JP2002042878A - Lithium secondary battery - Google Patents

Lithium secondary battery

Info

Publication number
JP2002042878A
JP2002042878A JP2000225468A JP2000225468A JP2002042878A JP 2002042878 A JP2002042878 A JP 2002042878A JP 2000225468 A JP2000225468 A JP 2000225468A JP 2000225468 A JP2000225468 A JP 2000225468A JP 2002042878 A JP2002042878 A JP 2002042878A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
solid electrolyte
secondary battery
lithium secondary
active material
particles
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2000225468A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Toru Hara
亨 原
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kyocera Corp
Original Assignee
Kyocera Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kyocera Corp filed Critical Kyocera Corp
Priority to JP2000225468A priority Critical patent/JP2002042878A/en
Publication of JP2002042878A publication Critical patent/JP2002042878A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lithium secondary battery easy to manufacture in addition to high ionic conductivity in the lithium secondary battery with the grains of an active material and a solid electrolyte bound by a binder. SOLUTION: This lithium secondary battery is formed by disposing the solid electrolyte with lithium ion conductivity between a negative electrode and a positive electrode formed of the active material capable of reversible occlusion and discharge of lithium ion. The grains of the active material and solid electrolyte are bound by a polymer expressed by ((NC(CH2)n)SiOy)m, [n: an integer, 1<=x<=1.4, 1.3<=y<=1.5, 500<=m<=500,000].

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はノートパソコンや携
帯電話等のモバイル機器に使用されるリチウム二次電池
に関し、特に活物質および固体電解質の粒子間のイオン
伝導性を改善したリチウム二次電池の製造方法に関する
ものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a lithium secondary battery used for mobile devices such as notebook personal computers and mobile phones, and more particularly to a lithium secondary battery having improved ionic conductivity between particles of an active material and a solid electrolyte. It relates to a manufacturing method.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、モバイル機器の電源として用いら
れるリチウム二次電池の電解質には、リチウム塩を有機
溶媒に溶解した有機電解液が用いられていた。しかしな
がら、有機電解液を使用することで漏液が問題となって
いた。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrolyte of a lithium secondary battery used as a power source of a mobile device, an organic electrolyte obtained by dissolving a lithium salt in an organic solvent has been used. However, the use of an organic electrolyte has caused a problem of liquid leakage.

【０００３】この問題を解消すべく、有機電解液の代わ
りに固体電解質を用いる技術が提案されている。[0003] In order to solve this problem, a technique using a solid electrolyte instead of an organic electrolyte has been proposed.

【０００４】固体電解質の一つに、ポリエーテルにリチ
ウム塩を溶解させたソルトインタイプの高分子固体電解
質がある。ソルトインタイプの高分子固体電解質では、
リチウムイオンのイオン伝導に必要な負電荷を有する元
素（以下、この元素をホッピングサイトと呼ぶ。）であ
る酸素原子の間をリチウムイオンがホッピングすること
によりイオン伝導が可能となる。[0004] As one of the solid electrolytes, there is a salt-in type polymer solid electrolyte in which a lithium salt is dissolved in polyether. In the salt-in type polymer solid electrolyte,
Ion conduction is enabled by lithium ions hopping between oxygen atoms, which are elements having a negative charge necessary for ion conduction of lithium ions (hereinafter, these elements are referred to as hopping sites).

【０００５】しかしながら、ソルトインタイプの高分子
固体電解質では、リチウムイオンのイオン伝導があると
同時に、対イオンのイオン伝導があり、そのためにリチ
ウムイオン伝導に対する輸率が低くなるという課題があ
った。[0005] However, the salt-in type polymer solid electrolyte has a problem in that it has ion conduction of lithium ions and ion conduction of counter ions, and therefore the transport number for lithium ion conduction is low.

【０００６】一方、リチウムイオンのみがイオン伝導に
寄与する固体電解質として、０．０１Ｌｉ3ＰＯ4−０．
６３Ｌｉ2Ｓ−０．３６ＳｉＳ2などの硫化物系非晶質固
体電解質や、Ｌｉ1+xＭxＴｉ2-x（ＰＯ4）3［ＭはＡｌ
などの３価の陽イオン］などの酸化物系結晶質固体電解
質のような無機固体電解質が提案されている。On the other hand, if only the lithium ions contributing solid electrolyte ion conducting, 0.01Li 3 PO 4 -0.
Sulfide-based amorphous solid electrolyte such as 63Li 2 S-0.36SiS 2 , Li 1 + x M x Ti 2-x (PO 4 ) 3 [M is Al
And inorganic solid electrolytes such as oxide-based crystalline solid electrolytes such as trivalent cations.

【０００７】しかしながら、無機固体電解質は脆性材料
であるため、加工性に乏しく、薄型化が困難であった。However, since the inorganic solid electrolyte is a brittle material, its workability is poor and it has been difficult to reduce its thickness.

【０００８】そこで、絶縁性の高分子で無機固体電解質
の粒子を結着することで、高いイオン伝導度と優れた加
工性を両立することが検討されている。例えば特開昭６
３−７８４０５号公報では、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、スチレンブタジエンゴム、ネオプレン（登録商
標）ゴム、シリコンゴムの群から選ばれるいずれか１種
以上の可塑性材料で無機固体電解質の粒子を結着した固
体電解質を提案している。このような固体電解質では、
無機固体電解質の高いイオン伝導度を維持したまま、加
工性にも優れたものとすることができる。Therefore, it has been studied to combine inorganic solid electrolyte particles with an insulating polymer to achieve both high ionic conductivity and excellent workability. For example, JP
In Japanese Patent Application Publication No. 3-78405, a solid electrolyte in which particles of an inorganic solid electrolyte are bound with one or more plastic materials selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, styrene butadiene rubber, neoprene (registered trademark) rubber, and silicone rubber is disclosed. is suggesting. In such a solid electrolyte,
While maintaining the high ionic conductivity of the inorganic solid electrolyte, the inorganic solid electrolyte can have excellent workability.

【０００９】[0009]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような固体電解質においては、固体電解質の粒子を絶縁
性の高分子で結着しているため、固体電解質と電極との
間に絶縁性の高分子が存在すると、イオン伝導経路が遮
断されるという課題があった。However, in the above-described solid electrolyte, since the solid electrolyte particles are bound by an insulating polymer, a high insulating property is provided between the solid electrolyte and the electrode. There is a problem that the presence of molecules interrupts the ion conduction pathway.

【００１０】かかる課題を解消すべく、イオン伝導経路
の遮断を避けるため、特開昭６３−７８４０５公報によ
れば、結着材からなる層の厚みを固体電解質の粒子の粒
径とほぼ等しい厚さにする技術が提案されている。According to Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-78405, the thickness of a layer made of a binder is set to a thickness substantially equal to the particle diameter of particles of a solid electrolyte in order to solve such a problem and to avoid interruption of an ion conduction path. A technology has been proposed.

【００１１】しかしながら、この技術においては、その
粒子１個の厚さからなる層を、電極間の短絡を発生させ
ずに製造することは難しかった。However, in this technique, it was difficult to produce a layer having a thickness of one particle without causing a short circuit between the electrodes.

【００１２】本発明は叙上に鑑みて完成されたものであ
り、その目的はイオン伝導性を低下させることなく、容
易に製造でき、製造コストを低減させたリチウム二次電
池を提供することにある。The present invention has been completed in view of the above, and an object of the present invention is to provide a lithium secondary battery that can be easily manufactured without lowering ionic conductivity and that has reduced manufacturing costs. is there.

【００１３】[0013]

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１に係る
リチウム二次電池は、リチウムイオンの可逆的な吸蔵放
出が可能な活物質からなる正負極間にリチウムイオン伝
導性を有する固体電解質を配設してなるリチウム二次電
池であって、前記活物質および固体電解質の粒子を、
（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉＯy）m［ｎ：整数、１≦ｘ
≦１．４、１．３≦ｙ≦１．５、５００≦ｍ≦５００，
０００］で表される高分子で結着したことを特徴とする
ものである。A lithium secondary battery according to a first aspect of the present invention is a solid electrolyte having lithium ion conductivity between a positive electrode and a negative electrode made of an active material capable of reversibly inserting and extracting lithium ions. Is a lithium secondary battery, wherein the particles of the active material and the solid electrolyte are:
((NC (CH 2 ) n ) x SiO y ) m [n: integer, 1 ≦ x
≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.5, 500 ≦ m ≦ 500,
000].

【００１４】本発明の請求項２に係るリチウム二次電池
は、前記（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉＯy）m［ｎ：整
数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦１．５、５００≦ｍ
≦５００，０００］で表される高分子の電極中または固
体電解質中に含まれる重量比が、１重量％〜１５重量％
であることが特徴である。The lithium secondary battery according to claim 2 of the present invention is characterized in that ((NC (CH 2 ) n ) x SiO y ) m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.5, 500 ≦ m
≦ 500,000], the weight ratio of the polymer contained in the electrode or the solid electrolyte is 1% by weight to 15% by weight.
Is a characteristic.

【作用】本発明のリチウム二次電池によれば、上記構成
にように、活物質および固体電解質の粒子を、（（ＮＣ
（ＣＨ2）n）xＳｉＯy）m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．
４、１．３≦ｙ≦１．５、５００≦ｍ≦５００，００
０］で表される高分子で結着したことで、（（ＮＣ（Ｃ
Ｈ2）n）xＳｉＯy）m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、
１．３≦ｙ≦１．５、５００≦ｍ≦５００，０００］で
表される高分子が、ホッピングサイトである窒素原子お
よび酸素原子を高密度に有することから、このような高
分子が活物質および固体電解質の粒子の接触点近傍に存
在することで、粒子間のイオン伝導に対する抵抗を低減
でき、これにより、従来のように粒子１個の厚さからな
る層ではなく複数個の粒子が層の厚さ方向に充填されて
いても、そのイオン伝導経路が遮断されることがなく、
その結果、電極間の短絡を発生させずに製造することが
容易になるため、例えばモバイル機器の電源として使用
されるリチウム二次電池を、高い良品率で製造すること
ができる。According to the lithium secondary battery of the present invention, as described above, the particles of the active material and the solid electrolyte are separated by ((NC)
(CH 2 ) n ) x SiO y ) m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.
4, 1.3 ≦ y ≦ 1.5, 500 ≦ m ≦ 500,00
0], ((NC (C (C
H 2 ) n ) x SiO y ) m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4,
1.3 ≦ y ≦ 1.5, 500 ≦ m ≦ 500,000], the polymer has a high density of hopping sites such as nitrogen atoms and oxygen atoms. By being present in the vicinity of the contact point between the particles of the substance and the solid electrolyte, the resistance to ionic conduction between the particles can be reduced, whereby a plurality of particles can be formed instead of a layer having a thickness of one particle as in the related art. Even if it is filled in the thickness direction of the layer, its ion conduction path is not interrupted,
As a result, since it is easy to manufacture without causing a short circuit between the electrodes, for example, a lithium secondary battery used as a power source of a mobile device can be manufactured at a high yield rate.

【００１５】[0015]

【発明の実施の形態】以下、本発明を図面に基づいて詳
細に説明する。図１は本発明のリチウム二次電池の例を
示す断面図である。図１において、１は正極側集電体、
２は正極、３は固体電解質、４は負極、５は負極側集電
体、６は電槽である。DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 1 is a sectional view showing an example of the lithium secondary battery of the present invention. In FIG. 1, 1 is a positive electrode side current collector,
2 is a positive electrode, 3 is a solid electrolyte, 4 is a negative electrode, 5 is a negative electrode side current collector, and 6 is a battery case.

【００１６】正極２および負極４は活物質を高分子で結
着してなる。The positive electrode 2 and the negative electrode 4 are formed by binding an active material with a polymer.

【００１７】正極２および負極４に用いる活物質として
は、スピネル型リチウムマンガン複合酸化物、スピネル
型リチウムニッケルマンガン複合酸化物、スピネル型リ
チウムチタン複合酸化物、スピネル型リチウムニオブチ
タン複合酸化物、およびスピネル型リチウム鉄チタン複
合酸化物のうちの少なくとも１種類が用いられる。The active materials used for the positive electrode 2 and the negative electrode 4 include spinel lithium manganese composite oxide, spinel lithium nickel manganese composite oxide, spinel lithium titanium composite oxide, spinel lithium niobium titanium composite oxide, and At least one of spinel-type lithium iron titanium composite oxides is used.

【００１８】これらはリチウムイオンのチャネルが３次
元構造をとるために異方性がなく、したがって結晶のど
の面が粒子間の接触点に存在していようとリチウムイオ
ンの脱挿入に影響ないことから、固体電解質を用いるリ
チウム二次電池に適した活物質である。また、これら活
物質は充放電に伴う体積変化が小さく、したがって充放
電に伴う結晶崩壊が起こりにくいため、固体電解質を用
いるリチウム二次電池に適した活物質である。These are because the lithium ion channel has a three-dimensional structure and thus has no anisotropy, and therefore has no effect on lithium ion insertion and removal regardless of which plane of the crystal is at the contact point between the particles. Is an active material suitable for a lithium secondary battery using a solid electrolyte. In addition, these active materials have a small volume change due to charge and discharge, and therefore are less likely to undergo crystal collapse during charge and discharge. Therefore, these active materials are suitable for a lithium secondary battery using a solid electrolyte.

【００１９】正極活物質および負極活物質の粒子を結着
する高分子としては、（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉＯy）
m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦１．５、
５００≦ｍ≦５００，０００］で表される高分子が用い
られる。The polymer that binds the particles of the positive electrode active material and the negative electrode active material includes ((NC (CH 2 ) n ) x SiO y )
m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.5,
500 ≦ m ≦ 500,000].

【００２０】この高分子はリチウムイオン伝導のための
ホッピングサイトとなる窒素原子および酸素原子が高密
度に存在しているため、この高分子が粒子の接触点近傍
に存在することにより、粒子間のイオン伝導に対する抵
抗が低減される。Since this polymer has a high density of nitrogen atoms and oxygen atoms serving as hopping sites for lithium ion conduction, the presence of this polymer near the contact point of the particles causes Resistance to ionic conduction is reduced.

【００２１】このような高分子は、（ＮＣ（ＣＨ2）n）
Ｓｉ（ＯＲ）3および（ＮＣ（ＣＨ2）n）2Ｓｉ（ＯＲ）
2で表されるモノマーから合成される。（ＮＣ（ＣＨ2）
n）Ｓｉ（ＯＲ）3が１００％のとき、ｘ＝１、ｙ＝１．
５となる。（ＮＣ（ＣＨ2） n）2Ｓｉ（ＯＲ）2の添加量
を増やすと高分子の可撓性が増し、結着性は良くなる
が、固体化しにくくなる。（ＮＣ（ＣＨ2）n）2Ｓｉ
（ＯＲ）2の添加量を増やすにしたがい、ｘは大きく、
ｙは小さくなるが、ｘ＞１．４、ｙ＜１．３となると、
電極および固体電解質の形状を保持することが難しくな
る。Such a polymer is represented by (NC (CHTwo)n)
Si (OR)ThreeAnd (NC (CHTwo)n)TwoSi (OR)
TwoIt is synthesized from the monomer represented by (NC (CHTwo)
n) Si (OR)ThreeIs 100%, x = 1, y = 1.
It becomes 5. (NC (CHTwo) n)TwoSi (OR)TwoAmount of
Increases the flexibility of the polymer and improves the binding
However, it is difficult to solidify. (NC (CHTwo)n)TwoSi
(OR)TwoX increases as the amount of
Although y becomes small, when x> 1.4 and y <1.3,
Difficulty maintaining electrode and solid electrolyte shape
You.

【００２２】よって、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦
１．５の範囲の高分子を用いる。Therefore, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦
A polymer in the range of 1.5 is used.

【００２３】また、（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉＯy）m
［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦１．５、５
００≦ｍ≦５００，０００］について、ｍ＜５００で
は、活物質の粒子を結着した電極および固体電解質の粒
子を結着した固体電解質の形状保持が十分でなく、ｍ＞
５００，０００では後述するトルエンなどの溶剤への溶
解度が低くなり、活物質および固体電解質の粒子との分
散が不均一になり、粒子同士の接触が悪くなるため、イ
オン伝導度が低下するか、あるいは高分子を完全に溶解
するには溶剤の使用料が極端に増えるため、取り扱いに
くくなる。Also, ((NC (CH 2 ) n ) x SiO y ) m
[N: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.5, 5
When m <500, the shape of the electrode to which the active material particles are bound and the shape of the solid electrolyte to which the solid electrolyte particles are bound are not sufficient, and m> 500.
In the case of 500,000, the solubility in a solvent such as toluene, which will be described later, becomes low, the dispersion of the active material and the solid electrolyte with the particles becomes nonuniform, and the contact between the particles becomes poor. Alternatively, in order to completely dissolve the polymer, the usage fee of the solvent is extremely increased, so that the handling becomes difficult.

【００２４】さらにまた、（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉ
Ｏy）m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦１．
５、５００≦ｍ≦５００，０００］で表される高分子の
電極中または固体電解質中に含まれる重量比は１重量％
〜１５重量％であることが望ましい。Furthermore, ((NC (CH 2 ) n ) x Si
O y ) m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.
5,500 ≦ m ≦ 500,000] is 1% by weight contained in the polymer electrode or the solid electrolyte.
It is desirably about 15% by weight.

【００２５】１重量％未満では、粒子の接触点近傍にお
けるホッピングサイトの密度が低く、空隙が多いため、
イオン伝導度が低下する。また、上記高分子は、活物質
および固体電解質の粒子といったイオン伝導性の粒子の
接触点近傍にホッピングサイトを提供することを目的と
して添加されるものであり、イオン伝導性の粒子がなけ
ればそれ自身はイオン伝導性を発揮しない材料であるた
め、１５重量％を超えると、粒子同士の接触を阻害し、
イオン伝導度が低下する。When the content is less than 1% by weight, the density of hopping sites near the contact point of the particles is low, and there are many voids.
The ionic conductivity decreases. Further, the polymer is added for the purpose of providing a hopping site near a contact point of ion-conductive particles such as particles of an active material and a solid electrolyte. Because it is a material that does not exhibit ionic conductivity, if it exceeds 15% by weight, it hinders contact between particles,
The ionic conductivity decreases.

【００２６】正極２または負極４を作製するには、活物
質と導電性炭素材料などの導電剤と（（ＮＣ（Ｃ
Ｈ2）n）xＳｉＯy）m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、
１．３≦ｙ≦１．５、５００≦ｍ≦５００，０００］と
を混合して、さらにトルエンなどの溶剤を加えてスラリ
ーを調整し、このスラリーを正極側集電体１または負極
側集電体５に塗布し、１５０〜２００℃で硬化する方法
が用いられる。To manufacture the positive electrode 2 or the negative electrode 4, an active material and a conductive agent such as a conductive carbon material ((NC (C
H 2 ) n ) x SiO y ) m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4,
1.3 ≦ y ≦ 1.5, 500 ≦ m ≦ 500,000], and a slurry such as toluene is added to adjust the slurry. A method of applying to the electric body 5 and curing at 150 to 200 ° C. is used.

【００２７】固体電解質３は、リチウムイオン伝導性結
晶質酸化物を高分子で結着してなり、このリチウムイオ
ン伝導性結晶質酸化物としては、Ｌｉ1+xＭxＴｉ
2-x（ＰＯ4）3 ［ＭはＡｌまたはＧａ］、Ｌｉ1+x+yＭ
xＴｉ2-xＳｉyＰ3-yＯ12 ［ＭはＡｌまたはＧａ］、Ｌ
ｉ1+(4-n)xＭxＴｉ2-x（ＰＯ4）3 ［Ｍは１価または２
価の陽イオン、Ｍが１価のときｎ＝１、Ｍが２価のとき
ｎ＝２、ｘは０．１〜０．５］のうちの少なくとも１種
類が用いられる。The solid electrolyte 3 is formed by binding a lithium ion conductive crystalline oxide with a polymer, and the lithium ion conductive crystalline oxide is Li 1 + x M x Ti
2-x (PO 4 ) 3 [M is Al or Ga], Li 1 + x + y M
x Ti 2-x Si y P 3-y O 12 [M is Al or Ga], L
i 1+ (4-n) x M x Ti 2-x (PO 4 ) 3 [M is monovalent or 2
At least one of a cation having a valence, n = 1 when M is monovalent, n = 2 when M is divalent, and x is 0.1 to 0.5] is used.

【００２８】固体電解質３を結着する高分子としては、
正極活物質および負極活物質の粒子を結着する高分子と
同じ高分子が用いられる。The polymer that binds the solid electrolyte 3 includes:
The same polymer that binds the particles of the positive electrode active material and the negative electrode active material is used.

【００２９】すなわち、（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉ
Ｏy）m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦１．
５、５００≦ｍ≦５００，０００］である。That is, ((NC (CH 2 ) n ) x Si
O y ) m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.
5,500 ≦ m ≦ 500,000].

【００３０】固体電解質３を作製するには、リチウムイ
オン伝導性結晶質酸化物と（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉ
Ｏy）m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦１．
５、５００≦ｍ≦５００，０００］とを混合して、さら
にトルエンなどの溶剤を加えてスラリーを調整し、この
スラリーを、正極２および／または負極４に塗布し、１
５０〜２００℃で硬化する方法が用いられる。To prepare the solid electrolyte 3, a lithium ion conductive crystalline oxide and ((NC (CH 2 ) n ) x Si
O y ) m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.
5,500 ≦ m ≦ 500,000] and further adding a solvent such as toluene to prepare a slurry. This slurry is applied to the positive electrode 2 and / or the negative electrode 4 and
A method of curing at 50 to 200 ° C. is used.

【００３１】正極側集電体１および負極側集電体５に
は、アルミニウム箔などの金属箔が用いられる。As the positive electrode current collector 1 and the negative electrode current collector 5, a metal foil such as an aluminum foil is used.

【００３２】電槽６には、ポリエチレンテレフタラート
フィルム、アルミニウム箔、およびポリエチレンフィル
ムなどを積層したラミネートフィルムが用いられる。As the battery case 6, a laminated film in which a polyethylene terephthalate film, an aluminum foil, a polyethylene film and the like are laminated is used.

【００３３】かくして本発明のリチウム二次電池によれ
ば、活物質および固体電解質の粒子を、（（ＮＣ（ＣＨ
2）n）xＳｉＯy）m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、１．
３≦ｙ≦１．５、５００≦ｍ≦５００，０００］で表さ
れる高分子で結着したことで、粒子間のイオン伝導に対
する抵抗を低減でき、従来のように粒子１個の厚さから
なる層ではなく複数個の粒子が層の厚さ方向に充填され
ていても、そのイオン伝導経路が遮断されることがなく
なった。そして、電極間の短絡を発生させずに製造する
ことが容易になった。Thus, according to the lithium secondary battery of the present invention, the particles of the active material and the solid electrolyte are converted to ((NC (CH (CH
2 ) n ) x SiO y ) m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.
3 ≦ y ≦ 1.5, 500 ≦ m ≦ 500,000], the resistance to ionic conduction between particles can be reduced, and the thickness of one particle as in the prior art is reduced. Even if a plurality of particles are packed in the thickness direction of the layer instead of the layer consisting of, the ion conduction path is not interrupted. And it became easy to manufacture without causing a short circuit between the electrodes.

【００３４】[0034]

【実施例】次に本発明のリチウム二次電池について具体
例を説明する。EXAMPLES Next, specific examples of the lithium secondary battery of the present invention will be described.

【００３５】〔実施例１〕（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2Ｓ
ｉＯ1.4）m［ｍ＝１０，０００〜１２，０００］を用い
て、活物質および固体電解質の粒子を結着することによ
り、本発明のリチウム二次電池Aを作製した。Example 1 ((NC (CH 2 ) 2 ) 1.2 S
Using iO 1.4 ) m [m = 10,000 to 12,000], particles of the active material and the solid electrolyte were bound to prepare a lithium secondary battery A of the present invention.

【００３６】正極活物質であるＬｉ1.1Ｍｎ1.9Ｏ4を８
６重量％、導電剤であるアセチレンブラックを９重量
％、結着剤である（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）
m［ｍ＝１０，０００〜１２，０００］を５重量％秤量
し、さらにトルエンを加えて、これらを混合してスラリ
ーを調整した。Li 1.1 Mn 1.9 O 4 as a positive electrode active material was
6% by weight, 9% by weight of acetylene black as a conductive agent, and a binder ((NC (CH 2 ) 2 ) 1.2 SiO 1.4 )
m [m = 10,000 to 12,000] was weighed at 5% by weight, toluene was further added, and these were mixed to prepare a slurry.

【００３７】このスラリーをアルミニウム箔上に塗布
し、２００℃で２時間熱処理することにより硬化させて
正極を形成した。This slurry was applied on an aluminum foil and cured by heat treatment at 200 ° C. for 2 hours to form a positive electrode.

【００３８】負極活物質であるＬｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4を
８８重量％、導電剤であるアセチレンブラックを９重量
％、結着剤である（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）
m［ｍ＝１０，０００〜１２，０００］を３重量％秤量
し、さらにトルエンを加えて、これらを混合してスラリ
ーを調整した。88% by weight of Li 1.33 Ti 1.67 O 4 as a negative electrode active material, 9% by weight of acetylene black as a conductive agent, and a binder ((NC (CH 2 ) 2 ) 1.2 SiO 1.4 )
m [m = 10,000 to 12,000] was weighed at 3% by weight, toluene was further added, and these were mixed to prepare a slurry.

【００３９】このスラリーをアルミニウム箔上に塗布
し、２００℃で２時間熱処理することによって硬化させ
て負極を形成した。This slurry was applied on an aluminum foil and cured by heat treatment at 200 ° C. for 2 hours to form a negative electrode.

【００４０】固体電解質であるＬｉ1.3Ａｌ0.3Ｔｉ1.7
（ＰＯ4）3を９０重量％、結着剤である（（ＮＣ（ＣＨ
2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝１０，０００〜１２，０
００］を１０重量％秤量し、さらにトルエンを加えて、
これらを混合してスラリーを調整した。Li 1.3 Al 0.3 Ti 1.7 which is a solid electrolyte
90% by weight of (PO 4 ) 3 and a binder ((NC (CH (CH
2 ) 2 ) 1.2 SiO 1.4 ) m [m = 10,000 to 12.0
00] was weighed at 10% by weight, toluene was further added,
These were mixed to prepare a slurry.

【００４１】このスラリーを正極および負極に塗布し
て、これらを張り合わせた後、２００℃で２時間熱処理
することによって硬化させて電池素子を形成した。This slurry was applied to a positive electrode and a negative electrode, and they were bonded to each other, and then cured by heat treatment at 200 ° C. for 2 hours to form a battery element.

【００４２】寸法は５０×５０ｍｍ、厚さは正極が２０
μｍ、固体電解質が２０μｍ、負極が２０μｍの、計６
０μｍとした。The dimensions are 50 × 50 mm and the thickness of the positive electrode is 20
μm, 20 μm solid electrolyte and 20 μm negative electrode, total 6
It was set to 0 μm.

【００４３】電池素子を２００℃で２時間かけて真空乾
燥した後、ポリエチレンテレフタラート−ポリエチレン
−アルミニウム−ポリエチレンラミネートフィルムで包
んで、加熱融着することで電槽を形成した。After the battery element was vacuum-dried at 200 ° C. for 2 hours, it was wrapped with a polyethylene terephthalate-polyethylene-aluminum-polyethylene laminate film, and heated and fused to form a battery case.

【００４４】〔実施例２〕実施例１と同じ活物質材料と
固体電解質材料を用い、結着のために用いる高分子に
（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.4ＳｉＯ1.3）m［ｍ＝１０，０
００〜１２，０００］を用いて、本発明のリチウム二次
電池Ｂを作製した。粉体と結着剤との重量比、および作
製方法は実施例１と同じにした。Example 2 Using the same active material and solid electrolyte material as in Example 1, the polymer used for binding was ((NC (CH 2 ) 2 ) 1.4 SiO 1.3 ) m [m = 10 , 0
00-12,000], a lithium secondary battery B of the present invention was produced. The weight ratio of the powder to the binder and the method of preparation were the same as in Example 1.

【００４５】〔実施例３〕実施例１と同じ活物質材料と
固体電解質材料を用い、結着のために用いる高分子に
（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝２００，
０００〜２５０，０００］を用いて、本発明のリチウム
二次電池Ｃを作製した。粉体と結着剤との重量比、およ
び作製方法は実施例１と同じにした。Example 3 Using the same active material and solid electrolyte material as in Example 1, the polymer used for binding was ((NC (CH 2 ) 2 ) 1.2 SiO 1.4 ) m [m = 200 ,
000 to 250,000] to produce a lithium secondary battery C of the present invention. The weight ratio of the powder to the binder and the method of preparation were the same as in Example 1.

【００４６】〔実施例４〕実施例１と同じ活物質材料と
固体電解質材料を用い、結着用の高分子に（（ＮＣ（Ｃ
Ｈ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝４５０，０００〜５０
０，０００］を用いて、本発明のリチウム二次電池Ｄを
作製した。粉体と結着剤との重量比、および作製方法は
実施例１と同じにした。Example 4 Using the same active material and solid electrolyte material as in Example 1, the polymer to be attached was ((NC (C
H 2 ) 2 ) 1.2 SiO 1.4 ) m [m = 450,000-50
[000]], a lithium secondary battery D of the present invention was produced. The weight ratio of the powder to the binder and the method of preparation were the same as in Example 1.

【００４７】〔実施例５〕実施例１と同じ活物質材料と
固体電解質材料を用いて、さらに結着のために用いる高
分子材料を用い、これらの組成比を、正極…Ｌｉ1.1Ｍ
ｎ1.9Ｏ4／アセチレンブラック／（（ＮＣ（ＣＨ2）2）
1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝１０，０００〜１２，０００］
＝８１／９／１０重量％、負極…Ｌｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4
／アセチレンブラック／（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2Ｓｉ
Ｏ1.4）m［ｍ＝１０，０００〜１２，０００］＝８６／
９／５重量％、固体電解質…Ｌｉ1.3Ａｌ0.3Ｔｉ
1.7（ＰＯ4）3／（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m
［ｍ＝１０，０００〜１２，０００］＝９０／１０重量
％としたリチウム二次電池Ｅを作製した。その他の作製
方法は実施例１と同様にした。[0047] Using the Example 5 the same active material as in Example 1 and the solid electrolyte material, using a higher molecular material used for the binder, the component ratio of the composite positive electrode ... Li 1.1 M
n 1.9 O 4 / acetylene black / ((NC (CH 2 ) 2 )
1.2 SiO 1.4 ) m [m = 10,000 to 12,000]
= 81/9/10% by weight, negative electrode: Li 1.33 Ti 1.67 O 4
/ Acetylene black / ((NC (CH 2 ) 2 ) 1.2 Si
O 1.4 ) m [m = 10,000 to 12,000] = 86 /
9/5% by weight, solid electrolyte: Li 1.3 Al 0.3 Ti
1.7 (PO 4 ) 3 / ((NC (CH 2 ) 2 ) 1.2 SiO 1.4 ) m
A lithium secondary battery E with [m = 10,000 to 12,000] = 90/10% by weight was produced. Other manufacturing methods were the same as in Example 1.

【００４８】〔実施例６〕実施例１と同じように、活物
質材料、固体電解質材料、結着用の高分子材料を用い、
これらの組成比を、正極…Ｌｉ1.1Ｍｎ1.9Ｏ4／アセチ
レンブラック／（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m
［ｍ＝１０，０００〜１２，０００］＝８８／９／３重
量％、負極…Ｌｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4／アセチレンブラッ
ク／（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝１
０，０００〜１２，０００］＝９０／９／１重量％、固
体電解質…Ｌｉ1.3Ａｌ0.3Ｔｉ1.7（ＰＯ4）3／（（Ｎ
Ｃ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝１０，０００〜
１２，０００］＝９０／１０重量％としたリチウム二次
電池Ｆを作製した。その他の作製方法は実施例１と同様
にした。 〔比較例１〕実施例１と同じ活物質材料と固体電解質材
料を用いるとともに、結着のために用いる高分子を本発
明の請求範囲から外れた（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.8Ｓｉ
Ｏ1.1）m［ｍ＝１０，０００〜１２，０００］を用いた
リチウム二次電池Ｇを作製した。粉体と結着剤との重量
比、および、作製方法は実施例１と同様にした。 〔比較例２〕例１と同じ活物質材料と固体電解質材料を
用いているが、結着のために用いる高分子の分子量が本
発明の請求範囲から外れた（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2Ｓ
ｉＯ1 .4）m［ｍ＝１，０００，０００〜１，５００，０
００］を用いて、リチウム二次電池Ｈを作製した。粉体
と結着剤との重量比、および作製方法は実施例１と同様
にした。 〔比較例３〕実施例１と同じ活物質材料と固体電解質材
料を用い、結着用の高分子も本発明の請求範囲である
（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝１０，０
００〜１２，０００］を用いてはいるが、これらの組成
比が、正極…Ｌｉ1.1Ｍｎ1.9Ｏ 4／アセチレンブラック
／（（ＮＣ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝１０，
０００〜１２，０００］＝７１／９／２０重量％、負極
…Ｌｉ1.33Ｔｉ1.67Ｏ4／アセチレンブラック／（（Ｎ
Ｃ（ＣＨ2）2）1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝１０，０００〜
１２，０００］＝７１／９／２０重量％、固体電解質…
Ｌｉ1.3Ａｌ0.3Ｔｉ 1.7（ＰＯ4）3／（（ＮＣ（ＣＨ2）
2）1.2ＳｉＯ1.4）m［ｍ＝１０，０００〜１２，００
０］＝８０／２０重量％と、本発明の請求範囲から外れ
たリチウム二次電池Ｉを作製した。その他の作製方法は
実施例１と同様にした。[Embodiment 6] In the same manner as in Embodiment 1,
Using a porous material, a solid electrolyte material, and a polymer material for binding,
These composition ratios are changed to a positive electrode: Li1.1Mn1.9OFour/ Aceti
Ren Black / ((NC (CHTwo)Two)1.2SiO1.4)m
[M = 10,000-12,000] = 88/9/3
%, Negative electrode: Li1.33Ti1.67OFour/ Acetylene black
C / ((NC (CHTwo)Two)1.2SiO1.4)m[M = 1
000-12,000] = 90/9/1% by weight, solid
Body electrolyte: Li1.3Al0.3Ti1.7(POFour)Three/ ((N
C (CHTwo)Two)1.2SiO1.4)m[M = 10,000 ~
12,000] = 90/10 wt% lithium secondary
Battery F was prepared. Other manufacturing methods are the same as in Example 1.
I made it. Comparative Example 1 Same active material and solid electrolyte material as in Example 1.
Material used for binding
(NC (CH (CHTwo)Two)1.8Si
O1.1)m[M = 10,000 to 12,000] was used.
A lithium secondary battery G was manufactured. Weight of powder and binder
The ratio and the manufacturing method were the same as in Example 1. Comparative Example 2 The same active material and solid electrolyte material as in Example 1 were used.
Although the molecular weight of the polymer used for binding is
Deviated from the scope of the invention ((NC (CH (CHTwo)Two)1.2S
iO1 .Four)m[M = 1,000,000 to 1,500,0
00] to produce a lithium secondary battery H. powder
The weight ratio of and to the binder, and the preparation method are the same as in Example 1.
I made it. Comparative Example 3 Same active material and solid electrolyte material as in Example 1.
Using a binder, the polymer for binding is also a claim of the present invention.
((NC (CHTwo)Two)1.2SiO1.4)m[M = 10,0
00 to 12,000], but these compositions
The ratio is positive ... Li1.1Mn1.9O Four/ Acetylene black
/ ((NC (CH (CHTwo)Two)1.2SiO1.4)m[M = 10,
000-12,000] = 71/9/20% by weight, negative electrode
... Li1.33Ti1.67OFour/ Acetylene black / ((N
C (CHTwo)Two)1.2SiO1.4)m[M = 10,000 ~
12,000] = 71/9/20% by weight, solid electrolyte ...
Li1.3Al0.3Ti 1.7(POFour)Three/ ((NC (CH (CHTwo)
Two)1.2SiO1.4)m[M = 10,000 to 12,000
0] = 80/20% by weight, which is outside the scope of the present invention.
A lithium secondary battery I was produced. Other production methods
It was the same as in Example 1.

【００４９】〔比較例４〕実施例１と同じ活物質材料と
固体電解質材料を用いるとともに、結着のために用いる
高分子を（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉＯy）m［ｎ：整
数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦１．５、５００≦ｍ
≦５００，０００］ではなく、スチレンブタジエンゴム
とした従来のリチウム二次電池Ｊを作製した。粉体と結
着剤との重量比、および作製方法は例１と同様にした。Comparative Example 4 The same active material and solid electrolyte material as in Example 1 were used, and the polymer used for binding was ((NC (CH 2 ) n ) x SiO y ) m [n: Integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.5, 500 ≦ m
≦ 500,000], and a conventional lithium secondary battery J using styrene-butadiene rubber was produced. The weight ratio between the powder and the binder, and the preparation method were the same as in Example 1.

【００５０】そして、これらリチウム二次電池A、Ｂ、
Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｉ、およびＪについて、充放
電測定装置を用いて正極活物質基準の充放電容量特性を
１００μＡ／ｃｍ2の電流密度で求めたところ、表１に
示すような結果が得られた。The lithium secondary batteries A, B,
With respect to C, D, E, F, G, H, I, and J, the charge / discharge capacity characteristics based on the positive electrode active material were determined at a current density of 100 μA / cm 2 using a charge / discharge measurement apparatus. The results shown were obtained.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】この表においては、正極活物質および負極
活物質の充填量（ｍｇ）と、充放電容量（ｍＡｈ）の特
性とを示す。In this table, the filling amount (mg) of the positive electrode active material and the negative electrode active material and the characteristics of the charge / discharge capacity (mAh) are shown.

【００５３】同表から明らかなとおり、本発明に係るリ
チウム二次電池Ａ〜Ｆが高い充放電容量を示している。As is clear from the table, the lithium secondary batteries A to F according to the present invention have high charge / discharge capacities.

【００５４】しかるに、類似の組成の高分子ではある
が、本発明の請求範囲から外れる高分子を用いて作製し
たリチウム二次電池Ｇにおいては、電極および固体電解
質の形状保持が十分でなく、内部短絡を起こして、充放
電できなかった。また、結着剤の分子量が本発明の請求
範囲から外れるリチウム二次電池H、および、粉体と結
着剤との重量比が本発明の請求範囲から外れるリチウム
二次電池Ｉは、充放電容量が大幅に低下した。さらに、
スチレンブタジエンゴムを用いて結着した従来のリチウ
ム二次電池Ｊでは充放電容量がゼロとなっている。However, in the lithium secondary battery G made of a polymer having a similar composition but outside the scope of the present invention, the shape of the electrodes and the solid electrolyte is not sufficiently maintained, and the internal Short circuit occurred and charging and discharging could not be performed. Further, the lithium secondary battery H in which the molecular weight of the binder is out of the scope of the present invention, and the lithium secondary battery I in which the weight ratio of the powder to the binder is out of the scope of the present invention, are charged and discharged. The capacity has dropped significantly. further,
In the conventional lithium secondary battery J bound using styrene butadiene rubber, the charge / discharge capacity is zero.

【００５５】かくして、本発明の如き、活物質および固
体電解質の粒子を、（（ＮＣ（ＣＨ 2）n）xＳｉＯy）m
［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦１．５、５
００≦ｍ≦５００，０００］で結着したリチウム二次電
池においては、粒子を結着する高分子がホッピングサイ
トを高密度に有することから、このような高分子が粒子
の接触点近傍に存在することで、粒子間のイオン伝導に
対する抵抗を低減でき、その結果、良好な充放電容量特
性を有するリチウム二次電池となる。Thus, as in the present invention, the active material and the solid
The particles of the bodily electrolyte are replaced by ((NC (CH Two)n)xSiOy)m
[N: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.5, 5
00 ≦ m ≦ 500,000] lithium secondary battery
In the pond, the polymer that binds the particles
Since these polymers have a high density of particles,
Ionic conduction between particles
Resistance can be reduced, resulting in good charge / discharge capacity characteristics.
It becomes a lithium secondary battery having the property.

【００５６】また、固体電解質の粒子の粒子径は０．５
μmであり、この粒子径に対して２０μmと厚い固体電解
質層を形成したことで、上述の実施例の各サンプルを作
製するに当たり、正負極間の短絡を起こすことがなかっ
た。The particle diameter of the solid electrolyte particles is 0.5
Since the solid electrolyte layer was formed as thick as 20 μm with respect to the particle diameter, no short circuit occurred between the positive and negative electrodes in producing each sample of the above-described example.

【００５７】[0057]

【発明の効果】以上のように、本発明によれば、活物質
および固体電解質の粒子を、（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳ
ｉＯy）m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦
１．５、５００≦ｍ≦５００，０００］で表される高分
子で結着したことから、ホッピングサイトを高密度に有
する結着剤が、活物質および固体電解質の粒子の接触点
近傍に存在することで、粒子間のイオン伝導に対する抵
抗を低減でき、その結果、良好な電池特性を有するリチ
ウム二次電池を容易に製造し、提供することができた。As described above, according to the present invention, the particles of the active material and the solid electrolyte are converted into ((NC (CH 2 ) n ) x S
iO y ) m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦
1.5, 500 ≦ m ≦ 500,000], a binder having a high density of hopping sites exists near the contact point between the active material and the solid electrolyte particles. By doing so, the resistance to ion conduction between particles could be reduced, and as a result, a lithium secondary battery having good battery characteristics could be easily manufactured and provided.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図１】本発明のリチウム二次電池の実施の形態の一例
を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view showing an example of an embodiment of a lithium secondary battery of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１：正極側集電体、２：正極、３：固体電解質、４：負
極、５：負極側集電体、 ６：電槽1: positive electrode side current collector, 2: positive electrode, 3: solid electrolyte, 4: negative electrode, 5: negative electrode side current collector, 6: battery case

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】リチウムイオンの可逆的な吸蔵放出が可能
な活物質からなる正極と負極との間にリチウムイオン伝
導性を有する固体電解質を配設してなるリチウム二次電
池であって、前記活物質および固体電解質の粒子を、
（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉＯy）m［ｎ：整数、１≦ｘ
≦１．４、１．３≦ｙ≦１．５、５００≦ｍ≦５００，
０００］で表される高分子で結着したことを特徴とする
リチウム二次電池。1. A lithium secondary battery comprising a solid electrolyte having lithium ion conductivity disposed between a positive electrode and a negative electrode comprising an active material capable of reversibly inserting and extracting lithium ions. Active material and solid electrolyte particles,
((NC (CH 2 ) n ) x SiO y ) m [n: integer, 1 ≦ x
≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.5, 500 ≦ m ≦ 500,
000], wherein the lithium secondary battery is bound by a polymer represented by the following formula: 【請求項２】前記（（ＮＣ（ＣＨ2）n）xＳｉＯy）
m［ｎ：整数、１≦ｘ≦１．４、１．３≦ｙ≦１．５、
５００≦ｍ≦５００，０００］で表される高分子の電極
中または固体電解質中に含まれる重量比が、１重量％〜
１５重量％であることを特徴とする請求項１記載のリチ
ウム二次電池。2. ((NC (CH 2 ) n ) x SiO y )
m [n: integer, 1 ≦ x ≦ 1.4, 1.3 ≦ y ≦ 1.5,
500 ≦ m ≦ 500,000], the weight ratio of the polymer contained in the electrode or the solid electrolyte is from 1% by weight to
2. The lithium secondary battery according to claim 1, wherein the content is 15% by weight.
JP2000225468A 2000-07-26 2000-07-26 Lithium secondary battery Pending JP2002042878A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000225468A JP2002042878A (en) 2000-07-26 2000-07-26 Lithium secondary battery

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2000225468A JP2002042878A (en) 2000-07-26 2000-07-26 Lithium secondary battery

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2002042878A true JP2002042878A (en) 2002-02-08

Family

ID=18719235

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2000225468A Pending JP2002042878A (en) 2000-07-26 2000-07-26 Lithium secondary battery

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2002042878A (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2010067440A1 (en) * 2008-12-11 2012-05-17 トヨタ自動車株式会社 Electrode plate manufacturing method, electrode plate, battery, vehicle and battery-equipped device
JP2013507317A (en) * 2009-10-16 2013-03-04 ズード−ケミー アクチェンゲゼルシャフト Pure phase lithium aluminum titanium phosphate and process for its production and use thereof
JP2013507318A (en) * 2009-10-16 2013-03-04 ズード−ケミー アクチェンゲゼルシャフト Pure phase lithium aluminum titanium phosphate, process for its production and use thereof

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPWO2010067440A1 (en) * 2008-12-11 2012-05-17 トヨタ自動車株式会社 Electrode plate manufacturing method, electrode plate, battery, vehicle and battery-equipped device
JP5549597B2 (en) * 2008-12-11 2014-07-16 トヨタ自動車株式会社 Electrode plate manufacturing method, electrode plate, battery, vehicle and battery-equipped device
JP2013507317A (en) * 2009-10-16 2013-03-04 ズード−ケミー アクチェンゲゼルシャフト Pure phase lithium aluminum titanium phosphate and process for its production and use thereof
JP2013507318A (en) * 2009-10-16 2013-03-04 ズード−ケミー アクチェンゲゼルシャフト Pure phase lithium aluminum titanium phosphate, process for its production and use thereof

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6721669B2 (en) Solid electrolyte composition, electrode sheet for all solid state secondary battery and all solid state secondary battery, and electrode sheet for all solid state secondary battery and method for manufacturing all solid state secondary battery
CN107394115B (en) Negative electrode for lithium metal battery and lithium metal battery including the same
JP3736045B2 (en) All solid lithium battery
JP4578684B2 (en) Lithium secondary battery
JP5902287B2 (en) Lithium ion conductive sulfide, solid electrolyte secondary battery and battery pack
KR100332080B1 (en) Solid electrolyte and battery
JP2020526897A (en) Composite solid electrolyte membrane for all-solid-state battery and all-solid-state battery containing it
CN105190962B (en) Active material for battery, nonaqueous electrolyte battery and battery bag
JPWO2016194759A1 (en) Material for positive electrode, electrode sheet for all-solid-state secondary battery, all-solid-state secondary battery, electrode sheet for all-solid-state secondary battery, and method for producing all-solid-state secondary battery
WO2012134029A1 (en) Highly advanced lithium-polymer battery including silicon nanoparticles substituted with polymers and self-assembling block copolymers
JP2021520038A (en) Negative electrode Composite particles for active material and negative electrodes for all-solid-state batteries containing them
JP2012227107A (en) Electrode body for nonaqueous electrolyte battery and nonaqueous electrolyte battery
Wu et al. Interface science in polymer‐based composite solid electrolytes in lithium metal batteries
JP2012243644A (en) Electrode and all-solid state nonaqueous electrolyte battery
CN111213213B (en) Solid electrolyte composition, solid electrolyte-containing sheet, all-solid-state secondary battery, and method for producing solid electrolyte-containing sheet and all-solid-state secondary battery
JP2010287431A (en) Battery
KR20210059662A (en) A solid electrolyte mambrane and all solid sate lithium secondary battery including the same
WO2017217079A1 (en) All-solid battery
JP2001297796A (en) Lithium secondary cell
JP2002042878A (en) Lithium secondary battery
EP3916854A1 (en) Electrode plate and battery
JP6933260B2 (en) Non-aqueous electrolyte solution for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery using it
JP2002042876A (en) Lithium battery
JP2001283922A (en) Manufacturing method of lithium secondary battery
JP2018088380A (en) Electrode active material for lithium ion secondary battery and lithium ion secondary battery using the same