JP2002060961A - 焼結体の化成被膜形成方法及び化成被膜を施した希土類金属磁石 - Google Patents
焼結体の化成被膜形成方法及び化成被膜を施した希土類金属磁石Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 人体に有害なクロムを含有せず、且つクロム
被膜に匹敵する密着性と耐食性を有する被膜を生成する
化成処理液を提供する。 【解決手段】 焼結体の表面あるいは外面に化成被膜を
形成する焼結体の化成被膜形成方法であって、焼結体を
アルカリ液による洗浄後、又は無洗浄で亜鉛化合物及び
リン酸水溶液からなる化成処理液中に浸漬することを特
徴とする焼結体の化成被膜形成方法。
被膜に匹敵する密着性と耐食性を有する被膜を生成する
化成処理液を提供する。 【解決手段】 焼結体の表面あるいは外面に化成被膜を
形成する焼結体の化成被膜形成方法であって、焼結体を
アルカリ液による洗浄後、又は無洗浄で亜鉛化合物及び
リン酸水溶液からなる化成処理液中に浸漬することを特
徴とする焼結体の化成被膜形成方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は希土類金属を含む焼
結磁石等の表面処理方法に関する。
結磁石等の表面処理方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】希土類金属磁石の中で特にＮｄ−Ｆｅ−
Ｂ系希土類金属磁石は極めて錆び易いために、従来より
その表面にメッキや化成処理による被膜を形成して錆び
を防いでいる。そして化成処理による被膜形成方法とし
ては特開昭６０−６３９０２号公報に記載されているよ
うに、製造コストの面からクロム酸塩処理（クロメート
処理）が最も一般的に使用されている。
Ｂ系希土類金属磁石は極めて錆び易いために、従来より
その表面にメッキや化成処理による被膜を形成して錆び
を防いでいる。そして化成処理による被膜形成方法とし
ては特開昭６０−６３９０２号公報に記載されているよ
うに、製造コストの面からクロム酸塩処理（クロメート
処理）が最も一般的に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記クロメート処理
は、処理液中および生成した被膜中に６価クロムを含有
している。この６価クロムは人体に長時間接触すると皮
膚から体内へと侵入し、排出されること無く体内に蓄積
され、クロムアレルギー、クロム潰瘍、更には蒸気を吸
引することによって肺癌を引き起こすとさえ言われてい
る。従って、処理液の廃棄の問題、さらにクロメート処
理された製品の廃棄の問題などが重要視されつつある。
このような背景の中、欧州では2003年からクロムの規制
が行われようとしている。それに先立ってクロムを使わ
ない化成処理に関する研究も多々行われており、既に実
用化されているものさえある。ところが、希土類金属磁
石においては、まだそのような実例が見当たらない。高
性能な磁石の需要が増大する中で、希土類金属磁石の必
要性は今後更に増してゆくであろう。従って本発明の第
一の目的は、人体に有害なクロムを含有せず、且つクロ
ム被膜に匹敵する密着性と耐食性を有する被膜を生成す
る化成処理液を提供することである。また、第二の目的
は、その化成処理液の希土類金属磁石への適用方法を提
供することである。
は、処理液中および生成した被膜中に６価クロムを含有
している。この６価クロムは人体に長時間接触すると皮
膚から体内へと侵入し、排出されること無く体内に蓄積
され、クロムアレルギー、クロム潰瘍、更には蒸気を吸
引することによって肺癌を引き起こすとさえ言われてい
る。従って、処理液の廃棄の問題、さらにクロメート処
理された製品の廃棄の問題などが重要視されつつある。
このような背景の中、欧州では2003年からクロムの規制
が行われようとしている。それに先立ってクロムを使わ
ない化成処理に関する研究も多々行われており、既に実
用化されているものさえある。ところが、希土類金属磁
石においては、まだそのような実例が見当たらない。高
性能な磁石の需要が増大する中で、希土類金属磁石の必
要性は今後更に増してゆくであろう。従って本発明の第
一の目的は、人体に有害なクロムを含有せず、且つクロ
ム被膜に匹敵する密着性と耐食性を有する被膜を生成す
る化成処理液を提供することである。また、第二の目的
は、その化成処理液の希土類金属磁石への適用方法を提
供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明では、リン酸水溶
液に亜鉛化合物である酸化亜鉛を添加し、反応促進剤と
して微量の硝酸イオンを添加した化成処理液を用いるこ
とにより、上記課題を解決した。以下に、この化成処理
液を使用した理由を述べる。リン酸塩化成処理は、鉄鋼
材に対する非クロム酸化成処理として注目を集めてい
る。なかでも最も良く知られているのがリン酸亜鉛処理
である。この場合は、水に不溶のリン酸亜鉛被膜（ホパ
イト）が析出することによって優れた耐食性を得てい
る。また、素地から溶出した鉄がフォスフォフィライト
として被膜中に取り込まれることによって、被膜の密着
性を向上させている。ネオジウム-鉄-ボロン系磁石をは
じめとする希土類金属磁石も鉄鋼材と同様に成分元素と
して鉄を含有しており、リン酸亜鉛処理を行うことによ
って優れた耐食性と密着性が期待される。また、リン酸
亜鉛処理では、処理液の原料となるリン酸、酸化亜鉛、
硝酸ともに安価であり量産にも適している.以上の理由
から発明者らはリン酸亜鉛化成処理液を希土類金属磁石
に適用するに至った。
液に亜鉛化合物である酸化亜鉛を添加し、反応促進剤と
して微量の硝酸イオンを添加した化成処理液を用いるこ
とにより、上記課題を解決した。以下に、この化成処理
液を使用した理由を述べる。リン酸塩化成処理は、鉄鋼
材に対する非クロム酸化成処理として注目を集めてい
る。なかでも最も良く知られているのがリン酸亜鉛処理
である。この場合は、水に不溶のリン酸亜鉛被膜（ホパ
イト）が析出することによって優れた耐食性を得てい
る。また、素地から溶出した鉄がフォスフォフィライト
として被膜中に取り込まれることによって、被膜の密着
性を向上させている。ネオジウム-鉄-ボロン系磁石をは
じめとする希土類金属磁石も鉄鋼材と同様に成分元素と
して鉄を含有しており、リン酸亜鉛処理を行うことによ
って優れた耐食性と密着性が期待される。また、リン酸
亜鉛処理では、処理液の原料となるリン酸、酸化亜鉛、
硝酸ともに安価であり量産にも適している.以上の理由
から発明者らはリン酸亜鉛化成処理液を希土類金属磁石
に適用するに至った。
【０００５】次にその詳細を述べる。本発明は焼結体の
表面あるいは外面に化成被膜を形成する焼結体の化成被
膜形成方法であって、焼結体をアルカリ液による洗浄
後、又は無洗浄で亜鉛化合物及びリン酸水溶液からなる
化成処理液中に浸漬することを特徴とするものであり、
更には化成処理液が０．０５〜０．２０（モル／ｌ）の
亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）が２．４
〜９．５であることを特徴とするものであり、更には焼
結体の表面あるいは外面に化成被膜を形成する焼結体の
化成被膜形成方法であって、焼結体を硝酸を除く酸性液
による洗浄後、０．４９〜１．２２（モル／ｌ）のリン
を含み、リンと亜鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）が２．４〜
５．９である化成処理液中に浸漬することを特徴とする
ものである。
表面あるいは外面に化成被膜を形成する焼結体の化成被
膜形成方法であって、焼結体をアルカリ液による洗浄
後、又は無洗浄で亜鉛化合物及びリン酸水溶液からなる
化成処理液中に浸漬することを特徴とするものであり、
更には化成処理液が０．０５〜０．２０（モル／ｌ）の
亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）が２．４
〜９．５であることを特徴とするものであり、更には焼
結体の表面あるいは外面に化成被膜を形成する焼結体の
化成被膜形成方法であって、焼結体を硝酸を除く酸性液
による洗浄後、０．４９〜１．２２（モル／ｌ）のリン
を含み、リンと亜鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）が２．４〜
５．９である化成処理液中に浸漬することを特徴とする
ものである。
【０００６】また本発明は表面あるいは外面に化成処理
方法によって化成被膜を施した希土類金属磁石であっ
て、アルカリ液による洗浄後、又は無洗浄で亜鉛化合物
及びリン酸水溶液からなる化成処理液中に浸漬して化成
被膜は主要元素としてリン及び亜鉛を含有することを特
徴とするものであり、更には化成処理液が０．１５〜
０．２（モル／ｌ）の亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比
（Ｐ／Ｚｎ）が２．３９〜３．１８であることを特徴と
するものであり、更には希土類金属磁石はＲ−Ｔ−Ｂ系
焼結磁石（ＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種で
あり、ＴはＦｅ又はＦｅとＣｏである）であることを特
徴とするものである。
方法によって化成被膜を施した希土類金属磁石であっ
て、アルカリ液による洗浄後、又は無洗浄で亜鉛化合物
及びリン酸水溶液からなる化成処理液中に浸漬して化成
被膜は主要元素としてリン及び亜鉛を含有することを特
徴とするものであり、更には化成処理液が０．１５〜
０．２（モル／ｌ）の亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比
（Ｐ／Ｚｎ）が２．３９〜３．１８であることを特徴と
するものであり、更には希土類金属磁石はＲ−Ｔ−Ｂ系
焼結磁石（ＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種で
あり、ＴはＦｅ又はＦｅとＣｏである）であることを特
徴とするものである。
【０００７】Ｐ／Ｚｎが２．３より小さくなると、酸化
亜鉛が溶解しきれず溶け残ってしまう。逆に３．２より
大きくなると処理中に発泡現象が観察され、これは素地
が溶出したもの考えられ、磁力の低下を招くので磁石に
適用するには不適切である。リン酸濃度が高いほど被膜
の密着性は向上するが、処理液のＰＨは、１．０〜２．
０の酸性が好ましい。特に好ましくは１．３〜１．８で
ある。
亜鉛が溶解しきれず溶け残ってしまう。逆に３．２より
大きくなると処理中に発泡現象が観察され、これは素地
が溶出したもの考えられ、磁力の低下を招くので磁石に
適用するには不適切である。リン酸濃度が高いほど被膜
の密着性は向上するが、処理液のＰＨは、１．０〜２．
０の酸性が好ましい。特に好ましくは１．３〜１．８で
ある。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の化成処理プロセスについ
て、その一例を以下に述べる。まず、希土類金属磁石の
被処理物をアルカリ脱脂処理もしくは酸処理し、被処理
物表面を清浄化した後、充分に水洗した。酸処理として
は希硫酸又はその塩、希塩酸又はその塩、あるいは希硝
酸又はその塩を単独あるいは複数で組み合わせることが
できる。本発明では希硫酸液のみ、あるいは希硫酸と硝
酸塩の組み合わせで使用した。アルカリ脱脂処理には、
水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムを主成分とする水溶
液を使用した。前処理後充分に水洗を行なった後、リン
酸亜鉛化成処理液に浸漬して化成処理被膜を施した。処
理後、充分な水洗を行い室温で乾燥した。
て、その一例を以下に述べる。まず、希土類金属磁石の
被処理物をアルカリ脱脂処理もしくは酸処理し、被処理
物表面を清浄化した後、充分に水洗した。酸処理として
は希硫酸又はその塩、希塩酸又はその塩、あるいは希硝
酸又はその塩を単独あるいは複数で組み合わせることが
できる。本発明では希硫酸液のみ、あるいは希硫酸と硝
酸塩の組み合わせで使用した。アルカリ脱脂処理には、
水酸化ナトリウムと炭酸ナトリウムを主成分とする水溶
液を使用した。前処理後充分に水洗を行なった後、リン
酸亜鉛化成処理液に浸漬して化成処理被膜を施した。処
理後、充分な水洗を行い室温で乾燥した。
【０００９】表１は主要成分組成が、Ｎｄ：２６．２、
Ｐｒ：５．０、Ｄｙ：０．８、Ｂ：０．９７、Ｃｏ：
３．０、Ａｌ：０．１、Ｇａ：０．１、Ｃｕ：０．１、
Ｆｅ：ｂａｌ（いずれもｗｔ％）であるＲ−Ｔ−Ｂ系焼
結磁石体に化成処理により被膜を形成したものの耐食性
の試験結果、及び使用した化成処理液の組成、性状、処
理条件等を示したものである。
Ｐｒ：５．０、Ｄｙ：０．８、Ｂ：０．９７、Ｃｏ：
３．０、Ａｌ：０．１、Ｇａ：０．１、Ｃｕ：０．１、
Ｆｅ：ｂａｌ（いずれもｗｔ％）であるＲ−Ｔ−Ｂ系焼
結磁石体に化成処理により被膜を形成したものの耐食性
の試験結果、及び使用した化成処理液の組成、性状、処
理条件等を示したものである。
【００１０】
【表１】
【００１１】表１に示した各試験の内、Ａ、Ｂグループ
のものは全て１ｖｏｌ％硫酸水溶液で前処理したもの、
Ｃグループのものは０．５ｗｔ％の硫酸水溶液に硝酸ナ
トリウムを加えたもので前処理したもの、Ｄグループの
ものは水酸化ナトリウム５０ｇと炭酸ナトリウム５０ｇ
を水１０００ｍｌに溶解したもので前処理したもの、Ｅ
グループのものは前処理を省いたもので、本発明では無
洗浄と称する。但し無洗浄とは称するが、加工後の付着
物を取る程度の水による超音波洗浄等は含むものであ
る。耐食性は恒温恒湿試験（６０℃、ＲＨ９０％、２０
０ｈｒ）にて評価した。
のものは全て１ｖｏｌ％硫酸水溶液で前処理したもの、
Ｃグループのものは０．５ｗｔ％の硫酸水溶液に硝酸ナ
トリウムを加えたもので前処理したもの、Ｄグループの
ものは水酸化ナトリウム５０ｇと炭酸ナトリウム５０ｇ
を水１０００ｍｌに溶解したもので前処理したもの、Ｅ
グループのものは前処理を省いたもので、本発明では無
洗浄と称する。但し無洗浄とは称するが、加工後の付着
物を取る程度の水による超音波洗浄等は含むものであ
る。耐食性は恒温恒湿試験（６０℃、ＲＨ９０％、２０
０ｈｒ）にて評価した。
【００１２】表中Ａグループは化成処理液中の亜鉛の濃
度を０．２（モル／ｌ）に固定して、リンの濃度を変化
させたときの被膜の耐食性を試験したものである。この
結果では試験Ｎｏ１のものを除いて概ね良好な耐食性を
示したが、試験Ｎｏ２におけるリン濃度が０．４９（モ
ル／ｌ）で、Ｚｎ／Ｐのモル比が２．３９のときに最も
良い耐食性を示した。Ｂグループ乃至Ｅグループは、前
記Ａグループで最も良い耐食性を示した試験Ｎｏ２の化
成処理液の組成を含み、化成処理液のリン濃度を０．４
９（モル／ｌ）に固定して、亜鉛濃度を変化させたとき
の被膜の耐食性を試験したものである。Ｃグループのも
のは耐食性が悪く、全ての組成の化成処理液のものにお
いて赤錆が発生していた。
度を０．２（モル／ｌ）に固定して、リンの濃度を変化
させたときの被膜の耐食性を試験したものである。この
結果では試験Ｎｏ１のものを除いて概ね良好な耐食性を
示したが、試験Ｎｏ２におけるリン濃度が０．４９（モ
ル／ｌ）で、Ｚｎ／Ｐのモル比が２．３９のときに最も
良い耐食性を示した。Ｂグループ乃至Ｅグループは、前
記Ａグループで最も良い耐食性を示した試験Ｎｏ２の化
成処理液の組成を含み、化成処理液のリン濃度を０．４
９（モル／ｌ）に固定して、亜鉛濃度を変化させたとき
の被膜の耐食性を試験したものである。Ｃグループのも
のは耐食性が悪く、全ての組成の化成処理液のものにお
いて赤錆が発生していた。
【００１３】Ｄグルーブ、即ちアルカリ液による前処理
を行なったものでは全てにおいて良好な耐食性を示した
が、特に試験Ｎｏ１４と１５、即ちリン濃度が０．４９
（モル／ｌ）で亜鉛濃度が０．１５〜０．２０（モル／
ｌ）のものが最も良い耐食性を示した。Ｅグループ、即
ち無洗浄では全てにおいてＤグループと同様の良好な耐
食性を示したが、特に試験Ｎｏ１８と１９、即ちリン濃
度が０．４９（モルｌ／ｌ）で亜鉛濃度が０．１５〜
０．２０（モル／ｌ）のものが最も良い耐食性を示し
た。
を行なったものでは全てにおいて良好な耐食性を示した
が、特に試験Ｎｏ１４と１５、即ちリン濃度が０．４９
（モル／ｌ）で亜鉛濃度が０．１５〜０．２０（モル／
ｌ）のものが最も良い耐食性を示した。Ｅグループ、即
ち無洗浄では全てにおいてＤグループと同様の良好な耐
食性を示したが、特に試験Ｎｏ１８と１９、即ちリン濃
度が０．４９（モルｌ／ｌ）で亜鉛濃度が０．１５〜
０．２０（モル／ｌ）のものが最も良い耐食性を示し
た。
【００１４】被処理物表面をEDX分析した結果、ネオジ
ウム、鉄などの下地成分に加えて、処理液成分であるリ
ンと亜鉛が検出された。図１は表１のＡグループに対応
したもので、亜鉛濃度を固定してリン濃度を変化させた
ときの化成処理被膜表面のリン及び亜鉛のEDX検出量変
化を示している。なお、前処理は1vol%硫酸水溶液を用
い、40℃で10分間の処理を行っている。リン検出量は処
理液中のリン酸濃度が大きくなるほど増加する傾向にあ
る。亜鉛検出量はリン酸濃度が0.98mol/lで最小となっ
ている。亜鉛とリンの検出量の比が一定で無いのは、す
べてのリンが亜鉛と等しく結合しているわけではなく、
フォスフォフィライトが析出したことを示唆している。
従って、リン酸濃度が大きくなるにつれて被膜の密着性
が向上していると考えられる。下地成分の検出量は常に
一定値をとるはずであるが、リン酸濃度が増加するにつ
れて鉄は減少し、ネオジウムは増加している。これは、
ネオジウムよりも鉄の方がリン酸に溶けやすいことを示
している。
ウム、鉄などの下地成分に加えて、処理液成分であるリ
ンと亜鉛が検出された。図１は表１のＡグループに対応
したもので、亜鉛濃度を固定してリン濃度を変化させた
ときの化成処理被膜表面のリン及び亜鉛のEDX検出量変
化を示している。なお、前処理は1vol%硫酸水溶液を用
い、40℃で10分間の処理を行っている。リン検出量は処
理液中のリン酸濃度が大きくなるほど増加する傾向にあ
る。亜鉛検出量はリン酸濃度が0.98mol/lで最小となっ
ている。亜鉛とリンの検出量の比が一定で無いのは、す
べてのリンが亜鉛と等しく結合しているわけではなく、
フォスフォフィライトが析出したことを示唆している。
従って、リン酸濃度が大きくなるにつれて被膜の密着性
が向上していると考えられる。下地成分の検出量は常に
一定値をとるはずであるが、リン酸濃度が増加するにつ
れて鉄は減少し、ネオジウムは増加している。これは、
ネオジウムよりも鉄の方がリン酸に溶けやすいことを示
している。
【００１５】図２、図３、図４、図５は表１のＢ、Ｃ、
Ｄ、Ｅグループに対応したもので、処理液中のリンの濃
度を一定とし、亜鉛濃度を変化させたときの化成処理被
膜表面のリン及び亜鉛のEDX分析結果を示している。な
お、処理条件は60℃、３分である。前処理として酸洗し
た場合には、リンと亜鉛の検出量は亜鉛濃度とともに増
加している。しかし、アルカリ脱脂洗浄、前処理なしの
ものではともに亜鉛濃度が0.102mol/lで最大となってい
る。
Ｄ、Ｅグループに対応したもので、処理液中のリンの濃
度を一定とし、亜鉛濃度を変化させたときの化成処理被
膜表面のリン及び亜鉛のEDX分析結果を示している。な
お、処理条件は60℃、３分である。前処理として酸洗し
た場合には、リンと亜鉛の検出量は亜鉛濃度とともに増
加している。しかし、アルカリ脱脂洗浄、前処理なしの
ものではともに亜鉛濃度が0.102mol/lで最大となってい
る。
【００１６】図６乃至図１０は前記図１乃至図５に順に
対応した化成処理被膜近傍の鉄及びネオジウムのEDX分
析結果を示している。下地である鉄及びネオジウムの検
出量は、リン濃度を増加していった場合と同様に、亜鉛
濃度増加に伴い鉄検出量が低下、ネオジウム検出量が上
昇している。また、同濃度での鉄とネオジウムの検出量
の比を見ると、酸洗した場合のネオジウム検出量の方が
低くなっている。従って、硫酸に対してはネオジウムの
方が溶けやすいことがわかる。
対応した化成処理被膜近傍の鉄及びネオジウムのEDX分
析結果を示している。下地である鉄及びネオジウムの検
出量は、リン濃度を増加していった場合と同様に、亜鉛
濃度増加に伴い鉄検出量が低下、ネオジウム検出量が上
昇している。また、同濃度での鉄とネオジウムの検出量
の比を見ると、酸洗した場合のネオジウム検出量の方が
低くなっている。従って、硫酸に対してはネオジウムの
方が溶けやすいことがわかる。
【００１７】前記した結果から、被膜の耐食性という観
点からみれば、最も好ましい化成処理液組成は、リン濃
度が０．４９（モル／ｌ）、亜鉛濃度が０．１５４（モ
ル／ｌ）、ＰＨが１．４６であり、前処理は硝酸を含む
酸性水溶液以外のもので良いことがわかる。処理温度は
６０℃が好ましい。この温度は多少変動しても被膜の性
質に影響は無いが、液温が低いと被膜の生成速度が遅く
なり、それだけ酸化のおそれがある。また、温度が高く
なると液蒸発が激しく液管理が容易でなくなる。処理時
間は、量産に適した時間を考えると、３分程度が最も好
ましい。
点からみれば、最も好ましい化成処理液組成は、リン濃
度が０．４９（モル／ｌ）、亜鉛濃度が０．１５４（モ
ル／ｌ）、ＰＨが１．４６であり、前処理は硝酸を含む
酸性水溶液以外のもので良いことがわかる。処理温度は
６０℃が好ましい。この温度は多少変動しても被膜の性
質に影響は無いが、液温が低いと被膜の生成速度が遅く
なり、それだけ酸化のおそれがある。また、温度が高く
なると液蒸発が激しく液管理が容易でなくなる。処理時
間は、量産に適した時間を考えると、３分程度が最も好
ましい。
【００１８】表２は表１に示した試験に使用したＲ−Ｔ
−Ｂ系希土類磁石の各前処理後における減磁率および熱
減磁率を試験したものを示したものである。表２中の素
材とは前処理や化成処理を行なっていないものを示して
おり、前処理は１ｖｏｌ％の硫酸水溶液、硝酸ナトリウ
ムを含む０．５ｗｔ％硫酸水溶液、水酸化ナトリウム５
０ｇと炭酸ナトリウム５０ｇを１０００ｍｌの水に溶解
した水溶液を各々用いて洗浄した。以降便宜上これらを
順に前処理、前処理、前処理とする。表２中の減
磁率とは前処理および化成処理を施していない試料（表
２中の素材に相当）に対する各処理後の試料のフラック
ス低下率を示し、熱減磁率とは前処理直後の試料に対す
る熱処理（８５℃、２Ｈｒ）後の試料のフラックス低下
率を示している。
−Ｂ系希土類磁石の各前処理後における減磁率および熱
減磁率を試験したものを示したものである。表２中の素
材とは前処理や化成処理を行なっていないものを示して
おり、前処理は１ｖｏｌ％の硫酸水溶液、硝酸ナトリウ
ムを含む０．５ｗｔ％硫酸水溶液、水酸化ナトリウム５
０ｇと炭酸ナトリウム５０ｇを１０００ｍｌの水に溶解
した水溶液を各々用いて洗浄した。以降便宜上これらを
順に前処理、前処理、前処理とする。表２中の減
磁率とは前処理および化成処理を施していない試料（表
２中の素材に相当）に対する各処理後の試料のフラック
ス低下率を示し、熱減磁率とは前処理直後の試料に対す
る熱処理（８５℃、２Ｈｒ）後の試料のフラックス低下
率を示している。
【００１９】
【表２】
【００２０】表３は表１に示した試験に使用したＲ−Ｔ
−Ｂ系希土類磁石の各化成処理後における減磁率および
熱減磁率を試験したものを示したものである。化成処理
液は表１に示した試験の中のリン濃度を０．４９（モル
／ｌ）に固定して、亜鉛濃度を各々０．２０、０．１
５、０．０５としたものを使用し、これに反応促進剤と
して硝酸を加えたものである。以降これらを便宜上化成
処理Ｉ、化成処理II化成処理IIIと称す。化成処理IIに
使用した化成処理液は実際的にはリン酸１０ｍｌ、酸化
亜鉛３．７５ｇ、硝酸３ｍｌを水２８７ｍｌに溶解した
ものである。
−Ｂ系希土類磁石の各化成処理後における減磁率および
熱減磁率を試験したものを示したものである。化成処理
液は表１に示した試験の中のリン濃度を０．４９（モル
／ｌ）に固定して、亜鉛濃度を各々０．２０、０．１
５、０．０５としたものを使用し、これに反応促進剤と
して硝酸を加えたものである。以降これらを便宜上化成
処理Ｉ、化成処理II化成処理IIIと称す。化成処理IIに
使用した化成処理液は実際的にはリン酸１０ｍｌ、酸化
亜鉛３．７５ｇ、硝酸３ｍｌを水２８７ｍｌに溶解した
ものである。
【００２１】
【表３】
【００２２】本試験に使用した希土類金属磁石がＲ−Ｔ
−Ｂ系焼結磁石体（ＲはＹを含む希土類元素の少なくと
も１種であり、ＴはＦｅ又はＦｅとＣｏである）である
場合の組成限定理由を以下に説明する。以下、単に％と
記してあるのは重量％を意味する。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁
石体は主要成分のＲとＢとＴとの総計を100％として、
Ｒ：27〜34％、Ｂ：0.5〜2％、残部Ｔからなり、Ｒ２Ｔ
１４Ｂ型金属間化合物を主相とするものである。又、前
記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体の総重量を100％としたと
き、不可避不純物成分として0.6％以下、より好ましく
は0.3％以下、特に好ましくは0.2％未満の酸素の含有が
許容され、0.2％以下、より好ましくは0.1％以下の炭素
の含有が許容され、0.08％以下の窒素の含有が許容さ
れ、0.02％以下の水素の含有が許容され、0.2％以下、
より好ましくは0.05％以下、特に好ましくは0.02％以下
のＣａの含有が許容される。Ｒとして（Ｎｄ，Ｄｙ）又
はＤｙ又はＰｒ又は（Ｄｙ，Ｐｒ）又は（Ｎｄ，Ｄｙ，
Ｐｒ）が実用上選択される。Ｒ量は27〜34％が好まし
い。Ｒが27％未満では固有保磁力iHcが大きく低下し、3
4％を超えると残留磁束密度Brが大きく低下する。Ｂ量
は0.5〜２％が好ましい。Ｂ量が0.5％未満では実用に耐
えるiHcが得られず、２％超ではBrが大きく低下する。
より好ましいＢ量は0.8〜1.5％である。
−Ｂ系焼結磁石体（ＲはＹを含む希土類元素の少なくと
も１種であり、ＴはＦｅ又はＦｅとＣｏである）である
場合の組成限定理由を以下に説明する。以下、単に％と
記してあるのは重量％を意味する。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁
石体は主要成分のＲとＢとＴとの総計を100％として、
Ｒ：27〜34％、Ｂ：0.5〜2％、残部Ｔからなり、Ｒ２Ｔ
１４Ｂ型金属間化合物を主相とするものである。又、前
記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体の総重量を100％としたと
き、不可避不純物成分として0.6％以下、より好ましく
は0.3％以下、特に好ましくは0.2％未満の酸素の含有が
許容され、0.2％以下、より好ましくは0.1％以下の炭素
の含有が許容され、0.08％以下の窒素の含有が許容さ
れ、0.02％以下の水素の含有が許容され、0.2％以下、
より好ましくは0.05％以下、特に好ましくは0.02％以下
のＣａの含有が許容される。Ｒとして（Ｎｄ，Ｄｙ）又
はＤｙ又はＰｒ又は（Ｄｙ，Ｐｒ）又は（Ｎｄ，Ｄｙ，
Ｐｒ）が実用上選択される。Ｒ量は27〜34％が好まし
い。Ｒが27％未満では固有保磁力iHcが大きく低下し、3
4％を超えると残留磁束密度Brが大きく低下する。Ｂ量
は0.5〜２％が好ましい。Ｂ量が0.5％未満では実用に耐
えるiHcが得られず、２％超ではBrが大きく低下する。
より好ましいＢ量は0.8〜1.5％である。
【００２３】磁気特性を改善するために、Ｎｂ，Ａｌ，
Ｃｏ，Ｇａ及びＣｕの少なくとも１種を適量含有するこ
とが好ましい。Ｎｂの含有量は0.1〜２％とされる。Ｎ
ｂの添加により焼結過程でＮｂのホウ化物が生成し、結
晶粒の異常粒成長が抑制される。Ｎｂ含有量が0.1％未
満では添加効果を得られず、２％超ではＮｂのホウ化物
の生成量が多くなりBrが大きく低下する。Ａｌの含有量
は0.02〜２％とされる。Ａｌ含有量が0.02％未満では添
加効果を得られず、２％超ではBrが急激に低下する。Ｃ
ｏ含有量は0.3〜５％とされる。Ｃｏ含有量が0.3％未満
ではキュリー点及び耐食性を向上する効果を得られず、
５％超ではBr及びiHcが大きく低下する。Ｇａ含有量は
0.01〜0.5％とされる。Ｇａ含有量が0.01％未満ではiHc
の向上効果を得られず、0.5％超ではBrの低下が顕著に
なる。Ｃｕ含有量は0.01〜１％とされる。Ｃｕの微量添
加はiHcの向上をもたらすが、Ｃｕ含有量が１％を超え
ると添加効果は飽和し、Ｃｕ含有量が0.01％未満では添
加効果を得られない。また本試験の試料として縦５ｍｍ
×横５ｍｍ×厚み１ｍｍ（磁化方向）の直方体形状のＲ
−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体を使用した。
Ｃｏ，Ｇａ及びＣｕの少なくとも１種を適量含有するこ
とが好ましい。Ｎｂの含有量は0.1〜２％とされる。Ｎ
ｂの添加により焼結過程でＮｂのホウ化物が生成し、結
晶粒の異常粒成長が抑制される。Ｎｂ含有量が0.1％未
満では添加効果を得られず、２％超ではＮｂのホウ化物
の生成量が多くなりBrが大きく低下する。Ａｌの含有量
は0.02〜２％とされる。Ａｌ含有量が0.02％未満では添
加効果を得られず、２％超ではBrが急激に低下する。Ｃ
ｏ含有量は0.3〜５％とされる。Ｃｏ含有量が0.3％未満
ではキュリー点及び耐食性を向上する効果を得られず、
５％超ではBr及びiHcが大きく低下する。Ｇａ含有量は
0.01〜0.5％とされる。Ｇａ含有量が0.01％未満ではiHc
の向上効果を得られず、0.5％超ではBrの低下が顕著に
なる。Ｃｕ含有量は0.01〜１％とされる。Ｃｕの微量添
加はiHcの向上をもたらすが、Ｃｕ含有量が１％を超え
ると添加効果は飽和し、Ｃｕ含有量が0.01％未満では添
加効果を得られない。また本試験の試料として縦５ｍｍ
×横５ｍｍ×厚み１ｍｍ（磁化方向）の直方体形状のＲ
−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体を使用した。
【００２４】表２において、前処理後における減磁率は
試験Ｎｏ２のＰＨの高い前処理で大きく、試験Ｎｏ３
のＰＨの低い前処理ではそれより小さい値を示しお
り、試験Ｎｏ４のアルカリ液である前処理では０％と
良好な値を示している。従って減磁率の大小の最大要因
は前処理における素地の溶出であると考えられる。磁石
の表面処理においては素地の溶出は重要な問題であり、
これを抑制することが望ましい。この観点からいえば酸
による前処理は好ましくない。
試験Ｎｏ２のＰＨの高い前処理で大きく、試験Ｎｏ３
のＰＨの低い前処理ではそれより小さい値を示しお
り、試験Ｎｏ４のアルカリ液である前処理では０％と
良好な値を示している。従って減磁率の大小の最大要因
は前処理における素地の溶出であると考えられる。磁石
の表面処理においては素地の溶出は重要な問題であり、
これを抑制することが望ましい。この観点からいえば酸
による前処理は好ましくない。
【００２５】表３において、試験Ｎｏ１、Ｎｏ２、Ｎｏ
３の化成処理I、化成処理IIものは減磁率が約１％であ
り、熱減磁率は表２の試験Ｎｏ１の素材に比して小さい
から、被膜としての機能は充分にははたしているもので
あり、従来より実施されているクロメート処理にも匹敵
するものである。しかし試験Ｎｏ４の化成処理IIIのよ
うに、表１に示した化成処理液の発泡現象が見られるも
のでは、熱減磁率が素材に比して劣るようになり、磁石
体に施すには適当でない。
３の化成処理I、化成処理IIものは減磁率が約１％であ
り、熱減磁率は表２の試験Ｎｏ１の素材に比して小さい
から、被膜としての機能は充分にははたしているもので
あり、従来より実施されているクロメート処理にも匹敵
するものである。しかし試験Ｎｏ４の化成処理IIIのよ
うに、表１に示した化成処理液の発泡現象が見られるも
のでは、熱減磁率が素材に比して劣るようになり、磁石
体に施すには適当でない。
【００２６】
【発明の効果】本発明のリン酸亜鉛化成処理液を希土類
磁石に用いれば、人体や環境に有害なクロムを使わず
に、ある程度耐食性のよい化成処理被膜を得ることがで
きる。
磁石に用いれば、人体や環境に有害なクロムを使わず
に、ある程度耐食性のよい化成処理被膜を得ることがで
きる。
【図１】本発明の焼結体の化成被膜形成方法におけるリ
ンの濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
ンの濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図２】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図３】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図４】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図５】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図６】本発明の焼結体の化成被膜形成方法におけるリ
ンの濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
ンの濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
【図７】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
【図８】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
【図９】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
【図１０】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における
亜鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウ
ムの変化を示す線図である。
亜鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウ
ムの変化を示す線図である。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１０月５日（２００１．１０．
５）
５）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 焼結体の化成被膜形成方法及び化成被
膜を施した希土類金属磁石
膜を施した希土類金属磁石
【特許請求の範囲】
【請求項５】 表面に化成処理方法によって化成被膜を
施した希土類金属磁石であって、前記化成被膜は主要元
素としてリン及び亜鉛を含有することを特徴とする化成
被膜を施した希土類金属磁石。
施した希土類金属磁石であって、前記化成被膜は主要元
素としてリン及び亜鉛を含有することを特徴とする化成
被膜を施した希土類金属磁石。
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は希土類金属を含む焼
結磁石等の化成皮膜形成方法および化成被膜を施した希
土類金属磁石に関する。
結磁石等の化成皮膜形成方法および化成被膜を施した希
土類金属磁石に関する。
【０００２】
【従来の技術】希土類金属磁石の中で特にＮｄ−Ｆｅ−
Ｂ系希土類金属磁石は極めて錆び易いために、従来より
その表面にメッキや化成処理による被膜を形成して錆び
を防いでいる。そして化成処理による被膜形成方法とし
ては特開昭６０−６３９０２号公報に記載されているよ
うに、製造コストの面からクロム酸塩処理（クロメート
処理）が最も一般的に使用されている。
Ｂ系希土類金属磁石は極めて錆び易いために、従来より
その表面にメッキや化成処理による被膜を形成して錆び
を防いでいる。そして化成処理による被膜形成方法とし
ては特開昭６０−６３９０２号公報に記載されているよ
うに、製造コストの面からクロム酸塩処理（クロメート
処理）が最も一般的に使用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記クロメート処理
は、処理液中および生成した被膜中に６価クロムを含有
している。この６価クロムは人体に長時間接触すると皮
膚から体内へと侵入し、排出されること無く体内に蓄積
され、クロムアレルギー、クロム潰瘍、更には蒸気を吸
引することによって肺癌を引き起こすとさえ言われてい
る。従って、処理液の廃棄の問題、さらにクロメート処
理された製品の廃棄の問題などが重要視されつつある。
このような背景の中、欧州では2003年からクロムの規制
が行われようとしている。それに先立ってクロムを使わ
ない化成処理に関する研究も多々行われており、既に実
用化されているものさえある。ところが、希土類金属磁
石においては、まだそのような実例が見当たらない。高
性能な磁石の需要が増大する中で、希土類金属磁石の必
要性は今後更に増してゆくであろう。従って本発明の第
一の目的は、人体に有害なクロムを含有せず、且つ焼結
体に対しクロム被膜に匹敵する密着性と耐食性を有する
化成被膜の形成方法を提供することである。また、第二
の目的は、その化成処理液の希土類金属磁石への適用方
法を提供することである。
は、処理液中および生成した被膜中に６価クロムを含有
している。この６価クロムは人体に長時間接触すると皮
膚から体内へと侵入し、排出されること無く体内に蓄積
され、クロムアレルギー、クロム潰瘍、更には蒸気を吸
引することによって肺癌を引き起こすとさえ言われてい
る。従って、処理液の廃棄の問題、さらにクロメート処
理された製品の廃棄の問題などが重要視されつつある。
このような背景の中、欧州では2003年からクロムの規制
が行われようとしている。それに先立ってクロムを使わ
ない化成処理に関する研究も多々行われており、既に実
用化されているものさえある。ところが、希土類金属磁
石においては、まだそのような実例が見当たらない。高
性能な磁石の需要が増大する中で、希土類金属磁石の必
要性は今後更に増してゆくであろう。従って本発明の第
一の目的は、人体に有害なクロムを含有せず、且つ焼結
体に対しクロム被膜に匹敵する密着性と耐食性を有する
化成被膜の形成方法を提供することである。また、第二
の目的は、その化成処理液の希土類金属磁石への適用方
法を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明では、リン酸水溶
液に亜鉛化合物である酸化亜鉛を添加し、反応促進剤と
して微量の硝酸イオンを添加した化成処理液を用いるこ
とにより、上記課題を解決した。以下に、この化成処理
液を使用した理由を述べる。リン酸塩化成処理は、鉄鋼
材に対する非クロム酸化成処理として注目を集めてい
る。なかでも最も良く知られているのがリン酸亜鉛処理
である。この場合は、水に不溶のリン酸亜鉛被膜（ホパ
イト）が析出することによって優れた耐食性を得てい
る。また、素地から溶出した鉄がフォスフォフィライト
として被膜中に取り込まれることによって、被膜の密着
性を向上させている。ネオジウム-鉄-ボロン系磁石をは
じめとする希土類金属磁石も鉄鋼材と同様に成分元素と
して鉄を含有しており、リン酸亜鉛処理を行うことによ
って優れた耐食性と密着性が期待される。また、リン酸
亜鉛処理では、処理液の原料となるリン酸、酸化亜鉛、
硝酸ともに安価であり量産にも適している.以上の理由
から発明者らはリン酸亜鉛化成処理液を希土類金属磁石
に適用するに至った。
液に亜鉛化合物である酸化亜鉛を添加し、反応促進剤と
して微量の硝酸イオンを添加した化成処理液を用いるこ
とにより、上記課題を解決した。以下に、この化成処理
液を使用した理由を述べる。リン酸塩化成処理は、鉄鋼
材に対する非クロム酸化成処理として注目を集めてい
る。なかでも最も良く知られているのがリン酸亜鉛処理
である。この場合は、水に不溶のリン酸亜鉛被膜（ホパ
イト）が析出することによって優れた耐食性を得てい
る。また、素地から溶出した鉄がフォスフォフィライト
として被膜中に取り込まれることによって、被膜の密着
性を向上させている。ネオジウム-鉄-ボロン系磁石をは
じめとする希土類金属磁石も鉄鋼材と同様に成分元素と
して鉄を含有しており、リン酸亜鉛処理を行うことによ
って優れた耐食性と密着性が期待される。また、リン酸
亜鉛処理では、処理液の原料となるリン酸、酸化亜鉛、
硝酸ともに安価であり量産にも適している.以上の理由
から発明者らはリン酸亜鉛化成処理液を希土類金属磁石
に適用するに至った。
【０００５】次にその詳細を述べる。本発明は焼結体の
表面あるいは外面に化成被膜を形成する焼結体の化成被
膜形成方法であって、焼結体をアルカリ液による洗浄
後、又は無洗浄で亜鉛化合物及びリン酸水溶液からなる
化成処理液中に浸漬することを特徴とするものであり、
更には化成処理液が０．０５〜０．２０（モル／ｌ）の
亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）が２．３
〜９．５５であることを特徴とするものである。また、
焼結体を硝酸を除く酸性液によって洗浄する場合、０．
２４超〜１．２２（モル／ｌ）のリンを含み、リンと亜
鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）が２．４〜５．９である化成処
理液中に浸漬することが好ましい。
表面あるいは外面に化成被膜を形成する焼結体の化成被
膜形成方法であって、焼結体をアルカリ液による洗浄
後、又は無洗浄で亜鉛化合物及びリン酸水溶液からなる
化成処理液中に浸漬することを特徴とするものであり、
更には化成処理液が０．０５〜０．２０（モル／ｌ）の
亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）が２．３
〜９．５５であることを特徴とするものである。また、
焼結体を硝酸を除く酸性液によって洗浄する場合、０．
２４超〜１．２２（モル／ｌ）のリンを含み、リンと亜
鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）が２．４〜５．９である化成処
理液中に浸漬することが好ましい。
【０００６】また本発明は表面に化成処理方法によって
化成被膜を施した希土類金属磁石であって、アルカリ液
による洗浄後、又は無洗浄で亜鉛化合物及びリン酸水溶
液からなる化成処理液中に浸漬しており、焼結体として
化成被膜の主要元素がリン及び亜鉛を含有することを特
徴とするものである。更には化成処理液が０．１５〜
０．２（モル／ｌ）の亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比
（Ｐ／Ｚｎ）が２．３９〜３．１８であることが好まし
い。また、希土類金属磁石はＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石（Ｒ
はＹを含む希土類元素の少なくとも１種であり、ＴはＦ
ｅ又はＦｅとＣｏである）であることが好ましい。
化成被膜を施した希土類金属磁石であって、アルカリ液
による洗浄後、又は無洗浄で亜鉛化合物及びリン酸水溶
液からなる化成処理液中に浸漬しており、焼結体として
化成被膜の主要元素がリン及び亜鉛を含有することを特
徴とするものである。更には化成処理液が０．１５〜
０．２（モル／ｌ）の亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比
（Ｐ／Ｚｎ）が２．３９〜３．１８であることが好まし
い。また、希土類金属磁石はＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石（Ｒ
はＹを含む希土類元素の少なくとも１種であり、ＴはＦ
ｅ又はＦｅとＣｏである）であることが好ましい。
【０００７】Ｐ／Ｚｎが２．３より小さくなると、酸化
亜鉛が溶解しきれず溶け残ってしまう。逆に９．５５よ
り大きくなると処理中に発泡現象が観察されることがあ
り、このとき素地成分が溶出していると考えられ、磁力
の低下を招くので磁石に適用するには不適切である。
３．２以下であれば微発泡の発生も極力低減でき好まし
い。リン酸濃度が高いほど被膜の密着性は向上するが、
処理液のＰＨは、１．０〜２．０の酸性が好ましい。特
に好ましくは１．３〜１．８である。
亜鉛が溶解しきれず溶け残ってしまう。逆に９．５５よ
り大きくなると処理中に発泡現象が観察されることがあ
り、このとき素地成分が溶出していると考えられ、磁力
の低下を招くので磁石に適用するには不適切である。
３．２以下であれば微発泡の発生も極力低減でき好まし
い。リン酸濃度が高いほど被膜の密着性は向上するが、
処理液のＰＨは、１．０〜２．０の酸性が好ましい。特
に好ましくは１．３〜１．８である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の化成皮膜形成方法プロセ
スについて、その一例を以下に述べる。まず、希土類金
属磁石の被処理物をアルカリ脱脂処理もしくは酸処理
し、被処理物表面を清浄化した後、充分に水洗した。酸
処理としては希硫酸又はその塩、希塩酸又はその塩を単
独あるいは複数で組み合わせることができる。本実施例
では希硫酸液のみを使用し、比較例においては希硫酸と
硝酸塩の組み合わせで使用した。また、別の実施例では
アルカリ脱脂処理を用いたものとして、水酸化ナトリウ
ムと炭酸ナトリウムを主成分とする水溶液を使用した。
また、別の実施例では無洗浄のものを使用した。前処理
後充分に水洗を行なった後、リン酸亜鉛化成処理液に浸
漬して化成処理被膜を施した。処理後、充分な水洗を行
い室温で乾燥した。
スについて、その一例を以下に述べる。まず、希土類金
属磁石の被処理物をアルカリ脱脂処理もしくは酸処理
し、被処理物表面を清浄化した後、充分に水洗した。酸
処理としては希硫酸又はその塩、希塩酸又はその塩を単
独あるいは複数で組み合わせることができる。本実施例
では希硫酸液のみを使用し、比較例においては希硫酸と
硝酸塩の組み合わせで使用した。また、別の実施例では
アルカリ脱脂処理を用いたものとして、水酸化ナトリウ
ムと炭酸ナトリウムを主成分とする水溶液を使用した。
また、別の実施例では無洗浄のものを使用した。前処理
後充分に水洗を行なった後、リン酸亜鉛化成処理液に浸
漬して化成処理被膜を施した。処理後、充分な水洗を行
い室温で乾燥した。
【０００９】表１は主要成分組成が、Ｎｄ：２６．２、
Ｐｒ：５．０、Ｄｙ：０．８、Ｂ：０．９７、Ｃｏ：
３．０、Ａｌ：０．１、Ｇａ：０．１、Ｃｕ：０．１、
Ｆｅ：ｂａｌ（いずれもｗｔ％）であるＲ−Ｔ−Ｂ系焼
結磁石体に下記各条件の化成処理により化成被膜を形成
したものの耐食性の試験結果、及び使用した化成処理液
の組成、性状、処理条件等を示したものである。
Ｐｒ：５．０、Ｄｙ：０．８、Ｂ：０．９７、Ｃｏ：
３．０、Ａｌ：０．１、Ｇａ：０．１、Ｃｕ：０．１、
Ｆｅ：ｂａｌ（いずれもｗｔ％）であるＲ−Ｔ−Ｂ系焼
結磁石体に下記各条件の化成処理により化成被膜を形成
したものの耐食性の試験結果、及び使用した化成処理液
の組成、性状、処理条件等を示したものである。
【００１０】
【表１】
【００１１】表１に示した各試験の内、Ａ、Ｂグループ
のものは全て１．８ｗｔ％硫酸水溶液で前処理したも
の、Ｃグループのものは０．５ｗｔ％の硫酸水溶液に硝
酸ナトリウムを加えたもので前処理したもの、Ｄグルー
プのものは水酸化ナトリウム５０ｇと炭酸ナトリウム５
０ｇを水１０００ｍｌに溶解したもので前処理したも
の、Ｅグループのものは前処理を省いたもので、本発明
では無洗浄と称する。但し無洗浄とは称するが、加工後
の付着物を取る程度の水による超音波洗浄等は含むもの
である。耐食性は恒温恒湿試験（６０℃、ＲＨ９０％、
２００ｈｒ）にて評価した。表中の○／×は焼結体表面
に赤錆の発生の有無を示す。また○の右肩に付けた
「＋」は液発泡の頻度を相対的に示すものである。
のものは全て１．８ｗｔ％硫酸水溶液で前処理したも
の、Ｃグループのものは０．５ｗｔ％の硫酸水溶液に硝
酸ナトリウムを加えたもので前処理したもの、Ｄグルー
プのものは水酸化ナトリウム５０ｇと炭酸ナトリウム５
０ｇを水１０００ｍｌに溶解したもので前処理したも
の、Ｅグループのものは前処理を省いたもので、本発明
では無洗浄と称する。但し無洗浄とは称するが、加工後
の付着物を取る程度の水による超音波洗浄等は含むもの
である。耐食性は恒温恒湿試験（６０℃、ＲＨ９０％、
２００ｈｒ）にて評価した。表中の○／×は焼結体表面
に赤錆の発生の有無を示す。また○の右肩に付けた
「＋」は液発泡の頻度を相対的に示すものである。
【００１２】表中Ａグループは化成処理液中の亜鉛の濃
度を０．２（モル／ｌ）に固定して、リンの濃度を変化
させたときの被膜の耐食性を試験したものである。この
結果では試験Ｎｏ１のものを除いて概ね良好な耐食性を
示したが、試験Ｎｏ２におけるリン濃度が０．４９（モ
ル／ｌ）で、Ｚｎ／Ｐのモル比が２．３９のときに最も
良い耐食性を示した。Ｂグループ乃至Ｅグループは、前
記Ａグループで最も良い耐食性を示した試験Ｎｏ２の化
成処理液の組成を含み、化成処理液のリン濃度を０．４
９（モル／ｌ）に固定して、亜鉛濃度を変化させたとき
の被膜の耐食性を試験したものである。Ｃグループの硝
酸ナトリウムを施したものは耐食性が悪く、全ての組成
の化成処理液のものにおいて赤錆が発生していた。
度を０．２（モル／ｌ）に固定して、リンの濃度を変化
させたときの被膜の耐食性を試験したものである。この
結果では試験Ｎｏ１のものを除いて概ね良好な耐食性を
示したが、試験Ｎｏ２におけるリン濃度が０．４９（モ
ル／ｌ）で、Ｚｎ／Ｐのモル比が２．３９のときに最も
良い耐食性を示した。Ｂグループ乃至Ｅグループは、前
記Ａグループで最も良い耐食性を示した試験Ｎｏ２の化
成処理液の組成を含み、化成処理液のリン濃度を０．４
９（モル／ｌ）に固定して、亜鉛濃度を変化させたとき
の被膜の耐食性を試験したものである。Ｃグループの硝
酸ナトリウムを施したものは耐食性が悪く、全ての組成
の化成処理液のものにおいて赤錆が発生していた。
【００１３】Ｄグルーブ、即ちアルカリ液による前処理
を行なったものでは全てにおいて良好な耐食性を示した
が、特に試験Ｎｏ１４と１５、即ちリン濃度が０．４９
（モル／ｌ）で亜鉛濃度が０．１５〜０．２０（モル／
ｌ）のものが最も良い耐食性を示した。Ｅグループ、即
ち無洗浄では全てにおいてＤグループと同様の良好な耐
食性を示したが、特に試験Ｎｏ１８と１９、即ちリン濃
度が０．４９（モルｌ／ｌ）で亜鉛濃度が０．１５〜
０．２０（モル／ｌ）のものが最も良い耐食性を示し
た。
を行なったものでは全てにおいて良好な耐食性を示した
が、特に試験Ｎｏ１４と１５、即ちリン濃度が０．４９
（モル／ｌ）で亜鉛濃度が０．１５〜０．２０（モル／
ｌ）のものが最も良い耐食性を示した。Ｅグループ、即
ち無洗浄では全てにおいてＤグループと同様の良好な耐
食性を示したが、特に試験Ｎｏ１８と１９、即ちリン濃
度が０．４９（モルｌ／ｌ）で亜鉛濃度が０．１５〜
０．２０（モル／ｌ）のものが最も良い耐食性を示し
た。
【００１４】被処理物表面をEDX分析した結果、ネオジ
ウム、鉄などの下地成分に加えて、処理液成分であるリ
ンと亜鉛が検出された。図１は表１のＡグループに対応
したもので、亜鉛濃度を固定してリン濃度を変化させた
ときの化成処理被膜表面のリン及び亜鉛のEDX検出量変
化を示している。なお、前処理は１．８ｗｔ％硫酸水溶
液を用い、40℃で10分間の処理を行っている。リン検出
量は処理液中のリン酸濃度が大きくなるほど増加する傾
向にある。亜鉛検出量はリン酸濃度が0.98mol/lで最小
となっている。亜鉛とリンの検出量の比が一定で無いの
は、すべてのリンが亜鉛と等しく結合しているわけでは
なく、フォスフォフィライトが析出したことを示唆して
いる。従って、リン酸濃度が大きくなるにつれて被膜の
密着性が向上していると考えられる。下地成分の検出量
は常に一定値をとるはずであるが、リン酸濃度が増加す
るにつれて鉄は減少し、ネオジウムは増加している。こ
れは、ネオジウムよりも鉄の方がリン酸に溶けやすいこ
とを示している。
ウム、鉄などの下地成分に加えて、処理液成分であるリ
ンと亜鉛が検出された。図１は表１のＡグループに対応
したもので、亜鉛濃度を固定してリン濃度を変化させた
ときの化成処理被膜表面のリン及び亜鉛のEDX検出量変
化を示している。なお、前処理は１．８ｗｔ％硫酸水溶
液を用い、40℃で10分間の処理を行っている。リン検出
量は処理液中のリン酸濃度が大きくなるほど増加する傾
向にある。亜鉛検出量はリン酸濃度が0.98mol/lで最小
となっている。亜鉛とリンの検出量の比が一定で無いの
は、すべてのリンが亜鉛と等しく結合しているわけでは
なく、フォスフォフィライトが析出したことを示唆して
いる。従って、リン酸濃度が大きくなるにつれて被膜の
密着性が向上していると考えられる。下地成分の検出量
は常に一定値をとるはずであるが、リン酸濃度が増加す
るにつれて鉄は減少し、ネオジウムは増加している。こ
れは、ネオジウムよりも鉄の方がリン酸に溶けやすいこ
とを示している。
【００１５】図２、図３、図４、図５は表１のＢ、Ｃ、
Ｄ、Ｅグループに対応したもので、処理液中のリンの濃
度を一定とし、亜鉛濃度を変化させたときの化成処理被
膜表面のリン及び亜鉛のEDX分析結果を示している。な
お、処理条件は60℃、３分である。
Ｄ、Ｅグループに対応したもので、処理液中のリンの濃
度を一定とし、亜鉛濃度を変化させたときの化成処理被
膜表面のリン及び亜鉛のEDX分析結果を示している。な
お、処理条件は60℃、３分である。
【００１６】図６乃至図10は前記図１乃至図５に順に対
応した化成処理被膜近傍の鉄及びネオジウムのEDX分析
結果を示している。下地である鉄及びネオジウムの検出
量は、リン濃度を増加していった場合と同様に、亜鉛濃
度増加に伴い鉄検出量が低下、ネオジウム検出量が上昇
している。また、同濃度での鉄とネオジウムの検出量の
比を見ると、酸洗した場合のネオジウム検出量の方が低
くなっている。従って、硫酸に対してはネオジウムの方
が溶けやすいことがわかる。
応した化成処理被膜近傍の鉄及びネオジウムのEDX分析
結果を示している。下地である鉄及びネオジウムの検出
量は、リン濃度を増加していった場合と同様に、亜鉛濃
度増加に伴い鉄検出量が低下、ネオジウム検出量が上昇
している。また、同濃度での鉄とネオジウムの検出量の
比を見ると、酸洗した場合のネオジウム検出量の方が低
くなっている。従って、硫酸に対してはネオジウムの方
が溶けやすいことがわかる。
【００１７】前記した結果から、被膜の耐食性という観
点からみれば、最も好ましい化成処理液組成は、リン濃
度が０．４９（モル／ｌ）、亜鉛濃度が０．１５（モル
／ｌ）、ＰＨが１．４６であり、前処理は硝酸を含む酸
性水溶液以外のもので良いことがわかる。処理温度は６
０℃が好ましい。この温度は多少変動しても被膜の性質
に影響は無いが、液温が低いと被膜の生成速度が遅くな
り、それだけ酸化のおそれがある。また、温度が高くな
ると液蒸発が激しく液管理が容易でなくなる。処理時間
は、量産に適した時間を考えると、３分程度が最も好ま
しい。
点からみれば、最も好ましい化成処理液組成は、リン濃
度が０．４９（モル／ｌ）、亜鉛濃度が０．１５（モル
／ｌ）、ＰＨが１．４６であり、前処理は硝酸を含む酸
性水溶液以外のもので良いことがわかる。処理温度は６
０℃が好ましい。この温度は多少変動しても被膜の性質
に影響は無いが、液温が低いと被膜の生成速度が遅くな
り、それだけ酸化のおそれがある。また、温度が高くな
ると液蒸発が激しく液管理が容易でなくなる。処理時間
は、量産に適した時間を考えると、３分程度が最も好ま
しい。
【００１８】表２は表１に示した試験に使用したＲ−Ｔ
−Ｂ系希土類磁石の各前処理後における減磁率および熱
減磁率を試験したものを示したものである。表２中の素
材とは前処理や化成処理を行なっていないものを示して
おり、前処理は１．８ｗｔ％の硫酸水溶液、硝酸ナトリ
ウムを含む０．５ｗｔ％硫酸水溶液、水酸化ナトリウム
５０ｇと炭酸ナトリウム５０ｇを１０００ｍｌの水に溶
解した水溶液を各々用いて洗浄した。以降便宜上これら
を順に前処理（実施例）、前処理（比較例）、前処
理（実施例）とする。表２中の減磁率とは化成処理前
（前処理を施す場合には前処理前）の各Ｒ−Ｔ−Ｂ系希
土類磁石の総磁束量Φ１１に対する処理後の各Ｒ−Ｔ−
Ｂ系希土類磁石素材の総磁束量Φ１２の低下率を示し、
下記式により求めた。 減磁率＝［（Φ１１−Φ１２）／Φ１１］×１００
（％） また熱減磁率とは、得られた化成皮膜被覆Ｒ−Ｔ−Ｂ系
希土類磁石の熱履歴による減磁率を示し、化成皮膜被覆
Ｒ−Ｔ−Ｂ系希土類磁石を室温において飽和条件で着磁
したときの総磁束量Φ２１と、化成皮膜被覆Ｒ−Ｔ−Ｂ
系希土類磁石を大気中で８５℃で２時間加熱後、室温ま
で冷却した後に飽和条件で着磁したときの総磁束量Φ
２２とから、下記式により求めた。 熱減磁率＝［（Φ２１−Φ２２）／Φ２１］×１００
（％）
−Ｂ系希土類磁石の各前処理後における減磁率および熱
減磁率を試験したものを示したものである。表２中の素
材とは前処理や化成処理を行なっていないものを示して
おり、前処理は１．８ｗｔ％の硫酸水溶液、硝酸ナトリ
ウムを含む０．５ｗｔ％硫酸水溶液、水酸化ナトリウム
５０ｇと炭酸ナトリウム５０ｇを１０００ｍｌの水に溶
解した水溶液を各々用いて洗浄した。以降便宜上これら
を順に前処理（実施例）、前処理（比較例）、前処
理（実施例）とする。表２中の減磁率とは化成処理前
（前処理を施す場合には前処理前）の各Ｒ−Ｔ−Ｂ系希
土類磁石の総磁束量Φ１１に対する処理後の各Ｒ−Ｔ−
Ｂ系希土類磁石素材の総磁束量Φ１２の低下率を示し、
下記式により求めた。 減磁率＝［（Φ１１−Φ１２）／Φ１１］×１００
（％） また熱減磁率とは、得られた化成皮膜被覆Ｒ−Ｔ−Ｂ系
希土類磁石の熱履歴による減磁率を示し、化成皮膜被覆
Ｒ−Ｔ−Ｂ系希土類磁石を室温において飽和条件で着磁
したときの総磁束量Φ２１と、化成皮膜被覆Ｒ−Ｔ−Ｂ
系希土類磁石を大気中で８５℃で２時間加熱後、室温ま
で冷却した後に飽和条件で着磁したときの総磁束量Φ
２２とから、下記式により求めた。 熱減磁率＝［（Φ２１−Φ２２）／Φ２１］×１００
（％）
【００１９】
【表２】
【００２０】表３は表１に示した試験に使用したＲ−Ｔ
−Ｂ系希土類磁石の各化成処理後における減磁率および
熱減磁率を試験したものを示したものである。化成処理
液は表１に示した試験の中のリン濃度を０．４９（モル
／ｌ）に固定して、亜鉛濃度を各々０．２０、０．１
５、０．０５としたものを使用し、これに反応促進剤と
して硝酸を加えたものである。以降これらを便宜上化成
処理Ｉ、化成処理II化成処理IIIと称す。化成処理IIに
使用した化成処理液は実際的にはリン酸１０ｍｌ、酸化
亜鉛３．７５ｇ、硝酸３ｍｌを水２８７ｍｌに溶解した
ものである。
−Ｂ系希土類磁石の各化成処理後における減磁率および
熱減磁率を試験したものを示したものである。化成処理
液は表１に示した試験の中のリン濃度を０．４９（モル
／ｌ）に固定して、亜鉛濃度を各々０．２０、０．１
５、０．０５としたものを使用し、これに反応促進剤と
して硝酸を加えたものである。以降これらを便宜上化成
処理Ｉ、化成処理II化成処理IIIと称す。化成処理IIに
使用した化成処理液は実際的にはリン酸１０ｍｌ、酸化
亜鉛３．７５ｇ、硝酸３ｍｌを水２８７ｍｌに溶解した
ものである。
【００２１】
【表３】
【００２２】本試験に使用した希土類金属磁石がＲ−Ｔ
−Ｂ系焼結磁石体（ＲはＹを含む希土類元素の少なくと
も１種であり、ＴはＦｅ又はＦｅとＣｏである）である
場合の組成限定理由を以下に説明する。以下、単に％と
記してあるのは重量％を意味する。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁
石体は主要成分のＲとＢとＴとの総重量を100％とし
て、Ｒ：27〜34％、Ｂ：0.5〜2％、残部Ｔからなり、Ｒ
２Ｔ１４Ｂ型金属間化合物を主相とするものである。
又、前記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体の総重量を100％とし
たとき、不可避不純物成分として0.6％以下、より好ま
しくは0.3％以下、特に好ましくは0.2％未満の酸素の含
有が許容され、0.2％以下、より好ましくは0.1％以下の
炭素の含有が許容され、0.08％以下の窒素の含有が許容
され、0.02％以下の水素の含有が許容され、0.2％以
下、より好ましくは0.05％以下、特に好ましくは0.02％
以下のＣａの含有が許容される。Ｒとして（Ｎｄ，Ｄ
ｙ）又はＤｙ又はＰｒ又は（Ｄｙ，Ｐｒ）又は（Ｎｄ，
Ｄｙ，Ｐｒ）が実用上選択される。Ｒ量は27〜34％が好
ましい。Ｒが27％未満では固有保磁力iHcが大きく低下
し、34％を超えると残留磁束密度Brが大きく低下する。
Ｂ量は0.5〜２％が好ましい。Ｂ量が0.5％未満では実用
に耐えるiHcが得られず、２％超ではBrが大きく低下す
る。より好ましいＢ量は0.8〜1.5％である。
−Ｂ系焼結磁石体（ＲはＹを含む希土類元素の少なくと
も１種であり、ＴはＦｅ又はＦｅとＣｏである）である
場合の組成限定理由を以下に説明する。以下、単に％と
記してあるのは重量％を意味する。Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁
石体は主要成分のＲとＢとＴとの総重量を100％とし
て、Ｒ：27〜34％、Ｂ：0.5〜2％、残部Ｔからなり、Ｒ
２Ｔ１４Ｂ型金属間化合物を主相とするものである。
又、前記Ｒ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体の総重量を100％とし
たとき、不可避不純物成分として0.6％以下、より好ま
しくは0.3％以下、特に好ましくは0.2％未満の酸素の含
有が許容され、0.2％以下、より好ましくは0.1％以下の
炭素の含有が許容され、0.08％以下の窒素の含有が許容
され、0.02％以下の水素の含有が許容され、0.2％以
下、より好ましくは0.05％以下、特に好ましくは0.02％
以下のＣａの含有が許容される。Ｒとして（Ｎｄ，Ｄ
ｙ）又はＤｙ又はＰｒ又は（Ｄｙ，Ｐｒ）又は（Ｎｄ，
Ｄｙ，Ｐｒ）が実用上選択される。Ｒ量は27〜34％が好
ましい。Ｒが27％未満では固有保磁力iHcが大きく低下
し、34％を超えると残留磁束密度Brが大きく低下する。
Ｂ量は0.5〜２％が好ましい。Ｂ量が0.5％未満では実用
に耐えるiHcが得られず、２％超ではBrが大きく低下す
る。より好ましいＢ量は0.8〜1.5％である。
【００２３】磁気特性を改善するために、Ｎｂ，Ａｌ，
Ｃｏ，Ｇａ及びＣｕの少なくとも１種を適量含有するこ
とが好ましい。Ｎｂの含有量は0.1〜２％とされる。Ｎ
ｂの添加により焼結過程でＮｂのホウ化物が生成し、結
晶粒の異常粒成長が抑制される。Ｎｂ含有量が0.1％未
満では添加効果を得られず、２％超ではＮｂのホウ化物
の生成量が多くなりBrが大きく低下する。Ａｌの含有量
は0.02〜２％とされる。Ａｌ含有量が0.02％未満では添
加効果を得られず、２％超ではBrが急激に低下する。Ｃ
ｏ含有量は0.3〜５％とされる。Ｃｏ含有量が0.3％未満
ではキュリー点及び耐食性を向上する効果を得られず、
５％超ではBr及びiHcが大きく低下する。Ｇａ含有量は
0.01〜0.5％とされる。Ｇａ含有量が0.01％未満ではiHc
の向上効果を得られず、0.5％超ではBrの低下が顕著に
なる。Ｃｕ含有量は0.01〜１％とされる。Ｃｕの微量添
加はiHcの向上をもたらすが、Ｃｕ含有量が１％を超え
ると添加効果は飽和し、Ｃｕ含有量が0.01％未満では添
加効果を得られない。また本試験の試料として縦５ｍｍ
×横５ｍｍ×厚み１ｍｍ（磁化方向）の直方体形状のＲ
−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体を使用した。
Ｃｏ，Ｇａ及びＣｕの少なくとも１種を適量含有するこ
とが好ましい。Ｎｂの含有量は0.1〜２％とされる。Ｎ
ｂの添加により焼結過程でＮｂのホウ化物が生成し、結
晶粒の異常粒成長が抑制される。Ｎｂ含有量が0.1％未
満では添加効果を得られず、２％超ではＮｂのホウ化物
の生成量が多くなりBrが大きく低下する。Ａｌの含有量
は0.02〜２％とされる。Ａｌ含有量が0.02％未満では添
加効果を得られず、２％超ではBrが急激に低下する。Ｃ
ｏ含有量は0.3〜５％とされる。Ｃｏ含有量が0.3％未満
ではキュリー点及び耐食性を向上する効果を得られず、
５％超ではBr及びiHcが大きく低下する。Ｇａ含有量は
0.01〜0.5％とされる。Ｇａ含有量が0.01％未満ではiHc
の向上効果を得られず、0.5％超ではBrの低下が顕著に
なる。Ｃｕ含有量は0.01〜１％とされる。Ｃｕの微量添
加はiHcの向上をもたらすが、Ｃｕ含有量が１％を超え
ると添加効果は飽和し、Ｃｕ含有量が0.01％未満では添
加効果を得られない。また本試験の試料として縦５ｍｍ
×横５ｍｍ×厚み１ｍｍ（磁化方向）の直方体形状のＲ
−Ｔ−Ｂ系焼結磁石体を使用した。
【００２４】表２において、前処理後における減磁率は
試験Ｎｏ２のＰＨの高い前処理で大きく、試験Ｎｏ３
のＰＨの低い前処理ではそれより小さい値を示しお
り、試験Ｎｏ４のアルカリ液である前処理では０％と
良好な値を示している。従って減磁率の大小の最大要因
は前処理における素地の溶出であると考えられる。磁石
の表面処理においては素地の溶出は重要な問題であり、
これを抑制することが望ましい。この観点からいえば酸
よりもアルカリ液による前処理の方が好ましい。
試験Ｎｏ２のＰＨの高い前処理で大きく、試験Ｎｏ３
のＰＨの低い前処理ではそれより小さい値を示しお
り、試験Ｎｏ４のアルカリ液である前処理では０％と
良好な値を示している。従って減磁率の大小の最大要因
は前処理における素地の溶出であると考えられる。磁石
の表面処理においては素地の溶出は重要な問題であり、
これを抑制することが望ましい。この観点からいえば酸
よりもアルカリ液による前処理の方が好ましい。
【００２５】表３において、試験Ｎｏ１、Ｎｏ２、Ｎｏ
３の化成処理I、化成処理IIものは減磁率が約１％であ
り、熱減磁率は表２の試験Ｎｏ１の素材に比して小さい
から、被膜としての機能は充分にははたしているもので
あり、従来より実施されているクロメート処理にも匹敵
するものである。しかし試験Ｎｏ４の化成処理IIIのよ
うに、表１に示した化成処理液の発泡現象が見られるよ
うになるので、熱減磁率が素材に比して劣ることにな
る。よってＺｎ量は１．０超が好ましい。
３の化成処理I、化成処理IIものは減磁率が約１％であ
り、熱減磁率は表２の試験Ｎｏ１の素材に比して小さい
から、被膜としての機能は充分にははたしているもので
あり、従来より実施されているクロメート処理にも匹敵
するものである。しかし試験Ｎｏ４の化成処理IIIのよ
うに、表１に示した化成処理液の発泡現象が見られるよ
うになるので、熱減磁率が素材に比して劣ることにな
る。よってＺｎ量は１．０超が好ましい。
【００２６】
【発明の効果】本発明のリン酸亜鉛化成処理液を希土類
磁石に用いれば、人体や環境に有害なクロムを使わず
に、ある程度耐食性のよい化成処理被膜を得ることがで
きる。
磁石に用いれば、人体や環境に有害なクロムを使わず
に、ある程度耐食性のよい化成処理被膜を得ることがで
きる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の焼結体の化成被膜形成方法におけるリ
ンの濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
ンの濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図２】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図３】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図４】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図５】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の亜鉛及びリンの変
化を示す線図である。
【図６】本発明の焼結体の化成被膜形成方法におけるリ
ンの濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
ンの濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
【図７】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
【図８】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
【図９】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における亜
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウム
の変化を示す線図である。
【図１０】本発明の焼結体の化成被膜形成方法における
亜鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウ
ムの変化を示す線図である。
亜鉛の濃度に対して形成された被膜中の鉄及びネオジウ
ムの変化を示す線図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｈ０１Ｆ 1/08 Ｈ０１Ｆ 1/04 Ｈ
Claims (6)
- 【請求項１】 焼結体の表面あるいは外面に化成被膜を
形成する焼結体の化成被膜形成方法であって、焼結体を
アルカリ液による洗浄後、又は無洗浄で亜鉛化合物及び
リン酸水溶液からなる化成処理液中に浸漬することを特
徴とする焼結体の化成被膜形成方法。 - 【請求項２】 化成処理液が０．０５〜０．２０（モル
／ｌ）の亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）
が２．４〜９．５であることを特徴とする請求項１に記
載の焼結体の化成被膜形成方法。 - 【請求項３】 焼結体の表面あるいは外面に化成被膜を
形成する焼結体の化成被膜形成方法であって、焼結体を
硝酸を除く酸性液による洗浄後、０．４９〜１．２２
（モル／ｌ）のリンを含み、リンと亜鉛のモル比（Ｐ／
Ｚｎ）が２．４〜５．９である化成処理液中に浸漬する
ことを特徴とする焼結体の化成被膜形成方法。 - 【請求項４】 表面あるいは外面に化成処理方法によっ
て化成被膜を施した希土類金属磁石であって、アルカリ
液による洗浄後、又は無洗浄で亜鉛化合物及びリン酸水
溶液からなる化成処理液中に浸漬して化成被膜は主要元
素としてリン及び亜鉛を含有することを特徴とする化成
被膜を施した希土類金属磁石。 - 【請求項５】化成処理液が０．１５〜０．２（モル／
ｌ）の亜鉛を含み、リンと亜鉛のモル比（Ｐ／Ｚｎ）が
２．３９〜３．１８であることを特徴とする請求項４に
記載の化成被膜を施した希土類金属磁石。 - 【請求項６】 希土類金属磁石はＲ−Ｔ−Ｂ系焼結磁石
（ＲはＹを含む希土類元素の少なくとも１種であり、Ｔ
はＦｅ又はＦｅとＣｏである）であることを特徴とする
請求項４又は５に記載の化成被膜を施した希土類金属磁
石。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006310830A (ja) * | 2005-03-31 | 2006-11-09 | Tdk Corp | ボンド磁石 |
| JP2006310823A (ja) * | 2005-03-29 | 2006-11-09 | Tdk Corp | ボンド磁石及びその製造方法 |
| JP2008251648A (ja) * | 2007-03-29 | 2008-10-16 | Hitachi Metals Ltd | Ｒ−Ｆｅ−Ｂ系永久磁石の製造方法 |
-
2000
- 2000-08-09 JP JP2000241209A patent/JP2002060961A/ja active Pending
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