JP2002060710A - Adhesive sheet for recording - Google Patents

Adhesive sheet for recording

Info

Publication number
JP2002060710A
JP2002060710A JP2001035384A JP2001035384A JP2002060710A JP 2002060710 A JP2002060710 A JP 2002060710A JP 2001035384 A JP2001035384 A JP 2001035384A JP 2001035384 A JP2001035384 A JP 2001035384A JP 2002060710 A JP2002060710 A JP 2002060710A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
pressure
sensitive adhesive
recording
adhesive
layer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2001035384A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masasuke Tomikanehara
正祐 冨金原
Satoru Matsubayashi
悟 松林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
New Oji Paper Co Ltd
Original Assignee
Oji Paper Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oji Paper Co Ltd filed Critical Oji Paper Co Ltd
Priority to JP2001035384A priority Critical patent/JP2002060710A/en
Publication of JP2002060710A publication Critical patent/JP2002060710A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain an adhesive sheet having a recording layer on one surface of a surface substrate and an adhesive mass layer on the other surface and capable of applying and reapplying to a paper adherend, e.g. a post card any number of times after carrying out recording. SOLUTION: This adhesive sheet for recording is characterized in that an adhesive mass constituting the adhesive mass layer comprises adhesive fine particles and, as necessary, a binder and the moisture content of the adhesive mass layer is <=7% in the adhesive sheet for recording having the recording layer on the one surface of the surface substrate and the adhesive mass layer on the other surface.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、表面基材の片面に
記録層、他面に粘着剤層を有する粘着シートであり、記
録を行った後、例えば郵便葉書等のような紙被着体に何
度も貼付、および再貼り替えができる粘着シートに関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an adhesive sheet having a recording layer on one side of a surface substrate and an adhesive layer on the other side. To an adhesive sheet that can be attached and re-attached many times.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、フルカラー画像記録方式として、
電子写真記録、インクジェット記録、溶融熱転写記録、
昇華熱転写記録、感熱記録等の種々の記録方式がある。
それらの中でも、特に画像階調性に優れたプリントが可
能な昇華熱転写方式が注目されている。昇華熱転写方式
によるプリントは、昇華性染料層を有するインクシート
と染料染着性受容層を有する染料熱転写受容シートを重
ね合わせ、プリンターのサーマルヘッド等から供給され
る熱により、インクシートの所望箇所のイエロー、マゼ
ンタ及びシアンの3色(あるいはこれにブラックを加え
た4色)の染料を順次所定濃度だけ受容層上に転写して
画像を形成するものである。フルカラー画像は、インク
シートの各色の染料を受容シートに順に繰り返し転写す
ることによって得ることができるのである。
2. Description of the Related Art In recent years, as a full-color image recording system,
Electrophotographic recording, inkjet recording, melt heat transfer recording,
There are various recording systems such as sublimation thermal transfer recording and thermal recording.
Among them, a sublimation thermal transfer system capable of printing with excellent image gradation has been particularly noted. Sublimation heat transfer printing is performed by superposing an ink sheet having a sublimable dye layer and a dye heat transfer receiving sheet having a dye-dyeing receiving layer, and applying heat supplied from a thermal head or the like of a printer to a desired portion of the ink sheet. The image is formed by sequentially transferring the dyes of three colors of yellow, magenta and cyan (or four colors obtained by adding black thereto) to the receiving layer at a predetermined density. A full-color image can be obtained by sequentially and repeatedly transferring dyes of each color of the ink sheet to the receiving sheet.

【0003】染料熱転写受容シートは、シート状基材の
表面側にポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、セ
ルロース誘導体等の染料と親和性の高い樹脂、およびプ
リントの際のサーマルヘッドとインクシートの融着防止
として離型剤、架橋剤、滑剤等を主成分とする染料受容
層が設けられており、シート状基材の裏面側には、静電
気の帯電防止や摩擦係数適正化によりプリンター走行性
を付与するために、裏面塗工層が設けられるのが一般的
である。
[0003] A dye thermal transfer receiving sheet is a resin having a high affinity for a dye such as a polyester resin, a polycarbonate resin, or a cellulose derivative on the surface side of a sheet-like base material, and is used for preventing fusion of a thermal head and an ink sheet during printing. A dye receiving layer containing a release agent, a crosslinking agent, a lubricant, etc. as a main component is provided, and on the back side of the sheet-like substrate, in order to provide printer runnability by preventing static electricity and optimizing a friction coefficient. In general, a back coating layer is provided.

【0004】近年、デジタルカメラやパーソナルコンピ
ューター等の普及にともない、家庭で官製はがきなどに
記録を行うことが増えている。しかし、官製はがきなど
はプリンターでの記録適性を有さないので、プリンター
に適した記録層を有する専用のはがきしか使用できなか
った。特に、昇華転写記録方式は、受容層の無いはがき
には記録が全くできなかった。最近、昇華転写記録方式
においても、特殊なインクシートを用いることによっ
て、例えば郵便葉書等のように表面に染料染着性樹脂を
全く塗工していない紙基材に直接印画できるタイプがあ
る。この場合、インクシートには、既述のイエロー、マ
ゼンタ及びシアンの3色(あるいはこれにブラックを加
えた4色)の染料に加えて、染料染着性樹脂、離型剤、
架橋剤、滑剤等を主成分とする染料受容層が設けられて
おり、印画時には、まず、郵便葉書等に対して染着性樹
脂を熱転写することで、これを擬似的に染料熱転写受容
シート化し、次いで染料を順次転写していくことによっ
てフルカラー画像を形成するというものである。しかし
ながら、このタイプではフルカラー画像を形成する際、
紙基材の表面平滑性がかなり低いため、サーマルヘッド
およびインクシートと郵便葉書等の表面に擬似的に設け
られた染料受容層との接触が不十分となり、結果として
印画濃度が薄く、さらに微小な印画白抜けが多発してし
まいフルカラー画像としては極めて劣るものとなる欠点
を有している。
In recent years, with the spread of digital cameras, personal computers, and the like, recording on postcards and the like made at home is increasing. However, government-made postcards and the like do not have recording suitability with a printer, so that only postcards having a recording layer suitable for the printer can be used. In particular, in the sublimation transfer recording method, no recording was possible on a postcard without a receiving layer. In recent years, there is also a sublimation transfer recording system in which a special ink sheet can be used to directly print on a paper substrate such as a postcard having no dye-dyeable resin coated on its surface. In this case, in addition to the above-described dyes of three colors of yellow, magenta, and cyan (or four colors including black), a dye-dyeing resin, a release agent,
A dye receiving layer containing a crosslinking agent, a lubricant, etc. as a main component is provided. At the time of printing, first, a dyeable resin is thermally transferred to a postcard or the like, thereby forming a pseudo dye thermal transfer receiving sheet. Then, a dye is sequentially transferred to form a full-color image. However, in this type, when forming a full-color image,
Since the surface smoothness of the paper substrate is considerably low, contact between the thermal head and the ink sheet and the dye receiving layer simulated on the surface of a postcard or the like becomes insufficient, and as a result, the print density is low, and There is a drawback that a large number of print blanks frequently occur, which is extremely poor as a full-color image.

【0005】この問題を解決するために、剥離シート上
に粘着剤層、シート状基材、及び記録層(染料受容層)
を順次積層した平滑性に優れる記録用粘着シートにあら
かじめ画像を形成し、この粘着シール(剥離シートを除
いた構成)を剥がして郵便葉書等に貼り付けることが考
えられる。確かにこの方法によると、印画時の記録シー
ト(受容シート)は、フィルム等を基材に適用すること
で表面平滑性に優れるものとなり、印画の際の画像品質
は満足できるものを得ることができる。しかし、粘着シ
ールを剥離シートから剥がして紙被着体に貼り付ける
際、誤って目標からずれた位置に貼り付けてしまったり
気泡が入ってしまうことが多く、一般に上手に貼り付け
るのが難しいため、できあがったものの見栄えが著しく
悪くなってしまう。このような場合、粘着シールを剥が
して再度貼り直そうとしても、郵便葉書等の紙被着体は
一般に表面強度が弱く破れやすいため外観を傷つける
上、粘着剤の粘着強度が強いために印画した粘着シール
にも剥離時の折れ傷が入ってしまい、これをも再使用不
能となってしまう。特に基材としてフィルムを使用して
いる場合は、フィルムに皺が生じてしまう。再剥離性を
有さないことに加えて、葉書等の被着体は表面が粗面で
あるため粘着剤表面との接触面積が十分に得られないた
め静置粘着力が低く、不用意に粘着シールが脱落しやす
いという問題も有している。
In order to solve this problem, a pressure-sensitive adhesive layer, a sheet-like substrate, and a recording layer (dye receiving layer) are provided on a release sheet.
It is conceivable that an image is formed in advance on a recording pressure-sensitive adhesive sheet having excellent smoothness in which are sequentially laminated, and the pressure-sensitive adhesive seal (excluding the release sheet) is peeled off and attached to a postcard or the like. Certainly, according to this method, the recording sheet (receiving sheet) at the time of printing becomes excellent in surface smoothness by applying a film or the like to the base material, and the image quality at the time of printing can be satisfactory. it can. However, when the adhesive seal is peeled off from the release sheet and pasted on a paper adherend, it is often mistakenly pasted at a position deviated from the target or contains air bubbles, and it is generally difficult to paste it well. However, the appearance of the finished product becomes extremely poor. In such a case, even if the adhesive seal is peeled off and reattached, a paper adherend such as a postcard generally has a weak surface strength and is easily torn, thus damaging the appearance and printing because the adhesive strength of the adhesive is strong. The adhesive seal is also broken at the time of peeling, and cannot be reused. In particular, when a film is used as the base material, wrinkles occur in the film. In addition to having no removability, adherends such as postcards have a rough surface, so the contact area with the pressure-sensitive adhesive surface cannot be sufficiently obtained, resulting in low standing adhesive strength, There is also a problem that the adhesive seal easily falls off.

【0006】貼付時の気泡混入対策、および再貼り替え
性付与として、粘着剤をストライプパターンで塗工した
り、あるいは、あらかじめ記録シートに極端なエンボス
加工を施すことも考えられる。しかし、この方法では確
かに気泡の混入は軽減できるものの、塗工部/未塗工部
における粘着剤の厚み違い、あるいはエンボス自身に起
因する記録シートの平滑性低下により、既述の印画濃度
低下や印画白抜けが発生してしまう。
[0006] As a measure against air bubble mixing at the time of adhering and imparting re-attachability, it is conceivable to apply an adhesive in a stripe pattern or to perform extreme embossing on the recording sheet in advance. However, although this method can certainly reduce the incorporation of air bubbles, the printing density decrease described above is caused by the difference in the thickness of the adhesive between the coated and uncoated portions or the reduced smoothness of the recording sheet due to the emboss itself. And print blanks occur.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、表面基材の
片面に記録層、他面に粘着剤層を有する記録用粘着シー
トであり、印画したシールを剥離シートから剥がして、
例えば郵便葉書等のような紙被着体に何度も貼付、およ
び再貼り替えができる記録用粘着シートを提供するもの
である。これにより、印画画像品質として満足できるも
のを得ることができる上、印画粘着シールを紙被着体に
貼り付ける際、誤って目標からずれた位置に貼り付けて
しまったり気泡が入ってしまった場合でも、郵便葉書お
よび粘着シールの外観を損なうことなく粘着シールを剥
がして再度貼り直すことが可能となる。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a recording adhesive sheet having a recording layer on one side of a surface substrate and an adhesive layer on the other side, wherein a printed seal is peeled off from a release sheet.
For example, an object of the present invention is to provide a recording pressure-sensitive adhesive sheet that can be repeatedly attached and re-attached to a paper adherend such as a postcard. As a result, satisfactory print image quality can be obtained.In addition, when sticking the print adhesive sticker to the paper adherend, if the sticker is mistakenly attached to a position deviated from the target or bubbles enter. However, the adhesive seal can be peeled off and re-attached without damaging the appearance of the postcard and the adhesive seal.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者等は、所望とす
る紙被着体からの再剥離/再貼り替えを得るために粘着
剤について鋭意研究を行った。その結果、本発明者等
は、粘着剤層に粘着性を有する微粒子を含む粘着剤を適
用し、粘着剤表面に粘着性を有する粘着性微粒子の凹凸
を形成することにより、被着体表面性にかかわらず安定
した粘着性を有し、且つ再剥離、再貼着可能な粘着力を
維持できることを見いだし、第一の発明に至った。さら
に本発明者等は、適用する粘着剤層の凹凸形状に関し種
々検討した結果、記録画像の品質に影響を与えないため
の凹凸形状の適正条件を見いだし、第二の発明に至っ
た。すなわち、昇華転写記録方式のような加熱により昇
華性染料を染料染着性受容粘着シートに記録する場合、
良好な粘着物性を得るための第一の発明に加え、鮮明な
画像を得るためには適用する凹凸状粘着剤層の凸部の平
均高さに適正な範囲があること(第二の発明)を見いだ
し、本発明を完成した。なお、粘着剤層の凹凸が印画面
の画質に影響を与える原因としては、(1)粘着剤層の
凹凸により受容層表面が凹凸に変形(平滑性の低下)
し、熱ヘッドとインクリボンおよび受容層間の密着性が
低下する。(2)粘着剤層の凹凸により発生する粘着剤
層の面方向に生じる粘着剤成分の密度分布のムラにより
プリンターの熱ヘッドから昇華インクリボンを通して粘
着シートに伝わる熱の伝導や蓄熱の分布にムラが発生す
る。等が推測される。特に、表面基材がポリエチレンテ
レフタレート等の硬質フィルムの場合は、画質低下が顕
著である。
Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies on pressure-sensitive adhesives in order to obtain a desired re-peeling / re-sticking from a paper adherend. As a result, the present inventors applied the pressure-sensitive adhesive containing pressure-sensitive adhesive fine particles to the pressure-sensitive adhesive layer, and formed unevenness of the pressure-sensitive adhesive fine particles on the pressure-sensitive adhesive surface, thereby improving the surface property of the adherend. In spite of this, the present inventors have found that they have stable adhesiveness and can maintain an adhesive force capable of re-peeling and re-adhering, and have reached the first invention. Furthermore, the present inventors have conducted various studies on the uneven shape of the pressure-sensitive adhesive layer to be applied, and as a result, have found appropriate conditions for the uneven shape so as not to affect the quality of the recorded image, and have reached the second invention. That is, when recording a sublimable dye on a dye-dyeing receiving adhesive sheet by heating such as a sublimation transfer recording method,
In addition to the first invention for obtaining good adhesive properties, in order to obtain a clear image, there is an appropriate range for the average height of the convex portions of the uneven adhesive layer to be applied (second invention). And completed the present invention. The causes of the unevenness of the pressure-sensitive adhesive layer affecting the image quality of the printing screen are as follows. (1) The surface of the receiving layer is deformed into the unevenness due to the unevenness of the pressure-sensitive adhesive layer (reduced smoothness).
However, the adhesion between the thermal head, the ink ribbon, and the receiving layer is reduced. (2) Non-uniformity in the density distribution of the pressure-sensitive adhesive component generated in the surface direction of the pressure-sensitive adhesive layer due to unevenness of the pressure-sensitive adhesive layer causes unevenness in the distribution of heat conduction and heat storage transmitted from the thermal head of the printer to the pressure-sensitive adhesive sheet through the sublimation ink ribbon. Occurs. Etc. are assumed. In particular, when the surface substrate is a hard film such as polyethylene terephthalate, the image quality is significantly reduced.

【0009】即ち、本発明は、表面基材の片面に記録
層、他面に粘着剤層を有する記録用粘着シートにおい
て、該粘着剤層を構成する粘着剤が、粘着性微粒子およ
び必要に応じてバインダーを含有し、且つ粘着剤層の含
水分量が7%以下であることを特徴とする記録用粘着シ
ートである。また、表面基材の片面に記録層、他面に粘
着剤層を有する記録用粘着シートにおいて、該粘着剤層
面が凹凸形状を有し、凸部の平均高さが7〜30μmで
あることを特徴とする記録用粘着シート。さらに、該粘
着剤層を構成する粘着剤が、体積平均粒子径が10〜3
3μmの弾性微球体を含む記録用粘着シート。また、該
粘着剤層の含水分量が7%以下である記録用粘着シート
である。
That is, the present invention relates to a recording pressure-sensitive adhesive sheet having a recording layer on one surface of a surface substrate and a pressure-sensitive adhesive layer on the other surface, wherein the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer comprises pressure-sensitive adhesive fine particles and optionally Wherein the adhesive layer contains a binder and the moisture content of the adhesive layer is 7% or less. Further, in a recording pressure-sensitive adhesive sheet having a recording layer on one surface of a surface substrate and a pressure-sensitive adhesive layer on the other surface, the pressure-sensitive adhesive layer surface has an uneven shape, and the average height of the projections is 7 to 30 μm. Characteristic adhesive sheet for recording. Further, the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer has a volume average particle diameter of 10 to 3
A recording pressure-sensitive adhesive sheet containing 3 μm elastic microspheres. Further, it is a recording pressure-sensitive adhesive sheet in which the water content of the pressure-sensitive adhesive layer is 7% or less.

【0010】[0010]

【発明の実施の形態】まず、第一の発明の主点である粘
着剤層について述べる。一般に粘着剤としては、アクリ
ル系、合成ゴム系、天然ゴム系等各種組成のものがあ
り、形態として溶剤に希釈した溶剤系粘着剤、水中に粘
着剤を分散したエマルジョン系粘着剤が広く使用されて
いるが、本発明においては所望とする紙被着体からの再
剥離/再貼り替えを得るために粘着剤層に粘着性を有す
る微粒子を含む粘着剤を使用する。粘着性微粒子は通常
0.1〜500μm、好ましくは1〜300μm、特に
好ましくは1〜200μmの範囲内の粒子径を有し、そ
の体積平均粒子径は8〜100μm、好ましくは20〜
80μmである。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS First, the pressure-sensitive adhesive layer, which is the main feature of the first invention, will be described. In general, there are various types of adhesives such as acrylic, synthetic rubber, and natural rubber, and as the form, a solvent-based adhesive diluted with a solvent and an emulsion-based adhesive in which an adhesive is dispersed in water are widely used. However, in the present invention, in order to obtain desired re-peeling / re-sticking from the paper adherend, an adhesive containing an adhesive fine particle is used in the adhesive layer. The adhesive fine particles usually have a particle diameter in the range of 0.1 to 500 μm, preferably 1 to 300 μm, particularly preferably 1 to 200 μm, and the volume average particle diameter is 8 to 100 μm, preferably 20 to 100 μm.
80 μm.

【0011】この粘着剤は、粘着性を有する粘着性微粒
子が粘着剤表面に突出することで粘着剤表面に凹凸を形
成しているため、接着しやすい平滑な被着体と粘着剤の
接触(接着)面積を減少させる。一方、接着しにくい粗
面の被着体には粘着剤表面の凹凸が接触(接着)面積を
増大させると推測する。従って、該粘着剤を塗布した粘
着シートは、被着体表面の粗さにかかわらず一定の接触
面積が得られやすく、再剥離、再貼着可能な粘着力を維
持できるものである。
The pressure-sensitive adhesive has irregularities formed on the surface of the pressure-sensitive adhesive by virtue of sticky fine particles projecting from the surface of the pressure-sensitive adhesive. Bonding) to reduce the area. On the other hand, it is presumed that unevenness on the surface of the pressure-sensitive adhesive increases the contact (adhesion) area on a rough adherend that is difficult to adhere. Therefore, the pressure-sensitive adhesive sheet coated with the pressure-sensitive adhesive can easily obtain a constant contact area irrespective of the roughness of the adherend surface, and can maintain a removable and re-stickable adhesive force.

【0012】しかし、該粘着性微粒子は弾性体であるた
め、その形状が圧力に対し不安定であり、例えば、粘着
シートを巻き取り製品の状態で保管する場合、その巻圧
により粘着性微粒子が扁平化(半球状もしくは球状の粘
着性微粒子が巻圧により平坦な形状へ塑性変形するこ
と)するため粘着剤表面の凹凸が小さくなり、紙被着体
等の粗面に対する軽圧着時の粘着力が低くなる問題があ
る。
However, since the pressure-sensitive adhesive fine particles are elastic, the shape thereof is unstable with respect to pressure. For example, when the pressure-sensitive adhesive sheet is stored in a wound product state, the pressure of the pressure-sensitive adhesive fine particles causes the pressure-sensitive adhesive fine particles to be reduced. Due to flattening (the hemispherical or spherical adhesive fine particles are plastically deformed into a flat shape by winding pressure), the unevenness of the adhesive surface is reduced, and the adhesive force at the time of light pressure bonding to rough surfaces such as paper adherends Is low.

【0013】本発明者らは、前記粘着性微粒子を含む粘
着剤を用い粘着シートとする場合、粘着剤層の水分量が
7%以下であることが重要であることを見出した。即
ち、7%を越えると、前記粘着性微粒子が外圧により扁
平化し易いのである。これは、粘着剤ポリマー間の水分
子が粒子内部を可塑化させるためと考えられる。また、
さらに好ましくは水分量を5%以下とすることにより、
より外圧に対する耐圧性(耐扁平化)が良好となる。前
記粘着性微粒子の組成としては、前記条件を満たすもの
であれば特に限定されるものではないが、得られる再剥
離型粘着剤組成物の諸物性の優秀さより、アクリル系共
重合体からなることが好ましい。
The present inventors have found that when a pressure-sensitive adhesive sheet is formed using the pressure-sensitive adhesive containing the pressure-sensitive adhesive fine particles, it is important that the water content of the pressure-sensitive adhesive layer is 7% or less. That is, if it exceeds 7%, the adhesive fine particles tend to be flattened due to external pressure. This is considered because water molecules between the adhesive polymers plasticize the inside of the particles. Also,
More preferably, by setting the water content to 5% or less,
The pressure resistance (flattening resistance) against external pressure becomes better. The composition of the pressure-sensitive adhesive fine particles is not particularly limited as long as it satisfies the above conditions.However, due to the excellent physical properties of the re-peelable pressure-sensitive adhesive composition to be obtained, the pressure-sensitive adhesive particles are composed of an acrylic copolymer. Is preferred.

【0014】本発明において使用される粘着性微粒子
は、40℃における貯蔵弾性率が25000〜6000
0Paであることが好ましく、より好ましくは3000
0〜55000Pa、特に好ましくは30000〜50
000Paとすることにより良好な粘着性、再剥離性、
再貼着性に加えて良好な製品保管安定性が得られる。
The adhesive fine particles used in the present invention have a storage elastic modulus at 40 ° C. of 25,000 to 6000.
0 Pa, more preferably 3000 Pa
0 to 55000 Pa, particularly preferably 30,000 to 50
000 Pa, good adhesion, removability,
Good product storage stability is obtained in addition to re-adhesiveness.

【0015】貯蔵弾性率とは、動的粘弾性測定装置(オ
リエンテック製RHEOVIBRON DDV−25F
P)を用いて約2mm厚の板状に成膜した粘着性微粒子
を40℃、周波数1Hzで剪断変形させたときに得られ
る動的複素弾性率の位相角δの余弦成分を指す。ここで
いう粘着性微粒子とは、粘着性微粒子の懸濁重合液また
は粘着性微粒子を含有してなる再剥離型粘着剤組成物を
脱イオン水にて希釈後東洋濾紙製定性濾紙No.101
により濾過分離し乾燥されたものである。
The storage elastic modulus is defined by a dynamic viscoelasticity measuring device (RHEOVIBRON DDV-25F manufactured by Orientec).
It refers to the cosine component of the phase angle δ of the dynamic complex elastic modulus obtained when the adhesive fine particles formed into a plate having a thickness of about 2 mm using P) are subjected to shear deformation at 40 ° C. and a frequency of 1 Hz. The term "adhesive fine particles" used herein refers to a qualitative filter paper No. manufactured by Toyo Filter Paper Co., Ltd. after diluting a suspension polymerization solution of adhesive fine particles or a removable pressure-sensitive adhesive composition containing the adhesive fine particles with deionized water. 101
And dried by filtration.

【0016】因みに、40℃における貯蔵弾性率が25
000Pa未満では、粘着性微粒子の弾性率が低いため
粘着シートの巻き取り保管時等に外圧により微粒子が扁
平化することで品質が低下し製品保存安定性に欠ける傾
向にある。また、60000Paを越えると、粘着性微
粒子の弾性率が高すぎるため、粘着シール貼付時の被着
体への密着性が低くなるために接着性が乏しくなる傾向
にある。
Incidentally, the storage elastic modulus at 40 ° C. is 25.
When the pressure is less than 000 Pa, the elasticity of the adhesive fine particles is low, so that the fine particles are flattened by external pressure during winding and storage of the adhesive sheet or the like, whereby the quality tends to deteriorate and the product storage stability tends to be lacking. On the other hand, when the pressure exceeds 60000 Pa, the elastic modulus of the adhesive fine particles is too high, so that the adhesiveness to the adherend at the time of sticking the adhesive seal becomes low, and thus the adhesiveness tends to be poor.

【0017】なお、貯蔵弾性率を40℃で測定するとこ
ろに特徴があり、常温領域(20℃前後)、また高温域
(50℃前後)での測定値では有意差が小さく判断がで
きない。原因は不明だが、粘着性微粒子への長期加重に
よる変形負荷が、40℃程度での貯蔵弾性率測定時の該
粘着性微粒子への剪断負荷と関係があるのではないかと
考える。また、それより高温域では、該粘着性微粒子の
ガラス転移温度(Tg)が大きく影響し、判断できない
のではないかと考える。
The characteristic is that the storage elastic modulus is measured at 40 ° C., and a significant difference is small in the measured values in a normal temperature range (around 20 ° C.) and a high temperature range (around 50 ° C.), and it cannot be judged. Although the cause is unknown, it is considered that the deformation load due to long-term load on the adhesive fine particles may be related to the shear load on the adhesive fine particles at the time of measuring the storage modulus at about 40 ° C. Also, in a higher temperature range, it is considered that the glass transition temperature (Tg) of the adhesive fine particles has a great influence and cannot be determined.

【0018】本発明の粘着剤層に含有される粘着性微粒
子は、基材に物理的に固着する結合剤として、バインダ
ーを使用する。バインダーは粘着性微粒子を基材に物理
的に固着する結合剤としての機能を有しているものであ
れば特に限定されるものではないが、得られる粘着剤の
諸物性の優秀さより、下記単量体(1)〜(3)、
(1)一般式 CH=CRCOOR(但し、R
はHまたはCH、R炭素数1〜12の直鎖または分
岐アルキル基)で示される(メタ)アクリル酸エステル
系単量体50〜100重量%、(2)カルボキシル基を
有する不飽和単量体0〜10重量%、(3)前記単量体
(1)および(2)と共重合可能なその他の不飽和単量
体0〜50重量%、を共重合してなるアクリル系共重合
体であることが好ましく、さらに該アクリル系共重合体
のTgが−40℃〜60℃であることが特に好ましい。
The pressure-sensitive adhesive fine particles contained in the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention use a binder as a binder that physically adheres to the substrate. The binder is not particularly limited as long as it has a function as a binder for physically fixing the adhesive fine particles to the base material. Dimers (1) to (3),
(1) General formula CH 2 = CR 2 COOR 3 (provided that R 2
Is 50 to 100% by weight of a (meth) acrylate monomer represented by H or CH 3 , R 3 a linear or branched alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and (2) an unsaturated monomer having a carboxyl group. Acrylic copolymer obtained by copolymerizing 0 to 10% by weight of a monomer and (3) 0 to 50% by weight of another unsaturated monomer copolymerizable with the monomers (1) and (2). It is preferable that the Tg of the acrylic copolymer is −40 ° C. to 60 ° C.

【0019】本発明に係る前記バインダーは前記粘着性
微粒子に対してその固形分重量比で100/0〜60/
40、好ましくは95/5〜65/35、より好ましく
は95/5〜70/30として使用できる。該バインダ
ーの使用量が40重量%を越えると接着性がやや劣る。
The binder according to the present invention has a solid content ratio of 100/0 to 60 /
40, preferably 95/5 to 65/35, more preferably 95/5 to 70/30. If the amount of the binder exceeds 40% by weight, the adhesiveness is slightly inferior.

【0020】本発明の粘着性微粒子を含有する粘着剤を
塗工する装置としては、例えばロールコーター、リバー
スロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコー
ター、バーコーター、スロットダイコーター、リップコ
ーター、グラビアコーター、リバースグラビアコーター
等の一般の塗工装置が挙げられ、また、スクリーン印
刷、グラビア印刷等の印刷機でも製造することができ
る。なお、粘着シートの製造方法としては、通常直接
法、即ち表面基材裏面上に粘着剤を塗布乾燥して粘着剤
層を設け、次いで剥離シートと貼合する方法で仕上げら
れる。この場合の表面基材裏面へ直接粘着剤を塗布する
のは、粘着剤表面に粘着性微粒子が形成する物理的な凹
凸面を得るためであり、一旦剥離シート上に粘着剤を塗
布、乾燥し、表面基材と貼合する転写法でも、塗工方法
や製造後の粘着シートの養生方法により、前記直接法で
得られる粘着剤層表面と同様な面が得られれば問題な
く、直接法、転写法に限定はされない。粘着剤層の塗工
量は、所望とする品質に応じて任意に調整可能である
が、好ましくは3〜30g/mの範囲である。因み
に、塗工量が30g/mを越えると、粘着剤はみだし
(ウーズ)の懸念があり、一方、3g/mより少ない
と粘着力が極端に低くなる。
Examples of an apparatus for applying the adhesive containing the adhesive fine particles of the present invention include a roll coater, a reverse roll coater, a knife coater, an air knife coater, a bar coater, a slot die coater, a lip coater, a gravure coater, A general coating device such as a reverse gravure coater can be used, and a printing machine such as screen printing and gravure printing can also be used. The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet is usually a direct method, that is, a method in which a pressure-sensitive adhesive is applied to the back surface of the front substrate, dried to form a pressure-sensitive adhesive layer, and then bonded to a release sheet. In this case, the adhesive is directly applied to the back surface of the surface substrate in order to obtain a physical uneven surface where the adhesive fine particles are formed on the surface of the adhesive. In the transfer method of laminating with the surface substrate, even if the same surface as the pressure-sensitive adhesive layer surface obtained by the direct method is obtained by a coating method or a curing method of the pressure-sensitive adhesive sheet after production, the direct method, The transfer method is not limited. The coating amount of the pressure-sensitive adhesive layer can be arbitrarily adjusted according to desired quality, but is preferably in the range of 3 to 30 g / m 2 . Incidentally, when the coating amount exceeds 30 g / m 2 , there is a concern that the pressure-sensitive adhesive will protrude (wise). On the other hand, when the coating amount is less than 3 g / m 2 , the adhesive strength becomes extremely low.

【0021】次に表面基材について述べる。本発明に使
用される表面基材としては、公知の紙基材、フィルム基
材(合成紙を含む)、これらの積層基材が適宜使用でき
るが、印画画質の均一性や階調性の点から平滑性に優れ
るものが使用され、例えばPETフィルム、多孔質PE
Tフィルム、合成紙や、ポリエチレン、ポリプロピレン
等のポリオレフィン、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、ポ
リスチレンなどを主成分とした延伸フィルム、多層構造
フィルムが例示される。
Next, the surface substrate will be described. As the surface base material used in the present invention, known paper base materials, film base materials (including synthetic papers), and laminated base materials of these can be appropriately used. Excellent in smoothness are used, for example, PET film, porous PE
Examples include T films, synthetic papers, stretched films mainly composed of polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyamides, polyvinyl chloride, polystyrene and the like, and multilayered films.

【0022】サーマルヘッドで記録される記録層を形成
する場合の支持体としては、記録時の熱により熱収縮す
る恐れがあるので、熱収縮率の低いシート、例えばPE
Tフィルムやフィルムを紙などに積層した積層支持体の
使用が好ましい。特にフィルム単体の場合、厚みが薄い
と粘着剤層の微球体の凸凹面が、表面側に現れるおそれ
が有るのである程度の厚みが必要であり、例えばポリエ
チレンテレフタレート系フィルムの場合、30〜200
μm程度の厚みが好ましい。
As a support for forming a recording layer to be recorded by a thermal head, a sheet having a low heat shrinkage such as PE,
It is preferable to use a T film or a laminated support obtained by laminating a film on paper or the like. In particular, in the case of a single film, if the thickness is small, the uneven surface of the microspheres of the pressure-sensitive adhesive layer may appear on the surface side, so a certain thickness is required. For example, in the case of a polyethylene terephthalate-based film, 30 to 200
A thickness of about μm is preferred.

【0023】特に、昇華熱転写記録方式の場合、印画画
質の均一性や階調性の点からフィルム基材が好ましい。
また、印画時カール軽減の目的で、フィルムの裏面に芯
材層を積層し剛度アップすることもでき、この芯材層と
しては、セルロースパルプを主成分とする紙、コート
紙、アート紙、キャストコート紙、少なくとも一方の面
に熱可塑性樹脂層を設けたラミネート紙等、または合成
樹脂を主成分とするポリエステル、ポリアミド、ポリオ
レフィン、ポリスチレン、ポリカーボネート等のフィル
ムを用いることができる。積層方法としては特に限定さ
れるものではなく、ウェットラミネート、エキストルー
ジョンラミネート、ドライラミネート等の公知の技術が
使用できる。
In particular, in the case of the sublimation thermal transfer recording system, a film substrate is preferable from the viewpoint of uniformity of printing image quality and gradation.
In addition, for the purpose of curling during printing, a core layer can be laminated on the back side of the film to increase the rigidity. This core layer can be made of paper, coated paper, art paper, cast paper containing cellulose pulp as a main component. Coated paper, laminated paper provided with a thermoplastic resin layer on at least one surface, or a film of polyester, polyamide, polyolefin, polystyrene, polycarbonate, or the like containing a synthetic resin as a main component can be used. The lamination method is not particularly limited, and known techniques such as wet lamination, extrusion lamination, and dry lamination can be used.

【0024】この表面基材の片面に記録層を形成する。
次に記録層について説明する。記録層としては、電子写
真記録、インクジェット記録、溶融熱転写記録、昇華熱
転写記録、感熱記録等の記録方式に適した記録層を形成
することができる。その中でも、昇華熱転写記録は銀塩
写真に近いフルカラー画像が形成できるので好ましい。
以下、昇華熱転写記録の記録層(受容層ともいう)を代
表例として説明する。
A recording layer is formed on one surface of the surface substrate.
Next, the recording layer will be described. As the recording layer, a recording layer suitable for a recording method such as electrophotographic recording, ink jet recording, melt thermal transfer recording, sublimation thermal transfer recording, and thermal recording can be formed. Among them, the sublimation thermal transfer recording is preferable because a full-color image close to a silver halide photograph can be formed.
Hereinafter, a recording layer (also referred to as a receiving layer) of sublimation thermal transfer recording will be described as a typical example.

【0025】受容層には、染料染着性を有する熱可塑性
樹脂が使用できる。例えば、ポリ塩化ビニル、ポリビニ
ルブチラール、ポリアセタール、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ酢酸ビニル、ポリビニルホルマール、ポリスチレ
ン、スチレン・アクリロニトリル共重合体、ポリエチレ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリプロピレン、
ポリアセタール、ポリメチルメタクリレート、MMA・
スチレン共重合体、ポリアミド、エチルセルロース、酢
酸セルロース、プロピルセルロース、酢酸・酪酸セルロ
ース、硝酸セルロース、ポリカーボネート、フェノキシ
セルロース、ポリエステル、ポリウレタン等を単独、も
しくは併用することも可能である。また、プリントの際
のサーマルヘッドとインクシートの融着防止として離型
剤、架橋剤、滑剤等も配合できる。
For the receiving layer, a thermoplastic resin having dye-dyeing properties can be used. For example, polyvinyl chloride, polyvinyl butyral, polyacetal, polyvinylidene chloride,
Polyvinyl acetate, polyvinyl formal, polystyrene, styrene-acrylonitrile copolymer, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, polypropylene,
Polyacetal, polymethyl methacrylate, MMA
Styrene copolymers, polyamides, ethyl cellulose, cellulose acetate, propyl cellulose, cellulose acetate / butyrate, cellulose nitrate, polycarbonate, phenoxycellulose, polyester, polyurethane and the like can be used alone or in combination. A release agent, a cross-linking agent, a lubricant and the like can also be blended to prevent the thermal head and the ink sheet from fusing during printing.

【0026】染料熱転写方式で得られた画像は一般に光
による退色が激しく、これは染料や熱可塑性樹脂が太陽
光等によって含まれる紫外線(290〜400nm)の
影響を受け劣化が進むためと考えられる。これを防ぐた
めに受容層中に、特にHALSや紫外線吸収剤を配合す
ることが効果的である。
Images obtained by the dye thermal transfer method generally suffer severe light fading due to light, which is considered to be due to deterioration of dyes and thermoplastic resins affected by ultraviolet rays (290 to 400 nm) contained in sunlight and the like. . In order to prevent this, it is effective to mix HALS or an ultraviolet absorber in the receiving layer.

【0027】HALSは2,2,6,6−テトラメチル
ピペレジン骨格を有する化合物であり、それ自身紫外線
吸収能はないが、光劣化で生じるラジカルを捕捉するこ
とにより、劣化を効果的に防止すると考えられている。
また前記HALSの分子量が250以下であると、画像
の安定性がさらに向上しさらに好ましい。これはHAL
Sが比較的低分子であると、受容層の塗工乾燥工程時に
HALSが受容層表面に拡散しやすくなり、このためよ
り効率的に光劣化を防ぐためと考えられる。配合量とし
ては熱可塑性樹脂100部に対して1〜40重量部のH
ALS配合が好ましい。
HALS is a compound having a 2,2,6,6-tetramethylpiperezin skeleton, and has no ultraviolet light absorbing ability by itself, but effectively prevents deterioration by capturing radicals generated by light deterioration. It is believed that.
When the molecular weight of the HALS is 250 or less, the stability of images is further improved, which is more preferable. This is HAL
If S has a relatively low molecular weight, it is considered that HALS is easily diffused to the surface of the receiving layer during the coating and drying step of the receiving layer, and therefore, it is considered to prevent light deterioration more efficiently. The compounding amount is 1 to 40 parts by weight of H based on 100 parts of the thermoplastic resin.
ALS formulations are preferred.

【0028】一方、紫外線吸収剤(UVA)は紫外線領
域に強い吸収を持ち、分子内で吸収したエネルギーを無
害な形、たとえば熱、リン光、蛍光に変換して放出し、
ポリマーや染料が励起されることを防止していると考え
られる。HALSとUVAを併用することにより、おの
おの単独で使用した場合の効果を足し合わせた以上の相
剰効果が得られる。
On the other hand, an ultraviolet absorber (UVA) has a strong absorption in the ultraviolet region, converts the energy absorbed in the molecule into a harmless form, for example, heat, phosphorescence, or fluorescence, and emits it.
It is considered that the polymer or dye is prevented from being excited. By using HALS and UVA together, a surplus effect greater than the sum of the effects obtained when each is used alone can be obtained.

【0029】紫外線吸収剤としては、ベンゾトリアゾー
ル系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、蓚酸ア
ニリド系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤
のうち少なくとも1種類をHALSと併用することで耐
光性が向上する。とくにベンゾトリアゾール系は他紫外
線吸収剤と比較し、吸収波長が広く、また高波長側に極
大吸収ピークを持ち、また吸光度も大きいことから好ま
しく用いられる。受容層中の紫外線吸収剤の配合量とし
ては、熱可塑性樹脂100部に対して1〜40重量部の
配合が好ましい。
As the ultraviolet absorber, at least one of a benzotriazole-based ultraviolet absorber, a triazine-based ultraviolet absorber, an oxalic anilide-based ultraviolet absorber, and a benzophenone-based ultraviolet absorber is used in combination with HALS to improve light resistance. I do. In particular, benzotriazoles are preferably used because they have a wider absorption wavelength, a maximum absorption peak on the higher wavelength side, and a higher absorbance than other ultraviolet absorbers. The compounding amount of the ultraviolet absorber in the receiving layer is preferably 1 to 40 parts by weight based on 100 parts of the thermoplastic resin.

【0030】受容層の塗工は、グラビアコーター、バー
コーター、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレ
ードコーター等公知の設備によって任意に行うことがで
き、塗工量は1〜20g/mが適当である。因みに、
1g/m未満では、印画濃度、画質が不十分となりや
すく、一方、20g/mより多いと経済性の面から実
用性に乏しい。
The coating of the receptor layer can be carried out arbitrarily by known equipment such as a gravure coater, bar coater, roll coater, air knife coater, blade coater and the like, and the coating amount is suitably from 1 to 20 g / m 2. . By the way,
If it is less than 1 g / m 2 , the printing density and image quality tend to be insufficient, while if it is more than 20 g / m 2 , it is not economically practical.

【0031】次に、剥離シートについて述べる。剥離シ
ートとしては、剥離剤層および剥離シート基材からなる
公知の剥離シートが使用できる。剥離剤層は、ビニル
基、又は水酸基含有ポリジメチルシロキサンをメチルヒ
ドロキシシロキサンと付加/縮合反応させるシリコーン
系、長鎖アルキルアクリレート重合物等に代表される非
シリコーン系等の剥離剤を任意に使用することができ
る。剥離剤の塗工は、グラビアコーター、バーコーター
等公知の設備によって行うことがでる。剥離剤の塗工量
は、0.05〜1.5g/mが適当である。因みに、
0.05g/m未満では、剥離性能のばらつきが大き
く、一方、1.5g/m以上では経済性の面から実用
性に乏しい。
Next, the release sheet will be described. As the release sheet, a known release sheet comprising a release agent layer and a release sheet substrate can be used. For the release agent layer, a silicone-based or non-silicone-based release agent typified by a long-chain alkyl acrylate polymer or the like, which causes addition / condensation reaction of vinyl group or hydroxyl group-containing polydimethylsiloxane with methylhydroxysiloxane, is optionally used. be able to. The coating of the release agent can be performed by known equipment such as a gravure coater and a bar coater. The coating amount of the release agent is suitably from 0.05 to 1.5 g / m 2 . By the way,
Is less than 0.05 g / m 2, variations in release performance is large, whereas, of little practical use in terms of economy in 1.5 g / m 2 or more.

【0032】剥離シート基材としては、例えば、PET
フィルム、発泡PETフィルム、ポリカーボネートフィ
ルム、ポリプロピレンフィルム、合成紙、塗工紙、ラミ
ネート紙、グラシン紙等が挙げられ、特にその種類につ
いては限定されないが、印画白抜けの観点から、剥離シ
ートの剥離剤面の中心線平均粗さ(Ra)が1μm以下
であることが好ましい。
As the release sheet substrate, for example, PET
Film, foamed PET film, polycarbonate film, polypropylene film, synthetic paper, coated paper, laminated paper, glassine paper, etc., and the type thereof is not particularly limited, but from the viewpoint of print blanking, a release agent for a release sheet The center line average roughness (Ra) of the surface is preferably 1 μm or less.

【0033】剥離シートの裏面には、プリンター走行性
向上、静電気の防止、シート相互の擦れによる受容層の
損傷防止、さらにはプリントした受容シートを重ねおき
したとき、受容層からそれに隣接接触する受容シート裏
面への染料移行の防止などを目的として裏面塗工層が形
成されていてもよい。裏面塗工層には、アクリル樹脂、
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、フェノール樹脂、ア
ルキッド樹脂、ウレタン樹脂、メラミン樹脂、PVA、
デンプン、CMC等のバインダー類単独、またはそれら
にカチオン系、アニオン系、ノニオン系の各種導電剤、
カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、タルク、硫酸
バリウム、尿素樹脂フィラー等の無機又は有機顔料、シ
リコーンオイル、金属石鹸、脂肪族ワックス等の滑剤等
を適宜配合することができる。
On the back side of the release sheet, the printer is improved in running property, prevention of static electricity, prevention of damage of the receiving layer due to rubbing between the sheets, and further, when the printed receiving sheet is placed on top of the receiving sheet, the receiving layer comes into contact with the receiving layer. A back coating layer may be formed for the purpose of preventing dye transfer to the back of the sheet. Acrylic resin,
Epoxy resin, polyester resin, phenol resin, alkyd resin, urethane resin, melamine resin, PVA,
Starch, binders such as CMC alone or various cationic, anionic, nonionic conductive agents,
Inorganic or organic pigments such as kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, talc, barium sulfate, and urea resin fillers, and lubricants such as silicone oils, metal soaps, and aliphatic waxes can be appropriately compounded.

【0034】裏面塗工層の塗工は、グラビアコーター、
バーコーター、ロールコーター、エアナイフコーター、
ブレードコーター等公知の設備によって任意に行うこと
ができ、塗工量は1〜10g/mが適当である。因み
に、1g/m未満では、所望とする種々性能が不十分
となりやすく、一方、10g/mより多いと経済性の
面から実用性に乏しい。
The back coating layer is coated by a gravure coater,
Bar coater, roll coater, air knife coater,
The coating can be carried out arbitrarily by known equipment such as a blade coater, and the coating amount is suitably from 1 to 10 g / m 2 . By the way, if it is less than 1 g / m 2 , desired various performances are likely to be insufficient, while if it is more than 10 g / m 2 , it is not economically practical.

【0035】粘着シートの総厚みは、20〜300μm
の範囲であることが好ましい。因みに、厚さが20μm
より薄いと、粘着シートの物理的強度、硬さ、変形に対
する反発力が不十分となり、印画の際に生じるカールを
十分に防止できなくなる。一方、厚さが300μmを越
えると、所定容積のプリンターに粘着シートを収納する
際の収納枚数の低下や、あるいはプリンターの容積増等
の問題を招く。
The total thickness of the adhesive sheet is 20 to 300 μm
Is preferably within the range. By the way, the thickness is 20μm
If the thickness is thinner, the physical strength, hardness and repulsion of the pressure-sensitive adhesive sheet against deformation become insufficient, and it becomes impossible to sufficiently prevent curling at the time of printing. On the other hand, when the thickness exceeds 300 μm, problems such as a decrease in the number of sheets to be stored when the pressure-sensitive adhesive sheet is stored in a printer having a predetermined volume or an increase in the volume of the printer are caused.

【0036】次に、第二の発明である粘着剤層の凹凸形
状に関して述べる。凹凸を形成する粘着剤には特に限定
はなく、同じ材料であっても異種材料の混合物であって
も構わないが、熱伝導性の均一性向上のためには同種材
料の方が好ましい。すなわち、アクリル系、合成ゴム
系、天然ゴム系から選ばれる同種の粘着剤を凹凸形状と
なるように粘着シートを作製することが好ましい。
Next, the uneven shape of the pressure-sensitive adhesive layer according to the second invention will be described. The pressure-sensitive adhesive that forms the unevenness is not particularly limited, and may be the same material or a mixture of different materials. However, the same material is preferable for improving the uniformity of thermal conductivity. That is, it is preferable to produce a pressure-sensitive adhesive sheet of the same type of pressure-sensitive adhesive selected from acrylic, synthetic rubber, and natural rubber so as to have an uneven shape.

【0037】粘着剤層を凹凸形状にする手段には特に限
定はなく、従来公知の方法が適用できる。例えば、最初
に平面状の粘着剤層を有する粘着シートを作製し、次い
で凹凸形状の型を押し当てるエンボス法や、予め凹凸形
状を形成したエンボス剥離シート上に粘着剤を塗工し表
面基材に転写する方法等がある。また、第一の発明のご
とき粘着性微粒子等の弾性微粒子を含む粘着剤を用いて
も構わない。この場合、弾性微粒子とバインダーは同種
材料の中から選定することが好ましい。また、再剥離、
再貼着等の粘着適性の点からは、粘着性微粒子等の弾性
微粒子を含有する粘着剤を用いる方法が好ましい。
There is no particular limitation on the means for forming the pressure-sensitive adhesive layer in a concavo-convex shape, and a conventionally known method can be applied. For example, first, a pressure-sensitive adhesive sheet having a flat pressure-sensitive adhesive layer is prepared, and then an embossing method in which a concave-convex shape mold is pressed, or a pressure-sensitive adhesive is coated on an embossed release sheet in which a concave-convex shape is formed in advance, and a surface substrate is formed. And the like. Further, an adhesive containing elastic fine particles such as adhesive fine particles as in the first invention may be used. In this case, the elastic fine particles and the binder are preferably selected from the same type of material. Also, re-stripping,
From the viewpoint of adhesion suitability such as re-sticking, a method using an adhesive containing elastic fine particles such as adhesive fine particles is preferable.

【0038】昇華転写記録方式のような加熱により昇華
性染料を染料染着性受容粘着シート記録する場合、受容
シートの表面の平滑性や熱の伝導、蓄熱の均一性が画像
に影響するため、粘着剤層の凸部の平均高さが7〜30
μm、好ましくは10〜20μmである。因みに、30
μmを越えると、印画した画像にムラが発生する。ま
た、7μmより小さいと画質は良好であるが、再剥離
性、再貼着性が低下するため好ましくない。この場合の
凸部高さの測定は三次元表面構造解析顕微鏡で可能であ
り、例えば「ZYGO New View 200(Z
YGO社製)」が使用できる。測定方法としては、粘着
シートの剥離シートを剥がした粘着剤面をZYGO顕微
鏡にて観察し、任意のラインプロファイルをとることで
測定できる。
When a sublimable dye is recorded on a dye-adhesive receiving pressure-sensitive adhesive sheet by heating as in a sublimation transfer recording method, the smoothness of the surface of the receiving sheet, heat conduction, and uniformity of heat storage affect the image. The average height of the convex portions of the adhesive layer is 7 to 30.
μm, preferably 10 to 20 μm. By the way, 30
If it exceeds μm, unevenness occurs in the printed image. On the other hand, when the thickness is smaller than 7 μm, the image quality is good, but the removability and re-adhesion properties are undesirably reduced. In this case, the height of the convex portion can be measured with a three-dimensional surface structure analysis microscope, for example, “ZYGO New View 200 (Z
YGO) "). As a measurement method, the pressure-sensitive adhesive surface from which the release sheet of the pressure-sensitive adhesive sheet has been peeled off can be observed with a ZYGO microscope and an arbitrary line profile can be measured.

【0039】粘着剤の凸部を所定の範囲に制御する手段
としては、エンボス法ではエンボスロールの溝の深さを
7〜30μmにすることで得られる。7μmより小さく
ても、また30μmより大きくても、所定の凹凸部が得
られない。また、凹部の平均深さが7〜30μmのエン
ボス剥離シートを用い、通常の方法で粘着シートを作製
することでも得られる。一方、粘着性微粒子等の弾性微
粒子含有粘着剤を適用する場合は、体積平均粒子径は1
0〜33μm、好ましくは12〜28μmの弾性微粒子
を用いることで得ることができる。10μmより小さく
ても、また33μmより大きくても所定の凹凸部が得ら
れない。本発明で使用される弾性微粒子の粒子径は、懸
濁重合するときの界面活性剤量および攪拌条件等で所望
の粒子径に調整することが可能である。
Means for controlling the convex portion of the pressure-sensitive adhesive within a predetermined range can be obtained by setting the groove depth of the emboss roll to 7 to 30 μm in the embossing method. If it is smaller than 7 μm or larger than 30 μm, a predetermined uneven portion cannot be obtained. Moreover, it can also be obtained by using an embossed release sheet having an average depth of the recesses of 7 to 30 μm and producing an adhesive sheet by a usual method. On the other hand, when applying an adhesive containing elastic fine particles such as adhesive fine particles, the volume average particle diameter is 1
It can be obtained by using elastic fine particles of 0 to 33 μm, preferably 12 to 28 μm. If it is smaller than 10 μm or larger than 33 μm, a predetermined uneven portion cannot be obtained. The particle size of the elastic fine particles used in the present invention can be adjusted to a desired particle size by controlling the amount of a surfactant during suspension polymerization and stirring conditions.

【実施例】下記の実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、勿論、本発明の範囲はこれらに限定されるもの
ではない。なお、実施例において、特に断らない限り
「%」、及び「部」は全て「重量%」、「重量部」を示
す。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but it is needless to say that the scope of the present invention is not limited to these examples. In Examples, “%” and “parts” all indicate “% by weight” and “parts by weight” unless otherwise specified.

【0040】実施例1 <剥離シートの製造>厚さ100μmの白色多孔性PE
Tフィルム(商標:W900E100、ダイヤホイル
製)に下記裏面塗工層用塗料を絶乾塗工量で1g/m
となるように、バーコーターで塗布乾燥した。 「裏面塗工層用塗料」 成分 重量部 アクリル樹脂(商標:SAR−615A、中央理化製) 100部 エポキシ架橋剤(商標:SAR−615B、中央理化製) 5部 カチオン系帯電防止剤(商標:ST2000H、三菱油化製) 75部 シリカ(商標:P78A、水澤化学製) 30部 IPA/トルエンにて希釈 次に、裏面塗工層の反対面上に下記剥離剤層用塗料を、
絶乾塗工量が0.15g/mとなるようにバーコータ
ーで塗布乾燥し、剥離シートを得た。
Example 1 <Production of release sheet> White porous PE having a thickness of 100 μm
A T-film (trademark: W900E100, manufactured by Diafoil) was coated with the following coating material for a back coating layer in an absolute dry coating amount of 1 g / m 2.
Was applied and dried using a bar coater. "Paint for backside coating layer" Component Parts by weight Acrylic resin (trademark: SAR-615A, manufactured by Chuo Rika) 100 parts Epoxy crosslinker (trademark: SAR-615B, manufactured by Chuo Rika) 5 parts Cationic antistatic agent (trademark: ST2000H, manufactured by Mitsubishi Yuka) 75 parts Silica (trademark: P78A, manufactured by Mizusawa Chemical) 30 parts diluted with IPA / toluene Next, the following release agent layer paint is applied on the opposite surface of the back surface coating layer,
It was applied and dried with a bar coater so that the absolute dry coating amount was 0.15 g / m 2 , to obtain a release sheet.

【0041】 「剥離剤層用塗料」 成分 重量部 剥離剤(商標:SD7236、東レ・ダウ・コーニング・ シリコーン製) 100部 剥離コントロール剤(商標:SD7292、東レ・ダウ・ コーニング・シリコーン製) 40部 触媒(商標:SRX212、東レ・ダウ・コーニング・ シリコーン製) 1.5部 トルエン/n−ヘキサン混合溶剤にて希釈"Coating for release agent layer" Component Parts by weight Release agent (trademark: SD7236, manufactured by Toray Dow Corning Silicone) 100 parts Release control agent (trademark: SD7292, manufactured by Toray Dow Corning Silicone) 40 parts Catalyst (trademark: SRX212, manufactured by Dow Corning Toray Silicone) 1.5 parts diluted with a mixed solvent of toluene / n-hexane

【0042】<染料熱転写受容表面基材シートの作成>
白色多孔性PETフィルム(厚み75μm、商標:W9
00J75、ダイヤホイル製)に下記受容層用塗料を塗
工量が5g/m2となるように塗布乾燥して受容層を形
成し、染料熱転写受容表面基材シートを作成した。
<Preparation of Dye Thermal Transfer Receiving Surface Substrate Sheet>
White porous PET film (thickness 75 μm, trademark: W9
00J75, manufactured by Diafoil Co., Ltd.) and the following receiving layer coating material was applied and dried so that the coating amount was 5 g / m 2 to form a receiving layer, thereby preparing a dye heat transfer receiving surface substrate sheet.

【0043】 「受容層用塗料」 成分 重量部 ポリエステル樹脂(商標:バイロン200、東洋紡製) 100部 シリコーンオイル(商標:KF393、信越シリコン製) 3部 イソシアネート(商標:タケネートD−140N、武田薬品製) 5部 HALS(商標:アデカスタブLA−87、旭電化工業製) 20部 紫外線吸収剤(商標:Tinubin P、:ベンゾトリアゾール系) チバスペシャリティーケミカルズ製 20部 トルエンで希釈"Coating for Receptive Layer" Component Parts by weight Polyester resin (trademark: Byron 200, manufactured by Toyobo) 100 parts Silicone oil (trademark: KF393, manufactured by Shin-Etsu Silicone) 3 parts Isocyanate (trademark: Takenate D-140N, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 5 parts HALS (trademark: ADK STAB LA-87, manufactured by Asahi Denka Kogyo) 20 parts Ultraviolet absorber (trademark: Tinubin P, benzotriazole) 20 parts manufactured by Ciba Specialty Chemicals 20 parts Diluted with toluene

【0044】<粘着性微粒子(A1)含有液の製造>温
度計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却器を備えた反
応器にイオン交換水730重量部、あらかじめ溶解して
おいた5重量%濃度の部分ケン化ポリビニルアルコール
131重量部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル硫酸エステルソーダ塩型アニオン系界面活性剤水
溶液(不揮発分27重量%)を13重量部仕込み充分攪
拌した。次に2−エチルヘキシルアクリレート(以下2
EHAと略称する)320重量部、メタクリル酸(以下
MAAと略称する)6.5重量部、過酸化ベンゾイル
(以下BPOと略称する)1.5重量部を別の容器にて
攪拌溶解した。次いでこの単量体混合液を先に準備され
た反応器中の水溶液に添加して攪拌した。攪拌500r
pm前後で1時間攪拌した後昇温開始する。内温が約7
0℃となったら窒素による置換を行った。75〜80℃
で重合反応が始まり、急激に90℃前後まで発熱した。
冷却し80℃を保持し5時間反応を行った。その後生成
した水性懸濁重合液を30℃まで冷却させ25%アンモ
ニア水を約0.7重量部添加しpH8〜9とした。得ら
れた水性懸濁重合液および粘着性微粒子の物性値は、4
0℃における貯蔵弾性率は33000Pa、平均粒子径
が50μmであった。
<Production of Liquid Containing Adhesive Fine Particles (A1)> 730 parts by weight of ion-exchanged water and a 5% by weight concentration previously dissolved in a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser. 131 parts by weight of a partially saponified polyvinyl alcohol and 13 parts by weight of an aqueous solution of a polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate sodium salt type anionic surfactant (27% by weight of non-volatile content) were charged and sufficiently stirred. Next, 2-ethylhexyl acrylate (hereinafter referred to as 2
320 parts by weight of EHA, 6.5 parts by weight of methacrylic acid (hereinafter abbreviated as MAA), and 1.5 parts by weight of benzoyl peroxide (hereinafter abbreviated as BPO) were stirred and dissolved in another container. Next, the monomer mixture was added to the aqueous solution in the reactor prepared above and stirred. Stirring 500r
After stirring at about pm for 1 hour, the temperature is raised. Internal temperature is about 7
When the temperature reached 0 ° C., replacement with nitrogen was performed. 75-80 ° C
, A polymerization reaction started, and a sudden heat was generated up to about 90 ° C.
The reaction was cooled and maintained at 80 ° C. for 5 hours. Thereafter, the resulting aqueous suspension polymerization solution was cooled to 30 ° C., and about 0.7 part by weight of 25% aqueous ammonia was added to adjust the pH to 8 to 9. The physical properties of the obtained aqueous suspension polymerization solution and the sticky fine particles are 4
The storage elastic modulus at 0 ° C. was 33000 Pa, and the average particle size was 50 μm.

【0045】<バインダー(B)含有液の製造>温度
計、攪拌機、窒素導入管および還流冷却器を備えた反応
器にイオン交換水330重量部を仕込み内温を80℃に
昇温させる。一方、別の容器にイオン交換水195重量
部並びにポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル
硫酸エステルソーダ塩型アニオン系界面活性剤水溶液
(不揮発分27重量%)を66重量部仕込み、攪拌して
溶解し、次いで2EHA297重量部、メタクリル酸メ
チル(以下、MMAと略称する)297重量部、アクリ
ル酸(以下、AAと略称する)6重量部よりなる単量体
混合物を加えて攪拌し、単量体乳化液を得た。反応器の
内容物を窒素気流下に攪拌しながら加熱し、反応器内の
水温が80℃に達した時点で重合開始剤および還元剤と
して過硫酸アンモニウムおよびメタ重亜硫酸ソーダ各々
0.4重量部添加した後、単量体乳化液および8%重量
濃度の過硫酸アンモニウム水溶液60重量部を逐次添加
して重合開始させ、80℃で約3時間重合反応を行っ
た。重合反応終了後、同温度で約1時間攪拌を継続して
から冷却し、25%アンモニア水を4重量部添加してp
H調整しアクリル系水性エマルジョンを得た。この水性
エマルジョンは固形分濃度50.3重量%、、粘度60
cps(25℃、20rpm)、平均粒子径0.2μm
であり、共重合体のTgは−4℃であった。
<Production of Binder (B) -Containing Liquid> 330 parts by weight of ion-exchanged water was charged into a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a nitrogen inlet tube and a reflux condenser, and the internal temperature was raised to 80 ° C. On the other hand, 195 parts by weight of ion-exchanged water and 66 parts by weight of an aqueous solution of a polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfate soda salt type anionic surfactant (27% by weight of non-volatile content) were charged into another container, dissolved by stirring, and then dissolved. A monomer mixture consisting of 297 parts by weight of 2EHA, 297 parts by weight of methyl methacrylate (hereinafter abbreviated as MMA), and 6 parts by weight of acrylic acid (hereinafter abbreviated as AA) is added and stirred, and the monomer emulsion is stirred. Obtained. The contents of the reactor were heated while being stirred under a nitrogen stream, and when the water temperature in the reactor reached 80 ° C, 0.4 parts by weight of ammonium persulfate and sodium metabisulfite were added as a polymerization initiator and a reducing agent, respectively. Thereafter, the monomer emulsion and 60 parts by weight of an 8% by weight aqueous solution of ammonium persulfate were sequentially added to initiate polymerization, and a polymerization reaction was carried out at 80 ° C. for about 3 hours. After the completion of the polymerization reaction, stirring was continued at the same temperature for about 1 hour, followed by cooling.
By adjusting H, an acrylic aqueous emulsion was obtained. This aqueous emulsion had a solid content of 50.3% by weight and a viscosity of 60%.
cps (25 ° C., 20 rpm), average particle size 0.2 μm
And the Tg of the copolymer was -4 ° C.

【0046】<粘着剤の調整>粘着性微粒子(A1)含
有液を357重量部(粘着性微粒子(A1)の固形分重
量約100重量部)にバインダー(B)含有液を30重
量部(バインダー(B)の固形分重量約15重量部)を
添加し、次いで増粘剤およびアンモニア水を添加して固
形分濃度29.5%、粘度約1600cps(25℃、
60rpm)の粘着剤を得た。
<Adjustment of Adhesive> 357 parts by weight of the liquid containing the adhesive fine particles (A1) (about 100 parts by weight of the solid content of the adhesive fine particles (A1)) and 30 parts by weight of the liquid containing the binder (B) (the binder) (B) about 15 parts by weight of solid content), and then a thickener and aqueous ammonia are added to give a solid content concentration of 29.5% and a viscosity of about 1600 cps (25 ° C,
60 rpm).

【0047】<粘着シートの作製>染料熱転写受容表面
基材シートに、コンマコーターにて塗工量が15g/m
であり、粘着剤層の水分が7%となるように、粘着剤
を基材に直接塗布乾燥したのち粘着剤塗布面と剥離紙剥
離剤塗布面を貼り合わせて染料熱転写受容粘着シートを
得た。なお、水分は赤外線水分計KJT−100(ケッ
ト科学研究所製)で測定した。
<Preparation of Adhesive Sheet> A 15 g / m 2 coating amount was applied to a dye heat transfer receiving surface substrate sheet using a comma coater.
2 , the adhesive was directly applied to the substrate and dried so that the water content of the adhesive layer was 7%, and then the adhesive-coated surface and the release-paper release agent-coated surface were bonded to obtain a dye heat transfer receiving adhesive sheet. Was. The moisture was measured with an infrared moisture meter KJT-100 (manufactured by Kett Science Laboratory).

【0048】実施例2 <粘着性微粒子(A2)含有液の製造>実施例1におい
て、2EHA320重量部、MAA6.5重量部、BP
O1.2重量部を用いる代わりに、2EHA320重量
部、MAA6.5重量部、BPO2.2重量部、ジビニ
ルベンゼン(DVB)0.16重量部を用いる以外は実
施例1と同様にして水性懸濁重合液を得た。得られた水
性懸濁重合液および粘着性微粒子の物性値は、40℃に
おける貯蔵弾性率が48000Pa、平均粒子径が45
μmであった。
Example 2 <Production of Liquid Containing Adhesive Fine Particles (A2)> In Example 1, 320 parts by weight of 2EHA, 6.5 parts by weight of MAA, BP
An aqueous suspension was prepared in the same manner as in Example 1 except that 320 parts by weight of 2EHA, 6.5 parts by weight of MAA, 2.2 parts by weight of BPO, and 0.16 part by weight of divinylbenzene (DVB) were used instead of using 1.2 parts by weight of O. A polymerization liquid was obtained. The physical properties of the obtained aqueous suspension polymerization solution and the tacky fine particles were such that the storage elastic modulus at 40 ° C. was 48,000 Pa and the average particle size was 45
μm.

【0049】<粘着剤の調整>粘着性微粒子(A2)含
有液を357重量部(粘着性微粒子(A2)の固形分重
量約100重量部)にバインダー(B)含有液を30重
量部(バインダー(B)の固形分重量約15重量部)、
可塑剤としてポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル(付加モル数10.5、HLB12)8重量部を添加
し、次いで増粘剤およびアンモニア水を添加して固形分
濃度30.8%、粘度1630cps(25℃、60r
pm)の粘着剤を得た。
<Adjustment of Adhesive> 357 parts by weight of the liquid containing the adhesive fine particles (A2) (about 100 parts by weight of the solid content of the adhesive fine particles (A2)) and 30 parts by weight of the liquid containing the binder (B) (the binder) (B) about 15 parts by weight of solid content),
8 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether (additional mole number 10.5, HLB12) is added as a plasticizer, and then a thickener and aqueous ammonia are added to add a solids concentration of 30.8% and a viscosity of 1630 cps (25 ° C. , 60r
pm).

【0050】<粘着シートの作製>粘着剤層の水分が5
%となるように粘着剤を塗布乾燥した以外は、実施例1
と同様にして染料熱転写受容粘着シートを得た。
<Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet>
%, Except that the adhesive was applied and dried so as to obtain
In the same manner as described above, a dye heat transfer receiving adhesive sheet was obtained.

【0051】実施例3 <粘着性微粒子(A3)含有液の製造>実施例1におい
て、2EHA320重量部、MAA6.5重量部、BP
O1.2重量部を用いる代わりに、2EHA294重量
部、MAA6.5重量部、BPO1.5重量部を用いる
以外は実施例1と同様にして水性懸濁重合液を得た。得
られた水性懸濁重合液および粘着性微粒子の物性値は、
40℃における貯蔵弾性率が55000Pa、平均粒子
径が40μmであった。
Example 3 <Production of Liquid Containing Adhesive Fine Particles (A3)> In Example 1, 320 parts by weight of 2EHA, 6.5 parts by weight of MAA, BP
An aqueous suspension polymerization solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that 294 parts by weight of 2EHA, 6.5 parts by weight of MAA, and 1.5 parts by weight of BPO were used instead of using 1.2 parts by weight of O. Physical properties of the obtained aqueous suspension polymerization solution and the adhesive fine particles are as follows:
The storage elastic modulus at 40 ° C. was 55000 Pa, and the average particle size was 40 μm.

【0052】<粘着剤の調整>粘着性微粒子(A3)含
有液を357重量部(粘着性微粒子(A3)の固形分重
量約100重量部)にバインダー(B)含有液を30重
量部(バインダー(B)の固形分重量約15重量部)を
添加し、次いで増粘剤およびアンモニア水を添加して固
形分濃度29.5%、粘度1580cps(25℃、6
0rpm)の粘着剤を得た。
<Adjustment of Adhesive> 357 parts by weight of the liquid containing the adhesive fine particles (A3) (about 100 parts by weight of the solid content of the adhesive fine particles (A3)) and 30 parts by weight of the liquid containing the binder (B) (the binder) (B) (solid weight: about 15 parts by weight), and then a thickener and aqueous ammonia were added to give a solid content of 29.5% and a viscosity of 1580 cps (25 ° C., 6
0 rpm).

【0053】<粘着シートの作製>粘着剤層の水分が3
%となるように粘着剤を塗布乾燥した以外は、実施例1
と同様にして染料熱転写受容粘着シートを得た。
<Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet>
%, Except that the adhesive was applied and dried so as to obtain
In the same manner as described above, a dye heat transfer receiving adhesive sheet was obtained.

【0054】比較例1 実施例1において粘着剤として、粘着性微粒子を含まな
い下記粘着剤を使用した以外は実施例1と同様にして染
料熱転写受容粘着シートを得た。 「粘着剤」 成分 重量部 粘着剤(商標:PE115、日本カーバイド製) 100部 架橋剤(商標:CK202、日本カーバイド製) 3部 トルエンで希釈
Comparative Example 1 A dye heat transfer receiving pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following pressure-sensitive adhesive containing no adhesive fine particles was used as the pressure-sensitive adhesive. "Adhesive" component parts by weight Adhesive (trademark: PE115, manufactured by Nippon Carbide) 100 parts Crosslinking agent (trademark: CK202, manufactured by Nippon Carbide) 3 parts Diluted with toluene

【0055】比較例2 粘着剤層の水分が8%となるように粘着剤を塗布乾燥し
た以外は、実施例1と同様にして染料熱転写受容粘着シ
ートを得た。
Comparative Example 2 A dye thermal transfer receiving pressure-sensitive adhesive sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the pressure-sensitive adhesive was applied and dried so that the water content of the pressure-sensitive adhesive layer was 8%.

【0056】参考例1 <粘着性微粒子(A4)含有液の製造>実施例1におい
て、2EHA320重量部、MAA6.5重量部、BP
O1.2重量部を用いる代わりに、2EHA320重量
部、MAA3.2重量部、n−ドデシルメルカプタン
(NDM)0.16重量部、BPO0.8重量部を用い
る以外は実施例1と同様にして水性懸濁重合液を得た。
得られた水性懸濁重合液および粘着性微粒子の物性値
は、40℃における貯蔵弾性率が24000Pa、平均
粒子径が41μmであった。
Reference Example 1 <Preparation of Liquid Containing Adhesive Fine Particles (A4)> In Example 1, 320 parts by weight of 2EHA, 6.5 parts by weight of MAA, BP
An aqueous solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that 320 parts by weight of 2EHA, 3.2 parts by weight of MAA, 0.16 parts by weight of n-dodecylmercaptan (NDM), and 0.8 part by weight of BPO were used instead of using 1.2 parts by weight of O. A suspension polymerization solution was obtained.
Regarding the physical properties of the obtained aqueous suspension polymerization solution and adhesive fine particles, the storage elastic modulus at 40 ° C. was 24000 Pa, and the average particle size was 41 μm.

【0057】<粘着剤の調整>粘着性微粒子(A4)含
有液を357重量部(粘着性微粒子(A4)の固形分重
量約100重量部)にバインダー(B)含有液を30重
量部(バインダー(B)の固形分重量約15重量部)を
添加し、次いで増粘剤およびアンモニア水を添加して固
形分濃度29.4%、粘度1560cps(25℃、6
0rpm)の粘着剤を得た。 <粘着シートの作製>実施例1と同様にして染料熱転写
受容粘着シートを得た。
<Adjustment of Adhesive> 357 parts by weight of the liquid containing the adhesive fine particles (A4) (about 100 parts by weight of the solid content of the adhesive fine particles (A4)) and 30 parts by weight of the liquid containing the binder (B) (the binder) (B) (solid weight: about 15 parts by weight), and then a thickener and aqueous ammonia were added to give a solid content of 29.4% and a viscosity of 1560 cps (25 ° C., 6
0 rpm). <Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet> In the same manner as in Example 1, a dye heat transfer receiving pressure-sensitive adhesive sheet was obtained.

【0058】参考例2 <粘着性微粒子(A5)含有液の製造>実施例1におい
て、2EHA320重量部、MAA6.5重量部、BP
O1.2重量部を用いる代わりに、2EHA294重量
部、メチルメタクリレート(MMA)26重量部、MA
A6.5重量部、DVB0.32重量部、BPO2.5
重量部を用いる以外は実施例1と同様にして水性懸濁重
合液を得た。得られた水性懸濁重合液および粘着性微粒
子の物性値は、40℃における貯蔵弾性率が62000
Pa、平均粒子径が37μmであった。
Reference Example 2 <Production of Liquid Containing Adhesive Fine Particles (A5)> In Example 1, 320 parts by weight of 2EHA, 6.5 parts by weight of MAA, BP
Instead of using 1.2 parts by weight of O, 294 parts by weight of 2EHA, 26 parts by weight of methyl methacrylate (MMA), MA
A6.5 parts by weight, DVB 0.32 parts by weight, BPO2.5
An aqueous suspension polymerization solution was obtained in the same manner as in Example 1 except that parts by weight were used. The physical properties of the obtained aqueous suspension polymerization solution and the sticky fine particles were such that the storage elastic modulus at 40 ° C. was 62,000.
Pa and the average particle diameter were 37 μm.

【0059】<粘着剤の調整>粘着性微粒子(A5)含
有液を357重量部(粘着性微粒子(A5)の固形分重
量約100重量部)にバインダー(B)含有液を30重
量部(バインダー(B)の固形分重量約15重量部)を
添加し、次いで増粘剤およびアンモニア水を添加して固
形分濃度29.4%、粘度1520cps(25℃、6
0rpm)の粘着剤を得た。 <粘着シートの作製>実施例1と同様にして染料熱転写
受容粘着シートを得た。
<Adjustment of Adhesive> 357 parts by weight of the liquid containing the adhesive fine particles (A5) (about 100 parts by weight of the solid content of the adhesive fine particles (A5)) and 30 parts by weight of the liquid containing the binder (B) (the binder) (B) (solids weight: about 15 parts by weight), and then a thickener and aqueous ammonia are added to give a solids concentration of 29.4% and a viscosity of 1520 cps (25 ° C., 6
0 rpm). <Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet> In the same manner as in Example 1, a dye heat transfer receiving pressure-sensitive adhesive sheet was obtained.

【0060】上記の通り得られた8種類の染料熱転写受
容粘着シートについて、以下試験方法(1)〜(5)に
従って物性測定を行った。
The physical properties of the eight heat-sensitive transfer sheets for dye transfer obtained as described above were measured in accordance with the following test methods (1) to (5).

【0061】<試験方法> (1)サンプルの調整 サンプルは、染料熱転写受容粘着シート加工直後のサン
プルを初期品質におけるサンプルとし、製品保存後のサ
ンプルとしては、染料熱転写受容粘着シート巻取り1ヶ
月経過後の巻芯部分を採取し、それぞれ評価した。
<Test method> (1) Preparation of sample The sample immediately after processing the dye heat transfer receiving adhesive sheet was used as a sample of initial quality, and the sample after storage of the product was one month after winding the dye heat transfer receiving adhesive sheet. The later core portions were sampled and evaluated.

【0062】(2)貼着性 被着体として、官製郵便葉書を使用し、手貼りで粘着シ
ールを貼着した際の、貼付具合を下記基準により目視で
評価した。 ○:気泡混入がなく良好。あるいは気泡が混入しても手
でしごいて抜くことができる。 ×:気泡混入し、手でしごいても抜くことができない。
(2) Adhesion A postcard made by government was used as an adherend, and the adhesion condition when the adhesive seal was adhered by hand was visually evaluated according to the following criteria. :: good without air bubbles. Alternatively, even if air bubbles are mixed in, it can be pulled out by hand by hand. ×: Air bubbles are mixed in and cannot be pulled out even if squeezed by hand.

【0063】(3)再剥離性 被着体として、官製郵便葉書を使用し、圧着条件として
2kgの圧着ローラーで300mm/分、1往復圧着し
た後、40℃の環境で7日間、さらに22℃、65%R
Hの環境に2時間放置後、粘着シールを葉書から剥が
し、再剥離性能を下記評価基準により評価した。 ○:葉書の紙やぶれ、糊残りなく良好。 △:葉書の紙やぶれがないが、やや糊残りあり。 ×:葉書の紙やぶれがあり、きれいに剥がすことができ
ない。
(3) Removability Using a postcard made by government as an adherend, pressing was performed at 300 mm / min with a 2 kg pressure roller once in one reciprocation by pressing, and then at 22 ° C. for 7 days in an environment of 40 ° C. for 7 days. , 65% R
After leaving in the environment of H for 2 hours, the adhesive seal was peeled off from the postcard, and the re-peeling performance was evaluated according to the following evaluation criteria. :: Good without postcard paper, blurring, and adhesive residue. Δ: Postcard paper and blurring were not present, but some glue remained. ×: The postcard has paper or blur, and cannot be peeled off cleanly.

【0064】(4)再貼着性(浮きめくれの有無) 粘着シートを16mm×20mmの大きさに調整し、被
着体として官製郵便葉書を使用し、圧着条件として2k
gの圧着ローラーで、300mm/分、1往復圧着した
後、40℃の環境で7日間放置後、粘着シートを葉書か
ら剥がし、直径50mmの円筒状の郵便葉書に粘着シー
トを20mm部分が湾曲するように再貼着させ、24時
間後の浮き、剥がれ具合を下記評価基準により評価し
た。 ○:粘着シートの浮き、剥がれなく良好。 △:粘着シートの浮き、剥がれが見られる。 ×:粘着シートの浮き、剥がれが著しい、もしくは剥が
れる。
(4) Re-adhesiveness (presence or absence of embossing) The adhesive sheet was adjusted to a size of 16 mm × 20 mm, a postcard made by government was used as the adherend, and the compression condition was 2 k.
g with a pressure roller of 300 g / min, reciprocating pressure, and then left in an environment of 40 ° C. for 7 days. Then, the adhesive sheet was peeled off from the postcard, and the adhesive sheet was bent into a cylindrical postcard having a diameter of 50 mm and a 20 mm portion bent. The film was re-adhered as described above, and the state of floating and peeling after 24 hours was evaluated according to the following evaluation criteria. :: Good without lifting and peeling of the adhesive sheet. Δ: Lifting and peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet are observed. X: The floating and peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet are remarkable or peeling.

【0065】(5)糊面観察 粘着シートの粘着剤剤塗工面を走査型電子顕微鏡にて観
察(観察条件:Au蒸着、傾斜角70゜、倍率150
倍)し、粘着剤剤面の粘着性微粒子の形状を観察し下記
評価基準により評価した。 ◎:粘着性微粒子の100%が全く扁平せず形状を保持
している。 ○:粘着性微粒子の80〜100%が扁平せず形状を保
持している。 △:粘着性微粒子の30〜80%が扁平せず形状を保持
している。 ×:粘着性微粒子の70%以上が扁平し、粘着剤面が平
坦である。
(5) Observation of the adhesive surface The adhesive-coated surface of the adhesive sheet was observed with a scanning electron microscope (observation conditions: Au deposition, tilt angle 70 °, magnification 150).
And the shape of the adhesive fine particles on the surface of the adhesive was observed and evaluated according to the following evaluation criteria. :: 100% of the adhesive fine particles are not flattened at all and retain the shape. :: 80 to 100% of the adhesive fine particles do not flatten and maintain the shape. Δ: 30 to 80% of the adhesive fine particles do not flatten and maintain the shape. ×: 70% or more of the adhesive fine particles are flat, and the surface of the adhesive is flat.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】[0067]

【表2】 [Table 2]

【0068】さらに、以下の粘着シートを作製し、下記
の評価を行った。 実施例4 ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テルソーダ塩型アニオン系界面活性剤水溶液(不揮発分
27重量%)を30重量部とし、また攪拌を750rp
mとした以外は、実施例1と同様にして粘着性微粒子含
有液を製造し、染料熱転写受容粘着シートを得た。その
時の得られた水性懸濁重合液および粘着性微粒子の物性
値は、40℃における貯蔵弾性率が33000Pa、平
均粒子径が20μmであった。
Further, the following pressure-sensitive adhesive sheets were prepared and evaluated as follows. Example 4 A polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate sodium salt type anionic surfactant aqueous solution (nonvolatile content: 27% by weight) was adjusted to 30 parts by weight, and stirring was performed at 750 rpm.
A liquid containing adhesive fine particles was produced in the same manner as in Example 1 except that m was used, and a dye heat transfer receiving adhesive sheet was obtained. The physical properties of the aqueous suspension polymerization solution and the sticky fine particles obtained at that time were such that the storage elastic modulus at 40 ° C. was 33000 Pa and the average particle size was 20 μm.

【0069】実施例5 ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テルソーダ塩型アニオン系界面活性剤水溶液(不揮発分
27重量%)を30重量部とし、また攪拌を750rp
mとした以外は、実施例1と同様にして粘着性微粒子含
有液を製造し、染料熱転写受容粘着シートを得た。その
時の得られた水性懸濁重合液および粘着性微粒子の物性
値は、40℃における貯蔵弾性率が33000Pa、平
均粒子径が10μmであった。
Example 5 An aqueous solution of a polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate soda salt type anionic surfactant (27% by weight of non-volatile content) was 30 parts by weight, and stirring was carried out at 750 rpm.
A liquid containing adhesive fine particles was produced in the same manner as in Example 1 except that m was used, and a dye heat transfer receiving adhesive sheet was obtained. The physical properties of the aqueous suspension polymerization solution and the sticky fine particles obtained at that time had a storage elastic modulus at 40 ° C. of 33000 Pa and an average particle size of 10 μm.

【0070】実施例6 ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テルソーダ塩型アニオン系界面活性剤水溶液(不揮発分
27重量%)を30重量部とし、また攪拌を550rp
mとした以外は、実施例1と同様にして粘着性微粒子含
有液を製造し、染料熱転写受容粘着シートを得た。その
時の得られた水性懸濁重合液および粘着性微粒子の物性
値は、40℃における貯蔵弾性率が33000Pa、平
均粒子径が33μmであった。
Example 6 An aqueous solution of a polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate soda salt type anionic surfactant (27% by weight of non-volatile content) was 30 parts by weight, and stirring was carried out at 550 rpm.
A liquid containing adhesive fine particles was produced in the same manner as in Example 1 except that m was used, and a dye heat transfer receiving adhesive sheet was obtained. The physical properties of the aqueous suspension polymerization solution and the sticky fine particles obtained at this time were a storage elastic modulus at 40 ° C. of 33000 Pa and an average particle size of 33 μm.

【0071】比較例3 ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エス
テルソーダ塩型アニオン系界面活性剤水溶液(不揮発分
27重量%)を40重量部とし、また攪拌を1000r
pmとした以外は、実施例1と同様にして粘着性微粒子
含有液を製造し、染料熱転写受容粘着シートを得た。そ
の時の得られた水性懸濁重合液および粘着性微粒子の物
性値は、40℃における貯蔵弾性率が33000Pa、
平均粒子径が8μmであった。
Comparative Example 3 A polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate soda salt type anionic surfactant aqueous solution (nonvolatile content: 27% by weight) was used in an amount of 40 parts by weight, and stirring was carried out at 1,000 rpm.
A liquid containing adhesive fine particles was produced in the same manner as in Example 1 except that the pressure was changed to pm, and a dye heat transfer receiving adhesive sheet was obtained. At that time, the obtained aqueous suspension polymerization solution and the physical property values of the adhesive fine particles have a storage elastic modulus at 40 ° C. of 33000 Pa,
The average particle size was 8 μm.

【0072】実施例4、実施例5、実施例6、比較例
3、参考例2で得られ染料熱転写受容粘着シートの粘着
剤面について、三次元表面構造解析顕微鏡「ZYGO
NewView 200(ZYGO社製)」を使用して
観察し、任意のラインプロファイルを採り、平均高さを
測定し、表3記載した。
The adhesive surface of the dye heat transfer receiving adhesive sheet obtained in Example 4, Example 5, Example 6, Comparative Example 3, or Reference Example 2 was analyzed with a three-dimensional surface structure analysis microscope “ZYGO”.
NewView 200 (manufactured by ZYGO) ", an arbitrary line profile was taken, and the average height was measured.

【0073】さらに、実施例4、実施例5、実施例6、
比較例3、参考例2で得られた染料熱転写受容粘着シー
トについて、松下電器社製プリンター「MPX−5」を用
いてカラー画像を印画し、下記の評価基準により画質を
判定した。
Further, Embodiments 4, 5, 6,
For the dye heat transfer receiving adhesive sheet obtained in Comparative Example 3 and Reference Example 2, a color image was printed using a printer “MPX-5” manufactured by Matsushita Electric Industrial Co., Ltd., and the image quality was determined according to the following evaluation criteria.

【0074】(6)画質 ○:印画濃度に因らず全体に良好な画質であり、良好。 △:薄い印画濃度の部分にやや印画ムラがあるものの、
全体的にはあまり目立たず、問題ない。 ×:全体的に印画ムラが目立ち、特に薄い印画濃度の部
分では際立った印画ムラがあり、不良。
(6) Image quality :: Good image quality overall regardless of print density, good. Δ: Print unevenness was slightly present in the portion of low print density,
Overall not very noticeable, no problem. X: Print unevenness is conspicuous as a whole, and particularly in a portion having a low print density, there is a noticeable print unevenness, which is poor.

【0075】[0075]

【表3】 [Table 3]

【0076】[0076]

【発明の効果】本発明の粘着シートは、印画粘着シール
部を郵便葉書の如き紙被着体に貼り付ける際、誤って目
標からずれた位置に貼り付けてしまったり気泡が入って
しまった場合でも、葉書およびシールの外観を損なうこ
となく粘着シールを剥がして再度貼り直すことが可能で
あり、実用価値の高いものである。さらに、粘着剤面の
凹凸の凸部の高さ範囲を特定することにより、良好な画
質を得ることができる。
When the adhesive sheet of the present invention is attached to a paper adherend such as a postcard, the adhesive sheet is erroneously attached to a position deviated from a target or contains air bubbles. However, the adhesive seal can be peeled off and re-attached without impairing the appearance of the postcard and the seal, which is of high practical value. Further, by specifying the height range of the convex portions of the irregularities on the pressure-sensitive adhesive surface, it is possible to obtain good image quality.

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】表面基材の片面に記録層、他面に粘着剤層
を有する記録用粘着シートにおいて、該粘着剤層を構成
する粘着剤が、粘着性微粒子および必要に応じてバイン
ダーを含有し、且つ粘着剤層の含水分量が7%以下であ
ることを特徴とする記録用粘着シート。
1. A pressure-sensitive adhesive sheet for recording having a recording layer on one side of a surface substrate and a pressure-sensitive adhesive layer on the other side, wherein the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer contains pressure-sensitive adhesive fine particles and, if necessary, a binder. A pressure-sensitive adhesive sheet for recording, wherein the water content of the pressure-sensitive adhesive layer is 7% or less.
【請求項2】記録層が染料染着性の熱可塑性樹脂を主成
分とする受容層である請求項1記載の記録用粘着シー
ト。
2. The pressure-sensitive adhesive sheet for recording according to claim 1, wherein the recording layer is a receptor layer containing a dye-dyeable thermoplastic resin as a main component.
【請求項3】表面基材がフィルム、又は少なくとも記録
層側にフィルムを含む積層体である請求項1又は2記載
の記録用粘着シート。
3. The recording pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the surface substrate is a film or a laminate containing the film at least on the recording layer side.
【請求項4】表面基材が厚み30〜200μmのポリエ
チレンテレフタレート系フィルムである請求項1又は2
記載の記録用粘着シート。
4. The method according to claim 1, wherein the surface substrate is a polyethylene terephthalate film having a thickness of 30 to 200 μm.
The adhesive sheet for recording according to the above.
【請求項5】粘着性微粒子の40℃における貯蔵弾性率
が25000〜60000Paである請求項1〜4の何
れか一項に記載の記録用粘着シート。
5. The recording pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, wherein the storage elastic modulus at 40 ° C. of the pressure-sensitive adhesive fine particles is from 25,000 to 60,000 Pa.
【請求項6】表面基材の片面に記録層、他面に粘着剤層
を有する記録用粘着シートにおいて、該粘着剤層面が凹
凸形状を有し、凸部の平均高さが7〜30μmであるこ
とを特徴とする記録用粘着シート。
6. A recording pressure-sensitive adhesive sheet having a recording layer on one side of a surface substrate and a pressure-sensitive adhesive layer on the other side, wherein the surface of the pressure-sensitive adhesive layer has irregularities, and the average height of the projections is 7 to 30 μm. A pressure-sensitive adhesive sheet for recording, comprising:
【請求項7】該粘着剤層を構成する粘着剤が、体積平均
粒子径が10〜33μmの弾性微球体を含む請求項6記
載の記録用粘着シート。
7. The recording pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 6, wherein the pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-sensitive adhesive layer contains elastic fine spheres having a volume average particle diameter of 10 to 33 μm.
【請求項8】粘着剤層の含水分量が7%以下である請求
項6又は請求項7記載の記録用粘着シート。
8. The pressure-sensitive adhesive sheet for recording according to claim 6, wherein the water content of the pressure-sensitive adhesive layer is 7% or less.
JP2001035384A 2000-06-07 2001-02-13 Adhesive sheet for recording Pending JP2002060710A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001035384A JP2002060710A (en) 2000-06-07 2001-02-13 Adhesive sheet for recording

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000170639 2000-06-07
JP2000-170639 2000-06-07
JP2001035384A JP2002060710A (en) 2000-06-07 2001-02-13 Adhesive sheet for recording

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002060710A true JP2002060710A (en) 2002-02-26

Family

ID=26593489

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001035384A Pending JP2002060710A (en) 2000-06-07 2001-02-13 Adhesive sheet for recording

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002060710A (en)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004099807A (en) * 2002-09-12 2004-04-02 Yupo Corp Adhesion-processed sheet
BE1017644A3 (en) * 2006-10-03 2009-03-03 Alfac S A Laminated assembly for use during manufacturing of e.g. visiting card, has frontal sheet divided into segments, where back of sheet is devoid of coating that modifies adhesion of adhesive i.e. microsphere acrylic adhesive, of sheet face
JP2017088823A (en) * 2015-11-17 2017-05-25 日東電工株式会社 Surface protection sheet
JP2020197445A (en) * 2019-06-03 2020-12-10 大日本印刷株式会社 Method for measuring cohesive energy density of solid material

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004099807A (en) * 2002-09-12 2004-04-02 Yupo Corp Adhesion-processed sheet
BE1017644A3 (en) * 2006-10-03 2009-03-03 Alfac S A Laminated assembly for use during manufacturing of e.g. visiting card, has frontal sheet divided into segments, where back of sheet is devoid of coating that modifies adhesion of adhesive i.e. microsphere acrylic adhesive, of sheet face
JP2017088823A (en) * 2015-11-17 2017-05-25 日東電工株式会社 Surface protection sheet
JP2020197445A (en) * 2019-06-03 2020-12-10 大日本印刷株式会社 Method for measuring cohesive energy density of solid material
JP7371355B2 (en) 2019-06-03 2023-10-31 大日本印刷株式会社 How to measure the cohesive energy density of solid materials

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0707540B1 (en) Hot stamping foil
US5747148A (en) Ink jet printing sheet
JP2591952B2 (en) Heat transfer sheet
JP2002264543A (en) Heat transfer image receiving sheet and printed matter
JP2002079766A (en) Protective layer transfer sheet
JP2002060710A (en) Adhesive sheet for recording
JPH11277895A (en) Ink jet acceptive layer transfer sheet, recording sheet and manufacture of recording sheet
JP2002338905A (en) Adhesive sheet for recording
JP2006289870A (en) Thermal transfer image receiving sheet
JPS62261486A (en) Thermal transfer recording sheet
JP4057413B2 (en) Inkjet printer recording medium, printing sheet, and transfer sheet
JP2001081422A (en) Pressure-sensitive adhesive sheet
JP2835720B2 (en) Heat transfer sheet
JPS62280084A (en) Thermal transfer recording sheet
JP5810828B2 (en) Anti-blocking agent
US20070070396A1 (en) Repositionable matte photo media
US20070059631A1 (en) Repositionable glossy photo media
JP2888532B2 (en) Heat transfer sheet
JP3693356B2 (en) Inkjet recording sheet for labels
JP2001066995A (en) Material for display sheet, production of display sheet and display sheet
CN1931598A (en) Repositionable glossy photo media and its making method
CA2163649C (en) Hot stamping foil
JPH11161175A (en) Transparent label sheet for water ink recording
JPH082092A (en) Ink jet recording sheet for label and production thereof
JPH06191145A (en) Ink jet recording sheet for label