JP2002036720A - Heat sensitive recording paper - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a heat sensitive recording paper excellent in tear strength, and also excellent in recording sensitivity and recording image quality. SOLUTION: The heat sensitive recording paper has, on at least one face of a paper supporting body, a heat sensitive coloring layer which contains leuco dye and developer. As a means to solve the above assignment, the recording paper is made to contain some non-woody pulp whose Runkel ratio (a value obtained by dividing two times of a pulp wall thickness by a lumen's width) is 3 to 5.

Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【０００１】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ロイコ染料と顕色
剤との発色反応を利用した感熱記録体に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermosensitive recording medium utilizing a color development reaction between a leuco dye and a color developer.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ロイコ染料と顕色剤との熱による発色反
応を利用した感熱記録体はよく知られている。かかる感
熱記録体は比較的安価であり、しかも感熱記録用の記録
機器がコンパクトで、しかもメンテナンスが容易、記録
時に臭気、騒音がないなどの理由により、ファクシミ
リ、プリンターなどの記録媒体として広く利用されてい
る。2. Description of the Related Art Thermal recording media utilizing a color development reaction between a leuco dye and a developer by heat are well known. Such a thermosensitive recording medium is relatively inexpensive, and is widely used as a recording medium of a facsimile, a printer, and the like because the recording device for the thermosensitive recording is compact, the maintenance is easy, and there is no odor or noise during recording. ing.

【０００３】近年、特に電気、ガス、水道などの屋外検
針用紙として感熱記録紙の使用が目覚しい。しかし、従
来の感熱記録紙では破れ易く、紙力に問題がある。更
に、かかる用途の検針は公共性が高く、いわゆるグリー
ン購入法などで再生紙使用が義務付けられている。In recent years, the use of heat-sensitive recording paper has been remarkable as an outdoor meter reading paper especially for electricity, gas, water and the like. However, conventional thermosensitive recording paper is easily torn and has a problem in paper strength. Further, the meter reading for such use is highly public, and the use of recycled paper is obligated by the so-called Green Purchasing Law.

【０００４】とろこで、感熱記録体の支持体に、非木材
パルプとしてルンケル比が２程度のケナフパルプを含有
する紙を用いた感熱記録体が特開平２−８８２８６号公
報に記載されているが、記録画質と記録感度の改良が要
望されている。Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-88286 discloses a thermosensitive recording medium in which a paper containing kenaf pulp having a Runkel ratio of about 2 as a non-wood pulp is used as a support for the thermosensitive recording medium. There is a demand for improved recording image quality and recording sensitivity.

【０００５】また、感熱記録体の支持体に、脱墨再生パ
ルプが含有されている紙を用いた感熱記録体が特許２７
８５０５７号、特開平３−１４０２８７号公報、特開平
４-６５２８８号公報等に記載されているが、再生パル
プは繊維の剛直化が進み（繊維学会予稿集；1999,G-8.
「リサイクルによるパルプ品質の推移」に一部記載）、
引張り強さ、引裂強さ等の紙力が低下する問題と、更に
再生パルプ中に角質化した繊維がより多く含まれるた
め、サーマルヘッドとの接触が悪化するためドット再現
性が低下し画質が低下したり、比較的密度の高い紙とな
るため、断熱性に劣るためサーマルヘッドからの熱が散
逸し記録感度が低下する問題がある。[0005] Further, a heat-sensitive recording medium using paper containing deinked recycled pulp as a support for the heat-sensitive recording medium is disclosed in Patent 27
JP-A-85057, JP-A-3-140287, JP-A-4-65288, and the like, the recycled pulp has a more rigid fiber (Referred to the Textile Society of Japan; 1999, G-8.
Partially described in “Pulp Quality Changes Due to Recycling”),
The paper strength such as tensile strength and tear strength is reduced, and the recycled pulp contains more keratinized fibers, which deteriorates the contact with the thermal head and lowers the dot reproducibility. As a result, the heat from the thermal head is dissipated and the recording sensitivity is reduced.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、引裂
強さに優れ、しかも記録感度と記録画質に優れた感熱記
録紙を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-sensitive recording paper which is excellent in tear strength, recording sensitivity and recording quality.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】紙支持体の少なくとも一
方の面に、ロイコ染料及び顕色剤を含有する感熱発色層
を有する感熱記録紙において、上記の課題を解決するた
めの一つの手段として、紙支持体中にルンケル比（パル
プの壁膜厚さの２倍を内腔幅で除した値）が３〜５の非
木材パルプを含有させるもである。Means for Solving the Problems In a heat-sensitive recording paper having a heat-sensitive coloring layer containing a leuco dye and a color developer on at least one surface of a paper support, as one means for solving the above-mentioned problems, Non-wood pulp having a Runkel ratio (a value obtained by dividing twice the wall thickness of the pulp by a lumen width) of 3 to 5 is contained in the paper support.

【０００８】他の手段として、該非木材パルプを紙支持
体の全固形分に対して５〜５０重量％使用するものであ
り、該非木材パルプとして竹を原料として得られた化学
パルプを使用するものである。また、紙支持体中に、再
生パルプを紙支持体の全固形分に対して３０〜９０重量
％含有させるもので、かかる手段により環境性にも優れ
た効果が得られる。As another means, the non-wood pulp is used in an amount of 5 to 50% by weight based on the total solid content of the paper support, and the non-wood pulp uses a chemical pulp obtained from bamboo as a raw material. It is. Further, the recycled pulp is contained in the paper support in an amount of 30 to 90% by weight based on the total solid content of the paper support, and such means can provide an excellent environmental effect.

【０００９】[0009]

【発明の実施の形態】本発明は、感熱記録紙の支持体と
して、ルンケル比（パルプの壁膜厚さの２倍を内腔幅で
除した値）が３〜５なる特定の非木材パルプを含有する
紙を用いることを特徴とし、特定の非木材パルプのルン
ケル比が３未満になると記録感度を高める効果が低下
し、またそのルンケル比が５を越えると記録画質が低下
する恐れがある。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a specific non-wood pulp having a Runkel ratio (a value obtained by dividing twice the wall thickness of pulp by a lumen width) of 3 to 5 as a support for thermosensitive recording paper. When the Runkel ratio of a specific non-wood pulp is less than 3, the effect of increasing the recording sensitivity is reduced, and when the Runkel ratio exceeds 5, the recorded image quality may be deteriorated. .

【００１０】特定の非木材パルプは、例えば竹を原料と
するクラフト法、或いは亜硫酸法で製造された化学パル
プを晒すことにより得られる。竹のパルプ平均繊維長は
１．５〜４．４ｍｍ程度、平均繊維幅は７〜２７μｍ程
度、ルンケル比は４程度である。また、竹は安価で、非
木材植物としてその成長率、光合成性能力、などの環境
保護に有効な側面もあり注目されている。[0010] The specific non-wood pulp is obtained, for example, by exposing a chemical pulp produced by a kraft method using bamboo as a raw material or a sulfite method. The average fiber length of bamboo pulp is about 1.5 to 4.4 mm, the average fiber width is about 7 to 27 μm, and the Runkel ratio is about 4. In addition, bamboo is inexpensive and has attracted attention because it is a non-timber plant that is effective in protecting the environment, such as its growth rate and photosynthetic ability.

【００１１】特定の非木材パルプの含有量としては特に
限定されないが、紙支持体の全固形分に対して５〜５０
重量％程度が好ましく、特に脱墨処理等された再生パル
プが３０〜９０重量％程度含有された紙支持体において
も、かかる紙支持体中に特定の非木材パルプが含有され
ていると記録感度、記録画質、更には引裂強さが高めら
れる。Although the content of the specific non-wood pulp is not particularly limited, it is 5 to 50% based on the total solid content of the paper support.
% By weight. Particularly, even in a paper support containing about 30 to 90% by weight of a recycled pulp subjected to deinking treatment or the like, the recording sensitivity is high if a specific non-wood pulp is contained in the paper support. The recording image quality and the tear strength are improved.

【００１２】本発明の原紙を製造するために用いられる
再生パルプ（ＤＩＰ）とは、新聞、雑誌、等の印刷物の
インクを脱墨処理したものや未印刷部分の紙を再離解し
たものを言う。The recycled pulp (DIP) used for producing the base paper of the present invention is obtained by deinking the ink of printed matter such as newspapers, magazines, etc., or re-disintegrating unprinted paper. .

【００１３】紙支持体には、必要に応じてクレー、タル
ク、炭酸カルシウム等の汎用填料、各種紙力増強剤、サ
イズ剤、バンド、着色染料、蛍光染料その他一般の紙製
造に用いられる各種薬品類を使用することができる。ま
た、紙支持体は酸性抄紙、或いは中性抄紙により得ら
れ、用途に応じてサイズプレス、スプレー等の表面加工
も可能である。The paper support may contain, if necessary, general-purpose fillers such as clay, talc, calcium carbonate, various paper-strengthening agents, sizing agents, bands, coloring dyes, fluorescent dyes and other various chemicals used in general paper production. Kinds can be used. Further, the paper support is obtained by acidic papermaking or neutral papermaking, and surface processing such as size press and spraying is also possible depending on the application.

【００１４】感熱発色層中に含有されるロイコ染料及び
顕色剤としては特に限定されないが、例えば各種公知の
ものが使用できる。かかるロイコ染料の具体例として
は、下記のものが挙げられる。 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタル・バイオレット・ラ
クトン）、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−フェ
ニルインドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス
（ｐ−エチルカルバゾール−３−イル）−３−ジメチル
アミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインドー
ル−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド等；The leuco dye and the developer contained in the thermosensitive coloring layer are not particularly limited, but for example, various known dyes can be used. Specific examples of such leuco dyes include the following. (1) Triarylmethane compound 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-dimethylaminophthalide (crystal violet lactone), 3- (p-dimethylaminophenyl) -3-
(1,2-dimethylindol-3-yl) phthalide,
3- (p-dimethylaminophenyl) -3- (2-phenylindol-3-yl) phthalide, 3,3-bis (p-ethylcarbazol-3-yl) -3-dimethylaminophthalide, 3,3 -Bis (2-phenylindol-3-yl) -5-dimethylaminophthalide and the like;

【００１５】（２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノベンズヒドリンベンジル
エーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミン、Ｎ−
２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラミン等；(2) Diphenylmethane compounds 4,4-bis-dimethylaminobenzhydrin benzyl ether, N-halophenylleuco auramine, N-
2,4,5-trichlorophenylleuco auramine and the like;

【００１６】（３）キサンテン系化合物 ローダミンＢ−アニリノラクタム、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−７−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
ピペリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−エチル−トリルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−シクロヘキシル−メチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
６−クロロ−７−（β−エトキシエチル）アミノフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−（γ−ク
ロロプロピル）アミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−シク
ロヘキシル−Ｎ−メチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フェニルフ
ルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチルアミノ）
−６−メチルー７−アニリノフルオラン、３−ジブチル
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等；(3) Xanthene compounds rhodamine B-anilinolactam, 3-diethylamino-7-dibenzylaminofluoran, 3-diethylamino-7-butylaminofluoran, 3-diethylamino-7- (2-chloroanilino) Fluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-
Piperidino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3
-Ethyl-tolylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-cyclohexyl-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-
6-chloro-7- (β-ethoxyethyl) aminofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7- (γ-chloropropyl) aminofluoran, 3-diethylamino-6-chloro-7-anilinofluoran , 3-N-cyclohexyl-N-methylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-7-phenylfluoran, 3- (N-isoamyl-N-ethylamino)
-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran and the like;

【００１７】（４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等；(4) Thiazine compounds benzoyl leucomethylene blue, p-nitrobenzoyl leucomethylene blue and the like;

【００１８】（５）スピロ系化合物 ３−メチル−スピロ−ジナフトピラン、３−エチル−ス
ピロ−ジナフトピラン、３−ベンジル−スピロ−ジナフ
トピラン、３−メチルナフト−（３−メトキシ−ベン
ゾ）−スピロピラン等。(5) Spiro compounds 3-methyl-spiro-dinaphthopyran, 3-ethyl-spiro-dinaphthopyran, 3-benzyl-spiro-dinaphthopyran, 3-methylnaphtho- (3-methoxy-benzo) -spiropyran and the like.

【００１９】顕色剤の具体例としては、例えば感熱発色
層におけるロイコ化合物と組み合わされる呈色剤として
は、例えば例えば４，４’−イソプロピリデンジフェノ
ール、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサン、４−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４’−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４’−イ
ソプロポキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒドロキシフ
ェニル−４’−ベンジルオキシジフェニルスルホン、
１，４−ビス〔α−メチル−α−（４’−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕ベンゼン、２，２’−チオビス（３−
tert−オクチルフェノール）等のフェノール性化合物、
Ｎ，Ｎ’−ジ−ｍ−クロロフェニルチオウレア等のチオ
尿素化合物、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイ
ル酸−ｐ−クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリル
スルホニル）カルバモイル酸−ｐ−ベンジルオキシフェ
ニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）−Ｎ’−
（ｐ−トリル）尿素等の分子内に−ＳＯ₂ＮＨ−結合を
有するもの、−〔２−（ｐ−メトキシフェノキシ）エチ
ルオキシ〕サリチル酸亜鉛、４−〔３−（ｐ−トリルス
ルホニル）プロピルオキシ〕サリチル酸亜鉛、５−〔ｐ
−（２−ｐ−メトキシフェノキシエトキシ）クミル〕サ
リチル酸亜鉛等の芳香族カルボン酸の亜鉛塩等が挙げら
れる。Specific examples of the color developing agent include, for example, color developing agents combined with the leuco compound in the thermosensitive coloring layer, for example, 4,4'-isopropylidene diphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) ) Cyclohexane, benzyl 4-hydroxybenzoate, 4,4 ′
-Dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-
4-hydroxyphenyl) sulfone, 4-hydroxyphenyl-4′-benzyloxydiphenyl sulfone,
1,4-bis [α-methyl-α- (4′-hydroxyphenyl) ethyl] benzene, 2,2′-thiobis (3-
phenolic compounds such as tert-octylphenol),
Thiourea compounds such as N, N'-di-m-chlorophenylthiourea, N- (p-tolylsulfonyl) carbamoyl acid-p-cumylphenyl ester, N- (p-tolylsulfonyl) carbamoyl acid-p-benzyloxy Phenyl ester, N- (p-tolylsulfonyl) -N'-
(P- tolyl) having a -SO ₂ NH- bond in the molecule, such as urea, - [2-(p- methoxyphenoxy) ethyloxy] zinc salicylate, 4- [3- (p- tolylsulfonyl) propyloxy] Zinc salicylate, 5- [p
-(2-p-methoxyphenoxyethoxy) cumyl] and zinc salts of aromatic carboxylic acids such as zinc salicylate.

【００２０】ロイコ染料と呈色剤との使用比率は、用い
るロイコ染料や呈色剤の種類に応じて適宜選択されるも
のであり、特に限定するものではないが、一般にロイコ
染料１重量部に対して１〜１０重量部、好ましくは２〜
６重量部程度の呈色剤が使用される。また、ロイコ染料
及び顕色剤はそれぞれ二種以上併用することもできる。The ratio of the leuco dye to the colorant is appropriately selected according to the type of the leuco dye or the colorant used, and is not particularly limited. 1 to 10 parts by weight, preferably 2 to
About 6 parts by weight of a color former is used. Further, two or more leuco dyes and developers may be used in combination.

【００２１】なかでも、４，４’−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン、４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニ
ルスルホン、ビス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニ
ル）スルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ベンジルが再生パルプを含有する紙支持体への影響、即
ち耐地肌カブリ性、記録部の耐保存性の低下が少なく好
ましい。Among them, 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 2,4'-dihydroxydiphenylsulfone, 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, bis (3-allyl-4-hydroxyphenyl) sulfone, -Hydroxyphenyl-4'-benzyloxydiphenylsulfone and benzyl p-hydroxybenzoate are preferred because they have little effect on the paper support containing the recycled pulp, that is, decrease in background fog resistance and storage resistance of the recording portion.

【００２２】感熱発色層には、記録部の保存安定性を高
めるために保存性改良剤、および記録感度を高めるため
に増感剤を含有させることもできる。かかる保存性改良
剤の具体例としては、例えば２，２’−エチリデンビス
（４，６−ジ−tert−ブチルフェノール）、４，４’−
チオビス（２−メチル−６−tert−ブチルフェノー
ル）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキ
シ−５−tert−ブチルフェニル）ブタン、１，１，３−
トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキ
シルフェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
−３，５−ジメチルフェニル）プロパン等のヒンダード
フェノール化合物、４−ベンジルオキシ−４’−（２−
メチルグリシジルオキシ）ジフェニルスルホン、テレフ
タル酸ジグリシジル、フェノールノボラック型エポキシ
樹脂、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂等のエポキシ化
合物等が挙げられる。The thermosensitive coloring layer may contain a storability improver for improving the storage stability of the recording portion, and a sensitizer for improving the recording sensitivity. Specific examples of such a preservability improver include, for example, 2,2′-ethylidenebis (4,6-di-tert-butylphenol), 4,4′-
Thiobis (2-methyl-6-tert-butylphenol), 1,1,3-tris (2-methyl-4-hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 1,1,3-
Hindered phenol compounds such as tris (2-methyl-4-hydroxy-5-cyclohexylphenyl) butane, 2,2-bis (4-hydroxy-3,5-dimethylphenyl) propane, 4-benzyloxy-4′- (2-
Examples include epoxy compounds such as methyl glycidyloxy) diphenyl sulfone, diglycidyl terephthalate, phenol novolak type epoxy resin, and bisphenol A type epoxy resin.

【００２３】増感剤の具体例としては、例えばステアリ
ン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、２−ナ
フチルベンジルエーテル、ｍ−ターフェニル、ｐ−ベン
ジルビフェニル、ジ（ｐ−メトキシフェノキシエチル）
エーテル、１，２−ジ（３−メチルフェノキシ）エタ
ン、１，２−ジ（４−メチルフェノキシ）エタン、１，
２−ジ（４−メトキシフェノキシ）エタン、１，２−ジ
フェノキシエタン、１，４−ジ（フェニルチオ）ブタ
ン、ｐ−アセトトルイジド、ｐ−アセトフェネチジド、
Ｎ−アセトアセチル−ｐ−トルイジン、ジ（β−ビフェ
ニルエトキシ）ベンゼン、シュウ酸ジ−ｐ−クロロベン
ジルエステル、シュウ酸ジ−ｐ−メチルベンジルエステ
ル、シュウ酸ジベンジルエステル等が挙げられる。Specific examples of the sensitizer include, for example, stearic acid amide, methylenebisstearic acid amide, 2-naphthylbenzyl ether, m-terphenyl, p-benzylbiphenyl, di (p-methoxyphenoxyethyl)
Ether, 1,2-di (3-methylphenoxy) ethane, 1,2-di (4-methylphenoxy) ethane, 1,
2-di (4-methoxyphenoxy) ethane, 1,2-diphenoxyethane, 1,4-di (phenylthio) butane, p-acetotoluizide, p-acetophenethidide,
Examples include N-acetoacetyl-p-toluidine, di (β-biphenylethoxy) benzene, di-p-chlorobenzyl oxalate, di-p-methylbenzyl oxalate, dibenzyl oxalate, and the like.

【００２４】これらの保存性改良剤および増感剤の使用
量は特に限定されないが、一般に呈色剤１重量部に対し
てそれぞれ１〜４重量部程度が望ましい。The amounts of these preservability improvers and sensitizers are not particularly limited, but are generally desirably about 1 to 4 parts by weight with respect to 1 part by weight of the color former.

【００２５】感熱発色層は、水を分散媒体とし、ロイコ
染料、呈色剤、および必要により増感剤、保存性改良剤
などを共に、或いは別々にボールミル、アトライター、
サンドミルなどの攪拌・粉砕機により平均粒子径が３μ
ｍ以下、好ましくは２μｍ以下となるように微分散した
後、少なくとも水性接着剤を添加して調製された感熱発
色層用塗液を紙支持体上に塗布乾燥して形成される。The heat-sensitive color-forming layer is formed by using water as a dispersion medium, a ball mill, an attritor, a leuco dye, a color former, and if necessary, a sensitizer and a storage stability improver together or separately.
Average particle size of 3μ by agitator / pulverizer such as sand mill
m, preferably 2 μm or less, and then formed by applying and drying a coating solution for a thermosensitive coloring layer prepared by adding at least an aqueous adhesive onto a paper support.

【００２６】感熱発色層用塗液中に添加される水性接着
剤の具体例としては、例えばデンプン類、メチルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロース、カゼイン、アラビ
アガム、ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビ
ニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニルアルコ
ール、ケイ素ポリビニルアルコール、ジイソブチレン・
無水マレイン酸共重合体塩、スチレン・無水マレイン酸
共重合体塩、エチレン・アクリル酸共重合体塩、スチレ
ン・アクリル酸共重合体塩等の水溶性接着剤、およびウ
レタン樹脂系ラテックス、アクリル樹脂系ラテックス、
アクリルニトリル・ブタジエン樹脂系ラテックス、スチ
レン・ブタジエン樹脂系ラテックス等の水分散性接着剤
が挙げられる。接着剤の使用量としては、感熱発色層の
全固形分に対して５〜４０重量％程度である。Specific examples of the aqueous adhesive added to the coating solution for the thermosensitive coloring layer include starches, methylcellulose, carboxymethylcellulose, casein, gum arabic, polyvinyl alcohol, carboxy-modified polyvinyl alcohol, acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol. , Silicon polyvinyl alcohol, diisobutylene
Water-soluble adhesives such as maleic anhydride copolymer salt, styrene / maleic anhydride copolymer salt, ethylene / acrylic acid copolymer salt, styrene / acrylic acid copolymer salt, and urethane resin latex and acrylic resin Latex,
Water-dispersible adhesives such as acrylonitrile / butadiene resin latex and styrene / butadiene resin latex are exemplified. The amount of the adhesive used is about 5 to 40% by weight based on the total solid content of the thermosensitive coloring layer.

【００２７】更に、感熱発色層塗液中には必要に応じて
各種の助剤を添加することができ、例えばカオリン、炭
酸カルシウム、焼成カオリン、無定形シリカ、水酸化ア
ルミニウム、尿素・ホルマリン樹脂フィラー等の顔料、
ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、ラウリルアルコール硫酸エス
テルナトリウム、脂肪酸金属塩等の分散剤、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ポリエチレンワック
ス、カルナウバロウ、パラフィンワックス、エステルワ
ックス等のワックス類、消泡剤、架橋剤、着色染料等が
挙げられる。Further, various auxiliaries can be added to the heat-sensitive coloring layer coating solution as required. For example, kaolin, calcium carbonate, calcined kaolin, amorphous silica, aluminum hydroxide, urea-formalin resin filler Pigments, etc.
Dispersants such as sodium dioctyl sulfosuccinate, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium lauryl alcohol sulfate, fatty acid metal salts, etc .; waxes such as zinc stearate, calcium stearate, polyethylene wax, carnauba wax, paraffin wax, ester wax; defoaming agents , A crosslinking agent, a coloring dye, and the like.

【００２８】感熱発色層上には、成膜性を有する接着剤
を含有する保護層を設けることもできる。保護層は、例
えば水を媒体とし、感熱発色層用塗液中に含有し得る接
着剤、および必要により感熱発色層用塗液中に添加し得
る助剤とを混合攪拌して調製された保護層用塗液を感熱
発色層上に塗布乾燥して形成される。A protective layer containing an adhesive having a film-forming property can be provided on the thermosensitive coloring layer. The protective layer is a protective layer prepared by mixing and stirring, for example, an adhesive which can be contained in the heat-sensitive coloring layer coating solution and, if necessary, an auxiliary agent which can be added to the heat-sensitive coloring layer coating solution, using water as a medium. It is formed by applying and drying the layer coating solution on the thermosensitive coloring layer.

【００２９】紙支持体と感熱発色層との間に、平均粒子
径が０．１〜５μｍ程度の炭酸カルシウム、カオリン、
タルク、焼成カオリン、無定形シリカ、合成ケイ酸アル
ミニウム、酸化亜鉛、酸化チタン、水酸化アルミニウム
等の無機顔料、または平均粒子径が０．５〜３０μｍ程
度の尿素ホルマリン樹脂フィラー、中空状のアクリル樹
脂フィラー、中空状のスチレン樹脂フィラー、中空状の
塩化ビニリデン樹脂フィラー等の顔料と接着剤を主成分
とする下塗り層を５〜１５ｇ／ｍ²設けることもでき
る。Between the paper support and the thermosensitive coloring layer, calcium carbonate, kaolin,
Inorganic pigments such as talc, calcined kaolin, amorphous silica, synthetic aluminum silicate, zinc oxide, titanium oxide, aluminum hydroxide, or urea formalin resin filler having an average particle size of about 0.5 to 30 μm, hollow acrylic resin An undercoat layer mainly composed of a filler, a hollow styrene resin filler, a hollow vinylidene chloride resin filler, and other pigments and an adhesive may be provided in an amount of 5 to 15 g / m ² .

【００３０】また、下塗り層に使用される接着剤として
は、上記の感熱発色層中に使用し得るものが挙げられ
る。接着剤の使用量としては、下塗り層に対して５〜３
０重量％程度が好ましい。The adhesive used for the undercoat layer includes those which can be used in the above-mentioned thermosensitive coloring layer. The amount of the adhesive used is 5 to 3 with respect to the undercoat layer.
About 0% by weight is preferable.

【００３１】感熱発色層用、下塗り層用および保護層塗
液の塗布方式としては、例えばエアーナイフ方式、メイ
ヤーバー方式、ピュアーブレード、方式ロッドブレード
方式、リバースロール方式、グラビア方式、スリットダ
イ方式およびカーテン方式等が挙げられる。Examples of the coating method for the thermosensitive coloring layer, the undercoat layer, and the protective layer coating solution include an air knife method, a Meyer bar method, a pure blade, a method rod blade method, a reverse roll method, a gravure method, a slit die method, and the like. Curtain type and the like are mentioned.

【００３２】本発明の感熱記録紙は、更に紙支持体の他
方の面或いは紙支持体と感熱発色層との間に磁気発色層
を設けたり、保護層上に光沢層を設けたり、紙支持体の
他方の面に粘着剤層を設けたりする等の各種公知の紙加
工技術を付加し得るものである。The thermosensitive recording paper of the present invention may further comprise a magnetic coloring layer provided on the other side of the paper support or between the paper support and the thermosensitive coloring layer, a glossy layer provided on the protective layer, a paper support. Various known paper processing techniques such as providing an adhesive layer on the other surface of the body can be added.

【００３３】[0033]

【実施例】以下に、実施例を示し、本発明をより具体的
に説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また、特に断らない限り例中の部および％はそれぞ
れ重量部および重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be described below in more detail with reference to Examples, but it should be understood that the present invention is by no means restricted thereto. Unless otherwise specified, parts and% in the examples are parts by weight and% by weight, respectively.

【００３４】実施例１ （１）紙支持体の作製 脱墨処理された新聞古紙再生パルプの２％スラリー（カ
ナダ標準式フリーネスで２５０ｍｌ）５００部、竹を原
料とするルンケル比が４の晒クラフトパルプの２％スラ
リー（カナダ標準式フリーネスで２５０ｍｌ）１００部
及び広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）の２％スラリ
ー（カナダ標準式フリーネスで２５０ｍｌ）４００部と
からなるパリプスラリー中に、平均粒子径が１μｍの軽
質炭酸カルシウムを紙支持体の全固形分に対して１５％
となるように添加し、更にアルキルケテンダイマー系サ
イズ剤（商品名：ＳＰＫ２８７、荒川化学工業社製）を
紙支持体の全固形分に対して１％となるように添加し、
ツインワイヤー抄紙機にて米坪５０ｇ／ｍ²、緊度０．
８、透気度１５０秒の紙支持体を得た。Example 1 (1) Preparation of Paper Support 500 parts of a 2% slurry (250 ml according to Canadian standard freeness) of deinked newspaper recycled paper pulp, bleached kraft made from bamboo and having a Runkel ratio of 4 A pulp slurry consisting of 100 parts of a 2% slurry of pulp (250 ml of Canadian standard freeness) and 400 parts of a 2% slurry of bleached kraft pulp (LBKP) (250 ml of Canadian standard freeness) has an average particle size of 1 μm. 15% light calcium carbonate based on total solids of paper support
And an alkyl ketene dimer sizing agent (trade name: SPK287, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) was added so as to be 1% based on the total solid content of the paper support.
50 g / m ^{2 of} rice tsubo and a tension of 0.
8. A paper support having an air permeability of 150 seconds was obtained.

【００３５】（２）下塗り層用塗液の調製 焼成カオリン（商品名：アンシレックス、吸油量８０ｍ
ｌ／１００ｇ、エンゲルハード社製）７０部、軽質炭酸
カルシウム１０部、中空状のスチレン樹脂フィラー（平
均粒子径１μｍ、膜厚０．３μｍ）の４０％分散液５０
部、ポリアクリル酸ナトリウム（分散剤）の２０％水溶
液５部、スチレン−ブタジエン樹脂系ラテックス（固形
分濃度５０％）１５部、ポリビニルアルコール（商品
名：ポバール１０５、クラレ社製）６０部及び水１５０
部とを混合攪拌して下塗り層用塗液を得た。(2) Preparation of coating liquid for undercoat layer Calcined kaolin (trade name: Ansilex, oil absorption 80 m)
1/100 g, manufactured by Engelhard Co., Ltd.) 70 parts, light calcium carbonate 10 parts, hollow styrene resin filler (average particle diameter 1 μm, film thickness 0.3 μm) 40% dispersion 50
Parts, 5 parts of a 20% aqueous solution of sodium polyacrylate (dispersant), 15 parts of a styrene-butadiene resin-based latex (solid content concentration: 50%), 60 parts of polyvinyl alcohol (trade name: Poval 105, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and water 150
Was mixed and stirred to obtain a coating liquid for an undercoat layer.

【００３６】・Ａ液調製 ３−ジ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン１０部、スルホン変性ポリビニルアルコール（商
品名：ゴーセランＬ−３３６０、日本合成化学工業社
製）の１０％水溶液１０部及び水２０部からなる組成物
をサンドミルで平均粒子径が０．８μｍとなるまで粉砕
してＡ液を得た。Preparation of Solution A 10 parts of 3-di-butylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 10% of sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goselan L-3360, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) A composition comprising 10 parts of an aqueous solution and 20 parts of water was pulverized by a sand mill until the average particle diameter became 0.8 μm to obtain a liquid A.

【００３７】・Ｂ液調製 ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスル
ホン１０部、スルホン変性ポリビニルアルコール（商品
名：ゴーセランＬ−３３６０、日本合成化学工業社製）
の１０％水溶液１０部及び水２０部からなる組成物をサ
ンドミルで平均粒子径が１．５μｍとなるまで粉砕して
Ｂ液を得た。Preparation of Solution B 10 parts of 4-hydroxy-4'-isopropoxydiphenylsulfone, sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goselan L-3360, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.)
A composition comprising 10 parts of a 10% aqueous solution of water and 20 parts of water was pulverized with a sand mill until the average particle diameter became 1.5 μm to obtain a liquid B.

【００３８】・Ｃ液調製 ｍ−ターフェニル１０部、スルホン変性ポリビニルアル
コール（商品名：ゴーセランＬ−３３６０、日本合成化
学工業社製）の１０％水溶液１０部及び水２０部からな
る組成物をサンドミルで平均粒子径が１．０μｍとなる
まで粉砕してＣ液を得た。Preparation of Solution C A composition comprising 10 parts of m-terphenyl, 10 parts of a 10% aqueous solution of sulfone-modified polyvinyl alcohol (trade name: Goceran L-3360, manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.) and 20 parts of water was sand-milled. Was pulverized until the average particle diameter became 1.0 μm to obtain a liquid C.

【００３９】（３）感熱発色層用塗液の調製 Ａ液４０部、Ｂ液８０部、Ｃ液４０部、ポリビニルアル
コール（商品名：ポバール２０５、クラレ社製）６０部
及び水５０部とを混合攪拌して感熱発色層用塗液を得
た。(3) Preparation of Coating Solution for Thermosensitive Coloring Layer Forty parts of solution A, 80 parts of solution B, 40 parts of solution C, 60 parts of polyvinyl alcohol (trade name: Poval 205, manufactured by Kuraray Co., Ltd.) and 50 parts of water The mixture was stirred to obtain a coating solution for a thermosensitive coloring layer.

【００４０】（４）保護層用塗液の調製 ケイ素変性ポリビニルアルコール（商品名：ポバールＲ
−１１３０、クラレ社製）の１０％水溶液８００部、無
定形シリカ（商品名：ミズカシルＰ−５２７水沢化学工
業社製）２０部及び水２００部とを混合攪拌して保護層
用塗液を得た。(4) Preparation of Coating Solution for Protective Layer Silicon-modified polyvinyl alcohol (trade name: Poval®)
800 parts of a 10% aqueous solution of -1130, manufactured by Kuraray Co., Ltd., 20 parts of amorphous silica (trade name: Mizukasil P-527, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.) and 200 parts of water are mixed and stirred to obtain a coating liquid for a protective layer. Was.

【００４１】（５）感熱記録紙の作製 上記の紙支持体の一方の面に、下塗り層用塗液、感熱記
録層用塗液、保護層用塗液を乾燥後の塗布量が８ｇ／ｍ
²、４ｇ／ｍ²、３ｇ／ｍ²となるように順次塗布乾燥し
て下塗り層、感熱発色層及び保護層を設けた後、紫外線
硬化型樹脂インク（商品名：ライトセットＡＰＯＫＯ−
０２ニス、大阪印刷インキ製造社製）をオフセット印刷
機を用いて、上記の保護層上に、１ｇ／ｍ²塗布（印
刷）し、紫外線照射して硬化された光沢層を有する感熱
記録紙を得た。なお、下塗り層、感熱発色層及び保護層
を設けた後、それぞれスーパーキャレンダー処理した。(5) Preparation of heat-sensitive recording paper On one surface of the above-mentioned paper support, the coating amount of the undercoat layer coating liquid, the heat-sensitive recording layer coating liquid and the protective layer coating liquid after drying was 8 g / m 2.
^{2, 4g / m 2, 3g} / m 2 and so as to sequentially applied and dried to undercoat layer was provided with a thermal color-forming layer and the protective layer, UV-curable resin ink (trade name: Light Set APOKO-
02 varnish, manufactured by Osaka Printing Ink Mfg. Co., Ltd.) using an offset printing machine to apply (print) 1 g / m ² on the above protective layer, and apply a UV-cured thermosensitive recording paper having a glossy layer cured. Obtained. After the undercoat layer, the thermosensitive coloring layer and the protective layer were provided, each was subjected to a super calender treatment.

【００４２】実施例２ 実施例１の紙支持体の作製において、脱墨処理された新
聞古紙再生パルプの２％スラリー５００部、竹を原料と
するルンケル比が４の晒クラフトパルプの２％スラリー
１００部及び広葉樹晒クラフトパルプの２％スラリー４
００部の代わりに、それぞれ４００部、５００部及び１
００部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。Example 2 In preparing the paper support of Example 1, 500 parts of a 2% slurry of deinked recycled newspaper pulp and a 2% slurry of bleached kraft pulp with a Runkel ratio of 4 using bamboo as a raw material 100 parts and hardwood bleached kraft pulp 2% slurry 4
Instead of 00 parts 400 parts, 500 parts and 1 part respectively
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 00 parts were used.

【００４３】実施例３ 実施例１の感熱記録紙の作製において用いた紙支持体の
代わりに、下記の紙支持体の作製で得られた紙支持体を
用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得
た。Example 3 In the same manner as in Example 1 except that the paper support obtained in the preparation of the following paper support was used in place of the paper support used in the preparation of the thermosensitive recording paper in Example 1. Thus, a thermosensitive recording paper was obtained.

【００４４】（１）紙支持体の作製 脱墨処理された新聞古紙再生パルプの２％スラリー（カ
ナダ標準式フリーネスで２５０ｍｌ）８５０部、竹を原
料とするルンケル比が４の晒クラフトパルプの２％スラ
リー（カナダ標準式フリーネスで２５０ｍｌ）７５部及
び広葉樹晒クラフトパルプの２％スラリー（カナダ標準
式フリーネスで２５０ｍｌ）７５部とからなるパリプス
ラリー中に、平均粒子径が１μｍの軽質炭酸カルシウム
を紙支持体の全固形分に対して５％となるように添加
し、更にアルキルケテンダイマー系サイズ剤（商品名：
ＳＰＫ２８７、荒川化学工業社製）を紙支持体の全固形
分に対して１％となるように添加し、ツインワイヤー抄
紙機にて米坪５０ｇ／ｍ²、緊度０．８、透気度１５０
秒の紙支持体を得た。(1) Preparation of Paper Support 850 parts of a 2% slurry of deinked recycled newspaper pulp (250 ml in Canadian standard freeness) and 2 of bleached kraft pulp with a Runkel ratio of 4 from bamboo Light calcium carbonate having an average particle size of 1 μm is supported on a paper in a pulp slurry comprising 75 parts of a 75% slurry (250 ml according to Canadian standard freeness) and 75 parts of a 2% slurry of bleached hardwood kraft pulp (250 ml according to Canadian standard freeness). 5% based on the total solid content of the body, and then an alkyl ketene dimer sizing agent (trade name:
SPK287, manufactured by Arakawa Chemical Industry Co., Ltd.) so as to be 1% with respect to the total solid content of the paper support, and 50 g / m ^{2 of} rice tsubo, tension of 0.8, air permeability using a twin-wire paper machine. 150
A second paper support was obtained.

【００４５】比較例１ 比施例１の紙支持体の作製において、竹を原料とするル
ンケル比が４の晒クラフトパルプの２％スラリー１００
部の代わりに、脱墨処理された新聞古紙再生パルプの２
％スラリー（カナダ標準式フリーネスで２５０ｍｌ）１
００部を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録
紙を得た。Comparative Example 1 In preparing the paper support of Comparative Example 1, a 2% slurry of bleached kraft pulp having a Runkel ratio of 4 using bamboo as a raw material was used.
In place of the section, 2 of deinked recycled newspaper pulp
% Slurry (250 ml with Canadian standard freeness) 1
A thermosensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 00 parts were used.

【００４６】比較例２ 比施例１の紙支持体の作製において、竹を原料とするル
ンケル比が４の晒クラフトパルプの２％スラリー１００
部の代わりに、ケナフを原料とするルンケル比が２の晒
クラフトパルプの２％スラリー１００部を用いた以外
は、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。Comparative Example 2 In preparing the paper support of Comparative Example 1, a 2% slurry of bleached kraft pulp having a Runkel ratio of 4 using bamboo as a raw material was used.
The heat-sensitive recording paper was obtained in the same manner as in Example 1 except that 100 parts of a 2% slurry of bleached kraft pulp having a Runkel ratio of 2 using kenaf as a raw material was used instead of parts.

【００４７】かくして得られた感熱記録紙について、下
記の評価試験を行い、得られた結果を表１に記載した。The following evaluation test was performed on the thus obtained heat-sensitive recording paper, and the obtained results are shown in Table 1.

【００４８】・記録画質及び記録感度 感熱記録紙を、キャノンハンディターミナルプリンター
ＨＴ９０００にて記録し、記録画像の記録濃度をマクベ
ス濃度計（ＲＤ−９１４型、マクベス社）にて測定し、
また１ドットの再現性（記録画質）を下記のように目視
にて評価した。 ○：ドット（円）が均一に再現されている。 △：ドット（円）がほぼ均一に再現されている。 ×：ドット（円）の再現性が少し劣る。Recording image quality and recording sensitivity Thermal recording paper was recorded with a Canon Handy Terminal Printer HT9000, and the recording density of the recorded image was measured with a Macbeth densitometer (RD-914, Macbeth).
Further, the reproducibility (recording quality) of one dot was visually evaluated as follows. ：: Dots (circles) are reproduced uniformly. Δ: Dots (circles) are reproduced almost uniformly. ×: Reproducibility of dots (circles) is slightly inferior.

【００４９】・引裂強さ 感熱記録紙の引裂強さをＪＩＳ Ｐ ８１１６-1994に基
づいて測定した。Tear Strength The tear strength of the thermosensitive recording paper was measured based on JIS P 8116-1994.

【００５０】[0050]

【表１】 [Table 1]

【００５１】[0051]

【発明の効果】本発明の感熱記録紙は、再生パルプを多
量に用いても、記録感度と記録画質（ドット再現性）に
優れ、しかも引裂強さを高める効果を有するものであ
る。The thermal recording paper of the present invention has excellent recording sensitivity and recording image quality (dot reproducibility) even when a large amount of recycled pulp is used, and has the effect of increasing tear strength.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】紙支持体の少なくとも一方の面に、ロイコ
染料及び顕色剤を含有する感熱発色層を有する感熱記録
紙において、紙支持体中にルンケル比（パルプの壁膜厚
さの２倍を内腔幅で除した値）が３〜５の非木材パルプ
を含有することを特徴とする感熱記録紙。1. A thermosensitive recording paper having a thermosensitive coloring layer containing a leuco dye and a color developing agent on at least one surface of a paper support, wherein the runner ratio (2% of the pulp wall thickness) is contained in the paper support. A heat-sensitive recording paper comprising a non-wood pulp having a value obtained by dividing a fold by a lumen width) of 3 to 5. 【請求項２】該非木材パルプが、紙支持体の全固形分に
対して５〜５０重量％である請求項１記載の感熱記録
紙。2. The heat-sensitive recording paper according to claim 1, wherein the non-wood pulp is 5 to 50% by weight based on the total solid content of the paper support. 【請求項３】該非木材パルプが、竹を原料とする化学パ
ルプである請求項１または２記載の感熱記録紙。3. The heat-sensitive recording paper according to claim 1, wherein the non-wood pulp is a chemical pulp using bamboo as a raw material. 【請求項４】紙支持体中に、再生パルプが紙支持体の全
固形分に対して３０〜９０重量％含有された請求項１〜
３のいずれか一項に記載の感熱記録紙。4. The paper support according to claim 1, wherein the recycled pulp is contained in an amount of 30 to 90% by weight based on the total solid content of the paper support.
4. The heat-sensitive recording paper according to any one of 3.