JP2002060531A

JP2002060531A - 微細気泡含有単層ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JP2002060531A
Application number: JP2000244059A
Authority: JP
Inventors: Takashi Hibiya; 隆志日比谷
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film Corp
Priority date: 2000-08-11
Filing date: 2000-08-11
Publication date: 2002-02-26

Abstract

(57)【要約】【課題】光沢プリント、絹目調プリントの双方が可能
であって、かつ印画濃度を向上する効果を有する、感熱
転写型受像紙に適した微細気泡含有単層フィルムを提供
する。【解決手段】ポリエステルに非相溶なポリオレフィン
を含有する微細気泡含有ポリエステルフィルムであっ
て、非晶質ポリオレフィンの含有量（Ｘ重量％）と結晶
性ポリオレフィンの含有量（Ｙ重量％）の比（Ｘ：Ｙ）
が、１：５〜５：１であり、かつポリオレフィン含有量
の和（Ｘ＋Ｙ）が、５〜３０重量％であることを特徴と
する微細気泡含有単層ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ビデオプリンター
やデジタルカメラ等の感熱転写型受像紙の基材等に用い
られる微細気泡含有単層ポリエステルフィルムに関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】各種コンピューター、計算機、測定機、
伝票等のプリンター用受像紙（印字受容体）としては、
比較的安価な紙などの支持体上に印字受容層を設けたも
のが一般的に用いられている。

【０００３】しかし、プリント用途の急速な多よう化に
伴い、画質に更なる精細感が要求される用途が増えてい
る。ビデオプリンターやデジタルカメラに使用される受
像紙はその代表的な例である。

【０００４】ビデオカメラやデジタルカメラで撮影した
画像は、イエロー、マゼンタ、シアンの３原色に分解さ
れ、それらを変換した電気信号が感熱転写プリンターに
送られる。その信号に応じて、発熱ヘッドが、３原色を
別個に有するカラーシート上の色材を順次昇華もしくは
溶融し、受像紙上に転写画像を形成する、と言うもので
ある。

【０００５】本発明者らは、上記の感熱転写型受像紙の
基材に用いられるフィルムにつき、ポリエステルに非相
溶な熱可塑性樹脂として非晶質ポリオレフィンを配合、
微分散化し、これを二軸延伸して微細気泡を生じせしめ
た、白色不透明なポリエステルベースのフィルム（特願
2000-45516）を提案している。かかるフィルムは、微細
なボイド中に存在する非相溶樹脂の優れた耐熱性を活か
し、プリント時にボイドが変形することなく、断熱性を
維持し、受容画像の光沢感および印画濃度を向上させる
効果を発現させたものである。

【０００６】しかしながら、上記のベースフィルムは以
下のような欠点を有している。即ち、近年の感熱転写型
プリント技術の進歩に伴い、その画像精細感は銀塩写真
と同じレベルに達しており、受容画像の形式にも銀塩写
真と同等のものが要求されるようになっている。いわゆ
る「絹目調プリント」はその一つであり、３原色印画後
に、画像全域をエンボス加工する（高エネルギーの空打
ちにより、画像表面に点状の凹部を加工する）ことで、
光沢感を抑えた、絹目調のプリントを提供する機能が求
められている。

【０００７】この絹目調プリントに上記のベースフィル
ムを用いると、空打ちによるフィルムの変形（凹部）が
発現せず、エンボス加工ができないという問題が生じ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みなされたものであって、その解決課題は、光沢プリン
ト、絹目調プリントの双方が可能であって、かつ印画濃
度を向上する効果を有する、感熱転写型受像紙に適した
微細気泡含有単層フィルムを提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題に
鑑み鋭意検討した結果、ポリエステルに非相溶な非晶質
ポリオレフィンと結晶性ポリオレフィンを特定の割合で
配合した場合に、最終的に得られる微細気泡含有単層ポ
リエステルフィルムが、優れた印字特性（絹目調プリン
トへの適用および印字濃度の向上）を有し、例えばビデ
オプリンターやデジタルカメラに用いる感熱転写型受像
紙の基材フィルムとして極めて有用であることを見いだ
し、本発明を完成するに至った。

【００１０】すなわち、本発明の要旨は、ポリエステル
に非相溶なポリオレフィンを含有する微細気泡含有ポリ
エステルフィルムであって、非晶質ポリオレフィンの含
有量（Ｘ重量％）と結晶性ポリオレフィンの含有量（Ｙ
重量％）の比（Ｘ：Ｙ）が、１：５〜５：１であり、か
つポリオレフィン含有量の和（Ｘ＋Ｙ）が、５〜３０重
量％であることを特徴とする微細気泡含有単層ポリエス
テルフィルムに存する。

【００１１】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。

【００１２】本発明において、ベースとなるポリエステ
ルフィルムを構成するポリエステルとしては、代表的に
は、例えば、構成単位の８０モル％以上がエチレンテレ
フタレートであるポリエチレンテレフタレート、構成単
位の８０モル％以上がエチレン−２，６−ナフタレート
であるポリエチレン−２，６−ナフタレート、構成単位
の８０モル％以上が１，４−シクロヘキサンジメチレン
テレフタレートであるポリ−１，４−シクロヘキサンジ
メチレンテレフタレート等が挙げられる。そのほかに
は、ポリエチレンイソフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート等が挙げられる。

【００１３】上記の優位構成成分以外の共重合成分とし
ては、例えば、ジエチレングリコール、プロピレングリ
コール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等のジオール成
分、イソフタル酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
５−ソジウムスルホイソフタル酸、アジピン酸、アゼラ
イン酸、セバシン酸およびオキシモノカルボン酸などの
エステル形成性誘導体を使用することができる。また、
ポリエステルとしては、単独重合体または共重合体のほ
かに、他の樹脂との小割合のブレンドも使用することが
できる。

【００１４】本発明の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルムは、例えばビデオプリンター用等の受像紙の基
材、特に昇華型、溶融型等の感熱転写型受像紙の基材と
して、十分に高濃度な画像受容性を呈するとともに、絹
目調プリントが可能となるように、適度の熱変形性を有
することが必要である。

【００１５】まず、高濃度な画像受容性を発現するため
に、フィルム中の微細気泡による断熱性が有効に作用し
ている。この特性を満足するためには、微細気泡中のボ
イド核が溶融、扁平化せず、球状もしくは楕円球状で残
存していることが好ましい。

【００１６】このようなフィルムを得るためには、ポリ
エステルに非相溶な熱可塑性樹脂を配合して押出し、得
られたシートを少なくとも一軸方向に延伸することによ
り、フィルムに微細な独立気泡を含有させる方法が好ま
しく用いられる。

【００１７】上記の非相溶な熱可塑性樹脂とは、ポリエ
ステルと共に溶融、混練した際に、ポリエステルと相溶
せず、ポリエステル中に球状、楕円球状等の形で分散す
る（海島モデル）熱可塑性樹脂を指す。

【００１８】さらに絹目調プリントへの適用を可能とす
るため、本発明においては、ポリエステルに非相溶な熱
可塑性樹脂として、非晶質ポリオレフィンと結晶性ポリ
オレフィンを特定割合（１：５〜５：１）で混合して用
いることが必要である。

【００１９】以下に本発明で使用する非晶質ポリオレフ
ィンについて説明する。

【００２０】一般に非晶質ポリオレフィンとは、熱特性
の測定において、融点：融解吸熱ピーク（Ｔｍ）が観測
され難いものである。本発明においては、ポリエステル
に非相溶な非晶質ポリオレフィンとして、ノルボルネン
系樹脂が好ましく、ノルボルネン系モノマーの１種以上
と、エチレンおよび／またはプロピレンを付加共重合し
て得られるポリマーまたはその水素付加物であって、飽
和ポリマーであるものが特に好ましい。

【００２１】上記に言うノルボルネン系モノマーとして
は、ノルボルネン、そのアルキルもしくはアルキリデン
置換体（例えば、5-メチル-2-ノルボルネン、5,6-ジメ
チル-2-ノルボルネン、5-エチル-2-ノルボルネン、5-ブ
チル-2-ノルボルネン、5-エチリデン-2-ノルボルネン
等）、2,3-ジヒドロジシクロペンタジエン、ジメタノオ
クタヒドロナフタレン、そのアルキルもしくはアルキリ
デン置換体（例えば、6-メチル-1,4：5,8-ジメタノ-1,
4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン、6-エチル-
1,4：5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,6,7,8,8a-オクタヒドロナ
フタレン、6-エチリデン-1,4：5,8-ジメタノ-1,4,4a,5,
6,7,8,8a-オクタヒドロナフタレン等）等が具体的に挙
げられる。

【００２２】上記に言う水素付加物とは、分子中の二重
結合のおよそ全てを飽和し、耐熱、耐候劣化性を改良し
たものを指す。

【００２３】本発明で用いる非晶質ポリオレフィンのガ
ラス転移点（Ｔg）は、好ましくは２５〜２５０℃、よ
り好ましくは１００〜２００℃の範囲である。Ｔgが２
５℃未満では、ボイド生成能が低下し、十分な印字濃度
を得にくくなる傾向がある。一方、Ｔgが２５０℃を超
える場合には、ボイド核の分散径が肥大化し、微細気泡
含有フィルムが粗面化する傾向にある。

【００２４】本発明で用いる非晶質ポリオレフィンは、
２０〜８０モル％のエチレンもしくはプロピレン単位を
付加共重合したものを用いることが好ましく、より好ま
しくは４０〜６０モル％の上記単位を付加共重合したも
のである。エチレンもしくはプロピレン単位のモル分率
が２０モル％未満の場合、Ｔgが２５０℃を超える場合
と同様の問題が生じる。一方８０モル％を超える場合に
は、Ｔgが２５℃に満たない場合と同様の問題が生じ
る。

【００２５】本発明で用いる非晶質ポリオレフィンのメ
ルトフローインデックス（ＭＦＩ）は通常２〜３０ｍｌ
／１０分、好ましくは５〜２５ｍｌ／１０分の範囲から
選択される。ＭＦＩが２ｍｌ／１０分未満の場合、ポリ
エステル中での分散性が悪化して生成するボイドが大き
くなり、それに伴い、隠蔽性のむらが顕著になる、延伸
時の破断が誘起される等の問題が生じることがある。一
方、ＭＦＩが３０ｍｌ／１０分を超える場合には、ボイ
ド生成能が低下すると同時に、密度の均一コントロール
が困難となり、生産性が悪化することがある。

【００２６】本発明で用いる非晶質ポリオレフィンの重
量平均分子量は、好ましくは１千〜３万、より好ましく
は３千〜１万の範囲である。重量平均分子量が１千未満
の場合には、ＭＦＩが３０ｍｌ／１０分を超える場合と
同様の問題がある。また重量平均分子量が３万を超える
場合には、ＭＦＩが２ｍｌ／１０分未満の場合と同様の
問題がある。

【００２７】以下に本発明で使用する結晶性ポリオレフ
ィンについて説明する。

【００２８】結晶性ポリオレフィンの具体例としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、
ポリメチルブテン等が挙げられるが、これらの中では、
コストや生産性の観点からポリプロピレン、ポリメチル
ペンテンが好ましく、さらに好ましくはポリプロピレン
である。なお、以下の説明においては、ポリエステルに
対して非相溶な熱可塑性樹脂をポリプロピレンで以て代
表する。

【００２９】上記のポリプロピレンとしては、通常９５
モル％以上、好ましくは９８モル％以上がプロピレン単
位を有する結晶性ポリプロピレンホモポリマーが好まし
い。非晶性ポリプロピレンの場合は、フィルム製造工程
において未配向ポリエステルシートの表面にポリプロピ
レンがブリードアウトすることがあり、冷却ドラムや延
伸ロール等の表面が汚染される恐れがある。また、プロ
ピレン単位以外の例えばエチレン単位が５モル％を超え
て共重合されているポリプロピレンの場合は、微細気泡
の生成が不足する傾向にある。

【００３０】上記のポリプロピレンのメルトフローイン
デックス（ＭＦＩ）は、通常１．０〜３０ｇ／１０分、
好ましくは２．０〜１５ｇ／１０分の範囲から選択され
る。ＭＦＩが１．０ｇ／１０分未満の場合は、生成する
気泡が大きくなり過ぎ、延伸時に破断が起こりやすく、
ＭＦＩが３０ｇ／１０分を超える場合は、フィルム密度
の経時的均一性が悪化して、製造ラインにて生産性が悪
化することがある。

【００３１】本発明では、ポリプロピレンを配合する原
料中に界面活性剤を含有させることが好ましく、界面活
性剤を練り込み処理したポリプロピレンを使用すること
がより好まし。また界面活性剤としては非イオン系界面
活性剤が好ましい。ここで言う界面活性剤とは、異なる
融液ポリマーのブレンド体において、その界面の性質を
著しく変じるもの、すなわちポリエステルと当該ポリエ
ステルに非相溶な熱可塑性樹脂の界面において両者の相
溶性を高める作用を持つ化合物を指す。具体的にはポリ
アルキレングリコール型類、多価アルコール型類、シリ
コーン系類、等の非イオン系界面活性剤が好ましく、中
でもシリコーン系界面活性剤が好ましい。より具体的に
はオルガノポリシロキサン−ポリオキシアルキレン共重
合体やポリオキシアルキレン側鎖を有するアルケニルシ
ロキサン等の界面活性化作用が高く、好ましい。

【００３２】フィルム中の上記界面活性剤の含有量Ａs
（重量％）は、結晶性ポリオレフィンの含有量Ｙ（重量
％）との関係で、０．００２Ｙ ≦Ａs ≦０．２Ｙであ
ることが好ましく、より好ましくは０．００５Ｙ ≦Ａs
≦０．１Ｙである。Ａs が０．００２Ｙに満たない
場合、非相溶樹脂が十分に微分散しないことから、フィ
ルム表面の光沢が損なわれる傾向にある。一方、Ａs が
０．２Ｙを超える場合、もはや非相溶樹脂の微分散化
を促進する効果が向上しない上、フィルムの白色度を低
下させる等、フィルム品質上悪影響をきたす傾向があ
る。

【００３３】上記に記したポリエステルに対して非相溶
な非晶質ポリオレフィンと結晶性ポリオレフィンの含有
量の和（Ｘ＋Ｙ）は、微細気泡含有フィルムの全配合中
の比として、５〜３０重量％であることが必要であり、
好ましくは７〜２５重量％、さらに好ましくは１０〜２
０重量％である。Ｘ＋Ｙが５重量％未満の場合は、フィ
ルム中に形成される気泡の量が少なくなり、十分に軽量
化されかつクッション性を備えたフィルムを製造できな
い。一方、Ｘ＋Ｙが３０重量％を超える場合は、生成す
る気泡が過多となり、フィルム表面の粗度が大きくなり
過ぎる。

【００３４】本発明においては、非晶質ポリオレフィン
の含有量（Ｘ重量％）と結晶性ポリオレフィンの含有量
（Ｙ重量％）の比Ｘ：Ｙが、５：１〜１：５であること
が必要であり、好ましくは３：１〜１：３、さらに好ま
しくは２：１〜１：２である。Ｘ：Ｙ＝５：１よりＸの
比率が上がると、絹目調プリントの際にエンボス加工が
困難になる。一方、Ｘ：Ｙ＝１：５よりＹの比率が上が
ると、印画濃度および光沢度が低下する。

【００３５】本発明の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルムは、２００℃、０．１２５ＭＰａにおける熱変形
率が２〜２５％であることが好ましく、より好ましくは
４〜２０％、さらに好ましくは６〜１７％である。この
熱変形率が２％未満では、絹目調プリントを行う際、画
像表面にエンボス加工が十分にかからない傾向がある。
一方、熱変形率が２５％を超える場合、均一なエンボス
加工が困難になるとともに、３原色のプリントにおいて
も、表面の変形により光沢が不均一になる等の問題が生
じる傾向にある。

【００３６】本発明の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルムの見掛け密度（ρ）は０．７〜１．３ｇ／ｃｍ３
であることが好ましく、好ましくは０．８〜１．２ｇ
／ｃｍ３、さらに好ましくは０．９〜１．１ｇ／ｃｍ
３である。ρが０．７ｇ／ｃｍ３未満では、製膜時に
破断が頻発し、生産性が劣るようになる傾向がある。ρ
が１．３ｇ／ｃｍ３を超えると、クッション性が劣
り、ビデオプリンター用等の受像紙基材として用いた
際、プリント時の印字濃度が低下するとともに、単位面
積当たりのコストアップとなることがある。

【００３７】本発明の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルムは、受像紙基材として使用されたときに、適度の
光沢感を有する優れた画像を得るという観点から、中程
度以上の光沢度を有することが好ましく、具体的にはＪ
ＩＳＺ８７４１−１９８３の方法３による６０゜光
沢度Ｇ６０が２０〜６０％であることが好ましい。Ｇ６
０が２０％未満の場合、表面のザラツキ感から受容画像
が精細さを損なう傾向にある。また、単層フィルムにお
いてＧ６０が６０％を超える場合には、受容画像がツヤ
光りし、色調の鮮明感を損なうことがある。より好まし
いＧ６０は２５〜５５％であり、さらに好ましくは３０
〜５０％である。

【００３８】本発明の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルムの表面粗度Ｒａは０．０３〜０．３０μｍである
ことが好ましい。Ｒａが０．０３μｍより小さい場合
は、フィルム表面が平坦過ぎて受像紙がブロッキング
し、複数枚重なってプリンターへ給紙される等の問題が
生じることがある。一方、Ｒａが０．３０μｍを超える
と、受容した画像の精細さが損なわれる傾向がある。よ
り好ましいＲａの範囲は０．０５〜０．２５μｍであ
り、さらに好ましくは０．１０〜０．２０μｍである。

【００３９】本発明の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルムは、受像紙の基材として使用されたときに精細な
画像を得るという観点から、白色で高い隠蔽度を備えて
いることが好ましい。かかる物性を付与するため、蛍光
増白剤を含有させることが出来る。本発明で用いること
のできる蛍光増白剤としては、波長が４００〜７００ｎ
ｍに蛍光ピークを有するものであれば種類を問わない
が、好適なものとしては、商品名ユピテックスＯＢ（チ
バスペシャルティー社）、ＯＢ−１（イーストマンコダ
ック社）およびミカホワイト（日本化薬−三菱化学）等
の市販品が挙げられる。蛍光増白剤のフィルム中の含有
量は、０．３重量％以下であることが好ましい。蛍光増
白剤の含有量が０．３重量％を超えると、原料コストが
増加する上、増白剤による白色度改良の効果がもはや飽
和する傾向がある。一方、蛍光増白剤の含有量が０．０
１重量％未満では、白色度の改良が不十分となる場合が
ある。より好ましい蛍光増白剤の含有量は、０．０１〜
０．２重量％である。

【００４０】さらに白色度を一層高めるため、白色無機
粒子を併用することも有効である。上記の白色無機粒子
としては公知の酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム等が挙げられるが、これらの中でも、粒径が小さく
粒状である酸化チタンが画像受容性の点で好ましい。

【００４１】本発明においてポリエステル中に配合する
ことのできる酸化チタン粒子の結晶形態はアナターゼ
型、ルチル型のいずれでもよいが、白色度および耐候性
の点からアナターゼ型酸化チタン粒子であることが好ま
しい。さらに酸化チタン粒子のポリエステルへの分散性
および耐候性向上を目的に粒子の表面をアルミニウム、
けい素、亜鉛等の酸化物および／または有機化合物で処
理したものも用いることができる。

【００４２】酸化チタン粒子の平均粒径は０．２０〜
０．５０μｍの範囲が好ましい。平均粒径が０．２０μ
ｍ未満であったり、０．５０μｍを超えたりすると、フ
ィルムとした際の隠蔽度が低下し、光線透過の防止が不
十分となる傾向がある。

【００４３】また、酸化チタン粒子の添加量は、通常１
〜２０重量％である。粒子の添加量が１重量％未満で
は、フィルムとした際の隠蔽度が低下し、光線透過の防
止が不十分となる傾向がある。粒子の添加量が２０重量
％を超えると、フィルム製膜時に破断が生じやすくなっ
たり、フィルムとした際の機械的強度が劣る傾向があ
る。

【００４４】本発明の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルムは、ＪＩＳＰ８１２３-1961によって定義され
るハンター白色度（Ｗｂ）を、フィルムを厚み約２００
μｍに相当するように重ねて測定した値が８５以上であ
ることが好ましい。ハンター白色度が８５未満の場合に
は、受像基材として用いた際に、画像（色調）が精細さ
を欠き、高級感を損なう傾向にある。好ましいハンター
白色度は８８以上であり、さらに好ましくは９０以上で
ある。

【００４５】また、本発明の微細気泡含有単層ポリエス
テルフィルムの白さについて、別に、ＪＩＳＺ８７２
２およびＺ８７３０により定義されるｂ値を指標とする
ことができる。具体的には、フィルムを厚み約２００μ
ｍに相当するように重ねて測定したｂ値が、＋１．０〜
−１０の範囲内にあることが好ましい。ｂ値が＋１．０
を超える場合には、フィルムの黄色味が強く、受像基材
として（受容画像）の高級感を損なう傾向がある。一
方、ｂ値が−１０未満の場合には、フィルムが青味がか
り、受容画像の色彩に変調を与える傾向がある。より好
ましいフィルムｂ値は−１．０〜−８．０、さらに好ま
しくは−３．０〜−７．０の範囲内である。

【００４６】本発明の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルムには、塗布層を設けることが出来る。塗布面は、
ポリエステルフィルムの片面、両面を問わないが、ビデ
オプリンター用受像紙のブロッキング（重送）防止の点
で、両面に帯電防止能を有する塗布層を有することが好
ましい。

【００４７】当該塗布面の表面固有抵抗は、１×１０１
２Ω以下であることが好ましく、より好ましくは１×１
０１１Ω未満であり、さらに好ましくは１×１０１０
Ω未満である。

【００４８】上記塗布層の組成は、所望の表面固有抵抗
（１×１０１２Ω以下）を満たす限り、特に限定される
ものではないが、例えば以下のような組成とすることが
可能である。

【００４９】（ａ）主鎖にピロリジウム環を有するポリ
マー、（ｂ）ポリエステル、ポリアクリレート、ポリウ
レタンおよび含塩素系ポリマーから選ばれる少なくとも
１種のポリマー、並びに（ｃ）メラミン系および／また
はエポキシ系の架橋剤とを含有する塗布層。

【００５０】上記塗布剤成分の一つである、主鎖にピロ
リジウム環を有するポリマーとは、例えば下記式（Ｉ）
あるいは（II）の構造を主成分とするポリマーである。

【００５１】

【化１】

【００５２】

【化２】

【００５３】上記式（Ｉ）および（II）中、Ｒ１、Ｒ
２は、それぞれ独立して、アルキル基、フェニル基等
であり、これらのアルキル基、フェニル基が以下に示す
基で置換されていてもよい。

【００５４】置換可能な基は、例えば、ヒドロキシル
基、アミド基、カルボ低級アルコキシ基、低級アルコキ
シ基、チオフェノキシ基、シクロアルキル基、トリ−
（低級アルキル）アンモニウム低級アルキル基等であ
り、ニトロ基はアルキル基上でのみ、またハロゲン基は
フェニル基上でのみ置換可能である。また、Ｒ₁ 、Ｒ₂
は化学的に結合していてもよく、例えば、( ＣＨ₂ ）_m
（ｍ＝２〜５の整数）、−ＣＨ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ（ＣＨ
₃ ）− 、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＨ＝ＣＨ
−ＣＨ＝Ｎ−、−ＣＨ＝ＣＨ−Ｎ＝ＣＨ−、 (ＣＨ
₂ ）₂Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ 、（ＣＨ₂ ）₂ Ｏ（ＣＨ₂ ）₂ 等
が挙げられる。上記式中のＸ^- は、Ｃｌ^- 、Ｂｒ^-、１
／２ＳＯ₄ ^2- 、または１／３ＰＯ₄ ^3-等の無機酸残基、
ＣＨ₃ＳＯ₄ ^-、Ｃ₂Ｈ₅ＳＯ₄ ^-のスルホン酸残基を示す。

【００５５】本発明の塗布層を得るための塗布液中に配
合される主鎖にピロリジウム環を有するポリマーの配合
量は、通常５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量
％である。かかる配合量が５重量％未満では、後述する
受像層塗布後の帯電防止性不十分となる傾向がある。か
かる配合量が５０重量％を超えると、受像層との密着性
が不十分となることがある。

【００５６】本発明のフィルムの塗布層を得るための塗
布液中に配合されるポリエステル、ポリアクリレート、
ポリウレタンおよび含塩素系ポリマーから選ばれた少な
くとも１種のポリマーの総配合量は、通常２０〜９０重
量％、好ましくは３０〜８０重量％である。かかる配合
量が２０重量％未満では、受像層との密着性が不十分と
なる傾向があり、配合量が９０重量％を超えると、耐ブ
ロッキング性が不十分となることがある。

【００５７】塗布液中に配合されるメラミン系またはエ
ポキシ系の架橋剤の総配合量は、通常５〜５０重量％、
好ましくは１０〜４５重量％である。かかる配合量が５
重量％未満では、帯電防止性や耐ブロッキング性の改良
効果が不十分となる傾向があり、配合量が５０重量％を
超えると、受像層との密着性が不十分となることがあ
る。

【００５８】本発明においては塗布層中にさらに潤滑剤
を配合することにより、滑り性と適度な離型性を付与す
ることができる。潤滑剤としてはポリオレフィン系ワッ
クス、鉱物油、動植物油、ろう、エステル類および金属
石けん等が挙げられるが、ポリオレフィン系ワックスを
用いれば接着性を損なわないので、通常はこれを用い
る。

【００５９】さらに本発明のフィルムの塗布層は、必要
に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、無機粒子、有
機系高分子粒子、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤お
よび染料などを含有していてもよい。

【００６０】本発明の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルムをビデオプリンター用基材とする場合、フィルム
上に昇華型染料の受像層を設けることが通常行われる。
受像層成分としては、一般にポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂およびこ
れらの混合物あるいは共重合体等が使用できる。また必
要に応じて、各種ワックス類、シリコン類等の離型改良
剤、シリカ、酸化チタン等の無機粒子を添加することも
できる。

【００６１】本発明の微細気泡含有単層フィルムの製造
方法は、一般に所定に配合されたポリマーを溶融、押出
しした後、少なくとも一軸方向にロール延伸法、テンタ
ー法等に従って延伸を施せばよい。なお、微細気泡を良
好に形成するとともにフィルム強度や寸法安定性を適度
に満足させるためには、二軸延伸方法および熱処理方法
を併用することが好ましい。

【００６２】ここで二軸延伸を用いた場合の一例を詳細
に説明する。

【００６３】まず、配合原料を押出機に供給して溶融混
練した後、得られる溶融ポリマーを、通常Ｔダイへ導
く。次に、ダイから押し出された溶融シートを、回転冷
却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急
冷固化し、実質的に非晶状態の未配向シートを得る。こ
の場合、シートの平面性、冷却効果を向上させるために
は、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが
好ましく、本発明においては静電印加密着法が好ましく
採用される。

【００６４】次いで、得られたシートを二軸方向に延伸
してフィルム化する。本発明のポリエステルフィルムに
含有する微細気泡は、かかる延伸によって生成される。

【００６５】まず、通常７０〜１５０℃、好ましくは７
５〜１３０℃の延伸温度、通常２．５〜６．０倍、好ま
しくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、前記未延
伸シートを一方向（縦方向）に延伸する。かかる延伸に
はロールおよびテンター方式の延伸機を使用することが
できる。次いで、通常７５〜１５０℃、好ましくは８０
〜１４０℃の延伸温度で、通常２．５〜６．０倍、好ま
しくは３．０〜５．０倍の延伸倍率の条件下、一段目と
直交する方向（横方向）に延伸を行い、二軸配向フィル
ムを得る。かかる延伸には、テンター方式の延伸機を使
用することができる。

【００６６】上記の一方向の延伸を２段階以上で行う方
法も採用することができるが、その場合も最終的な延伸
倍率が上記した範囲に入ることが好ましい。また、前記
未延伸シートを面積倍率が７〜３０倍になるように同時
二軸延伸することも可能である。

【００６７】次いで、テンター内熱処理を、通常１４０
〜２４０℃、好ましくは２００〜２３５℃で、３０％以
内の伸長、制限収縮または定長下で１秒〜５分間行う。

【００６８】また、本発明の微細気泡含有ポリエステル
フィルムに塗布層を設ける方法としては、原崎勇次著、
槙書店、１９７９年発行、「コーティング方式」に示さ
れるリバースロールコーター、グラビアコーター、ロッ
ドコーター、エアドクターコーター等を用いることがで
きる。これらの塗布装置を用いて、通常、長手方向に一
軸延伸されたフィルムに塗布し、乾燥または未乾燥の状
態で、さらに先の一軸延伸方向と直角の方向に延伸した
後、熱処理を施す方法が製造コストの面から好ましく採
用される。

【００６９】塗布後延伸処理をしない場合、形成される
塗布層とポリエステルフィルムとの密着力が弱く、実用
に適した接着性を得られない場合がある。また、塗布後
に熱処理を行わない場合、塗布層の乾燥が不十分とな
り、フィルムが著しくブロッキングする傾向がある。

【００７０】塗布層の厚みは、最終的な乾燥厚さで通常
０．０１〜０．５μｍの範囲であり、好ましくは０．０
２〜０．３μｍの範囲である。塗布層の厚さが０．０１
μｍ未満では、十分な帯電防止効果等が付与されないこ
とがある。一方、０．５μｍを超えると、フィルムが相
互にブロッキングしやすくなる傾向がある。

【００７１】また、本発明の微細気泡含有単層ポリエス
テルフィルムの厚さは、通常１２〜２５０μｍ、好まし
くは２０〜１００μｍの範囲である。

【００７２】本発明のフィルムは、その特徴を生かし、
微細気泡含有単層フィルム単体として、また紙、合成
紙、プラスチックフィルム等の他の素材との貼合わせ体
として、ビデオプリンター用を始めとする各種感熱転写
用受像紙、ラベル、記録紙、ポスター、シールプリント
用台紙、平版印刷板、包装材料、付箋などに好適に使用
される。

【００７３】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。なお、本発明における
各種の物性および特性の測定方法、定義は下記のとおり
である。また、実施例および比較例中、「部」および
「％」とあるのは、各「重量部」および「重量％」を意
味する。（１）メルト・フロー・インデックスＭＦＩ（ｍｌ／
１０分）ＪＩＳＫ７２１０-1995に従って、非晶性環状ポリオ
レフィンコポリマーは２７５℃、２１．２Ｎで、ＰＰは
２３０℃、２１．２Ｎで測定した。この値が高いほど、
ポリマーの溶融粘性が低いことを示す。（２）ガラス転移点Ｔｇ、融点Ｔｍ（℃）示差走査熱量計（パーキンエルマー社製ＤＳＣ７タイ
プ）を用い、窒素雰囲気下で、サンプル５ｍｇを昇温速
度１０℃／ｍｉｎで常温から昇温し、二次転移形に伴う
比熱の変化点をＴｇとし、また融解吸熱ピークが観測さ
れればＴｍとした。（３）添加物の平均粒径（μｍ）（株）島津製作所製遠心沈降式粒度分布測定装置ＳＡ−
ＣＰ３型を用いてストークスの抵抗則に基づく沈降法に
よって粒子の大きさを測定した。測定により得られた粒
子の等価球形分布における積算（体積基準）５０％の値
を用いて平均粒径とした。（４）熱変形率（％）熱機械試験機（真空理工（株）製ＴＭ−７０００タイ
プ）のペネトレーション（針進入）モードを用いた。常
温におけるフィルムの元厚みをｄ1、２００℃の雰囲気
下で０．１２５ＭＰａを加えた時の厚みをｄ2とし、そ
の変化率：(ｄ1−ｄ2)×100／ｄ1（％）を熱変形率とし
た。

【００７４】なお、昇温は１０℃／分で行い、ｄ2の読
みとりはその変化量が十分小さく安定した状態で行っ
た。（５）見掛け密度（ｇ／ｃｍ３）フィルムの任意の部分から１０ｃｍ×１０ｃｍの正方形
のサンプルを切出し、マイクロメーターで均等に９ヶ所
の厚みを測定した。その平均値とフィルムの重量から、
単位体積当りの重量を算出し、見掛け密度とした。測定
数は５点とし、その平均値を用いた。（６）ハンター白色度日本電色工業（株）製測色計ＮＤＨ−１００１ＤＰ（Ｃ
光源、２゜視野）を用いて、ＪＩＳＰ８１２３-1961
の方法に準じて、フィルムを５枚重ねたものの白色度
（Ｗｂ）を測定した。フィルム背面は黒色板で押さえ
た。（７）ｂ値日本電色工業（株）製測色計ＮＤＨ−１００１ＤＰ（Ｃ
光源、２゜視野）を用いて、ＪＩＳＺ−８７２２、８
７３０の方法に準じて、フィルムを５枚重ねたもののｂ
値を測定した。フィルム背面は黒色板で押さえた。（８）光沢度（％）ＪＩＳＺ−８７４１−１９８３の方法３（６０゜光沢
度）によって、フィルム表面のＭＤ方向に光を入射して
測定した。なお測定面はキャスト面（キャストロール接
触面側）に相当した。測定数ｎは３とし、その平均値を
算出した。（９）中心線平均表面粗さＲａ（μｍ）小坂研究所製の万能表面形状測定器ＳＥ−３Ｆを用いて
測定した。下記の条件で７回測定し、上下２点を除いた
５点の平均値をとった。

【００７５】・触針先端径：２μｍ・測定力：０．０３ｇｆ・測定長：２．５ｍｍ・カットオフ値：０．８ｍ
ｍ（１０）表面固有抵抗（Ω）横河ヒューレット・パッカード社の同心円型電極「１６
００８Ｂ（商品名）」（内側電極５０ｍｍ径、外側電極
内径７０ｍｍ・外径８０ｍｍ、ガード電極８０ｍｍ径）
に２０℃、６５％ＲＨの雰囲気下、受像層塗布後のフィ
ルムを設置し、１００Ｖの電圧を印加した時に内側電極
から外側電極に流れる電流値を元に、同社製高抵抗計
「４３３９Ｂ（商品名）」で表面抵抗を測定した。（１１）印字画像の濃度東洋紡績”バイロン６００”（ポリエステル）：６２重量部ＵＣＣ”ＶＹＨＨ”（塩酢ビ）：２６重量部信越化学”ＫＦ−３９３”（アミノ変性シリコン）：６重量部信越化学”Ｘ−２２−３４３”（エポキシ変性シリコン）：６重量部受像層として上記の塗料をメタノール／メチルエチルケ
トン／ジメチルホルムアミドの混合溶媒に溶解し２０重
量％の溶液として用い、乾燥後の膜厚が５μｍとなるよ
うに、フィルムに塗布した。

【００７６】坪量１２５ｇ／ｍ２の紙の両面にフィルム
を貼合し、フィルムの受像層塗布面にソニー社製カラー
ビデオプリンター”ＤＰＰ−ＭＳ７００”にてテスト画
像をプリントし、その濃度を観察、比較した。

【００７７】 ◎：濃度が高く良好〇：◎に次いで濃度が高く良好 △：やや濃度低いが実用可能レベル ×：濃度低く鮮明さに欠ける。（１２）絹目調プリントへの適用性上記１１項において絹目調プリントを行い、画像品質を
評価した。

【００７８】〇：良好な絹目調プリント △：〇より劣るが実用上問題ないもの ×：殆どエンボスがかからず、絹目調プリントが得られ
ない実施例１固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートチップ
を主原料とし、全原料に対する割合として、メルトフロ
ーインデックス１８ｍｌ／１０分、ガラス転移点１６０
℃（融点観測なし）、重量平均分子量５０００の非晶性
環状オレフィンコポリマー（ノルボルネン−エチレン共
重合体、ノルボルネン５５ｍｏｌ％）を７．５％
（Ｘ）、予めシリコーン系界面活性剤（東レ・ダウコー
ニング・シリコーン社製ＳＨ１９３）を０．８％練り込
み処理した汎用ポリプロピレン（ＭＦＩ１０ｍｌ／１０
分）を７．５％（Ｙ）、さらに、平均粒径０．３μｍの
酸化チタン粒子：２．５％、蛍光増白剤（イーストマン
社製ＯＢ−１）：０．１％とする原料配合Ａをベント付
二軸押出機に直接投入した。

【００７９】当該原料を二軸押出機中で２７０℃で溶
融、混練し、得られた溶融体をＴダイ内に導いてスリッ
ト状に押出し、３０℃の冷却ドラム上で冷却して無延伸
シートを得た。

【００８０】次いで当該無延伸シートを縦方向に８０℃
で３．４倍延伸した後、下記に示す塗布剤組成の塗布液
（５重量％水分散体）を塗布厚み４．５μｍ（ｗｅｔ）
となるように、フィルムの両面に塗布し、さらに横方向
に１２５℃で４．０倍延伸し、段階的に昇温後、２３０
℃で５秒間熱処理した。最終的にフィルム厚み３８μｍ
の二軸配向フィルムを得た。

【００８１】塗布液組成：ポリジメチルジアリルアンモ
ニウムクロライド（分子量＝３００００）：２０％、メ
チルメタクリレート／エチルアクリレート／メチロール
アクリルアミド共重合体（モノマー比率：４７．５／４
７．５／５モル％）：４０％、メトキシメチルメラミ
ン：４０％実施例２〜５、比較例１〜４実施例１の原料配合Ａを、下記表１に記載のとおり変更
する以外は実施例１と同様にして、フィルム厚み３８μ
ｍの二軸配向フィルムを得た。

【００８２】以上、得られた微細気泡含有フィルムの原
料配合、フィルム特性をまとめて下記表１および表２に
示す。

【００８３】

【表１】

【００８４】

【表２】

【００８５】

【発明の効果】本発明によれば、プリンターの高速、省
力化に要求される受像紙の高印字濃度化、および被エン
ボス加工特性を併せ持ち、さらには、白色度に優れ、ツ
ヤ光りのない優れた画質を得ることが可能な微細気泡含
有単層ポリエステルフィルムを提供でき、その工業的価
値は非常に高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 23:02）Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｈ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリエステルに非相溶なポリオレフィン
を含有する微細気泡含有ポリエステルフィルムであっ
て、非晶質ポリオレフィンの含有量（Ｘ重量％）と結晶
性ポリオレフィンの含有量（Ｙ重量％）の比（Ｘ：Ｙ）
が、１：５〜５：１であり、かつポリオレフィン含有量
の和（Ｘ＋Ｙ）が、５〜３０重量％であることを特徴と
する微細気泡含有単層ポリエステルフィルム。
【請求項２】非晶質ポリオレフィンがノルボルネン系
樹脂であることを特徴とする請求項１記載の微細気泡含
有単層ポリエステルフィルム。
【請求項３】結晶性ポリオレフィンがポリプロピレン
またはポリメチルペンテンであることを特徴とする請求
項１または２記載の微細気泡含有単層ポリエステルフィ
ルム。
【請求項４】２００℃、０．１２５ＭＰａにおける熱
変形率が２〜２５％であることを特徴とする請求項１〜
３のいずれかに記載の微細気泡含有単層ポリエステルフ
ィルム。
【請求項５】請求項１〜４のいずれかに記載の微細気
泡含有単層ポリエステルフィルムを基材として用いるこ
とを特徴とする感熱転写型受像紙。