、不織布を製造する際の水性バインダーとして使用する際の抄紙液形成用の液体とがある。
【００１２】
この不織布の刺激応答開繊性は、酸性領域および中性領域では、イオン的複合樹脂を形成し、アルカリ領域ではこのイオン的な複合が解除されるという特性を有するカチオン性樹脂とアニオン性樹脂との組み合わせによって付与される。
【００１３】
即ち、本発明の刺激応答開繊性付与液は、酸性領域あるいは中性領域では、カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とがイオン的に結合して強固なバインダーを形成して不織布を形成する繊維を相互に結合させて水分が存在しても開繊することがない。しかしながら、ｐＨ値が一定以上のアルカリ領域では、カチオン性樹脂とアニオン性樹脂との間に形成されているイオン的な結合力が減失するために、このバインダーによって接合された繊維の集合である不織布は、アルカリ性水性媒体の存在下に容易に繊維状に開繊され、こうして開繊された繊維は水に分散するという性質を有するようになる。従って、この不織布で形成された衛生用品をアルカリ性水性媒体で処理することにより、水洗トイレに流して処理することが可能になる。
【００１４】
なお、本発明において、酸性領域とはｐＨ値６未満の領域を表し、中性領域とはｐＨ値６以上８未満の範囲を表し、アルカリ領域とはｐＨ値が８以上の領域を表すものとする。
【００１５】
【発明の具体的説明】
次の本発明の刺激応答開繊性付与液について、具体的に説明する。
本発明の刺激応答開繊性付与液は、カチオン性樹脂およびアニオン性樹脂が水性媒体に溶解した液であり、この水性媒体中において、カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とはイオン的に複合した樹脂を形成していると考えられる。
【００１６】
本発明で使用されるアニオン性樹脂の例としては、カルボキシビニルポリマー、酸性化カルボキシメチルセルロース、アルギン酸およびキサンタンガムを挙げることができる。また、本発明で使用されるカチオン性樹脂の例としては、カチオン化セルロース、カチオン化デキストランおよびカチオン化グアーガムを挙げることができる。
【００１７】
これらの中でも、アニオン性樹脂としてはカルボキシビニルポリマーおよび／または酸性化カルボキシメチルセルロースを使用することが好ましい。また、カチオン性樹脂としては、カチオン化セルロースを使用することが好ましい。
【００１８】
本発明の刺激応答開繊性付与液中では、上記カチオン性樹脂およびアニオン性樹脂の少なくとも一部はイオン的に結合した複合樹脂を形成して水性媒体中に溶解若しくは分散していると考えられる。
【００１９】
本発明の刺激応答開繊性付与液を形成するカチオン性樹脂およびアニオン性樹脂は、分子量が著しく低いと、繊維の接合力が不足することがあるため、一定以上の分子量を有していることが好ましい。本発明で使用可能なカチオン性樹脂およびアニオン性樹脂の分子量は、樹脂の種類によって異なり一律に規定することは困難であるが、通常は、平均分子量で、２０００以上であり、好ましくは１０万〜６００万、特に好ましくは１００万〜２００万の範囲内にある。なお、カチオン性樹脂およびアニオン性樹脂が上記平均分子量の上限を超えると、この樹脂自体が水性媒体に溶解しにくくなり、例えば本発明の刺激応答開繊性付与液を塗布液として使用する場合に、均一な塗布液を得ることが困難になると共に、この塗布液を塗布して得られた不織布のｐＨ値に対する応答性能も低下する傾向がある。
【００２０】
本発明の刺激応答開繊性付与液を形成する水性媒体は、通常は水または水と親水性有機溶媒との混合液であり、使用する樹脂の種類等を考慮して適宜選定することができる。例えば親水性有機溶媒の例としては、メタノール、エタノール、iso-プロパノールのような低級アルコール類、エチルセルソルブのようなセルソルブ系溶剤等を挙げることができ、これらの有機溶媒は水に対する相溶性が高く、水と任意の比率で均一に混合できる。このように水性媒体を使用することにより、コスト的に有利になる。
【００２１】
本発明の刺激応答開繊性付与液のｐＨ値は、通常は、ｐＨ値２以上８未満の領域、好ましくは２〜４の範囲内の酸性に調整される。本発明の刺激応答開繊性付与液においては、カチオン性樹脂の極性基およびアニオン性樹脂の極性基が相互に中和されることにより、カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とがイオン的に結合するものと考えられ、こうしてイオン的に結合したカチオン性樹脂とアニオン性樹脂とのイオン的複合樹脂は、酸性領域および中性領域において解離することなく複合状態で安定に存在する。しかしながら、このカチオン性樹脂とアニオン性樹脂とのイオン的な複合体は、ｐＨ値８以上のアルカリ雰囲気では不安定で、カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とに分離する。カチオン性樹脂およびアニオン性樹脂は、それぞれ単独では水性媒体に溶解される。
【００２２】
本発明の刺激応答開繊性付与液を例えば水溶性不織布に塗布すると、カチオン性樹脂およびアニオン性樹脂からなるイオン的複合樹脂によって不織布の繊維が相互に接合されるため、酸性雰囲気あるいは中性雰囲気では繊維が開繊・崩壊することがない。他方、アルカリ雰囲気に晒すと、カチオン性樹脂およびアニオン性樹脂からなるイオン的複合樹脂のイオン的複合状態が解除され、カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とに解離する。こうして解離したカチオン性樹脂およびアニオン性樹脂は、共にアルカリ溶液には溶解するために、本発明の刺激応答開繊性付与液を塗布した水溶性不織布を、アルカリ性領域、特にｐＨ値が９以上のアルカリ性領域に置くと、繊維を相互に接合しているイオン的複合樹脂がカチオン性樹脂とアニオン性樹脂とに解離して溶解するため繊維相互の接合力がなくなり、不織布が開繊して繊維状になって水性媒体に分散する。即ち、本発明の刺激応答開繊性付与液を塗布した不織布は、この不織布の置かれた環境の中で酸性雰囲気および中性雰囲気という刺激に対しては応答することなく、アルカリ性雰囲気を選択的に感知して、このアルカリ性刺激に対して応答して開繊して、繊維を水性媒体に分散可能な状態になるのである。
【００２３】
本発明の刺激応答開繊性付与液を、水溶解分散性を有する既存の不織布に塗布して乾燥させることにより、酸性領域および中性領域では開繊することがなく、アルカリ領域では繊維の状態にまで開繊して分散する不織布を製造することができる。また、本発明の刺激応答開繊性付与液は、繊維が分散している水性媒体中に上述のカチオン性樹脂およびアニオン性樹脂を添加してこれらの樹脂を繊維と共存した状態で調製することもでき、また、上述のカチオン性樹脂およびアニオン性樹脂を水性媒体に溶解もしくは分散させて本発明の刺激応答開繊性付与液を調製し、これを繊維が分散した水性媒体中に投入することもできる。
【００２４】
このようにして使用される本発明の刺激応答開繊性付与液中における樹脂濃度は、刺激応答開繊性付与液中における樹脂の均一性が維持できる濃度であればよく、従ってその濃度は使用方法によって異なるが、例えばスプレー塗布する場合には、塗布液中における樹脂の量が通常は０.１〜５重量％、好ましくは０.１〜１重量％の範囲内に調整される。また、抄紙する際に投入する刺激応答開繊性付与液の場合には、通常は０.１〜２０重量％、好ましくは０.１〜１０重量％とする。従って、本発明の刺激応答開繊性付与液は、その使用形態によって樹脂濃度が異なるが、通常は０.１〜２０重量％、好ましくは０.１〜１０重量％、さらに好ましくは０.１〜５重量％、特に好ましくは０.１〜１重量％の範囲内に調整される。
【００２５】
本発明の刺激応答開繊性付与液は、カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とを、水性媒体に投入して撹拌して溶解する。この場合両者のイオン性極性基を完全に中和する必要はなく任意の割合で混合することができる。また、どちらか一方の樹脂の分子量を小さくするとイオン的複合樹脂の溶解性が増し、不織布中への塗布が容易になる。また、この方法で刺激応答開繊性不織布の溶解時間をコントロールすることができる。
【００２６】
通常、カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とは１：９〜９：１の重量比で配合され、特に多少アニオン性樹脂が多くなり塗布液のｐＨ値が酸性になるように１：９〜６：４の範囲内になるように配合することが好ましい。
【００２７】
カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とからなるイオン的複合樹脂は、両者の有するイオン性極性基の少なくとも一部が相互に中和するように作用して一対の新たなイオン的複合樹脂を生成すると考えられる。このイオン的複合樹脂は、酸性領域および中性領域では安定であり、解離することはないが、アルカリ性領域では不安定になり、カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とに解離する。そして、解離したそれぞれの樹脂は水性媒体に可溶であるので、水溶解分散性を有する不織布は水性媒体と接触して開繊し水性媒体に分散するものと考えられる。
【００２８】
本発明の刺激応答開繊性付与液は、上記の他に水溶解性バインダーを用いて所定の形状に賦形した不織布に塗布して使用することもできるし、また、水性媒体に繊維を分散させて抄紙する際に添加して、水性バインダーとして使用することもできる。
【００２９】
本発明の刺激応答開繊性付与液を用いて刺激応答開繊性を付与することができる不織布を形成する繊維としては、木材パルプ等の植物性セルロース繊維が使用されるが、これ以外にも、綿繊維、麻繊維、ジュート、***繊維およびコットンリンター等の植物繊維、羊毛、シルク等の動物性繊維、ビスコースレーヨンおよび銅アンモニウムレーヨン等の再生セルロース繊維、ポリオレフィン繊維、ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、アクリル繊維等の合成繊維、および、これらの繊維を組み合わせた複合繊維を使用することができる。
【００３０】
これらの繊維は、繊維を水溶性バインダーで接合して所定の形状に賦形された状態であってもよく、また、繊維を水性媒体に分散させると共に本発明の刺激応答開繊性付与液を水性媒体中に投入して抄紙してもよい。ここで使用することができる水溶性バインダーとしては、ＣＭＣ-Ｎａ、デンプン、ポリビニルアルコールおよびポリ酢酸ビニル等を挙げることができる。
【００３１】
本発明の刺激応答開繊性付与液を用いてアルカリ領域で開繊が可能な不織布を製造するために用いられる不織布は、通常は、１００〜８００μｍ、好ましくは２００〜５００μｍの厚さを有している。また、この不織布の目付は、通常は１５〜３０g／m²の範囲内にある。このような特性を有する不織布は良好な吸水性および保水性を示す。このような繊維集合体である不織布は、通常は、繊維が相互に絡み合っており、絡み合った繊維間に水溶性成分が吸収されると共に、この不織布を構成する繊維も単位フィラメントの集合体であるので、この繊維自体にも吸水能力がある。
【００３２】
このような水溶解分散性を有する不織布は、例えばトイレットペーパー等として広汎に使用されており、本発明では水溶解分散性を有する不織布として、こうした市販の水溶解分散性紙（不織布）を使用することもできる。
【００３３】
上記のような水溶解分散性を有する不織布に本発明の刺激応答開繊性付与液を使用する場合、刺激応答開繊性付与液の塗布量は、不織布に対する上記カチオン性樹脂とアニオン性樹脂とからなるイオン的複合樹脂の塗布量換算で、不織布１cm²あたり、通常は、０.１mg〜２mg、好ましくは０.１mg〜０.２mgの範囲内にある。
【００３４】
上記のようにして本発明の刺激応答開繊性付与液を塗布した後、乾燥させることにより酸性領域およびアルカリ領域では開繊することがなく、アルカリ領域で選択的に開繊される不織布を得ることができる。なお、このような不織布を製造する際の乾燥工程には、風乾、加熱乾燥、赤外線乾燥等のような通常の乾燥方法を採用することができる。
【００３５】
体液、人の分泌物あるいは人の***物は通常弱酸性であり、一般にそのｐＨ値は、４.７〜７.８の範囲内にある。従って、本発明の刺激応答開繊性付与液で処理された不織布を、例えば、清拭布、紙、生理用品、使い捨ておむつ、尿取りパット等の衛生用品に使用しても、使用中にこの不織布が開繊して崩壊することはない。
【００３６】
他方、本発明の刺激応答開繊性付与液で処理した不織布は、アルカリ雰囲気に置くと、このアルカリ雰囲気を感知し、水に分散可能な繊維の状態にまで開繊する。即ち、この不織布は、酸性領域および中性領域、具体的にはｐＨ値が８未満では開繊することがないのに対して、ｐＨ値８以上、好ましくは９以上では個々の繊維にまで開繊するので、予め水洗トイレの水槽をアルカリ性にしておけば水洗トイレに流したとしても水洗トイレの管詰まりを起こすことがない。
【００３７】
従って、従来は一般ゴミとして処理されていた衛生用品を、家庭で簡単に開繊して下水に流して処理することが可能になる。
なお、本発明の刺激応答開繊性付与液を用いて製造された不織布は、上述のように酸性領域では極めて安定であるが、中性領域では、酸性領域よりも安定性は低く、通常は開繊しないが、ある種のイオンが溶存する中性領域は、本発明の刺激応答開繊性不織布は開繊することがある。例えば、リン酸水素一ナトリウム、リン酸水素二ナトリウム、水酸化ナトリウム、ホウ酸ナトリウム等が溶解して、かつｐＨ値が中性領域（例：pH6.96）にある水性媒体には、用いるカチオン性樹脂およびアニオン性樹脂の種類によっては、開繊することがある。しかしながら、こうした刺激応答開繊性不織布であっても、酸性領域では開繊することはなく、アルカリ領域では速やかに開繊する。
【００３８】
【発明の効果】
本発明の刺激応答開繊性付与液は、例えば水溶解分散性の不織布に塗布するか、あるいは不織布を製造する際の繊維の分散液に投入して抄紙して不織布を製造することにより、不織布に、アルカリ性を感知してこれに応答して開繊するが、酸性領域および中性領域では安定であり開繊するという特性を付与することができる。
【００３９】
こうして得られた不織布は、人体からの分泌物、***物等は弱酸性であることから、使用している状態では、繊維が強固に接合されており、開繊・崩壊することはないが、一旦使用し終わって、これを廃棄する場合には、アルカリ性水溶液に接触させることにより、速やかに開繊し、このアルカリ性水溶液中に繊維の状態で分散する。こうして繊維の分散水溶液は、水洗トイレに流して処理することができるので、従来水に溶解しないために水洗トイレでは処理できずに一般ゴミとして廃棄されていた衛生用品を家庭で開繊し水洗トイレに流して処理することができる。
【００４０】
【実施例】
次に実施例を示して本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらによって限定的に解釈されるべきではない。
【００４１】
【実施例１】
エタノールの含有率が５０重量％である水−エタノール溶液に、カルボキシビニルポリマー（和光純薬(株)製、商品名；ハイビスワコー１０３）０.５重量％およびカチオン化セルロース（ライオン(株)製、商品名；レオガードＧＰ）０.５重量％となるように配合して撹拌溶解して刺激応答開繊性塗布液（Ａ）を調製した。この刺激応答開繊性塗布液（Ａ）のｐＨ値は、約３.９であった。
【００４２】
レーヨンを９０重量％、ポリビニルアルコールを６重量％、ビニロンを４重量％の量で含有する目付１８ｇ／m²、厚さ０.２１mm、クレープ率１０％の水溶性不織布（宇磨製紙(株)製）を１０cm×１０cmに切り出し、プラスチックフィルム上に載せて上記刺激応答開繊性塗布液（Ａ）２ｇ（樹脂量；０.０２ｇ）を均一に塗布し、次いで自然乾燥させて刺激応答開繊性不織布を製造した（樹脂塗布量；０.０２g／１００cm²）。
【００４３】
容量２００mlのビーカーに蒸留水（ｐＨ値；約５.５）１００mlを入れ、この中に２cm×２cmに切り出した上記刺激応答開繊性不織布を入れマグネチックスターラーで一定回転速度で撹拌し、３０秒後の開繊状態および繊維の分散状態を観察した。
【００４４】
これとは別に、容量２００mlのビーカーに、０.０１Ｍリン酸水素二ナトリウム溶液（ｐＨ値；約９.０）１００mlを入れ、上記と同様にして切り出した２cm×２cmの試験片を入れ、マグネチックスターラーで一定回転速度で撹拌し、３０秒後の開繊状態および繊維の分散状態を観察した。
【００４５】
結果を表１に示す。
【００４６】
【参考例１】
実施例１で使用した水溶性不織布について、実施例１と同様に、蒸留水およびリン酸水素二ナトリウム溶液に入れて撹拌し、３０秒後の開繊状態および繊維の分散状態を観察した。
【００４７】
結果を表１に示す。
【００４８】
【表１】

【００４９】
【実施例２】
実施例１において、カルボキシビニルポリマーの代わりに、酸性化カルボキシメチルセルロースを使用した刺激応答開繊性塗布液（Ｂ）を用いた以外は同様にして刺激応答開繊性不織布を製造し、また同様にして得られた刺激応答開繊性不織布の開繊状態および繊維の分散状態を観察した。この刺激応答開繊性塗布液（Ｂ）のｐＨ値は、約３.０であった。
【００５０】
ここで酸性化カルボキシメチルセルロースとは、カルボキシメチルセルロースナトリウム溶液を塩酸を用いて酸性化したものである。
結果を表２に示す。また、上記参考例の結果も表２に併せて記載する。
【００５１】
【表２】

【００５２】
【実施例３】
実施例１において、カルボキシビニルポリマーの代わりに、酸性化カルボキシメチルセルロースを０.８重量％、カチオン化セルロースを０.８重量％の量で含有する刺激応答開繊性塗布液（Ｃ）を使用した以外は同様にして刺激応答開繊性不織布を製造し、また同様にして得られた刺激応答開繊性不織布の開繊状態および繊維の分散状態を観察した。この刺激応答開繊性塗布液（Ｃ）のｐＨ値は、約３.０であった。また、撹拌時間を２分間にして開繊状態および繊維の分散状態を観察した。
【００５３】
結果を表３に示す。また、上記参考例の結果も表３に併せて記載する。
【００５４】
【表３】

【００５５】
【実施例４】
実施例１において、刺激応答開繊性塗布液（Ａ）の塗布量を６ｇとした以外は同様にして刺激応答開繊性不織布を製造し、この１０cm×１０cmの大きさの不織布を試験片として使用し、撹拌時間を３０秒および２分間にした以外は同様にして得られた刺激応答開繊性不織布の開繊状態および繊維の分散状態を観察した。
【００５６】
結果を表４に示す。
【００５７】
【表４】

【００５８】
【実施例５】
市販のトイレットペーパーを１０cm×１０cmに切り、実施例１で製造した刺激応答開繊性塗布液（Ａ）２ｇを塗布し自然乾燥させた。
【００５９】
この試験片を実施例１と同様に蒸留水および弱アルカリ溶液（０.０１Ｍリン酸水素二ナトリウム溶液）に入れ、マグネチックスターラーで撹拌して３０秒後、１分後、２分後の開繊状態および繊維の分散状態を観察した。
【００６０】
結果を表５に示す。
【００６１】
【参考例２】
実施例５で使用したトイレットペーパーについて、実施例５と同様に、蒸留水およびリン酸水素二ナトリウム溶液に入れて撹拌し、開繊状態および繊維の分散状態を観察した。
【００６２】
結果を表５に示す。
【００６３】
【表５】

【００６４】
【実施例６】
実施例５において、カルボキシビニルポリマーの代わりに酸性化カルボキシメチルセルロースを用いた実施例２の刺激応答開繊性塗布液（Ｂ）を用いた以外は同様にして刺激応答開繊性不織布を製造し、実施例５と同様にして開繊状態および繊維の分散状態を観察した。
【００６５】
結果を表６に示す。
【００６６】
【表６】

【００６７】
【比較例１】
実施例５において、塗布液（Ａ）の代わりに、カルボキシビニルポリマーを１重量％含有する塗布液（Ｄ）を調製し、これを使用した以外は同様にして刺激応答開繊性不織布を製造し、実施例５と同様にして開繊状態および繊維の分散状態を観察した。この塗布液（Ｄ）のｐＨ値は約３であった。このカルボキシビニルポリマーには架橋構造が形成されている。
【００６８】
結果を表７に示す。
【００６９】
【表７】

【００７０】
上記表７から明らかなように、カルボキシビニルポリマー単独でも若干の刺激応答効果が見られた。しかしながら、カチオン化セルロースと混合したものに比べ、蒸留水中での強度が低く、撹拌開始後１分間で開繊した。
【００７１】
【比較例２〜６】
実施例５において、刺激応答開繊性塗布液（Ａ）の代わりに、それぞれ１重量％の、酸性化カルボキシメチルセルロース（刺激応答開繊性塗布液（Ｅ））、デカン酸（刺激応答開繊性塗布液（Ｆ））、平均分子量２０００のポリアクリル酸（刺激応答開繊性塗布液（Ｇ））、平均分子量４５００００のポリアクリル酸（刺激応答開繊性塗布液（Ｈ））、カチオン化セルロース（刺激応答開繊性塗布液（Ｊ））を含有する上記刺激応答開繊性塗布液を製造して、実施例５と同様にトイレットペーパーに塗布した。これを実施例５と同様に蒸留水および弱アルカリ溶液に入れ、撹拌して３０秒後の開繊状態を観察した。
【００７２】
結果を表８に示す。
【００７３】
【表８】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to dispersible nonwoven in an aqueous medium, that by the pH value of the aqueous medium selective for openability can be imparted to the nonwoven fabric stimulus response openability imparting solution (hereinafter, simply in the present invention " It is described as “stimulus response opening property imparting solution”).
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
In the past, care products, sanitary products, diapers, cleaning cloths, etc. (hereinafter sometimes collectively referred to as “hygiene products”) have been used as cloth, but recently, they have been replaced by cloth. Paper and non-woven fabrics are increasingly used. The above sanitary goods made of paper and non-woven fabric can be used up once and are very convenient, so the demand is expected to increase more and more in the future.
[0003]
Such sanitary products need to absorb moisture such as urine well, and therefore, paper and nonwoven fabrics used as such sanitary products are in the form of paper and nonwoven fabrics even if they contain moisture. Need to be maintained. For this reason, such sanitary goods are actually formed using water-resistant paper and nonwoven fabrics. Therefore, since these sanitary products are insoluble in water, they cannot be processed by being flushed after using them, and are treated as general garbage.
[0004]
However, once used sanitary goods contain dirt, it is desirable to treat them as soon as possible after use. As a method for treating the sanitary article after use, it is very suitable if it can be treated by flowing it into a flush toilet.
[0005]
However, as described above, since the hygiene product requires water resistance at the stage of use, the sanitary product after use is naturally excellent in water resistance, and the sanitary product having such excellent water resistance is washed with water. It was not possible to dispose of it in the toilet. Thus, in sanitary goods, the water resistance required at the time of use and the opening property desired after use are contradictory characteristics, and it has been said that the manufacture of sanitary goods having both characteristics is very difficult.
[0006]
On the other hand, JP-A-4-216889 discloses a water-disintegrating non-woven fabric and a binder that are difficult to dissolve in clean water and body fluid and easy to dissolve in sewage.
[0007]
This publication specifically discloses a binder having the following composition.
A copolymer having an average molecular weight of 5,000 to 10,000 having an ethylenically unsaturated carboxylic acid or an anhydride thereof, a crosslinkable monomer, and a (meth) acrylic acid alkyl ester as essential components, wherein the carboxyl group is monovalent Binder neutralized with alkali. Here, the crosslinkable unsaturated monomer is shown to be N-methylol (meth) acrylamide or an ether compound thereof.
[0008]
However, in this binder, since the carboxyl group is neutralized with a monovalent alkali, the monovalent alkali component is dissociated when containing water, and the dissociated monovalent alkali component has irritation to the skin. ing. In addition, in order to allow disintegration in sewage, when using the above-described polymer salt, the amount and structure of the crosslinked structure formed are extremely important factors, and the solubility of these resins is controlled. Therefore, it is extremely difficult to form a crosslinked structure.
[0009]
OBJECT OF THE INVENTION
An object of the present invention is to provide a liquid that can give a nonwoven fabric the property of sensing the pH value, opening the fiber at a constant pH value, and dispersing it in an aqueous medium.
[0010]
SUMMARY OF THE INVENTION
The stimulating response opening property imparting liquid of the present invention is at least one cationic resin selected from the group consisting of cationized cellulose, cationized dextran and cationized guar gum , and carboxyvinyl polymer, acidified carboxymethylcellulose, alginic acid, At least part of the ionic polar groups of at least one kind of anionic resin selected from the group consisting of xanthan gum are neutralized with each other and dissolved or dispersed in an aqueous medium, and the pH value is 2 or more and less than 8 It is characterized by being in the range of .
[0011]
The stimulus-responsive fiber-opening imparting liquid of the present invention is a composition for sensing the pH value of a dispersed aqueous medium and imparting the fiber-opening property to a nonwoven fabric, and is a nonwoven fabric formed in advance using an aqueous binder. There are a coating liquid used for applying to the skin and imparting stimulus-responsive fiber-opening properties, and a liquid for forming a papermaking liquid when used as an aqueous binder when producing a nonwoven fabric.
[0012]
The non-woven fabric has a stimuli-responsive fiber-opening property in which an ionic composite resin is formed in an acidic region and a neutral region, and this ionic complex is released in an alkaline region. It is given by the combination.
[0013]
That is, the stimulus-responsive spreadability-imparting solution of the present invention is a fiber that forms a non-woven fabric by forming a strong binder by ionically bonding a cationic resin and an anionic resin in an acidic region or a neutral region. Even if moisture is present by bonding to each other, the fibers are not opened. However, in the alkaline region where the pH value is a certain level or more, the ionic bonding force formed between the cationic resin and the anionic resin is lost, and this is a collection of fibers joined by this binder. A nonwoven fabric has the property that it is easily opened in the form of fibers in the presence of an alkaline aqueous medium, and the fibers thus opened are dispersed in water. Accordingly, by treating the sanitary article formed of this nonwoven fabric with an alkaline aqueous medium, it is possible to treat it with a flush toilet.
[0014]
In the present invention, the acidic region represents a region having a pH value of less than 6, the neutral region represents a range having a pH value of 6 or more and less than 8, and the alkaline region represents a region having a pH value of 8 or more. To do.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Next, the stimulus-responsive fiber-opening imparting solution of the present invention will be specifically described.
The stimulus-responsive fiber-opening imparting liquid of the present invention is a liquid in which a cationic resin and an anionic resin are dissolved in an aqueous medium, and the cationic resin and the anionic resin are ionically combined in the aqueous medium. It is thought that it forms.
[0016]
Examples of the anionic resin used in the present invention, mention may be made of carboxyvinyl polymers, acidified carboxymethylcellulose, alginate and xanthan gum. Examples of the cationic resin used in the present invention include cationized cellulose, cationized dextran, and cationized guar gum.
[0017]
Among these, it is preferable to use carboxyvinyl polymer and / or acidified carboxymethyl cellulose as the anionic resin. Moreover, it is preferable to use a cationized cellulose as the cationic resin.
[0018]
In the stimulus-responsive fiber-opening imparting solution of the present invention, it is considered that at least a part of the cationic resin and anionic resin forms an ionically bonded composite resin and is dissolved or dispersed in an aqueous medium. .
[0019]
The cationic resin and the anionic resin that form the stimulus-responsive fiber-opening imparting liquid of the present invention have a molecular weight of a certain level or more because the bonding strength of the fiber may be insufficient if the molecular weight is extremely low. Is preferred. The molecular weights of the cationic resin and the anionic resin that can be used in the present invention are different depending on the kind of the resin and are difficult to define uniformly. Usually, the average molecular weight is 2000 or more, preferably 100,000 to It is in the range of 6 million, particularly preferably 1 million to 2 million. When the cationic resin and the anionic resin exceed the upper limit of the average molecular weight, the resin itself becomes difficult to dissolve in an aqueous medium. For example, when the stimulus-responsive fiber-opening imparting liquid of the present invention is used as a coating liquid. In addition, it becomes difficult to obtain a uniform coating solution, and the response performance to the pH value of the nonwoven fabric obtained by applying the coating solution tends to be lowered.
[0020]
The aqueous medium for forming the stimulus-responsive fiber-opening imparting liquid of the present invention is usually water or a mixed liquid of water and a hydrophilic organic solvent, and can be appropriately selected in consideration of the type of resin used. . Examples of hydrophilic organic solvents include lower alcohols such as methanol, ethanol and iso-propanol, cellosolve solvents such as ethyl cellosolve, etc., and these organic solvents are compatible with water. High and can be mixed uniformly with water at any ratio. The use of an aqueous medium in this way is advantageous in terms of cost.
[0021]
The pH value of the stimulus-responsive fiber-opening imparting solution of the present invention is usually adjusted to an acid value in the region of pH value of 2 or more and less than 8, preferably in the range of 2 to 4. In the stimulus-responsive fiber-opening imparting solution of the present invention, the cationic resin and the anionic resin are ionically bonded by neutralizing the polar group of the cationic resin and the polar group of the anionic resin. Thus, the ionic composite resin of the cationic resin and the anionic resin thus ionically bound is stably present in a composite state without dissociation in the acidic region and the neutral region. However, the ionic complex of the cationic resin and the anionic resin is unstable in an alkaline atmosphere having a pH value of 8 or more and is separated into the cationic resin and the anionic resin. The cationic resin and the anionic resin are each dissolved in an aqueous medium alone.
[0022]
When the stimulus-responsive fiber-opening imparting liquid of the present invention is applied to, for example, a water-soluble nonwoven fabric, the fibers of the nonwoven fabric are bonded to each other by an ionic composite resin composed of a cationic resin and an anionic resin. Then the fiber will not open or collapse. On the other hand, when exposed to an alkaline atmosphere, the ionic composite state of the ionic composite resin composed of the cationic resin and the anionic resin is released and dissociates into the cationic resin and the anionic resin. Since both the cationic resin and the anionic resin thus dissociated are dissolved in the alkaline solution, the water-soluble nonwoven fabric coated with the stimulus-responsive fiber-opening imparting solution of the present invention is used in an alkaline region, particularly having a pH value of 9 or more. When placed in the alkaline region, the ionic composite resin that bonds the fibers to each other dissociates and dissolves into the cationic resin and the anionic resin, so that the bonding force between the fibers is lost, and the nonwoven fabric opens to form a fiber. And dispersed in an aqueous medium. That is, the nonwoven fabric coated with the stimulus-responsive fiber-opening imparting solution of the present invention selectively responds to stimuli such as an acidic atmosphere and a neutral atmosphere in the environment where the nonwoven fabric is placed, and selectively selects an alkaline atmosphere. The fiber is opened in response to this alkaline stimulus, and the fiber becomes dispersible in an aqueous medium.
[0023]
By applying the stimulus-responsive opening property imparting liquid of the present invention to an existing non-woven fabric having water-dispersibility and drying, the fibers are not opened in the acidic region and the neutral region, and the fiber state in the alkaline region. It is possible to produce a non-woven fabric that is opened and dispersed. In addition, the stimulus-responsive spreadability-imparting liquid of the present invention is prepared by adding the above-mentioned cationic resin and anionic resin to an aqueous medium in which fibers are dispersed and coexisting these resins with the fibers. In addition, the above-mentioned cationic resin and anionic resin are dissolved or dispersed in an aqueous medium to prepare the stimulus-responsive fiber-opening imparting liquid of the present invention, and this is put into an aqueous medium in which fibers are dispersed. You can also.
[0024]
The resin concentration in the stimulus response spreadability imparting solution of the present invention used in this way may be a concentration that can maintain the uniformity of the resin in the stimulus response spreadability imparting solution, and therefore the concentration is used. Although depending on the method, for example, in the case of spray coating, the amount of the resin in the coating solution is usually adjusted to 0.1 to 5% by weight, preferably 0.1 to 1% by weight. In addition, in the case of the stimulus-responsive fiber-opening imparting solution that is put in when making paper, it is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight. Accordingly, the stimulus-responsive spreadability-imparting liquid of the present invention has a resin concentration that varies depending on the use form, but is usually 0.1 to 20% by weight, preferably 0.1 to 10% by weight, more preferably 0.1. It is adjusted in the range of ˜5% by weight, particularly preferably 0.1 to 1% by weight.
[0025]
The stimulus-responsive fiber-opening imparting solution of the present invention dissolves a cationic resin and an anionic resin by adding them to an aqueous medium and stirring them. In this case, it is not necessary to completely neutralize both ionic polar groups, and they can be mixed at an arbitrary ratio. Further, when the molecular weight of either one of the resins is reduced, the solubility of the ionic composite resin is increased, and the application to the nonwoven fabric becomes easy. Moreover, the dissolution time of the stimulus-responsive openable nonwoven fabric can be controlled by this method.
[0026]
Usually, the cationic resin and the anionic resin are blended in a weight ratio of 1: 9 to 9: 1. In particular, the amount of the anionic resin is increased somewhat, and the pH value of the coating solution becomes acidic so that the coating solution becomes acidic. It is preferable to mix | blend so that it may become in the range of 4.
[0027]
An ionic composite resin composed of a cationic resin and an anionic resin is considered to generate a pair of new ionic composite resins by acting so that at least some of the ionic polar groups of the both have neutralization with each other. It is done. This ionic composite resin is stable in the acidic region and neutral region and does not dissociate, but becomes unstable in the alkaline region and dissociates into a cationic resin and an anionic resin. And since each dissociated resin is soluble in an aqueous medium, it is thought that the nonwoven fabric which has water solubility dispersibility will open in contact with an aqueous medium, and will disperse | distribute to an aqueous medium.
[0028]
In addition to the above, the stimulating response opening property imparting liquid of the present invention can be used by applying to a non-woven fabric shaped into a predetermined shape using a water-soluble binder, and the fibers are dispersed in an aqueous medium. It can also be added when making paper and used as an aqueous binder.
[0029]
Plant fibers such as wood pulp are used as the fibers forming the nonwoven fabric that can impart stimulus response spreadability using the stimulus response spreadability imparting liquid of the present invention. Plant fiber such as cotton fiber, hemp fiber, jute, cannabis fiber and cotton linter, animal fiber such as wool and silk, regenerated cellulose fiber such as viscose rayon and copper ammonium rayon, polyolefin fiber, polyester fiber, polyamide fiber, Synthetic fibers such as acrylic fibers and composite fibers obtained by combining these fibers can be used.
[0030]
These fibers may be in a state of being formed into a predetermined shape by bonding the fibers with a water-soluble binder. In addition, the fibers are dispersed in an aqueous medium and the stimuli-responsive fiber opening imparting solution of the present invention is used. You may make into an aqueous medium and make paper. Examples of the water-soluble binder that can be used here include CMC-Na, starch, polyvinyl alcohol, and polyvinyl acetate.
[0031]
The non-woven fabric used for producing a non-woven fabric that can be opened in an alkaline region using the stimulus-responsive openability imparting liquid of the present invention usually has a thickness of 100 to 800 μm, preferably 200 to 500 μm. ing. Moreover, the fabric weight of this nonwoven fabric is in the range of 15-30 g / m < ² > normally. Nonwoven fabrics having such properties exhibit good water absorption and water retention. In such a nonwoven fabric, which is a fiber assembly, the fibers are usually entangled with each other, water-soluble components are absorbed between the entangled fibers, and the fibers constituting the nonwoven fabric are also an assembly of unit filaments. Therefore, this fiber itself has a water absorption capability.
[0032]
Such water-soluble dispersible nonwoven fabrics are widely used as, for example, toilet paper. In the present invention, such commercially available water-soluble dispersible paper (nonwoven fabric) is used as the water-soluble dispersible nonwoven fabric. You can also.
[0033]
When using the stimulus response opening property imparting liquid of the present invention for the nonwoven fabric having water solubility and dispersibility as described above, the application amount of the stimulus response opening property imparting liquid is the above cationic resin and anionic resin for the nonwoven fabric. In terms of the coating amount of the ionic composite resin consisting of the above, it is usually in the range of 0.1 mg to ² mg, preferably 0.1 mg to 0.2 mg per 1 cm ² of the nonwoven fabric.
[0034]
After applying the stimulus-responsive opening property-imparting solution of the present invention as described above, drying is performed to obtain a nonwoven fabric that is selectively opened in the alkaline region without being opened in the acidic region and the alkaline region. be able to. In addition, the drying process at the time of manufacturing such a nonwoven fabric can employ | adopt normal drying methods, such as air drying, heat drying, and infrared rays drying.
[0035]
Body fluids, human secretions or human excretion are usually weakly acidic and generally have a pH value in the range of 4.7 to 7.8. Therefore, even if the nonwoven fabric treated with the stimulus-responsive spreadability-imparting solution of the present invention is used for sanitary products such as wiping cloths, paper, sanitary products, disposable diapers, urine pads, etc. The nonwoven fabric will not open and collapse.
[0036]
On the other hand, when the nonwoven fabric treated with the stimulus-responsive fiber-opening imparting solution of the present invention is placed in an alkaline atmosphere, the nonwoven fabric is sensed and opened to a fiber state dispersible in water. That is, this non-woven fabric does not open in the acidic region and neutral region, specifically when the pH value is less than 8, whereas when the pH value is 8 or more, preferably 9 or more, it opens up to individual fibers. Since it is fine, if the water tank of the flush toilet is made alkaline in advance, the flush toilet will not clog even if it is poured into the flush toilet.
[0037]
Therefore, sanitary goods that have been conventionally treated as general waste can be easily opened at home and run into sewage for treatment.
In addition, although the nonwoven fabric manufactured using the stimulus response opening property imparting liquid of the present invention is extremely stable in the acidic region as described above, in the neutral region, the stability is lower than that in the acidic region. In the neutral region where certain ions are not dissolved, the stimulus-responsive spreadable nonwoven fabric of the present invention may be spread. For example, in an aqueous medium in which monosodium hydrogen phosphate, disodium hydrogen phosphate, sodium hydroxide, sodium borate, etc. are dissolved and the pH value is in a neutral range (eg pH 6.96), the cation used Depending on the type of the conductive resin and the anionic resin, the fiber may be opened. However, even such a stimulus-responsive spread nonwoven fabric does not open in the acidic region, but opens quickly in the alkaline region.
[0038]
【The invention's effect】
The stimulus-responsive fiber-opening imparting liquid of the present invention is applied to, for example, a water-soluble dispersible nonwoven fabric, or put into a fiber dispersion liquid when producing a nonwoven fabric to produce a nonwoven fabric, thereby producing the nonwoven fabric. In addition, it senses alkalinity and opens in response to this, but it can be given the property of being stable and opening in the acidic region and neutral region.
[0039]
In the nonwoven fabric obtained in this way, since secretions and excretions from the human body are weakly acidic, the fibers are firmly bonded in use, and the fibers will not open or collapse, When the product is once used and discarded, it is quickly opened by contacting with an alkaline aqueous solution and dispersed in a fiber state in the alkaline aqueous solution. Since the fiber dispersion solution can be processed by flowing it into a flush toilet, the sanitary ware that has not been dissolved in water and cannot be treated with the flush toilet and was disposed of as general waste has been opened at home. And can be processed.
[0040]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is shown and this invention is demonstrated in more detail, this invention should not be limitedly interpreted by these.
[0041]
[Example 1]
To a water-ethanol solution having an ethanol content of 50% by weight, carboxyvinyl polymer (Wako Pure Chemical Industries, Ltd., trade name: Hibiswako 103) 0.5% by weight and cationized cellulose (Lion Corporation) , Trade name: Leogard GP) was mixed so as to be 0.5% by weight, and dissolved by stirring to prepare a stimulus-responsive fiber-opening coating liquid (A). The pH value of the stimulus-responsive spreadable coating solution (A) was about 3.9.
[0042]
A water-soluble nonwoven fabric containing 90% by weight of rayon, 6% by weight of polyvinyl alcohol and 4% by weight of vinylon, a basis weight of 18 g / m ² , a thickness of 0.21 mm, and a crepe rate of 10% (Uma Paper Co., Ltd.) Cut into 10 cm × 10 cm, placed on a plastic film, uniformly applied 2 g (resin amount; 0.02 g) of the above-mentioned stimulus response opening coating solution (A), and then naturally dried to open the stimulus response. A non-woven fabric was produced (resin coating amount: 0.02 g / 100 cm ² ).
[0043]
100 ml of distilled water (pH value: about 5.5) is put into a beaker having a capacity of 200 ml, and the stimulus-responsive openable nonwoven fabric cut out into 2 cm × 2 cm is put therein and stirred at a constant rotational speed with a magnetic stirrer. The opening state after 2 seconds and the dispersion state of the fibers were observed.
[0044]
Separately, 100 ml of 0.01M disodium hydrogen phosphate solution (pH value: about 9.0) was put into a 200 ml beaker, and a 2 cm × 2 cm test piece cut out in the same manner as described above was placed. The mixture was stirred at a constant rotational speed with a tic stirrer, and the opened state and the dispersed state of the fiber after 30 seconds were observed.
[0045]
The results are shown in Table 1.
[0046]
[Reference Example 1]
About the water-soluble nonwoven fabric used in Example 1, it was put into distilled water and a disodium hydrogenphosphate solution and stirred in the same manner as in Example 1, and the opening state and the fiber dispersion state after 30 seconds were observed.
[0047]
The results are shown in Table 1.
[0048]
[Table 1]

[0049]
[Example 2]
In Example 1, a stimulus-responsive spreadable nonwoven fabric was produced in the same manner except that the stimulus-responsive spreadable coating solution (B) using acidified carboxymethylcellulose was used instead of carboxyvinyl polymer. The opening state of the stimulus-responsive opening nonwoven fabric obtained and the dispersion state of the fibers were observed. The pH value of the stimulus-responsive spreadable coating solution (B) was about 3.0.
[0050]
Here, the acidified carboxymethylcellulose is obtained by acidifying a sodium carboxymethylcellulose solution with hydrochloric acid.
The results are shown in Table 2. The results of the above reference examples are also shown in Table 2.
[0051]
[Table 2]

[0052]
[Example 3]
In Example 1, instead of the carboxyvinyl polymer, a stimulus-responsive opening-opening coating solution (C) containing 0.8% by weight of acidified carboxymethylcellulose and 0.8% by weight of cationized cellulose was used. Except for the above, a stimulus-responsive openable nonwoven fabric was produced in the same manner, and the opening state and the fiber dispersion state of the stimulus-responsive openable nonwoven fabric obtained in the same manner were observed. The pH value of the stimulus-responsive spreadable coating solution (C) was about 3.0. In addition, the spread state and the fiber dispersion state were observed with a stirring time of 2 minutes.
[0053]
The results are shown in Table 3. The results of the above reference examples are also shown in Table 3.
[0054]
[Table 3]

[0055]
[Example 4]
In Example 1, a stimulus-responsive spreadable nonwoven fabric was produced in the same manner except that the application amount of the stimulus-responsive spreadable coating solution (A) was 6 g, and this nonwoven fabric having a size of 10 cm × 10 cm was used as a test piece. The stimulation-opening nonwoven fabric obtained and the dispersion state of the fibers were observed in the same manner except that the stirring time was 30 seconds and 2 minutes.
[0056]
The results are shown in Table 4.
[0057]
[Table 4]

[0058]
[Example 5]
A commercially available toilet paper was cut into 10 cm × 10 cm, and 2 g of the stimulus-responsive spreadable coating solution (A) produced in Example 1 was applied and allowed to dry naturally.
[0059]
This test piece was put into distilled water and a weak alkaline solution (0.01 M disodium hydrogen phosphate solution) in the same manner as in Example 1, stirred with a magnetic stirrer, 30 seconds later, 1 minute later, and 2 minutes later. The fine state and the dispersed state of the fiber were observed.
[0060]
The results are shown in Table 5.
[0061]
[Reference Example 2]
The toilet paper used in Example 5 was stirred in distilled water and a disodium hydrogen phosphate solution in the same manner as in Example 5, and the fiber opening state and the fiber dispersion state were observed.
[0062]
The results are shown in Table 5.
[0063]
[Table 5]

[0064]
[Example 6]
In Example 5, a stimulus- responsive spreadable nonwoven fabric was produced in the same manner except that the stimulus-responsive spreadable coating solution (B) of Example 2 using acidified carboxymethylcellulose instead of carboxyvinyl polymer was used. In the same manner as in Example 5, the spread state and the fiber dispersion state were observed.
[0065]
The results are shown in Table 6.
[0066]
[Table 6]

[0067]
[Comparative Example 1]
In Example 5, instead of the coating solution (A), a coating solution (D) containing 1% by weight of carboxyvinyl polymer was prepared, and a stimulus- responsive openable nonwoven fabric was produced in the same manner except that this was used. In the same manner as in Example 5, the opened state and the dispersed state of the fibers were observed. The pH value of this coating liquid (D) was about 3. This carboxyvinyl polymer has a crosslinked structure.
[0068]
The results are shown in Table 7.
[0069]
[Table 7]

[0070]
As is clear from Table 7 above, a slight stimulus response effect was observed even with carboxyvinyl polymer alone. However, the strength in distilled water was lower than that mixed with cationized cellulose, and the fiber was opened in 1 minute after the start of stirring.
[0071]
[Comparative Examples 2-6]
In Example 5, instead of the stimulus-responsive opening coating solution (A), 1% by weight of each of acidified carboxymethylcellulose (stimulus response opening coating solution (E)) and decanoic acid (stimulus response opening property) Coating liquid (F)), polyacrylic acid having an average molecular weight of 2000 (stimulus response opening coating liquid (G)), polyacrylic acid having an average molecular weight of 450,000 (stimulus response opening coating liquid (H)), cationized cellulose The above-mentioned stimulus response spreadable coating solution containing (stimulus response spreadable coating solution (J)) was produced and applied to toilet paper in the same manner as in Example 5. This was put into distilled water and a weak alkaline solution in the same manner as in Example 5 and stirred, and the state of opening after 30 seconds was observed.
[0072]
The results are shown in Table 8.
[0073]
[Table 8]

Claims

カチオン化セルロース、カチオン化デキストランおよびカチオン化グアーガムよりなる群から選ばれる少なくとも一種類のカチオン性樹脂、ならびに、カルボキシビニルポリマー、酸性化カルボキシメチルセルロース、アルギン酸、キサンタンガムよりなる群から選ばれる少なくとも一種類のアニオン性樹脂の有するイオン性極性基の少なくとも一部が相互に中和して、水性媒体中に溶解もしくは分散してなり、ｐＨ値が２以上８未満の範囲内にあることを特徴とする不織布に水性媒体ｐＨ値による選択的な開繊性を付与するための付与液。At least one cationic resin selected from the group consisting of cationized cellulose, cationized dextran and cationized guar gum, and at least one anion selected from the group consisting of carboxyvinyl polymer, acidified carboxymethylcellulose, alginic acid and xanthan gum A non-woven fabric characterized in that at least some of the ionic polar groups possessed by the functional resin are mutually neutralized and dissolved or dispersed in an aqueous medium, and the pH value is in the range of 2 to less than 8. An application liquid for imparting selective opening property according to an aqueous medium pH value.

前記塗布液中におけるカチオン性樹脂およびアニオン性樹脂との含有重量比が、１：９〜９：１の範囲内にあることを特徴とする請求項第１項記載の不織布に水性媒体ｐＨ値による選択的な開繊性を付与するための付与液。2. The nonwoven fabric according to claim 1, wherein the weight ratio of the cationic resin and the anionic resin in the coating solution is in the range of 1: 9 to 9: 1. An application liquid for imparting selective spreadability.

前記塗布液中におけるカチオン性樹脂とアニオン性樹脂との合計の含有率が０.１〜２
０重量％の範囲内にあることを特徴とする請求項第１項または第２項記載の不織布に水性媒体ｐＨ値による選択的な開繊性を付与するための付与液。The total content of the cationic resin and the anionic resin in the coating solution is 0.1-2.
3. An application liquid for imparting selective opening property to the nonwoven fabric according to claim 1 or 2 according to an aqueous medium pH value, characterized by being in the range of 0% by weight.