JP2002060666A - Double color-developing ink composition and writing utensil using the same - Google Patents
Double color-developing ink composition and writing utensil using the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、二重発色インキ組
成物及びそれを用いた筆記具に関する。また、本発明
は、上記組成物を用いた発色方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a dual color ink composition and a writing instrument using the same. The present invention also relates to a method for forming a color using the composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】二重発色用インキは、これを用いて筆記
した場合、その筆跡の周囲にさらに輪郭線が生じて二重
発色の筆跡（図１（Ａ）に示すような縁どり）が得られ
るものであり、マーキングペン、サインペン等のインキ
として用いられる。2. Description of the Related Art When a double color ink is used for writing, a contour line is further formed around the handwriting to obtain a double color handwriting (a border as shown in FIG. 1A). And used as ink for marking pens, felt-tip pens and the like.
【０００３】従来、二重発色インキとしては、例えば金
属粉顔料、水溶性染料、水並びに浸透性有機溶剤からな
り、紙、布等の溶剤浸透性表面へ筆記用として用い、金
属粉顔料により形成される筆跡の周囲に水溶性染料が図
１（Ｂ）に示すように浸透拡散して輪郭線効果が生じる
二重発色インキ組成物が知られている（特開昭６０−２
３１７７７号公報、特開昭６１−１２３６８４号公
報）。Heretofore, a double color ink has been composed of, for example, a metal powder pigment, a water-soluble dye, water and a permeable organic solvent, and is used for writing on a solvent-permeable surface of paper, cloth, etc., and is formed of a metal powder pigment. As shown in FIG. 1 (B), there is known a dual color ink composition in which a water-soluble dye penetrates and diffuses around a handwriting to produce a contour effect (Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-2).
31777, JP-A-61-123684).
【０００４】このように、現在用いられている二重発色
インキは、いずれも図１（Ａ）及び（Ｂ）に示すような
二重発色機構を利用するものであり、その二重発色イン
キの着色成分として、紙等に浸透する着色剤と浸透しな
い着色剤の２種類、すなわち水溶性染料と金属粉顔料と
を用いるのが二重発色インキ組成物における主流となっ
ている。[0004] As described above, all of the currently used double color inks utilize a double color formation mechanism as shown in FIGS. 1A and 1B. As a coloring component, two types of a coloring agent that penetrates into paper or the like and a coloring agent that does not penetrate, that is, a water-soluble dye and a metal powder pigment are the mainstreams in the dual color ink composition.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】このように、浸透効果
のある有機溶剤（水溶性有機溶剤）を使用することによ
って二重発色性を効果的に発現させることが可能である
が、かかる有機溶剤の使用によって新たな問題が生じ
る。すなわち、上記のように浸透効果のある有機溶剤を
含む二重発色インキを用いてボールペンで筆記しようと
する場合、筆記時に線とび現象が発生し、連続的な筆記
が困難となる。As described above, by using an organic solvent having a penetrating effect (a water-soluble organic solvent), it is possible to effectively develop a double color developing property. A new problem arises with the use of. That is, when writing with a ballpoint pen using a double-colored ink containing an organic solvent having a penetrating effect as described above, a line skipping phenomenon occurs at the time of writing, making continuous writing difficult.
【０００６】従って、本発明の主な目的は、有機溶剤の
浸透効果が発揮されると同時に、線とび現象が効果的に
抑制ないしは防止された二重発色インキ組成物を提供す
ることを主な目的とする。Accordingly, it is a main object of the present invention to provide a dual-color ink composition in which the effect of penetrating an organic solvent is exhibited and the line skipping phenomenon is effectively suppressed or prevented. Aim.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明者は、従来技術の
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定組
成をもつインキが上記目的を達成できることを見出し、
本発明を完成するに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have conducted intensive studies to solve the problems of the prior art, and as a result, have found that an ink having a specific composition can achieve the above object.
The present invention has been completed.
【０００８】すなわち、本発明は、下記の二重発色イン
キ組成物及びそれを用いた筆記具に係るものである。That is, the present invention relates to the following dual color ink composition and a writing implement using the same.
【０００９】１．（１）金属粉顔料、（２）水、（３）
分岐した疎水性基を有するアルコール類、グリコール類
及びグリコールエーテル類の少なくとも１種の水溶性有
機溶剤、（４）着色剤ならびに（５）リン酸エステル系
界面活性剤を含む二重発色インキ組成物。1. (1) metal powder pigment, (2) water, (3)
Dual color ink composition containing at least one water-soluble organic solvent of alcohols, glycols and glycol ethers having a branched hydrophobic group, (4) a colorant, and (5) a phosphate ester surfactant .
【００１０】２．上記第１項に記載の組成物をインキと
して用いた筆記具。[0010] 2. A writing instrument using the composition according to the above item 1 as an ink.
【００１１】３．上記第１項に記載のインキ組成物を用
いて吸収面上に描いた筆跡の少なくとも一部を消しゴム
で擦ることにより金属粉顔料を取り除くことを特徴とす
る発色方法。3. A color forming method, wherein at least a part of a handwriting drawn on an absorbing surface using the ink composition according to the above item 1 is rubbed with an eraser to remove a metal powder pigment.
【００１２】[0012]
【発明の実施の形態】１．二重発色インキ組成物 本発明の二重発色インキ組成物は、（１）金属粉顔料、
（２）水、（３）分岐した疎水性基を有するアルコール
類、グリコール類及びグリコールエーテル類の少なくと
も１種の水溶性有機溶剤、（４）着色剤ならびに（５）
リン酸エステル系界面活性剤を含むものである。 ・金属粉顔料 金属粉顔料としては、金属光沢を有するものであれば特
に制限されず、例えば、アルミニウム系顔料、真鍮系顔
料等が挙げられる。アルミニウム系顔料としては、例え
ば「アルペーストＷＪＰ−Ｕ７５Ｃ」、「アルペースト
ＷＥ１２００」、「アルペーストＷＸＭ７６７５」、
「アルペーストＷＸＭ０６３０」（以上、東洋アルミニ
ウム製）、「１１１０Ｗ」、「２１７２ＳＷ」（以上、
昭和アルミニウム製）、「ＡＷ−８０８Ｃ」、「ＡＷ７
０００Ｒ」（以上、旭化成製）等が挙げられる。真鍮系
顔料としては、例えば「ＢＳ−６０５」、「ＢＳ−６０
７」（以上、東洋アルミニウム製）、「ブロンズパウダ
ーＰ−５５５」、「ブロンズパウダーＰ−７７７」（以
上、中島金属箔粉工業製）等が挙げられる。また、「Ｆ
５００ＲＧ−Ｗ」、「Ｆ５００ＢＧ−Ｗ」、「Ｆ７０１
ＧＲ−Ｗ」、「Ｆ７０１ＲＥ−Ｗ」（以上、昭和アルミ
ニウム製）等の着色アルミニウム系顔料も使用できる。
これらは、１種又は２種以上で使用することができる。
なお、金属粉顔料の平均粒径は、顔料の種類に応じて適
宜選定することができるが、通常は５〜１５μｍ程度と
すれば良い。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Double Color Ink Composition The double color ink composition of the present invention comprises (1) a metal powder pigment,
(2) water, (3) at least one water-soluble organic solvent of alcohols, glycols and glycol ethers having a branched hydrophobic group, (4) a colorant, and (5)
It contains a phosphate ester-based surfactant. -Metal powder pigment The metal powder pigment is not particularly limited as long as it has a metallic luster, and examples thereof include aluminum pigments and brass pigments. Examples of the aluminum pigment include “Alpaste WJP-U75C”, “Alpaste WE1200”, “Alpaste WXM7675”,
“Alpaste WXM0630” (all made by Toyo Aluminum), “1110W”, “2172SW” (all,
Showa Aluminum), “AW-808C”, “AW7
000R "(all manufactured by Asahi Kasei). Examples of the brass pigment include “BS-605” and “BS-60”.
7 (manufactured by Toyo Aluminum), "Bronze Powder P-555", and "Bronze Powder P-777" (manufactured by Nakajima Metal Foil & Powder Co., Ltd.) and the like. Also, "F
500RG-W "," F500BG-W "," F701
Colored aluminum pigments such as "GR-W" and "F701RE-W" (all manufactured by Showa Aluminum) can also be used.
These can be used alone or in combination of two or more.
The average particle size of the metal powder pigment can be appropriately selected according to the type of the pigment, but is usually about 5 to 15 μm.
【００１３】これら金属粉顔料の中でも、耐水性処理が
施されているものが好ましい。耐水性処理は公知の方法
で行える。例えば、リン酸含有溶液で処理された顔料等
が使用でき、また市販品も使用できる。市販品として
は、例えば上記「アルペーストＷＸＭ０６３０」（東洋
アルミニウム製）等が挙げられる。Among these metal powder pigments, those which have been subjected to a water-resistant treatment are preferred. The water resistance treatment can be performed by a known method. For example, a pigment treated with a phosphoric acid-containing solution can be used, and a commercially available product can also be used. Examples of commercially available products include “Alpaste WXM0630” (manufactured by Toyo Aluminum).
【００１４】より具体的には、アルミフレークと、無機
リン酸（オルトリン酸、ピロリン酸、三リン酸、四リン
酸、亜リン酸等の１種又は２種以上）から供給されたＰ
がアルミ重量に対して５００〜１００００ｐｐｍと、ア
ルミ１００重量部に対して０．３〜５重量部の分子内に
少なくとも１個の官能基を有する脂肪族化合物（好まし
くは炭素数８〜５０）（例えば２−エチルヘキシルアミ
ン、カプリルアミン、デシルアミン、ラウリルアミン、
ミリスチルアミン、パルミチルアミン、ステアリルアミ
ン、オレイルアミン等の脂肪族アミン、ラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール等の脂肪族アルコール、オ
レイン酸アミド、ステアリン酸アミド等の脂肪族アミ
ド、オレイン酸メチルエステル、ステアリン酸ブチルエ
ステル等の脂肪酸エステル、ラウリル酸ナトリウム、オ
レイン酸カルシウム等の脂肪酸金属塩、ジラウリルアシ
ッドホスフェイト等のオルトリン酸エステル等の１種又
は２種以上）、０．０５〜１０重量部の水、５〜１００
重量部の水和性アルコール（エタノール、イソプロパノ
ール、イソブタノール、イソアミルアルコール、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、ポリオキシエチレング
リコール、ポリオキシプロピレングリコール等の１種又
は２種以上）及び１〜７０重量部の炭化水素油（ミネラ
ルスピリット、ソルベントナフサ等の１種又は２種以
上）とを含む水性塗料用アルミフレーク顔料組成物（特
開昭６３−５４４７５号）等が好ましく使用できる。More specifically, aluminum flakes and P or P supplied from inorganic phosphoric acid (one or more of orthophosphoric acid, pyrophosphoric acid, triphosphoric acid, tetraphosphoric acid, phosphorous acid, etc.) are used.
Is an aliphatic compound having at least one functional group (preferably having 8 to 50 carbon atoms) in a molecule of 500 to 10000 ppm with respect to the weight of aluminum and 0.3 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of aluminum ( For example, 2-ethylhexylamine, caprylamine, decylamine, laurylamine,
Aliphatic amines such as myristylamine, palmitylamine, stearylamine and oleylamine; aliphatic alcohols such as lauryl alcohol and stearyl alcohol; aliphatic amides such as oleic amide and stearamide; methyl oleate and butyl stearate Fatty acid metal salts such as sodium laurate and calcium oleate, and one or more kinds of orthophosphate esters such as dilauryl acid phosphate), 0.05 to 10 parts by weight of water, 100
1 part by weight of hydratable alcohol (one or more kinds of ethanol, isopropanol, isobutanol, isoamyl alcohol, ethyl cellosolve, butyl cellosolve, polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol) and 1 to 70 parts by weight of hydrocarbon Aluminum flake pigment compositions for water-based paints containing oil (one or more of mineral spirits, solvent naphtha, etc.) (JP-A-63-54475) can be preferably used.
【００１５】金属粉顔料の含有量は、用いる顔料の種類
等に応じて適宜定めることができるが、通常は本発明イ
ンキ組成物中３〜３０重量％（金属粉として）程度、特
に４〜１５重量％（金属粉として）であることが好まし
い。金属粉の含有量が３０重量％を超えると固形分が多
くなり、粘度、流動性等に悪影響を与えることがある。
また３重量％未満であれば顔料による隠蔽性が不十分と
なり、二重発色効果が得られなくなるおそれがある。従
って、本発明では、金属粉がインキ組成物中３〜３０重
量％程度となるように金属粉顔料を含有させれば良い。 ・水溶性有機溶剤 水溶性有機溶剤としては、分岐した疎水性基を有するア
ルコール類、グリコール類及びグリコールエーテル類の
少なくとも１種を用いる。The content of the metal powder pigment can be appropriately determined according to the kind of the pigment to be used and the like, but is usually about 3 to 30% by weight (as metal powder) in the ink composition of the present invention, particularly 4 to 15%. % By weight (as metal powder). If the content of the metal powder exceeds 30% by weight, the solid content increases, which may adversely affect viscosity, fluidity, and the like.
If the content is less than 3% by weight, the hiding power of the pigment becomes insufficient, and the double coloring effect may not be obtained. Therefore, in the present invention, the metal powder pigment may be contained so that the metal powder accounts for about 3 to 30% by weight of the ink composition. -Water-soluble organic solvent As the water-soluble organic solvent, at least one of alcohols, glycols and glycol ethers having a branched hydrophobic group is used.
【００１６】本発明の水溶性有機溶剤における「分岐し
た疎水性基を有する」構造とは鎖状化合物において疎水
性基が主鎖に側鎖として結合している構造を意味する。
疎水性基の種類は、メチル基、エチル基等のいずれであ
っても良い。疎水性基は、分子中に１つ又は２つ以上有
していても良く、また２つ以上有する場合は互いに同じ
であっても異なっていても良い。例えば、下式で示され
るヘキシレングリコールの場合は、点線枠内のメチル基
を有する構造が「分岐した疎水性基を有する」構造に該
当する。The structure having a branched hydrophobic group in the water-soluble organic solvent of the present invention means a structure in which a hydrophobic group is bonded to a main chain as a side chain in a chain compound.
The type of the hydrophobic group may be any of a methyl group, an ethyl group, and the like. The molecule may have one or two or more hydrophobic groups in the molecule, and when it has two or more, they may be the same or different. For example, in the case of hexylene glycol represented by the following formula, a structure having a methyl group in a dotted frame corresponds to a structure having “a branched hydrophobic group”.
【００１７】[0017]
【化１】 Embedded image
【００１８】上記の水溶性有機溶剤のうち、分岐した疎
水性基を有するアルコール類としては、特に一般式Ｃn
Ｈ2n+2Ｏ（ｎ：４〜６の整数）で示される化合物、例え
ばイソブタノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール
（Ｃ4）、イソペンタノール、ｓ−ペンタノール、ｔ−
ペンタノール、３−ペンタノール、３−メチル−２−ブ
タノール、２−メチル−１−ブタノール（Ｃ5）、２−
エチルブタノール、４−メチル−２−ペンタノール（Ｃ
6）等が挙げられる。Of the above-mentioned water-soluble organic solvents, alcohols having a branched hydrophobic group include those of the general formula C n
H 2n + 2 O: compounds represented by (n 4 to 6 integer), for example isobutanol, s- butanol, t-butanol (C 4), iso-pentanol, s- pentanol, t-
Pentanol, 3-pentanol, 3-methyl-2-butanol, 2-methyl-1-butanol (C 5), 2-
Ethyl butanol, 4-methyl-2-pentanol (C
6 ) and the like.
【００１９】分岐した疎水性基を有するグリコール類及
びグリコールエーテル類としては、グリコール類では、
例えば１，３−オクチレングリコール、ヘキシレングリ
コール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリ
コール、ポリプロピレングリコール、ポリ（オキシエチ
レン−オキシプロピレン）誘導体等；グリコールエーテ
ル類では、例えばエチレングリコールモノイソプロピル
エーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、
プロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコ
ールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチル
エーテル等のグリコールエーテル類等が挙げられる。As glycols and glycol ethers having a branched hydrophobic group, glycols include:
For example, 1,3-octylene glycol, hexylene glycol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, polypropylene glycol, poly (oxyethylene-oxypropylene) derivatives and the like; glycol ethers such as ethylene glycol monoisopropyl ether and propylene glycol mono Butyl ether,
Glycol ethers such as propylene glycol monoethyl ether, dipropylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monoethyl ether, and dipropylene glycol monomethyl ether.
【００２０】これら水溶性有機溶剤の中でも、特にジプ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノメチルエーテル、ヘキシレングリコー
ル等を好適に使用することができる。Among these water-soluble organic solvents, dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, hexylene glycol and the like can be particularly preferably used.
【００２１】水溶性有機溶剤の含有量は、水溶性有機溶
剤の種類等に応じて適宜定めることができるが、通常は
本発明インキ組成物中１〜５０重量％程度、好ましくは
５〜３０重量％とする。水溶性有機溶剤の含有量が５０
重量％を超える場合は水との相溶性が低くなったり、水
溶性樹脂の溶解性が低下して析出するおそれがある。水
溶性有機溶剤の含有量が１重量％未満の場合は十分な浸
透効果が得られなくなることがある。 ・着色剤 本発明組成物における着色剤は、前記の金属粉顔料以外
のものであれば特に制限されず、各種の染料及び顔料か
ら適宜選択して用いることができる。例えば、酸性染
料、直接染料、塩基性染料等の染料、フタロシアニン、
キナクリドン、カーボン等の顔料のほか、顔料分散体、
蛍光顔料、着色エマルジョン等を使用することができ
る。The content of the water-soluble organic solvent can be appropriately determined according to the kind of the water-soluble organic solvent and the like, but is usually about 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight in the ink composition of the present invention. %. Water-soluble organic solvent content of 50
If the amount is more than 10% by weight, the compatibility with water may be low, or the solubility of the water-soluble resin may be reduced to cause precipitation. When the content of the water-soluble organic solvent is less than 1% by weight, a sufficient penetration effect may not be obtained. -Colorant The colorant in the composition of the present invention is not particularly limited as long as it is other than the metal powder pigment, and can be appropriately selected from various dyes and pigments. For example, acid dyes, direct dyes, dyes such as basic dyes, phthalocyanine,
In addition to pigments such as quinacridone and carbon, pigment dispersions,
Fluorescent pigments, colored emulsions and the like can be used.
【００２２】本発明では染料、特に水溶性染料が好まし
い。水溶性染料としては公知のもの又は市販品を用いる
ことができるが、本発明ではアントラキノン系染料、カ
ルボニウム系染料及び金属錯塩系染料の少なくとも１種
を用いることがより好ましい。本発明では、これら染料
の中でもカルボニウム系染料及び金属錯塩系染料の少な
くとも１種を用いることが好ましい。In the present invention, dyes, especially water-soluble dyes, are preferred. Known or commercially available water-soluble dyes can be used, but in the present invention, it is more preferable to use at least one of an anthraquinone dye, a carbonium dye and a metal complex dye. In the present invention, it is preferable to use at least one of a carbonium dye and a metal complex dye among these dyes.
【００２３】アントラキノン系染料としては、アントラ
キノン骨格を有するものであれば良く、アントラキノン
誘導体、アントロン誘導体等を含む。例えば、C.I.Acid
Blue 27、C.I.Acid Blue 43、C.I.Acid Green 25、C.
I.Basic Violet 25、C.I.Basic Blue 60、C.I.Mordnt R
ed 11、C.I.Acid Red 83、C.I.Direct Green 28、C.I.M
ordant Blue 48 等を用いることができる。The anthraquinone dye may be any dye having an anthraquinone skeleton, and includes anthraquinone derivatives, anthrone derivatives and the like. For example, CIAcid
Blue 27, CIAcid Blue 43, CIAcid Green 25, C.
I.Basic Violet 25, CIBasic Blue 60, CIMordnt R
ed 11, CIAcid Red 83, CIDirect Green 28, CIM
ordant Blue 48 or the like can be used.
【００２４】カルボニウム系染料としては、カルボニウ
ムイオンを基とするものであれば特に制限されないが、
本発明では特にジフェニルメタン系染料、トリフェニル
メタン系染料、キサンテン系染料、アクリジン系染料等
が好ましく使用できる。ジフェニルメタン系染料として
は C.I.Basic Yellow 2、C.I.Basic Yellow 3、C.I.Bas
ic Yellow 37 等、トリフェニルメタン系染料としては
C.I.Acid Blue 90、C.I.Acid Green 16、C.I.Acid Viol
et 49、C.I.Basic Red 9、C.I.Basic Blue 7、C.I.Acid
Violet 1、C.I.Direct Blue 41、C.I.Mordnt Blue 1、
C.I.Mordnt Violet 1等、キサンテン系染料として C.I.
Acid Yellow 74、C.I.Acid Red 52、C.I.Acid Violet 3
0、C.I.Basic Red 1、C.I.Basic Violet 10、C.I.Mordn
t Red 27、C.I.Mordnt Violet 25 等、アクリジン系染
料としては C.I.Basic Yellow 6、C.I.Basic Yellow
7、C.I.Basic Orange 14、C.I.Basic Orange 15 等がそ
れぞれ例示される。The carbonium dye is not particularly limited as long as it is based on carbonium ions.
In the present invention, diphenylmethane dyes, triphenylmethane dyes, xanthene dyes, acridine dyes and the like can be particularly preferably used. The diphenylmethane dyes include CIBasic Yellow 2, CIBasic Yellow 3, and CIBasic Yellow.
ic Yellow 37 and other triphenylmethane dyes
CIAcid Blue 90, CIAcid Green 16, CIAcid Viol
et 49, CIBasic Red 9, CIBasic Blue 7, CIAcid
Violet 1, CIDirect Blue 41, CIMordnt Blue 1,
CI as a xanthene dye such as CIMordnt Violet 1
Acid Yellow 74, CIAcid Red 52, CIAcid Violet 3
0, CIBasic Red 1, CIBasic Violet 10, CIMordn
t Red 27, CIMordnt Violet 25, etc., as acridine dyes, CIBasic Yellow 6, CIBasic Yellow
7, CIBasic Orange 14, CIBasic Orange 15 and the like, respectively.
【００２５】金属錯塩系染料としては、金属錯塩染料の
ほか、金属を含有する染料及び金属と配位結合し得る染
料も包含される。例えば、金属と配位結合し得る染料と
しては、ＯＨ基、ＣＯＯＨ基、ＮＨ2基等を有するアゾ
系染料等を使用することができる。かかるアゾ系染料と
しては、例えば C.I.Mordant Red 30、C.I.Mordant Yel
low 3、C.I.Mordant Green 15、C.I.Mordant Blue 13
等が挙げられる。The metal complex dyes include metal complex dyes, dyes containing metals, and dyes capable of coordinating with metals. For example, as a dye capable of coordinating with a metal, an azo dye having an OH group, a COOH group, an NH 2 group, or the like can be used. Examples of such azo dyes include CIMordant Red 30, CIMordant Yel
low 3, CIMordant Green 15, CIMordant Blue 13
And the like.
【００２６】これら金属錯塩系染料の中でも、特に銅フ
タロシアニン系染料、１：１型金属錯塩染料、１：２型
金属錯塩染料等を好適に使用することができる。具体的
には、銅フタロシアニン系染料としては C.I.Direct Bl
ue 86 等、１：１型金属錯塩染料としては C.I.Acid Ye
llow 54、C.I.Acid Orange 74、C.I.Acid Red 186、C.
I.Acid Violet 56等、１：２型金属錯塩染料としては
C.I.Acid Yellow 59、C.I.Acid Black 60、C.I.Acid Re
d 296、C.I.Acid Blue 167 等をそれぞれ例示すること
ができる。Among these metal complex dyes, a copper phthalocyanine dye, a 1: 1 type metal complex dye, a 1: 2 type metal complex dye and the like can be particularly preferably used. Specifically, CIDirect Bl is a copper phthalocyanine dye.
ue86 and other 1: 1 metal complex dyes are CIAcid Ye
llow 54, CIAcid Orange 74, CIAcid Red 186, C.
I. Acid Violet 56, etc., as 1: 2 type metal complex dyes
CIAcid Yellow 59, CIAcid Black 60, CIAcid Re
d 296, CIAcid Blue 167 and the like.
【００２７】着色剤の含有量は、用いる着色剤の種類等
に応じて適宜定めることができるが、通常は本発明イン
キ組成物中０．０５〜１５重量％程度、好ましくは１〜
１０重量％とすれば良い。着色剤が１５重量％を超える
場合は、粘度・流動性に悪影響を与えることがある。ま
た、着色剤が０．０５重量％未満の場合は、所望の二重
発色効果が得られないことがある。 ・リン酸エステル系界面活性剤 リン酸エステル系界面活性剤としては限定的でなく、公
知のもの又は市販品を使用することもできる。例えば、
アルキルエーテルリン酸エステル類、アルキルリン酸エ
ステル類又はこれらの塩（ナトリウム塩、カリウム塩、
アンモニウム塩、アミン塩等）を挙げることができる。The content of the colorant can be appropriately determined according to the kind of the colorant to be used and the like, but is usually about 0.05 to 15% by weight, preferably 1 to 15% by weight in the ink composition of the present invention.
It may be 10% by weight. When the content of the coloring agent exceeds 15% by weight, viscosity and fluidity may be adversely affected. When the content of the coloring agent is less than 0.05% by weight, a desired double coloring effect may not be obtained. -Phosphate ester-based surfactant The phosphate ester-based surfactant is not limited, and a known or commercially available phosphate ester surfactant can be used. For example,
Alkyl ether phosphates, alkyl phosphates or salts thereof (sodium salt, potassium salt,
Ammonium salt, amine salt and the like).
【００２８】本発明では、アルキルエーテルリン酸エス
テル及びその塩を好適に用いることができる。特に、下
記の一般式１〜３で示されるポリオキシエチレンアルキ
ルリン酸エステルのモノエステル、ジエステル及びトリ
エステルならびにこれらの塩の少なくとも１種を用いる
ことができる。In the present invention, alkyl ether phosphates and salts thereof can be suitably used. In particular, monoesters, diesters and triesters of polyoxyethylene alkyl phosphates represented by the following general formulas 1 to 3 and at least one of these salts can be used.
【００２９】 ［ＲＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n］−ＰＯ3Ｈ2 …式１ ［ＲＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n］2−ＰＯ2Ｈ …式２ ［ＲＯ−（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）n］3−ＰＯ …式３ （但し、一般式１〜３において、ｎ：１〜３０の整数、
Ｒ：炭素数９〜２０の炭化水素基であって置換基を有し
ていても良いもの又は炭素数９〜２０のベンゼン誘導体
をそれぞれ示す。）上記化学式のリン酸エステル系界面
活性剤も公知であり、市販品を使用することが可能であ
る。[RO- (CH 2 CH 2 O) n ] -PO 3 H 2 Formula 1 [RO- (CH 2 CH 2 O) n ] 2 -PO 2 H Formula 2 [RO- (CH 2 CH) 2 O) n ] 3 -PO Formula 3 (where, in the general formulas 1 to 3, n is an integer of 1 to 30,
R: a hydrocarbon group having 9 to 20 carbon atoms which may have a substituent or a benzene derivative having 9 to 20 carbon atoms. ) Phosphate ester surfactants of the above chemical formula are also known, and commercial products can be used.
【００３０】本発明で使用するリン酸エステル系界面活
性剤のＨＬＢは上記Ｒの種類等によって異なるため特に
制限されないが、好ましくは９以上とする。特にＨＬＢ
９以上の界面活性剤を用いることによって、より優れた
潤滑効果、相溶効果等を得ることができる。The HLB of the phosphate ester surfactant used in the present invention is not particularly limited because it differs depending on the type of R, and is preferably 9 or more. Especially HLB
By using nine or more surfactants, a more excellent lubricating effect, compatibility effect and the like can be obtained.
【００３１】リン酸エステル系界面活性剤の含有量は、
用いる界面活性剤の種類等に応じて適宜定めることがで
きるが、通常は本発明インキ組成物中０．０１〜５重量
％程度、好ましくは０．１〜３重量％とすれば良い。
０．０１重量％未満の場合は所望の潤滑効果、相溶効果
等が得られないことがある。 ・水溶性樹脂等 本発明では、必要に応じて水溶性樹脂を配合することも
できる。水溶性樹脂としては、水性インキに増粘性及び
／又は接着性を付与できるものであれば特に制限され
ず、使用目的等に応じて適宜選択することができる。例
えば、微生物産系多糖類又はその誘導体としてプルラ
ン、ザンサンガム、ウェランガム、ラムザンガム等；水
溶性植物系多糖類又はその誘導体としてグァーガム、ロ
ーカストビーンガム、ペクチン；水溶性動物系多糖類又
はその誘導体としてゼラチン、カゼイン等；セルロース
誘導体としてヒドロキシエチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース（ＣＭＣ）、ヒドロキシプロピルセル
ロース等のセルロース類のナトリウム塩、アンモニウム
塩等；デンプン質誘導体としてデンプン、カチオンデン
プン、デキストリン、デンプングリコール酸ナトリウム
等；ビニル系合成高分子としてポリビニルアルコール
（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルエーテ
ル等；アクリル系合成高分子としてポリアクリル酸ナト
リウム、カルボキシビニルポリマー等；その他の合成高
分子としてポリエチレンオキシド、メトキシエチレンマ
レイン酸共重合体等が使用できる。これらは、１種又は
２種以上で用いることができる。これら水溶性樹脂の中
でも、微生物産系多糖類又はその誘導体、アクリル系合
成高分子等が好ましい。The content of the phosphate ester surfactant is as follows:
Although it can be appropriately determined according to the type of the surfactant used, it is usually about 0.01 to 5% by weight, preferably 0.1 to 3% by weight in the ink composition of the present invention.
If the amount is less than 0.01% by weight, the desired lubricating effect, compatibility effect and the like may not be obtained. -Water-soluble resin, etc. In the present invention, a water-soluble resin can be blended if necessary. The water-soluble resin is not particularly limited as long as it can impart viscosity and / or adhesiveness to the aqueous ink, and can be appropriately selected according to the purpose of use. For example, as a microbial polysaccharide or a derivative thereof, pullulan, xanthan gum, welan gum, ramzan gum or the like; guar gum, locust bean gum, pectin as a water-soluble plant polysaccharide or a derivative thereof, gelatin as a water-soluble animal polysaccharide or a derivative thereof, Casein etc .; Cellulose derivatives such as sodium salts and ammonium salts of celluloses such as hydroxyethyl cellulose, carboxymethyl cellulose (CMC) and hydroxypropyl cellulose; Starch derivatives such as starch, cationic starch, dextrin, sodium starch glycolate etc .; Polymers such as polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone, and polyvinyl ether; and acrylic synthetic polymers such as sodium polyacrylate and carboxy Niruporima like; other polyethylene oxide as a synthetic polymer, methoxy ethylene-maleic acid copolymer or the like can be used. These can be used alone or in combination of two or more. Among these water-soluble resins, microbial polysaccharides or derivatives thereof, acrylic synthetic polymers, and the like are preferable.
【００３２】水溶性樹脂の含有量は、水溶性樹脂の種類
等に応じて適宜定めることができるが、通常は本発明イ
ンキ組成物中０．０１〜４０重量％程度、好ましくは
０．０５〜２０重量％とすれば良い。水溶性樹脂が４０
重量％を超える場合は、筆記が困難になるおそれがあ
る。水溶性樹脂が０．０１重量％未満の場合は所定の添
加効果が得られなくなることがある。The content of the water-soluble resin can be appropriately determined according to the type of the water-soluble resin and the like, but is usually about 0.01 to 40% by weight, preferably 0.05 to 40% by weight in the ink composition of the present invention. The content may be set to 20% by weight. 40 water-soluble resins
If the content is more than 10% by weight, writing may be difficult. When the amount of the water-soluble resin is less than 0.01% by weight, the predetermined addition effect may not be obtained.
【００３３】本発明インキ組成物では、その効果を妨げ
ない範囲内で他の添加剤を配合することもできる。例え
ば、潤滑剤としてポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ジカルボン酸アミド、リン酸エステル、Ｎ−オレイ
ルサルコシン塩等；湿潤剤として多価アルコール又はそ
の誘導体（グリセリン等）；防錆剤としてベンゾトリア
ゾール、トリルトリアゾール、ジシクロヘキシルアンモ
ニウムナイトレート等；防腐・防錆剤としてベンゾイソ
チアゾリン系、ペンタクロロフェノール系、クレゾール
等、その他にも各種の分散剤、界面活性剤等が挙げられ
る。In the ink composition of the present invention, other additives can be blended as long as the effects are not impaired. For example, polyoxyethylene alkyl ether, dicarboxylic amide, phosphoric acid ester, N-oleyl sarcosine salt or the like as a lubricant; polyhydric alcohol or a derivative thereof (glycerin or the like) as a wetting agent; benzotriazole, tolyltriazole as a rust inhibitor, Dicyclohexyl ammonium nitrate and the like; benzoisothiazoline-based, pentachlorophenol-based, cresol and the like as preservatives and rust preventives, and other various dispersants and surfactants.
【００３４】本発明では、例えばＮａＣｌ、Ｎａ2ＳＯ4
等のアルカリ金属塩が含有されている場合がある。この
場合、インキ組成中のアルカリ金属塩を合計で１重量％
以下とすることが好ましい。アルカリ金属塩（特にＮａ
Ｃｌ及びＮａ2ＳＯ4の少なくとも１種）の含有量を調整
することによって塩析による水溶性有機溶剤のインキ中
での分離を防止でき、より優れた経時的安定性を確保す
ることができる。アルカリ金属塩の含有量を調整する方
法は特に制限されず、例えば染料の場合はメタノール、
エタノール等を用いてアルカリ金属塩の一部又は全部を
積極的に取り除くことにより実施できる。なお、当初よ
りアルカリ金属塩の含有量が０〜１重量％である場合は
そのまま使用することもできる。In the present invention, for example, NaCl, Na 2 SO 4
Etc. may be contained. In this case, the alkali metal salt in the ink composition is 1% by weight in total.
It is preferable to set the following. Alkali metal salts (especially Na
By adjusting the content of at least one of Cl and Na 2 SO 4 ), separation of the water-soluble organic solvent in the ink by salting out can be prevented, and more excellent temporal stability can be secured. The method for adjusting the content of the alkali metal salt is not particularly limited. For example, in the case of a dye, methanol,
It can be carried out by positively removing part or all of the alkali metal salt using ethanol or the like. When the content of the alkali metal salt is from 0 to 1% by weight from the beginning, it can be used as it is.
【００３５】本発明インキ組成物のインキ粘度は、特に
水性ボールペン用として用いる場合は、ＥＬＤ型粘度計
３°（Ｒ１４）コーン ０．５ｒｐｍ（２０℃）で測定
した粘度が通常１０００〜１００００ｍＰａ・ｓ程度で
あることが好ましい。この範囲のインキ粘度とすること
により、水性ボールペンとして特に優れた経時安定性、
筆記性を得ることができる。なお、インキ粘度は、水溶
性樹脂、水等により調整することができる。When the ink composition of the present invention is used for an aqueous ballpoint pen, the viscosity measured with an ELD viscometer 3 ° (R14) cone 0.5 rpm (20 ° C.) is usually 1000 to 10000 mPa · s. It is preferred that it is about. By setting the ink viscosity in this range, particularly excellent temporal stability as an aqueous ballpoint pen,
Writability can be obtained. The ink viscosity can be adjusted with a water-soluble resin, water, or the like.
【００３６】また、本発明インキ組成物を水性ボールペ
ン用として用いる場合、ｐＨは通常５〜１０程度とする
ことが好ましい。特にこのｐＨ範囲内に設定することに
より、優れた経時安定性等を確保することができる。イ
ンキｐＨは、水酸化ナトリウム、トリエタノールアミン
等の公知のｐＨ調整剤を用いて適宜調節することができ
る。なお、ｐＨ値は、ｐＨメーター計（２０℃）におけ
る測定値である。When the ink composition of the present invention is used for an aqueous ballpoint pen, the pH is usually preferably about 5 to 10. In particular, by setting the pH within this range, excellent temporal stability and the like can be ensured. The pH of the ink can be appropriately adjusted using a known pH adjuster such as sodium hydroxide and triethanolamine. The pH value is a value measured by a pH meter (20 ° C.).
【００３７】本発明インキ組成物は、公知の分散方法、
脱泡方法、濾過方法等を用い、これらの成分を均一に混
合すれば調製できる。例えば、水、着色剤、金属粉顔
料、着色剤、界面活性剤等を混合・攪拌した後、水溶性
樹脂を配合し、必要に応じて添加剤、さらには水酸化ナ
トリウム、トリエタノールアミン等の公知のｐＨ調整剤
でｐＨを調整することにより本発明組成物を得ることが
できる。なお、各工程での混合又は攪拌は、デゾルバ
ー、ミキサー、ニーダー等の公知の攪拌装置を用いれば
良い ２．筆記具 本発明のインキ組成物は、各種の筆記具のインキとして
使用でき、例えばマーカー、サインペン、ボールペン等
として用いることができるが、特に水性ボールペン用イ
ンキとして好適に用いることができる。本発明の筆記具
は、インキ以外の点においては基本的に公知の筆記具
（マーカー、水性ボールペン等）の構成部材を適宜採用
することができる。The ink composition of the present invention can be prepared by a known dispersion method,
It can be prepared by uniformly mixing these components using a defoaming method, a filtering method, or the like. For example, after mixing and stirring water, a colorant, a metal powder pigment, a colorant, a surfactant, and the like, a water-soluble resin is added, and if necessary, an additive, and further, sodium hydroxide, triethanolamine, and the like. The composition of the present invention can be obtained by adjusting the pH with a known pH adjuster. The mixing or stirring in each step may be performed using a known stirring device such as a dissolver, a mixer, or a kneader. Writing implement The ink composition of the present invention can be used as an ink for various writing implements, and can be used, for example, as a marker, a felt-tip pen, a ball-point pen, etc., and can be particularly preferably used as an aqueous ball-point pen ink. In the writing implement of the present invention, constituent elements of basically known writing implements (markers, water-based ballpoint pens, etc.) other than ink can be appropriately adopted.
【００３８】水性ボールペンの場合、例えばインキ収容
管も、公知の材料・大きさのものをそのまま適用でき
る。その材質としては、例えばポリエチレン、ポリプロ
ピレン等の合成樹脂製パイプ、その他にも金属製パイプ
が採用できる。ボールペンの組み立ては、公知のボール
ペン組立方法に従えば良い。In the case of an aqueous ballpoint pen, for example, a known material and size can be applied to the ink container tube as it is. As the material, for example, a pipe made of a synthetic resin such as polyethylene or polypropylene, or a metal pipe can be used. The ballpoint pen may be assembled according to a known ballpoint pen assembly method.
【００３９】また、ボールペンチップについても公知の
水性ボールペンで用いられているものと同様の材質・構
造を採用できるが、特にボール直径とボールハウス内径
との差が通常０．０３ｍｍ以上、特に０．０３〜０．０
４ｍｍであるボールペンチップを用いることが本発明イ
ンキ組成物（本発明筆記具）にとって好ましい。本発明
において、上記差はボールとボールハウス内面との距離
が最も近くなる箇所における距離に相当する。従来のボ
ールペン（ボールペンチップ）におけるボール直径とボ
ールハウス内径との差は通常０．０１〜０．０２ｍｍ程
度であるが、本発明では特に０．０３ｍｍ以上という大
きな差を設けることによって、本発明インキ組成物によ
る良好な二重発色効果をより確実に得ることができる。 ３．発色方法 本発明は、本発明インキ組成物を用いて吸収面上に描い
た筆跡の少なくとも一部を消しゴムで擦ることにより金
属粉顔料を取り除くことを特徴とする発色方法も包含す
る。As the ballpoint pen tip, the same material and structure as those used in known water-based ballpoint pens can be employed, but the difference between the ball diameter and the ball house inner diameter is usually 0.03 mm or more, especially 0.1 mm. 03-0.0
It is preferable for the ink composition of the present invention (the writing implement of the present invention) to use a ballpoint pen tip having a diameter of 4 mm. In the present invention, the above difference corresponds to a distance at a position where the distance between the ball and the inner surface of the ball house is closest. The difference between the ball diameter and the inner diameter of the ball house in a conventional ballpoint pen (ballpoint pen tip) is usually about 0.01 to 0.02 mm, but in the present invention, the ink of the present invention is particularly provided with a large difference of 0.03 mm or more. A good double coloring effect by the composition can be more reliably obtained. 3. Color-forming method The present invention also includes a color-forming method characterized in that at least a part of a handwriting drawn on an absorbing surface using the ink composition of the present invention is removed by rubbing with an eraser a metal powder pigment.
【００４０】本発明インキ組成物を用いて吸収面上に描
かれた筆跡は、基本的には図１に示すような構成により
二重発色作用を示す。The handwriting drawn on the absorbing surface by using the ink composition of the present invention basically has a double coloring action by the structure as shown in FIG.
【００４１】本発明では、図１（Ｂ）において「着色剤
＋水溶性有機溶剤」からなる着色面（染料面）の大きさ
は、限りなく「金属粉顔料」からなる着色面（金属面）
のそれに近づけることもできる。換言すれば、染料面と
金属面がほとんど一致するように制御することも可能で
ある。この場合、肉眼ではほとんど一色に近い外観とな
るが、このような状態も本発明の一態様に含まれる。染
料面の広さの調整は、用いる水溶性有機溶剤の種類、吸
収面の種類等を適宜選択することによって行うことがで
きる。In the present invention, the size of the colored surface (dye surface) composed of “colorant + water-soluble organic solvent” in FIG. 1 (B) is infinitely large.
It can be close to that of. In other words, it is possible to control so that the dye surface and the metal surface almost coincide with each other. In this case, the appearance becomes almost one color to the naked eye, but such a state is also included in one embodiment of the present invention. The size of the dye surface can be adjusted by appropriately selecting the type of the water-soluble organic solvent to be used, the type of the absorbing surface, and the like.
【００４２】本発明インキ組成物による上記筆跡は、消
しゴムで擦れば金属面のみが実質的に取り除かれ、染料
面だけが吸収面上に残ることになる。これにより、金属
面に覆われていた染料面も露出する結果、染料のみの発
色を得ることができる。例えば、筆跡の一部のみを消し
ゴムで擦った場合には、二重発色と染料のみの発色との
組み合わせからなる多彩な外観を作り出すことができ、
いろいろなデザインの創作が可能になる。When the above-mentioned handwriting by the ink composition of the present invention is rubbed with an eraser, only the metal surface is substantially removed, and only the dye surface remains on the absorbing surface. As a result, the dye surface covered with the metal surface is also exposed, so that it is possible to obtain color development using only the dye. For example, when only a part of the handwriting is rubbed with an eraser, it is possible to create a variety of appearances consisting of a combination of double coloring and coloring only with dye,
Creation of various designs becomes possible.
【００４３】上記消しゴムは、特に制限されず、いずれ
の市販品も使用することができる。また、吸収面の種類
（材質）も限定的ではなく、本発明の効果が得られる限
りはいずれのタイプの吸収面にも適用できる。例えば、
紙類、繊維質・木質材料、布類等が挙げられる。The eraser is not particularly limited, and any commercially available eraser can be used. Further, the type (material) of the absorbing surface is not limited, and can be applied to any type of absorbing surface as long as the effects of the present invention can be obtained. For example,
Examples include papers, fibrous / woody materials, and cloths.
【００４４】[0044]
【発明の効果】本発明の二重発色インキ組成物及びそれ
を用いた筆記具では、特にリン酸エステル系界面活性剤
と特定の水溶性有機溶剤という特有の組み合わせを採用
しているので、水溶性有機溶剤の浸透効果を発揮すると
ともに線とび現象を有効に回避することができる。この
ため、本発明組成物を特にボールペン用インキとして使
用する場合には、二重発色の描線を連続的に筆記するこ
とが可能となる。The dual color ink composition of the present invention and a writing instrument using the same, particularly, employ a unique combination of a phosphate ester-based surfactant and a specific water-soluble organic solvent. The effect of permeating the organic solvent can be exhibited, and the line jump phenomenon can be effectively avoided. Therefore, when the composition of the present invention is used especially as an ink for a ballpoint pen, it is possible to continuously write a double color drawing line.
【００４５】また、本発明インキ組成物によれば、水性
インキが増粘されていても、着色剤が筆記面に十分に浸
透拡散されて効果的な輪郭線を形成でき、優れた二重発
色効果を得ることができる。Further, according to the ink composition of the present invention, even when the aqueous ink is thickened, the colorant can be sufficiently penetrated and diffused into the writing surface to form an effective contour, and excellent double color formation can be achieved. The effect can be obtained.
【００４６】さらに、本発明では、インキ組成中のアル
カリ金属塩の濃度を調整する場合には、インキ中で溶剤
成分の分離をより確実に防止することができ、より優れ
た二重発色効果を維持することができる。Further, in the present invention, when the concentration of the alkali metal salt in the ink composition is adjusted, the separation of the solvent component in the ink can be more reliably prevented, and a more excellent double color-forming effect can be obtained. Can be maintained.
【００４７】本発明インキ組成物による筆跡は、これを
消しゴムで擦ると実質的に金属粉顔料だけが取り除かれ
る結果、染料のみによる発色を容易に得ることができ、
多様なデザインを創出することができる。When handwriting with the ink composition of the present invention is rubbed with an eraser, substantially only the metal powder pigment is removed, so that color development with only the dye can be easily obtained.
A variety of designs can be created.
【００４８】本発明の二重発色インキ組成物は、各種の
筆記具のインキとして用いることができ、特に水性ボー
ルペン用インキとして最適である。また、本発明の水性
ボールペンにおいて特定構造のボールペンチップを採用
すれば、最適なインキ流出量を確保することができる結
果、本発明インキ組成物による二重発色効果をより確実
に得ることができる。The dual color ink composition of the present invention can be used as an ink for various writing instruments, and is particularly suitable as an aqueous ballpoint pen ink. In addition, if a ballpoint pen tip having a specific structure is employed in the water-based ballpoint pen of the present invention, an optimum amount of ink can be secured, so that the double coloring effect of the ink composition of the present invention can be more reliably obtained.
【００４９】[0049]
【実施例】以下に実施例及び比較例を示し、本発明の特
徴をより具体的に説明する。なお、本発明の範囲は、こ
れら実施例の範囲に限定されるものではない。The present invention will be described more specifically with reference to the following Examples and Comparative Examples. Note that the scope of the present invention is not limited to the scope of these examples.
【００５０】実施例１〜９及び比較例１〜１２ 表１に示す組成のインキをそれぞれ調製した。まず、所
定量の水、水溶性染料及び金属粉顔料を混合・攪拌した
後、水溶性樹脂を配合し、常温で１時間攪拌した。次い
で、水溶性有機溶剤ならびに湿潤剤、防腐剤及び潤滑剤
を配合し、ｐＨ調整剤（トリエタノールアミン、水酸化
ナトリウム等）によりｐＨを調節しながら常温で１時間
攪拌することによりインキ組成物をそれぞれ得た。 Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 12 Inks having the compositions shown in Table 1 were prepared. First, after mixing and stirring a predetermined amount of water, a water-soluble dye and a metal powder pigment, a water-soluble resin was blended and stirred at room temperature for 1 hour. Next, a water-soluble organic solvent, a wetting agent, a preservative, and a lubricant are mixed, and the ink composition is stirred for 1 hour at room temperature while adjusting the pH with a pH adjuster (triethanolamine, sodium hydroxide, etc.). Got each.
【００５１】[0051]
【表１】 [Table 1]
【００５２】表１に示す各成分は以下の通りである。 （１）水溶性染料 □界面活性剤１：ポリオキシエチレンアルキル（１０）
ラウリルエーテルリン酸ナトリウム、商品名「ＮＩＫＫ
ＯＬ ＤＬＰ−１０」（日光ケミカルズ製、ＨＬＢ＝１
７．０） □界面活性剤２：ポリオキシエチレンアルキル（８）オ
レイルエーテルリン酸ナトリウム、商品名「ＮＩＫＫＯ
Ｌ ＤＬＰ−８」（日光ケミカルズ製、ＨＬＢ＝１２．
５） □界面活性剤３：ポリオキシエチレンアルキル（６）ノ
ニルエーテルリン酸ナトリウム、商品名「ＰＨＯＳＰＨ
ＡＮＯＬ ＰＥ−５１０」（東邦化学製、ＨＬＢ＝９．
８） □界面活性剤４：ポリオキシエチレンアルキル（９）ラ
ウリルエーテル、商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＬ−９Ｅ
Ｘ」（日光ケミカルズ製、ＨＬＢ＝１４．５） □界面活性剤５：ポリオキシエチレンアルキル（２０）
オレイルエーテル、商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＢＯ−２
０」（日光ケミカルズ製、ＨＬＢ＝１７．０） □界面活性剤６：ポリオキシエチレンアルキル（１５）
ノニルエーテル、商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＮＰ−１５」
（日光ケミカルズ製、ＨＬＢ＝１８．０） □界面活性剤７：ポリオキシエチレンアルキル（２）ラ
ウリルエーテル硫酸ナトリウム、商品名「ＮＩＫＫＯＬ
ＳＢＬ−２Ｎ−２７」（日光ケミカルズ製、有効成分
約２７％） □界面活性剤８：塩化ベンザルニコウム、商品名「ＮＩ
ＫＫＯＬ ＣＡ−１０１」（日光ケミカルズ製、有効成
分約３５％） □界面活性剤９：ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイ
ン、商品名「ＮＩＫＫＯＬ ＡＭ−３０１」（日光ケミ
カルズ製、有効成分約５０％） （２）水溶性有機溶剤 □水溶性有機溶剤１：グリセリン（試薬） □水溶性有機溶剤２：ジプロピレングリコールモノプロ
ピルエーテル（試薬） □水溶性有機溶剤３：ジプロピレングリコールモノメチ
ルエーテル（試薬） □水溶性有機溶剤４：ヘキシレングリコール（試薬） （３）水溶性樹脂 □水溶性樹脂１：ウェランガム（商品名「Ｋ１Ｃ３７
６」三晶製） □水溶性樹脂２：ラムザンガム（商品名「Ｋ７Ｃ２３
３」三晶製） □水溶性樹脂３：サクシノグルカン（商品名「ＲＨＥＯ
ＺＡＮ」三晶製） （４）金属粉顔料 □金属粉顔料１：アルミニウム粉顔料（商品名「アルペ
ーストＷＸＭ０６３０」東洋アルミニウム製(リーフィ
ングタイプ、平均粒径８μｍ、アルミニウム粉約５５〜
５６重量％) □金属粉顔料２：赤色着色アルミニウム粉顔料（商品名
「フレンドカラーＦ−７００ＲＥ−Ｗ」昭和アルミニウ
ム製(ノンリーフィングタイプ、平均粒径１１μｍ、ア
ルミニウム粉約６０〜７０重量％） （５）着色剤 □着色剤１：トリフェニルメタン系緑色染料（Ｃ．Ｉ．
Ａｃｉｄ Ｇｒｅｅｎ１６、住友化学工業（三国）製） （６）添加剤 □防腐防黴剤１：１，２−ベンゾイソチアゾリン−３−
オン（「プロクセルＧＸＬ」ヘキスト合成製） □防錆剤１：ベンゾトリアゾール（試薬）試験例１ 各実施例及び比較例で調製されたインキ組成物を、表２
に示すボールペンチップ（ボール径はいずれも０．８ｍ
ｍ）を一端に取り付けたポリプロピレン製インキ収容管
に充填して中芯とした。次に、本体に中芯を取り付けた
後、尾栓を装着した。最後に、中芯を遠心分離機により
管中の空気を除去し、各ボールペンを得た。The components shown in Table 1 are as follows. (1) Water-soluble dye □ Surfactant 1: polyoxyethylene alkyl (10)
Sodium lauryl ether phosphate, trade name "NIKK
OL DLP-10 "(manufactured by Nikko Chemicals, HLB = 1
7.0) □ Surfactant 2: Polyoxyethylene alkyl (8) sodium oleyl ether phosphate, trade name “NIKKO”
L DLP-8 "(manufactured by Nikko Chemicals, HLB = 12.
5) □ Surfactant 3: Sodium polyoxyethylene alkyl (6) nonyl ether phosphate, trade name “PHOSPH”
ANOL PE-510 "(manufactured by Toho Chemical, HLB = 9.
8) □ Surfactant 4: polyoxyethylene alkyl (9) lauryl ether, trade name “NIKKOL BL-9E”
X "(Nikko Chemicals, HLB = 14.5) □ Surfactant 5: polyoxyethylene alkyl (20)
Oleyl ether, brand name "NIKKOL BO-2"
0 "(manufactured by Nikko Chemicals, HLB = 17.0) □ Surfactant 6: polyoxyethylene alkyl (15)
Nonyl ether, trade name "NIKKOL NP-15"
(Nikko Chemicals, HLB = 18.0) □ Surfactant 7: Polyoxyethylene alkyl (2) sodium lauryl ether sulfate, trade name “NIKKOL”
SBL-2N-27 "(manufactured by Nikko Chemicals, active ingredient approx. 27%) □ Surfactant 8: Benzalniconium chloride, trade name" NI "
KKOL CA-101 "(manufactured by Nikko Chemicals, active ingredient: about 35%) □ Surfactant 9: lauryl dimethylaminoacetic acid betaine, trade name" NIKKOL AM-301 "(manufactured by Nikko Chemicals, active ingredient: about 50%) (2) Water-soluble organic solvent □ water-soluble organic solvent 1: glycerin (reagent) □ water-soluble organic solvent 2: dipropylene glycol monopropyl ether (reagent) □ water-soluble organic solvent 3: dipropylene glycol monomethyl ether (reagent) □ water-soluble organic Solvent 4: Hexylene glycol (reagent) (3) Water-soluble resin □ Water-soluble resin 1: Welan gum (trade name “K1C37”
6 "Tricrystal") Water-soluble resin 2: Ramzan gum (trade name "K7C23")
□ 3 water-soluble resin 3: Succinoglucan (trade name “RHEO”
(4) Metal powder pigment □ Metal powder pigment 1: Aluminum powder pigment (trade name “Alpaste WXM0630”, manufactured by Toyo Aluminum (Leafing type, average particle size 8 μm, aluminum powder about 55-55)
Metal powder pigment 2: red colored aluminum powder pigment (trade name "Friend Color F-700RE-W", manufactured by Showa Aluminum (non-leafing type, average particle size 11 μm, aluminum powder about 60 to 70% by weight)) ( 5) Colorant □ Colorant 1: triphenylmethane green dye (C.I.
Acid Green 16, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (Mikuni)) (6) Additives □ Preservative / antifungal agent 1: 1,2-benzisothiazoline-3-
ON (“Proxel GXL” manufactured by Hoechst Synthesis) Rust preventive agent 1: benzotriazole (reagent) Test Example 1 The ink compositions prepared in each Example and Comparative Example are shown in Table 2.
Ballpoint pen tip shown in the figure (Ball diameter is 0.8m
m) was filled into a polypropylene ink storage tube attached to one end to obtain a core. Next, after attaching the core to the main body, a tail plug was attached. Finally, the air in the tube was removed from the core by a centrifugal separator to obtain each ballpoint pen.
【００５３】[0053]
【表２】 [Table 2]
【００５４】各ボールペン（各試験サンプル）につい
て、その筆記状態を調べた。試験方法は、連続筆記試験
機（筆記速度７ｃｍ／秒、筆記角度６５±５°、荷重１
００ｇｆ 自転あり）を用いてケント紙上に連続した円
（円周約１０ｃｍ）を筆記した後、筆記状態（線とびの
有無）を目視により観察した。線とびのないものを○、
線とびがあるものを×とした。その結果を表１に示す。The writing state of each ballpoint pen (each test sample) was examined. The test method was a continuous writing tester (writing speed 7 cm / sec, writing angle 65 ± 5 °, load 1
After writing a continuous circle (circumference of about 10 cm) on Kent paper using 00gf with rotation, the writing state (presence or absence of line jumps) was visually observed. ○ If there is no line jump,
Those with line jumps were marked as x. Table 1 shows the results.
【００５５】その結果、実施例１、３、４、６、７及び
９については、線とびのない銀色の筆跡の周囲に緑色の
輪郭線が現れ、二重発色の強調された筆跡が得られた。
また、実施例２、５及び８については、線とびのない赤
色の筆跡の周囲に緑色の輪郭線が現れ、二重発色の強調
された筆跡が得られた。これらに対し、比較例１〜１２
では、線とびが発生することが確認された。As a result, in Examples 1, 3, 4, 6, 7 and 9, a green outline appears around a silver handwriting without line skipping, and a double-colored handwriting is obtained. Was.
In Examples 2, 5, and 8, a green outline appeared around a red handwriting without line skipping, and a double-colored enhanced handwriting was obtained. In contrast, Comparative Examples 1 to 12
It was confirmed that skipping occurred.
【図１】図１は二重発色筆跡を模式的に表わした図であ
り、図１（Ａ）は断面図、図１（Ｂ）は平面図を示す。FIG. 1 is a diagram schematically showing a double-colored handwriting, FIG. 1 (A) is a cross-sectional view, and FIG. 1 (B) is a plan view.
フロントページの続き (72)発明者 山本 由紀 大阪府大阪市中央区森ノ宮中央１丁目６番 20号 株式会社サクラクレパス内 Ｆターム(参考） 2C350 GA03 GA04 HA13 NA19 NC04 NC24 4J039 BA06 BC07 BC09 BC13 BE01 BE02 BE06 BE08 BE22 GA27Continuation of the front page (72) Inventor Yuki Yamamoto 1-6-20 Morinomiya Chuo, Chuo-ku, Osaka-shi, Osaka F-term in Sakura Crepas Corporation (reference) 2C350 GA03 GA04 HA13 NA19 NC04 NC24 4J039 BA06 BC07 BC09 BC13 BE01 BE02 BE06 BE08 BE22 GA27
Claims (16)
した疎水性基を有するアルコール類、グリコール類及び
グリコールエーテル類の少なくとも１種の水溶性有機溶
剤、（４）着色剤ならびに（５）リン酸エステル系界面
活性剤を含む二重発色インキ組成物。1. A water-soluble organic solvent of (1) a metal powder pigment, (2) water, (3) at least one of alcohols, glycols and glycol ethers having a branched hydrophobic group, and (4) coloring. And a (5) phosphate ester-based surfactant.
９以上である請求項１記載の二重発色インキ組成物。2. The dual color ink composition according to claim 1, wherein the phosphoric ester surfactant has an HLB value of 9 or more.
記載の二重発色インキ組成物。3. The dual-color ink composition according to claim 1, further comprising a water-soluble resin.
のいずれかに記載の二重発色インキ組成物。4. The method according to claim 1, wherein the colorant is a water-soluble dye.
A dual color ink composition according to any one of the above.
ルボニウム系染料及び金属錯塩系染料の少なくとも１種
である請求項４記載の二重発色インキ組成物。5. The dual color ink composition according to claim 4, wherein the water-soluble dye is at least one of an anthraquinone dye, a carbonium dye and a metal complex dye.
トリフェニルメタン系染料、キサンテン系染料、アクリ
ジン系染料、１：１型金属錯塩染料、１：２型金属錯塩
染料及び銅フタロシアニン系染料の少なくとも１種であ
る請求項４記載の二重発色インキ組成物。6. The water-soluble dye is a diphenylmethane dye,
5. The double color ink composition according to claim 4, wherein the composition is at least one of a triphenylmethane dye, a xanthene dye, an acridine dye, a 1: 1 type metal complex dye, a 1: 2 type metal complex dye and a copper phthalocyanine type dye. object.
れている請求項１〜６のいずれかに記載の二重発色イン
キ組成物。7. The dual color ink composition according to claim 1, wherein a part or all of the metal powder pigment has been subjected to a water-resistant treatment.
ルモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
メチルエーテル及びヘキシレングリコールの少なくとも
１種である請求項１〜７のいずれかに記載の二重発色イ
ンキ組成物。8. The dual color ink composition according to claim 1, wherein the water-soluble organic solvent is at least one of dipropylene glycol monopropyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether and hexylene glycol. .
て）含有する請求項１〜８のいずれかに記載の二重発色
インキ組成物。9. The dual-color ink composition according to claim 1, comprising 3 to 30% by weight (as metal powder) of a metal powder pigment.
ールペン用二重発色インキ組成物。10. A double-color ink composition for water-based ballpoint pens according to claim 1.
０．５ｒｐｍ（２０℃）で測定したときのインキ粘度が
１０００〜１００００ｍＰａ・ｓである請求項１０記載
の水性ボールペン用二重発色インキ組成物。11. An ELD type viscometer 3 ° (R14) cone.
The double-color ink composition for an aqueous ballpoint pen according to claim 10, wherein the ink viscosity when measured at 0.5 rpm (20 ° C) is 1,000 to 10,000 mPa · s.
又は１１に記載の水性ボールペン用二重発色インキ組成
物。12. The ink according to claim 10, wherein the pH of the ink is 5 to 10.
Or the double color-forming ink composition for an aqueous ball-point pen according to 11.
物をインキとして用いた筆記具。13. A writing implement using the composition according to claim 1 as an ink.
成物をインキとして用いた水性ボールペン。14. An aqueous ballpoint pen using the composition according to claim 10 as an ink.
ボールハウス内径との差が０．０３ｍｍ以上であるチッ
プを用いた請求項１４記載の水性ボールペン。15. An aqueous ball-point pen according to claim 14, wherein the difference between the ball diameter and the ball house inner diameter of the ball-point pen tip is 0.03 mm or more.
キ組成物を用いて吸収面上に描いた筆跡の少なくとも一
部を消しゴムで擦ることにより金属粉顔料を取り除くこ
とを特徴とする発色方法。16. A color forming method wherein at least a part of a handwriting drawn on an absorbing surface using the ink composition according to any one of claims 1 to 12 is rubbed with an eraser to remove a metal powder pigment. Method.
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|---|---|---|---|
| JP2000252376A JP2002060666A (en) | 2000-08-23 | 2000-08-23 | Double color-developing ink composition and writing utensil using the same |
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|---|---|
| JP (1) | JP2002060666A (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003091348A1 (en) * | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Sakura Color Products Corporation | Water-base ballpoint ink composition |
| JP2006206658A (en) * | 2005-01-26 | 2006-08-10 | Pilot Ink Co Ltd | Water-based ink composition for ballpoint pen and ballpoint pen filled with the composition |
| JP2007039512A (en) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Pilot Corporation | Ink composition for roller ball |
| US7241335B2 (en) | 2002-04-25 | 2007-07-10 | Sakura Color Products Corporation | Aqueous ink for ball point pens |
-
2000
- 2000-08-23 JP JP2000252376A patent/JP2002060666A/en active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003091348A1 (en) * | 2002-04-25 | 2003-11-06 | Sakura Color Products Corporation | Water-base ballpoint ink composition |
| US7241335B2 (en) | 2002-04-25 | 2007-07-10 | Sakura Color Products Corporation | Aqueous ink for ball point pens |
| JP2006206658A (en) * | 2005-01-26 | 2006-08-10 | Pilot Ink Co Ltd | Water-based ink composition for ballpoint pen and ballpoint pen filled with the composition |
| JP2007039512A (en) * | 2005-08-01 | 2007-02-15 | Pilot Corporation | Ink composition for roller ball |
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