JP2002053547A - 新規なイソチオシアネート類 - Google Patents
新規なイソチオシアネート類Info
- Publication number
- JP2002053547A JP2002053547A JP2000239955A JP2000239955A JP2002053547A JP 2002053547 A JP2002053547 A JP 2002053547A JP 2000239955 A JP2000239955 A JP 2000239955A JP 2000239955 A JP2000239955 A JP 2000239955A JP 2002053547 A JP2002053547 A JP 2002053547A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- isothiocyanate
- flavor
- wasabi
- compound
- aroma
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Seasonings (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 沢わさび様香気香味を有する化合物及び香
料組成物を得る。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒはアリル基、３−メチルチオプロピル基又は
３−エチルチオプロピル基である。）で表されるイソチ
オシアネート類及びこれを含有する香料組成物を提供す
る。
料組成物を得る。 【解決手段】 下記一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒはアリル基、３−メチルチオプロピル基又は
３−エチルチオプロピル基である。）で表されるイソチ
オシアネート類及びこれを含有する香料組成物を提供す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新鮮なグリーン感
を伴った辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味を有
し、種々の香料組成物の素材として有用な新規化合物で
ある一般式（１）
を伴った辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味を有
し、種々の香料組成物の素材として有用な新規化合物で
ある一般式（１）
【０００２】
【化２】
【０００３】（式中、Ｒはアリル基、３−メチルチオプ
ロピル基又は３−エチルチオプロピル基である。）で表
されるイソチオシアネート類及びこれを含有する香料組
成物に関するものである。
ロピル基又は３−エチルチオプロピル基である。）で表
されるイソチオシアネート類及びこれを含有する香料組
成物に関するものである。
【０００４】
【従来の技術】従来、食品に沢わさび様の香気香味を付
与する場合、天然の沢わさびそのものが利用されていた
が、天然の沢わさびの香気香味成分は熱などに対して変
化し易く、高価でもあり、使用するうえで多くの制約が
有った。
与する場合、天然の沢わさびそのものが利用されていた
が、天然の沢わさびの香気香味成分は熱などに対して変
化し易く、高価でもあり、使用するうえで多くの制約が
有った。
【０００５】これを改善するため、沢わさびの代表的な
香気香味成分であるアリルイソチオシアネートに、アル
キルチオアルキルイソチオシアネートを添加して沢わさ
び様の香りを呈する食品を製造する方法やアルキルチオ
アルキルイソチオシアネートを、すりおろし西洋わさ
び、粉末西洋わさびなどの食品基材に添加する方法など
が提案されている（特開昭５８−８９１５９号公報、特
開昭５８−８９１５８号公報参照）。
香気香味成分であるアリルイソチオシアネートに、アル
キルチオアルキルイソチオシアネートを添加して沢わさ
び様の香りを呈する食品を製造する方法やアルキルチオ
アルキルイソチオシアネートを、すりおろし西洋わさ
び、粉末西洋わさびなどの食品基材に添加する方法など
が提案されている（特開昭５８−８９１５９号公報、特
開昭５８−８９１５８号公報参照）。
【０００６】しかし、これらの化合物を添加しただけで
は沢わさびに特有の香気香味を呈することができず、さ
らに改良を加えた方法として、アリルイソチオシアネー
トに沢わさびに含まれるこれとは異なる化合物、例えば
３−ブテニルイソチオシアネートのようなアルケニルイ
ソチオシアネートの１種又は２種以上を加えると天然の
沢わさびに近い香気香味やグリーン感を呈することがで
きると報告されている（特開平２−２１９８９６号公報
参照）。
は沢わさびに特有の香気香味を呈することができず、さ
らに改良を加えた方法として、アリルイソチオシアネー
トに沢わさびに含まれるこれとは異なる化合物、例えば
３−ブテニルイソチオシアネートのようなアルケニルイ
ソチオシアネートの１種又は２種以上を加えると天然の
沢わさびに近い香気香味やグリーン感を呈することがで
きると報告されている（特開平２−２１９８９６号公報
参照）。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、アリル
イソチオシアネート単独、あるいはこれにアルキルチオ
アルキルイソチオシアネートやアルケニルイソチオシア
ネートを適宜調合しても、沢わさび様の香気香味に欠
け、必ずしも満足できるものではなく、さらに改善され
た沢わさび様の香気香味を有する化合物の開発が望まれ
ていた。
イソチオシアネート単独、あるいはこれにアルキルチオ
アルキルイソチオシアネートやアルケニルイソチオシア
ネートを適宜調合しても、沢わさび様の香気香味に欠
け、必ずしも満足できるものではなく、さらに改善され
た沢わさび様の香気香味を有する化合物の開発が望まれ
ていた。
【０００８】そこで、本発明者らは、アリルイソチオシ
アネート、アルキルチオアルキルイソチオシアネートあ
るいはアルケニルイソチオシアネートに代わる化合物に
ついて鋭意検討を重ねた結果、分子内に酸素原子を有す
る一般式（１）で表されるイソチオシアネート類が、新
鮮なグリーン感を伴った辛味と持続性のある沢わさび様
の香気香味を有し、種々の香料組成物の素材として有用
な新規化合物であることを見出し、本発明を完成した。
アネート、アルキルチオアルキルイソチオシアネートあ
るいはアルケニルイソチオシアネートに代わる化合物に
ついて鋭意検討を重ねた結果、分子内に酸素原子を有す
る一般式（１）で表されるイソチオシアネート類が、新
鮮なグリーン感を伴った辛味と持続性のある沢わさび様
の香気香味を有し、種々の香料組成物の素材として有用
な新規化合物であることを見出し、本発明を完成した。
【０００９】従って本発明の目的は、新鮮なグリーン感
を伴った辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味を有
する一般式（１）で表される新規化合物及びこれを含有
する香料組成物を提供することにある。
を伴った辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味を有
する一般式（１）で表される新規化合物及びこれを含有
する香料組成物を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明は、新鮮なグリー
ン感を伴った辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味
を有し、種々の香料組成物の素材として有用な一般式
（１）
ン感を伴った辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味
を有し、種々の香料組成物の素材として有用な一般式
（１）
【００１１】
【化３】
【００１２】（式中、Ｒはアリル基、３−メチルチオプ
ロピル基又は３−エチルチオプロピル基である。）で表
されるイソチオシアネート類及びこれを含有する香料組
成物に関するものである。
ロピル基又は３−エチルチオプロピル基である。）で表
されるイソチオシアネート類及びこれを含有する香料組
成物に関するものである。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明の一般式（１）で表される
イソチオシアネート類は、例えば下記のスキームで製造
することができる。
イソチオシアネート類は、例えば下記のスキームで製造
することができる。
【００１４】
【化４】
【００１５】（式中、Ｒ’はメチル基又はエチル基であ
る。AIBN＝α，α−アゾビスイソブチロニトリル） 一般式（１）で表されるイソチオシアネート類で、Ｒが
アリル基である化合物（６）は、上記スキームで示した
ように、式（５）
る。AIBN＝α，α−アゾビスイソブチロニトリル） 一般式（１）で表されるイソチオシアネート類で、Ｒが
アリル基である化合物（６）は、上記スキームで示した
ように、式（５）
【００１６】
【化５】
【００１７】で表される３−アリルオキシプロピルチオ
シアネートを、ヨウ化カリウム又はテトラアルキルホス
ホニウム塩触媒の存在下、加熱することによって、容易
に製造することができる。
シアネートを、ヨウ化カリウム又はテトラアルキルホス
ホニウム塩触媒の存在下、加熱することによって、容易
に製造することができる。
【００１８】式（５）で表される３−アリルオキシプロ
ピルチオシアネートは、公知の化合物であり、それは３
−クロロプロパノール（２）と塩化アリル（３）とを縮
合して得られるアリル３−クロロプロピルエーテル
（４）に、チオシアン酸カリウムを反応することによっ
て製造することができる（参考例１及び２参照）。
ピルチオシアネートは、公知の化合物であり、それは３
−クロロプロパノール（２）と塩化アリル（３）とを縮
合して得られるアリル３−クロロプロピルエーテル
（４）に、チオシアン酸カリウムを反応することによっ
て製造することができる（参考例１及び２参照）。
【００１９】この反応は、例えば、式（４）化合物とチ
オシアン酸金属塩をジメチルホルムアミド、エタノー
ル、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を用いて、７０
〜１５０℃に加熱することによって行われる。反応終了
後は、反応液を室温に冷却して水に注ぎ、以下常法に従
って抽出、洗浄、乾燥、濃縮して、減圧蒸留すれば、粗
製の３−アリルオキシプロピルチオシアネート（５）を
得ることができる。得られる粗製の３−アリルオキシプ
ロピルチオシアネート（５）を、有機溶媒中、ハロゲン
化アルカリ金属又はテトラアルキルホスホニウム塩の存
在下で異性化すれば３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネート（６）を容易に合成することができる。
オシアン酸金属塩をジメチルホルムアミド、エタノー
ル、ジメチルスルホキシド等の有機溶媒を用いて、７０
〜１５０℃に加熱することによって行われる。反応終了
後は、反応液を室温に冷却して水に注ぎ、以下常法に従
って抽出、洗浄、乾燥、濃縮して、減圧蒸留すれば、粗
製の３−アリルオキシプロピルチオシアネート（５）を
得ることができる。得られる粗製の３−アリルオキシプ
ロピルチオシアネート（５）を、有機溶媒中、ハロゲン
化アルカリ金属又はテトラアルキルホスホニウム塩の存
在下で異性化すれば３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネート（６）を容易に合成することができる。
【００２０】この反応に用いる有機溶媒は、例えばジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルフォラ
ンであり、その使用量は式（５）の化合物の０．５〜５
質量倍である。
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルフォラ
ンであり、その使用量は式（５）の化合物の０．５〜５
質量倍である。
【００２１】ハロゲン化アルカリ金属としては、ヨウ化
カリウム、ヨウ化ナトリウム、また、テトラアルキルホ
スホニウム塩としてはメチルトリフェニルホスホニウム
ブロミドなどが用いられるが、とくにヨウ化カリウムが
好ましい。ハロゲン化アルカリ金属の使用量は式（５）
の化合物の０．５〜５０質量％である。
カリウム、ヨウ化ナトリウム、また、テトラアルキルホ
スホニウム塩としてはメチルトリフェニルホスホニウム
ブロミドなどが用いられるが、とくにヨウ化カリウムが
好ましい。ハロゲン化アルカリ金属の使用量は式（５）
の化合物の０．５〜５０質量％である。
【００２２】反応は溶媒を加熱還流して行われるが、温
度は溶媒によっても異なるが、通常、１２０〜２００℃
であり、１〜８時間かけて行われる。反応終了後は常法
に従って、冷却、洗浄、乾燥などした後、減圧蒸留など
の精製手段で精製すれば、一般式（１）で表されるイソ
チオシアネート類で、Ｒがアリル基である３−アリルオ
キシプロピルイソチオシアネート（６）を、高純度、高
収率で得ることができる。得られた化合物（６）は、新
鮮なグリーン感を伴った刺激的な辛味のある香気香味を
有していた。
度は溶媒によっても異なるが、通常、１２０〜２００℃
であり、１〜８時間かけて行われる。反応終了後は常法
に従って、冷却、洗浄、乾燥などした後、減圧蒸留など
の精製手段で精製すれば、一般式（１）で表されるイソ
チオシアネート類で、Ｒがアリル基である３−アリルオ
キシプロピルイソチオシアネート（６）を、高純度、高
収率で得ることができる。得られた化合物（６）は、新
鮮なグリーン感を伴った刺激的な辛味のある香気香味を
有していた。
【００２３】次に、式（６）の化合物から本発明の一般
式（１）で表されるイソチオシアネート類で、Ｒが３−
メチルチオプロピル基又は３−エチルチオプロピル基で
ある化合物（７）を合成するには、前記の３−アリルオ
キシプロピルイソチオシアネート（６）に、触媒の存在
下、メチル又はエチルメルカプタンを付加することによ
り容易に行うことができる。
式（１）で表されるイソチオシアネート類で、Ｒが３−
メチルチオプロピル基又は３−エチルチオプロピル基で
ある化合物（７）を合成するには、前記の３−アリルオ
キシプロピルイソチオシアネート（６）に、触媒の存在
下、メチル又はエチルメルカプタンを付加することによ
り容易に行うことができる。
【００２４】この反応は紫外線照射下で行うのが好まし
く、必要により有機溶媒を用いて行うこともできる。反
応は、過剰のメチル又はエチルメルカプタンを、無溶媒
又は溶媒中の３−アリルオキシプロピルイソチオシアネ
ート（６）に導入し、撹拌下バブリングするなどして行
なわれる。
く、必要により有機溶媒を用いて行うこともできる。反
応は、過剰のメチル又はエチルメルカプタンを、無溶媒
又は溶媒中の３−アリルオキシプロピルイソチオシアネ
ート（６）に導入し、撹拌下バブリングするなどして行
なわれる。
【００２５】この反応に用いる触媒は、例えば、α，α
−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシ
ドなどであり、その使用量は式（６）の化合物の０．０
０５〜０．０５質量％である。
−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキシ
ドなどであり、その使用量は式（６）の化合物の０．０
０５〜０．０５質量％である。
【００２６】反応は、室温乃至は加温して行われ、通
常、１０〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃で、２〜５
時間かけてメルカプタンを導入して行われる。反応終了
後、常法に従って反応液を、例えば、蒸留、シリカゲル
クロマトなどで処理をすれば、一般式（１）で表される
イソチオシアネート類で、Ｒが３−メチルチオプロピル
基又は３−エチルチオプロピル基である化合物（７）
を、高純度、高収率で製造することができる。
常、１０〜４０℃、好ましくは２０〜３０℃で、２〜５
時間かけてメルカプタンを導入して行われる。反応終了
後、常法に従って反応液を、例えば、蒸留、シリカゲル
クロマトなどで処理をすれば、一般式（１）で表される
イソチオシアネート類で、Ｒが３−メチルチオプロピル
基又は３−エチルチオプロピル基である化合物（７）
を、高純度、高収率で製造することができる。
【００２７】メチル体は新鮮な強いグリーン感を伴った
辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味を有してお
り、エチル体は新鮮な甘いグリーン感を伴った辛味と持
続性のある沢わさび様の香気香味を有している。
辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味を有してお
り、エチル体は新鮮な甘いグリーン感を伴った辛味と持
続性のある沢わさび様の香気香味を有している。
【００２８】上記の如くして製造される本発明の一般式
（１）で表されるイソチオシアネート類は、従来公知の
化合物と同等乃至はそれ以上に新鮮でグリーン感を伴っ
た辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味を有してお
り、化合物それ自体あるいは種々の香料組成物の素材と
して有用であり、種々の食品、化粧品、芳香剤などに用
いることができる。
（１）で表されるイソチオシアネート類は、従来公知の
化合物と同等乃至はそれ以上に新鮮でグリーン感を伴っ
た辛味と持続性のある沢わさび様の香気香味を有してお
り、化合物それ自体あるいは種々の香料組成物の素材と
して有用であり、種々の食品、化粧品、芳香剤などに用
いることができる。
【００２９】一般式（１）で表されるイソチオシアネー
ト類は、沢わさびの香気香味成分として公知のイソプロ
ピルイソチオシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソチオシア
ネート、イソブチルイソチオシアネート、ブチルイソチ
オシアネート、アリルイソチオシアネート、３−ブテニ
ルイソチオシアネート、ペンチルイソチオシアネート、
４−ペンテニルイソチオシアネート、５−ヘキセニルイ
ソチオシアネート、３−メチルチオプロピルイソチオシ
アネート、４−メチルチオブチルイソチオシアネート、
５−メチルチオペンチルイソチオシアネート、６−メチ
ルチオヘキシルイソチオシアネート、７−メチルチオヘ
プチルイソチオシアネートなどと混合して、沢わさび様
の香料組成物を調製することができる。
ト類は、沢わさびの香気香味成分として公知のイソプロ
ピルイソチオシアネート、ｓｅｃ−ブチルイソチオシア
ネート、イソブチルイソチオシアネート、ブチルイソチ
オシアネート、アリルイソチオシアネート、３−ブテニ
ルイソチオシアネート、ペンチルイソチオシアネート、
４−ペンテニルイソチオシアネート、５−ヘキセニルイ
ソチオシアネート、３−メチルチオプロピルイソチオシ
アネート、４−メチルチオブチルイソチオシアネート、
５−メチルチオペンチルイソチオシアネート、６−メチ
ルチオヘキシルイソチオシアネート、７−メチルチオヘ
プチルイソチオシアネートなどと混合して、沢わさび様
の香料組成物を調製することができる。
【００３０】さらに従来公知の、香料化学総覧〔I〕、
〔II〕、３（奥田治著，廣川書店発行）、Ｐｅｒｆｕｍ
ｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ
Ｎａｔｕｒａ１ ０ｒｉｇｉｎ（Ａｒｃｔａｎｄｅｒ
著，Ｅｌｉｚａｂｅｔｈ，Ｎ．Ｊ．，１９６０年発
行）、香りの百科（日本香料協会，朝倉書店，１９８９
年発行）、Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ I、II（Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著，Ｍ
ｏｎｔｅｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．，１９６９年発行）などに
記載の合成香料、天然香料、精油、エキスなどと混合す
れば、新規な香料組成物を調製することもできる。
〔II〕、３（奥田治著，廣川書店発行）、Ｐｅｒｆｕｍ
ｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ
Ｎａｔｕｒａ１ ０ｒｉｇｉｎ（Ａｒｃｔａｎｄｅｒ
著，Ｅｌｉｚａｂｅｔｈ，Ｎ．Ｊ．，１９６０年発
行）、香りの百科（日本香料協会，朝倉書店，１９８９
年発行）、Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌｓ I、II（Ａｒｃｔａｎｄｅｒ著，Ｍ
ｏｎｔｅｌａｉｒ，Ｎ．Ｊ．，１９６９年発行）などに
記載の合成香料、天然香料、精油、エキスなどと混合す
れば、新規な香料組成物を調製することもできる。
【００３１】これらの香料組成物を調製する場合、本発
明の一般式（１）で表されるイソチオシアネート類の添
加量は、用途、種類などによっても異なり、通常、組成
物の０．０００１〜１０質量％であり、とくに０．００
１〜１質量％が好ましい。
明の一般式（１）で表されるイソチオシアネート類の添
加量は、用途、種類などによっても異なり、通常、組成
物の０．０００１〜１０質量％であり、とくに０．００
１〜１質量％が好ましい。
【００３２】添加する場合、本発明の化合物（１）は、
化合物をそのまま用いてもよいが、用途、種類などに応
じて、大豆油、綿実油、菜種油、椰子油などの植物油、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、
ソルビトールなどの多価アルコールなどで希釈して用い
てもよい。
化合物をそのまま用いてもよいが、用途、種類などに応
じて、大豆油、綿実油、菜種油、椰子油などの植物油、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、
ソルビトールなどの多価アルコールなどで希釈して用い
てもよい。
【００３３】また本発明の化合物（１）をシクロデキス
トリンなどの包接化合物に包接し、アラビアガム、デキ
ストリン、糖類などの賦形剤を用いて噴霧、乾燥などし
て粉末状にして用いることもできる。
トリンなどの包接化合物に包接し、アラビアガム、デキ
ストリン、糖類などの賦形剤を用いて噴霧、乾燥などし
て粉末状にして用いることもできる。
【００３４】このようにすれば、本発明の一般式（１）
で表される新規化合物であるイソチオシアネート類は、
種々の食品、化粧品、芳香剤などの香気香味賦与乃至変
調剤として有用であり、種々の香料組成物の素材として
も有用である。
で表される新規化合物であるイソチオシアネート類は、
種々の食品、化粧品、芳香剤などの香気香味賦与乃至変
調剤として有用であり、種々の香料組成物の素材として
も有用である。
【００３５】さらに、酸化防止剤、殺菌剤、防虫剤、忌
避剤、誘引剤、口腔用組成物としても期待される化合物
である。
避剤、誘引剤、口腔用組成物としても期待される化合物
である。
【００３６】
【実施例】つぎに参考例、実施例をあげて、本発明を具
体的に説明する。
体的に説明する。
【００３７】参考例１ アリル３−クロロプロピルエー
テル（４）の合成 水８０ｇに水酸化ナトリウム２１．５ｇを溶かし、これ
に塩化ブチルトリエチルアンモニウム２ｇを加え、５０
〜５５℃に加熱して、塩化アリル４５．３ｇと３−クロ
ロプロパノール３７．４ｇの混合物を滴下する。滴下終
了後、６０〜６５℃で６時間加熱還流した後、室温に冷
却し、エーテルを加えて抽出、食塩水で洗浄、無水硫酸
マグネシウムで乾燥、低温で濃縮して粗生成物４９ｇを
得る。この粗生成物を減圧蒸留してアリル３−クロロプ
ロピルエーテル３０．８ｇを得る（Ｂｐ．６９〜７３℃
／５６ｍｍＨｇ、収率５７．３％）。
テル（４）の合成 水８０ｇに水酸化ナトリウム２１．５ｇを溶かし、これ
に塩化ブチルトリエチルアンモニウム２ｇを加え、５０
〜５５℃に加熱して、塩化アリル４５．３ｇと３−クロ
ロプロパノール３７．４ｇの混合物を滴下する。滴下終
了後、６０〜６５℃で６時間加熱還流した後、室温に冷
却し、エーテルを加えて抽出、食塩水で洗浄、無水硫酸
マグネシウムで乾燥、低温で濃縮して粗生成物４９ｇを
得る。この粗生成物を減圧蒸留してアリル３−クロロプ
ロピルエーテル３０．８ｇを得る（Ｂｐ．６９〜７３℃
／５６ｍｍＨｇ、収率５７．３％）。
【００３８】参考例２ ３−アリルオキシプロピルチ
オシアネート（５）の合成 ジメチルホルムアミド７５ｍＬにチオシアン酸カリウム
２６．８ｇを加え、１００℃に加熱する。結晶が溶解す
れば、これにアリル３−クロロプロピルエーテル３０．
８ｇを滴下して同温で３時間撹拌する。その後反応液を
室温に冷却して水に注ぎ、トルエン−ヘキサン（１／
１）５０ｍＬで２度抽出、食塩水で洗浄、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥、溶媒を留去して粗製の３−アリルオキ
シプロピルチオシアネート２８．３ｇを得る。
オシアネート（５）の合成 ジメチルホルムアミド７５ｍＬにチオシアン酸カリウム
２６．８ｇを加え、１００℃に加熱する。結晶が溶解す
れば、これにアリル３−クロロプロピルエーテル３０．
８ｇを滴下して同温で３時間撹拌する。その後反応液を
室温に冷却して水に注ぎ、トルエン−ヘキサン（１／
１）５０ｍＬで２度抽出、食塩水で洗浄、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥、溶媒を留去して粗製の３−アリルオキ
シプロピルチオシアネート２８．３ｇを得る。
【００３９】実施例１ 一般式（１）でＲがアリル基で
ある３−アリルオキシプロピルイソチオシアネート
（６）の製造 参考例２で得られる粗製の３−アリルオキシプロピルチ
オシアネート２８．３ｇをジメチルホルムアミド１００
ｍＬに溶かし、ヨウ化カリウム２ｇを加えて１６０℃で
６時間加熱還流した。その後反応液を室温に冷却して水
に注ぎ、トルエン２００ｍＬで抽出、食塩水で２度洗
浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮して粗生成物２
６ｇを得た。
ある３−アリルオキシプロピルイソチオシアネート
（６）の製造 参考例２で得られる粗製の３−アリルオキシプロピルチ
オシアネート２８．３ｇをジメチルホルムアミド１００
ｍＬに溶かし、ヨウ化カリウム２ｇを加えて１６０℃で
６時間加熱還流した。その後反応液を室温に冷却して水
に注ぎ、トルエン２００ｍＬで抽出、食塩水で２度洗
浄、無水硫酸マグネシウムで乾燥、濃縮して粗生成物２
６ｇを得た。
【００４０】この粗生成物を減圧蒸留して、３−アリル
オキシプロピルイソチオシアネート１３．６ｇを得た
（Ｂｐ．６６〜７０℃／２ｍｍＨｇ、収率３７．５
％）。ＮＭＲ、ＩＲを測定して、本化合物であることを
確認した。
オキシプロピルイソチオシアネート１３．６ｇを得た
（Ｂｐ．６６〜７０℃／２ｍｍＨｇ、収率３７．５
％）。ＮＭＲ、ＩＲを測定して、本化合物であることを
確認した。
【００４１】実施例２ 一般式（１）でＲが３−メチル
チオプロピル基である３−（３−メチルチオプロピルオ
キシ）プロピルイソチオシアネート［Ｒ’＝ＣＨ3の式
（７）化合物］の製造 実施例１で得られた３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネート１０ｇに、触媒としてα，α−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．１ｇを加え、紫外線照射下、ドライ
ヤーで加温しながらメチルメルカプタンを導入した。メ
チルメルカプタン導入に伴い、発熱して３０℃になっ
た。３時間メチルメルカプタン導入を続けた後、反応液
を濃縮して粗生成物１５ｇを得た。この粗生成物を減圧
蒸留して、目的の３−（３−メチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネート１１．１ｇを得た（Ｂ
ｐ．１２６〜１３２℃／２ｍｍＨｇ、収率８５％）。Ｎ
ＭＲ、ＩＲを測定して、本化合物であることを確認し
た。
チオプロピル基である３−（３−メチルチオプロピルオ
キシ）プロピルイソチオシアネート［Ｒ’＝ＣＨ3の式
（７）化合物］の製造 実施例１で得られた３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネート１０ｇに、触媒としてα，α−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．１ｇを加え、紫外線照射下、ドライ
ヤーで加温しながらメチルメルカプタンを導入した。メ
チルメルカプタン導入に伴い、発熱して３０℃になっ
た。３時間メチルメルカプタン導入を続けた後、反応液
を濃縮して粗生成物１５ｇを得た。この粗生成物を減圧
蒸留して、目的の３−（３−メチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネート１１．１ｇを得た（Ｂ
ｐ．１２６〜１３２℃／２ｍｍＨｇ、収率８５％）。Ｎ
ＭＲ、ＩＲを測定して、本化合物であることを確認し
た。
【００４２】実施例３ 一般式（１）でＲが３−エチル
チオプロピル基である３−（３−エチルチオプロピルオ
キシ）プロピルイソチオシアネート［Ｒ’＝Ｃ2Ｈ5の式
（７）化合物］の製造 実施例１で得られた３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネート１０ｇに、触媒としてα，α−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．１ｇを加え、紫外線照射下、ドライ
ヤーで加温しながらエチルメルカプタンを導入した。エ
チルメルカプタン導入に伴い、発熱して３０℃になっ
た。３時間エチルメルカプタン導入を続けた後、反応液
を濃縮して粗生成物１４ｇを得た。この粗生成物を減圧
蒸留して、目的の３−（３−エチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネート１２．６ｇを得た（Ｂ
ｐ．１３９〜１４１℃／２ｍｍＨｇ、収率９０％）。Ｎ
ＭＲ、ＩＲを測定して、本化合物であることを確認し
た。
チオプロピル基である３−（３−エチルチオプロピルオ
キシ）プロピルイソチオシアネート［Ｒ’＝Ｃ2Ｈ5の式
（７）化合物］の製造 実施例１で得られた３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネート１０ｇに、触媒としてα，α−アゾビスイソ
ブチロニトリル０．１ｇを加え、紫外線照射下、ドライ
ヤーで加温しながらエチルメルカプタンを導入した。エ
チルメルカプタン導入に伴い、発熱して３０℃になっ
た。３時間エチルメルカプタン導入を続けた後、反応液
を濃縮して粗生成物１４ｇを得た。この粗生成物を減圧
蒸留して、目的の３−（３−エチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネート１２．６ｇを得た（Ｂ
ｐ．１３９〜１４１℃／２ｍｍＨｇ、収率９０％）。Ｎ
ＭＲ、ＩＲを測定して、本化合物であることを確認し
た。
【００４３】実施例４ 沢わさび様の香気香味を有する
食品の調製と官能検査 ペースト状すりおろし西洋わさび１ｋｇをニーダーに入
れ、実施例１で得た３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネート１ｇをプロピレングリコール２０ｇに溶かし
たものを添加した後、充分撹拌した。撹拌後、均一にな
った混合物を１０ｇづつカップに入れて密封し、−２０
℃の冷凍庫で保存した。一昼夜経過後、カップを取出
し、５０〜６０℃の温水に浸漬して解凍した後開封し
て、専門パネラー１０人により香気香味を調査したとこ
ろ、全員が、沢わさび様の香気香味を有する食品である
と判定した。
食品の調製と官能検査 ペースト状すりおろし西洋わさび１ｋｇをニーダーに入
れ、実施例１で得た３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネート１ｇをプロピレングリコール２０ｇに溶かし
たものを添加した後、充分撹拌した。撹拌後、均一にな
った混合物を１０ｇづつカップに入れて密封し、−２０
℃の冷凍庫で保存した。一昼夜経過後、カップを取出
し、５０〜６０℃の温水に浸漬して解凍した後開封し
て、専門パネラー１０人により香気香味を調査したとこ
ろ、全員が、沢わさび様の香気香味を有する食品である
と判定した。
【００４４】実施例５ 沢わさび様の香気香味を有する
食品の調製と官能検査 水１５０ｇにアラビアガム７０ｇ及びデキストリン（Ｄ
Ｅ１０）２０ｇを加えて溶解し、これに実施例２で得た
３−（３−メチルチオプロピルオキシ）プロピルイソチ
オシアネート１０ｇを添加し、ＴＫ−ホモミキサー（特
殊機化工業社製）を用いて充分に撹拌、乳化した。この
乳化物を、噴霧乾燥機でスプレー乾燥して、白色の粉末
９５ｇを得た。この白色の粉末を粉末西洋わさび１ｋｇ
に対して１ｇの割合で添加し、充分撹拌して粉わさびを
得た。この粉わさびを１０ｇづつカップに入れ、水２０
ｇを加えて充分に練り合わせて、専門パネラー１０人に
より香気香味を調査したところ、全員が沢わさぴ様の香
気香味を有する食品であると判定した。
食品の調製と官能検査 水１５０ｇにアラビアガム７０ｇ及びデキストリン（Ｄ
Ｅ１０）２０ｇを加えて溶解し、これに実施例２で得た
３−（３−メチルチオプロピルオキシ）プロピルイソチ
オシアネート１０ｇを添加し、ＴＫ−ホモミキサー（特
殊機化工業社製）を用いて充分に撹拌、乳化した。この
乳化物を、噴霧乾燥機でスプレー乾燥して、白色の粉末
９５ｇを得た。この白色の粉末を粉末西洋わさび１ｋｇ
に対して１ｇの割合で添加し、充分撹拌して粉わさびを
得た。この粉わさびを１０ｇづつカップに入れ、水２０
ｇを加えて充分に練り合わせて、専門パネラー１０人に
より香気香味を調査したところ、全員が沢わさぴ様の香
気香味を有する食品であると判定した。
【００４５】実施例６ 沢わさび様の香気香味を有する
食品の調製と官能検査 実施例５で用いた３−（３−メチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネートに代えて、実施例３で
得た３−（３−エチルチオプロピルオキシ）プロピルイ
ソチオシアネートを用いた以外は実施例５と同様にして
粉わさびを得た。この粉わさびを１０ｇづつカップに入
れ、水２０ｇを加えて充分に練り合わせた後、専門パネ
ラー１０人により香気香味を調査したところ、全員が沢
わさび様の香気香味を有する食品であると判定した。
食品の調製と官能検査 実施例５で用いた３−（３−メチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネートに代えて、実施例３で
得た３−（３−エチルチオプロピルオキシ）プロピルイ
ソチオシアネートを用いた以外は実施例５と同様にして
粉わさびを得た。この粉わさびを１０ｇづつカップに入
れ、水２０ｇを加えて充分に練り合わせた後、専門パネ
ラー１０人により香気香味を調査したところ、全員が沢
わさび様の香気香味を有する食品であると判定した。
【００４６】実施例７ 沢わさび様の香気香味を有する
食品の調製 実施例１で得られた３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネートを、従来からある粉わさびに０．１質量％に
添加することによって、一層グリーン感が強くなり、フ
レッシュな軽い広がりが増大した天然の沢わさびの香気
香味を強く想起させる食品が得られた。
食品の調製 実施例１で得られた３−アリルオキシプロピルイソチオ
シアネートを、従来からある粉わさびに０．１質量％に
添加することによって、一層グリーン感が強くなり、フ
レッシュな軽い広がりが増大した天然の沢わさびの香気
香味を強く想起させる食品が得られた。
【００４７】実施例８ 沢わさび様の香気香味を有する
食品の調製 実施例２で得られた３−（３−メチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネートを、従来からある沢わ
さび様の香気香味を有するアリルイソチオシアネートを
含有する食品に０．１質量％添加することによって、グ
リーン感が一層強くなり、フレッシュな広がりが増大し
た沢わさび様の香気香味を有する食品が得られた。
食品の調製 実施例２で得られた３−（３−メチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネートを、従来からある沢わ
さび様の香気香味を有するアリルイソチオシアネートを
含有する食品に０．１質量％添加することによって、グ
リーン感が一層強くなり、フレッシュな広がりが増大し
た沢わさび様の香気香味を有する食品が得られた。
【００４８】実施例９ グリーンな香味を有する食品
香料組成物の調製 実施例２で得られた３−（３−メチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネートを、パイナップル様の
調合香料に配合することによって、フルーツ様の香気香
味のグリーンな広がりが一層増し、天然のパイナップル
に独特の香気香味を有する香料組成物が得られた。この
香料組成物の組成は、下記表１の通りである。
香料組成物の調製 実施例２で得られた３−（３−メチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネートを、パイナップル様の
調合香料に配合することによって、フルーツ様の香気香
味のグリーンな広がりが一層増し、天然のパイナップル
に独特の香気香味を有する香料組成物が得られた。この
香料組成物の組成は、下記表１の通りである。
【００４９】
【表１】 表１ 食品香料組成物 成分 質量部 エチルブチレート １７ イソアミルイソバレレート ３ イソアミルアセテート ３０ イソアミルブチレート ２５ エチルセバケート ６ エチルペラルゴネート １２ エチルアセテート ６ オレンジオイル ２ レモンオイル １ 酪酸 ２ バニリン ２ エタノール ５００ グリセリン ３９４ ３−（３−メチルチオプロピルオキシ） プロピルイソチオシアネート ０．２ １０００．２
【００５０】実施例１０ グリーンな香気を有する香粧
品香料組成物の調製 実施例３で得られた３−（３−エチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネートを、グリーンフローラ
ル調のリラ様調合香料に添加することによって、先立ち
の強さと持続性を持った香料組成物が得られた。この香
料組成物の組成は、表２の通りである。
品香料組成物の調製 実施例３で得られた３−（３−エチルチオプロピルオキ
シ）プロピルイソチオシアネートを、グリーンフローラ
ル調のリラ様調合香料に添加することによって、先立ち
の強さと持続性を持った香料組成物が得られた。この香
料組成物の組成は、表２の通りである。
【００５１】
【表２】 表２ 香粧品香料組成物 成分 質量部 ターピネオール ２８０ ヒドロキシシトロネラール ３２０ ヘリオトロピン ３０ リナロール ４０ フェニルエチルアルコール ８０ フェニルアセトアルデヒド ２ ジャスミンアブソルート ５ アニスアルデヒド ４ ベンジルアセテート ６０ ベンジルアルコール １６５ シンナミックアルコール １ インドール ８ ３−（３−エチルチオプロピルオキシ） プロピルイソチオシアネート ５ １０００
【００５２】
【発明の効果】本発明のイソチオシアネート類は、それ
自体、沢わさび様の香気香味とグリーン感を有し、この
化合物を用いて、種々の食品、化粧品、芳香剤などに用
いる香料組成物を提供することができる。さらに、酸化
防止剤、殺菌剤、防虫剤、忌避剤、誘引剤及び口腔用組
成物としても期待される化合物である。
自体、沢わさび様の香気香味とグリーン感を有し、この
化合物を用いて、種々の食品、化粧品、芳香剤などに用
いる香料組成物を提供することができる。さらに、酸化
防止剤、殺菌剤、防虫剤、忌避剤、誘引剤及び口腔用組
成物としても期待される化合物である。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4B047 LB08 LG14 LP16 4H006 AA01 AB14 TN30 4H059 BA72 BB02 BB03 DA09
Claims (2)
- 【請求項１】一般式（１） 【化１】 （式中、Ｒはアリル基、３−メチルチオプロピル基又は
３−エチルチオプロピル基である。）で表されるイソチ
オシアネート類。 - 【請求項２】請求項１において、一般式（１）で表され
るイソチオシアネート類を含有する香料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000239955A JP2002053547A (ja) | 2000-08-08 | 2000-08-08 | 新規なイソチオシアネート類 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000239955A JP2002053547A (ja) | 2000-08-08 | 2000-08-08 | 新規なイソチオシアネート類 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002053547A true JP2002053547A (ja) | 2002-02-19 |
Family
ID=18731404
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000239955A Pending JP2002053547A (ja) | 2000-08-08 | 2000-08-08 | 新規なイソチオシアネート類 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002053547A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1313583C (zh) * | 2005-01-17 | 2007-05-02 | 天津商学院 | 利用大孔吸附树脂回收辣根油 |
| JP2012034603A (ja) * | 2010-08-05 | 2012-02-23 | T Hasegawa Co Ltd | 酸味・酸臭抑制剤 |
| JP2012152172A (ja) * | 2011-01-27 | 2012-08-16 | T Hasegawa Co Ltd | ワサビ風味増強剤、ワサビ香料組成物および飲食品のワサビ風味増強方法。 |
-
2000
- 2000-08-08 JP JP2000239955A patent/JP2002053547A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1313583C (zh) * | 2005-01-17 | 2007-05-02 | 天津商学院 | 利用大孔吸附树脂回收辣根油 |
| JP2012034603A (ja) * | 2010-08-05 | 2012-02-23 | T Hasegawa Co Ltd | 酸味・酸臭抑制剤 |
| JP2012152172A (ja) * | 2011-01-27 | 2012-08-16 | T Hasegawa Co Ltd | ワサビ風味増強剤、ワサビ香料組成物および飲食品のワサビ風味増強方法。 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2798476B2 (ja) | 芳香族アルデヒドおよびその誘導体、香料成分、香料組成物、香料添加製品、新規化合物の製造法、窒素複素環式化合物、ならびに殺菌作用および除草作用を有する薬剤 | |
| JP5395083B2 (ja) | フレグランスとしての大環状ラクトン類 | |
| WO1995016660A1 (fr) | Compose d'acetal de cis-3-hexenal cis-3-hexenyle, son procede de production, aromatisant, exhausteur de gout, et composition parfumee le contenant | |
| JP2004535412A (ja) | じゃ香性を有する芳香剤としてのシクロアルカンカルボン酸誘導体 | |
| JP5877243B2 (ja) | フレグランス組成物および芳香製品における使用のためのテルペンアルコール | |
| US4687599A (en) | Perfume compositions and perfumed products which contain one or more 4,7-alkadienals as the essential substance | |
| JP4352002B2 (ja) | エステルおよび香料におけるそれらの使用 | |
| US4585662A (en) | Acyclic alcohol odorant and/or flavoring substances | |
| JP2653027B2 (ja) | ３−（ヘキセニルオキシ）−プロパン−ニトリル、その製造方法及び香料或いは香料組成物 | |
| JP2002053547A (ja) | 新規なイソチオシアネート類 | |
| JPH06305999A (ja) | 着臭剤組成物 | |
| JP4859826B2 (ja) | フレグランス組成物の製造に好適な三置換フラン | |
| JPS5850972B2 (ja) | 新規シクロペンタノン誘導体及び該誘導体含有賦香−又は香味調整品 | |
| JP6072797B2 (ja) | フレグランス化合物および組成物 | |
| KR100529819B1 (ko) | 3-(3-헥세닐)-2-사이클로펜테논을 함유하는 향료 조성물 | |
| JP3415678B2 (ja) | シクロヘキセン誘導体 | |
| JPS58134045A (ja) | 新規な香料物質および／又はフレ−バ付与物質 | |
| JP3574861B2 (ja) | ３−（３−へキセニル）−２−シクロペンテノンを含有する香料組成物 | |
| US20100173999A1 (en) | 2,5-DI- and 2,2,5-Trisubstituted Di- and Tetrahydrofuran Derivatives and Their Use for the Production of Perfumes | |
| US4424146A (en) | Acetaldehyde ethyl 6-dihydrolinalyl acetal perfume compositions | |
| JPH027931B2 (ja) | ||
| JP2741091B2 (ja) | ８―メチル―４（ｚ）―ノネン誘導体 | |
| JP2006510685A (ja) | フレグランス化合物としてのアルキルスルファニル−ベンゼン | |
| JPH02219896A (ja) | 香料組成物 | |
| JP2003012587A (ja) | シクロプロパン化合物および香料組成物 |