JP2002053637A - Polyisocyanate composition excellent in mechanical property and tack resistance - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To obtain a sealing material which uses a polyisocyanate composition having a slight urethane bond in a resin, a low viscosity, containing no low- molecular weight compound to cause reduction in surface tack and has especially a low modulus and is excellent in stain resistance and tack resistance. SOLUTION: This polyisocyanate composition is characterized by comprising (A) an isocyanate terminal prepolymer obtained from an aliphatic and/or alicyclic diisocyanate monomer and (B) 1-50 wt.% based on the isocyanate terminal prepolymer of at least one or more kinds selected from organic solvents. This sealing material is obtained by using the polyisocyanate composition.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、建築、自動車用の
シーリング材として有用な新規なポリイソシアネート組
成物及びそれを用いたシーリング材に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a novel polyisocyanate composition useful as a sealing material for buildings and automobiles, and a sealing material using the same.

【０００２】[0002]

【従来の技術】湿気硬化型である末端イソシアネート基
の高分子量体は建築、自動車用のシーリング材として多
用されている。イソシアネート基は空気中の水分と反
応、硬化し、シーリング材としての物性が発現する。こ
れに関する提案が多い。2. Description of the Related Art Moisture-curable high molecular weight compounds having terminal isocyanate groups are widely used as sealing materials for construction and automobiles. The isocyanate group reacts and cures with moisture in the air to exhibit physical properties as a sealing material. There are many proposals on this.

【０００３】建築用シーリング材に関しては、特開平３
−１１１４４８号公報では平均分子量３，０００と５，
０００のポリプロピレングリコール及び４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと称す）
を、特開平４−３７０１４６号公報では平均分子量３，
０００のポリオキシプロピレングリコール、平均分子量
３００のポリオキシプロピレントリオールとＭＤＩを、
特開平６−０８０７５５号公報では、平均分子量３，０
００のポリオキシプロピレングリコール、平均分子量
３，０００のポリオキシプロピレントリオールとキシリ
レンジイソシアネートを、特開平６−２５６４９９号公
報では平均分子量７，０００のポリアルキレンエーテル
トリオール、平均分子量５，０００のポリアルキレント
リオールとＭＤＩを、特開平３−２１５５５４号公報で
は分子量３，０００のポリエーテルトリオールとＭＤＩ
を、特開平５−２０９１６５号公報では分子量４，００
０のポリオキシプロピレンエーテルジオール、分子量１
０，０００のポリオキシプロピレントリオールとトリレ
ンジイソシアネートを反応させて得られたイソシアネー
ト基末端の高分子量体が開示されている。[0003] Regarding the sealing material for building, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 111448 discloses an average molecular weight of 3,000 and 5,
000 polypropylene glycol and 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter referred to as MDI)
In JP-A-4-370146, the average molecular weight is 3,
000 polyoxypropylene glycol, polyoxypropylene triol having an average molecular weight of 300 and MDI,
JP-A-6-080755 discloses an average molecular weight of 3,0.
A polyoxypropylene glycol having an average molecular weight of 3,000, a polyoxypropylene triol having an average molecular weight of 3,000 and a xylylene diisocyanate are disclosed in JP-A-6-256499. Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-215554 discloses a triol and an MDI, and a polyether triol having a molecular weight of 3,000 and an MDI.
JP-A-5-209165 discloses a molecular weight of 4,000.
0 polyoxypropylene ether diol, molecular weight 1
An isocyanate group-terminated high molecular weight product obtained by reacting 0000 polyoxypropylene triol with tolylene diisocyanate is disclosed.

【０００４】建築用ウレタン系シーリング材は、表面タ
ックがなく、耐候性、耐汚染性、低モジュラス、高硬化
性、低粘度、耐発泡性の向上が望まれている。しかしな
がら前述した提案には限界があった。これらすべては、
ポリオールとジイソシアネートモノマーの反応において
水酸基とイソシアネート基の当量が比較的接近した状態
で行われている。この様な反応条件は硬化したシーリン
グ材の物性を保持するための分子量の向上に効果があ
り、確かに、反応で高分子量体が生成する。しかし、こ
の様な方法は基本的に下記の課題を有しているため、各
種処方で対応している。そのため多くの制限があった。[0004] Urethane-based sealing materials for construction are desired to have no surface tack, to be improved in weather resistance, stain resistance, low modulus, high curability, low viscosity, and foam resistance. However, the above proposal has its limitations. All of these are
In the reaction between the polyol and the diisocyanate monomer, the reaction is performed in a state where the equivalents of the hydroxyl group and the isocyanate group are relatively close. Such reaction conditions are effective in improving the molecular weight for maintaining the physical properties of the cured sealing material, and indeed, a high molecular weight substance is generated by the reaction. However, since such a method basically has the following problems, it is dealt with by various prescriptions. Therefore, there were many restrictions.

【０００５】イ）ウレタン結合により高分子量化された
ことは、結果的にウレタン結合に起因する高粘度化、硬
化樹脂のモジュラスを上げる。 ロ）ポリオキシアルキレンポリオールには若干のモノア
ルコールが含まれるが、この様な水酸基とイソシアネー
ト基の当量が比較的接近した状態での反応においてはジ
イソシアネートモノマーの両末端にモノアルコールが付
加した低分子量化合物が生成し、それは反応性がなく、
表面タックの原因になる。[0005] a) The fact that the molecular weight is increased by the urethane bond results in an increase in viscosity due to the urethane bond and an increase in the modulus of the cured resin. B) The polyoxyalkylene polyol contains a small amount of monoalcohol. In such a reaction in which the equivalents of the hydroxyl group and the isocyanate group are relatively close, a low molecular weight in which the monoalcohol is added to both ends of the diisocyanate monomer is used. The compound forms, which is not reactive,
It causes surface tack.

【０００６】ハ）この様な条件で得られる高分子量体
は、未反応ジイソシアネートモノマーが残り、硬化時、
湿気と反応し発泡し易い。 前述のイ）を改善するために、一般的には各種有機溶剤
を添加する方法が実施されているが、シーリング材とし
て要求される低モジュラスを達成する為に大量の有機溶
剤を投入しており、この大量の有機溶剤を含有したシー
リング材を外壁の目地に使用した場合、シーリング材の
内部で有機溶剤がシーリング材表面に移行し易くなり、
シーリング材表面より有機溶剤が絶えず揮散するためシ
ーリング材表面のタック性が大きくなる。また、そのよ
うな状態では粉塵や排気ガスなどが付着し易くなり、表
面が汚れ易くなる。(C) The high-molecular-weight product obtained under such conditions has unreacted diisocyanate monomer remaining, and at the time of curing,
Reacts with moisture and easily foams. In order to improve the above-mentioned a), a method of adding various organic solvents is generally performed, but a large amount of an organic solvent is added to achieve a low modulus required as a sealing material. If the sealing material containing a large amount of the organic solvent is used for the joint of the outer wall, the organic solvent easily migrates to the surface of the sealing material inside the sealing material,
Since the organic solvent is constantly volatilized from the surface of the sealing material, the tackiness of the surface of the sealing material is increased. Further, in such a state, dust, exhaust gas, and the like tend to adhere, and the surface is easily stained.

【０００７】そこで本発明者らは、先に、高分子量ポリ
オールとジイソシアネートモノマーを大過剰ジイソシア
ネートモノマー状態で反応させ、反応後未反応ジイソシ
アネートモノマーを除去した特定のポリイソシアネート
生成物を用いたシーリング材を提案した（特開平１０−
１６８１５５号、ＷＯ９９／５２９６０）。この提案に
よるシーリング材は低モジュラスであり、前記の課題の
全てを達成するものであったが、更に、本発明者らは、
一層の低モジュラスと低タック性、高耐汚染性を追求し
て検討を重ねた。Accordingly, the present inventors have previously prepared a sealing material using a specific polyisocyanate product in which a high-molecular-weight polyol and a diisocyanate monomer are reacted in a large excess of diisocyanate monomer, and after the reaction, unreacted diisocyanate monomer is removed. Proposed (Japanese Unexamined Patent Publication No.
No. 168155, WO 99/52960). Although the sealing material according to this proposal has a low modulus and achieves all of the above-mentioned problems, the present inventors have further found that:
Investigations were conducted in pursuit of even lower modulus, lower tackiness, and higher stain resistance.

【０００８】[0008]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、樹脂中のウ
レタン結合が少なく低粘度のポリイソシアネート組成物
及びそれを用いた特に低モジュラスで低タック性、耐汚
染性の優れた湿気硬化型シーリング材を提供することを
目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention relates to a polyisocyanate composition having a low urethane bond in a resin and a low viscosity, and a moisture-curable sealing composition using the same, particularly having a low modulus, low tackiness and excellent stain resistance. The purpose is to provide materials.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、脂肪族及
び／または脂環族ジイソシアネートモノマーから得られ
るイソシアネート末端プレポリマーに、有機溶剤として
芳香族炭化水素系、脂肪族／脂環族炭化水素系、石油系
溶剤類、エステル類、ケトン類、エーテルエステル類等
の有機系溶剤の中から少なくとも１種以上を組み合わせ
て、イソシアネート末端プレポリマーに対して１〜５０
ｗｔ％添加すると、驚くべき事に低モジュラスでありな
がらタック性が著しく低く且つ高耐汚染性を達成できる
ことを見出し、本発明をなすに至った。Means for Solving the Problems The present inventors have proposed an isocyanate-terminated prepolymer obtained from an aliphatic and / or alicyclic diisocyanate monomer as an organic solvent containing an aromatic hydrocarbon or an aliphatic / alicyclic hydrocarbon as an organic solvent. Hydrogen-based, petroleum-based solvents, esters, ketones, and at least one or more organic solvents such as ether esters are combined, and 1 to 50 based on the isocyanate-terminated prepolymer
Surprisingly, it has been found that when wt% is added, tackiness is remarkably low and high stain resistance can be achieved while having a low modulus, and the present invention has been accomplished.

【００１０】すなわち、本発明は下記の通りである。 １） （Ａ）脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネー
トモノマーから得られるイソシアネート末端プレポリマ
ーと、（Ｂ）有機系溶剤の中から選ばれる少なくとも１
種以上を含み、（Ｂ）が（Ａ）に対して１〜５０ｗｔ％
であることを特徴とする、ポリイソシアネート組成物。 ２） 有機系溶剤がイソシアネート末端プレポリマーに
対して不活性な芳香族炭化水素系、脂肪族／脂環族炭化
水素系、石油系溶剤類、エステル類、ケトン類、エーテ
ルエステル類であることを特徴とする、１）記載のポリ
イソシアネート組成物。That is, the present invention is as follows. 1) (A) an isocyanate-terminated prepolymer obtained from an aliphatic and / or alicyclic diisocyanate monomer, and (B) at least one selected from organic solvents.
(B) is 1 to 50 wt% based on (A)
A polyisocyanate composition, characterized in that: 2) The organic solvent is an aromatic hydrocarbon, an aliphatic / alicyclic hydrocarbon, a petroleum solvent, an ester, a ketone, or an ether ester that is inert to the isocyanate-terminated prepolymer. The polyisocyanate composition according to 1), which is characterized in that:

【００１１】３） イソシアネート末端プレポリマー
が、脂肪族及び／または脂環族ジイソシアネートと、数
平均分子量が３，０００〜３０，０００、平均水酸基数
が２〜３のポリオールとを反応させて得られたものであ
り、かつ、下記のすべての条件を満足することを特徴と
する、１）または２）記載のポリイソシアネート組成
物。 イ）イソシアネート平均官能基数 ２〜４ ロ）数平均分子量 ３，０００〜３０，０００ ハ）粘度 １，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ／２
５℃ ニ）イソシアネート基濃度 ０．０５〜１０ｗｔ％ ホ）ジイソシアネートモノマー濃度 ０〜５ｗｔ％3) An isocyanate-terminated prepolymer is obtained by reacting an aliphatic and / or alicyclic diisocyanate with a polyol having a number average molecular weight of 3,000 to 30,000 and an average number of hydroxyl groups of 2 to 3. The polyisocyanate composition according to 1) or 2), wherein the composition satisfies all of the following conditions: A) Number of isocyanate average functional groups 2 to 4 b) Number average molecular weight 3,000 to 30,000 c) Viscosity 1,000 to 100,000 mPa · s / 2
5 ° C d) Concentration of isocyanate group 0.05 to 10 wt% e) Concentration of diisocyanate monomer 0 to 5 wt%

【００１２】４） イソシアネート末端プレポリマーが
アロファネート結合を含むことを特徴とする、３）記載
のポリイソシアネート組成物。 ５） アロファネート結合比率が０．０５〜０．４であ
ることを特徴とする、４）記載のポリイソシアネート組
成物。 ６） 湿気硬化型であることを特徴とする、５）記載の
ポリイソシアネート組成物。 ７） １）から６）のいずれかに記載のポリイソシアネ
ート組成物を含むことを特徴とするシーリング材。4) The polyisocyanate composition according to 3), wherein the isocyanate-terminated prepolymer contains an allophanate bond. 5) The polyisocyanate composition according to 4), wherein the allophanate bond ratio is 0.05 to 0.4. 6) The polyisocyanate composition according to 5), which is a moisture-curable type. 7) A sealing material comprising the polyisocyanate composition according to any one of 1) to 6).

【００１３】以下、本発明について詳述する。本発明に
用いるイソシアネート末端プレポリマーは特に限定する
ものではないが、例えばジイソシアネートモノマーとポ
リオールを反応させたものが挙げられ、以下代表的なも
のについて例示する。本発明に用いるジイソシアネート
モノマーは、脂肪族及び／または脂環族である。Hereinafter, the present invention will be described in detail. The isocyanate-terminated prepolymer used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by reacting a diisocyanate monomer and a polyol. Representative examples thereof are shown below. The diisocyanate monomer used in the present invention is aliphatic and / or alicyclic.

【００１４】前記脂肪族及び／または脂環族ジイソシア
ネートモノマーとしては、炭素数４〜３０のものが好ま
しく、例えば、テトラメチレン−１，４−ジイソシアネ
ート、ペンタメチレン−１，５−ジイソシアネート、ヘ
キサメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチ
ル−ヘキサメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジ
ンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
１，３−ビス（イソシアナートメチル）−シクロヘキサ
ン、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネー
ト等を挙げることができる。なかでも、耐候性、工業的
入手の容易さから、ヘキサメチレンジイソシアネート
（以下、ＨＤＩという）、イソホロンジイソシアネート
（以下、ＩＰＤＩという）が好ましく、単独で使用して
も、併用しても良い。さらに好ましくはＨＤＩである。The aliphatic and / or alicyclic diisocyanate monomer preferably has 4 to 30 carbon atoms, for example, tetramethylene-1,4-diisocyanate, pentamethylene-1,5-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate. 2,2,4-trimethyl-hexamethylene-1,6-diisocyanate, lysine diisocyanate, isophorone diisocyanate,
Examples thereof include 1,3-bis (isocyanatomethyl) -cyclohexane and 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate. Among them, hexamethylene diisocyanate (hereinafter, referred to as HDI) and isophorone diisocyanate (hereinafter, referred to as IPDI) are preferable from the viewpoint of weather resistance and industrial availability, and they may be used alone or in combination. HDI is more preferred.

【００１５】本発明に用いるポリオールの水酸基平均官
能基数は２〜３が好ましい。２未満では硬化性が必ずし
も十分ではなく、３を越えると硬化した樹脂物性が低下
する傾向がある。ポリオールにはアクリル、ポリエステ
ル、ポリブタジエン、ポリエーテル等があるが、ポリエ
ーテルポリオールが好ましい。The average number of hydroxyl functional groups of the polyol used in the present invention is preferably 2-3. If it is less than 2, the curability is not always sufficient, and if it exceeds 3, the cured resin properties tend to decrease. Polyols include acryl, polyester, polybutadiene, polyether and the like, and polyether polyol is preferable.

【００１６】ポリエーテルポリオールの製造は、多価ア
ルコール、多価フェノール、ポリアミン、アルカノール
アミンなどの具体的には、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジ
プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，
４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ビス
フェノールＡ等の２価アルコール、グリセリン、トリメ
チロールプロパン等の３価アルコール、エチレンジアミ
ンなどのジアミンの単独または混合物に、例えば、リチ
ウム、ナトリウム、カリウムなどの水酸化物、アルコラ
ート、アルキルアミンなどの強塩基性触媒、金属ポリフ
ィリン、複合金属シアン化合物錯体、金属と３座配位以
上のキレート化剤との錯体、ヘキサシアノコバルト酸亜
鉛錯体などの複合金属錯体を使用して、エチレンオキサ
イド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、シ
クロヘキセンオキサイド、スチレンオキサイドなどのア
ルキレンオキサイドの単独または混合物を付加して得ら
れる。好ましいアルキレンオキサイドはプロピレンオキ
サイドである。The production of the polyether polyol is carried out by specifically preparing a polyhydric alcohol, a polyhydric phenol, a polyamine, an alkanolamine, etc., for example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol,
4-butanediol, 1,6-hexanediol, dihydric alcohols such as bisphenol A, glycerin, trihydric alcohols such as trimethylolpropane, and diamines such as ethylenediamine alone or in mixtures, for example, lithium, sodium, potassium, etc. Strongly basic catalysts such as hydroxides, alcoholates, and alkylamines, metal porphyrins, complex metal cyanide complexes, complexes of metals with chelating agents of tridentate or higher, and complex metal complexes such as zinc hexacyanocobaltate complex It is obtained by adding an alkylene oxide alone or a mixture such as ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, cyclohexene oxide and styrene oxide. The preferred alkylene oxide is propylene oxide.

【００１７】ポリオールの分子量は３，０００〜３０，
０００が好ましく、さらに好ましくは５，０００〜２
０，０００であり、特に好ましくは６，０００から１
５，０００である。分子量が３，０００未満であると伸
びなどの硬化樹脂物性が低下し、３０，０００以上であ
ると硬化性が不十分となる傾向がある。前記のジイソシ
アネートモノマーとポリオールをイソシアネート基／水
酸基の当量比５／１〜１００／１で反応させることが好
ましい。前記当量比が５／１未満であると反応液の粘度
が増加し、１００／１を越えると収率が低下する傾向が
ある。The molecular weight of the polyol is from 3,000 to 30,
000 is preferable, and 5,000 to 2 is more preferable.
000, particularly preferably from 6,000 to 1
5,000. When the molecular weight is less than 3,000, physical properties of the cured resin such as elongation are reduced, and when it is more than 30,000, the curability tends to be insufficient. The diisocyanate monomer and the polyol are preferably reacted at an isocyanate group / hydroxyl group equivalent ratio of 5/1 to 100/1. If the equivalent ratio is less than 5/1, the viscosity of the reaction solution increases, and if it exceeds 100/1, the yield tends to decrease.

【００１８】また、ジイソシアネートモノマーとポリオ
ールの反応に際し、溶液を用いても良いが、その場合は
イソシアネートに不活性な溶液を用いるのが好ましい。
反応温度は６０〜２００℃が好ましく、さらに好ましく
は１２０〜１８０℃である。反応温度が６０℃未満では
反応速度が遅いため生産性が低下したり、アロファネー
ト結合が生成し難く、また、２００℃を越えると着色な
どの副反応が起こる場合がある。In the reaction between the diisocyanate monomer and the polyol, a solution may be used, but in this case, it is preferable to use a solution inert to the isocyanate.
The reaction temperature is preferably from 60 to 200 ° C, more preferably from 120 to 180 ° C. If the reaction temperature is lower than 60 ° C., the reaction rate is low, so that the productivity is lowered and allophanate bonds are hardly generated. If the reaction temperature is higher than 200 ° C., side reactions such as coloring may occur.

【００１９】反応に際して、触媒を用いることもでき
る。触媒としては、一般に塩基性を有するのものが好ま
しく、１）例えば、テトラアルキルアンモニウムのハイ
ドロオキサイドと酢酸、カプリン酸等の有機弱酸基から
得られる４級アミン化合物、２）例えば、トリオクチル
アミン、１，４−ジアザビシクロ（２，２，２）オクタ
ン、１，８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウンデセン
−７、１，５−ジアザビシクロ（４，３，０）ノネン−
５などの３級アミン系化合物、３）例えば亜鉛などのア
セチルアセトン金属塩、亜鉛、錫、鉛、鉄などの金属有
機弱酸塩等のアロファネート化反応を促進する触媒も有
効である。In the reaction, a catalyst can be used. As the catalyst, those having basicity are generally preferable. 1) For example, a quaternary amine compound obtained from a tetraalkylammonium hydroxide and an organic weak acid group such as acetic acid and capric acid, 2) for example, trioctylamine, 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octane, 1,8-diazabicyclo (5,4,0) undecene-7, 1,5-diazabicyclo (4,3,0) nonene-
A catalyst which promotes the allophanation reaction such as a tertiary amine compound such as 5, 3) a metal salt of acetylacetone such as zinc, or a metal organic weak acid salt such as zinc, tin, lead or iron is also effective.

【００２０】触媒濃度は、通常、イソシアネート化合物
に対して１０ｐｐｍ〜１．０％の範囲が好ましい。反応
液中に存在するウレタン結合の少なくとも一部はアロフ
ァネート結合に転換することが好ましい。アロファネー
ト結合比率は、アロファネート結合／（ウレタン結合＋
アロファネート結合）で定義され、その値が０．０５〜
０．４であることが好ましく、さらに好ましくは０．２
〜０．４である。前記値が０．０５未満であると、硬化
性などの良好な物性を得ることができない場合があり、
０．４をこえると十分な低モジュラスが得られない場合
がある。この場合、アロファネート結合比率が前記範囲
になるように反応を途中で止めても良いし、精製後にア
ロファネート結合比率が前記範囲を満たすようにプレポ
リマーの混合、調整を行っても良い。Usually, the catalyst concentration is preferably in the range of 10 ppm to 1.0% based on the isocyanate compound. It is preferable that at least a part of the urethane bond present in the reaction solution is converted to an allophanate bond. The allophanate binding ratio is expressed as allophanate binding / (urethane binding +
Allophanate bond), whose value is 0.05-
0.4, more preferably 0.2
~ 0.4. If the value is less than 0.05, good physical properties such as curability may not be obtained,
If it exceeds 0.4, a sufficiently low modulus may not be obtained. In this case, the reaction may be stopped halfway so that the allophanate binding ratio falls within the above range, or the prepolymer may be mixed and adjusted such that the allophanate binding ratio satisfies the above range after purification.

【００２１】反応後、未反応のジイソシアネートモノマ
ー及び溶剤は薄膜蒸留器、抽出等の方法により除去さ
れ、ポリイソシアネート生成物が得られる。ポリイソシ
アネート生成物中のジイソシアネートモノマー濃度は、
５％以下が好ましく、より好ましくは１％以下、さらに
好ましくは０．５％以下である。ジイソシアネートモノ
マー濃度が、５％を超えると、ポリイソシアネート生成
物を硬化させるとき発泡が起こりやすくなる。After the reaction, unreacted diisocyanate monomer and solvent are removed by a method such as thin film distillation or extraction to obtain a polyisocyanate product. The diisocyanate monomer concentration in the polyisocyanate product is
It is preferably at most 5%, more preferably at most 1%, even more preferably at most 0.5%. If the diisocyanate monomer concentration exceeds 5%, foaming tends to occur when the polyisocyanate product is cured.

【００２２】このようにして得られたポリイソシアネー
ト生成物は、イソシアネート官能基数が好ましくは２〜
４、イソシアネート基濃度が好ましくは０．０５〜１０
ｗｔ％、より好ましくは０．５〜５ｗｔ％であり、ま
た、２５℃での粘度が好ましくは１，０００〜１００，
０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは３，０００〜５０，
０００ｍＰａ・ｓである。イソシアネート基濃度が０．
０５ｗｔ％未満であると十分な硬化性が得られにくく、
１０ｗｔ％をこえると十分な低モジュラスが得られない
傾向がある。また、粘度が１，０００未満であると十分
な揺変性が得られにくく、１００，０００をこえると粘
度が高くなり作業性が悪くなりやすい。The polyisocyanate product thus obtained preferably has a number of isocyanate functional groups of from 2 to
4. The isocyanate group concentration is preferably 0.05 to 10
wt%, more preferably 0.5 to 5 wt%, and the viscosity at 25 ° C. is preferably 1,000 to 100,
000 mPa · s, more preferably 3,000 to 50,
000 mPa · s. Isocyanate group concentration is 0.
If it is less than 05 wt%, it is difficult to obtain sufficient curability,
If it exceeds 10 wt%, there is a tendency that a sufficiently low modulus cannot be obtained. On the other hand, if the viscosity is less than 1,000, it is difficult to obtain sufficient thixotropic properties. If the viscosity is more than 100,000, the viscosity becomes high and the workability tends to deteriorate.

【００２３】本発明において使用できる有機溶剤はイソ
シアネート末端プレポリマーのイソシアネート基に対し
て不活性な芳香族炭化水素系、脂肪族／脂環族炭化水素
系、石油系溶剤類、エステル類、ケトン類、エーテルエ
ステル類が好ましい。芳香族炭化水素系の有機溶剤とし
ては、トルエン、混合キシレン、ｏ−キシレン、ｍ−キ
シレン、ｐ−キシレン、エチルベンゼン、ジエチルベン
ゼン、クメン、メシチレン、ｐ−シメン、テトラリン、
ブチルベンゼン等が挙げられる。The organic solvents usable in the present invention include aromatic hydrocarbons, aliphatic / alicyclic hydrocarbons, petroleum solvents, esters and ketones which are inert to the isocyanate groups of the isocyanate-terminated prepolymer. And ether esters. Examples of the aromatic hydrocarbon-based organic solvent include toluene, mixed xylene, o-xylene, m-xylene, p-xylene, ethylbenzene, diethylbenzene, cumene, mesitylene, p-cymene, tetralin,
Butylbenzene and the like.

【００２４】脂肪族／脂環族炭化水素系の有機溶剤とし
ては、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロ
ヘキサン等が挙げられる。石油系溶剤類はガソリン、灯
油留分、プロセスオイル等が挙げられる。エステル類の
有機溶剤としては、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸イ
ソプロピル、酢酸ブチル、酢酸イソブチル、酢酸 ｓｅ
ｃ−ブチル、酢酸ペンチル、酢酸イソペンチル、酢酸イ
ソヘキシル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ブチ
ル、二酢酸エチレン等が挙げられる。Examples of the aliphatic / alicyclic hydrocarbon-based organic solvent include hexane, heptane, octane, nonane, and cyclohexane. Petroleum solvents include gasoline, kerosene fraction, process oil and the like. As organic solvents for esters, ethyl acetate, propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, acetic acid se
Examples include c-butyl, pentyl acetate, isopentyl acetate, isohexyl acetate, ethyl propionate, butyl propionate, and ethylene diacetate.

【００２５】ケトン類の有機溶剤としては、アセトン、
メチルエチルケトン、２−ペンタノン、３−ペンタノ
ン、２−ヘキサノン、メチルイソブチルケトン、２−ヘ
プタノン、４−ヘプタノン、ジイソブチルケトン、イソ
ホロン、シクロヘキサノン、ショウノウ等が挙げられ
る。エーテルエステル類の有機溶剤としては、２−メト
キシエチルアセタート、２−エトキシエチルアセター
ト、２−ブトキシエチルアセタート、２−フェノキシエ
チルアセタート、ジエチレングリコールモノエチルエー
テルアセタート、ジエチレングリコールモノブチルエー
テルアセタート等が挙げられる。As organic solvents for ketones, acetone,
Examples include methyl ethyl ketone, 2-pentanone, 3-pentanone, 2-hexanone, methyl isobutyl ketone, 2-heptanone, 4-heptanone, diisobutyl ketone, isophorone, cyclohexanone, camphor and the like. Organic solvents such as ether esters include 2-methoxyethyl acetate, 2-ethoxyethyl acetate, 2-butoxyethyl acetate, 2-phenoxyethyl acetate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol monobutyl ether acetate, and the like. Is mentioned.

【００２６】本発明は、イソシアネート末端プレポリマ
ーに有機溶剤のうち１種以上を添加する事を必須とす
る。上記の溶剤の添加量は本発明のイソシアネート末端
プレポリマーに対して１〜５０ｗｔ％であり、好ましく
は５〜３０ｗｔ％である。添加量が１ｗｔ％より少ない
場合は有機溶剤を添加した効果が小さくなり十分な低モ
ジュラスが期待できず、５０ｗｔ％より多い場合は表面
に残留する有機溶剤が多くなるためタック性が悪化し、
耐汚染性能が著しく低下する。According to the present invention, it is essential to add one or more organic solvents to the isocyanate-terminated prepolymer. The amount of the solvent to be added is 1 to 50% by weight, preferably 5 to 30% by weight, based on the isocyanate-terminated prepolymer of the present invention. If the addition amount is less than 1 wt%, the effect of adding the organic solvent is small, and a sufficiently low modulus cannot be expected. If the addition amount is more than 50 wt%, the organic solvent remaining on the surface increases and tackiness deteriorates,
The stain resistance is significantly reduced.

【００２７】本発明のポリイソシアネート組成物に、安
定剤、可塑剤、充填剤、光硬化性物質、増粘剤又は揺変
性付与剤、硬化触媒、酸化チタン、密着性付与剤、染
料、顔料、難燃剤等を配合し、湿気硬化型シーリング材
となる。安定剤としては、例えば、ベンゾトリアゾール
系紫外線吸収剤、ホスファイト系酸化防止剤、有機イオ
ウ系酸化防止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、
ヒンダードアミン光安定剤等がある。The polyisocyanate composition of the present invention may contain a stabilizer, a plasticizer, a filler, a photocurable substance, a thickener or a thixotropic agent, a curing catalyst, titanium oxide, an adhesion agent, a dye, a pigment, A moisture-curable sealing material is obtained by blending a flame retardant and the like. As the stabilizer, for example, benzotriazole-based ultraviolet absorber, phosphite-based antioxidant, organic sulfur-based antioxidant, hindered phenol-based antioxidant,
Hindered amine light stabilizers and the like.

【００２８】可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレート等のフタル酸誘導体、安息
香酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、アジピン酸、
セバチン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、クエ
ン酸等の誘導体、ポリエステル、ポリエーテル、エポキ
シ系等があり、高分子可塑剤としては、例えば、ポリエ
ステル、ポリエーテル、ポリスチレン、ポリ−α−メチ
ルスチレン、ポリブタジエン、アルキド樹脂、ポリクロ
ロプレン、及びブタジエン−アクリロニトリル共重合
体、エチレングリコール−プロピレングリコール共重合
体、ポリオキシアルキレンモノエーテル、天然油、エポ
キシ化天然油、パラフィン類ポリオレフィンワックス等
がある。Examples of the plasticizer include phthalic acid derivatives such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, benzoic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid, adipic acid, and the like.
Derivatives such as sebacic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, and citric acid, polyesters, polyethers, epoxy-based resins, and the like. Examples of the polymer plasticizer include polyester, polyether, polystyrene, and poly-α-methyl. There are styrene, polybutadiene, alkyd resin, polychloroprene, butadiene-acrylonitrile copolymer, ethylene glycol-propylene glycol copolymer, polyoxyalkylene monoether, natural oil, epoxidized natural oil, paraffin polyolefin wax and the like.

【００２９】充填剤としては、例えば、ケイ酸誘導体、
タルク、金属粉、炭酸カルシウム、クレー、カーボンブ
ラック等がある。光硬化性物質としては、例えば、不飽
和アクリル系化合物、ポリケイ皮酸ビニル類あるいはア
ジド化樹脂等がある。光硬化性物質は、光によって硬化
等の物理的変化を生ずるものであり、この種の物質に
は、有機単量体、オリゴマー、樹脂あるいはこれらを含
有する組成物等種々の物が知られており、本発明では市
販の任意の物質を使用することができる。As the filler, for example, silicic acid derivatives,
Examples include talc, metal powder, calcium carbonate, clay, and carbon black. Examples of the photocurable substance include unsaturated acrylic compounds, polyvinyl cinnamate, and azide resin. Photocurable substances are those that cause physical changes such as curing by light, and various types of substances such as organic monomers, oligomers, resins, and compositions containing these are known. In the present invention, any commercially available substance can be used.

【００３０】揺変性付与剤としては、例えば、水添ひま
し油、アマイドワックス、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、微粉末シ
リカ、有機ベントナイト、ベントン、無水ケイ酸、ケイ
酸誘導体、尿素誘導体、アエロジル等がある。硬化触媒
としては、例えば、ジブチル錫ラウレート、ジオクチル
錫ジラウレート等の有機錫化合物、オクチル酸亜鉛など
の有機亜鉛化合物、トリエチレンアミン、トリエチレン
ジアミン、ラウリルアミン、モルフォリン、ジアザビシ
クロシクロウンデセン、ジアザビシクロオクタン等のア
ミン化合物等があり、併用しても良い。Examples of the thixotropic agent include hydrogenated castor oil, amide wax, aluminum stearate,
Examples include calcium stearate, zinc stearate, finely divided silica, organic bentonite, bentone, silicic anhydride, silicic acid derivatives, urea derivatives, and Aerosil. As the curing catalyst, for example, organic tin compounds such as dibutyltin laurate, dioctyltin dilaurate, organic zinc compounds such as zinc octylate, triethyleneamine, triethylenediamine, laurylamine, morpholine, diazabicyclocycloundecene, dia There are amine compounds such as zabicyclooctane and the like, which may be used in combination.

【００３１】酸化チタンとしては具体的には、例えば、
タイペークＲ−８２０、タイペークＲ−８３０、タイペ
ークＲ−９３０、タイペークＲ−８５０、タイペークＲ
−８５５、タイペークＣＲ−５７、タイペークＣＲ−８
０、タイペークＣＲ−９０、タイペークＣＲ−９３、タ
イペークＣＲ−９５、タイペークＣＲ−９７、タイペー
クＣＲ−８５（以上いずれも石原産業株式会社商標）等
が挙げられる。密着性付与剤としては、例えば、３−グ
リシジルプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メル
カプトプロピルトリメトキシシラン等などのシランカッ
プリング剤が挙げられる。As the titanium oxide, specifically, for example,
Taipa R-820, Taipa R-830, Taipa R-930, Taipa R-850, Taipa R
-855, Taipe CR-57, Taipe CR-8
0, Taipe CR-90, Taipe CR-93, Taipe CR-95, Taipe CR-97, Taipe CR-85 (all of which are trademarks of Ishihara Sangyo Co., Ltd.) and the like. Examples of the adhesion-imparting agent include 3-glycidylpropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, N-β (aminoethyl) γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-mercaptopropyltrimethoxysilane, and the like. Silane coupling agents.

【００３２】本発明のポリイソシアネート組成物は２液
型シーリング材としても用いることができる。２液型シ
ーリング材として用いる場合は、前記添加剤に加え、多
価活性水素化合物を加える。多価活性水素化合物として
は、例えば、ポリオール、ポリチオールなどが挙げられ
る。通常ウレタン系２液型シーリング材に用いられてい
る多価活性水素化合物が使用でき、例えば、ポリエーテ
ル系、ポリエステル系、アクリル系がある。ポリエーテ
ル系としては、例えば、前記ポリイソシアネート生成物
を得るために用いた、水酸基平均官能基数２〜３のポリ
エーテルなどがある。アクリル系としては、１分子中の
水酸基平均官能基数が２〜３のアクリルポリオール、例
えば特開平４−１３２７０６記載の水酸基末端テレケリ
ックポリマー等を用いることができる。また、含フッ素
系アクリルポリオールとして、例えば、テトラフルオロ
エチレン、トリフルオロエチレン、クロロトリフルオロ
エチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン等
と重合性モノマーから誘導される含フッ素アクリル重合
体等を用いることもできる。The polyisocyanate composition of the present invention can also be used as a two-part sealing material. When used as a two-part sealing material, a polyvalent active hydrogen compound is added in addition to the additives. Examples of the polyvalent active hydrogen compound include polyols and polythiols. Polyvalent active hydrogen compounds that are commonly used for urethane-based two-pack sealing materials can be used, and examples include polyether-based, polyester-based, and acrylic-based compounds. Examples of the polyether-based polyether include a polyether having an average number of hydroxyl groups of 2 to 3 used for obtaining the polyisocyanate product. As the acrylic resin, an acrylic polyol having an average number of hydroxyl groups of 2 to 3 in one molecule, for example, a hydroxyl-terminated telechelic polymer described in JP-A-4-132706 can be used. Further, as the fluorinated acrylic polyol, for example, it is also possible to use a fluorinated acrylic polymer or the like derived from a polymerizable monomer such as tetrafluoroethylene, trifluoroethylene, chlorotrifluoroethylene, vinyl fluoride, hexafluoropropylene, or the like. it can.

【００３３】得られた、本発明のシーリング材は、カー
テンウォール、窯業系サイディングボード、ＡＬＣ、コ
ンクリート等への各種外装パネル、金属製建具等のワー
キングジョイント、ノンワーキングジョイントとして使
用できる。また、本発明のポリイソシアネート組成物は
シーリング材に加えて、接着剤、粘着剤、防水材、床
材、樹脂、エラストマー等にも使用できる。The obtained sealing material of the present invention can be used as a working joint and a non-working joint for various exterior panels for curtain walls, ceramic siding boards, ALC, concrete, etc., metal fittings and the like. Further, the polyisocyanate composition of the present invention can be used for an adhesive, a pressure-sensitive adhesive, a waterproofing material, a flooring material, a resin, an elastomer and the like in addition to a sealing material.

【００３４】[0034]

【発明の実施の形態】以下に、実施例に基づいて本発明
をさらに詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に
限定されるものではない。なお、「部」は「質量部」を
表す。また、測定法は下記の通りである。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to the following examples. In addition, "part" represents "part by mass". The measuring method is as follows.

【００３５】（数平均分子量の測定）数平均分子量は、
下記の装置を用いたゲルパミエーションクロマトグラフ
（以下、ＧＰＣという）測定によるポリスチレン基準の
数平均分子量である。(Measurement of number average molecular weight)
It is a number average molecular weight based on polystyrene by gel permeation chromatography (hereinafter, referred to as GPC) measurement using the following apparatus.

【００３６】 [0036]

【００３７】（粘度）温度２５℃の粘度をＥ型粘度計に
より測定した。 （アロファネート結合比率）日本電子製のＦＴ−ＮＭＲ
「ＦＴ９０Ｑ」を用い、溶媒はアセトン−ｄ６を使用
し、Ｈ−ＮＭＲの測定の結果、アロファネート結合とウ
レタン結合のピーク積算値を、アロファネート結合／
（アロファネート結合＋ウレタン結合）で表した。 （混合）ポリイソシアネート組成物と各種添加剤、フィ
ラー等の混合は、ツインミックス（ダルトン社製）を用
いて行った。(Viscosity) The viscosity at a temperature of 25 ° C. was measured by an E-type viscometer. (Allophanate bond ratio) FT-NMR manufactured by JEOL
Using “FT90Q”, acetone-d6 was used as a solvent, and as a result of H-NMR measurement, the peak integrated value of allophanate bond and urethane bond was calculated as
(Allophanate bond + urethane bond). (Mixing) The mixing of the polyisocyanate composition with various additives, fillers, and the like was performed using a twin mix (manufactured by Dalton).

【００３８】（汚染性試験）サイディングボード（東レ
グラサル（株）の商標「完壁」）を使用して、幅１２ｍ
ｍ、深さ１０ｍｍ、長さ３００ｍｍの溝をつくり、そこ
にポリイソシアネート組成物のコンパウンドを施工し、
２０℃、湿度６５ＲＨ％で３週間養生後、暴露試験を行
った。評価は、目視試験にて行い、良好、不良の順にそ
れぞれ○、×の２段階で表した。(Contamination test) 12 m wide using a siding board (trade name "Kanbe" of Toray Grasal Co., Ltd.)
m, a depth of 10 mm, a groove having a length of 300 mm, and a compound of the polyisocyanate composition is applied there,
After curing for 3 weeks at 20 ° C. and a humidity of 65 RH%, an exposure test was performed. The evaluation was performed by a visual test, and expressed in two stages of の and × in the order of good and bad.

【００３９】（タック性）サイディングボード（東レグ
ラサル（株）の商標「完壁」）を使用して、幅１２ｍ
ｍ、深さ１０ｍｍ、長さ３００ｍｍの溝をつくり、そこ
にポリイソシアネート組成物のコンパウンドを施工し、
２０℃、湿度６５ＲＨ％で３週間養生後、タック性試験
を行った。評価は、指触試験にて行い、良好、不良の順
にそれぞれ○、×の２段階で表した。(Tackiness) Using a siding board (trade name “Kanbe” of Toray Grasal Co., Ltd.), a width of 12 m
m, a depth of 10 mm, a groove having a length of 300 mm, and a compound of the polyisocyanate composition is applied there,
After curing at 20 ° C. and a humidity of 65 RH% for 3 weeks, a tackiness test was performed. The evaluation was performed by a finger touch test, and expressed in two stages of ○ and × in the order of good and bad.

【００４０】（引っ張り試験）型枠に、ポリイソシアネ
ート組成物のコンパウンドを厚み１ｍｍになるように流
し込み、２０℃、湿度６５ＲＨ％で３週間養生後、幅１
０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片に切り取り、引っ張り速
度５０ｍｍ／分、測定開始時チャック間距離１０ｍｍ、
測定開始時断面積１０ｍｍ²で引っ張り試験を行った。(Tensile Test) A compound of the polyisocyanate composition was poured into a mold so as to have a thickness of 1 mm, and after curing at 20 ° C. and a humidity of 65 RH% for 3 weeks, a width of 1 mm was obtained.
0 mm, cut into a test piece of 50 mm length, pulling speed 50 mm / min, distance between chucks at the start of measurement 10 mm,
A tensile test was performed with a cross-sectional area of 10 mm ² at the start of the measurement.

【００４１】[0041]

【製造例１】攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素吹き込
み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素
雰囲気にし、ＨＤＩを６００部、２価ポリエーテルポリ
オール（旭硝子の商標「プレミノール８０００」数平均
分子量８，０００）１０００部（イソシアネート基／水
酸基の当量比２８．６／１）を仕込み、窒素雰囲気で、
攪拌下反応器内温度を１６０℃、３時間保持した。反応
液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＤＩを除
去した。得られたイソシアネート末端プレポリマー（プ
レポリマーＡ）の数平均分子量は８０００、イソシアネ
ート基濃度は１．７％、粘度は６０００ｍＰａ・ｓ、ア
ロファネート結合比率０．６０、ジイソシアネートモノ
マー濃度は０．２％、平均イソシアネート官能基数は
３．２であった。[Production Example 1] A four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a nitrogen blower, and a dropping funnel was set to a nitrogen atmosphere, and 600 parts of HDI was added to a divalent polyether polyol (trade name of Asahi Glass "Preminol 8000"). 1000 parts (equivalent ratio of isocyanate group / hydroxyl group 28.6 / 1) was charged in a nitrogen atmosphere.
The temperature inside the reactor was maintained at 160 ° C. for 3 hours with stirring. The temperature of the reaction solution was lowered, and unreacted HDI was removed using a thin film evaporator. The number average molecular weight of the obtained isocyanate-terminated prepolymer (prepolymer A) is 8000, the isocyanate group concentration is 1.7%, the viscosity is 6000 mPa · s, the allophanate binding ratio is 0.60, the diisocyanate monomer concentration is 0.2%, The average number of isocyanate functional groups was 3.2.

【００４２】[0042]

【製造例２】攪拌機、温度計、環流冷却管、窒素吹き込
み管、滴下ロートを取り付けた４ツ口フラスコ内を窒素
雰囲気にし、ＨＤＩを６００部、２価ポリエーテルポリ
オール（旭硝子の商標「プレミノール８０００」数平均
分子量８，０００）１０００部（イソシアネート基／水
酸基の当量比２８．６／１）を仕込み、窒素雰囲気で、
攪拌下反応器内温度を１２０℃、８時間保持した。反応
液温度を下げ、薄膜蒸発缶を用いて未反応のＨＤＩを除
去した。得られたイソシアネート末端プレポリマー（プ
レポリマーＢ）の数平均分子量は８０００、イソシアネ
ート基濃度は１．０％、粘度は６０００ｍＰａ・ｓ、ア
ロファネート結合比率０．００、ジイソシアネートモノ
マー濃度は０．２％、平均イソシアネート官能基数は
２．０であった。[Production Example 2] A four-necked flask equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, a nitrogen blower, and a dropping funnel was set to a nitrogen atmosphere, and 600 parts of HDI was added to a divalent polyether polyol (trade name of Asahi Glass "Preminol 8000"). 1000 parts (equivalent ratio of isocyanate group / hydroxyl group 28.6 / 1) was charged in a nitrogen atmosphere.
The temperature inside the reactor was kept at 120 ° C. for 8 hours with stirring. The temperature of the reaction solution was lowered, and unreacted HDI was removed using a thin film evaporator. The number average molecular weight of the obtained isocyanate-terminated prepolymer (prepolymer B) is 8000, the isocyanate group concentration is 1.0%, the viscosity is 6000 mPa · s, the allophanate binding ratio is 0.00, the diisocyanate monomer concentration is 0.2%, The average isocyanate functionality was 2.0.

【００４３】[0043]

【製造例３】プレポリマーＡ１００部、プレポリマーＢ
４００部を十分に混練分散した。得られた混合イソシア
ネート末端プレポリマー（プレポリマーＣ）の数平均分
子量は８０００、イソシアネート基濃度は１．１％、粘
度は６０００ｍＰａ・ｓ、アロファネート結合比率０．
１２、ジイソシアネートモノマー濃度は０．２％、平均
イソシアネート官能基数は２．１であった。[Production Example 3] Prepolymer A 100 parts, Prepolymer B
400 parts were sufficiently kneaded and dispersed. The obtained mixed isocyanate-terminated prepolymer (prepolymer C) had a number average molecular weight of 8000, an isocyanate group concentration of 1.1%, a viscosity of 6000 mPa · s, and an allophanate binding ratio of 0.
12. The diisocyanate monomer concentration was 0.2%, and the average number of isocyanate functional groups was 2.1.

【００４４】[0044]

【実施例１】軽質炭酸カルシウム（丸尾カルシウム
（株）の商標「カルファイン２００Ｍ」）１００部を混
合機中、１２０℃、１３３Ｐａ以下で２時間乾燥し、冷
却後、二酸化チタン（石原産業（株）の商標「タイペー
クＣＲ−９０」）２０部、プレポリマーＣ１００部、ト
ルエン１０部、テトラハイドロフランに２０ｗｔ％で溶
解させたチヌビン３２７を５．５部、テトラハイドロフ
ランに５０ｗｔ％で溶解させたＢＨＴを０．２部、硬化
触媒としてジブチル錫ジラウレートを０．２部添加し、
減圧脱気しながら十分に混練分散して硬化性組成物を作
成し、その硬化性組成物を用いて汚染試験、強伸度評価
用サンプルを作成し、２０℃、６５ＲＨ％で３週間養生
後、暴露試験、タック性試験、引っ張り試験を行った。Example 1 100 parts of light calcium carbonate (trade name "Calfine 200M" of Maruo Calcium Co., Ltd.) was dried in a mixer at 120 ° C. and 133 Pa or less for 2 hours. After cooling, titanium dioxide (Ishihara Corporation) 20), 100 parts of prepolymer C, 10 parts of toluene, 5.5 parts of tinuvin 327 dissolved in tetrahydrofuran at 20% by weight, and 50 parts by weight of tinuvin 327 dissolved in tetrahydrofuran. 0.2 parts of BHT and 0.2 parts of dibutyltin dilaurate as a curing catalyst were added,
A kneading composition is prepared by sufficiently kneading and dispersing while degassing under reduced pressure to prepare a sample for a contamination test and a strength / elongation evaluation using the curable composition. After curing at 20 ° C. and 65 RH% for 3 weeks, , Exposure test, tackiness test and tensile test.

【００４５】[0045]

【実施例２】表１に示したトルエンの添加量以外は実施
例１と同様におこなった。結果を表１に示す。Example 2 The procedure of Example 1 was repeated except for the amount of toluene shown in Table 1. Table 1 shows the results.

【００４６】[0046]

【実施例３】トルエンの代わりにヘキサンを使用した以
外は実施例１と同様におこなった。結果を表１に示す。Example 3 The same operation as in Example 1 was carried out except that hexane was used instead of toluene. Table 1 shows the results.

【００４７】[0047]

【比較例１】表１に示したトルエンの添加量以外は実施
例１と同様におこなった。結果を表１に示す。Comparative Example 1 The same procedure as in Example 1 was carried out except for the amount of toluene shown in Table 1. Table 1 shows the results.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】[0049]

【発明の効果】本発明の組成物は、建築、自動車用のシ
ーリング材として用いた場合、低粘度で、表面タックが
なく、低モジュラスを達成し、耐候性に優れ、湿気硬化
型シーリング材として最適である。特に、特定のポリオ
ールと反応させて得られる特定のポリイソシアネート
は、有機溶剤を少量添加しただけで低モジュラスを達成
できる。そのため、シーリング材に用いた場合、上記諸
性質をさらにバランスよく発揮できる。The composition of the present invention, when used as a sealing material for buildings and automobiles, has a low viscosity, has no surface tack, achieves a low modulus, has excellent weather resistance, and is a moisture-curable sealing material. Optimal. In particular, a specific polyisocyanate obtained by reacting with a specific polyol can achieve a low modulus only by adding a small amount of an organic solvent. Therefore, when used as a sealing material, the above properties can be exhibited in a more balanced manner.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4H017 AA04 AA31 AB03 AC01 AC05 AC19 AD05 AD06 AE03 AE05 4J034 CE01 DA01 DA07 DB03 DB04 DB05 DB07 DF01 DG01 DG03 DG04 DG05 DG08 DG09 DG14 DG18 DG23 DP02 DP03 DP15 DP18 GA02 GA06 GA33 HA01 HA02 HA07 HB09 HC03 HC09 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA02 JA14 JA42 KA01 KB02 KB04 KC08 KC17 KC18 KC35 KD08 KD12 KE02 LA08 LA33 QA02 QA05 QB12 QB13 QB19 QC05 RA08  ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuing on the front page F term (reference) 4H017 AA04 AA31 AB03 AC01 AC05 AC19 AD05 AD06 AE03 AE05 4J034 CE01 DA01 DA07 DB03 DB04 DB05 DB07 DF01 DG01 DG03 DG04 DG05 DG08 DG09 DG14 DG18 DG23 DP02 DP03 DP15 GA33 GA02 HA07 HB09 HC03 HC09 HC17 HC22 HC46 HC52 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA02 JA14 JA42 KA01 KB02 KB04 KC08 KC17 KC18 KC35 KD08 KD12 KE02 LA08 LA33 QA02 QA05 QB12 QB13 QB19 QC05 RA08

Claims (7)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）脂肪族及び／または脂環族ジイソ
シアネートモノマーから得られるイソシアネート末端プ
レポリマーと、（Ｂ）有機系溶剤の中から選ばれる少な
くとも１種以上を含み、（Ｂ）が（Ａ）に対して１〜５
０ｗｔ％であることを特徴とする、ポリイソシアネート
組成物。Claims: 1. A composition comprising (A) an isocyanate-terminated prepolymer obtained from an aliphatic and / or alicyclic diisocyanate monomer and (B) at least one selected from organic solvents; 1 to 5 for A)
A polyisocyanate composition, which is 0 wt%. 【請求項２】 有機系溶剤がイソシアネート末端プレポ
リマーに対して不活性な芳香族炭化水素系、脂肪族／脂
環族炭化水素系、石油系溶剤類、エステル類、ケトン
類、エーテルエステル類であることを特徴とする請求項
１記載のポリイソシアネート組成物。2. The organic solvent is an aromatic hydrocarbon, an aliphatic / alicyclic hydrocarbon, a petroleum solvent, an ester, a ketone, or an ether ester which is inert to an isocyanate-terminated prepolymer. The polyisocyanate composition according to claim 1, wherein 【請求項３】 イソシアネート末端プレポリマーが、脂
肪族及び／または脂環族ジイソシアネートと、数平均分
子量が３，０００〜３０，０００、平均水酸基数が２〜
３のポリオールとを反応させて得られたものであり、か
つ、下記のすべての条件を満足することを特徴とする請
求項１または２記載のポリイソシアネート組成物。 １）イソシアネート平均官能基数 ２〜４ ２）数平均分子量 ３，０００〜３０，０００ ３）粘度 １，０００〜１００，０００ｍＰａ・ｓ／２
５℃ ４）イソシアネート基濃度 ０．０５〜１０ｗｔ％ ５）ジイソシアネートモノマー濃度 ０〜５ｗｔ％3. An isocyanate-terminated prepolymer comprising an aliphatic and / or alicyclic diisocyanate having a number average molecular weight of 3,000 to 30,000 and an average number of hydroxyl groups of 2 to 3.
3. The polyisocyanate composition according to claim 1, wherein the composition is obtained by reacting the polyol with No. 3 and satisfies all of the following conditions. 1) Isocyanate average functional group number 2 to 4 2) Number average molecular weight 3,000 to 30,000 3) Viscosity 1,000 to 100,000 mPa · s / 2
5 ° C 4) Isocyanate group concentration 0.05 to 10 wt% 5) Diisocyanate monomer concentration 0 to 5 wt% 【請求項４】 イソシアネート末端プレポリマーがアロ
ファネート結合を含むことを特徴とする、請求項３記載
のポリイソシアネート組成物。4. The polyisocyanate composition according to claim 3, wherein the isocyanate-terminated prepolymer contains allophanate linkages. 【請求項５】 アロファネート結合比率が０．０５〜
０．４であることを特徴とする、請求項４記載のポリイ
ソシアネート組成物。5. An allophanate binding ratio of 0.05 to
The polyisocyanate composition according to claim 4, wherein the composition is 0.4. 【請求項６】 湿気硬化型であることを特徴とする、請
求項５記載のポリイソシアネート組成物。6. The polyisocyanate composition according to claim 5, wherein the composition is a moisture-curable type. 【請求項７】 請求項１から６のいずれかに記載のポリ
イソシアネート組成物を含むことを特徴とするシーリン
グ材。7. A sealing material comprising the polyisocyanate composition according to claim 1.